JP3217936B2

JP3217936B2 - 非磁性一成分トナー

Info

Publication number: JP3217936B2
Application number: JP15539995A
Authority: JP
Inventors: 淳清水; 晋一佐多; 安啓日高; 将幸丸田
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1995-05-29
Filing date: 1995-05-29
Publication date: 2001-10-15
Anticipated expiration: 2016-10-15
Also published as: US5637430A; JPH08328314A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録、
静電印刷等における静電荷像を現像する為の電子写真用
トナーのうち、非磁性一成分トナーに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第２
２２１７７６号、第２２９７６９１号、第２３５７８０
９号等の明細書に記載されている如く、光導電性絶縁層
を一様に帯電させ（帯電工程）、次いでその層を露光せ
しめ（露光工程）、露光された部分の電荷を消散させる
事によって静電気的な潜像を形成し、さらに該静電潜像
にトナーと称させる着色された荷電した微粉末を付着せ
しめることによって可視化させ（現像工程）、得られた
可視像を転写紙等の転写材に転写せしめた（転写工程）
後、加熱、圧力あるいはその他の適当な手段によって永
久定着せしめる（定着工程）工程、からなる方法が用い
られ、更に上記トナー像を転写した後、感光体表面を清
掃するために感光体上の残留トナーを掻き取っている
（クリーニング工程）。

【０００３】これらのうち、現像工程では、トナーと、
トナーに電荷を付与し磁力によりトナーを静電潜像部に
搬送する為に用いられるキャリアとの二成分よりなる現
像剤を用いる二成分磁気ブラシ現像法が従来最も都合良
く用いられてきた。

【０００４】しかしながら、二成分磁気ブラシ現像法は
現像剤の搬送に磁力を用いるため、現像ロール中に磁石
が必要であり、キャリアも鉄粉、ニッケル粉、フェライ
ト等の金属もしくはその酸化物である為、現像機および
現像剤が重くなり、記録装置の小型軽量化を阻害する原
因となる。

【０００５】また、例えば、米国特許第３９０９２５８
号および同第４１２１９３１号に提案されているよう
に、キャリアを用いずトナー内部に磁性体を含有させ、
トナーの有する磁力によりトナーを静電潜像部に搬送す
る磁性一成分現像法も従来よりよく用いられてきた。し
かしながら、この現像法も現像ロール内部には磁石が必
要であり、現像装置の軽量化という観点からは不利であ
り、また、トナー内部に磁性体を含有するため、カラー
トナーとしての使用は不可能であった。

【０００６】これらの現像法の上記問題点を解消するた
めに、米国特許第２８９５８４７号、同第３１５２０１
２号、特公昭４１−９４７５号公報、同４５−２８７７
号公報、同５４−３６２４号公報等に記載されている磁
性粉を含有しないトナーのみを使用する非磁性一成分現
像法の検討、改良が盛んになされてきている。

【０００７】しかしながら、非磁性一成分現像法におい
て、トナーは帯電ブレードを通過する瞬間のみの摩擦帯
電でしか電荷を付与され得ない為、本現像方法に用いら
れるトナーの帯電制御は極めて困難なものとなってい
る。かかる問題点を解決するために、特開昭５９−２３
１５４９号公報等に示される如く、特殊な表面処理を施
したシリカ微粉末をトナー表面に添加するという試みが
なされている。一方、トナーと帯電ブレードとの接触効
率の改善も重要であり、特開昭６４−７７０７５号公
報、特開平３−２９４８６４号公報等にみられるように
種々の外添剤が検討されている。また、粒径の大きなト
ナーによる粒径の小さなトナーの帯電阻害を防止する目
的で特開昭６３−２７９２６１号公報のような粒径分布
の検討もなされている。

【０００８】しかしながら、上記手法だけでは帯電制御
が不充分であり、特に非磁性一成分現像法で問題となり
易いかぶりに対しては改善が不充分であった。

【０００９】また、トナーに電荷を保有させる為には、
トナーの主成分である樹脂の摩擦帯電性を利用すること
もできるが、この方法ではトナーの帯電性が小さいの
で、現像によって得られるトナー画像はかぶり易く、不
鮮明なものとなり易い。そこで、所望の摩擦帯電性をト
ナーに付与するために、帯電性を制御する染料または顔
料、さらには荷電制御剤を添加することが行われてい
る。

