JP3214779B2 - 電子写真用トナー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、適度な帯電量を維持
し、環境に左右されない高画質を安定に供給する電子写
真用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来電
子写真法としては、米国特許第2297691 号、同第235780
9 号明細書等に記載されている如く、光導電性絶縁層を
一様に帯電させ、次いでその層を露光させ、その露光さ
れた部分の電荷を消散させる事により電気的な潜像を形
成し、更に該潜像にトナーと呼ばれる着色された電荷を
もった微粉末を付着させることによって可視像化させ
（現像工程）、得られた可視像を転写紙等の転写材に転
写させた後（転写工程）、加熱、圧力あるいはその他適
当な定着法により永久定着させる（定着工程）工程から
なる。このようにトナーは単に現像工程のみならず、転
写工程、定着工程の各工程において要求される機能を備
えていなければならない。

【０００３】これらのうち、定着工程では、熱ローラー
定着等の接触加熱定着方式やオーブン定着等の非接触加
熱定着方式などが用いられている。接触方式は熱効率が
よいことが特徴で、非接触方式に比べて定着機にかかる
温度を下げることができ、省エネルギー化や複写機の小
型化に有効である。しかしながら、この接触加熱定着法
においては、トナーが加熱ローラー表面に付着して後続
の転写紙等に転写される、いわゆるオフセット現象が生
じ易い。この現象を防止するため、熱ローラーの表面を
フッ素系樹脂等の離型性の優れた材料で加工したり、熱
ローラーの表面にシリコーンオイル等の離型剤を塗布し
たりしている。しかし、シリコーンオイル等を用いる方
法は、定着装置が大きく複雑になるので、コスト高とな
ったりトラブルの原因となることが考えられ好ましくな
い。

【０００４】従来この種のトナーには、スチレンアクリ
ル共重合体に代表されるビニル系樹脂が用いられてい
る。ビニル系樹脂の場合、耐オフセット性を向上させる
には樹脂の軟化点や架橋密度を上げる必要があり、こう
すると低温定着性が犠牲となる。逆に低温定着性を重視
すると耐オフセット性や耐ブロッキング性に問題が生じ
る。また、パラフィンワックス、低分子量ポリオレフィ
ン等をオフセット防止剤として添加する方法が知られて
いるが（特開昭４９−６５２３２号公報、特開昭５０−
２８８４０号公報、特開昭５０−８１３４２号公報）、
この場合、添加量が少なくては効果が得られず、多すぎ
ると現像剤の劣化が早いなどの問題があった。

【０００５】また一方複写機は、汎用性が高まるにつれ
て過酷な条件下、例えば高温高湿、低温低湿の条件下に
設置されることが多くなるため、このような環境下にお
いても通常の条件下と同様な鮮明な画像が得られること
が必要不可欠となっている。この点に関して、ビニル系
樹脂は高温高湿下では帯電量が安定で画像は劣化しない
ものの、低温低湿下では帯電量の上昇を招き、画像濃度
が低下してくるという問題が生じる。これらの問題点に
関しては、従来より種々の提案がなされているが、根本
的な解決には至っていない。

【０００６】ところで、トナーに用いられる結着性樹脂
としては、分子量分布が広く、耐オフセット性、低温定
着性に特に優れたものとしてポリエステルが用いられて
いる。ポリエステルは低温定着性に効果のある低分子量
成分を与えるのに適した樹脂である。なかでも酸価が５
ＫＯＨmg／ｇ以上のポリエステルを用いたトナーでは、
低温で定着が達成され、耐オフセット性についても満足
され、しかも数十万枚耐刷を行っても現像剤の劣化が起
こらない。このように酸価の比較的高いポリエステル
は、定着性に優れ現像剤寿命が長く、帯電性に関しても
低温低湿下では安定であるものの、トナー製造時の配合
によっては高温高湿下において帯電量が上昇するなど、
環境安定性に欠けている面を持っている。これに対し、
酸価が５ＫＯＨmg／ｇ以下であるポリエステルを用いた
トナー（特開昭６３−１４８２７１号公報等）は、帯電
性に関して環境に左右されず、現像剤の劣化も起こらな
い特徴を持っているが、その反面定着性において満足で
きるものではなかった。

【０００７】このため、定着性に優れたポリエステル樹
脂と、高温高湿下でも常温常湿下と比べて帯電量の変動
率の小さいスチレンアクリル樹脂を混合して用いる下記
の方法が知られている。例えば、次のような方法が挙げ
られる。 ポリエステル樹脂とスチレンアクリル樹脂を混合する
方法（特開昭４９−６９３１号公報、特開昭５４−１１
４２４５号公報、特開昭５７−７０５２３号公報、特開
平２−１６１４６４号公報）； ポリエステル樹脂とスチレンアクリル樹脂を化学的に
結合する方法（特開昭５６−１１６０４３号公報）； 不飽和ポリエステルにビニル系のモノマーを共重合せ
しめる方法（特開昭５７−６０３３９号公報、特開昭６
３−２７９２６５号公報、特開平１−１５６７５９号公
報、特開平２−５０７３号公報）； （メタ）アクリロイル基を有するポリエステル樹脂に
ビニル系モノマーを共重合せしめる方法（特開昭５９−
４５４５３号公報）； ポリエステル樹脂存在下で反応性ポリエステルとビニ
ルモノマーを共重合させる方法（特開平２−２９６６４
号公報）；及び ポリエステル樹脂とビニル系樹脂をエステル結合でブ
ロック化させる方法（特開平２−８８１号公報）。

【０００８】しかしながら、ポリエステル樹脂とスチレ
ンアクリル樹脂は、本来相溶性が悪いため、単に機械的
に混合を行う場合には、混合比率によっては、トナーの
製造を行う際に樹脂及びカーボンブラック等の内添剤の
分散が悪くなり、帯電性が不均一となるため、画像評価
において地汚れ等の弊害が生じる。また、二種類の樹脂
の分子量が異なる場合には、双方の溶融粘度に差異が生
じることがあり、このため分散相の樹脂の分散粒径を細
かくすることが困難となり、トナーの製造を行うとカー
ボンブラック等の内添剤の分散が非常に悪く、大きく画
像安定性に欠けるという問題が生じる。更に、反応性ポ
リエステルにビニルモノマーを重合させる場合、ゲル化
を防ぐためには組成が制限されるという問題もあった。

