JPH08320593A - 結着樹脂、及びこれを含有する静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】（Ａ）〜（Ｃ）の３種の樹脂を混合してなる結
着樹脂であって、樹脂（Ａ）の軟化点が１２０℃以上、
１７０℃以下、ガラス転移点が５８℃以上、７５℃未
満、かつクロロホルム不溶分率が５重量％以上、５０重
量％以下であり、樹脂（Ｂ）の軟化点が９０℃以上、１
２０℃以下、ガラス転移点が５８℃以上、７５℃未満、
かつクロロホルム不溶分率が５重量％未満であり、樹脂
（Ｃ）の軟化点が８０℃以上、１１０℃未満、ガラス転
移点が４５℃以上、５８℃未満、かつクロロホルム不溶
分率が５重量％未満であるトナー製造用の結着樹脂、並
びに該樹脂を含有するトナー。 【効果】本発明の結着樹脂を用いれば、耐ブロッキング
性に優れ、しかもヒートローラー定着方式において、高
速で定着を行う場合でもオフセット防止液を使用しない
で、低い温度で定着可能なトナーを得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、低温定着性、耐オフセ
ット性、及び耐ブロッキング性に優れる静電荷像現像用
トナーを製造するための結着樹脂、並びに該結着樹脂を
含有してなる静電荷像現像用トナーに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】レーザープリンター、乾式静電複写機等
の画像形成装置に用いられる電子写真法としては、米国
特許第2221776 号、同第2297691 号、同第2357809 号明
細書等に記載されている如く、光導電性絶縁層を一様に
帯電させ（帯電工程）、次いでその層を露光せしめ（露
光工程）、その露光された部分の電荷を消散させる事に
より電気的な潜像を形成し、更に該潜像にトナーと呼ば
れる着色された電荷をもった微粉末を付着させることに
よって可視像化させ（現像工程）、得られた可視像を転
写紙等の転写材に転写させた後（転写工程）、加熱、圧
力あるいはその他適当な定着法により永久定着させる
（定着工程）工程からなる。

【０００３】これらのうち、定着工程には、熱ローラー
定着等の接触加熱定着方式やオーブン定着等の非接触加
熱方式などが用いられている。接触方式は熱効率がよい
ことが特徴で、非接触方式に比べて、定着機に必要な温
度を下げることができ、省エネルギー化や複写機の小型
化に有効である。しかしながら、この接触式加熱定着法
においては、定着時に溶融したトナーの一部が熱ローラ
ーに移り、後続の転写紙等に転写されるオフセット現像
という問題が生じやすい。

【０００４】この現象を防止するため、従来より、熱ロ
ーラーの表面をフッ素系樹脂等の離型性の優れた材料で
加工したり、熱ローラーの表面にシリコーンオイル等の
離型剤を塗布したりしている。しかし、シリコーンオイ
ル等を用いる方法は、定着装置が大きく複雑になるの
で、コスト高となったりトラブルの原因となることが考
えられ好ましくない。

【０００５】従来より、この種のトナーにはスチレンア
クリル共重合体に代表されるビニル系樹脂が用いられて
いる。ビニル系の樹脂の場合、耐オフセット性を向上さ
せようとすると樹脂の軟化点や架橋密度を上げざるを得
なくなり、低温定着が犠牲となる。逆に低温定着を重視
すると耐オフセット性や耐ブロッキング性に支障をきた
す。

【０００６】また、特開昭４９−６５２３２号公報、特
開昭５０−２８８４０号公報、特開昭５０−８１３４２
号公報に記載の如く、パラフィンワックス、低分子量ポ
リオレフィン等をオフセット防止剤として添加する方法
が知られているが、添加量が少ないと効果がなく、多す
ぎると現像剤の劣化が早い等の問題があった。

【０００７】一方、トナー用の結着樹脂としては、特に
低温定着性に優れたものとしてポリエステル樹脂が用い
られている。ポリエステル樹脂は本質的に定着性がよ
く、米国特許第３５９００００号明細書に記載の如く、
非接触定着方式においても充分に定着されるが、オフセ
ット現象が発生し易いためヒートローラー定着方式には
使用が困難であった。また、特開昭５０−４４８３６号
公報、特開昭５７−３７３５３号公報、特開昭５７−１
０９８７５号公報には、多価カルボン酸を使用して耐オ
フセット性を改良したポリエステル樹脂が記載されてい
るが、これらも依然として使用するに充分な耐オフセッ
ト性を有していないか、又は有しているものはポリエス
テル樹脂が本来有している低温定着性を犠牲にしている
ばかりでなく、樹脂やトナーの粉砕性が極めて悪いとい
う問題があった。

【０００８】そこで、定着性に優れたポリエステル樹脂
と、スチレンアクリル樹脂を混合して用いる、次のよう
な試みがなされている。

【０００９】ポリエステル樹脂とスチレンアクリル樹
脂を混合する方法（特開昭４９−６９３１号、特開昭５
４−１１４２４５号、特開昭５７−７０５２３号、特開
平２−１６１４６４号公報）； ポリエステル樹脂とスチレンアクリル樹脂を化学的に
結合する方法（特開昭５６−１１６０４３号公報）； 不飽和ポリエステルにビニル系モノマーを共重合せし
める方法（特開昭５７−６０３３９号、特開昭６３−２
７９２６５号、特開平１−１５６７５９号、特開平２−
５０７３号公報）； （メタ）アクリロイル基を有するポリエステル樹脂に
ビニル系モノマーを共重合せしめる方法（特開昭５９−
４５４５３号公報）； ポリエステル樹脂存在下で、反応性ポリエステルとビ
ニルモノマーを共重合させる方法（特開平２−２９６６
４号公報）；及び ポリエステル樹脂とビニル系樹脂をエステル結合でブ
ロック化させる方法（特開平２−８８１号公報）。