【００１０】しかしながら、これらの荷電制御剤を含有
するトナーは、現像ローラー、キャリア等のトナー担持
体等を汚染しやすい為、複写枚数の増加に伴いかぶりの
増加および画像濃度の低下を引き起こしやすい。ある種
の荷電制御剤は、摩擦帯電量が低く、温度および湿度の
影響を受けやすい為、環境の変動にともなって画像濃度
の変動の原因となる。また、他の荷電制御剤は樹脂に対
する分散性が不良であるため、これを用いたトナーはト
ナー粒子間の摩擦帯電量が不均一となりやすくかぶりが
発生しやすい。更に、ある種の荷電制御剤は、保存安定
性が悪く、長期保存中にトナーの摩擦帯電量が低下する
場合がある。

【００１１】これらの問題点を解決する手段として、特
公昭４３−１７９５５号公報、特公昭５５−４２７５２
号公報、特公昭５３−１９９４号公報に各種金属錯体
が、負荷電制御剤として提案されている。これらの荷電
制御剤は確かに、優れた摩擦帯電性を示すが、それらの
多くはクロム系化合物であり、安全性の点から、改良が
望まれている。

【００１２】そこで、特開昭６１−１５５４６４号公
報、同６１−１０１５５８号公報および同６１−１５５
４６３号公報に鉄系錯体（鉄化合物）が提案されてい
る。これらの公報では、鉄系錯体が、優れた負帯電性を
示し、樹脂との相溶性が極めて良好であることが開示さ
れている。しかし、これらの公報には、下記のようなポ
リエステルを結着樹脂の主成分として用いたトナーの具
体的な開示が存在せず、これらの鉄系錯体を単純に非磁
性一成分トナーに用いただけでは、上述のかぶりの問題
点を解決できなかった。なぜなら、非磁性一成分現像方
式は、他の現像方式とトナーの搬送方法や帯電方法が全
く異なり、また用いる結着樹脂の種類により鉄系錯体の
相溶性や帯電特性も異なり、このため非磁性一成分トナ
ーに適する樹脂や鉄系錯体の種類及びその添加量の選定
が困難だったからである。

【００１３】一方、トナー用の結着樹脂としては、一般
にポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチ
レン−アクリル共重合体等のスチレン系共重合体、ポリ
エチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレン
系共重合体、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂等の種々の
樹脂が用いられているが、その中でも特に低温定着性に
優れたトナー用樹脂としては、ポリエステル樹脂が用い
られている。また、ポリエステル樹脂は本質的に樹脂の
靱性が強く、低温定着性を保ったまま樹脂の耐久性を向
上することができる為、帯電ブレードによりトナーにス
トレスがかかり易い非磁性一成分トナー用として好適に
用いられている。

【００１４】そこで特にポリエステル樹脂を使用した非
磁性一成分トナーにおいて、帯電制御を十分に行ったか
ぶりの少ないトナーの開発が、当業界では期待されてい
るが、未だ見出されていないのが実状である。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、特
にポリエステル樹脂を結着樹脂の主成分とするトナーに
おいて、帯電制御を十分に行うことができ、かぶりが非
常に少ない非磁性一成分トナーを提供することを目的と
する。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく、上記のように非磁性一成分トナーの結着樹
脂として好適なポリエステルを用いる場合において、鉄
系錯体の種類及びその添加量等について鋭意研究を重ね
た結果、以下のような知見に基づき本発明を完成するに
到った。即ち、従来、荷電制御剤はトナー中に、結着樹
脂１００重量部に対して１〜５重量部程度添加され、結
着樹脂として汎用されているスチレン−アクリル系樹脂
を使用したトナーでは２重量部以上の添加量が、一方、
ポリエステル樹脂を使用する場合（特に負帯電性トナー
に使用する場合）、樹脂の負帯電性が非常に強いため１
〜２重量部の添加量が一般的であった。しかし、特定の
鉄系錯体を選択して試験したところ、このような添加量
では、非磁性一成分トナーの場合、かぶりが生じてしま
うことが判明した。そして、荷電制御剤の添加量を減少
させることは、通常かぶりの低減にはつながらないと考
えられているにもかかわらず、ポリエステル樹脂に特定
の荷電制御剤を、通常より少ない所定の範囲の添加量だ
け添加することにより、意外にもかぶりを極端に少なく
できることを見いだし、本発明を完成するに到った。

