JP2002365847A - 電子写真用トナーおよび画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 かぶりを防止し、高クリーナビリティーで、
小粒径の電子写真用トナーおよび該電子写真用トナーを
使用する画像形成方法を提供する。 【解決手段】 少なくとも、ポリエステル樹脂からなる
結着樹脂と、ワックスおよびワックス分散助剤成分と、
研磨剤と、を有する電子写真用トナーであって、ポリエ
ステル樹脂が、脂肪族アルコール、芳香族ジカルボン
酸、３価以上の多価単量体からなり、酸価および水酸基
価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下で、ワックスの平均分散径
が０．２〜０．４μｍ、分散径０．４μｍ以上のワック
スが占める面積の割合がワックス全体の面積の５％以
下、トナーの平均粒径が７μｍ以下であることを特徴と
する電子写真用トナーである。また、現像工程と、転写
工程と、定着工程と、を含む画像形成方法であって、ト
ナーが上記電子写真用トナーであることを特徴とする画
像形成方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法等に用いられる電子写真用トナーお
よび画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、トナー用樹脂（結着樹脂）として
はスチレンアクリル系樹脂およびポリエステル系樹脂が
製造性や現像・定着性の観点から広く使用されている。
しかし、近年、複写機・プリンターとも高速化が要求さ
れてきており、定着性の観点からポリエステル樹脂が多
く使用されてきている。前記ポリエステル樹脂として
は、製造性・コスト・性能等の観点から、ビスフェノー
ルＡをアルコール成分の原料モノマーとして合成したも
のが一般的である。

【０００３】現像方式も近年変化してきており、これま
で二成分現像方式が広く用いられてきたが、この方式で
はトナーのみが消費されるため、現像剤中のトナーの濃
度割合が低下してしまう。従って、キャリアとの混合割
合を一定に保たなければならず、現像装置が大型化する
といった問題があった。

【０００４】一方、一成分現像方式では上記問題がな
く、装置の小型化等の利点を有するが、帯電付与機能を
有するキャリアを含有しないため、トナーの帯電量制御
が二成分方式に比較して難しい。特に、結着樹脂にポリ
エステル樹脂を使用する場合、スチレンアクリル樹脂に
比べ、官能基数が多いため、環境によりトナーの帯電性
が大幅に変わってしまい、画像濃度の低下やかぶりの悪
化等が起こりやすかった。また、黒色トナーはもちろん
のこと、カラートナーでも定着ロールにオイルを使用し
ない定着方式が近年増加してきている。オイルを使用し
ない場合、トナー中にワックスを含有させる必要がある
が、ビスフェノールＡを使用したポリエステル樹脂でも
トナー中へのワックス分散径がスチレンアクリル樹脂に
比べて大きく、脂肪族アルコールを使用したポリエステ
ル樹脂ではワックス分散径がさらに大きくなり、特に高
温高湿環境下での画像濃度低下等の問題が発生する。

【０００５】さらに、小型・低速機のレンジまで画質に
対する要求も年々高まってきており、トナーの小粒径化
への移行も急速に進んでいるが、上記ビスフェノールＡ
を使用したポリエステル樹脂は、主鎖にベンゼン環を有
するためスチレンアクリル系に比べて粉砕性が低い。従
って、ポリエステル樹脂を使用したこれまでの電子写真
用トナーの体積平均粒径は、７μｍ以上であるのが一般
的であった。

【０００６】一成分方式は上記理由により低価格な小型
機に使用されることが多く、潜像担持体上の残トナーを
クリーニングするシステムもウレタンゴムのドクターブ
レードのみが一般的であり、トナーのクリーナビリティ
ーが二成分方式以上に必要とされる。

