JPH07168397A - トナー用樹脂組成物およびそれを用いた電子写真用トナー - Google Patents
トナー用樹脂組成物およびそれを用いた電子写真用トナーInfo
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 十分な非オフセット温度領域を維持し低い温
度で定着することができ、かつ定着強度に優れ、十分な
画像濃度を多数枚得るトナーを提供する。 【構成】 スチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重
合体樹脂と、重量平均分子量が５，０００以上の熱可塑
性ポリエステルウレタンと、融点６５〜９０℃の植物系
ワックスを含有することを特徴とするトナー用樹脂組成
物およびそれを用いた電子写真用トナー。
度で定着することができ、かつ定着強度に優れ、十分な
画像濃度を多数枚得るトナーを提供する。 【構成】 スチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重
合体樹脂と、重量平均分子量が５，０００以上の熱可塑
性ポリエステルウレタンと、融点６５〜９０℃の植物系
ワックスを含有することを特徴とするトナー用樹脂組成
物およびそれを用いた電子写真用トナー。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は電子写真用トナーに関
し、特に熱ロール定着を採用している複写機又はプリン
ター用の電子写真用トナーに使用する樹脂組成物および
それを用いた電子写真用トナーに関する。
し、特に熱ロール定着を採用している複写機又はプリン
ター用の電子写真用トナーに使用する樹脂組成物および
それを用いた電子写真用トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、電子写真方式を用いた複写機及び
プリンターは、一般家庭等を含めてその普及が広まるに
ともない、複写機又はプリンターの多機能化を主な目的
とした低エネルギー化（消費電力の削減）、印刷機と複
写機との境に位置するいわゆるグレイエリアへの普及を
目的とした高速化、あるいは機械コストを下げるための
定着ロールの簡素化のための低ロール圧力化が望まれて
いる。また、複写機の高級化にともない両面コピー機能
や原稿自動送り装置の搭載された複写機が広く普及され
てきたため、複写機及びプリンターに使用される電子写
真用トナーには定着温度が低く、耐オフセット性が優れ
て、且つ両面コピー時の汚れや、原稿自動送り装置にお
ける汚れの発生を防止するため転写紙への定着強度の優
れたものが要求されている。
プリンターは、一般家庭等を含めてその普及が広まるに
ともない、複写機又はプリンターの多機能化を主な目的
とした低エネルギー化（消費電力の削減）、印刷機と複
写機との境に位置するいわゆるグレイエリアへの普及を
目的とした高速化、あるいは機械コストを下げるための
定着ロールの簡素化のための低ロール圧力化が望まれて
いる。また、複写機の高級化にともない両面コピー機能
や原稿自動送り装置の搭載された複写機が広く普及され
てきたため、複写機及びプリンターに使用される電子写
真用トナーには定着温度が低く、耐オフセット性が優れ
て、且つ両面コピー時の汚れや、原稿自動送り装置にお
ける汚れの発生を防止するため転写紙への定着強度の優
れたものが要求されている。
【０００３】ところで従来より広く使用されている電子
写真用トナーは、一般に以下に示す組成を有している。 結着樹脂 ８０〜９０ 重量％ 着色剤 ５〜１５ 重量％ 荷電制御剤 ０．５〜５ 重量％ クリーニング剤、流動化剤等 ０．１〜１ 重量％
写真用トナーは、一般に以下に示す組成を有している。 結着樹脂 ８０〜９０ 重量％ 着色剤 ５〜１５ 重量％ 荷電制御剤 ０．５〜５ 重量％ クリーニング剤、流動化剤等 ０．１〜１ 重量％
【０００４】上記組成から判るように、結着樹脂はトナ
ーの大部分を占めており、そのため結着樹脂の物性がト
ナーの物性に大きく影響する。従って、結着樹脂の物性
を制御することによりトナーの物性を制御することがで
きることが理解される。
ーの大部分を占めており、そのため結着樹脂の物性がト
ナーの物性に大きく影響する。従って、結着樹脂の物性
を制御することによりトナーの物性を制御することがで
きることが理解される。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】そこでトナーの低温定