【００１７】即ち、本発明の要旨は、（１）現像ロール及び該現像ロール上に形成されるト
ナー層の厚さを均一に規制しつつ摩擦帯電により電荷を
付与するブレードを有する現像装置に使用される非磁性
一成分トナーにおいて、（イ）下記の一般式（II）

【００１８】

【化４】

【００１９】（式中、Ｒ ³ は炭素数２〜４のアルキレン
基であり、ｘ、ｙは正の整数であり、その和の平均値は
２〜１６である。）で示されるジオール成分と、（ロ）下記の一般式(III) 又は（IV）

【００２０】

【化５】

【００２１】（式中、Ｒ ⁴ 、Ｒ ⁵ はそれぞれ炭素数４〜
２０の飽和もしくは不飽和の炭化水素基である。）で示
される２価カルボン酸もしくはその酸無水物を１〜５０
モル％、及びトリメリット酸もしくはその酸無水物を
１０〜３０モル％含有する酸成分、とを縮重合させて得
られるポリエステル樹脂が結着樹脂の主成分として用い
られ、下記一般式（Ｉ）で示される鉄化合物が該結着樹
脂１００重量部に対して０．１重量部以上１．０重量部
未満含有されていることを特徴とする非磁性一成分トナ
ー。

【００２２】

【化６】

【００２３】（式中、Ｒ ¹ 及びＲ ² は水素原子、炭素数
１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル
基、スルホンアミド基、メシル基、スルホン酸基、カル
ボキシエステル基、ヒドロキシ基、炭素数１〜１８のア
ルコキシ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基ま
たはハロゲン原子を表し、Ｒ ¹ とＲ ² は同一であっても
異なっていてもよい。ｎ１及びｎ２は１〜３の整数を表
す。Ｘ ¹ 及びＸ ² は水素原子、炭素数１〜１８のアルキ
ル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、ニトロ基または
ハロゲン原子を表し、Ｘ ¹ とＸ ² は同じであっても異な
っていてもよい。ｍ１及びｍ２は１〜３の整数を表す。
Ａは水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、
またはアンモニウムイオンを表す。）、（２）ポリエステル樹脂が、その酸価をＡＶ、水酸基
価をＯＨＶとした時に、ＯＨＶ／ＡＶの値が１．２以上
である前記（１）記載の非磁性一成分トナー、（３）ポリエステル樹脂のガラス転移点が５５℃以上
であることを特徴とする前記（１）又は（２）記載の非
磁性一成分トナー、並びに（４）一般式（Ｉ）で示される鉄化合物のトナー中で
の分散粒径が１μｍ以下であることを特徴とする前記
（１）〜（３）いずれか記載の非磁性一成分トナー、に
関する。

【００２４】本発明の非磁性一成分トナーは、現像ロー
ル及び該現像ロール上に形成されるトナー層の厚さを均
一に規制しつつ摩擦帯電により電荷を付与するブレード
を有する現像装置に使用されるものであり、少なくとも
結着樹脂、着色剤、荷電制御剤を含有してなるものであ
る。

【００２５】本発明に用いられる荷電制御剤は、下記一
般式（Ｉ）で示される鉄化合物である。

【００２６】

【化７】

【００２７】（式中、Ｒ¹及びＲ²は水素原子、炭素数
１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル
基、スルホンアミド基、メシル基、スルホン酸基、カル
ボキシエステル基、ヒドロキシ基、炭素数１〜１８のア
ルコキシ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基ま
たはハロゲン原子を表し、Ｒ¹とＲ²は同一であっても
異なっていてもよい。ｎ１及びｎ２は１〜３の整数を表
す。Ｘ¹及びＸ²は水素原子、炭素数１〜１８のアルキ
ル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、ニトロ基または
ハロゲン原子を表し、Ｘ¹とＸ²は同じであっても異な
っていてもよい。ｍ１及びｍ２は１〜３の整数を表す。
Ａは水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、
またはアンモニウムイオンを表す。）

