JP3106573B2 - 静電荷現像用黒色トナー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録、
静電印刷などにおける静電荷像を現像するための静電荷
現像用黒色トナーに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法は、通常、光導電性感光体よ
りなる静電潜像担持体に帯電、露光により静電潜像を形
成し、次いで、この静電潜像を、バインダー樹脂中に着
色剤を含有するトナー組成物によって現像し、得られた
トナー像を転写紙などの支持体に転写、定着して可視画
像を形成する方法である。

【０００３】このような可視画像を得るためのトナー組
成物として、一般的には、カーボンブラックの如き黒色
着色剤をバインダー樹脂中に分散させたものが多く使用
されている。また、バインダー樹脂としては、ポリスチ
レン、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリエステル樹
脂、エポキシ樹脂、クマロンインデン樹脂等が一般に用
いられている。

【０００４】

【本発明が解決しようとする課題】しかし、従来技術の
カーボンブラックを用いた黒色トナーは、カーボンブラ
ックの体積固有抵抗が低いことから、充分な静電的帯電
を得ることが難しく、特に、低温低湿或いは高温高湿等
の条件下で安定した帯電量を維持することが難しく、こ
れは、トナーの静電的帯電を利用して可視画像化する電
子写真においては重大な欠点である。

【０００５】本発明の目的は、低温低湿から高温高湿に
至る環境変化に対して帯電量変動の小さい黒色トナーを
提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に到達し
た。

【０００７】即ち、本発明は、着色成分としてイソイン
ドリン系及び／又はテトラクロロイソインドリノン系黄
色有機顔料並びにキナクリドン系及び／又はペリレン系
赤色有機顔料並びにフタロシアニン系青色有機顔料を含
有することを特徴とする静電荷現像用黒色トナーに関す
る。

【０００８】次に本発明を詳細に説明する。本発明の静
電荷現像用黒色トナーは、本質的には上記顔料系を含有
していれば良く、結着樹脂が限定を受けるものではない
が、本発明に使用する樹脂によっては、発明の効果を著
しく向上せしめる樹脂が存在し、それらが選択的に使用
されてもよい。

【０００９】即ち、一般にトナーに使用される結着樹脂
としては、ポリスチレン、スチレン−（メタ）アクリル
酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、
ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、キ
シレン樹脂、クマロンインデン樹脂等が挙げられるが、
現在の複写機においては、定着温度を低下させ、かつ定
着強度を向上させるためにトナー定着時の樹脂粘度が一
般複写機用トナーの樹脂粘度に比べ、より低いものが望
まれており、具体的にはポリエステル樹脂、エポキシ樹
脂が好ましい。しかし、上記ポリエステル樹脂、エポキ
シ樹脂にはカルボキシル基、水酸基等の親水基が分子中
に多く存在し、そのためこれらの樹脂は、最も一般的に
使用されているポリスチレン、スチレン−アクリル共重
合樹脂に比べ吸湿性が高くなる傾向にあり、その結果、
環境変化に対する帯電量が変動しやすい。

【００１０】これを避けるために少なくとも不飽和脂肪
族二塩基酸と多価アルコールからなる不飽和ポリエステ
ルに芳香族ビニルモノマーとアミノ基含有ビニルモノマ
ーを特定量グラフト重合させた特開平1-156759号公報記
載のビニル変性ポリエステルが更に好ましい。

【００１１】即ち、カルボキシル基、水酸基の如き親水
基が多く存在する不飽和ポリエステル樹脂に対して、芳
香族ビニルモノマーとアミノ基含有ビニルモノマーを特
定量グラフト重合させたビニル変性ポリエステル樹脂
は、グラフト重合前の不飽和ポリエステル樹脂に比べ親
水基含有率が低く、吸湿性が小さくなる。その結果、上
記ビニル変性ポリエステル樹脂は、ポリエステル樹脂の
特徴である良好な定着強度を維持しつつ、然も環境変化
に対する帯電量変化の小さいものになる。