着の要望を満たすため、結着樹脂の分子量を低下させる
方法等が提案されている。しかしながら単に分子量だけ
を低下させるだけではトナーの定着性は改善されるがオ
フセット現象が発生し易く、またトナーが凝集し易く保
存性が悪化する問題が発生していた。また、同様の目的
で低融点の物質を含有させる等の技術が提案されている
が、この場合においても単に低融点物質を添加するのみ
では上記と同様にオフセット現象が発生し易い問題を有
するものであった。
着の要望を満たすため、結着樹脂の分子量を低下させる
方法等が提案されている。しかしながら単に分子量だけ
を低下させるだけではトナーの定着性は改善されるがオ
フセット現象が発生し易く、またトナーが凝集し易く保
存性が悪化する問題が発生していた。また、同様の目的
で低融点の物質を含有させる等の技術が提案されている
が、この場合においても単に低融点物質を添加するのみ
では上記と同様にオフセット現象が発生し易い問題を有
するものであった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は上記従来の技術
で発生する問題点を解決した電子写真用トナーを目的と
するもので、その概要は次のとおりである。本発明の一
つはスチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体樹
脂と、重量平均分子量が５，０００以上の熱可塑性ポリ
エステルウレタンと、融点６５〜９０℃の植物系ワック
スを含有することを特徴とするトナー用樹脂組成物であ
り、本発明の他の一つはスチレン／（メタ）アクリル酸
エステル共重合体樹脂と、重量平均分子量が５，０００
以上の熱可塑性ポリエステルウレタンと、融点６５〜９
０℃の植物系ワックスとからなる樹脂組成物を含有する
ことを特徴とする電子写真用トナーである。
で発生する問題点を解決した電子写真用トナーを目的と
するもので、その概要は次のとおりである。本発明の一
つはスチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体樹
脂と、重量平均分子量が５，０００以上の熱可塑性ポリ
エステルウレタンと、融点６５〜９０℃の植物系ワック
スを含有することを特徴とするトナー用樹脂組成物であ
り、本発明の他の一つはスチレン／（メタ）アクリル酸
エステル共重合体樹脂と、重量平均分子量が５，０００
以上の熱可塑性ポリエステルウレタンと、融点６５〜９
０℃の植物系ワックスとからなる樹脂組成物を含有する
ことを特徴とする電子写真用トナーである。
【０００７】以下に本発明で用いられる材料について説
明する。本発明で用いられるスチレン／（メタ）アクリ
ル酸エステル共重合体を構成するアクリル成分の単量体
としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル
酸ドデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−ク
ロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル
酸メチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチ
ル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタアクリル酸イソブチル、メタアクリル酸ｎ−オ
クチル、メタアクリル酸ドデシル、メタアクリル酸ラウ
リル、メタアクリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリ
ル酸ステアリル、メタアクリル酸フェニル、メタアクリ
ル酸ジメチルアミノエチル、メタアクリル酸ジエチルア
ミノエチル等を挙げることができる。
明する。本発明で用いられるスチレン／（メタ）アクリ
ル酸エステル共重合体を構成するアクリル成分の単量体
としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル
酸ドデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−ク
ロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル
酸メチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチ
