JPS5945453A - 乾式トナ− - Google Patents
乾式トナ−Info
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- JPS5945453A JPS5945453A JP57155851A JP15585182A JPS5945453A JP S5945453 A JPS5945453 A JP S5945453A JP 57155851 A JP57155851 A JP 57155851A JP 15585182 A JP15585182 A JP 15585182A JP S5945453 A JPS5945453 A JP S5945453A
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- Japan
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- resin
- acid
- meth
- polyester resin
- solid
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08742—Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- G03G9/08755—Polyesters
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08784—Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775
- G03G9/08786—Graft polymers
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- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明シ、１．電Ｊ”１５′、ζ′１−法の現象に用い
られる静電荷１象現１象用ｉ；Ｇ：式トす−に関するも
のである１゜電ｒ −ｌｊ 、ｌ、、ｔ〕′、、＆−１
、セｌ／ ７、酸化０鉛、化１―化−ｈ トミウノ、な
どの）Ｙ；導′、ｂ：（シ１：拐；ｔ；１（ｌ（よ′＠
）てｌ’Ｍ成され／ζ１１＆光体１−に種々の力ｌｊ、
にょ〕て電気的７ｉＩ′ｆ像を形成し、この潜像にトリ
ー−を静ｉ’ｌ：＋；的に旧著せしめ、才らにこのトナ
ー１ｉｐｉ像を紙などの支持体上に転写さ拷た後、定着
せしめて蝮写′吻とするものである。近年複写要求さｉ
する熱７時性としては、可能な限り低い錨１度で定着が
可能で、さらに１Ｊ能な限り高い温、ＩＷまで、ロール
側にトナーが旧著する現象、ず々わちオノ十ソトをおこ
さないことが挙げられる、。
られる静電荷１象現１象用ｉ；Ｇ：式トす−に関するも
のである１゜電ｒ −ｌｊ 、ｌ、、ｔ〕′、、＆−１
、セｌ／ ７、酸化０鉛、化１―化−ｈ トミウノ、な
どの）Ｙ；導′、ｂ：（シ１：拐；ｔ；１（ｌ（よ′＠
）てｌ’Ｍ成され／ζ１１＆光体１−に種々の力ｌｊ、
にょ〕て電気的７ｉＩ′ｆ像を形成し、この潜像にトリ
ー−を静ｉ’ｌ：＋；的に旧著せしめ、才らにこのトナ
ー１ｉｐｉ像を紙などの支持体上に転写さ拷た後、定着
せしめて蝮写′吻とするものである。近年複写要求さｉ
する熱７時性としては、可能な限り低い錨１度で定着が
可能で、さらに１Ｊ能な限り高い温、ＩＷまで、ロール
側にトナーが旧著する現象、ず々わちオノ十ソトをおこ
さないことが挙げられる、。
本発明者らｉｆｌ、上記のような加熱ロールによる定Ｒ
１５式に発生する問題を解決するためＫ １′Ｕｉ究を
・重ねた結果、低温でも紙に対してすぐ、？１／ζ一定
着１′１゛を示しかつ高扁までオノセツトすることなく
湿度によっても影響されない安定しプ柱画像を形成トる
乾式１・す−を完成するに到つ／こ１、すなわち本発明
は、分子末端に少くとも１個の（メタ）アクリロイル基
を含イ１する数・１１−均分子−：１．：１０００〜１
００００のポリニスデル樹脂に（メタ）アクリロイル基
と共車台町］止なビニル弔計体を共中計してなる常温で
固体の（ｌｊ脂を必須成分とする乾式トナーである。
１５式に発生する問題を解決するためＫ １′Ｕｉ究を
・重ねた結果、低温でも紙に対してすぐ、？１／ζ一定
着１′１゛を示しかつ高扁までオノセツトすることなく
湿度によっても影響されない安定しプ柱画像を形成トる
乾式１・す−を完成するに到つ／こ１、すなわち本発明
は、分子末端に少くとも１個の（メタ）アクリロイル基
を含イ１する数・１１−均分子−：１．：１０００〜１
００００のポリニスデル樹脂に（メタ）アクリロイル基
と共車台町］止なビニル弔計体を共中計してなる常温で
固体の（ｌｊ脂を必須成分とする乾式トナーである。
上記（メタ）アクリロイル基を含有するボリエステル樹
脂Ｉ：Ｊ１、ニー塩基酸とポリオールより重縮合して得
られるポリエステル樹脂の少くとも１個の分子量：６ｉ
、ｉの水酸基に（メタ）アクリル酸を縮合し／こもので
ある。ｌ−記−塩基酸の代表的なものとしでｄｌ、久１