【００１２】また、アミノ基含有ビニルモノマーはトナ
ーの安定した帯電量を得るために使用され、即ちビニル
変性ポリエステル樹脂全体に対して、その含有率が0.1
乃至2.0 重量％の範囲である場合、ポリエステルのマイ
ナス帯電性にアミノ基の有するプラス帯電性が付加さ
れ、トナー全体として無帯電性若しくは弱プラス帯電と
なり、更にマイナス帯電制御剤を併用することにより所
望の帯電量を得ることができるという利点を生ずるもの
である。更に、本発明の目的を達成するのに好ましい結
着樹脂は、（１）脂肪族不飽和二塩基酸をポリエステル
樹脂中0.2 〜2.0重量％となるように含む多価カルボン
酸と、分子内にプロピリデンジフェニール基を有するジ
オールを含む多価アルコールとからなる重量平均分子量
が 5,000〜12,000であるポリエステル樹脂３０〜９０重
量部に、（２）５０重量％以上の芳香族ビニルモノマー
と１〜３０重量％のアミノ基含有ビニルモノマーを含む
ビニルモノマー７０〜１０重量部をグラフト重合して得
られる、重量平均分子量が8,000〜20,000、１００℃に
おける溶融粘度が１×１０4 〜１×１０6 ポイズ、ガラ
ス転移温度が５０〜７５℃であるグラフトポリマーであ
る。

【００１３】上記脂肪族不飽和二塩基酸としては、マレ
イン酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シ
トラコン酸等が挙げられる。他の多価カルボン酸として
は無水フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソ
フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、メチルシク
ロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、マロン酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、炭素数
４〜１８のアルキル又はアルケニルコハク酸等の二塩基
酸が挙げられる。

【００１４】分子内にプロピリデンジフェニール基を有
するジオールとしては、水添ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＡのプロピレンオキサイド付加物、ビスフェノ
ールＡのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。上
記オキサイド付加物中のプロピレンオキサイド及びエチ
レンオキサイドの平均付加モル数は２〜７が適当であ
り、プロピレンオキサイドとエチレンオキサイドの両方
を付加させた付加物も使用できる。

【００１５】また、多価アルコールとして、上記のビス
フェノール型ジオール以外の多価アルコールを全多価ア
ルコール中１０モル％程度以下であれば加えても差支え
ない。かかる多価アルコールとしては、例えばエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、3,3,5 −トリメチル−2,4 −ペンタンジオール
などがある。

【００１６】上記成分の他に、無水トリメリット酸、グ
リセリン、トリメチロールプロパンなどの三官能化合物
もポリエステル樹脂がゲル化を起こさない範囲で併用す
ることも好ましい。またポリエステル樹脂の分子量調節
剤として安息香酸、パラターシャリーブチル安息香酸、
シクロヘキサノールなどの一官能化合物も適宜使用する
ことができる。ポリエステル樹脂の重量平均分子量は
5,000〜12,000の範囲が適当である。その樹脂の分子量
が 5,000未満では過度に脆くなり、トナーとしての耐久
性が悪くなる。又、12,000を越えてあまり大きくなり過
ぎるとグラフト重合時にゲル化し易くなり、好適なグラ
フトポリマーが得られない。尚、ポリエステル樹脂を構
成する成分中、脂肪族不飽和二塩基酸はグラフト活性点
となるとともにグラフトポリマーに部分架橋構造を導入
する意味において重要な成分である。かかる脂肪族不飽
和二塩基酸が 0.2重量％未満ではグラフト重合は行ない
難くなり、又、２重量％を越えるとゲル化し易くなる。
脂肪族不飽和二塩基酸としては特に無水マレイン酸が最
適である。

【００１７】ポリエステル樹脂は多価カルボン酸と多価
アルコールを不活性ガス雰囲気中にて１８０〜２５０℃
の温度で縮重合することにより製造することができる。
この際、反応を促進せしめる為通常使用されているエス
テル化触媒、例えば酸化亜鉛、酸化第一錫、ジブチル錫
オキシド、ジブチル錫ジラウレート等を使用することが
できる。又、同様の目的の為減圧下にて製造することも
できる。