【００１０】しかしながら、ポリエステル樹脂とスチレ
ンアクリル樹脂は、本来相溶性が悪いため、単に機械的
に混合を行う場合、混合比率によっては、トナー化を行
う際に樹脂及びカーボンブラック等の内添剤の分散が悪
くなり、帯電性が不均一となるため、画像評価において
地汚れ等の弊害が生じる。また、二種類の樹脂の分子量
が異なる場合には、双方の溶融粘度に差異を生じる事が
あり、この為、分散相の樹脂の分散粒径を細かくする事
が困難となり、トナー化を行うとカーボンブラック等内
添剤の分散が非常に悪く、画像安定性に大きく欠けると
いう問題が生じる。更に、反応性ポリエステルにビニル
モノマーを重合させる場合、ゲル化を防ぐため組成が制
限されるという問題もあった。

【００１１】そこで、本発明者らは、低温定着性と耐オ
フセット性を兼ね備えた現像剤として、同一反応容器中
で各々独立している反応経路で重合反応が行われる二つ
の重合系の原料モノマー混合物を予めブレンドして、該
二つの重合反応を並行して行わせることを特徴とする結
着樹脂を用いた現像剤組成物を開発した（特開平４−１
４２３０１号公報）。

【００１２】また、本発明者らは、上記の重合反応にお
いて、二つの重合系の原料モノマーのいずれとも反応し
得る化合物を更に添加することにより、樹脂の分散性を
改善する結着樹脂の製造方法も開発し、出願済である
（特願平６−１１１９５６号）。

【００１３】しかしながら、これらの方法により、ポリ
エステル樹脂とスチレン系樹脂が好適に分散した樹脂を
製造した場合でも、分散相であるビニル系樹脂の分子量
分布が狭いため、ビニル系樹脂の分子量を低くすると定
着性のみが改善されることとなり、耐オフセット性の改
善には限界が生じた。また逆に分子量を高くすると耐オ
フセット性のみが改善されることとなり、定着温度を下
げることに限界が生じた。

【００１４】また、軟化点の違う２種の樹脂を混合して
なる結着樹脂が開発されているが、この方法でも混合す
る樹脂の低軟化点側の割合を増やしてゆくと定着性は良
好になるものの耐ブロッキング性に問題が生じ、一方低
軟化点側のガラス転移点を高くすると耐ブロッキング性
は解消されるもののその割合を増やしても定着性に限界
が生じた。従って、最近の複写機の高速化、小型化、省
エネルギー化に鑑みれば、更なる低温定着性、及び耐オ
フセット性の改善が望まれる。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る問題点を解決するものであり、特に低温定着性、耐オ
フセット性、及び耐ブロッキング性に優れたトナーを得
るための結着樹脂、並びに該結着樹脂を含有してなる静
電荷像現像用トナーを提供する事にある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成すべく鋭意研究した結果、軟化点、ガラス転移
点、クロロホルム不溶分の異なる３種の樹脂を混合する
ことにより、好ましくは相互に相溶性、分散性の良い縮
重合系樹脂又はハイブリッド樹脂を用いることにより、
特に低温定着性、耐オフセット性、及び耐ブロッキング
性に優れたトナーが得られることを見出し、本発明を完
成するに至った。

【００１７】即ち、本発明の要旨は、（１） 樹脂
（Ａ）〜（Ｃ）の３種の樹脂を混合してなる結着樹脂で
あって、樹脂（Ａ）の軟化点が１２０℃以上、１７０℃
以下、ガラス転移点が５８℃以上、７５℃未満、かつ２
５℃におけるクロロホルム不溶分率が５重量％以上、５
０重量％以下であり、樹脂（Ｂ）の軟化点が９０℃以
上、１２０℃以下、ガラス転移点が５８℃以上、７５℃
未満、かつ２５℃におけるクロロホルム不溶分率が５重
量％未満であり、樹脂（Ｃ）の軟化点が８０℃以上、１
１０℃未満、ガラス転移点が４５℃以上、５８℃未満、
かつ２５℃におけるクロロホルム不溶分率が５重量％未
満であることを特徴とするトナー製造用の結着樹脂、
（２） 樹脂（Ａ）〜（Ｃ）が、それぞれ独立に、縮
重合系樹脂、又は縮重合系樹脂の原料モノマーと付加
重合系樹脂の原料モノマーを含む混合物を用い、同一反
応容器中で縮重合反応と付加重合反応を並行して行うこ
とにより得られる樹脂のいずれかである前記（１）記載
の結着樹脂、（３） ハイブリッド樹脂が、縮重合系樹
脂の原料モノマーと付加重合系樹脂の原料モノマーのい
ずれとも反応し得る化合物を更に含む混合物を用いて得
られるものである前記（２）記載の結着樹脂、（４）
樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｃ）の配合重量比が９０／１０〜１
０／９０であり、樹脂（Ｂ）＋（Ｃ）と樹脂（Ａ）の配
合重量比が９０／１０〜１０／９０であることを特徴と
する前記（１）〜（３）いずれか記載の結着樹脂、
（５） 縮重合系樹脂が、ポリエステル、ポリエステル
・ポリアミド、及びポリアミドからなる群より選ばれる
１種以上である前記（２）〜（４）いずれか記載の結着
樹脂、（６） ハイブリッド樹脂の製造における縮重合
系樹脂の原料モノマーと付加重合系樹脂の原料モノマー
の重量比（縮重合系／付加重合系）が、５０／５０〜９
５／５である前記（２）〜（５）いずれか記載の結着樹
脂、並びに（７） 少なくとも結着樹脂、着色剤を含有
してなる静電荷像現像用トナーにおいて、該結着樹脂が
前記（１）〜（６）いずれか記載の結着樹脂であること
を特徴とする静電荷像現像用トナー、に関する。

【００１８】本発明の結着樹脂は、樹脂（Ａ）〜（Ｃ）
の３種の樹脂を混合してなる結着樹脂であって、樹脂
（Ａ）の軟化点が１２０℃以上、１７０℃以下、ガラス
転移点が５８℃以上、７５℃未満、かつ２５℃における
クロロホルム不溶分率が５重量％以上、５０重量％以下
であり、樹脂（Ｂ）の軟化点が９０℃以上、１２０℃以
下、ガラス転移点が５８℃以上、７５℃未満、かつ２５
℃におけるクロロホルム不溶分率が５重量％未満であ
り、樹脂（Ｃ）の軟化点が８０℃以上、１１０℃未満、
ガラス転移点が４５℃以上、５８℃未満、かつ２５℃に
おけるクロロホルム不溶分率が５重量％未満であること
を特徴とするものである。ここでクロロホルム不溶分率
とは、過剰のクロロホルムで溶解させても溶解しない樹
脂成分の重量分率をいい、例えば後述の実施例に記載の
ような方法で測定できる。まず、樹脂（Ａ）〜（Ｃ）の
３種の樹脂の性質と配合比について説明する。