【０００９】また、ドメイン粒子とマトリックスで形成
されたミクロドメイン構造を有する樹脂組成物を結着樹
脂として用いたトナーについても知られている（特開平
４−３６６１７６号公報、特開平４−３６６８５４号公
報）。しかし、これらの樹脂のマトリックスは実質的に
スチレンアクリル樹脂であるため、スチレンアクリル樹
脂に固有の定着不良の問題は解決されていなかった。

【００１０】更に、本発明者らは、付加重合と縮重合と
を同一反応容器中で同時に進行させて得られる樹脂をト
ナー用バインダーとして用いる技術を開発した（特開平
４−１４２３０１号公報）。このトナー用バインダーと
してはスチレンアクリル樹脂が分散した海島構造のもの
が開示されているが、その分散粒径は２μｍより大きい
ものであった。従って、この方法では、定着温度を下げ
ることはできるものの、トナーの寿命の改善という点で
充分満足できるものではなかった。

【００１１】従って、低温定着性及び耐オフセット性に
優れ、帯電量、画質の環境安定性が良好で、しかも現像
剤の耐久性にも優れた電子写真用結着樹脂が望まれてい
た。

【００１２】よって、本発明の目的は、適度な帯電量を
維持し、環境に左右されない高画質を安定に供給する電
子写真用トナーを提供することである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは鋭意研究を行った結果、縮重合系樹脂の連続
相と、付加重合系樹脂を直径２μｍ以下に分散させた電
子写真用結着樹脂を用いれば、帯電量及び画質が環境に
左右されず、低温定着性及び耐オフセット性に優れたト
ナー、現像剤が得られることを見出し、本発明を完成し
た。

【００１４】すなわち、本発明の要旨は、 （１）少なくとも結着樹脂と着色剤を含有する電子写真
用トナーにおいて、該結着樹脂が縮重合系樹脂モノマ
ー、付加重合系樹脂モノマー、縮重合と付加重合の両方
の反応が可能なモノマーとを、縮重合系樹脂モノマーの
付加重合系樹脂モノマーに対する重量比率が５０／５０
〜９５／５の範囲で用いて、付加重合反応に適した温度
条件下で付加重合反応と並行して縮重合反応を部分的に
行う工程と、得られた混合物の温度を前記条件下で保持
して付加重合反応のみを完結させる工程と、次いで反応
温度を上昇させて縮重合反応の重合度を上昇させる工程
とからなる、同一反応容器中で縮重合反応と付加重合反
応とを行って得られる、連続相を形成する縮重合系樹脂
と分散相を形成する付加重合系樹脂からなり、樹脂断面
における直径２μｍ以下の分散相が、分散相の断面積全
体の９０％以上を占める樹脂である電子写真用トナー、 （２）縮重合系樹脂がポリエステル、ポリエステル−ポ
リアミド及びポリアミドからなる群から選ばれる一種又
は二種以上であり、付加重合系樹脂がビニル系樹脂であ
る前記（１）記載の電子写真用トナー、 （３）ビニル系樹脂の数平均分子量が５０００〜２００
００である前記（２）記載の電子写真用トナー、 （４）結着樹脂の酸価が２０ＫＯＨｍｇ／ｇ未満である
前記（１）〜（３）いずれか記載の電子写真用トナー、 （５） 付加重合反応に適した温度条件下で付加重合反
応と並行して縮重合反応を部分的に行う工程において、
ポリエステル、ポリエステル−ポリアミド又はポリアミ
ドの原料モノマーの混合物中に、ビニル系樹脂の原料モ
ノマー混合物を滴下して反応を行なう前記（１）〜
（４）いずれか記載の電子写真用トナー、 （６）ビニル系樹脂の原料モノマーがスチレン、アクリ
ル酸、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸及びメタクリル酸ブチルからなる群か
ら選ばれる一種又は二種以上である前記（２）〜（５）
いずれか記載の電子写真用トナー、 （７）ポリエステル、ポリエステル−ポリアミド又はポ
リアミドの原料モノマーが、テレフタル酸、トリメリッ
ト酸、アルケニルコハク酸、フマール酸及びマレイン酸
からなる群から選ばれる一種又は二種以上の酸成分、並
びにビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物、ヘ
キサメチレンジアミン及びε−カプロラクタムからなる
群から選ばれる一種又は二種以上のアルコール又はアミ
ン成分である前記（２）〜（６）いずれか記載の電子写
真用トナー、並びに （８）更にワックスを含有する前記（１）〜（７）いず
れか記載の電子写真用トナーに関する。

【００１５】本発明の電子写真用トナーにおいては、縮
重合系樹脂が連続相を形成し、付加重合系樹脂が分散相
を形成しており、また樹脂断面における直径２μｍ以下
の分散相が、分散相の断面積全体の９０％以上を占める
ことが必要である。ここで、樹脂断面における直径と
は、断面において測定された分散相の直径（分散粒径）
をいう。樹脂断面における直径２μｍを超える分散相が
１０％の面積比を超えると、均一な結着樹脂が得られ
ず、トナーとして用いた場合に帯電安定性が悪くなる。
ここで、分散相の直径及び分散相の面積比は、直径約
０．２ｍｍの樹脂をミクロトームで１００〜３００ｎｍ
の厚さにカットし、得られた薄片を透過型走査電子顕微
鏡（例えば、ＪＥＯＬ（日本電子（株））製、「ＪＥＭ
−２０００」）で観測し、周知の方法で画像解析するこ
とにより測定することができる。

【００１６】このような分散系は、例えば同一反応器内
で縮重合及び付加重合の二つの重合系のモノマー混合物
を予めブレンドし、該二つの重合反応を並行して行わせ
る方法（特開平４−１４２３０１号公報）、特に好まし
くは縮重合と付加重合の両方の反応が可能なモノマーが
用いられる。具体的には、不飽和結合とカルボキシル基
を有するモノマーを用いて反応させることにより、当該
分散系を形成することができる。

【００１７】本発明において、縮重合系樹脂としては、
ポリエステル、ポリエステル−ポリアミド、ポリアミド
が好ましい。これらのうち、ポリエステルは、アルコー
ルとカルボン酸、もしくはカルボン酸無水物、カルボン
酸エステル等が原料モノマーとして縮重合により得るこ
とができる。