【００１８】この様にして得られたポリエステル樹脂３
０〜９０重量部、好ましくは５０〜９０重量部に対して
ビニルモノマー７０〜１０重量部、好ましくは５０〜１
０重量部をグラフト重合することによってグラフトポリ
マーが得られる。ポリエステル樹脂が３０重量部未満で
は、本発明の目的とする良好な定着性を呈するトナーが
得られない。又、ポリエステル樹脂が９０重量部を越え
るとポリエステルのマイナス帯電性が強く、ビニル変性
ポリエステル樹脂と着色剤を主成分とするトナーをマイ
ナス帯電制御剤で適切な帯電量に制御し難い。

【００１９】ビニルモノマーの必須成分であるアミノ基
含有ビニルモノマーとしては、メタクリル酸ジメチルア
ミノエチルエステル、メタクリル酸ジエチルアミノエチ
ルエステル、アクリル酸ジメチルアミノエチルエステ
ル、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド等を挙げ
ることができる。かかるアミノ基含有ビニルモノマーの
量はビニルモノマー中１〜３０重量％、好ましくは１〜
２０重量％である。アミノ基含有ビニルモノマーの量が
ビニルモノマー中で１重量％未満ではビニル変性ポリエ
ステル樹脂全体がマイナス帯電となり、前記の如くマイ
ナス帯電制御剤による帯電量の調節が困難となる。又、
かかる量が３０重量％を越えると正帯電制が強すぎて、
トナー全体をマイナス帯電性にするのに無理が生ずる。

【００２０】又、ビニルモノマーの必須構成成分である
芳香族ビニルモノマーとしてはスチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、ｐ−エチルスチレン等が挙げ
られる。その他のビニルモノマーとしてはメタクリル酸
メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、
メタクリル酸ステアリル等のメタクリル酸アルキルエス
テル類；アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸オクチル等のアクリル酸アル
キルエステル類；アクリロニトリル、アクリルアミド等
が挙げられる。

【００２１】グラフト重合反応は溶液重合又は懸濁重合
により行われる。溶液重合法の場合にはポリエステル樹
脂をキシレン、トルエンなどの溶剤に溶解したものにビ
ニルモノマー、重合開始剤を添加し、不活性ガス雰囲気
中６０〜１５０℃の温度で重合する。又、懸濁重合の場
合にはポリエステル樹脂と重合開始剤をビニルモノマー
に溶解しておき、懸濁安定剤を含んだ水の中に懸濁分散
させて同様に重合せしめる。重合開始剤としてはアゾビ
スイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリ
ルなどアゾ系の開始剤が適当である。

【００２２】グラフトポリマーの重量平均分子量は 8,0
00〜20,000が適当であり、必要に応じてドデシルメルカ
プタン、チオフェノール等の連鎖移動剤を使用すること
もできる。かかるポリマーの重量平均分子量が 8,000未
満ではバインダー樹脂として過度に脆いものになってし
まい、トナーとしての耐久性が悪く、又、20,000を越え
ると本発明の目的とする良好な定着性をもたらすトナー
組成物が得られない。

【００２３】グラフトポリマーの示差熱分析法によるガ
ラス転移温度は５０〜７０℃が良く、より好ましくは５
５〜７０℃が適当である。かかるガラス転移温度が低す
ぎると、トナーがブロッキングし易くなり、又、高すぎ
ると定着性が悪くなる。尚、上記ガラス転移温度は、示
差熱分析の吸熱ピーク温度を表したものである。

【００２４】グラフトポリマーのフローテスター法によ
る溶融粘度は、１００℃において１×１０⁴〜１×１０⁶
ポイズ、好ましくは５×１０⁴〜５×１０⁵ポイズが適当
である。かかる溶融粘度が低すぎると耐オフセット性が
悪くなり、又、高すぎると良好な定着強度を得られな
い。