１１水ノタル酸、フタル酸、インフタル酸、テｌ／フク
ル酸、ヘキザヒドロ無水ノタル酸、マロンｒｌｌν、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、【コ
バ７ン酸などの飽和−１塩基酸、およヒ無水マＩ／イン
酸、ノー？／ ル酸、イタコン酸、デトラヒドロ無水
ノタル酸、メザコン酸、／トラコン酸等の不飽和二ｊ’
ｍ １膣などが挙げられる３゜次にポリメール成分とし
ては、エチル／グリコール、１，２−プロピレノグリコ
ール、１，３− ブチレノクリ−１−ル、ｊ、／ｌ−フ
ヂレノクリコール、１゜６−ヘー＼−リンンオ ノへネ
オベンチルグリコ−ノ１、ｇ、 ３．５−１．リメヂル
ー２＋４−ペノタン／Ａ−ル、レゾ１１ビし／ングリ１
−ル、水冷ビスフエへルΔ、１ごスフー■−ノールΔ、
ヒ゛スフエノールＡン゛ロヒ゛レンオギリイドイ＝１ヵ
ｌ゛１勿、ビスフェノ町ルΔエチレンオキザイド例ＩＪ
１１！吻′Ｉ７盲／）／オール丈１１の他に無水トリメ
リット トリメチロールエタンなどのニーテ官能化音′吻も用い
る事ができる。
脂Ｉ：Ｊ１、ニー塩基酸とポリオールより重縮合して得
られるポリエステル樹脂の少くとも１個の分子量：６ｉ
、ｉの水酸基に（メタ）アクリル酸を縮合し／こもので
ある。ｌ−記−塩基酸の代表的なものとしでｄｌ、久１
１１水ノタル酸、フタル酸、インフタル酸、テｌ／フク
ル酸、ヘキザヒドロ無水ノタル酸、マロンｒｌｌν、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、【コ
バ７ン酸などの飽和−１塩基酸、およヒ無水マＩ／イン
酸、ノー？／ ル酸、イタコン酸、デトラヒドロ無水
ノタル酸、メザコン酸、／トラコン酸等の不飽和二ｊ’
ｍ １膣などが挙げられる３゜次にポリメール成分とし
ては、エチル／グリコール、１，２−プロピレノグリコ
ール、１，３− ブチレノクリ−１−ル、ｊ、／ｌ−フ
ヂレノクリコール、１゜６−ヘー＼−リンンオ ノへネ
オベンチルグリコ−ノ１、ｇ、 ３．５−１．リメヂル
ー２＋４−ペノタン／Ａ−ル、レゾ１１ビし／ングリ１
−ル、水冷ビスフエへルΔ、１ごスフー■−ノールΔ、
ヒ゛スフエノールＡン゛ロヒ゛レンオギリイドイ＝１ヵ
ｌ゛１勿、ビスフェノ町ルΔエチレンオキザイド例ＩＪ
１１！吻′Ｉ７盲／）／オール丈１１の他に無水トリメ
リット トリメチロールエタンなどのニーテ官能化音′吻も用い
る事ができる。
（メタ）アクリロイル基と正合「社能なビｒｌし一中ｆ
ｉ体としては、例えば、スチレンビニルトル：Ｔ−ン、
バラメヂルスヂレン、αーメチルスブレン舌の芳香族ビ
ニル単１６体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸イソゾロビル、メタクリル酸ブチル、
メタクリル酸／クロヘキシル、メタクリル酸ペンシル、
メタクリル酸スデアリル、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、−アクリル酸ブヂル、アクリル酸オクヂル、
ツタクリル酸ヒドロギノエチル等のアクリル酸エステル
、」、／ξはメタクリル酸エステル類が勃に／ｊｉｆま
しく、この他フマール酸／エステル類、マレイン酸ジエ
ステルＩ、ＩＡｌ イタコン酸／エステル類、アクリ
ロニトリル、１′１′［酸ビニル、アクリル酸、メタク
リル酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の小胞ａカルホ
ン酸類を併用しても良い。
ｉ体としては、例えば、スチレンビニルトル：Ｔ−ン、
バラメヂルスヂレン、αーメチルスブレン舌の芳香族ビ
ニル単１６体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸イソゾロビル、メタクリル酸ブチル、
メタクリル酸／クロヘキシル、メタクリル酸ペンシル、
メタクリル酸スデアリル、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、−アクリル酸ブヂル、アクリル酸オクヂル、
ツタクリル酸ヒドロギノエチル等のアクリル酸エステル
、」、／ξはメタクリル酸エステル類が勃に／ｊｉｆま
しく、この他フマール酸／エステル類、マレイン酸ジエ
ステルＩ、ＩＡｌ イタコン酸／エステル類、アクリ
ロニトリル、１′１′［酸ビニル、アクリル酸、メタク
リル酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の小胞ａカルホ
ン酸類を併用しても良い。
ポリエステル化の反応は、常法により好ましく１／：Ｉ
、０１１過剰率０〜１［）係の範囲で、不活性ガス気流
中、無溶剤・１だｉｌ′Ｊ溶剤の存在上−に１５０〜２
５０℃のｙｙ−、’ｌＩＥｒ範囲で行われる，、反応の
追跡＆−１、酸価を測定することにより行なうこともで
きるが、通常ＧＰＣによってｄ用５：ｉ．：’． Ｌ
７’Ｃ Ｒ下・均分子−Ｍが１０００ 〜１００００の
ボリエス−フ゛ルが得られだ萌点で反応を終ｒすると便
利である。
、０１１過剰率０〜１［）係の範囲で、不活性ガス気流
中、無溶剤・１だｉｌ′Ｊ溶剤の存在上−に１５０〜２