【００１８】２価アルコール成分としては、例えばポリ
オキシプロピレン(2.2) −2,2 −ビス (４−ヒドロキシ
フェニル) プロパン、ポリオキシプロピレン(3.3) −2,
2 −ビス (４−ヒドロキシフェニル) プロパン、ポリオ
キシエチレン(2.0) −2,2 −ビス (４−ヒドロキシフェ
ニル) プロパン、ポリオキシプロピレン(2.0) −ポリオ
キシエチレン(2.0) −2,2 −ビス (４−ヒドロキシフェ
ニル) プロパン、ポリオキシプロピレン(6) −2,2 −ビ
ス (４−ヒドロキシフェニル) プロパン等のビスフェノ
ールＡのアルキレンオキシド付加物、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
1,2 −プロピレングリコール、1,3 −プロピレングリコ
ール、1,4 −ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、1,4 −ブテンジオール、1,5 −ペンタンジオール、
1,6 −ヘキサンジオール、1,4 −シクロヘキサンジメタ
ノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノー
ルＡ等が挙げられる。

【００１９】３価以上のアルコール成分としては、例え
ばソルビトール、1,2,3,6 −ヘキサンテトロール、1,4
−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリス
リトール、トリペンタエリスリトール、1,2,4 −ブタン
トリオール、1,2,5 −ペンタントリオール、グリセロー
ル、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−1,2,
4 −ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、1,3,5 −トリヒドロキシメチルベン
ゼン等が挙げられる。これらのアルコール成分のうち、
好ましくはビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加
物が用いられる。本発明において、これらの２価のアル
コール単量体及び３価以上の多価アルコール単量体から
単独であるいは複数の単量体を併用して用いることがで
きる。

【００２０】また、酸成分としては、カルボン酸成分で
２価の単量体として、例えばマレイン酸、フマール酸、
シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、
セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、ｎ−ドデセニル
コハク酸、イソドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハ
ク酸、イソドデシルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク
酸、ｎ−オクチルコハク酸、イソオクテニルコハク酸、
イソオクチルコハク酸、及びこれらの酸の無水物、もし
くは低級アルキルエステル等が挙げられる。

【００２１】３価以上のカルボン酸成分としては、例え
ば1,2,4 −ベンゼントリカルボン酸、2,5,7 −ナフタレ
ントリカルボン酸、1,2,4 −ナフタレントリカルボン
酸、1,2,4 −ブタントリカルボン酸、1,2,5 −ヘキサン
トリカルボン酸、1,3 −ジカルボキシル−２−メチル−
２−メチレンカルボキシプロパン、1,2,4 −シクロヘキ
サントリカルボン酸、テトラ (メチレンカルボキシル)
メタン、1,2,7,8 −オクタンテトラカルボン酸、ピロメ
リット酸、エンポール三量体酸及びこれらの酸無水物、
低級アルキルエステル等が挙げられる。

【００２２】本発明において、カルボン酸成分のうち、
テレフタル酸、アルケニルコハク酸、トリメリット酸、
フマール酸及びマレイン酸が好ましく用いられる。特に
縮重合と付加重合の両方の反応が可能なモノマー、例え
ばフマル酸、マレイン酸、アルケニルコハク酸等を用い
るのが好ましい。これらのカルボン酸成分は、縮重合系
原料モノマーに対して０．５〜１０重量％、特に０．５
〜５重量％の割合で使用するのが好ましい。

【００２３】また、縮重合により得られるポリエステル
ポリアミド又はポリアミド中のアミド成分を形成する原
料モノマーの内、原料モノマーとしては、例えばエチレ
ンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、イミノビスプロピル
アミン、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、ト
リエチレンテトラミン等のポリアミン、６−アミノカプ
ロン酸、ε−カプロラクタム等のアミノカルボン酸類、
プロパノールアミン等のアミノアルコールなどが挙げら
れる。好ましくは、ヘキサメチレンジアミン及びε−カ
プロラクタムが用いられる。

【００２４】一方、付加重合系樹脂としては、ビニル系
樹脂が好ましく、重合の際には過酸化物、アゾ化合物等
の重合開始剤を用いるのが好ましい。

【００２５】ビニル樹脂を形成するために使用される代
表的な単量体としては、例えば、スチレン、ｏ−メチル
スチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、2,4 −ジメ
チルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ビニルナフタレン
等のスチレン若しくはスチレン誘導体；例えばエチレ
ン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等のエチレン
系不飽和モノオレフィン類；例えば塩化ビニル、臭化ビ
ニル、弗化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
ギ酸ビニル、カプロン酸ビニル等のビニルエステル類；
例えばアクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸アミル、アクリ
ル酸シクロヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリ
ル酸イソオクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラウ
リル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステ
アリル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２
−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアク
リル酸メチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタク
リル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタク
リル酸イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メ
タクリル酸アミル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタ
クリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸イソオクチル、メ
タクリル酸デシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル
酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタ
クリル酸メトキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシ
エチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸
ジエチルアミノエチル等のエチレン性モノカルボン酸及
びそのエステル；例えばアクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、アクリルアミド等のエチレン性モノカルボン
酸置換体；例えばマレイン酸ジメチル等のエチレン性ジ
カルボン酸及びその置換体；例えばビニルメチルケトン
等のビニルケトン類；例えばビニルメチルエーテル等の
ビニルエーテル類、例えばビニリデンクロリド等のビニ
リデンハロゲン化物；例えばＮ−ビニルピロール、Ｎ−
ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物類が挙げられ
る。本発明において、スチレン、アクリル酸、アクリル
酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル
酸及びメタクリル酸ブチルが好ましく用いられる。

【００２６】また、ビニル系樹脂を製造する際使用され
る重合開始剤としては、例えば2,2'−アゾビス（2,4 −
ジメチルバレロニトリル）、2,2'−アゾビスイソブチロ
ニトリル、1,1'−アゾビス（シクロヘキサン−１−カル
ボニトリル）、2,2'−アゾビス−４−メトキシ−2,4 −
ジメチルバレロニトリル、その他のアゾ系又はジアゾ系
重合開始剤、又はベンゾイルパーオキサイド、メチルエ
チルケトンパーオキサイド、イソプロピルパーオキシカ
ーボネート、キュメンハイドロパーオキサイド、2,4 −
ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド等の過酸化物系重合
開始剤が挙げられる。

【００２７】重合体の分子量及び分子量分布を調節する
目的で、又は反応時間を調節する目的等で、二種類又は
それ以上の重合開始剤を混合して使用することもでき
る。重合開始剤の使用量は、重合単量体100 重量部に対
して0.1 〜20重量部、好ましくは１〜10重量部である。