【００２５】本発明に使用し得る黄色着色剤の例として
は、イソインドリン系黄色有機顔料及びテトラクロロイ
ソインドリノン系黄色有機顔料を挙げるでき、イソイン
ドリノン系黄色有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１３９、１８５が好ましく、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３９の市販品と
しては、ＢＡＳＦ社製 Ｐｉｌｉｏｔｏｌ Ｙｅｌｌｏ
ｗ Ｌ１８２０を挙げることができ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８５の市販品としては、ＢＡ
ＳＦ社製 Ｓｉｃｏｅｃｈｔ Ｙｅｌｌｏｗ Ｄ−１１
５５を挙げることができ、また、テトラクロロイソイン
ドリノン系黄色有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０９、１１０が好ましく、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ １０９の市販品としては、Ｃｉｂ
ａ−Ｇｅｉｇｙ社製Ｉｒｇａｚｉｎ Ｙｅｌｌｏｗ ２
ＧＬＴＥを挙げることができ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ １１０の市販品としては、大日本イン
キ化学工業社製 Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｓｕｐｅｒ Ｙｅ
ｌｌｏｗ ＧＲＯ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｓｕｐｅｒ Ｙ
ｅｌｌｏｗ ＧＲＯＨを挙げることができる。

【００２６】本発明に使用し得る赤色着色剤の例として
は、キナクリドン系赤色有機顔料及びペリレン系赤色有
機顔料が使用でき、キナクリドン系赤色有機顔料として
は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２が好まし
く、市販品としては大日本インキ化学工業社製 Ｆａｓ
ｔｏｇｅｎ Ｓｕｐｅｒ ＭａｇｅｎｔａＲおよびＨＯ
ＥＣＨＳＴ社製 Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ Ｅを
挙げることができ、ペリレン系赤色有機顔料としては、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９が好ましく、
市販品としては、ＨＯＥＣＨＳＴ社製 ＰＶ ＦＡＳＴ
ＲＥＤ Ｂを挙げることができ、青色着色剤としてフ
タロシアニン系青色有機顔料が使用でき、Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３が好ましく、市販品と
しては、大日本インキ化学工業社製 Ｆａｓｔｏｇｅｎ
Ｂｌｕｅ ＮＫ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｒ ＴＧ
Ｒ、ＫＥＴ Ｂｌｕｅ １１１等がある。

【００２７】着色剤成分の含有量は、トナーを構成する
結着樹脂１００重量部に対し３〜１５重量部が好まし
い。３重量部以下では隠蔽力が不足し十分な画像濃度を
得られない。また、１５重量部以上では、定着特性、帯
電特性へ好ましくない影響が現れる。

【００２８】また、本発明のトナーには各種の帯電制御
剤を用いることができ、その代表的なものとしては、４
級アンモニウム塩錯体、サリチル酸金属錯体などがあ
る。また、本発明のトナーには、トナーの流動性やクリ
ーニング性を向上させる目的で疎水化処理を施した、硅
素、チタン、アルミニウム等の酸化物の微粉末、あるい
は脂肪酸金属塩微粉末等を添加することができる。

【００２９】トナーを製造するには、結着樹脂、着色剤
及び帯電制御剤等を、予めボ−ルミル等によって良く混
合した後、各種混練機において充分溶融混練し、冷却後
ジェットミル等により微粉砕し所要の粒径に分級し、必
要に応じて流動性向上剤等を添加・混合する。

【００３０】

【実施例】次に本発明の実施例を説明する。尚、配合量
中「部」は重量基準である。 樹脂製造例 ２、２´−ビス［ｐ−（２−ヒドロキシエトキシ）−フ
ェニル］プロパン６４部、イソフタル酸１６部、テレフ
タル酸１６部、無水マレイン酸０．６部、ジブチル錫オ
キシド０．０６部をフラスコに仕込み、窒素雰囲気下で
２３０℃で２４時間反応を続けて取り出した。