５０℃のｙｙ−、’ｌＩＥｒ範囲で行われる，、反応の
追跡＆−１、酸価を測定することにより行なうこともで
きるが、通常ＧＰＣによってｄ用５：ｉ．：’． Ｌ
７’Ｃ Ｒ下・均分子−Ｍが１０００ 〜１００００の
ボリエス−フ゛ルが得られだ萌点で反応を終ｒすると便
利である。
このようにし、て７Ｈ１られるヒト「１ギシル基末端の
ポリニスデル（１７１脂と（メタ）−ｒクリル酸とを二
丁ースチル縮ｆ１するξとにより、分子−末端に少なく
とも１個の（メタ）アクリ１１イル基を治４゛−るポリ
エステル）酊脂が得られる，、縮合する（メタ）アクリ
ル酸のｊ「Ｅ （、」、ポリニスデル樹脂末＼シ：Ａ１
のヒドロキシル基に＆−１（〕Ｃ Ｏ． ４〜４． ０
当−田であることがりｆ」しく、０４当ｈ；ドツトの１
娼合Ｃ、１：、ポリニスデル位１脂とビニ、、 （４Ｌ
、ｊｉｊ体との共Ｂｉ２合が不１−分で、乾式１・す
−実用時に面１］フ十ノド１′１，が１″分でない。
ポリニスデル（１７１脂と（メタ）−ｒクリル酸とを二
丁ースチル縮ｆ１するξとにより、分子−末端に少なく
とも１個の（メタ）アクリ１１イル基を治４゛−るポリ
エステル）酊脂が得られる，、縮合する（メタ）アクリ
ル酸のｊ「Ｅ （、」、ポリニスデル樹脂末＼シ：Ａ１
のヒドロキシル基に＆−１（〕Ｃ Ｏ． ４〜４． ０
当−田であることがりｆ」しく、０４当ｈ；ドツトの１
娼合Ｃ、１：、ポリニスデル位１脂とビニ、、 （４Ｌ
、ｊｉｊ体との共Ｂｉ２合が不１−分で、乾式１・す
−実用時に面１］フ十ノド１′１，が１″分でない。
このようにして得ら７；１，る分子末端に少なくとも１
個の（メタ）アクリロ、イル基を有するポリエステル４
１７１脂の分ＰＩ壜は、（メタ）アクリル酸とエステル
縮合する前のヒドロキシル基末端のポリエステル樹脂の
分子量によって決定されるが、数平均分子用１０００〜
ｉ ｏｏｏｏのものが使用＋５］能である。。
個の（メタ）アクリロ、イル基を有するポリエステル４
１７１脂の分ＰＩ壜は、（メタ）アクリル酸とエステル
縮合する前のヒドロキシル基末端のポリエステル樹脂の
分子量によって決定されるが、数平均分子用１０００〜
ｉ ｏｏｏｏのものが使用＋５］能である。。
而して数平均分子用が１ ０００以下の場合は、メタア
クリロイル基の濃度が相対的に高くなり、ビニル単垢体
との共重合中にゲル化する傾向が大きい。
クリロイル基の濃度が相対的に高くなり、ビニル単垢体
との共重合中にゲル化する傾向が大きい。
一般に、ゲル化を防山するには、ヒドロキシル基と反応
させる（メタ）アクリル酸の届を減少さ仕る必鼓がある
が、この場合ビニル学率・体と共重合！〜ない低分子用
のポリエステルが存在する為、乾式１す一実用萌に而・
１−Ａフセツト性が十分でない。
させる（メタ）アクリル酸の届を減少さ仕る必鼓がある
が、この場合ビニル学率・体と共重合！〜ない低分子用
のポリエステルが存在する為、乾式１す一実用萌に而・
１−Ａフセツト性が十分でない。
＝一方、数平均分子用がｉ ｏｏｏｏ以上の場合に、、
ビニル単隈体との共重合体の分子量が余りけ大きく、乾
式１・す−実用時に定着性が十分でない。
ビニル単隈体との共重合体の分子量が余りけ大きく、乾
式１・す−実用時に定着性が十分でない。
分子末端に少なくとも１個の（メタ）−アクリロイル基
を有するポリエステル樹脂の前記ビニル中。
を有するポリエステル樹脂の前記ビニル中。
吊体との共重合は、ポリエステル樹脂をビニル午計体に
溶解し、重合開始剤の存在下または熱重合により塊状重
合若しくは懸濁重合を行なうか、或は上記ポリエステル
樹脂をキシロ−ノペ １・＼オー九などの・イ１（幾溶
剤に溶）實シフ／こものにビニル中、用イ本およびΦ合
間始剤を加えて共重合し、しかる後に治機溶剤おまひ未
反応のビニル単（ト）体を除去するノＪ法グ１にＦ−）
て常Ｙｉｌ？ｌ−Ｃ固体の樹脂を得るととができる３゜ 而し７てボＩＪ １１−スプル樹脂と共重合されるビニ
ル単トｉ体の屯啄；割庁は、ポリエステル樹脂が１０〜
７０中１１（係に幻！−１、共重合されるビニルＱ（Ｈ
ｊ（本が９ （］〜ろ（）巾；ｒ１％であることが１ｔ
ｆ−４、シフ、更にポリニスデル位・１脂が、２０〜６
０重…係に対し共重合さノするビニル？１４汁；ｆ本が
８０〜・４０重率係であることが１．ｒｉｌ、い３．ポ
リニスデル樹脂の割合が２０中１〒；係以トになる。ｌ
部会ｔ」、乾式１・す−実用１時に１制ぢフヒノト＋１
が、１分でなく、寸だ６０１１脣什係以−にとな／）、
鳴合？：、Ｉ：ビニル１１月１１体との共重合時にゲル
化する１頃向功；ありりｒ井ｊ〜くない。
溶解し、重合開始剤の存在下または熱重合により塊状重
合若しくは懸濁重合を行なうか、或は上記ポリエステル
樹脂をキシロ−ノペ １・＼オー九などの・イ１（幾溶
剤に溶）實シフ／こものにビニル中、用イ本およびΦ合
間始剤を加えて共重合し、しかる後に治機溶剤おまひ未
反応のビニル単（ト）体を除去するノＪ法グ１にＦ−）
て常Ｙｉｌ？ｌ−Ｃ固体の樹脂を得るととができる３゜ 而し７てボＩＪ １１−スプル樹脂と共重合されるビニ
ル単トｉ体の屯啄；割庁は、ポリエステル樹脂が１０〜