【００２８】また、必要に応じて架橋剤を使用すること
もでき、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレ
ン、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、トリエチレングリコー
ルジアクリレート、1,3 −ブチレングリコールジメタク
リレート、1,6 −ヘキシレングリコールジメタクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ジプロ
ピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレング
リコールジメタクリレート、2,2'−ビス（４−メタクリ
ロキシジエトキシフェニル）プロパン、2,2'−ビス（４
−アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテ
トラアクリレート、ジブロムネオペンチルグリコールジ
メタクリレート、フタル酸ジアリルなど、一般の架橋剤
を適宜（必要に応じて２種以上組み合わせて）用いるこ
とができる。好ましくは、ジビニルベンゼン、ポリエチ
レングリコールジメタクリレートが用いられる。

【００２９】これらの架橋剤の使用量は、ビニル重合性
単量体を基準にして0.001 〜15重量％、好ましくは0.1
〜10重量％で使用するのが良い。これらの架橋剤の使用
量が15重量％より多いと得られるトナーが熱で溶融しに
くくなり、熱定着性又は熱圧力定着性が劣ることとな
る。また使用量が0.001 重量％より少ないと、熱圧力定
着において、トナーの一部が紙に完全に固着しないでロ
ーラー表面に付着し、次の紙に転移するというオフセッ
ト現象を防ぎにくくなる。

【００３０】本発明においては、付加重合系樹脂の数平
均分子量が５０００〜２００００であるのが好ましく、
この範囲内であれば定着性が向上する。５０００未満で
はトナーの保存性が悪化し、２００００を超えると定着
温度が高くなり好ましくない。なお、付加重合系樹脂の
分子量は、重合開始剤や連鎖移動剤の使用量や重合温度
を調節することにより、容易に制御することができる。

【００３１】重合反応は、例えば、付加重合反応に適し
た温度条件下でポリエステル、ポリエステル−ポリアミ
ド又はポリアミドの原料モノマーの混合物中に、ビニル
系樹脂の原料モノマー混合物を滴下して付加重合反応と
並行して縮重合反応を部分的に行う工程と、得られた混
合物の温度を前記条件下で保持して付加重合反応のみを
完結させる工程と、次いで反応温度を上昇させて縮重合
反応の重合度を上昇させる工程とからなる方法により行
われる。

【００３２】ここで、付加重合反応に適した温度条件
は、用いられる重合開始剤の種類にもよるが、５０〜１
８０℃の温度範囲で通常行われる。また、縮重合反応の
重合度を上昇させるのに最適な温度範囲は通常１９０〜
２７０℃である。このように反応容器中で独立した２つ
の反応を並行して進行させる方法により二種類の樹脂が
効果的に混合分散した結着樹脂を得ることができる。

【００３３】而して、得られた結着樹脂は、軟化点が好
ましくは９５〜１７０℃、特に好ましくは９５〜１５０
℃、ガラス転移温度が好ましくは５０〜８０℃、特に好
ましくは５５〜７０℃となる様にするのがよい。かかる
結着樹脂の軟化点及びガラス転移温度の調整は原料モノ
マー混合物中の重合開始剤、触媒量等の調整又は反応条
件の選択により容易に行うことができる。

【００３４】なお、本発明においては、縮重合系樹脂を
連続相とするため、縮重合系樹脂と付加重合系樹脂もし
くは縮重合系樹脂モノマーの付加重合系樹脂モノマーに
対する重量比率が５０／５０〜９５／５、特に７０／３
０〜９０／１０の範囲であるのが好ましい。付加重合系
樹脂（又は樹脂モノマー）の割合が５０重量％を超える
と定着性が不良となり、５重量％未満では画像の環境に
対する安定性が不良となるため好ましくない。

【００３５】また、結着樹脂は、酸価が２０ＫＯＨｍｇ
／ｇ未満であると高温高湿下においてもトナーの帯電量
が低下しないので好ましい。２０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上で
は、トナーの配合やキャリアの種類によっては帯電量が
低下する場合があるので好ましくない。

【００３６】結着樹脂を用いてトナーを製造するには、
例えば該結着樹脂と、着色剤、必要に応じて荷電制御
剤、磁性体等が添加される。本発明に用いられる着色剤
としては、サーマルブラック法、アセチレンブラック
法、チャンネルブラック法、ランプブラック法等により
製造される各種のカーボンブラック、カーボンブラック
の表面を樹脂で被覆しているグラフト化カーボンブラッ
ク、ニグロシン染料、フタロシアニンブルー、パーマネ
ントブラウンFG、ブリリアントファーストスカーレッ
ト、ピグメントグリーンＢ、ローダミン−Ｂベース、ソ
ルベントレッド49、ソルベントレッド146 、ソルベント
ブルー35等及びそれらの混合物等を挙げる事ができ、通
常、結着樹脂 100重量部に対して１〜15重量部程度が使
用するのか好ましい。

【００３７】また、必要に応じて用いられる荷電制御剤
としては正、負いずれの荷電制御剤も用いられる。正の
荷電制御剤の具体例としては、特に限定されることな
く、例えばニグロシン染料として「ニグロシンベースＥ
Ｘ」、「オイルブラックＢＳ」、「オイルブラックＳ
Ｏ」、「ボントロンＮ−０１」、「ボントロンＮ−０
７」、「ボントロンＮ−１１」（以上、オリエント化学
社製）等；３級アミンを側鎖として含有するトリフェニ
ルメタン系染料、４級アンモニウム塩化合物、例えば
「ボントロンＰ−５１」（オリエント化学社製）、セチ
ルトリメチルアンモニウムブロミド、「COPY CHARGE PX
VP435」（ヘキスト社製）等；ポリアミン樹脂、例えば
「ＡＦＰ−Ｂ」（オリエント化学社製）、イミダゾール
誘導体、例えば「ＰＬＺ−２００１」、「ＰＬＺ−８０
０１」（以上、四国化成社製）等を挙げることができ
る。好ましくは、ボントロンＮ−０７を用いることがで
きる。

【００３８】また、負の荷電制御剤の具体例としては、
特に限定されることなく、例えば含金属アゾ染料である
「バリファーストブラック３８０４」、「ボントロンＳ
−３１」（以上、オリエント化学社製）、「Ｔ−７７」
（保土ヶ谷化学社製）、「ボントロンＳ−３２」、「ボ
ントロンＳ−３４」、「ボントロンＳ−３６」（以上、
オリエント化学社製）、「アイゼンスピロンブラックＴ
ＲＨ」（保土ヶ谷化学社製）等；銅フタロシアニン染
料、サリチル酸のアルキル誘導体の金属錯体、例えば
「ボントロンＥ−８１」、「ボントロンＥ−８２」、
「ボントロンＥ−８４」、「ボントロンＥ−８５」（以
上、オリエント化学社製）；４級アンモニウム塩、例え
ば「COPY CHARGE NX VP434」（ヘキスト社製）、ニトロ
イミダゾール誘導体等を挙げることができる。好ましく
は、ボントロンＳ−３４を用いることができる。以上の
荷電制御剤は結着樹脂に対して0.1 〜8.0 重量％、好ま
しくは0.2 〜5.0 重量％使用する。