【０００７】以上のことから、近年、一成分現像方式用
磁性トナーに要求される特性は非常に厳しくなってきて
いる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記実情を考
慮し、従来の技術の問題点を解決することを目的として
なされたものである。すなわち、本発明の目的は、従来
のポリエステル樹脂と同等な低温定着性を維持し、かぶ
りを防止し、帯電の環境依存が小さく、高クリーナビリ
ティーであって、粒径の小さい電子写真用トナーを提供
することにある。また、本発明の目的は、前記電子写真
用トナーを使用し、トナーカートリッジのライフエンド
まで高画質な画像が得られる画像形成方法を提供するこ
とにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成すべく鋭
意研究の結果、本発明者等は、酸価（以下、「ＡＶ」と
いうことがある）および水酸基価（以下、「ＯＨＶ」と
いうことがある）がそれぞれ所定値以下のポリエステル
樹脂（結着樹脂）と、トナー中で一定の分散径径等を有
するワックスおよびワックス分散剤と、研磨剤と、を有
する電子写真用トナーによれば、既述のような問題を解
決することが可能で、かかる電子写真用トナーを使用し
て画像を形成すれば、トナーカートリッジのライフエン
ドまで高画質な画像が得られることを見出した。すなわ
ち本発明は、 ＜１＞ 少なくとも、ポリエステル樹脂からなる結着樹
脂と、ワックスおよびワックス分散助剤成分と、研磨剤
と、を有する電子写真用トナーであって、前記ポリエス
テル樹脂が、少なくとも脂肪族アルコール、芳香族ジカ
ルボン酸および３価以上の多価単量体からなり、酸価お
よび水酸基価がそれぞれ１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であ
り、前記ワックスの平均分散径が０．２〜０．４μｍで
あって、分散径０．４μｍ以上のワックスが占める面積
の割合がワックス全体の面積の５％以下であり、トナー
の体積平均粒径が７μｍ以下であることを特徴とする電
子写真用トナーである。

【００１０】＜２＞ さらに、磁性粉が３０〜７０質量
％含有されていることを特徴とする＜１＞に記載の電子
写真用トナーである。

【００１１】＜３＞ 前記研磨剤が、表面処理されたア
ナターゼ型の酸化チタンであり、その１次平均粒子径が
３０〜１００ｎｍであることを特徴とする＜１＞または
＜２＞に記載の電子写真用トナーである。

【００１２】＜４＞ 潜像担持体上に形成された静電潜
像を、トナーにより現像してトナー画像を形成する現像
工程と、該トナー画像を転写材上に転写して転写画像を
形成する転写工程と、該転写画像を定着する定着工程
と、を含む画像形成方法であって、前記トナーが＜１＞
〜＜３＞のいずれかに記載の電子写真用トナーであるこ
とを特徴とする画像形成方法である。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明の電子写真用トナー
および画像形成方法について詳細に説明する。

【００１４】＜電子写真用トナー＞本発明の電子写真用
トナーは、少なくとも、ポリエステル樹脂からなる結着
樹脂と、ワックスおよびワックス分散助剤成分と、研磨
剤と、からなり、磁性粉やその他の成分を含む。

【００１５】（ポリエステル樹脂からなる結着樹脂）本
発明の電子写真用トナーに使用されるポリエステル樹脂
からなる結着樹脂は、少なくとも、脂肪族アルコール、
芳香族ジカルボン酸および３価以上の多価単量体を原料
モノマーとして重合することで得られる。

【００１６】脂肪族アルコールとしては、エチレングリ
コール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロ
ピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等の炭素数
２〜１２のアルキレングリコール；ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール等のアルキレンエー
テルグリコール類；１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル；等が挙げられる。これらのうちコスト・生産性・品
質の観点からネオペンチルグリコールとエチレングリコ
ールとを混合して重合されたものが好ましい。

【００１７】芳香族ジカルボン酸としては、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、トルエンジカルボン酸、
ナフタレンジカルボン酸等およびこれらの無水物や低級
アルキルエステル、および側鎖に炭素数４〜３５の炭化
水素基を有するアルキルもしくはアルケニル（無水）コ
ハク酸｛ドデセニル（無水）コハク酸、ペンタドデセニ
ル（無水）コハク酸｝およびこれらの無水物や低級アル
キルエステルが挙げられる。これらの中ではイソフタル
酸、テレフタル酸、ジメチルテレフタレート、ｎ−ドデ
セニル無水コハク酸が好ましく、特にイソフタル酸、テ
レフタル酸はポリエステルのガラス転移温度を上げ、耐
ブロッキング性に寄与し、トナー帯電量や環境依存性の
減少、トナー定着部材へのトナー固着の抑制に効果があ
り好ましい。

【００１８】３価以上の多価単量体の具体例としては、
トリメリット酸、ピロメリット酸、１，２，４−シクロ
ヘキサントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリ
カルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、
１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，２，７，８
−オクタンテトラカルボン酸、ならびにこれらの酸無水
物および低級アルキルエステルが挙げられる。これらを
用いる場合、トリメリット酸およびこれらの無水物や低
級アルキルエステルが、樹脂のＴｇを高める効果がある
とともに、低コストおよび耐オフセット性付与の観点よ
り好ましい。