【００２８】上記のような鉄化合物は、特開昭６１−１
５５４６４号公報等にその製造方法が詳細に記載されて
おり、これに準じて容易に合成することができるが、市
販の製品、例えば保土ヶ谷化学工業製のＴ−７７等を用
いることもできる。中でも式中のＲ¹及びＲ²が塩素原
子、ｎ１及びｎ２が１、ｘ¹及びｘ²が水素原子、Ａが
水素イオン、ナトリウムイオン、アンモニウムイオン等
よりなる鉄化合物であるＴ−７７が好適に用いられる。

【００２９】上記鉄化合物は、結着樹脂１００重量部に
対して、通常０．１重量部以上１．０重量部未満、好ま
しくは０．３重量部以上、０．７重量部未満で用いられ
るが、ポリエステル樹脂を結着樹脂の主成分として用い
た場合、１．０重量部以上添加すると原因は不明だが、
かぶりが非常に増加する傾向があり好ましくない。ま
た、０．１重量部未満では、荷電制御剤の効果が発揮で
きないため好ましくない。

【００３０】本発明において、トナーに含有される鉄化
合物の分散粒径は、１μｍ以下が好ましく、０．５μｍ
以下がより好ましい。分散粒径が１μｍを越えると、ト
ナーからの鉄化合物の脱離が生じ易いため、これらの物
質が現像ローラー等を汚染し、画像欠陥等が生じる為、
好ましくない。ここで鉄化合物の分散粒径（分散単位）
とは、鉄化合物が凝集体として存在する場合の、該凝集
体の外径をいい、電子顕微鏡による断面観察等で測定で
きる。なお、分散粒径の制御は、トナーの混練り条件の
調製により容易に行うことができる。

【００３１】結着樹脂としては、非磁性一成分トナーの
結着樹脂として好適なポリエステル樹脂を主成分として
用いる。かかるポリエステル樹脂において、エステル交
換反応あるいは一価のカルボン酸及び／又はアルコール
を反応させない限り、ポリエステルの分子末端にはカル
ボキシル基及び／又は水酸基が残存するが、この末端基
量に応じてポリエステル樹脂自身の摩擦帯電量が変化す
ることが確認されている。即ち末端基量において、特に
酸価（ＡＶ）を減らし過ぎるとポリエステル樹脂の摩擦
帯電量が低下し、逆に酸価を増やし過ぎるとポリエステ
ル樹脂の摩擦帯電量はある一定まで増加するが、一方で
トナー化後の環境依存性が顕著となり、トナーとして使
用しにくくなる。

【００３２】そのため、酸価が５〜６０ＫＯＨｍｇ／ｇ
を示すポリエステル樹脂がトナー用として一般に用いら
れている。また、使用されるポリエステル樹脂は、酸価
をＡＶ（ＫＯＨｍｇ／ｇ）、水酸基価をＯＨＶ（ＫＯＨ
ｍｇ／ｇ）とするときに、ＯＨＶ／ＡＶの値が１．２以
上のポリエステル樹脂が好ましく使用される。該ＯＨＶ
／ＡＶの値が上記の最小値以上の場合、理由は厳密には
解明されていないが流動性が良くなり、又最低定着温度
を低くせしめることができる。ここでＡＶ，ＯＨＶはJI
S K 0070に規定される方法により測定されるが、酢酸エ
チル不溶分が3.０重量％以上の場合は、酸価測定溶媒は
ジオキサンを用いるのが望ましい。ＯＨＶ／ＡＶの値を
１．２以上とするには、共縮重合反応でカルボン酸成分
全体より、アルコール成分全体を官能基数について多く
用いればよく、この方法により容易にＯＨＶ／ＡＶの値
を制御することができる（特開昭６２−１９５６７７号
公報、特開昭６２−１９５６７８号公報、特開昭６３−
６８８４９号公報、特開昭６３−６８８５０号公報、特
開昭６３−１６３４６９号公報、特開平１−１５５３６
２号公報等を参照）。