【００３９】また、オフセット防止剤としてポリオレフ
ィン等のワックスを使用するのが好ましく、結着樹脂１
００重量部に対して１〜５重量部用いるのが好ましい。
ここで、ポリオレフィンとしては、例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン等が挙げられ、比較的低分子量のも
の、特に蒸気浸透法による分子量が３０００〜１５００
０のものが好ましい。また、環球法による軟化点が７０
〜１５０℃、特に１２０〜１５０℃のものが好ましい。
従来のトナーにおいては、これらのワックスを配合する
のは相溶性が悪いために困難であったが、本発明におい
ては容易に配合することができ、これらを配合すること
により、低温定着性が更に優れたものとなる。

【００４０】更に、トナーを製造する際には、疎水性シ
リカ等の流動性向上剤などの特性改良剤を添加すること
もできるが、本発明の結着樹脂を用いた場合には、これ
らの特性改良剤を加えなくてもよく、又添加する場合で
も添加量は少なくてよい。

【００４１】本発明の結着樹脂と、着色剤、場合によっ
ては特性改良剤とを均一分散した後、公知の方法により
溶融混練、冷却、粉砕、分級することにより、平均粒径
５〜１５μｍのトナーを得ることができる。また、該ト
ナーは磁性粉体、すなわち、酸化鉄系キャリアー、真球
状酸化鉄系キャリアー又はフェライト系キャリアーをそ
のまま、もしくは樹脂等でコートしたものと混合するこ
とにより、乾式２成分現像剤とすることができる。

【００４２】磁性トナーを生成させるには、結着樹脂に
磁性粒子を添加すれば良い。磁性粒子としては、例え
ば、フェライト、マグネタイトを始めとする鉄、コバル
ト、ニッケルなどの強磁性を示す金属もしくは合金又は
これらの元素を含む化合物、あるいは強磁性元素を含ま
ないが適当な熱処理を施すことによって強磁性を示すよ
うになる合金、例えはマンガン−銅−アルミニウム、マ
ンガン−銅−錫などのマンガンと銅とを含むホイスラー
合金と呼ばれる種類の合金、又は二酸化クロム、その他
を挙げることができる。好ましくは、強磁性の元素を含
む化合物が用いられ、特にマグネタイトが好ましく用い
られる。これらの磁性体は平均粒径0.1 〜１μm の微粉
末の形で結着樹脂中に均一に分散される。そしてその含
有量は、結着樹脂100 重量部当たり20〜70重量部、好ま
しくは30〜70重量部である。

【００４３】

【実施例】以下、実施例、比較例及び試験例により本発
明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例
によりなんら限定されるものではない。

【００４４】得られた結着樹脂の酸価、ガラス転移温度
及び分子量は以下の方法により測定した。 〔酸価〕ＪＩＳ Ｋ００７０に記載された方法に準拠し
て測定を行った。 〔ガラス転移温度（Ｔｇ）〕示差走査熱量計（セイコー
電子工業社製）を用いて１００℃まで昇温し、その温度
で３分間放置した後、降温速度１０℃／min.で室温まで
冷却したサンプルを、昇温速度１０℃／min.で測定した
際に、ガラス転移温度以下のベースラインの延長線とピ
ークの立ち上がり部分からピークの頂点までの間での最
大傾斜を示す接線との交点の温度を、ガラス転移温度
（Ｔｇ）とした。 〔ＧＰＣによる分子量測定〕４０℃の恒温槽中でカラム
を安定させ、溶離液としてクロロホルムを毎分１mlの流
速で流し、試料濃度０．０５〜０．５重量％に調整した
試料のクロロホルム溶液を１００μｌ注入して測定を行
う。試料の分子量は、あらかじめ作成した検量線に基づ
き、リテンションタイムから決定したその分子量分布よ
り算出した。このときの検量線は、数種類の単分散ポリ
エチレンを標準試料として作成したものである。 分析カラム：ＧＭＨＬＸ＋Ｇ３０００ＨＸＬ （東ソー
（株）製）

【００４５】実施例１ ビニル系樹脂の単量体として、スチレン４１０ｇ、２−
エチルヘキシルアクリレート９０ｇ及び重合開始剤とし
てアゾビスイソブチロニトリル２０ｇを滴下ロートに入
れる。ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン７８０ｇ、フマル
酸２４ｇ、イソドデセニル無水コハク酸７６ｇ、テレフ
タル酸２５０ｇ及びジブチル錫オキシド２ｇを、ガラス
製５リットルの４口フラスコに入れ、温度計、ステンレ
ス製攪拌棒、流下式コンデンサー及び窒素導入管を取り
付け、マントルヒーター中で窒素雰囲気下、１３５℃の
温度で攪拌しつつ、先の滴下ロートよりビニル系樹脂の
単量体及び重合開始剤を１時間かけて滴下した。１３５
℃に保持したまま２時間熟成し、２３０℃に昇温して反
応させた。重合度は、ＡＳＴＭ Ｅ２８−６７に準拠し
た軟化点より追跡を行い、軟化点が１２０℃に達したと
きに反応を終了した。

【００４６】得られた樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は
ピーク１本で６０℃であった。またビニル系樹脂の平均
分散粒径は０．５μｍと良好な分散状態を示した。ま
た、樹脂断面における直径２μｍ以下の分散相の面積比
は９７％であった。ここで、分散粒径は、直径０．２ｍ
ｍの樹脂をミクロトームで１５０ｎｍの厚さにカット
し、得られた薄片を透過型走査電子顕微鏡（ＪＥＯＬ
（日本電子（株））製、「ＪＥＭ−２０００」）で観測
を行うことにより測定した。又、分散相の面積比は、写
真の画像分析より求められた。酸価は、８．０ＫＯＨmg
／ｇであった。また、反応温度を２３０℃に昇温する前
でビニル系樹脂の重合は完結しているが、その時のビニ
ル系樹脂はＧＰＣ測定によると数平均分子量が１０，０
００であった。得られた樹脂を結着樹脂Ａとする。