【００１９】上記脂肪族アルコールと、芳香族ジカルボ
ン酸および３価以上の多価カルボン酸との混合比（モル
比）は、１：１となるようにすることが好ましいが、所
定のポリエステルが生成するように適宜、それぞれの量
を変えて調整してもよい。

【００２０】結着樹脂としてのポリエステル樹脂のＡＶ
は、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とし、帯電量の低下防止の
観点から、好ましくは３〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好
ましくは５〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇとする。１５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇを超えるとトナー帯電量の温湿度の依存性が大き
くなる。また、前記ポリエステル樹脂のＯＨＶは、１５
ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とし、トナーの低温定着性の観点か
ら、好ましくは１〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましく
は１〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇとする。ＯＨＶが１５ｍｇＫ
ＯＨ／ｇを超えるとトナー帯電量の環境依存性が大きく
なり、またトナー定着部材へのトナー固着が低下する。

【００２１】ここで、酸価（ＡＶ）とは、試料１ｇ中に
含まれる酸を中和するために必要な水酸化カリウムのミ
リグラム数をいう。また、水酸基価（ＯＨＶ）とは、基
準油脂分析試験法（日本油脂化学協会編）に従って試料
１ｇをアセチル化するときに水酸基と結合した酢酸を中
和するために必要な水酸化カリウムのミリグラム数をい
う。

【００２２】当該ポリエステル樹脂は、耐オフセット性
の観点から、ＴＨＦ不溶分を１〜３０％含有させること
が好ましい。また、ＴＨＦ可溶分のピーク分子量は、３
０００〜６０００であることが好ましく、３５００〜５
５００であることがより好ましい。ＴＨＦ可溶分のピー
ク分子量が、３０００未満であると高温定着性が低下し
オフセットが発生しやすくなる。ＴＨＦ可溶分のピーク
分子量が６０００を超えると低温定着性が低下するとと
もにトナーの粉砕性が低下するため、小粒径トナーが得
られにくくなることがある。

【００２３】また、当該ポリエステル樹脂のＴｇ（ガラ
ス転移温度）は、５０〜７０℃であることが好ましく、
５５〜６５℃であることがより好ましい。Ｔｇが５０℃
未満ではトナーの凝集性および粉体流動性が低下するこ
とがある。また、Ｔｇが７０℃を超えると低温定着性お
よび粉砕性が低下することがある。さらに、ポリエステ
ル樹脂のＭＩ（メルトインデックス値）は１〜１５であ
ることが好ましく、１〜１０であることがより好まし
い。ＭＩが１未満であると低温定着性が低下するととも
に粉砕性が低下することがあり、ＭＩが１５を超えると
高温定着性が低下しオフセットが発生しやすくなる。

【００２４】（ワックスおよびワックス分散剤）本発明
の電子写真用トナーに使用するワックス成分は、炭素数
８以上のパラフィン、ポリオレフィン等が好ましく、例
えば、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワック
ス、パラフィンワックス、パラフィンラテックス、マイ
クロクリスタリンワックス等を使用することが好まし
く、なかでも、ポリプロピレンワックス、ポリエチレン
ワックスを使用することがより好ましい。

【００２５】また、ワックス分散助剤は、トナー中への
ワックス分散径を最適にする目的で添加される。使用可
能なワックス分散助剤としては、ワックスとポリエステ
ル樹脂との相溶性を高められるものであればいかなる樹
脂でも使用することが可能であるが、イソプロペニルト
ルエンやビニル系モノマーを有するグラフト化合物等を
使用することが好適である。

【００２６】ワックスの平均分散径は、０．２〜０．４
μｍであることを必須とし、好ましくは０．２５〜０．
３５μｍとする。０．２μｍ未満であると、定着ロール
へのワックス移行が十分でないため、特に高温時のオフ
セットが悪化してしまい、０．４μｍを超えると、トナ
ー表面へのワックスの顔出し量が増加してしまうため、
特に高温高湿環境下での画像濃度維持性が悪化してしま
う。ワックスの平均分散径は、種々の方法で測定するこ
とができるが、例えば、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）に
より、トナー断面表面写真から、その断面に存在するワ
ックス粒子の投影円相当径を測定し、これらの平均を求
めることができる。

【００２７】また、前記分散径が０．４μｍ以上のワッ
クスが占める割合（以下、「面積割合」ということがあ
る）がワックス全体の面積の５％以下であることを必須
とし、好ましくは、３％以下とする。５％を超えると、
トナー表面へのワックスの顔出し量が増加してしまうた
め、特に、高温高湿環境下での画像濃度維持性が悪化し
てしまう。当該面積割合は、トナーの断面の写真からワ
ックスドメインの総表面積と各々の分散径のワックスド
メインの面積を測定することにより求めることができ
る。