ル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタアクリル酸イソブチル、メタアクリル酸ｎ−オ
クチル、メタアクリル酸ドデシル、メタアクリル酸ラウ
リル、メタアクリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリ
ル酸ステアリル、メタアクリル酸フェニル、メタアクリ
ル酸ジメチルアミノエチル、メタアクリル酸ジエチルア
ミノエチル等を挙げることができる。
【０００８】本発明における熱可塑性ポリエステルウレ
タンとは、分子鎖中にウレタン結合を有するエラストマ
ーであり、通常、２個以上のカルボキシル基を有する多
塩基酸と２価アルコールとの縮合反応により得られる飽
和ポリエステルの活性水酸基と、ジイソシアネート化合
物のイソシアネート基とをほぼ等量で反応させて得られ
る線状高分子からなる樹脂である。
タンとは、分子鎖中にウレタン結合を有するエラストマ
ーであり、通常、２個以上のカルボキシル基を有する多
塩基酸と２価アルコールとの縮合反応により得られる飽
和ポリエステルの活性水酸基と、ジイソシアネート化合
物のイソシアネート基とをほぼ等量で反応させて得られ
る線状高分子からなる樹脂である。
【０００９】上記多塩基酸としては、アジピン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸、コハク酸等が用いられる。ま
た、上記２価アルコールとしては、エチレングリコー
ル、１，２−プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリカプロラクトン等が用いられる。さらに、ジイソシ
アネート化合物として、トリレンジイソシアネート、ジ
フェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネートまたはシク
ロヘキシルメタンジイソシアネート等が用いられる。
ライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸、コハク酸等が用いられる。ま
た、上記２価アルコールとしては、エチレングリコー
ル、１，２−プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリカプロラクトン等が用いられる。さらに、ジイソシ
アネート化合物として、トリレンジイソシアネート、ジ
フェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネートまたはシク
ロヘキシルメタンジイソシアネート等が用いられる。
【００１０】また、本発明における熱可塑性ポリエステ
ルウレタンは、重量平均分子量が５，０００以上、５０
０，０００以下であり、ゲル分を多量に含まないことが
望ましい。かかる範囲に限定する理由は、重量平均分子
量が５，０００未満では充分な強靱性が得られず、重量
平均分子量が５００，０００を越えて多くゲル分が多量
に存在すると、定着性が低下するおそれがあるからであ
る。
ルウレタンは、重量平均分子量が５，０００以上、５０
０，０００以下であり、ゲル分を多量に含まないことが
望ましい。かかる範囲に限定する理由は、重量平均分子
量が５，０００未満では充分な強靱性が得られず、重量
平均分子量が５００，０００を越えて多くゲル分が多量
に存在すると、定着性が低下するおそれがあるからであ
る。
【００１１】融点６５〜９０℃の植物系ワックスとして
はライスワックス、カルナウバワックス、木ろう、キャ
ンデリラワックス等を例示することができる。なお、本
発明において融点とはＤＳＣ（示差熱分析）による熱吸
収のピーク温度である。植物系ワックスの融点が６５℃
より低いとトナーの凝集による保存性が悪化し、９０℃
より高いとトナーの溶融開始温度を低下させる効果がな
く低温定着性に効果がない。
はライスワックス、カルナウバワックス、木ろう、キャ
ンデリラワックス等を例示することができる。なお、本
発明において融点とはＤＳＣ（示差熱分析）による熱吸
収のピーク温度である。植物系ワックスの融点が６５℃
より低いとトナーの凝集による保存性が悪化し、９０℃
より高いとトナーの溶融開始温度を低下させる効果がな
く低温定着性に効果がない。
【００１２】また植物系ワックスは主としてろうエステ
ルと遊離脂肪酸及び微量のアルコール成分から成り、該
アルコール成分はトナーの溶融混練時に酸化され活性な
極性基を発生するため、これがトナーの帯電性に影響を