７０中１１（係に幻！−１、共重合されるビニルＱ（Ｈ
ｊ（本が９ （］〜ろ（）巾；ｒ１％であることが１ｔ
ｆ−４、シフ、更にポリニスデル位・１脂が、２０〜６
０重…係に対し共重合さノするビニル？１４汁；ｆ本が
８０〜・４０重率係であることが１．ｒｉｌ、い３．ポ
リニスデル樹脂の割合が２０中１〒；係以トになる。ｌ
部会ｔ」、乾式１・す−実用１時に１制ぢフヒノト＋１
が、１分でなく、寸だ６０１１脣什係以−にとな／）、
鳴合？：、Ｉ：ビニル１１月１１体との共重合時にゲル
化する１頃向功；ありりｒ井ｊ〜くない。
１ハし渾）ツノ法で１４１らＪする本発明の常温で固体
の樹脂な」１、メルトイン７゛ソクス（ＡＳＴＭ −Ｄ
Ｉ ２３８〜５７．１５０℃、荷重２１６ｏｆ）が２
・〜１ｏｏ （ｆ／、／１ｏ分）であるこ表−が好まし
く、７時に５〜４０（４２／１０分）であることが好ま
しい。丑だ、本発明による乾式１・す−は、粉末の状態
で用いられるので、常温で固体であり且つ上言己した樹
脂のガラス転移温度は、５０℃以上、特に６０〜９０℃
の範囲であることが好ましい。
の樹脂な」１、メルトイン７゛ソクス（ＡＳＴＭ −Ｄ
Ｉ ２３８〜５７．１５０℃、荷重２１６ｏｆ）が２
・〜１ｏｏ （ｆ／、／１ｏ分）であるこ表−が好まし
く、７時に５〜４０（４２／１０分）であることが好ま
しい。丑だ、本発明による乾式１・す−は、粉末の状態
で用いられるので、常温で固体であり且つ上言己した樹
脂のガラス転移温度は、５０℃以上、特に６０〜９０℃
の範囲であることが好ましい。
本発明で用いられる常τ晶で固体の樹脂ｄ１、カーボン
ブラックに代表される各種着色顔刺、摩擦帯電性を調整
する為の、例えばグロンン、含金党別等の荷電調整剤、
オフセット等の改良に用いられるポリオレフィンワック
ス、ステアリン酸誘導体、シリコンオイル智の助剤、ま
た磁性トナーとする場合には磁性酸化鉄、還元鉄粉等を
混合し、溶融状態で混練した後、平均粒径５〜２０μに
微粉砕し２て乾式Ｉ・す−にする。
ブラックに代表される各種着色顔刺、摩擦帯電性を調整
する為の、例えばグロンン、含金党別等の荷電調整剤、
オフセット等の改良に用いられるポリオレフィンワック
ス、ステアリン酸誘導体、シリコンオイル智の助剤、ま
た磁性トナーとする場合には磁性酸化鉄、還元鉄粉等を
混合し、溶融状態で混練した後、平均粒径５〜２０μに
微粉砕し２て乾式Ｉ・す−にする。
この際、樹脂成分とし２てスチレン共重合樹脂、ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、石油（ｇ↑脂等の固型樹脂
を本発明の効果を阻害しない範囲で（Ｊｆ用することも
可能である。
ステル樹脂、エポキシ樹脂、石油（ｇ↑脂等の固型樹脂
を本発明の効果を阻害しない範囲で（Ｊｆ用することも
可能である。
このようにして得られる本発明の乾式トナーは、高速複
写時のような加熱ロールとの接触時間が短くなり、低源
１での定着条件と同様々挙動を示す条ｆ′１、或は一般
的な低部での定着が可能で、加熱ロルへのＡ〕七ツＩ・
現象がなく−１」つ高湿度等の複写環境−や長１１」１
間の連続抜写においても帯止、用の変化が少く、史にカ
ブリ等の両ｊｎ不良をも牛しないものである１、 以ト実ノ血例を・示し本発明を更に具体的に説明する３
、 なお、Ｏｌ・（］に、ｌ：る数丁均分Ｊ″率の測定Ｑ」
）記の条イ牛によってｆｌｌｌｌ ’ｉｉ）’、 ｌ−
５た。。
写時のような加熱ロールとの接触時間が短くなり、低源
１での定着条件と同様々挙動を示す条ｆ′１、或は一般
的な低部での定着が可能で、加熱ロルへのＡ〕七ツＩ・
現象がなく−１」つ高湿度等の複写環境−や長１１」１
間の連続抜写においても帯止、用の変化が少く、史にカ
ブリ等の両ｊｎ不良をも牛しないものである１、 以ト実ノ血例を・示し本発明を更に具体的に説明する３
、 なお、Ｏｌ・（］に、ｌ：る数丁均分Ｊ″率の測定Ｑ」
）記の条イ牛によってｆｌｌｌｌ ’ｉｉ）’、 ｌ−
５た。。
ｎ、ｌｉ、Ｄ装置 ： 、＋△ｃ：Ｃｏ ’ｌ’Ｗ
ｒＮｅｌＪＩｌ； ｌ（Ｐ［、（’＋ｎ（：ｒａ：（：
ｒｎｎ ： Ｓｏｏ＋）１＋；ｘ
１丁−８１リ−３１（！（月、１Ｉ１１４Ｎ
； Ｓ＋ｍｔ＋Ｉｉ：ｘ ａＰｃ△−８［
１Ｍ２不溶 ／ｌ＋、１： −７トラヒドロノラン
流 １中 ： １．２ Ｍ１１
／ Ｍ−１，Ｎ実施例１ ネ刊ベン１−）ｔグリ′：Ｉ−ル拌９７、イソノタル酸
１６６７を撹打磯つき反応器に仕込み、加熱溶１＋ｔｌ
！させ、生成する水を溜去し、なから、２２０℃でエス
テル化反応を行った。晶出水量が５４Ｂグ、酸価が０．
８になつ／こ時点で、１５０℃（て降温し、メタアクリ
ル酸８．５７を加え、さらにエステル化を進行させ、分
子末端にメタアクリロイル基を有゛するポリエステル樹
脂を１’Ｊ ト 上記ポリエステル樹脂をＴ ＨＦに溶解させ、（ＪＰＣ
により分子量を測定した結果、数平均分子）〒１ｄ１．
４．８００であつ／ζ。
ｒＮｅｌＪＩｌ； ｌ（Ｐ［、（’＋ｎ（：ｒａ：（：
ｒｎｎ ： Ｓｏｏ＋）１＋；ｘ
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； Ｓ＋ｍｔ＋Ｉｉ：ｘ ａＰｃ△−８［
