DE10221663A1

DE10221663A1 - Toner

Info

Publication number: DE10221663A1
Application number: DE10221663A
Authority: DE
Inventors: Hidenori Tachi; Shinji Moriyama; Yoshihiro Fukushima; Yasuyuki Tamane
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2001-05-16
Filing date: 2002-05-15
Publication date: 2002-12-12
Also published as: US20030059699A1; US7244536B2

Abstract

Ein Toner, umfassend ein Harzbindemittel, ein schwarzes Farbmittel, das ein Verbundoxid von zwei oder mehreren Metallen umfasst, und ein Ladungseinstellmittel, das ein quaternäres Ammoniumsalz umfasst. Der Toner wird geeignet zur Entwicklung eines in der Elektrophotographie, dem elektrostatischen Aufzeichnungsverfahren oder elektrostatischen Druckverfahren gebildeten Latentbilds verwendet.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft einen Toner, der zur Entwicklung eines durch Elektrophotographie, durch ein elektrostatisches Aufzeichnungsverfahren, ein elektrostatisches Druckverfahren oder dergleichen gebildeten Latentbilds verwendet wird.

Herkömmlich wurde Ruß weitverbreitet als schwarzes Farbmittel für einen Toner verwendet. Jedoch traten folgende Probleme auf. Insbesondere weist der Ruß enthaltende Toner geringen Widerstand auf, so dass ein geeignetes Maß an triboelektrischen Ladungs eigenschaften nicht erhalten werden kann, wobei Verschlechterungen in den Bildqualitä ten, wie Unebenheit der festen Bilder und Tonerstreuung, leicht erzeugt werden. Insbeson dere in einer Hochgeschwindigkeitsvorrichtung für einen Zweikomponenten-Entwickler mit einer 370 mm/s übersteigenden Geschwindigkeit ist eine an den Toner durch die Mag netwalze angelegte Zentrifugalkraft größer als die Coulomb-Kraft zwischen dem Toner und dem Träger, so dass das Phänomen entsteht, dass ein Toner in Klumpen an einem so genannten nicht-bildtragenden Teil getropft wird (nachstehend als "Tonertropfen" be zeichnet). Insbesondere in einem Modus des starken Bedruckens, in dem das bedruckte Verhältnis 20% übersteigt, ist der Tonerverbrauch schnell, so dass der Toner kein ausrei chendes Maß an triboelektrischen Ladungen aufweisen kann, wobei die Tonertropfen deutlicher werden.

Zusätzlich kann in einer Einkomponenten-Entwicklung, da die triboelektrische Ladungszeit durch Reibung sehr kurz ist, der Ruß enthaltende Toner kein ausreichendes Maß an triboelektrischen Ladungen aufweisen. Daher entstehen unerwünschte Phänome ne, wie dass die fixierten Bilder während des Festbilddruckens verwischt werden und dass eine Nebelbildung im Hintergrund leicht auftritt.

Verschiedene Ausgangssubstanzen, die statt Ruß als schwarze Farbmittel verwen det werden, wurden untersucht. Zum Beispiel offenbaren die japanische Offenlegungs schrift Nr. Hei 4-356059 (U.S.-Patent Nr. 5,262,264) und Hei 5-19536 einen schwarzen Toner, der ein Gelbpigment, ein Magentapigment und ein Cyanpigment umfasst, ohne dass er Ruß enthält. Zusätzlich offenbaren die japanische Offenlegungsschrift Nr. 2000- 10344 (U.S.-Patent Nr. 6,130,017) und japanische Offenlegungsschrift Nr. Hei 9-25126 Toner, die verschiedene Verbundoxide umfassen. Jedoch kann, auch wenn die drei Pig mente zusammen gemischt werden, ein geeigneter Grad an Schwarzfärbung nicht erhalten werden, und die triboelektrischen Ladungen sind ebenfalls instabil. Zusätzlich ist, obwohl der Einschluß des letzteren Verbundoxids, das in einem Toner enthalten ist, einen Toner mit hoher triboelektrischer Ladung ergibt, das in der Stabilität der triboelektrischen La dungen nachteilig. Ebenfalls entsteht, da der Grad der Schwarzfärbung ebenfalls leicht ge ringer ist, das Problem der Verringerung der Fixierfähigkeit, wenn das Verbundoxid in großer Menge in einem Toner enthalten ist.

Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, einen Toner mit ausgezeichneter Sta bilität und anfänglicher Zunahme in den triboelektrischen Ladungen bereitzustellen, wobei kontinuierlich ein ausgezeichnetes fixiertes Bild ohne Verschlechterung in der Bildqualität erhalten wird, auch wenn der Toner für eine Hochgeschwindigkeitsvorrichtung für eine Zweikomponenten-Entwicklung oder für eine Entwicklervorrichtung für eine nicht mag netische Einkomponenten-Entwicklung verwendet wird.

Diese und andere Aufgaben der vorliegenden Erfindung werden aus der folgenden Beschreibung deutlich erkennbar.

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Toner bereitgestellt, umfassend:
ein Harzbindemittel,
ein schwarzes Farbmittel, das ein Verbundoxid von zwei oder mehreren Metallen umfasst, und
ein Ladungseinstellmittel, das ein quaternäres Ammoniumsalz umfasst.

Eines der Hauptmerkmale des erfindungsgemäßen Toners liegt darin, dass der To ner ein Verbundoxid und ein quaternäres Ammoniumsalz umfasst. Da der Toner eine bestimmte Kombination des Verbundoxids und des quaternären Ammoniumsalzes um fasst, werden einige Effekte gezeigt, wie dass ein geeigneter Grad der triboelektrischen Ladungen des Toners stabil gehalten werden kann, und dass seine Fixierfähigkeit auch nicht verschlechtert wird, wenn das Verbundoxid in großer Menge zugegeben wird, um einen ausreichenden Grad an Schwarzfärbung zu erhalten. Obwohl detaillierte Gründe zum Erhalt solcher Wirkungen noch nicht bekannt sind, wird angenommen, dass die Dispergierbarkeit des Verbundoxids durch gleichzeitiges Vorhandensein des im Verbund oxid enthaltenen Metalls und die chemische Struktur des quaternären Ammoniumsalzes verbessert wird, wobei das im Verbundoxid enthaltene Metall und die chemische Struktur des quaternären Ammoniumsalzes einander beeinflussen, so dass der erhaltene Toner ge eigneten spezifischen Oberflächenwiderstand aufweisen kann, wobei der Toner ausge zeichnete triboelektrische Eigenschaften und Fixierfähigkeit aufweist.