【００２８】既述のような面積割合は、ワックス分散助
剤のＳＰ値や添加量を制御するすることにより、所定の
範囲とすることができる。

【００２９】（研磨剤）本発明の電子写真用トナーに
は、研磨剤が含まれている。該研磨剤を含有すること
で、クリーニング性（クリーナビリティー）を向上さ
せ、ライフエンドまで高画質を維持することができる。
本来、ポリエステル樹脂は末端官能基数等に起因してス
チレンアクリル系と比較しトナーとしての粉体特性が悪
く、良いクリーニング性が得られにくい。また、脂肪族
アルコールを原料としたポリエステル樹脂は粉砕性が良
いことが利点だが、逆に樹脂としては、潜像担持体のク
リーニング性を低下させてしまう。従って、電子写真用
トナーに研磨剤を含有させることで、トナーの電荷交換
を促進するのみならず、潜像担持体への研磨力を高める
ため、トナーカートリッジのライフエンドまで高画質な
画像を維持できる。

【００３０】研磨剤としては、酸化チタン、酸化セリウ
ム、チタン酸ストロンチウム、表面処理磁性粉等を使用
することが可能で、これらに種々の表面処理を施すこと
が好ましい。なかでも、帯電量均一化およびクリーナビ
リティーアップの観点から、表面処理された酸化チタン
が好ましい。表面処理剤としてはクロロシラン、アルコ
キシシラン、シラザン、特殊シリル化剤のいずれのタイ
プをも使用することが可能である。具体的にはメチルト
リクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチル
クロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニル
ジクロロシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメ
トキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルト
リメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、デ
シルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン等を
挙げることができるが、トナーの帯電性・電荷交換性・
潜像担持体研磨性等の観点からデシルトリメトキシシラ
ンが最も好ましい。またシリコーンオイル処理を併用し
てもよい。例えば、ジメチルシリコーンオイル、アルキ
ル変性シリコーンオイル、クロルフェニルシリコーンオ
イル、フッ素変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコ
ーンオイル等を用いることができる。これらは酸化チタ
ンの吸湿性を低下させるためトナーの高温高湿環境下で
の帯電低下を防止するのみならず、潜像担持体とトナー
の付着力を低減させるため特にＯＨＰシート等の厚紙を
接触型ロール転写する際の中抜け防止の効果もある。

【００３１】上記研磨剤の添加量は、トナー粒子に対
し、０．１〜２．０質量部とすることが好ましく、０．
５〜１．５質量部とすることがより好ましい。０．１質
量部を未満だと、十分な研磨性および電荷交換性が得ら
れず、クリーナビリティが得られないことがあり、２．
０質量部を超えると、潜像担持体を研磨する力が強すぎ
るため、潜像担持体の傷や磨耗による耐久性低下が生じ
やすい。

【００３２】また、酸化チタンを研磨剤とする場合、既
述のような表面処理されたアナターゼ型の酸化チタンで
あって、その１次平均粒子径が３０〜１００ｎｍのもの
を使用することが好ましい。ルチル型の酸化チタンは、
高温高湿下のトナー帯電量を低下させることがあるた
め、好ましくない。１次粒子径はクリーナビリティーと
潜像担持体傷の発生防止の観点から上記範囲内にあるこ
とが好ましい。

【００３３】（磁性粉）本発明の電子写真用トナーに
は、磁性粉が含有されていることが好ましい。磁性粉を
含有させることで、磁性一成分現像剤とすることができ
る。磁性粉としては、公知の磁性体、例えば、鉄、コバ
ルト、ニッケル等の金属およびこれらの合金；Ｆｅ
₃Ｏ₄、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、コバルト添加酸化鉄等の金属酸化
物；ＭｎＺｎフェライト、ＮｉＺｎフェライト等の各種
フェライト；マグネタイト、ヘマタイト；等が使用で
き、さらにこれらの表面をシランカップリング剤、チタ
ネートカップリング剤等の表面処理剤で処理したもの、
あるいはポリマーコーティングしたもの等を使用するこ
とができる。

【００３４】磁性粉の混合割合は、トナー粒子（結着樹
脂＋磁性粉）に対して、３０〜７０質量％とすることが
好ましく、３５〜６５質量％とすることがより好まし
い。磁性粉が３０質量％未満だと、トナー担持体のマグ
ネットによるトナーの拘束力が低下し、トナーの飛散、
カブリの問題が発生することがある。一方、７０質量％
を超えると、画像濃度が低下することがある。また、磁
性粉の体積平均粒径は、結着樹脂への分散性の観点か
ら、０．０５〜０．３５μｍであることが好ましい。