【００１９】本発明において、樹脂（Ａ）〜（Ｃ）の３
種の樹脂の好ましい組み合わせとしては、樹脂（Ａ）の
軟化点が１３０℃以上、１６５℃以下、ガラス転移点が
５８℃以上、７０℃未満、かつ２５℃におけるクロロホ
ルム不溶分率が１０重量％以上、５０重量％以下であ
り、樹脂（Ｂ）の軟化点が９０℃以上、１１０℃以下、
ガラス転移点が５８℃以上、７０℃未満、かつ２５℃に
おけるクロロホルム不溶分率が０重量％であり、樹脂
（Ｃ）の軟化点が８０℃以上、１１０℃未満、ガラス転
移点が５０℃以上、５８℃未満、かつ２５℃におけるク
ロロホルム不溶分率が０重量％である。

【００２０】樹脂（Ａ）において、軟化点が１７０℃よ
り高い場合、ガラス転移点が７５℃以上の場合、又はク
ロロホルム不溶分が５０重量％より高い場合には低温定
着性が悪化する。一方、軟化点が１２０℃より低い場
合、クロロホルム不溶分が５重量％未満の場合には耐オ
フセット性が悪化する。またガラス転移点が５８℃未満
の場合には耐ブロッキング性が悪化する。

【００２１】また樹脂（Ｂ）において、軟化点が１２０
℃より高い場合、ガラス転移点が７５℃以上の場合、又
はクロロホルム不溶分が５重量％以上である場合には低
温定着性が低下し、一方、軟化点が９０℃より低い場合
には耐オフセット性が、ガラス転移点が５８℃未満の場
合には耐ブロッキング性が悪化する。

【００２２】さらに樹脂（Ｃ）において、軟化点が１１
０℃より高い場合、ガラス転移点が５８℃以上の場合、
又はクロロホルム不溶分が５重量％以上である場合には
低温定着性が低下し、一方、軟化点が８０℃より低い場
合には耐オフセット性が、ガラス転移点が４５℃未満の
場合には耐ブロッキング性が悪化する。

【００２３】また前記、樹脂（Ａ）と、樹脂（Ｂ）また
は（Ｃ）の軟化点の差は２０℃以上であるのが好まし
い。軟化点の差が２０℃未満の場合には当該樹脂
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）のそれぞれの優れた特性の
発現が若干抑制され、その結果、低温定着性、耐オフセ
ット性、耐ブロッキング性のいずれかの特性が不十分と
なる場合がある。

【００２４】本発明において、軟化点は高化式フローテ
スターにより測定されるものを指すが、これについて
は、JIS K 7210に概略が記載されている。具体的には後
述の実施例のようにして測定を行うことができる。

【００２５】また３種類を混合させた後の結着樹脂のガ
ラス転移点は５６℃以上、７０℃未満となるのが好まし
い。ガラス転移点が７０℃以上の場合には低温定着性が
悪化し、５６℃未満の場合には耐ブロッキング性が悪化
する。

【００２６】ここで本発明におけるガラス転移点は、次
のようにして測定されるものである。即ち、示差走査熱
量計（セイコー電子工業社製、ＤＳＣ２１０）を用いて
２００℃まで昇温し、その温度で３分間放置した後、降
温速度１０℃／min.で室温まで冷却したサンプルを、昇
温速度１０℃／min.で測定した際に、ガラス転移点以下
のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分から
ピークの頂点までの間での最大傾斜を示す接線との交点
の温度を、ガラス転移点（Ｔｇ）とする。

【００２７】前記、樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｃ）の配合重量
比は、９０：１０〜１０：９０、特に８０：２０〜２
０：８０であることが好ましい。前記、樹脂（Ｂ）の配
合重量比が上記範囲より大きい場合には低温定着性が低
下する傾向があり、一方、樹脂（Ｃ）の配合重量比が上
記範囲より大きい場合には、耐ブロッキング性が悪化す
る傾向がある。

【００２８】また前記、樹脂（Ｂ）＋（Ｃ）と樹脂
（Ａ）の配合重量比は、９０：１０〜１０：９０、特に
８０：２０〜２０：８０であることが好ましい。前記、
樹脂（Ａ）の配合重量比が上記範囲より大きい場合には
低温定着性、耐オフセット性および定着面の平滑性が低
下する傾向があり、一方、樹脂（Ａ）の配合重量比が上
記範囲より小さい場合には、耐オフセット性が悪化する
傾向がある。

【００２９】また、樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及び樹脂
（Ｃ）を上記のような配合重量比にて配合することによ
り、単に樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及び樹脂（Ｃ）の内の
２種類を混ぜ合わせただけでは得られない広い分子量分
布を形成することが可能となり、更に低温定着性、耐オ
フセット性に優れた静電像現像用トナーが得られる。

【００３０】かかる結着樹脂の軟化点、ガラス転移点、
及びクロロホルム不溶分の調整は原料モノマー混合物中
の重合開始剤或いは触媒量の調整、又は反応条件の選択
等により容易に行うことができる。

【００３１】本発明の結着樹脂は、樹脂（Ａ）〜（Ｃ）
の３種の樹脂を混合してなるものであるが、混合の態様
としては、例えば樹脂粉末やペレット状のものが単に混
合されているもの、溶融混練により両樹脂が均一に混合
分散されたのち、粉砕等により粉末やペレット状にされ
たもの、あるいは溶融混練等の方法により既にトナー化
されたものまで、あらゆる態様のものが挙げられる。こ
こで、３種の樹脂とは、（Ａ）〜（Ｃ）の性質を有する
３種の樹脂を指し、各（Ａ）〜（Ｃ）の樹脂はそれぞれ
単独または複数で使用される。従って、例えば樹脂
（Ａ）を２種以上の樹脂で構成してもよく、樹脂
（Ｂ）、（Ｃ）についても同様である。