In der vorliegenden Erfindung ist das Verbundoxid durch mindestens zwei Metalle im Hinblick auf den Grad der Schwarzfärbung des Toners aufgebaut. Stärker bevorzugt gehört mindestens eines, vorzugsweise mindestens zwei der Metalle des Verbundoxids zur dritten Periode des Periodensystems oder zu den Gruppen 2 bis 12 der vierten Periode des Periodensystems. Insbesondere Magnesium (Mg), Aluminium (Al), Scandium (Sc), Titan (Ti), Vanadium (V), Chrom (Cr), Mangan (Mn), Eisen (Fe), Cobalt (Co), Nickel (Ni) und Kupfer (Cu). Insbesondere sind Mg, Al, Ti, Mn, Fe und Cu bevorzugt und Mg, Al, Ti, Fe und Cu besonders bevorzugt. Das Zusammensetzungsverhältnis der Metalle im Verbund oxid ist nicht besonders beschränkt.

Das Verbundoxid weist eine mittlere Teilchengröße von vorzugsweise 2 nm bis 1 µm, stärker bevorzugt von 5 bis 450 nm, besonders bevorzugt von 5 bis 200 nm, im Hinblick auf die Abdeckstärke und Dispergierbarkeit im Harz auf.

Der Gehalt des Verbundoxids beträgt vorzugsweise 1 bis 40 Gew.-Teile, stärker bevorzugt 2,5 bis 30 Gew.-Teile, besonders bevorzugt 4 bis 25 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Harzbindemittels, im Hinblick auf den Grad der Schwarzfärbung und die triboelektrische Ladefähigkeit des Toners.

Das Verfahren zur Herstellung eines Verbundoxids schließt ein Verfahren, umfas send Abscheiden eines anderen Oxids auf eine Oberfläche des als Kernteilchen verwen deten Hauptoxids (japanische Offenlegungsschrift Nr. 2000-10344 (U.S.-Patent Nr. 6,130,017)) und ein Verfahren der Herstellung eines Verbundoxids ein, umfassend Sintern mehrerer Oxide (japanische Offenlegungsschrift Nr. Hei 9-25126) und dergleichen, ohne darauf beschränkt zu sein.

Das bevorzugte im Handel erhältliche Verbundoxid in der vorliegenden Erfindung schließt "Dye Pyroxide Black Nr. 1", "Dye Pyroxide Black Nr. 2" (im Handel erhältlich von DAINICHISEIKA COLOR & CHEMICALS MFG. CO., LTD.), "HSB-605" (im Handel erhältlich von Toda Kogyo Corp.), "ETB-100" (im Handel erhältlich von Titan Kogyo K. K.), MC-Reihe, wie "MC-3", "MC-6", "MC-7", "MC-8" und "MC-10" (im Handel erhältlich von MITSUI MINING & SMELTING CO., LTD.) und "K-002" (im Handel erhältlich von Toda Kogyo Corp.) ein.

Der erfindungsgemäße Toner kann ein bekanntes Farbmittel enthalten, das zum vorstehend erwähnten Verbundoxid als Farbmittel verschieden ist, vorzugsweise ist aber Ruß nicht enthalten.

Vorzugsweise ist das quaternäre Ammoniumsalz eine Verbindung der Formel (I):

in der jeder der Reste R¹ bis R⁴ gleich oder verschieden sein können, ein Niederalkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, der mit einem Halogenatom, einem Alkylrest oder Alken ylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, oder ein Arylrest oder Aral kylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen ist; und X^- ist ein Anion.

In der vorliegenden Erfindung ist im Hinblick auf den Erhalt eines Toners mit stabilerer triboelektrischen Ladefähigkeit und stärker verbesserter Fixierfähigkeit bevor zugt, dass jeder der Reste R¹ bis R⁴ ein Niederalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, der mit einem Halogenatom, einem Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, einer Phe nylgruppe, oder einer Benzylgruppe substituiert sein kann, und dass X^- ein aromatisches Sulfonation ist, wie Toluolsulfonation oder Hydroxynaphthalinsulfonation; ein aromatisches Carboxylation; Molybdation; Wolframation; Halogenion oder Hydroxidion; stärker bevorzugt ist das aromatische Sulfonation, aromatische Carboxylation und Molybdation.

In der vorliegenden Erfindung ist die Verbindung der Formel (I) besonders bevor zugt mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formel (Ia):

der Verbindungen der Formel (Ib):

und der Verbindungen der Formel (Ic):

wobei die Verbindung der Formel (Ib) stärker bevorzugt ist.

Das im Handel erhältliche Produkt, das die Verbindung der Formel (Ia) enthält, schließt "TP-415" (im Handel erhältlich von Hodogaya Chemical Co., Ltd.) ein. Das im Handel erhältliche Produkt, das die Verbindung der Formel (Ib) enthält, schließt "COPY CHARGE PSY" (im Handel erhältlich von Clariant (Japan) K. K.) ein. Das im Handel er hältliche Produkt, das die Verbindung der Formel (Ic) enthält, schließt "BONTRON P-51" (im Handel erhältlich von Orient Chemical Co., Ltd.) ein.

Der Gehalt des quaternären Ammoniumsalzes beträgt vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-Teile, stärker bevorzugt 0,05 bis 3 Gew.-Teile, besonders bevorzugt 0,1 bis 2 Gew.- Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Harzbindemittels.

In der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, dass ein positiv zu ladender Toner einen Nigrosinfarbstoff zusammen mit dem quaternären Ammoniumsalz umfasst und dass ein negativ zu ladender Toner einen metallhaltigen Azofarbstoff und/oder einen Metall komplex einer aromatischen Hydroxycarbonsäure zusammen mit dem quaternären Am moniumsalz umfasst.

Sowohl der Nigrosinfarbstoff, der als positiv zu ladendes Ladungseinstellmittel dient ist, als auch der metallhaltige Azofarbstoff, der als negativ zu ladendes Ladungsein stellmittel dient, weisen hohe triboelektrische Ladungsfähigkeit und schwarze Farbe auf, so dass sie den Grad der Schwarzfärbung des Verbundoxids ergänzen. Weiter tragen die Ladungseinstellmittel durch kombinierte Verwendung mit dem quaternären Ammoniumsalz zur Einstellung der positiven oder negativen triboelektrischen Ladungsfähigkeit und triboelektrischen Stabilität des Toners bei.