【００３５】（その他成分）トナーの流動性あるいは帯
電性等を向上させる目的で表面有機処理シリカ等の無機
微粉末、チタン酸ストロンチウム等の金属酸化物、脂肪
酸あるいはその誘導体および金属塩等の有機微粉末、フ
ッ素系樹脂微粉末等を併用して添加することもできる。
その他、公知の離型剤樹脂等を添加することもできる。

【００３６】また、現像剤の帯電量を制御する手段とし
ては必要に応じて、例えば、フッ素系界面活性剤、サリ
チル酸クロム錯体のようなクロム系染料、マレイン酸を
単量体成分として含む共重合体のごとき高分子酸、４級
アンモニウム塩、ニグロシン等のアジン系染料、カーボ
ンブラック等の帯電制御剤を用いることができる。

【００３７】本発明の電子写真用トナーは、いかなる手
法を用いてトナー化してもよいが、混練・粉砕方式によ
り製造されることが最も好ましい。すなわち、結着樹
脂、磁性体微粉末、離型剤樹脂、帯電制御剤等を熱混練
機を用いて溶融混練し、冷却後粉砕、分級を行いトナー
を得る方法を適用することが好ましい。

【００３８】本発明の電子写真用トナーは、体積平均粒
径（Ｄ５０）を７μｍ以下とすることを必須とし、好ま
しくは５〜７μｍとする。体積平均粒径が、７μｍより
大きいと粒状性が低下するからである。

【００３９】ポリエステル樹脂を構成するモノマーを上
記のようにしたことにより、本発明の電子写真用トナー
が従来同等な低温定着性を有し、かつライフエンドまで
高画質な画像が得ることができる。これは、トナーの高
温側耐オフセット性を維持しつつ低温側の溶融粘度を上
昇させず、粉砕性が良化したためトナーの小粒径化が可
能となったためである。また、ＡＶおよびＯＨＶが低い
ため、帯電が環境に依存せず安定したこと、およびトナ
ー中のワックス分散径が小さくかつ均一に分散されてい
ることに加え、表面処理された酸化チタン等の研磨剤を
添加することによりクリーニング助剤として潜像担持体
を常にフレッシュな状態に研磨しているためである。

【００４０】本発明の電子写真用トナーは、耐オフセッ
ト性を維持しつつ低温定着性を減少させない。これは、
ポリエステル樹脂の組成が脂肪族アルコールおよび芳香
族ジカルボン酸および３価以上の多価単量体成分からな
り、ピーク分子量の異なる高分子成分と低分子成分をバ
ランス良く混合したことにある。

【００４１】本発明の電子写真用トナーは、粉砕性が良
好であるが、これは、主鎖にベンゼン環を有さない脂肪
族アルコールを原料としたポリエステル樹脂を使用して
いるためである。これに対し、主鎖にベンゼン環を有す
るビスフェノールＡを代表とする芳香族アルコールを原
料としたポリエステル樹脂は、結合が強いため割れにく
く、小粒径トナーを製造するには不向きである。

【００４２】本発明の電子写真用トナーは、環境に依存
することなく帯電が安定している。これは、ＡＶおよび
ＯＨＶのような末端官能基がともに１５ｍｇＫＯＨ／ｇ
以下のため、およびワックス分散助剤を加えていること
により、トナー中でのワックス分散平均径が０．２〜
０．４μｍであり、ワックス分散径が０．４μｍ以上の
ワックスが占める面積の割合がワックス全体の面積の５
％以下であるためである。ＡＶは帯電量を得るためある
程度必要であるが、ＡＶ、ＯＨＶとも末端官能基は水分
の吸着性を高めるため、摩擦帯電を主とするトナー用樹
脂（結着樹脂）はＡＶ・ＯＨＶとも低くしたほうが良
い。またトナー中のワックス分散径が大きいとトナーの
帯電分布がブロードとなるため画像濃度の低下を引き起
こすが、ワックス分散助剤を添加することによりワック
ス分散状態が良好となるためライフエンドまで安定した
画像濃度が得られる。また、表面処理された酸化チタン
等の研磨剤が添加されていることにより、トナーに比較
して電気抵抗が低い酸化チタンを通じて電荷交換が促進
され、特に低温・低湿環境下での帯電性が上がりすぎず
に高画質が得られる。