【００３２】以上のような樹脂（Ａ）〜（Ｃ）は、それ
ぞれ独立に、縮重合系樹脂、又は縮重合系樹脂の原
料モノマーと付加重合系樹脂の原料モノマーを含む混合
物を用い、同一反応容器中で縮重合反応と付加重合反応
を並行して行うことにより得られる樹脂（ハイブリッド
樹脂）のいずれかより選択されるのが好ましい。また、
ハイブリッド樹脂が、縮重合系樹脂の原料モノマーと付
加重合系樹脂の原料モノマーのいずれとも反応し得る化
合物（以下、「両反応性モノマー」という）を更に含む
混合物を用いて得られるものである場合が、より好まし
い。

【００３３】このような縮重合系樹脂とハイブリッド樹
脂は、相互に相溶性、分散性が良いため、トナー化した
場合に、添加剤等が均一に分散され、帯電特性が良好と
なり、更に両反応性モノマーを用いる場合では、このよ
うな効果がより顕著に発現する。まず、ハイブリッド
樹脂について説明する。

【００３４】本発明において、ハイブリッド樹脂に含ま
れる縮重合系樹脂成分は、例えばポリエステル、ポリエ
ステル・ポリアミド、ポリアミドからなる群より選ばれ
る１種以上が用いられる。従って、縮重合系樹脂の原料
モノマーとしては、縮重合により、これらの樹脂が得ら
れるものであれば、特に限定されることはない。

【００３５】ポリエステルの原料モノマーとしては、２
価もしくは３価以上のアルコールと、２価もしくは３価
以上のカルボン酸もしくはその酸無水物、低級アルキル
エステルが用いられる。

【００３６】２価アルコール成分としては、例えばポリ
オキシプロピレン(2.2) −2,2 −ビス (４−ヒドロキシ
フェニル) プロパン、ポリオキシプロピレン(3.3) −2,
2 −ビス (４−ヒドロキシフェニル) プロパン、ポリオ
キシエチレン(2.0) −2,2 −ビス (４−ヒドロキシフェ
ニル) プロパン、ポリオキシプロピレン(2.0) −ポリオ
キシエチレン(2.0) −2,2 −ビス (４−ヒドロキシフェ
ニル) プロパン、ポリオキシプロピレン(6) −2,2 −ビ
ス (４−ヒドロキシフェニル) プロパン等のビスフェノ
ールＡのアルキレンオキシド付加物、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
1,2 −プロピレングリコール、1,3 −プロピレングリコ
ール、1,4 −ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、1,4 −ブテンジオール、1,5 −ペンタンジオール、
1,6 −ヘキサンジオール、1,4 −シクロヘキサンジメタ
ノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノー
ルＡ等が挙げられる。

【００３７】これらのうち、好ましくはビスフェノール
Ａのアルキレンオキシド付加物、エチレングリコール、
1,２−プロピレングリコール、1,３−プロピレングリコ
ール、ネオペンチルグリコールが用いられる。

【００３８】３価以上のアルコール成分としては、例え
ばソルビトール、1,2,3,6 −ヘキサンテトロール、1,4
−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリス
リトール、トリペンタエリスリトール、1,2,4 −ブタン
トリオール、1,2,5 −ペンタントリオール、グリセロー
ル、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−1,2,
4 −ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、1,3,5 −トリヒドロキシメチルベン
ゼン等が挙げられる。これらのうち、好ましくはグリセ
ロール、トリメチロールプロパンが用いられる。

【００３９】本発明においては、これらの２価のアルコ
ール及び３価以上のアルコールから単独であるいは複数
を併用して用いることができる。

【００４０】また、２価のカルボン酸成分としては、例
えばマレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン
酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピ
ン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、もしくは
ｎ−ドデセニルコハク酸等のアルケニルコハク酸、ｎ−
ドデシルコハク酸等のアルキルコハク酸、又はこれらの
酸の無水物、もしくは低級アルキルエステル等が挙げら
れる。これらのうち、好ましくは、マレイン酸、フマル
酸、テレフタル酸、アジピン酸、アルケニルコハク酸が
用いられる。

【００４１】３価以上のカルボン酸成分としては、例え
ば1,2,4 −ベンゼントリカルボン酸、2,5,7 −ナフタレ
ントリカルボン酸、1,2,4 −ナフタレントリカルボン
酸、1,2,4 −ブタントリカルボン酸、1,2,5 −ヘキサン
トリカルボン酸、1,3 −ジカルボキシル−２−メチル−
２−メチレンカルボキシプロパン、1,2,4 −シクロヘキ
サントリカルボン酸、テトラ (メチレンカルボキシル)
メタン、1,2,7,8 −オクタンテトラカルボン酸、ピロメ
リット酸、エンポール三量体酸及びこれらの酸無水物、
低級アルキルエステル等が挙げられる。これらのうち、
特に1,2,４−ベンゼントリカルボン酸、すなわちトリメ
リット酸又はその誘導体が安価で、反応制御が容易であ
るため、好ましく用いられる。

【００４２】本発明においては、これらの２価のカルボ
ン酸等及び３価以上のカルボン酸等から、単独であるい
は複数を併用して用いることができる。

【００４３】ポリエステル・ポリアミド、ポリアミドの
原料モノマーとしては、上記の原料モノマー以外に、ア
ミド成分を形成するための原料モノマーが必要であり、
かかる原料モノマーとしては、例えばエチレンジアミ
ン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミ
ン、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、トリエ
チレンテトラミン等のポリアミン、６−アミノカプロン
酸、ε−カプロラクタム等のアミノカルボン酸類、プロ
パノールアミン等のアミノアルコールなどが挙げられ
る。これらのうち、好ましくはヘキサメチレンジアミ
ン、ε−カプロラクタムが用いられる。

【００４４】なお、以上の原料モノマーには、通常開環
重合モノマーに分類されるものも含まれているが、これ
らは、他のモノマーの縮合反応で生成する水等の存在に
より加水分解して縮合に供されるため、広義には縮重合
系樹脂の原料モノマーに含まれると考えられる。