Der Nigrosinfarbstoff ist ein schwarzes Gemisch aus mehreren Bestandteilen, das im Allgemeinen durch Polykondensation von Nitrobenzol mit Anilin in Gegenwart eines Metallkatalysators erhalten wird. Obwohl seine Struktur nicht ausreichend geklärt wurde, schließen die im Handel erhältlichen Nigrosinfarbstoffe, einschließlich der durch eine Harzsäure modifizierten Produkte, "Nigrosine Base EX", "Oil Black BS", "Oil Black SO", "BONTRON N-01", "BONTRON N-04", "BONTRON N-07", "BONTRON N-09", "BONTRON N-11", "BONTRON N-21" (im Handel erhältlich von Orient Chemical Co., Ltd.); "Nigrosine" (im Handel erhältlich von Ikeda Kagaku Kogyo) und "Spirit Black Nr. 850", "Spirit Black Nr. 900" (im Handel erhältlich von Sumitomo Chemical Company, Limited) ein. Wenn der Nigrosinfarbstoff zusammen mit dem einen Polyester umfassen den Harzbindemittel verwendet wird, wird vorzugsweise ein mit einer Harzsäure modifi zierter Nigrosinfarbstoff im Hinblick auf die Dispergierbarkeit verwendet. Das im Handel erhältliche Produkt des modifizierten Nigrosinfarbstoffs schließt "BONTRON N-04" und "BONTRON N-21" (im Handel erhältlich von Orient Chemical Co., Ltd.) ein.

Der Gehalt des Nigrosinfarbstoffs beträgt vorzugsweise 0,2 bis 5 Gew.-Teile, stär ker bevorzugt 0,5 bis 4 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Harzbindemittels. Zusätzlich beträgt das Gewichtsverhältnis des quaternären Ammoniumsalzes zum Nigro sinfarbstoff vorzugsweise 1/100 bis 100/100, stärker bevorzugt 10/100 bis 70/100.

Der metallhaltige Azofarbstoff ist eine Verbindung, erhalten durch eine Kopp lungsreaktion eines Aminophenolderivats mit einem Naphtholderivat. Vorzugsweise ist der metallhaltige Azofarbstoff eine Verbindung der Formel (II):

in der jeder der Reste R⁵ und R⁷, die gleich sind, ein Halogenatom oder eine Nitrogruppe ist; jeder der Reste R⁶ und R⁸, die gleich sind, ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom ist, und R⁶ und R⁸ vorzugsweise identische Halogenatome sind; und M ein Chromatom oder Eisenatom ist.

Der im Handel erhältliche metallhaltige Azofarbstoff schließt "BONTRON S-32", "BONTRON S-33", "BONTRON S-34", "BONTRON S-35", "BONTRON S-37", "BON TRON S-38", "BONTRON S-40", "BONTRON S-44" (im Handel erhältlich von Orient Chemical Co., Ltd.); "T-95" und "AIZEN SPILON BLACK TRH" (im Handel erhältlich von Hodogaya Chemical Co., Ltd.) ein.

Der Gehalt des metallhaltigen Azofarbstoffs beträgt vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.- Teile, stärker bevorzugt 0,3 bis 3 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Harzbin demittels. Zusätzlich beträgt das Gewichtsverhältnis des quaternären Ammoniumsalzes zum metallhaltigen Azofarbstoff vorzugsweise 1/100 bis 100/100, stärker bevorzugt 10/100 bis 70/100.

Der Metallkomplex einer aromatischen Hydroxycarbonsäure kann zur weiteren Verbesserung der triboelektrischen Aufladungsfähigkeit als negativ zu ladendes Ladungs einstellmittel dienen, insbesondere wenn ein anfänglicher Anstieg in den triboelektrischen Ladungen erforderlich ist, zum Beispiel in der nicht magnetischen Einkomponenten-Ent wicklung.

Vorzugsweise ist der Metallkomplex einer aromatischen Hydroxycarbonsäure eine Verbindung der Formel (III):

in der jeder der Reste R⁹ und R¹⁰, die gleich oder verschieden sein können, ein Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise eine tert-Butylgruppe ist; und M ein Chrom atom, Eisenatom oder Zinkatom ist.

Der im Handel erhältliche Metallkomplex einer aromatischen Hydroxycarbonsäure schließt "BONTRON E-81" und "BONTRON E-84" (im Handel erhältlich von Orient Chemical Co., Ltd.) ein.

Der Gehalt des Metallkomplexes einer aromatischen Hydroxycarbonsäure beträgt vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-Teile, stärker bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Harzbindemittels. Zusätzlich beträgt das Gewichtsverhältnis des qua ternären Ammoniumsalzes zum Metallkomplex einer aromatischen Hydroxycarbonsäure vorzugsweise 1/100 bis 100/100, stärker bevorzugt 10/100 bis 70/100.

Das Harzbindemittel der vorliegenden Erfindung schließt Polyester, gemischte Harze von Polyester/Styrol-Acrylharzen; Hybridharze und Styrol-Acryl-Harze ein. Unter ihnen sind im Hinblick auf die Niedertemperatur-Fixierfähigkeit, Haltbarkeit und Disper gierbarkeit des Zusatzes jene Harzbindemittel bevorzugt, die einen Polyester als Hauptbe standteil umfassen. Der Gehalt des Polyesters beträgt vorzugsweise 50 bis 100 Gew.-%, stärker bevorzugt 70 bis 100 Gew.-%, des Harzbindemittels.

Der Begriff "Hybridharz", wie hier bezeichnet, ist ein Harz, in dem ein kondensati onspolymerisierter Harzbestandteil, wie ein Polyester, Polyesteramid oder Polyamid, teil weise mit einem additionspolymerisierten Harzbestandteil, wie einem Vinylharz, che misch gebunden ist. Das Hybridharz kann unter Verwendung von zwei oder mehreren Harzen als Ausgangssubstanzen oder unter Verwendung eines Harzes und der Ausgangs monomere des anderen Harzes erhalten werden. Weiter kann das Hybridharz aus einem Gemisch der Ausgangsmonomere aus zwei oder mehreren Harzen erhalten werden. Um ein Hybridharz effizient zu erhalten, sind jene Harze, erhalten aus einem Gemisch der Ausgangsmonomere aus zwei oder mehreren Harzen, bevorzugt.

Die Ausgangsmonomere für den Polyester sind nicht besonders beschränkt und schließen bekannte alkoholische Bestandteile und bekannte Carbonsäurebestandteile, wie Carbonsäuren, Carbonsäureanhydride und Carbonsäureester, ein.