【００３１】得られたポリエステル樹脂の重量平均分子
量は7,600 であった。（このポリエステル樹脂を以下
「樹脂Ａ」と表す。）このポリエステル樹脂５０部、キ
シレン５０部をフラスコに仕込み溶解した。キシレンが
還流する迄温度を上げ、キシレン還流下にスチレン１３
部、メタクリル酸ジエチルアミノエチル０．３部にアゾ
ビスイソブチロニトリル０．４部を溶解したものを窒素
雰囲気下約３０分で滴下した。滴下後３時間保温し、キ
シロールを減圧蒸留した後樹脂を取り出した（このビニ
ル変性ポリエステル樹脂を以下「樹脂Ｂ」と表す。）。
樹脂Ｂは重量平均分子量が12,000、１００℃における溶
融粘度が５×１０4 ポイズ、ガラス転移温度が６２℃で
あった。

【００３２】但し、溶融粘度は島津製作所製フローテス
ターＣＦＴ−５００を用いノズル径１ｍｍ、ノズル長さ
１ｍｍ、荷重３０ｋｇ、昇温速度３℃／分の条件で測定
した値である。

【００３３】実施例１ トナーの作製 樹脂製造例にて製造した樹脂Ａ９５部と本発明中のテト
ラクロロイソインドリノン系黄色顔料として大日本イン
キ化学工業（株）製 「ＦａｓｙｏｇｅｎＳｕｐｅｒ
Ｙｅｌｌｏｗ ＧＲＯ 」２．５部、及び、キナクリド
ン系赤色顔料として大日本インキ化学工業（株）製「Ｆ
ａｓｔｏｇｅｎ ＳｕｐｅｒＭａｇｅｎｔａ ＲＨ 」
１．５部、及び、フタロシアニン系青色顔料として大日
本インキ化学工業（株）製 「Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌ
ｕｅ ＧＮＰＴ 」１．０部をボールミルにて混合後、
加熱ロールにて混練し、冷却後ジェットミルにて微粉砕
し、分級して平均粒径１１μｍのトナー（以下、「トナ
ー（１）」と表す。）を作製した。

【００３４】現像剤の調整 トナー（１）４部とパウダーテック社製キャリア「フェ
ライトキャリアＦ−１５０」９６部を摩擦混合させて現
像剤を調整した。

【００３５】帯電量の測定 調整した現像剤を、高温高湿（４０℃、９０％ＲＨ）、
常温常湿（２０℃、５０％ＲＨ）、低温低湿（１０℃、
２０％ＲＨ）の３つの異なる環境下に１時間放置し、そ
の直後帯電量を夫々測定した。環境変化により伴う帯電
量変動幅を算出し、評価した。結果を表１に示した。表
中、ＨＨは高温高湿（４０℃、９０％ＲＨ）の環境条
件、ＭＭは常温常湿（２０℃、５０％ＲＨ）の環境条
件、ＬＬは低温低湿（１０℃、２０％ＲＨ）の環境条件
での帯電量を示し、環境差はＬＬからＨＨを引いた値を
それぞれ表わす。

【００３６】色相、色調特性 黒色の色相、色調をコピー画像より評価した。その評価
には、日本電色工業（株）製測色色差計「Σ８０」を用
いて色調（表１中、「Ｌ* 」で示す。）、色相（表１中
「ａ* ，ｂ* 」で示す。）を測定した。結果を表１に示
した。尚、Ｌ* は色調座標における明度座標軸を意味
し、ａ* は色相彩度座標の赤−緑方向の座標軸を、ｂ*
は色相彩度座標の黄−青方向の座標軸を夫々意味する。

【００３７】着色力評価 トナー（１）を使用して調整した現像剤で現像した印刷
物について、トナー付着量が1mg/cm²である画像部の画
像濃度をマクベス反射濃度計によって測定した。結果を
表１に示した。

【００３８】実施例２ トナーの作製 樹脂製造例にて製造した樹脂Ａ９５部、本発明中のテト
ラクロロイソインドリノン系黄色顔料として大日本イン
キ化学工業（株）製「ＦａｓｔｏｇｅｎＳｕｐｅｒ Ｙ
ｅｌｌｏｗ ＧＲＯ」１．０部及びペリレン系赤色顔料
としてヘキスト（株）製「ＰＶ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ
Ｂ」２．５部及びフタロシアニン系青色顔料として大日
本インキ化学工業（株）製「Ｆｓｓｔｏｇｅｎ Ｂｌ
ｕｅＧＮＰＴ」１．５部から実施例１と同様にしてトナ
ー（以下、「トナー（２）」と表す。）を作製した。