【００４５】本発明における付加重合系樹脂の原料モノ
マーとしては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレ
ン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メ
チルスチレン、ｐ−エチルスチレン、2,4 −ジメチルス
チレン、ｐ−クロルスチレン、ビニルナフタレン等のス
チレン若しくはスチレン誘導体；例えばエチレン、プロ
ピレン、ブチレン、イソブチレン等のエチレン系不飽和
モノオレフィン類；例えば塩化ビニル、臭化ビニル、弗
化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ギ酸ビニ
ル、カプロン酸ビニル等のビニルエステル類；例えばア
クリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ
ｅｒｔ−ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸シクロ
ヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソオ
クチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラウリル、アク
リル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、ア
クリル酸メトキシエチル、アクリル酸グリシジル、アク
リル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−ク
ロルアクリル酸メチル、メタクリル酸、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピ
ル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−
ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸シクロヘキ
シル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸イソオ
クチル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ラウリル、
メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステア
リル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸２−
ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリ
ル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メ
タクリル酸ジエチルアミノエチル等のエチレン性モノカ
ルボン酸及びそのエステル；例えばアクリロニトリル、
メタクリロニトリル、アクリルアミド等のようなエチレ
ン性モノカルボン酸置換体；マレイン酸ジメチル等のエ
チレン性ジカルボン酸及びその置換体；例えばビニルメ
チルケトン等のビニルケトン類；例えばビニルメチルエ
ーテル等のビニルエーテル類、例えばビニリデンクロリ
ド等のビニリデンハロゲン化物；例えばＮ−ビニルピロ
ール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物類が
挙げられる。

【００４６】これらのうち、両反応性モノマー以外で好
ましいものは、スチレン、α−メチルスチレン、プロピ
レン、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−
ヒドロキシエチルが挙げられる。

【００４７】付加重合系樹脂の原料モノマーを重合させ
る際には、必要に応じて架橋剤を用いることができる。
かかる付加重合系モノマーの架橋剤としては、例えば、
ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ポリエチレン
グリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジ
アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレー
ト、1,3 −ブチレングリコールジメタクリレート、1,6
−ヘキシレングリコールジメタクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコー
ルジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタ
クリレート、2,2'−ビス（４−メタクリロキシジエトキ
シフェニル）プロパン、2,2'−ビス（４−アクリロキシ
ジエトキシフェニル）プロパン、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレー
ト、ジブロムネオペンチルグリコールジメタクリレー
ト、フタル酸ジアリルなど、一般の架橋剤を適宜（必要
に応じて２種以上組み合わせて）用いることができる。
これらのうち好ましくは、ジビニルベンゼン、ポリエチ
レングリコールジメタクリレートが用いられる。

【００４８】これらの架橋剤の使用量は、付加重合系樹
脂の原料モノマーを基準にして0.01〜15重量％、好まし
くは0.1 〜10重量％で使用するのが良い。これらの架橋
剤の使用量が多いとトナーが熱で溶融しにくくなり、熱
定着又は熱圧力定着時の定着性が劣ることになる。

【００４９】また、付加重合系樹脂の原料モノマーを重
合させる際には重合開始剤が用いられ、かかる重合開始
剤としては、例えば2,2'−アゾビス（2,4 −ジメチルバ
レロニトリル）、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル、
1,1'−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリ
ル）、2,2'−アゾビス−４−メトキシ−2,4 −ジメチル
バレロニトリル、その他のアゾ系又はジアゾ系重合開始
剤、又はベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケト
ンパーオキサイド、イソプロピルパーオキシカーボネー
ト、キュメンハイドロパーオキサイド、2,4 −ジクロロ
ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド等の過酸化物系重合開始剤
が挙げられる。

【００５０】これらは、重合体の分子量及び分子量分布
を調節する目的で等で、二種類又はそれ以上の重合開始
剤を混合して使用することもできる。重合開始剤の使用
量は、付加重合系樹脂の原料モノマー100 重量部に対し
て0.1 〜20重量部、好ましくは１〜10重量部である。

【００５１】本発明においては、縮重合系樹脂と付加重
合系樹脂が化学的に結合された樹脂を得るため、両樹脂
のモノマーのいずれとも反応しうる化合物を用いて重合
を行うのが好ましい。このような両反応性モノマーとし
ては、前記の縮重合系樹脂のモノマー及び付加重合系樹
脂のモノマーと一部重複するが、フマル酸、アクリル
酸、メタクリル酸、シトラコン酸、マレイン酸、及びフ
マル酸ジメチル等の化合物が挙げられる。これらのう
ち、フマル酸、アクリル酸、及びメタクリル酸が好まし
く用いられる。

【００５２】両反応性モノマーの使用量は、付加重合系
樹脂の原料モノマー中３〜１５重量％、好ましくは３〜
１０重量％である。３重量％より少ないと、２種の樹脂
成分が相溶しにくくなり、大きな海島構造を有するもの
となり、着色剤等の添加剤の分散が悪くなり、帯電安定
性や印字ムラ等を生じる傾向がある。また、１５重量％
より多くすると重合反応中にゲル化を起こしてしまう傾
向がある。

【００５３】以上のような原料を用いたハイブリッド樹
脂の製造方法は、同一反応容器中で縮重合反応と付加重
合反応を並行して行うものであるが、ここにおける「並
行」とは、二つの重合反応の進行及び完結が時間的に同
時である必要はなく、それぞれの反応機構に応じて反応
温度及び反応時間を適当に選択して独立に反応を進行、
完結させることができることを意味する。

【００５４】重合反応は、例えば、反応容器中に収容し
たポリエステル、ポリエステル・ポリアミド、又はポリ
アミドの原料モノマーの混合物中に、ビニル系樹脂の原
料モノマー及び重合開始剤からなる混合物を滴下して予
め混合し、先ずラジカル重合反応により、ビニル系樹脂
を得る重合反応を完結させ、次に反応温度を上昇させ、
縮重合により、ポリエステル等を得る重合反応を重合完
結させる方法が挙げられる。このように反応容器中で独
立した２つの反応を並行して進行させる方法により２種
類の樹脂が混合分散した樹脂を得ることができる。な
お、両反応性モノマーを添加する場合、縮重合系樹脂の
原料モノマーに予め添加しても良いし、ビニル系樹脂の
原料モノマーに添加しても良い。