Vorzugsweise enthält der alkoholische Bestandteil eine Verbindung der Formel (IV):

in der R¹¹ ein Alkylenrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen ist; x und y eine positive Zahl sind; und die Summe von x und y 1 bis 16, vorzugsweise 1,5 bis 5,0 ist.

Die Verbindung der Formel (IV) schließt Alkylen(2 oder 3 Kohlenstoffatome)oxid (mittlere Zahl der addierten Mole: 1 bis 16 mol)-Addukte von Bisphenol A, wie Polyoxy propylen(2.2)-2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propan und Polyoxyethylen(2.2)-2,2-bis(4-hydro xyphenyl)propan ein. Zusätzlich schließen die anderen alkoholischen Bestandteile Ethy lenglycol, Propylenglycol, Glycerin, Pentaerythrit, Trimethylolpropan, hydriertes Bisphe nol A, Sorbit und Alkylen(2 bis 4 Kohlenstoffatome)oxid (mittlere Zahl der addierten Mole: 1 bis 16 mol)-Addukte davon ein, und vorzugsweise können diese Verbindungen im alkoholischen Bestandteil allein oder in einem Gemisch von zwei oder mehreren Arten enthalten sein.

Vorzugsweise beträgt der Gehalt der Verbindung der Formel (IV) 5 mol-% oder mehr, vorzugsweise 50 mol-% oder mehr, stärker bevorzugt 100 mol%, des alkoholischen Bestandteils.

Zusätzlich schließt der Carbonsäurebestandteil Dicarbonsäuren, wie Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Adipinsäure und Bernsteinsäure; eine substituierte Bernsteinsäure, wobei der Substituent ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder ein Alkenylrest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, wie Dodece nylbernsteinsäure und Octenylbernsteinsäure; Tricarbonsäuren oder höhere Polycarbon säuren, wie Trimellithsäure und Pyromellithsäure; Säureanhydride davon und Alkyl(1 bis 8 Kohlenstoffatome)ester davon ein. Vorzugsweise können diese Carbonsäurebestandteile allein oder in einem Gemisch aus zwei oder mehreren Arten verwendet werden.

Der Polyester kann zum Beispiel durch Polykondensation eines alkoholischen Be standteils mit einem Carbonsäurebestandteil oder ähnlichem bei einer Temperatur von 180°C bis 250°C in einer Inertgasatmosphäre unter Verwendung eines Veresterungskatalysators, falls gewünscht, hergestellt werden.

Wenn der erfindungsgemäße Toner als positiv zu ladender Toner verwendet wird, weist der Polyester eine Säurezahl von vorzugsweise 0,5 bis 15 mg KOH/g, stärker bevor zugt von 1 bis 12 mg KOH/g, besonders bevorzugt von 1,5 bis 10 mg KOH/g, auf.

In einer anderen Ausführungsform weist, wenn der erfindungsgemäße Toner als negativ zu ladender Toner verwendet wird, der Polyester eine Säurezahl von vorzugsweise 5 bis 40 mg KOH/g, stärker bevorzugt von 10 bis 35 mg KOH/g, besonders bevorzugt von 15 bis 30 mg KOH/g, auf.

Zusätzlich weist der Polyester einen Erweichungspunkt von vorzugsweise 80°C bis 165°C und einen Glasübergangspunkt von vorzugsweise 50°C bis 85°C auf.

Weiter ist in der vorliegenden Erfindung im Hinblick auf die Niedertemperaturfixierfähigkeit und Verhinderung von Tonerverbrauch bevorzugt, dass der erfindungsgemäße Toner weiter mindestens ein Wachs mit niedrigem Schmelzpunkt umfasst, ausgewählt aus Carnauba-Wachs, Wachs auf Basis eines Montansäureesters, Reiswachs und Candelillawachs. Wenn das als schwarzes Farbmittel verwendete Verbundoxid zum Erhöhen des Grads der Schwarzfärbung in großer Menge zugegeben wird, können Fixierfehlstellen auftreten. Hier kann durch den Einschluß des Wachses mit niedrigem Schmelzpunkt die Fixierfähigkeit verbessert werden. Insbesondere wenn Carnaubawachs als Ablösemittel verwendet wird und der Polyester als Harzbindemittel verwendet wird, verbessert sich die Verträglichkeit, so dass das Carnaubawachs im Harzbindemittel gleichförmig dispergiert wird, was wiederum die Fixierfähigkeit des erhaltenen Toners verbessert.

Das Wachs mit niedrigem Schmelzpunkt weist einen Schmelzpunkt von vorzugs weise 40°C bis 120°C, stärker bevorzugt von 60°C bis 100°C, besonders bevorzugt von 70°C bis 90°C, auf.

Im Hinblick auf die triboelektrische Ladungsfähigkeit, Fixierfähigkeit und Haltbarkeit beträgt der Gehalt des Wachses mit niedrigem Schmelzpunkt vorzugsweise 0,1 bis 8 Gew.-Teile, stärker bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-Teile, besonders bevorzugt 1 bis 3 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Harzbindemittels.

Außerdem kann der erfindungsgemäße Toner geeigneterweise einen Zusatz, wie ein Fluiditätsverbesserungsmittel, einen Modifikator der elektrischen Leitfähigkeit, ein Streckmittel, einen verstärkenden Füllstoff, wie faserförmige Substanz, ein Antioxidationsmittel, ein Antialterungsmittel und einen Verbesserer der Reinigungsfähigkeit, enthalten.

Der erfindungsgemäße Toner kann mit jedem von herkömmlich bekannten Verfah ren, wie Knet- und Pulverisationsverfahren, Polymerisationsverfahren, Emulsions- und Phasenumkehrverfahren, hergestellt werden. Zum Beispiel umfasst bei einem durch das Knet- und Pulverisationsverfahren hergestellten pulverisierten Toner das Verfahren zum Beispiel homogenes Mischen eines Harzbindemittels und Farbmittels in einem Mischer, wie einem Henschel-Mischer oder einer Kugelmühle, danach Schmelzkneten mit einem geschlossenen Knetwerk oder einem Einschnecken- oder Doppelschneckenextruder, Ab kühlen, Pulversieren und Sieben des Produkts. Das Volumenmittel der Teilchengröße des Toners beträgt vorzugsweise 3 bis 15 µm. Weiter kann ein Fluiditätsverbesserungsmittel, wie hydrophobes Siliciumdioxid oder dergleichen, zur Oberfläche des Toners als externer Zusatz nach Bedarf gegeben werden.