及ぼしていた。一方熱可塑性ポリエステルウレタンは飽
和ポリエステルと、ジイソシアネート化合物の反応生成
物である。該ポリエステルウレタンは直鎖状で末端に存
在するイソシアネート基と植物系ワックス中のアルコー
ル成分が結合して活性な極性基の発生を抑えるため、帯
電性が安定化する。また両者はエステル結合を有するた
め相溶性が良好である。両者の適正比率は熱可塑性ポリ
エステルウレタンの末端のイソシアネート基とアルコー
ル成分の水酸基が１：１であることが好ましいが、ポリ
エステル鎖長、植物系ワックスによりアルコール成分含
有量が異なるため、概して熱可塑性ポリエステルウレタ
ン：植物系ワックス＝１：０．５〜５が好ましい。な
お、本発明のトナーに前記熱可塑性ポリエステルウレタ
ンと植物系ワックス以外の結着樹脂として、スチレン樹
脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、スチレン−アクリル
酸エステル共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂、ポリエステ
ル樹脂等を配合することができる。
ルと遊離脂肪酸及び微量のアルコール成分から成り、該
アルコール成分はトナーの溶融混練時に酸化され活性な
極性基を発生するため、これがトナーの帯電性に影響を
及ぼしていた。一方熱可塑性ポリエステルウレタンは飽
和ポリエステルと、ジイソシアネート化合物の反応生成
物である。該ポリエステルウレタンは直鎖状で末端に存
在するイソシアネート基と植物系ワックス中のアルコー
ル成分が結合して活性な極性基の発生を抑えるため、帯
電性が安定化する。また両者はエステル結合を有するた
め相溶性が良好である。両者の適正比率は熱可塑性ポリ
エステルウレタンの末端のイソシアネート基とアルコー
ル成分の水酸基が１：１であることが好ましいが、ポリ
エステル鎖長、植物系ワックスによりアルコール成分含
有量が異なるため、概して熱可塑性ポリエステルウレタ
ン：植物系ワックス＝１：０．５〜５が好ましい。な
お、本発明のトナーに前記熱可塑性ポリエステルウレタ
ンと植物系ワックス以外の結着樹脂として、スチレン樹
脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、スチレン−アクリル
酸エステル共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂、ポリエステ
ル樹脂等を配合することができる。
【００１３】本発明の樹脂組成物を製造するには、重量
平均分子量が５，０００以上の熱可塑性ポリエステルウ
レタンと、融点６５〜９０℃の植物系ワックスの共存の
下にスチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体を
溶液重合することにより、得ることができる。このよう
な製法をとることにより、スチレン／（メタ）アクリル
酸エステル共重合体樹脂に対する熱可塑性ポリエステル
ウレタンと植物系ワックスの分散性が向上し、元来分散
性の悪いワックスのトナー粒子からの脱離が防止され、
画像特性の向上が期待できるほか、ポリエステルウレタ
ン中のイソシアネート基とワックス中のアルコール成分
の結合が促進され、トナーの帯電性が安定化される作用
効果が期待できる。また、本発明の樹脂組成物はスチレ
ン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部
に対して、熱可塑性ポリエステルウレタン０．５〜２０
重量部、ワックス１〜２５重量部であることが好まし
い。この場合、ポリエステルウレタンが０．５重量部未
満もしくはワックスが１重量部未満であると、低温定着
性が不良となり、また、ポリエステルウレタンが２０重
量部を越えるか、もしくはワックスが２５重量部を越え
て多い場合は、定着ローラーでのオフセット現象が発生
し易くなり好ましくはない。
平均分子量が５，０００以上の熱可塑性ポリエステルウ
レタンと、融点６５〜９０℃の植物系ワックスの共存の
下にスチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体を
溶液重合することにより、得ることができる。このよう
な製法をとることにより、スチレン／（メタ）アクリル
酸エステル共重合体樹脂に対する熱可塑性ポリエステル
ウレタンと植物系ワックスの分散性が向上し、元来分散
性の悪いワックスのトナー粒子からの脱離が防止され、
画像特性の向上が期待できるほか、ポリエステルウレタ