【００３９】現像剤の調整 トナー（２）を使用する以外は実施例１と同様にして現
像剤を調整した。 帯電量の測定 調整した現像剤につき実施例１と同様にして帯電量を測
定し、環境変化に伴う帯電量変動幅を算出し、評価し
た。結果を表１に示した。

【００４０】色相、色調特性 実施例１と同様にして色相、色調を測定した。結果を表
１に示した。 着色力評価 トナー（２）を使用して調整した現像剤で現像した印刷
物について、トナー付着量が1mg/cm²である画像部の画
像濃度をマクベス反射濃度計によって測定した。結果を
表１に示した。

【００４１】実施例３ トナーの作製 樹脂製造例にて製造した樹脂Ｂ９３部及び実施例１と同
一の着色剤及びマイナス帯電性帯電制御剤として「ボン
トロンＥ−８１（オリエント化学工業（株）製）」２部
から実施例１と同様にしてトナー（以下「トナー
（３）」と表す。）を作製した。

【００４２】現像剤の調整 トナー（３）を使用する以外は実施例１と同様にして現
像剤を調整した 帯電量の測定 調整した現像剤につき実施例１と同様にして帯電量を測
定し、環境変化に伴う帯電量変動幅を算出し、評価し
た。結果を表１に示した。

【００４３】色相、色調特性 実施例１と同様にして色相、色調を測定した。結果を表
１に示した。 着色力評価 トナー（３）を使用して調整した現像剤で現像した印刷
物について、トナー付着量が1mg/cm²である画像部の画
像濃度をマクベス反射濃度計によって測定した。結果を
表１に示した。

【００４４】実施例４ 大日本インキ化学工業（株）製エポキシ樹脂「エピクロ
ン４０５０」９３部及び実施例１と同一の着色剤及びマ
イナス帯電性帯電制御剤として「ボントロンＥ−８１
（オリエント化学工業（株）製）」２部から実施例１と
同様にしてトナー（以下「トナー（４）」と表す。）を
作製した。

【００４５】現像剤の調整 トナー（４）を使用する以外は実施例１と同様にして現
像剤を調整した。 帯電量の測定 調整した現像剤につき実施例１と同様にして帯電量を測
定し、環境変化に伴う帯電量変動幅を算出し、評価し
た。結果を表１に示した。

【００４６】色相、色調特性 実施例１と同様にして色相、色調を測定した。結果を表
１に示した。 着色力評価 トナー（４）を使用して調整した現像剤で現像した印刷
物について、トナー付着量が1mg/cm²である画像部の画
像濃度をマクベス反射濃度計によって測定した。結果を
表１に示した。

【００４７】実施例５ 樹脂製造例にて製造した樹脂Ｂ ８７．５部、本発明中
のテトラクロロイソインドリノン系黄色顔料として大日
本インキ化学工業（株）製「ＦａｓｔｏｇｅｎＳｕｐｅ
ｒ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＲＯ」２部及びペリレン系赤色顔
料としてヘキスト社製「ＰＶ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ Ｂ」
５部及びフタロシアニン系青色顔料として大日本インキ
化学工業（株）製「Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ ＴＧ
Ｒ」３．５部及び負帯電性帯電制御剤としてオリエント
化学工業（株）製「ボントロンＥ−８４」２部から実施
例１と同様にしてトナー（以下「トナー（５）」と表
す。）を作製した。

【００４８】現像剤の調整 トナー（５）を使用する以外は実施例１と同様にして現
像剤を調整した。 帯電量の測定 調整した現像剤につき実施例１と同様にして帯電量を測
定し、環境変化に伴う帯電量変動幅を算出し、評価し
た。結果を表１に示した。

【００４９】色相、色調特性 実施例１と同様にして色相、色調を測定した。結果を表
１に示した。 着色力評価 トナー（５）を使用して調整した現像剤で現像した印刷
物について、トナー付着量が1mg/cm²である画像部の画
像濃度をマクベス反射濃度計によって測定した。結果を
表１に示した。