Der erfindungsgemäße Toner kann für jede Entwicklung ohne besondere Ein schränkung verwendet werden. Zum Beispiel kann der Toner allein als Entwickler verwendet werden, wenn der Toner ein teilchenförmiges magnetisches Material enthält. Andererseits kann der Toner als nicht magnetischer Einkomponenten-Entwickler verwendet werden oder mit einem Träger zum Erhalt eines Zweikomponenten-Entwicklers gemischt werden, wenn der Toner kein teilchenförmiges magnetisches Material enthält.

Das Kernmaterial für den Träger schließt ein Eisenpulver, Magnetit und Ferrit ein. Unter ihnen ist zum Erhalt ausgezeichneter Bildeigenschaften Ferrit mit verringerter Sätti gungsmagnetisierung stärker bevorzugt, so dass der Kontakt mit der Magnetbürste wei cher wird.

Im Hinblick auf die Tönung und Reproduzierbarkeit der Zwischentönung weist das Kernmaterial vorzugsweise eine Sättigungsmagnetisierung von 100 Am²/kg oder weniger auf, und im Hinblick auf die Trägerhaftung und Tonerstreuung weist das Kernmaterial eine Sättigungsmagnetisierung von 40 Am²/kg oder weniger auf.

Um eine Trägerverunreinigung weiter zu verringern, ist bevorzugt, dass die Ober fläche des Kernmaterials des Trägers mit einem Fluorharz oder einer Siliconbeschichtung für einen positiv zu ladenden Toner beschichtet ist und der Träger mit einem Siliconharz für einen negativ zu ladenden Toner beschichtet ist.

Der Träger weist ein Volumenmittel der Teilchengröße von vorzugsweise 50 bis 200 µm auf. Das Gewichtsverhältnis des Toners zum Träger (Toner/Träger) in einem Zweikomponenten-Entwickler beträgt vorzugsweise 0,5/100 bis 8/100.

Da der erfindungsgemäße Toner ausgezeichnete triboelektrische Ladungsfähigkeit ohne Verschlechtern seiner Fixierfähigkeit zeigt, kann der Toner geeigneterweise für eine Hochgeschwindigkeitsvorrichtung für eine Zweikomponenten-Entwicklung mit einer linearen Geschwindigkeit von 370 mm/s oder mehr, vorzugsweise 500 mm/s oder mehr, verwendet werden.

Der erfindungsgemäße Toner weist einen hohen Grad der Schwarzfärbung, wenig Tonerstreuung und eine ausgezeichnete Reproduzierbarkeit für feine Halbtöne auf. Daher kann der erfindungsgemäße Toner geeigneterweise nicht nur für Entwicklung einer geladenen Fläche, sondern auch für Entwicklung einer nicht geladenen Fläche (Umkehrentwicklung) verwendet werden.

Weiter wird der Toner geeigneterweise zur Bildung von fixierten Vollfarbbildern verwendet, da der Toner ähnlichen Widerstand zu den der Farbmittel, wie gelb, cyan und magenta, aufweist.

Außerdem wird ein Verfahren zur Entwicklung eines Toners bereitgestellt, umfas send das Aufbringen des erfindungsgemäßen Toners auf eine Hochgeschwindigkeitsvorrichtung für Zweikomponenten-Entwicklung mit einer linearen Geschwindigkeit von 370 mm/s oder mehr. Ebenfalls wird ein Verfahren zur Entwicklung eines Toners bereitgestellt, umfassend das Aufbringen des erfindungsgemäßen Toners auf eine Entwicklungsvorrichtung für Umkehrentwicklung.

Beispiele Erweichungspunkt

Der Erweichungspunkt wird mit einem Verfahren gemäß ASTM D36-86 bestimmt.

Glasübergangspunkt und Schmelzpunkt

Der Glasübergangspunkt und Schmelzpunkt werden unter Verwendung eines Dif ferentialscanningkalorimeters (im Handel erhältlich von Seiko Instruments, Inc., DSC Model 210) unter Erhöhen der Temperatur mit einer Geschwindigkeit von 10°C/min be stimmt.

Säurezahl und Hydroxylzahl

Die Säurezahl und Hydroxylzahl werden mit einem Verfahren gemäß JIS K 0070 bestimmt.

Herstellungsbeispiel 1 des Harzes

735 g Polyoxypropylen(2.2)-2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propan, 293 g Polyoxyethy len(2.2)-2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propan, 280 g Isophthalsäure, 60 g Isooctenylbernstein säure, 72 g 1,2,4-Benzoltricarbonsäure und 2 g Dibutylzinnoxid wurden bei 230°C unter vermindertem Druck in einer Atmosphäre eines Stickstoffgasstroms umgesetzt. Der Poly merisationsgrad wurde durch den Erweichungspunkt überwacht und die Reaktion abge brochen, wenn der Erweichungspunkt 136°C erreicht hatte. Das erhaltene Harz A war ein schwachgelber Feststoff mit einem Glasübergangspunkt von 63°C, einer Säurezahl von 3,1 mg KOH/g und einer Hydroxylzahl von 35,2 mg KOH/g.

Herstellungsbeispiel 2 des Harzes

Ein Gemisch von 800 g Styrol, 300 g Acrylsäure-n-butylester und 26 g Dicumyl peroxid wurde zu 550 g Xylol unter einer Stickstoffgasatmosphäre bei 135°C innerhalb 1 Stunde getropft und das Gemisch weiter 2 Stunden gereift. Danach wurde das Xylol unter vermindertem Druck entfernt, wobei ein Harz B erhalten wurde. Das Harz B war ein weißer Feststoff mit einem Erweichungspunkt von 138°C und einem Glasübergangspunkt von 65°C.

Herstellungsbeispiel 3 des Harzes

613 g Polyoxypropylen(2.2)-2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propan, 244 g Polyoxyethy len(2.2)-2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propan. 164 g Terephthalsäure, 177 g Isododecenyl bernsteinsäureanhydrid, 106 g 1,2,4-Benzoltricarbonsäure und 3 g Dibutylzinnoxid wur den bei 230°C unter vermindertem Druck unter einem Stickstoffgasstrom umgesetzt. Der Polymerisationsgrad wurde durch den Erweichungspunkt überwacht und die Reaktion ab gebrochen, wenn der Erweichungspunkt 115°C erreicht hatte. Das erhaltene Harz C war ein schwachgelber Feststoff mit einem Glasübergangspunkt von 61°C, einer Säurezahl von 25,3 mg KOH/g und einer Hydroxylzahl von 30,1 mg KOH/g.