１Ｍ２不溶 ／ｌ＋、１： −７トラヒドロノラン
流 １中 ： １．２ Ｍ１１
／ Ｍ−１，Ｎ実施例１ ネ刊ベン１−）ｔグリ′：Ｉ−ル拌９７、イソノタル酸
１６６７を撹打磯つき反応器に仕込み、加熱溶１＋ｔｌ
！させ、生成する水を溜去し、なから、２２０℃でエス
テル化反応を行った。晶出水量が５４Ｂグ、酸価が０．
８になつ／こ時点で、１５０℃（て降温し、メタアクリ
ル酸８．５７を加え、さらにエステル化を進行させ、分
子末端にメタアクリロイル基を有゛するポリエステル樹
脂を１’Ｊ ト 上記ポリエステル樹脂をＴ ＨＦに溶解させ、（ＪＰＣ
により分子量を測定した結果、数平均分子）〒１ｄ１．
４．８００であつ／ζ。
一ト言己ポリコニスプルＪｔ１月旨３０Ｄ７をギアｒＪ
−ル１０００７に溶解さぜ、ギシロール還流条件干で、
スグーレン５ｏｏｙ、メタクリル醒ブチル２００ｆｔ’
、アゾビスイノブヂロニｌ−ＩＪル４０７の混合物を４
時間にわたって滴下し、さらに１時間還流させた後、最
高２００℃まで加熱し、真空で溶剤を詔去して本発明の
常温で固体のケＩ脂（Ａ）を製造し７た。
−ル１０００７に溶解さぜ、ギシロール還流条件干で、
スグーレン５ｏｏｙ、メタクリル醒ブチル２００ｆｔ’
、アゾビスイノブヂロニｌ−ＩＪル４０７の混合物を４
時間にわたって滴下し、さらに１時間還流させた後、最
高２００℃まで加熱し、真空で溶剤を詔去して本発明の
常温で固体のケＩ脂（Ａ）を製造し７た。
−１＝記樹脂（Δ）のガラス転移湿度は、６５℃（ＤＳ
Ｃ法で測定）、メルトイン１ツクス（ＡＳＴＭ −１
，）＋２３８−５７、ｉｓｏ℃、荷重２１６ｏｙ ）
’６．’、２４７であつ ／こ。
Ｃ法で測定）、メルトイン１ツクス（ＡＳＴＭ −１
，）＋２３８−５７、ｉｓｏ℃、荷重２１６ｏｙ ）
’６．’、２４７であつ ／こ。
上記（ｔＪ脂（Ａ） ９４０グとカーボングラツク５０
１ｉ’及ヒニグロンン１０ｙ１オフセット防市剤とじて
ボリブ「１ビレ−／ソックス２１〕７とをＪｌ′１合し
、＝＋＋ｑ＋＋押出機で心８１１１混紗後、微粉砕機を
用い粉砕し、分級を行ってわソ了径う− ？０μの粒子
を集め、本発明の乾式１・す−（Δ）を製侍し／こ。
１ｉ’及ヒニグロンン１０ｙ１オフセット防市剤とじて
ボリブ「１ビレ−／ソックス２１〕７とをＪｌ′１合し
、＝＋＋ｑ＋＋押出機で心８１１１混紗後、微粉砕機を
用い粉砕し、分級を行ってわソ了径う− ？０μの粒子
を集め、本発明の乾式１・す−（Δ）を製侍し／こ。
実施例２
水添ビスノエノ ルΔ１２０７、エチレングリコール６
１７、トリメチロールプロパン６、７ ｆ、無水ノタ−
ル酸１４０．６Ｓ’、無水−７レイン酸４９ｇを撹拌機
つき反応器に仕込み加熱し、生成する水を前人し２なが
ら、２［３０℃でエステル化反応を行つ）こ。
１７、トリメチロールプロパン６、７ ｆ、無水ノタ−
ル酸１４０．６Ｓ’、無水−７レイン酸４９ｇを撹拌機
つき反応器に仕込み加熱し、生成する水を前人し２なが
ら、２［３０℃でエステル化反応を行つ）こ。
前出水用が５５．４７．、酸価が１１〕に達した時点で
１５０℃に降温し２、メタクリル酸１２０７を加え、さ
らｔ（土ステル化を）１ス１行八田分子−末端にメタア
クリｌ−ｚイル基を何するポリエステル樹脂を得／こ。
１５０℃に降温し２、メタクリル酸１２０７を加え、さ
らｔ（土ステル化を）１ス１行八田分子−末端にメタア
クリｌ−ｚイル基を何するポリエステル樹脂を得／こ。
１−へ己ボリ：１−スラル恒１月旨をｌ’ １１ Ｆに
倍角イさぜ、（）す・（］により分子；ｊ（６・測定１
−／こ結果、数平均分子量；しＩ： ７．２（川てあつ
／こ。
倍角イさぜ、（）す・（］により分子；ｊ（６・測定１
−／こ結果、数平均分子量；しＩ： ７．２（川てあつ
／こ。
上記ポリニスデル樹脂２５０ Ｗ ｋキンロール１００
０７に溶厘Ｃさぜキンロール還流ドでメタクリル酸メチ
ル６５０５’、メタクリル酸ブチルｉｏｎ！／、アゾビ
スイノブナロニ） ＩＪル２０７の混合′吻を４時間に
わたって滴下し、さらに１時間還流させた後、最１☆；
２００ ’Ｃまで加熱シ２、真空で溶剤を前夫し、て
本発明の常γＭ１で固体の樹脂（Ｂ）を得だ。
０７に溶厘Ｃさぜキンロール還流ドでメタクリル酸メチ
ル６５０５’、メタクリル酸ブチルｉｏｎ！／、アゾビ
スイノブナロニ） ＩＪル２０７の混合′吻を４時間に
わたって滴下し、さらに１時間還流させた後、最１☆；
２００ ’Ｃまで加熱シ２、真空で溶剤を前夫し、て
本発明の常γＭ１で固体の樹脂（Ｂ）を得だ。
上記樹脂（Ｂ）の実施例１と同様に測定したガラス転移
温度は７０℃、メルー・インデックスに、１２７であっ
た。
温度は７０℃、メルー・インデックスに、１２７であっ
た。
上記樹脂（Ｂ）を用い実施例１における固型１酊脂（Δ
）を酋き換え／ζ以外は全〈実施例１と同様にＬ２て本
発明の乾式１・す−（Ｂ）を製造し２／ζ０比較例１ 実施例１におけると同様にして得ら１１たメタクリル酸
と反応さぜる前のポリニスデル樹脂３００ Ｙをギンロ
ール１０００ Ｓ’に溶解させ、スチレン、メタクリル
ｒ唆ブチル、アゲビスイソブチロニトリルの混合物舶１