ン中のイソシアネート基とワックス中のアルコール成分
の結合が促進され、トナーの帯電性が安定化される作用
効果が期待できる。また、本発明の樹脂組成物はスチレ
ン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部
に対して、熱可塑性ポリエステルウレタン０．５〜２０
重量部、ワックス１〜２５重量部であることが好まし
い。この場合、ポリエステルウレタンが０．５重量部未
満もしくはワックスが１重量部未満であると、低温定着
性が不良となり、また、ポリエステルウレタンが２０重
量部を越えるか、もしくはワックスが２５重量部を越え
て多い場合は、定着ローラーでのオフセット現象が発生
し易くなり好ましくはない。
【００１４】本発明の電子写真用トナーは前記樹脂組成
物中に着色剤、電荷制御剤、必要に応じて磁性粉等を分
散混合し、熱溶融混練および粉砕して製造する。着色剤
としては、カーボンブラック、アニリンブラック、フタ
ロシアニンブルー、キノリンイエロー、マラカイトグリ
ーン、ランプブラック、ローダミン−Ｂ，キナクリドン
等が例示され、通常樹脂に対して１〜２０重量％が添加
される。電荷制御剤としては、正帯電用と負帯電用とが
ある。正帯電用としては、ニグロシン染料、アンモニウ
ム塩、ピリジニウム塩、アジン等が例示される。これら
の電荷制御剤は、組成物に対し通常０．１〜１０重量％
添加される。負帯電用としては、クロム錯体、鉄錯体等
が例示される。
物中に着色剤、電荷制御剤、必要に応じて磁性粉等を分
散混合し、熱溶融混練および粉砕して製造する。着色剤
としては、カーボンブラック、アニリンブラック、フタ
ロシアニンブルー、キノリンイエロー、マラカイトグリ
ーン、ランプブラック、ローダミン−Ｂ，キナクリドン
等が例示され、通常樹脂に対して１〜２０重量％が添加
される。電荷制御剤としては、正帯電用と負帯電用とが
ある。正帯電用としては、ニグロシン染料、アンモニウ
ム塩、ピリジニウム塩、アジン等が例示される。これら
の電荷制御剤は、組成物に対し通常０．１〜１０重量％
添加される。負帯電用としては、クロム錯体、鉄錯体等
が例示される。
【００１５】
【実施例】以下本発明の実施例について説明する。但し
部とあるのは重量部である。 （実施例１） ＜樹脂組成物の製造＞スチレン１２部、アクリル酸ｎ−
ブチル３部を重合して得られた分子量の極大値が５０
０，０００の樹脂１５部、重量平均分子量が約１００，
０００の熱可塑性ポリエステルウレタン（住友バイエル
ウレタン社製商品名デスモコール１１０）４部、ライス
ワックス（融点８１℃）６部とキシレン５０部とをフラ
スコに投入し、溶解した。このフラスコ内を窒素ガスで
置換した後、キシレンの沸点まで加熱した。キシレンの
還流が起きた状態で攪拌しながら、スチレン６３部、ア
クリル酸ｎ−ブチル１２部と過酸化ベンゾイル（重合開
始剤）３部の混合液を２時間かけ滴下し、溶液重合を行
なった。滴下終了後キシレンの還流下で攪拌しながら、
１時間かけて熟成を行い分子量の極大値が１０，０００
の低分子量重合体を重合した。その後フラスコ内の温度
を１８０℃まで徐々に上げながら、減圧下にキシレンを
脱溶剤して、本発明の樹脂組成物Ａを得た。重量平均分
子量および分子量の極大値は、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定を行なった。Ｇ
ＰＣの測定条件は、カラム温度；４０℃、溶剤；テトラ
ヒドロフラン、流速；１ｍｍ／分、試料濃度；０．２
％、試料の量；１００μｌ，カラム；ＫＦ−８０Ｍを２
本およびＫＦ−８０２・５（いずれもＳｈｏｄｅｘ社
製）である。
部とあるのは重量部である。 （実施例１） ＜樹脂組成物の製造＞スチレン１２部、アクリル酸ｎ−
ブチル３部を重合して得られた分子量の極大値が５０
０，０００の樹脂１５部、重量平均分子量が約１００，
０００の熱可塑性ポリエステルウレタン（住友バイエル
ウレタン社製商品名デスモコール１１０）４部、ライス
ワックス（融点８１℃）６部とキシレン５０部とをフラ
スコに投入し、溶解した。このフラスコ内を窒素ガスで
置換した後、キシレンの沸点まで加熱した。キシレンの
還流が起きた状態で攪拌しながら、スチレン６３部、ア
クリル酸ｎ−ブチル１２部と過酸化ベンゾイル（重合開
始剤）３部の混合液を２時間かけ滴下し、溶液重合を行
なった。滴下終了後キシレンの還流下で攪拌しながら、
１時間かけて熟成を行い分子量の極大値が１０，０００