【００４３】＜画像形成方法＞以上の如き構成の本発明
の電子写真用トナーは、従来公知の画像形成方法、すな
わち、潜像担持体上に形成された静電潜像を、トナーに
より現像してトナー画像を形成する現像工程と、該トナ
ー画像を転写材上に転写して転写画像を形成する転写工
程と、該転写画像を定着する定着工程と、を含む画像形
成方法に、好適に用いることができる。前記本発明の電
子写真用トナーを用いた本発明の画像形成方法によれ
ば、安定した画像濃度を得ることができ、クリーンニン
グ性が良好なため、長期に渡り安定した画像を形成する
ことができる。

【００４４】

【実施例】本発明を以下に示す実施例により具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されることはない。な
お、トナーの粒度は、粒度測定機ＴＡ−ＩＩ（コールタ
ーカウンター社製）によりアパーチャー径１００μｍで
測定した。

【００４５】（実施例１） −結着樹脂の製造− 脂肪族アルコール・・・ネオペンチルグリコール１．８
モル、エチレングリコール０．７モル、 芳香族ジカルボン酸・・・テレフタル酸２．２モル、 ３価以上の多価単量体・・・トリメリット酸０．４モ
ル、 上記モノマーを反応釜に入れ、触媒としてジブチル錫オ
キサイトを添加し、２００℃にて分子量を測定しながら
反応させ、表１に示すように、ピーク分子量４３００、
ガラス転移点（Ｔｇ）５５℃、ＡＶ＝１０．０、ＯＨＶ
＝１３．５のポリエステル樹脂からなる結着樹脂を得
た。ピーク分子量の測定はゲルパーミエーションクロマ
トグラフィーで、Ｔｇの測定は示査走査熱量計で測定し
た。ＡＶおよびＯＨＶの測定はＫＯＨによる滴定で求め
た。

【００４６】−トナーの製造− 上記結着樹脂：４７．５質量部、 マグネタイト（商品名：ＭＴＨ００９Ｆ 戸田工業社
製）：４５．０質量部、 負帯電性帯電制御剤（Ｆｅ含有アゾ系染料、商品名：Ｔ
７７、保土谷化学工業社製）：１．０質量部、 ポリプロピレンワックス（商品名：Ｐ２００ 三井化学
社製）：３．０質量部、 ポリエチレンワックス（商品名：ＰＥ１３０ クラリア
ントジャパン社製）：０．５質量部、 ワックス分散助剤（イソプロペニルトルエン樹脂）：
３．０質量部、

【００４７】上記材料をヘンシェルミキサーにより粉体
混合し、これを設定温度１６０℃のエクストルーダーに
より熱混練した。

【００４８】熱混練後、冷却粗粉砕、微粉砕を行い５０
％体積径Ｄ５０が６．０μｍの粉砕物を得た。ここで粉
砕性指数の評価も同時に行った。これは一定の粉砕条件
下で、獲得したい粉砕粒径まで粉砕するための能力を数
値化したものであり、数字は１時間当りに粉砕可能なト
ナー量で表示した。いうまでもなく数字が大きいほど粉
砕性は良好である。結果を表２に示す。

【００４９】さらにこの粉砕物を分級して、Ｄ５０＝
６．５μｍ、粒径５μｍ以下の粒径分布：４０個数％の
トナー分級品を得た。得られたトナー分級品１００質量
部に対して、一次平均粒子径５０ｎｍでシリコーンオイ
ルおよびデシルシラン処理された研磨剤としてのアナタ
ーゼ型酸化チタン（以下、単に「アナターゼ型酸化チタ
ン」という）１．０質量部と、一次平均粒子粒径１２ｎ
ｍのシリコーンオイル処理シリカ（以下、単に「シリコ
ーンオイル処理シリカ」という）１．２質量部と、をヘ
ンシェルミキサーで外添し、磁性一成分トナー（電子写
真用トナー）を得た。得られたトナーを用いて、透過型
電子顕微鏡（ＴＥＭ）により、トナー断面写真を撮影
し、その断面に存在するワックス粒子の投影円相当径を
測定し、平均分散径を求めた。また、トナーの断面の写
真からワックスドメインの総面積と各々の分散径のワッ
クスドメインの面積を測定することにより、０．４μｍ
以上のワックスの面積割合を求めた。

【００５０】得られた電子写真用トナーついて、デジタ
ル複合機ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ４００（富士ゼロックス
社製）を用い、以下に示す条件で種々の評価を行った。