ね下し同様な条イ４１７で共重合を行ないし２かる後に
溶媒を除去し、比較例用の固体位■脂（Ｃ）イλｑ を得、実施例１と全く同様にして比較用乾式１・すへ ＝（Ｃ）を製造した。
）を酋き換え／ζ以外は全〈実施例１と同様にＬ２て本
発明の乾式１・す−（Ｂ）を製造し２／ζ０比較例１ 実施例１におけると同様にして得ら１１たメタクリル酸
と反応さぜる前のポリニスデル樹脂３００ Ｙをギンロ
ール１０００ Ｓ’に溶解させ、スチレン、メタクリル
ｒ唆ブチル、アゲビスイソブチロニトリルの混合物舶１
ね下し同様な条イ４１７で共重合を行ないし２かる後に
溶媒を除去し、比較例用の固体位■脂（Ｃ）イλｑ を得、実施例１と全く同様にして比較用乾式１・すへ ＝（Ｃ）を製造した。
比較例２
実施例２におけると同様にして得られたメタクリル酸と
反応させる前のポリエステル樹脂２５ｏ７をギンｏ−ル
１００υ？に溶解させ、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸ブチル、アゾビスイソブチロニトリルの混合物をＭ
ｉ下し、同様な条件で共重合を行ない、しかる後に溶媒
を除去し、比較例用の固体１針脂（１））を得、実ノ／
ｌｔｉ例１と全く同様にして比較用１′ｌ／；式１・す
−（１））を製造した。
反応させる前のポリエステル樹脂２５ｏ７をギンｏ−ル
１００υ？に溶解させ、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸ブチル、アゾビスイソブチロニトリルの混合物をＭ
ｉ下し、同様な条件で共重合を行ない、しかる後に溶媒
を除去し、比較例用の固体１針脂（１））を得、実ノ／
ｌｔｉ例１と全く同様にして比較用１′ｌ／；式１・す
−（１））を製造した。
１ヒ１１交イ列ろ
ネメベンチルグリコール１５６ｆｉ、 イソノタル酸
１６６７を攪１゛１′機つき反応器に仕込み、加熱溶融
させ、生成ｊ−る水を前夫しながら、２２０’Ｃでエス
テル化反応を行った。Ｍｉ出水用が６０７、酸価が１２
になった時点で、１５０℃に降温し、ツタアクリル酸２
２７を加え、さらにニスデル化を進行さ４丈分子未１シ
：１１：にヌクアクリｌ−フィル基を治するポリニスデ
ル１．ｇｔ脂を得だ。
１６６７を攪１゛１′機つき反応器に仕込み、加熱溶融
させ、生成ｊ−る水を前夫しながら、２２０’Ｃでエス
テル化反応を行った。Ｍｉ出水用が６０７、酸価が１２
になった時点で、１５０℃に降温し、ツタアクリル酸２
２７を加え、さらにニスデル化を進行さ４丈分子未１シ
：１１：にヌクアクリｌ−フィル基を治するポリニスデ
ル１．ｇｔ脂を得だ。
ヒｉに１ボリエ、ステル（立１月旨をＴ ｌ（Ｆに溶′
ｌｌ１１ｒさぜ、ＯＰ Ｃにより分子・Ｉ；を測定した
結果、数平均分子量は、９４０であった。
ｌｌ１１ｒさぜ、ＯＰ Ｃにより分子・Ｉ；を測定した
結果、数平均分子量は、９４０であった。
上記ポリニスデル樹脂３００ ｆ！をギンロール１０１
〕０７に溶解させ、キジロール還流条件下で、スチレン
５００？、メタクリル酸ブチル２０υｙ１ アゲビスイ
ソブチロニトリル４０７の混合物を４時間にわたって滴
下し、さも（ｃ ｉ時間還流させた後、最高２００ ′
Ｃまで加熱し、真空で溶剤を前夫して比較例用の固体・
ｉ′ｔＩｌ脂（Ｅ）を得、実施例１と全く同様にして比
較用乾式１・す−（ｍ）を製造１〜だ。
〕０７に溶解させ、キジロール還流条件下で、スチレン
５００？、メタクリル酸ブチル２０υｙ１ アゲビスイ
ソブチロニトリル４０７の混合物を４時間にわたって滴
下し、さも（ｃ ｉ時間還流させた後、最高２００ ′
Ｃまで加熱し、真空で溶剤を前夫して比較例用の固体・
ｉ′ｔＩｌ脂（Ｅ）を得、実施例１と全く同様にして比
較用乾式１・す−（ｍ）を製造１〜だ。
比較例４
ネオベノチルグリコール１０７ｙ、 イソノタル酸１６
６１を撹拌機つき反応器に仕１Δみ、加熱溶融させ生成
する水を前夫しながら２２０℃でニスデル化反応を行っ
た。前出水量が６５７、酸価が、０２になった時点で１
５０℃に降温（〜、メタアクリル酸２５７を加え、さら
にエステル化を進行さぜ分−ｒ−末端にメタアクリロイ
ル基を有するポリニスデル樹脂を得た。
６１を撹拌機つき反応器に仕１Δみ、加熱溶融させ生成
する水を前夫しながら２２０℃でニスデル化反応を行っ
た。前出水量が６５７、酸価が、０２になった時点で１
５０℃に降温（〜、メタアクリル酸２５７を加え、さら
にエステル化を進行さぜ分−ｒ−末端にメタアクリロイ
ル基を有するポリニスデル樹脂を得た。
上記ポリエステル樹脂をＴ Ｈ］”に溶ｊＷさぜ、ＯＰ
Ｃによシ分子量を測定した結果、数千均分″Ｔ−量は、
１２，５００であった。
Ｃによシ分子量を測定した結果、数千均分″Ｔ−量は、
１２，５００であった。
Ｌｒｔ己ポリエステル（Ｉｌｉ、Ｉ １１旨、５１〕ｏ
Ｗをギ／１１−ル１０００７Ｖ溶解さ辻ヤ／ロール還
流条件下で、スチレン５１’ｌ ｆｌ Ｗ、メタクリノ
［酸グヂル２［］０１７、アゾビスイソグブｎ −″、
ｌ・リル５［］７の混合物を４時間にわた一〕゛（滴
トシ７、丁Ｘらに１時間１１１″直流させ−）し後、１
°艮高：、ｑ＋ｏ Ｃ１ｄ、でυ１１：＋：！’： Ｌ