の低分子量重合体を重合した。その後フラスコ内の温度
を１８０℃まで徐々に上げながら、減圧下にキシレンを
脱溶剤して、本発明の樹脂組成物Ａを得た。重量平均分
子量および分子量の極大値は、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定を行なった。Ｇ
ＰＣの測定条件は、カラム温度；４０℃、溶剤；テトラ
ヒドロフラン、流速；１ｍｍ／分、試料濃度；０．２
％、試料の量；１００μｌ，カラム；ＫＦ−８０Ｍを２
本およびＫＦ−８０２・５（いずれもＳｈｏｄｅｘ社
製）である。
【００１６】＜トナーの製造＞上記により得られた樹脂
組成物Ａを使用し、下記配合すなわち ・樹脂組成物 １００部 ・クロム含金染料（オリエント化学工業社商品名Ｓ−３４） １．５部 ・カーボンブラック（三菱化成社商品名ＭＡ−１００） ６．５部 の配合組成物を混合し、溶融混練後、ジェットミルで粉
砕して得た平均粒径１２μｍのトナー粒子を得た。さら
に該トナー粒子に対して疎水性シリカ（日本アエロジル
Ｒ９７２）０．３％を添加して本発明の電子写真用ト
ナーＡを得た。
組成物Ａを使用し、下記配合すなわち ・樹脂組成物 １００部 ・クロム含金染料（オリエント化学工業社商品名Ｓ−３４） １．５部 ・カーボンブラック（三菱化成社商品名ＭＡ−１００） ６．５部 の配合組成物を混合し、溶融混練後、ジェットミルで粉
砕して得た平均粒径１２μｍのトナー粒子を得た。さら
に該トナー粒子に対して疎水性シリカ（日本アエロジル
Ｒ９７２）０．３％を添加して本発明の電子写真用ト
ナーＡを得た。
【００１７】（実施例２）実施例１の熱可塑性ポリエス
テルウレタンの代りに重量平均分子量約２００，０００
の熱可塑性ポリエステルウレタン（大日本インキ化学工
業社製商品名バンデックスＴ−５２１０）を使用した樹
脂組成物を配合した以外は実施例２と同様にして本発明
の電子写真用トナーＢを得た。
テルウレタンの代りに重量平均分子量約２００，０００
の熱可塑性ポリエステルウレタン（大日本インキ化学工
業社製商品名バンデックスＴ−５２１０）を使用した樹
脂組成物を配合した以外は実施例２と同様にして本発明
の電子写真用トナーＢを得た。
【００１８】（実施例３）実施例１のライスワックスの
代りにキャンデリラワックス（ミツバ貿易社製：融点７
２℃）５部を使用し、また、実施例１に使用した熱可塑
性ポリエステルウレタンの部数を５部に変更した樹脂組
成物を配合した以外は実施例２と同様にして本発明の電
子写真用トナーＣを得た。
代りにキャンデリラワックス（ミツバ貿易社製：融点７
２℃）５部を使用し、また、実施例１に使用した熱可塑
性ポリエステルウレタンの部数を５部に変更した樹脂組
成物を配合した以外は実施例２と同様にして本発明の電
子写真用トナーＣを得た。
【００１９】（比較例１）実施例１においてライスワッ
クス、ポリエステルウレタンを使用しない以外は、実施
例１と同様にして比較用のトナーＤを得た。
クス、ポリエステルウレタンを使用しない以外は、実施
例１と同様にして比較用のトナーＤを得た。
【００２０】（比較例２）実施例１のライスワックスを
使用しない以外は実施例１と同様にして比較用のトナー
Ｅを得た。
使用しない以外は実施例１と同様にして比較用のトナー
Ｅを得た。
【００２１】（比較例３）実施例１の熱可塑性ポリエス
テルウレタンを使用しない以外は実施例１と同様にして
比較用のトナーＦを得た。
テルウレタンを使用しない以外は実施例１と同様にして
比較用のトナーＦを得た。
【００２２】前記実施例１〜３および比較例１〜３で得
られたトナーについて下記の項目の試験を行なった。 （１）非オフセット温度領域および非オフセット温度幅 まず、前記実施例及び比較例で得た各電子写真用トナー
４部と樹脂被覆を施してないフェライトキャリア（パウ
ダーテック社製商品名ＦＬ−１０２０）９６部とを混合
して二成分系現像剤を作製した。次に該現像剤を使用し
て市販の複写機（シャープ社製商品名ＳＦ−９８００）
にてＡ４の転写紙に縦２ｃｍ、横５ｃｍの帯状の未定着
画像を複数作製した。次に、表層がフッ素樹脂で形成さ
れた熱定着ロールと表層がシリコーンゴムで形成された
圧力定着ロールが対になって回転する定着機を、ロール
圧力が１ｋｇ／ｃｍ2 及びロールスピードが１００ｍｍ
／ｓｅｃになるように調節し、該熱定着ロールの表面温
度を段階的に変化させて、各表面温度において従来未定
着画像を有した転写紙のトナー像の定着を行なった。こ
のとき余白部分にトナー汚れが生じるか否かの観察を行