【００５１】評価条件： 現像バイアス（ＡＣ）＝１．８ｋＶｐ−ｐ（周波数２．
１４ｋＨｚ） 現像バイアス（ＤＣ）＝−３００Ｖ Ｖ_High＝−４２０Ｖ、Ｖ_Low＝−１００Ｖ 潜像担持体：表面層バインダーにポリカーボネートを使
用した有機感光体 潜像担持体・現像剤担持体間隔＝２５０μｍ 試験環境：１０℃／１５％ＲＨ（低温低湿環境）および
２８℃／８５％ＲＨ（高温高湿環境）

【００５２】評価内容：評価内容は、初期画質および２
０，０００枚コピーを取った後の画質（環境維持性）と
初期定着性である。具体的には、画像濃度（ＳＡＤ）、
カブリ（ＢＫＧ）、粒状性、定着性である。画像濃度
（ＳＡＤ）はＸ−ｒｉｔｅ濃度計によって測定し、カブ
リ（ＢＫＧ）および粒状性の評価は目視で行った。また
クリーニング性評価は２０，０００枚コピー後の画質お
よび潜像担持体上のトナー付着レベルを官能評価した。
定着性の評価の際の最低定着温度は、前記ＤｏｃｕＣｅ
ｎｔｒｅ４００の定着器部分を外部に取りだし、定着温
度を自由に制御できるようにした改造機にて、定着温度
を変えて測定した。坪量８．０ｇ／ｍ²の紙上に定着さ
れたソリッド画像を２つ折りにしてそのレベルを目視グ
レードし、許容レベルになる最低定着温度を測定した。
実用上、問題が無い温度は、ほぼ１９０℃以下である。
また、オフセット発生温度は、同様に前記改造機を用
い、定着温度を変えてオフセットの発生レベルを目視に
て測定、評価した。実用上、問題が無い温度は、ほぼ２
３５℃以上である。以上の評価結果を表２に示す。

【００５３】なお、表２中の評価指標は、以下に示す通
りである。 画像濃度（ＳＡＤ）・・・○：≧１．４、△：１．２〜
１．４、×：≦１．２、かぶり（ＢＫＧ）・・・○：問
題なし、△：ルーペにて確認できる、×：目視で確認で
きる、 粒状性・・・○：問題なし、△：ルーペで細線飛び散り
が確認できる、×：目視で細線飛び散りあり、 クリーナビリティー・・・○：問題無し、△：潜像担持
体上トナー付着あり、×：クリーニング不良による筋発
生、

【００５４】（実施例２） −結着樹脂の製造− 反応条件として、反応温度を２２０℃にて、分子量を測
定しながら反応させ、実施例１と同様にして、結着樹脂
を製造した。当該結着樹脂のピーク分子量は５２００で
あり、Ｔｇは６２℃であり、ＡＶ＝８．０、ＯＨＶ＝１
０．０であった。

【００５５】−トナーの製造− 上記結着樹脂を使用した以外は、実施例１と同様な材料
組成・製法を用いて、Ｄ５０＝６．８μｍ、粒径５μｍ
以下の粒径分布：３５質量％のトナー分級品を得た。得
られたトナー分級品１００質量部に対し、実施例１と同
様にして、アナターゼ型酸化チタンとシリコーンオイル
処理シリカを外添し、電子写真用トナーを得た。

【００５６】得られた電子写真用トナーについて実施例
１と同様な評価を行った。結果を表１および２に示す。

【００５７】（実施例３）実施例１と同様に作製したト
ナー分級品に、アナターゼ型酸化チタンを０．８質量部
外添したこと以外は実施例１と同様して電子写真用トナ
ーを作製した。得られた電子写真用トナーについて実施
例１と同様な評価を行った。結果を表１および２に示
す。

【００５８】（比較例１） −結着樹脂の製造− アルコール成分・・・ビスフェノールＡのＰＯ体８．５
モル、ビスフェノールＡのＥＯ体１．５モル、 カルボン酸成分・・・テレフタル酸８．０モル、フマル
酸１．５モル、 ３価以上の多価単量体・・・トリメリット酸０．３モ
ル、 上記材料を実施例１と同様に反応させ、ピーク分子量５
２００、Ｔｇ５５℃、ＡＶ＝８．５、ＯＨＶ＝１３．０
の結着樹脂を得た。