Herstellungsbeispiel 4 des Harzes

875 g Polyoxypropylen(2.2)-2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propan, 295 g Fumarsäure und 0,5 g Hydrochinon (Polymerisationsinhibitor) wurden bei 200°C unter vermindertem Druck unter einem Stickstoffgasstrom umgesetzt, bis die Säurezahl 20 mg KOH/g erreich te, wobei ein Harz D erhalten wurde. Das Harz D wies einen Erweichungspunkt von 101°C, einen Glasübergangspunkt von 65°C, eine Säurezahl von 20,1 mg KOH/g und eine Hydroxylzahl von 25,0 mg KOH/g auf.

Herstellungsbeispiel 5 des Harzes

900 g Polyoxypropylen(2.2)-2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propan, 250 g Neopentyl glycol, 580 g Terephthalsäure, 130 g Trimellitsäureanhydrid und 2 g Dibutylzinnoxid wur den während 8 Stunden auf 180°C bis 230°C erwärmt und danach unter vermindertem Druck unter einem Stickstoffgasstrom umgesetzt. Der Polymerisationsgrad wurde durch die Säurezahl überwacht und die Reaktion abgebrochen, wenn die Säurezahl 10,2 mg KOH/g erreicht hatte. Das erhaltene Harz E war ein schwachgelber Feststoff mit einem Erweichungspunkt von 145°C, einem Glasübergangspunkt von 66°C, einer Säurezahl von 10,2 mg KOH/g und einer Hydroxylzahl von 45,2 mg KOH/g.

Beispiele A1 bis A9 und Vergleichsbeispiele A1 bis A3 (Positiv zu ladender Toner für Entwicklung mit zwei Bestandteilen)

Die in Tabelle 1 gezeigten Ausgangssubstanzen wurden mit einem Henschel-Mi scher vorgemischt und danach das Gemisch mit einem Doppelschneckenextruder schmelz geknetet und abgekühlt. Anschließend wurde das erhaltene Produkt üblichen Pulverisa tion- und Siebschritten unterzogen, wobei ein Pulver erhalten wurde. Zu 100 Gew.-Teilen des erhaltenen Pulvers wurden 0,3 Gew.-Teile hydrophobes Siliciumdioxid "HVK 2150" (im Handel erhältlich von Clariant (Japan) K. K.) mit einem Henschel-Mischer gemischt und angehaftet, wobei ein Toner mit einem Volumenmittel der Teilchengröße von 10 µm erhalten wurde.

Hier schließt jede der in den Tabellen gezeigten Ausgangssubstanzen die nachste hend gezeigten ein, und stellt jede Zahl in Klammern die verwendete Menge (Gew.-Teile) dar.

MC-6: im Handel erhältlich von MITSUI MINING & SMELTING CO., LTD., enthaltene Hauptmetalle: Fe, Mn, Cu
MC-7: im Handel erhältlich von MITSUI MINING & SMELTING CO., LTD., enthaltene Hauptmetalle: Fe, Mn
MC-10: im Handel erhältlich von MITSUI MINING & SMELTING CO., LTD., enthal tene Hauptmetalle: Mg, Al, Fe
K-002: im Handel erhältlich von Toda Kogyo Corp., enthaltene Hauptmetalle: Fe, Ti
R330R: im Handel erhältlich von Cabot Corporation, Ruß
P-51: BONTRON P-51, im Handel erhältlich von Orient Chemical Co., Ltd.
PSY: COPY CHARGE PSY, im Handel erhältlich von Clariant (Japan) K. K.
TP-415: im Handel erhältlich von Hodogaya Chemical Co., Ltd.
N-01: BONTRON N-01, im Handel erhältlich von Orient Chemical Co., Ltd.
N-04: BONTRON N-04, im Handel erhältlich von Orient Chemical Co., Ltd.
N-21: BONTRON N-21, im Handel erhältlich von Orient Chemical Co., Ltd.
S-34: BONTRON S-34, im Handel erhältlich von Orient Chemical Co., Ltd.
TRH: AIZEN SPILON BLACK TRH, im Handel erhältlich von Hodogaya Chemical Co., Ltd.
E-81: BONTRON E-81, im Handel erhältlich von Orient Chemical Co., Ltd.
E-84: BONTRON E-84, im Handel erhältlich von Orient Chemical Co., Ltd.
NP-055: im Handel erhältlich von MITSUI CHEMICALS, INC., Polypropylenwachs, Schmelzpunkt: 142°C
Carnauba Wax Nr. 1: im Handel erhältlich von K. K. Kato Yoko, Schmelzpunkt: 83°C.

Testbeispiel 1

Unter Verwendung jedes der Toner der Beispiele A1 bis A9 und Vergleichsbei spiele A1 bis A3 wurden 39 Gew.-Teile des Toners und 1261 Gew.-Teile eines Fluor harz/Acrylharz-beschichteten Ferritträgers mit einer Sättigungsmagnetisierung von 60 Am²/kg (mittlere Teilchengröße: 110 µm) mit einem Nauta-Mischer gemischt, wobei je weils ein Zweikomponenten-Entwickler erhalten wurde.

Ein Entwickler wurde auf eine Zweikomponenten-Entwicklervorrichtung für Kon taktentwicklung "Infoprint 4000 ID3, ID4" (im Handel erhältlich von IBM Japan, Ltd., lineare Geschwindigkeit: 1509 mm/s, Auflösung: 240 dpi, Entwicklungssystem: 3 Mag netwalzen und Selenphotoleiter, Umkehrentwicklung, DUPLEX SYSTEM) aufgebracht. 50000 Bögen, 100000 Bögen, 250000 Bögen und 500000 Bögen kontinuierliches Drucken mit einem Druckmuster mit 20% Schwarzfärbungsverhältnis wurde unter kontinuierli chem Zuführen von Papier mit 11 × 18 inch durchgeführt. Danach wurden die triboelektri schen Ladungen, feste Bildqualität, Tonerstreuung und Tonertropfen mit den nachstehend beschriebenen Verfahren beurteilt. Nebenbei bemerkt war der Toner zum Ergänzen wäh rend des kontinuierlichen Druckens die gleiche Art Toner. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.

Triboelektrische Ladungen

Messvorrichtung:
q/m-Messgerät, im Handel erhältlich von Epping GmbH
Einstellungen:
Maschengröße: 400 mesh (aus Edelstahl hergestellt)
Weiches Blasen
Blasdruck (1050 V)
Ansaugzeit: 90 Sekunden

Qualität des festen Bilds

Die Bildqualität (Schwarzfärbungsgrad) und Ebenheit des das feste Bild aufwei senden Musters eines gedruckten Musters wurde optisch wie folgt beurteilt.