【００５０】比較例１ トナ−の作製 樹脂製造例にて製造した樹脂Ａ９５部と、着色剤として
カーボンブラック「Ｅｌｆｔｅｘ ８（キャボット
（株）製）」５部から実施例１と同様にしてトナー（以
下、「トナー（６）」と表す。）を作製した。

【００５１】現像剤の調整 トナー（６）を使用する以外は実施例１と同様にして現
像剤を調整した。 帯電量の測定 調整した現像剤につき実施例１と同様にして帯電量を測
定し、環境変化に伴う帯電量変動幅を算出し、評価し
た。結果を表１に示した。

【００５２】色相、色調特性 実施例１と同様にして色相、色調を測定した。結果を表
１に示した。 着色力評価 トナー（６）を使用して調整した現像剤で現像した印刷
物について、トナー付着量が1mg/cm²である画像部の画
像濃度をマクベス反射濃度計によって測定した。結果を
表１に示した。

【００５３】比較例２ トナーの作製 樹脂製造例にて製造した樹脂Ｂ９３部及び比較例１と同
一の着色剤及びマイナス帯電性帯電制御剤として「ボン
トロンＥ−８１（オリエント化学工業（株）製」２部か
ら実施例１と同様にしてトナー（以下、「トナー
（７）」と表す。）を作製した。

【００５４】現像剤の調整 トナー（７）を使用する以外は実施例１と同様にして現
像剤を調整した。 帯電量の測定 調整した現像剤につき実施例１と同様にして帯電量を測
定し、環境変化に伴う帯電量変動幅を算出し、評価し
た。結果を表１に示した。

【００５５】色相、色調特性 実施例１と同様にして色相、色調を測定した。結果を表
１に示した。 着色力評価 トナー（７）を使用して調整した現像剤で現像した印刷
物について、トナー付着量が1mg/cm²である画像部の画
像濃度をマクベス反射濃度計によって測定した。結果を
表１に示した。

【００５６】比較例３ 大日本インキ化学工業（株）製エポキシ樹脂「エピクロ
ン４０５０」９３部、及び、比較例１と同一の着色剤及
びマイナス帯電性帯電制御剤として「ボントロンＥ−８
１（オリエント化学工業（株）製）」２部から実施例１
と同様にしてトナー（以下、「トナー（８）」と表
す。）を作製した。

【００５７】現像剤の調整 トナー（８）を使用する以外は実施例１と同様にして現
像剤を調整した。 帯電量の測定 調整した現像剤につき実施例１と同様にして帯電量を測
定し、環境変化に伴う帯電量変動幅を算出し、評価し
た。結果を表１に示した。

【００５８】色相、色調特性 実施例１と同様にして色相、色調を測定した。結果を表
１に示した。 着色力評価 トナー（８）を使用して調整した現像剤で現像した印刷
物について、トナー付着量が1mg/cm²である画像部の画
像濃度をマクベス反射濃度計によって測定した。結果を
表１に示した。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【発明の効果】本発明に係わる黒色トナーによれば、低
温低湿から高温高湿に至る環境変化に対してトナーの帯
電量の変動を小さく押さえて安定した画像画質を得るこ
とができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−39672（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−301960（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−54444（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−161062（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−220750（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−5073（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 着色成分としてイソインドリン系及び／
   又はテトラクロロイソインドリノン系黄色有機顔料並び
   にキナクリドン系及び／又はペリレン系赤色有機顔料並
   びにフタロシアニン系青色有機顔料を含有することを特
   徴とする静電荷現像用黒色トナー。
2. 【請求項２】 結着剤樹脂がポリエステル樹脂、もしく
   はエポキシ樹脂を含有することを特徴とする請求項１記
   載の静電荷現像用黒色トナー。
3. 【請求項３】 結着剤樹脂として、不飽和ポリエステル
   に芳香族ビニルモノマーとアミノ基含有ビニルモノマー
   をグラフト重合させたビニル変性ポリエステルを含有す
   ることを特徴とする、請求項１記載の静電荷像現像用黒
   色トナー。