【００４７】実施例２ ビニル系樹脂の単量体として、スチレン４００ｇ、２−
エチルヘキシルアクリレート７７ｇ、連鎖移動剤として
α−メチルスチレンの２量体１５ｇ及び重合開始剤とし
てジクミルパーオキサイド２５ｇを滴下ロートに入れ
る。ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン８００ｇ、フマル
酸１５ｇ、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸６０
ｇ、イソフタル酸２５０ｇ及びジブチル錫オキシド２ｇ
を、ガラス製５リットルの４口フラスコに入れ、温度
計、ステンレス製攪拌棒、流下式コンデンサー及び窒素
導入管を取り付けた。以下の操作は、実施例１と同様の
重合条件下で行われた。得られた樹脂を実施例１と同様
に評価した。その結果、樹脂のガラス転移温度はピーク
１本で６３℃、ビニル系樹脂の平均分散粒径は０．７μ
ｍと良好な分散状態を示した。また、樹脂断面における
直径２μｍ以下の分散相の面積比は９５％であった。酸
価は４．５ＫＯＨmg／ｇであった。また、重合反応の完
了時の２３０℃昇温前のビニル系樹脂の数平均分子量は
５，０００であった。得られた樹脂を結着樹脂Ｂとす
る。

【００４８】比較例１ ビニル系樹脂の単量体として、スチレン３５０ｇ、ブチ
ルメタクリレート１５０ｇ及び重合開始剤としてジクミ
ルパーオキサイド２５ｇを滴下ロートに入れる。ポリオ
キシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン７８０ｇ、イソフタル酸２４０
ｇ、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸７６ｇ及びジ
ブチル錫オキシド２ｇを、ガラス製５リットルの４口フ
ラスコに入れ、温度計、ステンレス製攪拌棒、流下式コ
ンデンサー及び窒素導入管を取り付けた。以下の操作
は、実施例１と同様の重合条件下で行われた。

【００４９】得られた樹脂を実施例１と同様に評価し
た。その結果、樹脂のガラス転移温度はピーク１本で６
２℃、ビニル系樹脂の平均分散粒径は５．０μｍであ
り、悪い分散状態を示した。また、樹脂断面における直
径２μｍ以下の分散相の面積比は７０％であった。酸価
は９．３ＫＯＨmg／ｇであった。また、反応温度を２３
０℃昇温前のビニル系樹脂の数平均分子量は１７，００
０であった。得られた樹脂を結着樹脂Ｃとする。

【００５０】比較例２ ビニル系樹脂の単量体として、温度計、ステンレス製攪
拌棒、流下式コンデンサー及び窒素導入管を取り付けた
２リットルのガラス製４口フラスコにキシレン５５０ｇ
を入れ、窒素置換後１３５℃に昇温した。スチレン７０
０ｇ、ブチルメタクリレート３００ｇ及び重合開始剤と
してジクミルパーオキサイド５０ｇを滴下ロートに入
れ、１時間かけて滴下を行い、１３５℃のまま２時間熟
成した。その後、２００℃まで昇温し、減圧下でキシレ
ンを留去してバットに抜き出し、冷却後粉砕した。ＡＳ
ＴＭ Ｅ２８−６７に準拠した軟化点は１１０℃、ガラ
ス転移温度は６６℃であった。また、ＧＰＣによる樹脂
の数平均分子量は１７，０００であった。得られた樹脂
を結着樹脂Ｄとする。

【００５１】上記樹脂Ｄを５００ｇと、ポリオキシプロ
ピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン８００ｇ、フマル酸１５ｇ、１，２，４
−ベンゼントリカルボン酸６０ｇ、イソフタル酸２５０
ｇ及びジブチル錫オキシド２ｇを、ガラス製５リットル
の４口フラスコに入れ、温度計、ステンレス製攪拌棒、
流下式コンデンサー及び窒素導入管を取り付け、マント
ルヒーター中２３０℃、窒素雰囲気下にて反応させた。
重合度は、ＡＳＴＭ Ｅ２８−６７に準拠した軟化点よ
り追跡を行い、軟化点が１２０℃に達したときに反応を
終了した。

【００５２】得られた樹脂を実施例１と同様に評価し
た。その結果、樹脂のガラス転移温度は６３℃、６６℃
と２本のピークを示した。ビニル系樹脂の平均分散粒径
は１０．０μｍであり、大きな海島構造が観察された。
また、樹脂断面における直径２μｍ以下の分散相の面積
比は１０％であった。酸価は９．７ＫＯＨmg／ｇであっ
た。得られた樹脂を結着樹脂Ｅとする。

【００５３】比較例３ 実施例１で用いたポリオキシプロピレン（２．２）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン７８
０ｇ、フマル酸２４ｇ、イソドデセニル無水コハク酸７
６ｇ、テレフタル酸２５０ｇ及びジブチル錫オキシド２
ｇを単独重合させた。重合度は、ＡＳＴＭ Ｅ２８−６
７に準拠した軟化点より追跡を行い、軟化点が１１０℃
に達したときに反応を終了した。

【００５４】得られた樹脂を実施例１と同様に評価し
た。その結果、樹脂のガラス転移温度は６３℃であっ
た。また酸価は１５．０ＫＯＨmg／ｇであった。上記樹
脂７８０ｇを温度計、ステンレス製攪拌棒、流下式コン
デンサー及び窒素導入管を取り付けた２リットルのガラ
ス製４口フラスコに入れ、キシレン２５０ｇを加えて樹
脂を溶解させた後に、１３５℃に昇温した。次に、実施
例１で用いたビニル系樹脂の単量体として、スチレン４
１０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート９０ｇ及び重
合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル２０ｇを滴
下ロートに入れ、１時間かけて滴下した後２時間熟成し
た。その後２００℃まで昇温し、減圧下でキシレンを留
去した後、軟化点が１２０℃に達したときに、バットに
抜き出し冷却後粉砕した。

【００５５】得られた樹脂のガラス転移温度は６３℃と
６５℃に２本のピークを示した。ビニル系樹脂の平均分
散粒径は７．０μｍであり、大きな海島構造が観察され
た。また、樹脂断面における直径２μｍ以下の分散相の
面積比は２５％であった。また酸価は９．０ＫＯＨmg／
ｇであった。得られた樹脂を結着樹脂Ｆとする。

【００５６】比較例４ 比較例１で用いたポリオキシプロピレン（２．２）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン７８
０ｇ、イソフタル酸２４０ｇ、１，２，４−ベンゼント
リカルボン酸７６ｇ及びジブチル錫オキシド２ｇを、ガ
ラス製５リットルの４口フラスコに入れ、温度計、ステ
ンレス製攪拌棒、流下式コンデンサー及び窒素導入管を
取り付け単独重合した。