【００３３】本発明において用いられるポリエステル樹
脂は、アルコールとカルボン酸、もしくはカルボン酸エ
ステル、カルボン酸無水物等を原料モノマーとする。

【００３４】２価のアルコール成分としては、ポリオキ
シプロピレン(2.2) −2,2 −ビス (４−ヒドロキシフェ
ニル) プロパン、ポリオキシプロピレン(3.3) −2,2 −
ビス(４−ヒドロキシフェニル) プロパン、ポリオキシ
エチレン(2.0) −2,2 −ビス(４−ヒドロキシフェニル)
プロパン、ポリオキシプロピレン(2.0) −ポリオキシ
エチレン(2.0) −2,2 −ビス (４−ヒドロキシフェニ
ル) プロパン、ポリオキシプロピレン(6) −2,2 −ビス
(４−ヒドロキシフェニル) プロパン等のビスフェノー
ルＡのアルキレンオキシド付加物、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
1,2 −プロピレングリコール、1,3 −プロピレングリコ
ール、1,4 −ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、1,4 −ブテンジオール、1,5 −ペンタンジオール、
1,6 −ヘキサンジオール、1,4 −シクロヘキサンジメタ
ノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノー
ルＡ等が挙げられる。

【００３５】３価以上のアルコール成分としては、ソル
ビトール、1,2,3,6 −ヘキサンテトロール、1,4 −ソル
ビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、トリペンタエリスリトール、1,2,4 −ブタントリオ
ール、1,2,5 −ペンタントリオール、グリセロール、２
−メチルプロパントリオール、２−メチル−1,2,4 −ブ
タントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、1,3,5 −トリヒドロキシメチルベンゼン等
が挙げられる。

【００３６】２価の酸成分としては、例えば、マレイン
酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチ
ン酸、アゼライン酸、マロン酸、ｎ−ドデシルコハク
酸、ｎ−ドデセニルコハク酸等のアルキルもしくはアル
ケニルコハク酸、また、これらの酸の無水物、低級アル
キルエステル、その他の２価のカルボン酸を挙げること
ができる。

【００３７】３価以上のカルボン酸成分としては、1,2,
4 −ベンゼントリカルボン酸、2,5,7 −ナフタレントリ
カルボン酸、1,2,4 −ナフタレントリカルボン酸、1,2,
4 −ブタントリカルボン酸、1,2,5 −ヘキサントリカル
ボン酸、1,3 −ジカルボキシル−２−メチル−２−メチ
レンカルボキシプロパン、1,2,4 −シクロヘキサントリ
カルボン酸、テトラ (メチレンカルボキシル) メタン、
1,2,7,8 −オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット
酸、エンポール三量体酸、及びこれらの酸の無水物、低
級アルキルエステル等が挙げられる。

【００３８】本発明では、ポリエステル樹脂が、（イ）下記の一般式（II）

【００３９】

【化８】

【００４０】（式中、Ｒ³は炭素数２〜４のアルキレン
基であり、ｘ、ｙは正の整数であり、その和の平均値は
２〜１６である。）で示されるジオール成分と、（ロ）下記の一般式(III) 又は（IV）

【００４１】

【化９】

【００４２】（式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵はそれぞれ炭素数４〜
２０の飽和もしくは不飽和の炭化水素基である。）で示
される２価カルボン酸もしくはその酸無水物を１〜５０
モル％、及びトリメリット酸もしくはその酸無水物を１０〜３０モ
ル％含有する酸成分、とを縮重合させて得られるポリエ
ステル樹脂が、低温定着および耐オフセット性を両立さ
せることができる点で、さらに好ましく用いられる。

【００４３】本発明において、用いられるポリエステル
樹脂のガラス転移点は、５５℃以上が好ましく、６０℃
以上がより好ましい。非磁性一成分現像方式では、帯電
ブレードでトナーにかなりのストレスがかかる為、５５
℃未満ではストレスに対して耐久性が維持できず、好ま
しくない。

【００４４】本発明に使用されるポリエステル樹脂は、
通常、ポリオール成分と多価カルボン酸成分とを不活性
ガス雰囲気中にて１８０〜２５０℃の温度で縮重合する
ことにより製造することができる。この際、反応を促進
せしめる為、通常使用されているエステル化触媒、例え
ば酸化亜鉛、酸化第一錫、ジブチル錫オキシド、ジブチ
ル錫ジラウレート等を使用することができる。