【００５５】本発明においては、ハイブリッド樹脂の製
造における縮重合系樹脂の原料モノマーと付加重合系樹
脂の原料モノマーの重量比（縮重合系／付加重合系）
が、５０／５０〜９５／５であるのが好ましい。これは
縮重合系樹脂をマトリックスとして付加重合系樹脂を分
散させることにより、紙との親和性による定着特性を損
なうことなく使用することができるからである。

【００５６】次に、縮重合系樹脂について説明する。
縮重合系樹脂は、例えば、ポリエステル、ポリエステ
ル・ポリアミド、及びポリアミドからなる群より選ばれ
る１種以上が好適に用いられ、縮重合系モノマーを縮重
合させて得られるホモポリマー、コポリマーのいずれで
もよい。かかる縮重合系モノマーとしては、前記のハイ
ブリッド樹脂の説明で例示した、アルコール、カルボン
酸、アミン化合物等と同様のものが用いられる。

【００５７】また、その製法は、特に限定されることな
く、通常公知の方法を用いることができ、前記のモノマ
ーに必要に応じて触媒等を加えて、エステル化反応やエ
ステル交換反応を利用して縮重合を行えばよい。

【００５８】本発明の静電荷像現像用トナーは、少なく
とも結着樹脂及び着色剤よりなる静電荷像現像用トナー
において、以上のような結着樹脂を用いることを特徴と
するものである。本発明のトナーは、上記のようにして
得られた本発明の結着樹脂、又は混合前の樹脂（Ａ）〜
樹脂（Ｃ）と着色剤を均一混合した後、公知の方法によ
り溶融混練、冷却、粉砕、分級すること等により製造さ
れる。また、このとき必要に応じて荷電制御剤、磁性体
等を配合することができる。

【００５９】本発明に用いられる着色剤としては、サー
マルブラック法、アセチレンブラック法、チャンネルブ
ラック法、ランプブラック法等により製造される各種の
カーボンブラック、カーボンブラックの表面を樹脂で被
覆しているグラフト化カーボンブラック、ニグロシン染
料、フタロシアニンブルー、パーマネントブラウンFG、
ブリリアントファーストスカーレット、ピグメントグリ
ーンＢ、ローダミン−Ｂベース、ソルベントレッド49、
ソルベントレッド146 、ソルベントブルー35等及びそれ
らの混合物等を挙げる事ができ、通常、結着樹脂 100重
量部に対して１〜15重量部程度が使用するのか好まし
い。

【００６０】また、必要に応じて用いられる荷電制御剤
としては正、負いずれの荷電制御剤も用いることができ
る。正の荷電制御剤としては、特に限定されることな
く、例えばニグロシン染料として「ニグロシンベースＥ
Ｘ」、「オイルブラックＢＳ」、「オイルブラックＳ
Ｏ」、「ボントロンＮ−０１」、「ボントロンＮ−１
１」（以上、オリエント化学社製）；３級アミンを側鎖
として含有するトリフェニルメタン系染料、４級アンモ
ニウム塩化合物、例えば「ボントロンＰ−５１」（オリ
エント化学社製）、セチルトリメチルアンモニウムブロ
ミド等；ポリアミン樹脂、例えば「ＡＦＰ−Ｂ」（オリ
エント化学社製）等を挙げることができる。

【００６１】また、負の荷電制御剤の具体例としては、
特に限定されることなく、例えば含金属アゾ染料である
「バリファーストブラック３８０４」、「ボントロンＳ
−３１」、「ボントロンＳ−３２」、「ボントロンＳ−
３４」、「ボントロンＳ−３６」（以上、オリエント化
学社製）、「アイゼンスピロンブラックＴＶＨ」（保土
ヶ谷化学社製）等；銅フタロシアニン染料、サリチル酸
のアルキル誘導体の金属錯体、例えば「ボントロンＥ−
８２」、「ボントロンＥ−８４」、「ボントロンＥ−８
５」（以上、オリエント化学社製）、四級アンモニウム
塩、例えばＣｏｐｙ Ｃｈａｒｇｅ ＮＸ ＶＰ４３４
（ヘキスト社製）等を挙げることができる。

【００６２】以上の荷電制御剤は結着樹脂に対して0.1
〜8.0 重量％、好ましくは0.2 〜5.0 重量％使用するこ
とができる。

【００６３】また、オフセット防止剤としてポリオレフ
ィン等のワックス等を使用するのが好ましく、結着樹脂
１００重量部に対して１〜５重量部用いるのが好まし
い。ここで、ポリオレフィンとしては、例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン等が挙げられ、比較的低分子量の
もの、特に蒸気浸透法による分子量が６００〜１５００
０のものが好ましい。また、環球法による軟化点が７０
〜１５０℃、特に１２０〜１５０℃のものが好ましい。
従来のトナーにおいてはこれらのワックスを配合するの
は相溶性が悪いために困難であったが、本発明において
はこれらを容易に配合することができ、これらを配合す
ることにより、更に低温定着性が優れたものとなる。

【００６４】更に、トナーを製造する際には、疎水性シ
リカ等の流動性向上剤などの特性改良剤を添加すること
ができるが、本発明の結着樹脂を用いた場合、特性改良
剤を加えなくても良く、また、添加する場合でも添加量
は少なくて済む。

【００６５】本発明の結着樹脂と、着色剤、場合によっ
ては特性改良剤とを均一分散した後、公知の方法により
溶融混練、冷却、粉砕、分級することにより、平均粒径
５〜１５μｍのトナーを得ることができる。該トナーは
非磁性１成分現像剤としてもよく、また、磁性粉体、す
なわち酸化鉄系キャリアー、真球状酸化鉄系キャリアー
又はフェライト系キャリアーをそのまま、もしくは樹脂
等でコートしたものと混合することにより、乾式２成分
現像剤とすることができる。