【００５７】得られた樹脂を実施例１と同様に評価し
た。その結果、樹脂の軟化点は１３０℃、ガラス転移温
度は６０．３℃であった。また、酸価は１５．０ＫＯＨ
mg／ｇであった。得られた樹脂を結着樹脂Ｇとする。

【００５８】比較例５ ビニル系樹脂の単量体として、スチレン８２０ｇ、２−
エチルヘキシルアクリレート１８０ｇ及び重合開始剤と
してアゾビスイソブチロニトリル４０ｇを滴下ロートに
入れる。ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン３９０ｇ、フマル
酸１２ｇ、イソドデセニル無水コハク酸５５ｇ、テレフ
タル酸１１０ｇ及びジブチル錫オキシド１ｇを、ガラス
製５リットルの４口フラスコに入れ、温度計、ステンレ
ス製攪拌棒、流下式コンデンサー及び窒素導入管を取り
付ける。以下の操作は、実施例１と同様の重合条件下で
行われた。

【００５９】得られた樹脂を実施例１と同様に評価し
た。その結果、樹脂のガラス転移温度を、ＤＳＣで求め
たところ、ピークが１本のみで、６０℃であり、ポリエ
ステル樹脂の平均分散粒径は８．０μｍであり、大きな
海島構造が観察された。また、樹脂断面における直径２
μｍ以下の分散相の面積比は２０％であった。酸価は
８．０ＫＯＨmg／ｇであった。得られた樹脂を結着樹脂
Ｈとする。

【００６０】実施例３ ビニル系樹脂の単量体として、スチレン４１０ｇ、２−
エチルヘキシルアクリレート９０ｇ、及び重合開始剤と
してジクミルパーオキサイド２０ｇを滴下ロートに入れ
る。ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン８００ｇ、フマル
酸１０ｇ、テレフタル酸２５５ｇ、１，２，４−ベンゼ
ントリカルボン酸６０ｇ及びジブチル錫オキシド２ｇ
を、ガラス製５リットルの４口フラスコに入れ、温度
計、ステンレス製攪拌棒、流下式コンデンサー及び窒素
導入管を取り付け、マントルヒーター中で窒素雰囲気
下、１６０℃の温度で攪拌しつつ、先の滴下ロートより
ビニル系樹脂の単量体及び重合開始剤を１時間かけて滴
下した。１６０℃に保持したまま２時間熟成し、２３０
℃に昇温して反応させた。以下の操作は、実施例１と同
様の重合条件下で行われた。

【００６１】得られた樹脂を実施例１と同様に評価し
た。その結果、樹脂のガラス転移温度はピーク１本で６
１℃、ビニル系樹脂の平均分散粒径は１．５μｍと良好
な分散状態を示した。また、樹脂断面における直径２μ
ｍ以下の分散相の面積比は９２％であった。酸価は８．
７ＫＯＨmg／ｇであった。また、重合反応の完了時の２
３０℃昇温前のビニル系樹脂の数平均分子量は７，５０
０であった。得られた樹脂を結着樹脂Ｉとする。

【００６２】比較例６ ビニル系樹脂の単量体として、スチレン４１０ｇ、２−
エチルヘキシルアクリレート９０ｇ、及び重合開始剤と
してジクミルパーオキサイド２０ｇを滴下ロートに入れ
る。ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン８００ｇ、フマル
酸４ｇ、テレフタル酸２６０ｇ、１，２，４−ベンゼン
トリカルボン酸６０ｇ及びジブチル錫オキシド２ｇを、
ガラス製５リットルの４口フラスコに入れ、温度計、ス
テンレス製攪拌棒、流下式コンデンサー及び窒素導入管
を取り付け、マントルヒーター中で窒素雰囲気下、１６
０℃の温度で攪拌しつつ、先の滴下ロートよりビニル系
樹脂の単量体及び重合開始剤を１時間かけて滴下した。
１６０℃に保持したまま２時間熟成し、２３０℃に昇温
して反応させた。以下の操作は、実施例１と同様の重合
条件下で行われた。

【００６３】得られた樹脂を実施例１と同様に評価し
た。その結果、樹脂のガラス転移温度はピーク１本で６
２℃、ビニル系樹脂の平均分散粒径は３．０μｍであっ
た。また、樹脂断面における直径２μｍ以下の分散相の
面積比は８０％であった。酸価は９．２ＫＯＨmg／ｇで
あった。また、重合反応の完了時の２３０℃昇温前のビ
ニル系樹脂の数平均分子量は８，０００であった。得ら
れた樹脂を結着樹脂Ｊとする。

【００６４】試験例 表１に示す組成の材料をヘンシェルミキサーで予備混合
した後、２軸押出機で溶融混練し、冷却後通常の粉砕、
分級工程を経て平均粒径１１μｍの未処理トナーを製造
した。

【００６５】

【表１】

【００６６】得られた未処理トナー１〜４及び１０を、
それぞれ１００重量部に対して疎水性シリカ「Ｈ−２０
００」（ワッカーケミカル社製）０．１重量部をヘンシ
ェルミキサーを用いて混合付着させ、トナー１〜５とし
た。同様に、未処理トナー５〜９及び１１にもシリカを
付着させ、それぞれ比較トナー１〜６とした。以上のト
ナー各々３９重量部と、スチレン・メチルメタクリレー
ト樹脂被覆された球状のフェライト粉（平均粒径１００
μｍ）１２６１重量部とを混合して現像剤を調製し、市
販の電子写真複写機（感光体はトナー１、２、４、５、
比較トナー１、２、３、４、５及び６の場合はアモルフ
ァスセレン、トナー３の場合は有機光電導体を用い、定
着ローラーの回転速度は２５５ｍｍ／ｓｅｃに設定し、
定着装置中のヒートローラー温度を可変にし、オイル塗
布装置を除去したもの）を用いて画像出しを行い、以下
の方法により、耐刷性及び定着性を評価した。

【００６７】（１）帯電量について、次に述べるブロー
オフ式帯電量測定装置、すなわち、ファラデーケージと
コンデンサー、エレクトロメーターを備えた比電荷測定
装置によって測定を行った。測定方法は、まず、先に調
製した現像剤をＷ（ｇ)(０．１５〜０．２０ｇ) を５０
０メッシュ (キャリアー粒子の通過しない大きさに適宜
変更可能) のステンレスメッシュを備えた真鍮性の測定
セルに入れる。次に吸引口から５秒間吸引した後、気圧
レギュレーターが０．６ｋｇ／ｃｍ² を示す気圧で５秒
間ブローを行い、トナーのみをセルから除去する。