【００４５】本発明のトナー調製時には着色剤が使用さ
れる他、必要によりワックス等が添加される。本発明の
トナーに用いる着色剤としては、カーボンブラック；鉄
黒等の無機顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１、同
３、同７４、同９７、同９８等のアセト酢酸アリールア
ミド系モノアゾ黄色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロ
ー１２、同１３、同１４、同１７等のアセト酢酸アリー
ルアミド系ジスアゾ黄色顔料；Ｃ．Ｉ．ソルベント・イ
エロー１９、同７７、同７９、Ｃ．Ｉ．ディスパース・
イエロー１６４等の黄色染料；Ｃ．Ｉ．ピグメント・レ
ッド４８、同４９：１、同５３：１、同５７、同５７：
１、同８１、同１２２、同５等の赤色もしくは紅色顔
料；Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド４９、同５２、同５
８、同８等の赤色系染料；Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー
１５：３等の銅フタロシアニン及びその誘導体の青色系
染顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン７、同３６（フ
タロシアニン・グリーン）等の緑色顔料等が使用可能で
ある。これらの染顔料は、単独で用いても２種以上混合
して用いてもよい。通常、結着樹脂１００重量部に対し
１〜１５重量部程度が使用される。

【００４６】トナーを製造する際、オフセット防止剤と
してポリオレフィン等のワックス等の特性改良剤が添加
されるが、本発明に係るポリエステル樹脂を結着樹脂と
して用いた場合、諸特性改良剤を加えなくても良く、ま
た添加する場合でも添加量は少なくて済む。

【００４７】本発明のトナーは、以上の原料を均一分散
後、公知の方法にて溶融、混練、冷却、粉砕、分級など
して得ることができる。また、疎水性シリカ等の流動化
剤などを更に外添するなどしてもよい。かかるトナーの
平均粒径は５〜１５μｍ程度である。

【００４８】

【実施例】以下、樹脂製造例、実施例および比較例によ
り本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの
実施例等によりなんら限定されるものではない。なお、
実施例に示す組成割合は、すべて重量部で表すものであ
る。

【００４９】本発明において樹脂のガラス転移点（Ｔ
ｇ）は、示差走査熱量計により測定するが、条件は以下
に従って行う。即ち、示差走査熱量計（セイコー電子工
業社製）を用い、１００℃まで昇温し、その温度にて３
分間放置した後、降温速度10℃／min で室温まで冷却し
たサンプルを、昇温速度10℃／min で測定した際に、ガ
ラス転移点以下のベースラインの延長線とピークの立ち
上がり部分からピークの頂点までの間での最大傾斜を示
す接線との交点の温度をガラス転移点とする。

【００５０】樹脂製造例１ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン７１４ｇ、ポリオキシエ
チレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン６６３ｇ、イソフタル酸５１８ｇ、イソ
オクテニルコハク酸７０ｇ、1,2,４−ベンゼントリカル
ボン酸８０ｇ、及びジブチル錫オキシド２ｇをガラス製
３リットルの４つ口フラスコに入れ、温度計、ステンレ
ス製攪拌棒、流下式コンデンサー、及び窒素導入管を取
り付け、マントルヒーターの中で、窒素気流下２１０℃
にて攪拌しつつ反応せしめた。重合度はＡＳＴＭＥ２８
−５１Ｔに準ずる軟化点により追跡を行い、軟化点が１
３０℃に達した時、反応を終了した。得られた樹脂は淡
黄色の固体であり、ガラス転移温度は６５℃であった。
また、該樹脂の酸価は１８ＫＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価は
３５ＫＯＨｍｇ／ｇであった（ＯＨＶ／ＡＶ＝１．９
４）。当該樹脂を結着樹脂（１）とする。