、貞り）９で溶剤を醒イ人してｌｂ軸例川用固体（？１
１脂（］Ｉ゛）をｔｌｔ、実ノイ１１例１と１ゝく同様
に（，２て比１や、川”：１′／＋式トツ −（［パ）
を製造１〜Ｚ仁。
Ｗをギ／１１−ル１０００７Ｖ溶解さ辻ヤ／ロール還
流条件下で、スチレン５１’ｌ ｆｌ Ｗ、メタクリノ
［酸グヂル２［］０１７、アゾビスイソグブｎ −″、
ｌ・リル５［］７の混合物を４時間にわた一〕゛（滴
トシ７、丁Ｘらに１時間１１１″直流させ−）し後、１
°艮高：、ｑ＋ｏ Ｃ１ｄ、でυ１１：＋：！’： Ｌ
、貞り）９で溶剤を醒イ人してｌｂ軸例川用固体（？１
１脂（］Ｉ゛）をｔｌｔ、実ノイ１１例１と１ゝく同様
に（，２て比１や、川”：１′／＋式トツ −（［パ）
を製造１〜Ｚ仁。
本発明１：１シ１式１ノ の評価：
本発明の実ノイ１１例ネ・よひ化軸例の各１・す につ
い−１（１ｉｊ（化力トミウノ、感光体及びテノ［１ン
熱「１−ルに用い／こ市販の市、 ｒ−、ｈｌ写機を用
いてｉｉ”ｌ’（曲を行な′−）だ１．５・ｒ価結宋ヲ
表＋ １／／Ｔ示４−６×１ ：ヒー １・１１−ル流
度に［，１５０℃にて連続−Ｉビー１．１ ＯＤ ０枚
コピー後の画質を初期の両力と比較し、なから判定した
。
い−１（１ｉｊ（化力トミウノ、感光体及びテノ［１ン
熱「１−ルに用い／こ市販の市、 ｒ−、ｈｌ写機を用
いてｉｉ”ｌ’（曲を行な′−）だ１．５・ｒ価結宋ヲ
表＋ １／／Ｔ示４−６×１ ：ヒー １・１１−ル流
度に［，１５０℃にて連続−Ｉビー１．１ ＯＤ ０枚
コピー後の画質を初期の両力と比較し、なから判定した
。
× ２ ： 各弓１乞式 １・ ）゛ −を ４
０ ℃ ９５ φ 和文ｌ肯ＳＩＭのｌ”ｌＶ！７．’
＋ （１１湿槽に２４時間放置した後、取り１ｌｊＬ、
て面ちに複写を行−〕／こ、。
０ ℃ ９５ φ 和文ｌ肯ＳＩＭのｌ”ｌＶ！７．’
＋ （１１湿槽に２４時間放置した後、取り１ｌｊＬ、
て面ちに複写を行−〕／こ、。
Ｘろ ：各１（１ｚ式ｌ・す−をり′ンブル管に採取、
密栓Ｅｌ ６０ ℃’Ｃ２４１１，＋Ｊ１！ｉｌ放置り
、、 ｌｔ後、ｒａｔイｆ、Ｈ：（肴τ１１周一＼／（
、。
密栓Ｅｌ ６０ ℃’Ｃ２４１１，＋Ｊ１！ｉｌ放置り
、、 ｌｔ後、ｒａｔイｆ、Ｈ：（肴τ１１周一＼／（
、。
７１］、： 、ｉ／ｊｌ ｌｌ冒ｆ！ｌ １人−ノロ１
！圧化′ツ株式会ン１ ３５９−
！圧化′ツ株式会ン１ ３５９−
Claims (1)
- （１）／））ｒ−末端に少くとも１個の（メタ）アクリ
ロイル基、（、を含イ・１′Ｊ−る数丁・均分子畢１０
００〜１Ｃ］０００のポリエステル位・Ｉ脂に（メタ）
アクリ「１イル基と共小今１すｎｆ： ’／ａ−ビール
リを屠体ケ共中合してなる常１ｉ！？ｔで固体の（（ｔ
１脂を含イ１することを動機とするｌ’′／：式ｌ・す
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57155851A JPS5945453A (ja) | 1982-09-09 | 1982-09-09 | 乾式トナ− |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57155851A JPS5945453A (ja) | 1982-09-09 | 1982-09-09 | 乾式トナ− |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5945453A true JPS5945453A (ja) | 1984-03-14 |
| JPH0138303B2 JPH0138303B2 (ja) | 1989-08-14 |
Family
ID=15614881
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57155851A Granted JPS5945453A (ja) | 1982-09-09 | 1982-09-09 | 乾式トナ− |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5945453A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6183547A (ja) * | 1984-10-01 | 1986-04-28 | Canon Inc | 電子写真用現像剤 |
| JPH01179951A (ja) * | 1988-01-11 | 1989-07-18 | Sanyo Chem Ind Ltd | トナー用バインダー |
| US5241019A (en) * | 1990-07-30 | 1993-08-31 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Binder for dry toner |
| US5637430A (en) * | 1995-05-29 | 1997-06-10 | Kao Corporation | Nonmagnetic one-component toner |