(Beurteilungskriterien)
: Ausgezeichnet
○: Gut
Δ: Für praktische Verwendung einsetzbar
×: Nicht praktisch

Tonerstreuung

Das Ausmaß der Tonerstreuung in der Vorrichtung wird optisch wie folgt beurteilt.

Tonertropfen

Nach kontinuierlichem Druck wird ein zusätzliches Drucken von 1000 Bögen durchgeführt, und die Zahl der Bögen, in denen Tonertropfen, d. h. ein zu Klumpen ge tropftet Toner auf einem kein Bild aufweisenden Teil, festgestellt werden, wird gezählt. Das Tonertropfen wird wie folgt beurteilt.

(Beurteilungskriterien)
: Ausgezeichnet (kein Tonertropfen wird festgestellt)
○: Gut (Tonertropfen wird auf 1 oder 2 Bögen erzeugt)
Δ: Für praktische Verwendung einsetzbar (Tonertropfen wird auf 3 oder 4 Bögen erzeugt)
×: Nicht praktisch (Tonertropfen wird auf 5 oder mehr Bögen erzeugt.)

Tabelle 2

Beispiele B1 bis B4 und Vergleichsbeispiele B1 und B2 (Positiv zu ladender Toner für nicht magnetische Einkomponenten-Entwicklung)

Die gleichen Verfahren wurden wie in Beispiel 1 durchgeführt, außer dass die in Tabelle 3 gezeigten Ausgangssubstanzen verwendet wurden und 1,0 Gew.-Teil "RA 200H" (im Handel erhältlich von Nippon Aerosil) statt "HVK 2150" als hydrophobes Sili ciumdioxid verwendet wurde, wobei ein Toner erhalten wurde.

Testbeispiel 2

Jeder der Toner der Beispiele B1 bis B4 und Vergleichsbeispiele B1 und B2 wur den auf eine nicht magnetische Einkomponenten-Entwicklervorrichtung für Kontaktent wicklung "HL-1040" (im Handel erhältlich von BROTHER INDUSTRIES, LTD., lineare Geschwindigkeit: 100 mm/s, Auflösung: 600 dpi, Entwicklungssystem: organischer Photoleiter, Umkehrentwicklung) aufgebracht. Kontinuierliches Drucken von 3000 Bögen, 6000 Bögen und 10000 Bögen mit einem Druckmuster mit 5% Schwarzfärbungsverhält nis wurde unter Verwendung von Bögen mit "legal"-Größe durchgeführt. Danach wurden die feste Bildqualität wie in Testbeispiel 1 beurteilt, die triboelektrischen Ladungen, die Reproduzierbarkeit des festen Bilds und die Nebelbildung im Hintergrund durch die nach stehend beschriebenen Verfahren beurteilt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt.

Triboelektrische Ladungen

Messvorrichtung:
Kleinformatige Messvorrichtung von triboelektrischen Ladungen des Ansaugtyps, im Handel erhältlich von TRECK JAPAN
Einstellungen:
Maschengröße: Größe 1 (Durchmesser: 2,5 cm) im Handel erhältlich von Whatman International Ltd.
Ansaugdauer:
Der Toner auf der Entwicklerwalze wird angesaugt, bis die Spannung an der Anzeigeeinheit konstant ist.

Reproduzierbarkeit des festen Bilds

Eine Unschärfe des das feste Bild aufweisenden Teils des gedruckten Musters wird optisch wie folgt beurteilt.

Nebelbildung im Hintergrund

Das Ausmaß der Tonerhaftung an einem kein Bild aufweisenden Teil des gedruck ten Musters wird optisch wie folgt beurteilt.

Tabelle 4

Beispiele C1 bis C6 und Vergleichsbeispiele C1 und C2 (Negativ zu ladender Toner für Entwicklung mit zwei Bestandteilen)

Die gleichen Verfahren wurden wie in Beispiel 1 durchgeführt, außer dass die in Tabelle 5 gezeigten Ausgangssubstanzen verwendet wurden und 0,3 Gew.-Teile "TS-530" (im Handel erhältlich von Cabot Corporation) statt "HVK 2150" als hydrophobes Silici umdioxid verwendet wurde, wobei ein Toner erhalten wurde.

Testbeispiel 3

Unter Verwendung jedes der Toner der Beispiele C1 bis C6 und Vergleichsbei spiele C1 und C2 wurden 39 Gew.-Teile des Toners und 1261 Gew.-Teile eines mit Sili conharz beschichteten Ferritträgers mit einer Sättigungsmagnetisierung von 70 Am²/kg (mittlere Teilchengröße: 100 µm) mit einem Nauta-Mischer gemischt, wobei jeweils ein Zweikomponenten-Entwickler erhalten wurde.

Ein Entwickler wurde in einer Zweikomponenten-Kontaktentwicklervorrichtung "AR-505" (im Handel erhältlich von Sharp Corporation, lineare Geschwindigkeit: 250 mm/s, Auflösung: 600 dpi, Entwicklungssystem: 1 Magnetwalze und organischer Photo leiter, Umkehrentwicklung) aufgebracht. Kontinuierliches Drucken von 5000 Bögen, 20000 Bögen, 50000 Bögen und 100000 Bögen mit einem Druckmuster mit 5% Schwarz färbungsverhältnis wurde unter Verwendung von zu A4-Größe geschnittenen Bögen durchgeführt. Danach wurden die triboelektrischen Ladungen, die feste Bildqualität, die Tonerstreuung und Tonertropfen wie in Testbeispiel 1 beurteilt. Nebenbei bemerkt war der zum Auffüllen während des kontinuierlichen Druckens verwendete Toner die gleiche Art von Toner. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 gezeigt.

Tabelle 6

Beispiele D1 bis D4 und Vergleichsbeispiele D1 und D2 (Negativ zu ladender Toner für nicht magnetische Einkomponenten-Entwicklung)

Die gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 wurden durchgeführt, außer dass die in Tabelle 7 gezeigten Ausgangssubstanzen verwendet wurden und 1,0 Gew.-Teil "R-972" (im Handel erhältlich von Nippon Aerosil) statt "HVK 2150" als hydrophobes Siliciumdi oxid verwendet wurde, wobei ein Toner erhalten wurde.