【００５１】実施例１結着樹脂（１）１００重量部カーボンブラック８重量部商品名：「リーガル３３０Ｒ」（キャボット社製）荷電制御剤（上記式（Ｉ）の鉄化合物）０．４重量部商品名：「Ｔ−７７」（保土ヶ谷化学社製）ワックス２重量部商品名：「ビスコール５５０Ｐ」（三洋化成社製）上記組成の材料をヘンシェルミキサーでよく混合した
後、二軸押し出し機で混練りし、冷却、粗粉化した後、
ジェットミルによって粉砕し、さらに風力分級機を用い
て分級し、平均粒径１０μｍの未処理トナーを得た。こ
の未処理トナー１０００ｇに対し、疎水性シリカ「AERO
SIL R-972 」（日本アエロジル社製）を３ｇ加え、ヘン
シェルミキサーを用いて混合付着させ、トナー１を得
た。なお、トナー中の鉄化合物の分散粒径は、０．２μ
ｍであった。

【００５２】実施例２結着樹脂（１）１００重量部カーボンブラック８重量部商品名：「リーガル３３０Ｒ」（キャボット社製）荷電制御剤（上記式（Ｉ）の鉄化合物）０．６重量部商品名：「Ｔ−７７」（保土ヶ谷化学社製）ワックス２重量部商品名：「ビスコール５５０Ｐ」（三洋化成社製）上記組成の材料をヘンシェルミキサーでよく混合した
後、二軸押し出し機で混練りし、冷却、粗粉化した後、
ジェットミルによって粉砕し、さらに風力分級機を用い
て分級し、平均粒径１０μｍの未処理トナーを得た。こ
の未処理トナー１０００ｇに対し、疎水性シリカ「AERO
SIL R-972 」（日本アエロジル社製）を３ｇ加え、ヘン
シェルミキサーを用いて混合付着させ、トナー２を得
た。なお、トナー中の鉄化合物の分散粒径は、０．３μ
ｍであった。

【００５３】比較例１結着樹脂（１）１００重量部カーボンブラック８重量部商品名：「リーガル３３０Ｒ」（キャボット社製）ワックス２重量部商品名：「ビスコール５５０Ｐ」（三洋化成社製）上記組成の材料をヘンシェルミキサーでよく混合した
後、二軸押し出し機で混練りし、冷却、粗粉化した後、
ジェットミルによって粉砕し、さらに風力分級機を用い
て分級し、平均粒径１０μｍの未処理トナーを得た。こ
の未処理トナー１０００ｇに対し、疎水性シリカ「AERO
SIL R-972 」（日本アエロジル社製）を３ｇ加え、ヘン
シェルミキサーを用いて混合付着させ、比較トナー１を
得た。

【００５４】比較例２結着樹脂（１）１００重量部カーボンブラック８重量部商品名：「リーガル３３０Ｒ」（キャボット社製）荷電制御剤（上記式（Ｉ）の鉄化合物）２重量部商品名：「Ｔ−７７」（保土ヶ谷化学社製）ワックス２重量部商品名：「ビスコール５５０Ｐ」（三洋化成社製）上記組成の材料をヘンシェルミキサーでよく混合した
後、二軸押し出し機で混練りし、冷却、粗粉化した後、
ジェットミルによって粉砕し、さらに風力分級機を用い
て分級し、平均粒径１０μｍの未処理トナーを得た。こ
の未処理トナー１０００ｇに対し、疎水性シリカ「AERO
SIL R-972 」（日本アエロジル社製）を３ｇ加え、ヘン
シェルミキサーを用いて混合付着させ、比較トナー２を
得た。なお、トナー中の鉄化合物の分散粒径は、１．２
μｍであった。

【００５５】比較例３結着樹脂（１）１００重量部カーボンブラック８重量部商品名：「リーガル３３０Ｒ」（キャボット社製）荷電制御剤（上記式（Ｉ）の鉄化合物）０．５重量部商品名：「Ｓ−３４」（オリエント化学社製）ワックス２重量部商品名：「ビスコール５５０Ｐ」（三洋化成社製）上記組成の材料をヘンシェルミキサーでよく混合した
後、二軸押し出し機で混練りし、冷却、粗粉化した後、
ジェットミルによって粉砕し、さらに風力分級機を用い
て分級し、平均粒径１０μｍの未処理トナーを得た。こ
の未処理トナー１０００ｇに対し、疎水性シリカ「AERO
SIL R-972 」（日本アエロジル社製）を３ｇ加え、ヘン
シェルミキサーを用いて混合付着させ、比較トナー３を
得た。なお、トナー中の鉄化合物の分散粒径は、１．８
μｍであった。