| US6288166B1 (en) | 1993-09-03 | 2001-09-11 | Kao Corporation | Binder resin for toner and positively chargeable toner containing the same |
| JP2010026377A (ja) * | 2008-07-23 | 2010-02-04 | Konica Minolta Business Technologies Inc | トナー、現像剤、画像形成方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5092139A (ja) * | 1973-12-14 | 1975-07-23 | ||
| JPS5425735A (en) * | 1977-07-29 | 1979-02-26 | Fuji Xerox Co Ltd | Production of electrophotographic toner composition |
| JPS54115237A (en) * | 1978-02-28 | 1979-09-07 | Canon Inc | Magnetic toner and production of the same |
| JPS56116043A (en) * | 1980-02-18 | 1981-09-11 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Toner for electrostatic image development and its production |
| JPS5760339A (en) * | 1980-09-30 | 1982-04-12 | Dainippon Ink & Chem Inc | Toner composition for electrophotography |
-
1982
- 1982-09-09 JP JP57155851A patent/JPS5945453A/ja active Granted
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5092139A (ja) * | 1973-12-14 | 1975-07-23 | ||
| JPS5425735A (en) * | 1977-07-29 | 1979-02-26 | Fuji Xerox Co Ltd | Production of electrophotographic toner composition |
| JPS54115237A (en) * | 1978-02-28 | 1979-09-07 | Canon Inc | Magnetic toner and production of the same |
| JPS56116043A (en) * | 1980-02-18 | 1981-09-11 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Toner for electrostatic image development and its production |
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|---|---|---|---|---|
| JPS6183547A (ja) * | 1984-10-01 | 1986-04-28 | Canon Inc | 電子写真用現像剤 |
| JPH01179951A (ja) * | 1988-01-11 | 1989-07-18 | Sanyo Chem Ind Ltd | トナー用バインダー |
| US5241019A (en) * | 1990-07-30 | 1993-08-31 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Binder for dry toner |
| US6288166B1 (en) | 1993-09-03 | 2001-09-11 | Kao Corporation | Binder resin for toner and positively chargeable toner containing the same |
| US5637430A (en) * | 1995-05-29 | 1997-06-10 | Kao Corporation | Nonmagnetic one-component toner |
| JP2010026377A (ja) * | 2008-07-23 | 2010-02-04 | Konica Minolta Business Technologies Inc | トナー、現像剤、画像形成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0138303B2 (ja) | 1989-08-14 |
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