【００６６】また、磁性トナーを生成させるには、本発
明により得られる結着樹脂に磁性粒子を添加すれば良
い。磁性粒子としては、例えば、鉄、コバルト、ニッケ
ルなどの強磁性を示す金属の粉末、又はフェライト、ヘ
マタイト、マグネタイト等の強磁性元素を含む合金もし
くは化合物等を使用することができる。これらの磁性体
は平均粒径0.1 〜１μm の微粉末の形で芯材中に均一に
分散される。そしてその含有量は、結着樹脂100 重量部
当たり３０〜１２０重量部程度を分散させて用いるのが
好ましい。

【００６７】

【実施例】以下、製造例、実施例、比較例および試験例
により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれ
らの実施例等によりなんら限定されるものではない。な
お、得られた樹脂の軟化点、ガラス転移点（Ｔｇ）、ク
ロロホルム不溶分の測定は、つぎの通りである。

【００６８】軟化点 高化式フローテスター（島津製作所製）を用いて１ｃｍ
³ の試料を昇温速度６℃／ｍｉｎで加熱しながら、プラ
ンジャーにより２０ｋｇ／ｃｍ² の荷重を与え、直径１
ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルを押し出すようにし、これに
より、プランジャー降下量（流れ値）−温度曲線を描
き、そのＳ字曲線の高さをｈとするとき、ｈ／２に対応
する温度（樹脂の半分が流出した温度）を軟化点とす
る。

【００６９】ガラス転移点（Ｔｇ） 示差走査熱量計（ＤＳＣ ２１０型、セイコー電子工業
社製）を用いて２００℃まで昇温し、その温度で３分間
放置した後、降温速度１０℃／min.で室温まで冷却した
サンプルを、昇温速度１０℃／min.で測定した際に、ガ
ラス転移点以下のベースラインの延長線とピークの立ち
上がり部分からピークの頂点までの間での最大傾斜を示
す接線との交点の温度を、ガラス転移点（Ｔｇ）とし
た。

【００７０】クロロホルム不溶分率 １００ｃｃのスクリューキャップ付きガラス瓶に樹脂５
ｇ、ラジオライト５ｇ（昭和化学工業（株）製）及びク
ロロホルム１００ｍｌを入れ、ボールミルにて２５℃で
５時間攪拌溶解する。その後、ステンレス製の加圧濾過
器に、直径７０ｍｍの濾紙（東洋濾紙（株）製、No.2）
を引き、ラジオライト５ｇを均一に敷き詰めたところ
へ、前記樹脂溶液を静かに入れ、さらにクロロホルムを
１００ｍｌ入れ、２５℃で濾液が出なくなるまで加圧濾
過を行う。そして濾紙ごと取り出し、真空乾燥器に入れ
５０℃、１６０ｔｏｒｒ、１２時間乾燥させた後、以下
の式に従い不溶分を算出した。 （濾紙上の固形物の重量−濾紙の重さ−ラジオライト１
０ｇ）／５ｇ×１００＝不溶分率（重量％）

【００７１】縮重合系樹脂の樹脂製造例 表１及び表２に示す原料を、温度計、ステンレス製攪拌
棒、流下式コンデンサー及び窒素導入管を装備した３リ
ットルの４口フラスコに入れ、マントルヒーター中で、
窒素雰囲気にて２２０℃の温度で攪拌しつつ反応せしめ
た。重合度は、ＡＳＴＭ Ｅ２８−６７に準拠した軟化
点より追跡を行い、所定の軟化点に達したときに反応を
終了し、容器から抜き出し、冷却後、粉砕した。得られ
た樹脂の軟化点、ガラス転移点及びクロロホルム不溶分
率を表３に示す。

【００７２】ハイブリッド樹脂の樹脂製造例 表１及び表２に示す縮重合系樹脂の原料を、温度計、ス
テンレス製攪拌棒、流下式コンデンサー及び窒素導入管
を装備した３リットルの４口フラスコに入れ、マントル
ヒーター中で、窒素雰囲気にて１３５℃の温度で攪拌し
つつ、表２に示すビニル系樹脂の原料を予め混合したも
のを滴下ロートより４時間かけて滴下した。１３５℃に
保持したまま５時間熟成し、２３０℃に昇温して反応せ
しめた。重合度は、ＡＳＴＭ Ｅ２８−６７に準拠した
軟化点より追跡を行い、所定の軟化点に達したときに反
応を終了し、容器から抜き出し、冷却後、粉砕した。得
られた樹脂の軟化点、ガラス転移点及びクロロホルム不
溶分を表３に示す。

【００７３】

【表１】

【００７４】

【表２】

【００７５】ＢＰＡ・ＰＯ：ホ゜リオキシフ゜ロヒ゜レン(2.2)-2,2-ヒ
゛ス(4-ヒト゛ロキシフェニル)フ゜ロハ゜ン ＢＰＡ・ＥＯ：ホ゜リオキシエチレン(2.2)-2,2-ヒ゛ス(4-ヒト゛ロキシフェニ
ル)フ゜ロハ゜ン ｉ−ＤＳＡ ：イソドデセニル無水コハク酸 ＴＰＡ ：テレフタル酸 ＴＭＡ ：無水 1,2,4−ベンゼントリカルボン酸 ＡＡ ：アクリル酸（両反応性モノマー） ＦＡ ：フマル酸（両反応性モノマー） ＨＭＤＡ ：ヘキサメチレンジアミン ＤＢＯ ：ジブチル錫オキシド Ｓｔ ：スチレン ＥＨＡ ：２−エチルヘキシルアクリレート ｎ−ＢＡ ：ｎ−ブチルアクリレート ＤＣＰ ：ジクミルパーオキサイド

【００７６】

【表３】

【００７７】実施例１〜４、および比較例１〜３ 各実施例、および比較例においては、表４に示す組合
せ、および配合量の結着樹脂の合計１００重量部と、カ
ーボンブラック「モーガルＬ」（キャボット社製）の７
重量部と、低分子量ポリプロピレン「ビスコール６６０
Ｐ」（軟化点：１３０℃、三洋化成工業社製）の２重量
部と、電荷制御剤「ボントロンＳ−３４」（オリエント
化学社製）の１重量部と予備混合した後、２軸押し出し
機で溶融混練し、冷却後、通常の粉砕、分級工程を経
て、平均粒径１０μｍの未処理トナーを製造した。得ら
れた未処理トナーの１００重量部に対して、疎水性シリ
カ「Ｈ−２０００」（ワッカーケミカル社製）０．３重
量部をヘンシェルミキサーを用いて混合付着させ、トナ
ー１〜４および比較トナー１〜３とした。以上のトナー
各々３９重量部と、スチレン・メチルメタクリレート樹
脂被覆されたフェライト粉（平均粒径１００μｍ）１２
６１重量部とを混合して現像剤を得た。