【００６８】この時のブロー開始から２秒後の電位計の
電圧をＶ（ｖｏｌｔ）とする。ここでコンデンサーの電
気容量をＣ (μＦ）とすると、このトナーの比電荷Ｑ／
ｍは下式の如く求められる。

【００６９】Ｑ／ｍ（μＣ／ｇ）＝Ｃ×Ｖ／ｍ

【００７０】ここで、ｍはＷ（ｇ）中の現像剤中に含ま
れるトナーの重量であるが、現像剤中のトナーの重量を
Ｔ（ｇ）、現像剤の重量をＤ（ｇ）とした場合、試料の
トナーの濃度はＴ／Ｄ×１００（％）と表され、ｍは下
式の如く求められる。

【００７１】ｍ（ｇ）＝Ｗ×（Ｔ／Ｄ）

【００７２】当該現像剤を前記複写装置に使用し、各々
１０万枚の連続コピーを、通常環境（２３℃、５０％Ｒ
Ｈ）、高温、高湿（３５℃、８５％ＲＨ）下にて行い、
耐刷性試験中における帯電量変化と地汚れの発生につい
て評価した。結果を表２に示す。

【００７３】

【表２】

【００７４】（２）トナーの定着性については、最低定
着温度により評価した。ここで、最低定着温度とは、底
面が１５ｍｍ×７．５ｍｍの砂消しゴムに５００ｇの荷
重を載せ、定着機を通して定着された画像の上を５往復
こすり、こする前後でマクベス社の反射濃度計にて光学
反射密度を測定し、以下の定義による定着率が７０％を
越える際の定着ローラーの温度をいう。

【００７５】定着率（％）＝[(こすった後の像濃度）／
（こする前の像濃度)]×１００

【００７６】定着ローラーの温度を１００〜２４０℃の
間でコントロールし、定着性の評価を行った。結果を表
３に示す。

【００７７】（３）また、耐オフセット性については、
低温オフセット消滅温度及び高温オフセット発生温度を
測定することにより評価した。即ち、ヒートローラ表面
の温度を７０〜２４０℃の範囲で５℃ずつ昇温してコピ
ー試験を行ない、各温度でトナーのヒートローラ表面上
への付着を肉眼により評価した。

【００７８】

【表３】

【００７９】表２の結果より、トナー１〜５は、比較ト
ナー１〜６に比べて、通常環境下（２３℃、５０％Ｒ
Ｈ）及び高温高湿下（３５℃、８０％ＲＨ）での帯電量
変化が少なく、画質も良好であるので、過酷な環境条件
下での使用が可能である。また、表３の結果より、トナ
ー１〜５は、比較トナー２〜４に比べて最低定着温度及
び低温オフセット消滅温度が低く、画像の安定性及び熱
効率が良好であった。

【００８０】

【発明の効果】本発明のトナーは、帯電量と画質が環境
に左右されず、安定なものであり、また、ヒートローラ
ーの定着方式において、オフセット防止液を使用しない
で、低い温度で定着が可能なトナーである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 末永 憲一 和歌山県和歌山市金龍寺丁４−１ 花王 紀和寮322号 (72)発明者 瀬村 哲弘 和歌山県和歌山市吹上５丁目１−45 (72)発明者 青木 克敏 和歌山県和歌山市西浜1130 (72)発明者 河辺 邦康 和歌山県和歌山市小松原６−１−55 (56)参考文献 特開 昭64−142301（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−17753（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−27475（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−24664（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−881（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−260062（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−195681（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−195682（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−210367（ＪＰ，Ａ)

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも結着樹脂と着色剤を含有する
   電子写真用トナーにおいて、該結着樹脂が縮重合系樹脂
   モノマー、付加重合系樹脂モノマー、縮重合と付加重合
   の両方の反応が可能なモノマーとを、縮重合系樹脂モノ
   マーの付加重合系樹脂モノマーに対する重量比率が５０
   ／５０〜９５／５の範囲で用いて、付加重合反応に適し
   た温度条件下で付加重合反応と並行して縮重合反応を部
   分的に行う工程と、得られた混合物の温度を前記条件下
   で保持して付加重合反応のみを完結させる工程と、次い
   で反応温度を上昇させて縮重合反応の重合度を上昇させ
   る工程とからなる、同一反応容器中で縮重合反応と付加
   重合反応とを行って得られる、連続相を形成する縮重合
   系樹脂と分散相を形成する付加重合系樹脂からなり、樹
   脂断面における直径２μｍ以下の分散相が、分散相の断
   面積全体の９０％以上を占める樹脂である電子写真用ト
   ナー。
2. 【請求項２】 縮重合系樹脂がポリエステル、ポリエス
   テル−ポリアミド及びポリアミドからなる群から選ばれ
   る一種又は二種以上であり、付加重合系樹脂がビニル系
   樹脂である請求項１記載の電子写真用トナー。
3. 【請求項３】 ビニル系樹脂の数平均分子量が５０００
   〜２００００である請求項２記載の電子写真用トナー。
4. 【請求項４】 結着樹脂の酸価が２０ＫＯＨｍｇ／ｇ未
   満である請求項１〜３いずれか記載の電子写真用トナ
   ー。
5. 【請求項５】 付加重合反応に適した温度条件下で付加
   重合反応と並行して縮重合反応を部分的に行う工程にお
   いて、ポリエステル、ポリエステル−ポリアミド又はポ
   リアミドの原料モノマーの混合物中に、ビニル系樹脂の
   原料モノマー混合物を滴下して反応を行なう請求項１〜
   ４いずれか記載の電子写真用トナー。
6. 【請求項６】 ビニル系樹脂の原料モノマーがスチレ
   ン、アクリル酸、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エ
   チルヘキシル、メタクリル酸及びメタクリル酸ブチルか
   らなる群から選ばれる一種又は二種以上である請求項２
   〜５いずれか記載の電子写真用トナー。
7. 【請求項７】 ポリエステル、ポリエステル−ポリアミ
   ド又はポリアミドの原料モノマーが、テレフタル酸、ト
   リメリット酸、アルケニルコハク酸、フマール酸及びマ
   レイン酸からなる群から選ばれる一種又は二種以上の酸
   成分、並びにビスフェノールＡのアルキレンオキシド付
   加物、ヘキサメチレンジアミン及びε−カプロラクタム
   からなる群から選ばれる一種又は二種以上のアルコール
   又はアミン成分である請求項２〜６いずれか記載の電子
   写真用トナー。
8. 【請求項８】 更にワックスを含有する請求項１〜７い
   ずれか記載の電子写真用トナー。