【００５６】実施例１〜２および比較例１〜３のトナー
を東芝製，普通紙ファクシミリＴＦ−５８ＨＷ（ブレー
ドとの摩擦帯電によりトナーに電荷を付与する非磁性一
成分現像方式を採用）の試験用機を用い２０００枚の連
続印字テストを実施し、印字品質の測定を行った。その
結果を表１に示す。

【００５７】

【表１】

【００５８】表１のとおり、本発明のトナーは非常にか
ぶりが少なく、また、２０００枚まで連続印字を行って
もかぶりの増加および画像濃度の低下もなく、安定に良
好な画像を示したのに対して、荷電制御剤未添加の比較
トナー１および２重量部添加した比較トナー２ではかぶ
りが増加した。また、２成分系現像剤に好適に用いられ
ているクロム系の荷電制御剤であるＳ−３４を添加した
比較トナー３は、かぶりが多く、現像ローラーへの荷電
制御剤の移行が生じた為、２０００枚印字後はかぶりの
増加および画像濃度の低下が見られた。

【００５９】

【発明の効果】本発明の非磁性一成分トナーは、ブレー
ドによる良好な摩擦帯電性を示し、かぶりが少なく、し
かも多数枚印字によってもかぶりの増加、画像濃度の低
下といった画像欠陥もほとんど無い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者日高安啓和歌山市湊1334番地花王株式会社研究所内 (72)発明者丸田将幸和歌山市湊1334番地花王株式会社研究所内 (56)参考文献特開平２−153362（ＪＰ，Ａ) 特開平５−197227（ＪＰ，Ａ) 特開平６−83107（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】現像ロール及び該現像ロール上に形成さ
れるトナー層の厚さを均一に規制しつつ摩擦帯電により
電荷を付与するブレードを有する現像装置に使用される
非磁性一成分トナーにおいて、（イ）下記の一般式（II）【化１】（式中、Ｒ ³ は炭素数２〜４のアルキレン基であり、
ｘ、ｙは正の整数であり、その和の平均値は２〜１６で
ある。）で示されるジオール成分と、（ロ）下記の一般式(III) 又は（IV）【化２】（式中、Ｒ ⁴ 、Ｒ ⁵ はそれぞれ炭素数４〜２０の飽和も
しくは不飽和の炭化水素基である。）で示される２価カ
ルボン酸もしくはその酸無水物を１〜５０モル％、及び
トリメリット酸もしくはその酸無水物を１０〜３０モ
ル％含有する酸成分、とを縮重合させて得られるポリエステル樹脂が結着樹脂
の主成分として用いられ、下記一般式（Ｉ）で示される
鉄化合物が該結着樹脂１００重量部に対して０．１重量
部以上１．０重量部未満含有されていることを特徴とす
る非磁性一成分トナー。【化３】（式中、Ｒ¹及びＲ²は水素原子、炭素数１〜１８のア
ルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、スルホンア
ミド基、メシル基、スルホン酸基、カルボキシエステル
基、ヒドロキシ基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、ア
セチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基またはハロゲン原
子を表し、Ｒ¹とＲ²は同一であっても異なっていても
よい。ｎ１及びｎ２は１〜３の整数を表す。Ｘ¹及びＸ
²は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１
〜１８のアルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を
表し、Ｘ¹とＸ²は同じであっても異なっていてもよ
い。ｍ１及びｍ２は１〜３の整数を表す。Ａは水素イオ
ン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、またはアンモ
ニウムイオンを表す。）
【請求項２】ポリエステル樹脂が、その酸価をＡＶ、
水酸基価をＯＨＶとした時に、ＯＨＶ／ＡＶの値が１．
２以上である請求項１記載の非磁性一成分トナー。
【請求項３】ポリエステル樹脂のガラス転移点が５５
℃以上であることを特徴とする請求項１又は２記載の非
磁性一成分トナー。
【請求項４】一般式（Ｉ）で示される鉄化合物のトナ
ー中での分散粒径が１μｍ以下であることを特徴とする
請求項１〜３いずれか記載の非磁性一成分トナー。