【００５９】−トナーの製造− 上記結着樹脂を使用した以外は、実施例１と同様な材料
組成・製法を用いて、Ｄ５０＝６．５μｍ、粒径５μｍ
以下の粒径分布：４０質量％のトナー分級品を得た。得
られたトナー分級品に対し、実施例１と同様にして、ア
ナターゼ型酸化チタンとシリコーンオイル処理シリカを
外添し、電子写真用トナーを得た。得られた電子写真用
トナーについて実施例１と同様な評価を行った。結果を
表１および２に示す。

【００６０】（比較例２）比較例１と同様の結着樹脂を
使用して、粉砕および分級の条件を変更することによ
り、Ｄ５０＝７．６μｍ、粒径５μｍ以下の粒径分布：
２５質量％のトナー分級品にした以外は実施例１と同様
にして電子写真用トナーを作製した。得られた電子写真
用トナーについて実施例１と同様な評価を行った。結果
を表１および２に示す。

【００６１】（比較例３） −結着樹脂の製造− 反応条件として、反応温度を１９０℃にて、分子量を測
定しながら反応させ、実施例１と同様にして、結着樹脂
を製造した。当該結着樹脂のピーク分子量は４７５０で
あり、Ｔｇは５８℃であり、ＡＶ＝３４．５、ＯＨＶ＝
２０．０であった。

【００６２】−トナーの製造− 上記結着樹脂を使用した以外は、実施例１と同様な材料
組成・製法を用いて、Ｄ５０＝６．５μｍ、粒径５μｍ
以下の粒径分布：４０質量％のトナー分級品を得た。得
られたトナー分級品に対し、実施例１と同様にして、ア
ナターゼ型酸化チタンとシリコーンオイル処理シリカを
外添し、電子写真用トナーを得た。

【００６３】得られた電子写真用トナーについて実施例
１と同様な評価を行った。結果を表１および２に示す。

【００６４】（比較例４）実施例１と同様のトナー分級
品１００質量部にアナターゼ型酸化チタンを添加せず一
次平均粒子径１２ｎｍのシリコーンオイル処理シリカ
１．２質量部を外添した以外は実施例１と同様にして電
子写真用トナーを作製した。得られた電子写真用トナー
について実施例１と同様な評価を行った。結果を表１お
よび２に示す。

【００６５】（比較例５）ワックス分散助剤を添加しな
いこと以外は実施例１と同様にして電子写真用トナーを
作製した。得られた電子写真用トナーについて実施例１
と同様な評価を行った。結果を表１および２に示す。

【００６６】

【表１】

【００６７】

【表２】

【００６８】

【発明の効果】以上、本発明の電子写真用トナーは、粒
径が小さく、従来のポリエステル樹脂と同等な低温定着
性を維持し、カブリを防止し、帯電の環境依存が小さ
く、高いクリーナビリティーを示す。また、本発明の電
子写真用トナーを使用した画像形成方法によれば、トナ
ーカートリッジのライフエンドまで高画質な画像が得ら
れる。

フロントページの続き (72)発明者 吉田 聡 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA02 AA06 AA08 AA15 CA08 CA14 CB07 EA05 EA07 EA10

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも、ポリエステル樹脂からなる
   結着樹脂と、ワックスおよびワックス分散助剤成分と、
   研磨剤と、を有する電子写真用トナーであって、 前記ポリエステル樹脂が、少なくとも脂肪族アルコー
   ル、芳香族ジカルボン酸および３価以上の多価単量体か
   らなり、酸価および水酸基価がそれぞれ１５ｍｇＫＯＨ
   ／ｇ以下であり、 前記ワックスの平均分散径が０．２〜０．４μｍであっ
   て、分散径０．４μｍ以上のワックスが占める面積の割
   合がワックス全体の面積の５％以下であり、 トナーの体積平均粒径が７μｍ以下であることを特徴と
   する電子写真用トナー。
2. 【請求項２】 さらに、磁性粉が３０〜７０質量％含有
   されていることを特徴とする請求項１に記載の電子写真
   用トナー。
3. 【請求項３】 前記研磨剤が、表面処理されたアナター
   ゼ型の酸化チタンであり、その１次平均粒子径が３０〜
   １００ｎｍであることを特徴とする請求項１または２に
   記載の電子写真用トナー。
4. 【請求項４】 潜像担持体上に形成された静電潜像を、
   トナーにより現像してトナー画像を形成する現像工程
   と、該トナー画像を転写材上に転写して転写画像を形成
   する転写工程と、該転写画像を定着する定着工程と、を
   含む画像形成方法であって、前記トナーが請求項１〜３
   のいずれかに記載の電子写真用トナーであることを特徴
   とする画像形成方法。