Testbeispiel 4

Jeder der Toner der Beispiele D1 bis D4 und Vergleichsbeispiele D1 und D2 wurden auf eine nicht magnetische Einkomponenten-Kontaktentwicklervorrichtung "KTX-P840" (im Handel erhältlich von Matsushita Electric Industrial Co., Ltd., lineare Geschwindigkeit: 97 mm/s, Auflösung: 600 dpi, Entwicklersystem: organischer Photolei ter, Umkehrentwicklung) aufgebracht. Kontinuierliches Drucken von 2000 Bögen, 4000 Bögen, 6000 Bögen und 10000 Bögen mit einem Druckmuster mit 5% Schwarzfär bungsverhältnis wurde unter Verwendung von zu A4-Größe geschnittenen Bögen durch geführt. Danach wurden die triboelektrischen Ladungen, die feste Bildqualität, die Repro duzierbarkeit des festen Bilds und Nebelbildung im Hintergrund wie in Testbeispiel 2 be urteilt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 8 gezeigt.

Tabelle 8

Wie aus den vorstehenden Ergebnissen zu erkennen, sind die Toner der Beispiele ausgezeichnet in der Stabilität, im anfänglichen Anstieg der triboelektrischen Ladungen und in sowohl der Zweikomponenten-Entwicklung, als auch der nicht magnetischen Ein komponenten-Entwicklung, wobei kontinuierlich ausgezeichnete Fixierte Bilder erhalten werden. Andererseits weisen die Toner der Vergleichsbeispiele, in denen ein Verbundoxid als Farbmittel, aber kein quaternäres Ammoniumsalz verwendet wird, instabile und ein sehr hohes Maß an triboelektrischen Ladungen auf. Die Toner der Vergleichsbeispiele, in denen Ruß verwendet wird, weisen ein sehr geringes Maß an triboelektrischen Ladungen auf, auch wenn sie mit einem der in den Beispielen verwendeten Ladungseinstellmittel kombiniert werden, so dass sich nicht kontinuierlich ausgezeichnete fixierte Bilder wie bei den Tonern der Beispiele ergeben können.

Gemäß der vorliegenden Erfindung kann ein Toner mit ausgezeichneter Stabilität und anfänglichem Anstieg in den triboelektrischen Ladungen bereitgestellt werden, wobei kontinuierlich ein ausgezeichnetes fixiertes Bild ohne Verschlechterung in der Bildqualität erhalten wird, auch wenn der Toner für eine Hochgeschwindigkeitsvorrichtung für eine Zweikomponenten-Entwicklung oder eine Entwicklervorrichtung für eine nicht magneti sche Einkomponenten-Entwicklung verwendet wird.

Claims

1. Toner, umfassend:
ein Harzbindemittel,
ein schwarzes Farbmittel, das ein Verbundoxid von zwei oder mehreren Metallen umfasst, und
ein Ladungseinstellmittel, das ein quaternäres Ammoniumsalz umfasst.

2. Toner nach Anspruch 1, wobei mindestens ein Metall, dass das Verbundoxid bildet, zur dritten Periode oder zu den Gruppen 2 bis 12 der vierten Periode des Perioden systems gehört.

3. Toner nach Anspruch 1 oder 2, wobei das quaternäre Ammoniumsalz eine Verbin dung der Formel (I) ist:
in der jeder der Reste R¹ bis R⁴, die gleich oder verschieden sein können, ein Niederalkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, der mit einem Halogenatom, einem Alkylrest oder einem Alkenylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, oder ein Arylrest oder Aralkylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen ist; und X^- ein Anion ist.

4. Toner nach einem der Ansprüche 1 bis 3, der weiter einen Nigrosinfarbstoff als positiv zu ladendes Ladungseinstellmittel umfasst.

5. Toner nach einem der Ansprüche 1 bis 4, der weiter einen metallhaltigen Azo farbstoff und/oder einen Metallkomplex einer aromatischen Hydroxycarbonsäure als negatives Ladungseinstellmittel umfasst.

6. Toner nach einem der Ansprüche 1 bis 5, in dem das Verbundoxid eine mittlere Teilchengröße von 2 nm bis 1 µm aufweist.

7. Toner nach einem der Ansprüche 1 bis 6, in dem das Verbundoxid in einer Menge von 1 bis 40 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Harzbindemittels, ent halten ist.

8. Toner nach einem der Ansprüche 1 bis 7, in dem das quaternäre Ammoniumsalz in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Harz bindemittels, enthalten ist.

9. Toner nach Anspruch 4, in dem der Nigrosinfarbstoff in einer Menge von 0,2 bis 5 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Harzbindemittels, enthalten ist.

10. Toner nach Anspruch 5, in dem der metallhaltige Azofarbstoff in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Harzbindemittels, enthal ten ist.

11. Toner nach Anspruch 5, in dem der Metallkomplex einer aromatischen Hydroxycarbonsäure in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Harzbindemittels, enthalten ist.

12. Toner nach einem der Ansprüche 1 bis 11, in dem das Harzbindemittel einen Polyester als Hauptbestandteil umfasst.

13. Toner nach Anspruch 12, in dem der Polyester ein Harz ist, erhältlich durch Polykondensation eines Alkoholbestandteils, der eine Verbindung der Formel (IV) enthält:
in der R¹¹ ein Alkylenrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen ist; sowohl x als auch y eine positive Zahl ist, wobei die Summe von x und y 1 bis 16 ist,
mit einem Carbonsäurebestandteil.

14. Toner nach einem der Ansprüche 1 bis 13, der weiter ein Wachs mit niedrigem Schmelzpunkt umfasst.

15. Toner nach einem der Ansprüche 1 bis 14, wobei der Toner ein Toner für Zweikomponenten-Entwicklung ist, der für eine Hochgeschwindigkeitsvorrichtung für Zweikomponenten-Entwicklung mit einer linearen Geschwindigkeit von 370 mm/s oder mehr verwendet wird.

16. Toner nach einem der Ansprüche 1 bis 15, wobei der Toner ein Toner für Umkehr entwicklung ist.

17. Verfahren zur Entwicklung eines Toners, umfassend Aufbringen des Toners nach einem der Ansprüche 1 bis 16 auf eine Hochgeschwindigkeitsvorrichtung für Zweikomponenten-Entwicklung mit einer linearen Geschwindigkeit von 370 mm/s oder mehr.

18. Verfahren zur Entwicklung eines Toners, umfassend Aufbringen des Toners nach einem der Ansprüche 1 bis 16 auf eine Entwicklungsvorrichtung für Umkehrent wicklung.