【００７８】試験例 この現像剤について市販の２成分乾式複写機（シャープ
（株）製，ＳＦ９８００を改造したもの：感光体はアモ
ルファスセレン、定着ローラーの回転速度は２６５ｍｍ
／ｓｅｃに設定し、定着装置中のヒートローラー温度を
可変にし、オイル塗布装置を除去したもの）を使用し、
下記方法により定着性等を評価した。

【００７９】（１）最低定着温度 底面が１５ｍｍ×７．５ｍｍの砂消しゴムに５００ｇの
荷重を載せ、定着機を通して定着された画像の上を５往
復こすり、こする前後でマクベス社の反射濃度計にて光
学反射密度を測定し、以下の定義による定着率が７０％
を越える際の定着ローラーの温度を最低定着温度とし
た。

【００８０】定着率（％）＝〔（こすった後の像濃度）
／（こする前の像濃度）〕×１００

【００８１】定着ローラーの温度を９０〜２４０℃の間
でコントロールし、定着性の評価を行った。

【００８２】（２）ホットオフセット発生温度 上記最低定着温度の測定に準じて、トナー像を転写して
上述の定着ローラーにより定着処理を行い、次いで白紙
の転写紙を同様の条件下で当該定着ローラーに送って、
これにトナー汚れが生ずるか否かを目視観察する操作
を、前記定着ローラーの設定温度を順次上昇させた状態
で繰り返し、トナー汚れの生じた最低の設定温度をもっ
て、ホットオフセット発生温度とした。 （３）耐ブロッキング性 １００ｍｌのガラス瓶に１０ｇのトナーを入れ、温度５
０℃、相対湿度２６％の環境条件下に２週間放置し、以
下の基準で評価した。 ○：全くブロッキングが見られない。 △：ソフトケーキング状態。 ×：ハードケーキングしている。

【００８３】以上の結果を表４に併せて示す。

【００８４】

【表４】

【００８５】以上の結果から明らかなように、本発明の
トナー１〜４は、いずれも優れた耐オフセット性、優れ
た低温定着性および優れた耐ブロッキング性を有してお
り、特に熱特性に優れたトナーを得ることができた。こ
れに対して、比較トナー１は、樹脂（Ａ）、（Ｂ）のみ
を結着樹脂として用いているため、低温定着性が劣り、
比較トナー２は、樹脂（Ｂ）、（Ｃ）のみを結着樹脂と
して用いているため、特に耐オフセット性と耐ブロッキ
ング性が劣り、比較トナー３は、樹脂（Ａ）、（Ｃ）の
みを用いているため、耐ブロッキング性が劣っていた。

【００８６】

【発明の効果】本発明の結着樹脂を用いれば、耐ブロッ
キング性に優れ、しかもヒートローラー定着方式におい
て、高速で定着を行う場合でもオフセット防止液を使用
しないで、低い温度で定着可能な静電荷像現像用トナー
を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森山 伸二 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究所 内 (72)発明者 河辺 邦康 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究所 内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 樹脂（Ａ）〜（Ｃ）の３種の樹脂を混合
   してなる結着樹脂であって、樹脂（Ａ）の軟化点が１２
   ０℃以上、１７０℃以下、ガラス転移点が５８℃以上、
   ７５℃未満、かつ２５℃におけるクロロホルム不溶分率
   が５重量％以上、５０重量％以下であり、樹脂（Ｂ）の
   軟化点が９０℃以上、１２０℃以下、ガラス転移点が５
   ８℃以上、７５℃未満、かつ２５℃におけるクロロホル
   ム不溶分率が５重量％未満であり、樹脂（Ｃ）の軟化点
   が８０℃以上、１１０℃未満、ガラス転移点が４５℃以
   上、５８℃未満、かつ２５℃におけるクロロホルム不溶
   分率が５重量％未満であることを特徴とするトナー製造
   用の結着樹脂。
2. 【請求項２】 樹脂（Ａ）〜（Ｃ）が、それぞれ独立
   に、縮重合系樹脂、又は縮重合系樹脂の原料モノマ
   ーと付加重合系樹脂の原料モノマーを含む混合物を用
   い、同一反応容器中で縮重合反応と付加重合反応を並行
   して行うことにより得られる樹脂（以下、「ハイブリッ
   ド樹脂」という）のいずれかである請求項１記載の結着
   樹脂。
3. 【請求項３】 ハイブリッド樹脂が、縮重合系樹脂の原
   料モノマーと付加重合系樹脂の原料モノマーのいずれと
   も反応し得る化合物を更に含む混合物を用いて得られる
   ものである請求項２記載の結着樹脂。
4. 【請求項４】 樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｃ）の配合重量比が
   ９０／１０〜１０／９０であり、樹脂（Ｂ）＋（Ｃ）と
   樹脂（Ａ）の配合重量比が９０／１０〜１０／９０であ
   ることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の結着樹
   脂。
5. 【請求項５】 縮重合系樹脂が、ポリエステル、ポリエ
   ステル・ポリアミド、及びポリアミドからなる群より選
   ばれる１種以上である請求項２〜４いずれか記載の結着
   樹脂。
6. 【請求項６】 ハイブリッド樹脂の製造における縮重合
   系樹脂の原料モノマーと付加重合系樹脂の原料モノマー
   の重量比（縮重合系／付加重合系）が、５０／５０〜９
   ５／５である請求項２〜５いずれか記載の結着樹脂。
7. 【請求項７】 少なくとも結着樹脂、着色剤を含有して
   なる静電荷像現像用トナーにおいて、該結着樹脂が請求
   項１〜６いずれか記載の結着樹脂であることを特徴とす
   る静電荷像現像用トナー。