い、汚れが生じない温度領域を非オフセット温度領域と
した。また、非オフセット温度領域の最大値と最小値の
差を非オフセット温度幅とした。
られたトナーについて下記の項目の試験を行なった。 （１）非オフセット温度領域および非オフセット温度幅 まず、前記実施例及び比較例で得た各電子写真用トナー
４部と樹脂被覆を施してないフェライトキャリア（パウ
ダーテック社製商品名ＦＬ−１０２０）９６部とを混合
して二成分系現像剤を作製した。次に該現像剤を使用し
て市販の複写機（シャープ社製商品名ＳＦ−９８００）
にてＡ４の転写紙に縦２ｃｍ、横５ｃｍの帯状の未定着
画像を複数作製した。次に、表層がフッ素樹脂で形成さ
れた熱定着ロールと表層がシリコーンゴムで形成された
圧力定着ロールが対になって回転する定着機を、ロール
圧力が１ｋｇ／ｃｍ2 及びロールスピードが１００ｍｍ
／ｓｅｃになるように調節し、該熱定着ロールの表面温
度を段階的に変化させて、各表面温度において従来未定
着画像を有した転写紙のトナー像の定着を行なった。こ
のとき余白部分にトナー汚れが生じるか否かの観察を行
い、汚れが生じない温度領域を非オフセット温度領域と
した。また、非オフセット温度領域の最大値と最小値の
差を非オフセット温度幅とした。
【００２３】（２）定着強度 前記定着機の熱定着ロールの表面温度を１５０℃及び１
７０℃に設定し、前記未定着画像が形成された転写紙の
トナー像の定着を行なった。そして、形成された定着画
像に対して綿パッドによる摺擦を施し、下記式によって
定着強度を算出し低エネルギー定着性の指標とした。画
像濃度はマクベス社製の反射濃度計ＲＤ−９１４を使用
した。 定着強度（％）＝摺擦後の定着画像の画像濃度／摺擦前
の定着画像の画像濃度×１００ 上記項目の試験結果を表１に示す。
７０℃に設定し、前記未定着画像が形成された転写紙の
トナー像の定着を行なった。そして、形成された定着画
像に対して綿パッドによる摺擦を施し、下記式によって
定着強度を算出し低エネルギー定着性の指標とした。画
像濃度はマクベス社製の反射濃度計ＲＤ−９１４を使用
した。 定着強度（％）＝摺擦後の定着画像の画像濃度／摺擦前
の定着画像の画像濃度×１００ 上記項目の試験結果を表１に示す。
【００２４】
【表１】
【００２５】表１の試験結果から明らかなように、本発
明の電子写真用トナーの非オフセット温度領域は低温度
から高温度までオフセットが発生せず、その温度幅も７
５〜８０℃という実用上十分な範囲を維持していること
が確認された。また、定着温度１５０℃における定着強
度が６５％以上あり実用上十分な定着強度を有すること
が確認された。これに対して、比較例１では定着温度１
５０℃における定着強度が４６％という低いものである
ことが確認された。また、前項（１）における各現像剤
を使用して市販の複写機（シャープ社製商品名ＳＦ−９
８００）で１０，０００枚までの連続コピー試験を行な
った結果も表１に示す。その結果、実施例１〜実施例３
の全てにおいて、摩擦帯電量が初期から１０，０００枚
までの間を−２１μｃ／ｇから−２３μｃ／ｇの値で推
移し、画像濃度も初期から１０，０００枚までの間を
１．３５から１．３９までの値を推移するもので実用上
問題のないことが確認された。なお、コピーした原稿は
黒色部が１０％のＡ４のものであり、摩擦帯電量は東芝
ケミカル社製のブローオフ摩擦帯電量測定装置を使用
し、画像濃度はマクベス社製の反射濃度計ＲＤ−９１４
を使用した。
明の電子写真用トナーの非オフセット温度領域は低温度
から高温度までオフセットが発生せず、その温度幅も７
５〜８０℃という実用上十分な範囲を維持していること
が確認された。また、定着温度１５０℃における定着強
度が６５％以上あり実用上十分な定着強度を有すること
が確認された。これに対して、比較例１では定着温度１
５０℃における定着強度が４６％という低いものである
ことが確認された。また、前項（１）における各現像剤
を使用して市販の複写機（シャープ社製商品名ＳＦ−９
８００）で１０，０００枚までの連続コピー試験を行な
った結果も表１に示す。その結果、実施例１〜実施例３
の全てにおいて、摩擦帯電量が初期から１０，０００枚
までの間を−２１μｃ／ｇから−２３μｃ／ｇの値で推
移し、画像濃度も初期から１０，０００枚までの間を
１．３５から１．３９までの値を推移するもので実用上
問題のないことが確認された。なお、コピーした原稿は
黒色部が１０％のＡ４のものであり、摩擦帯電量は東芝
ケミカル社製のブローオフ摩擦帯電量測定装置を使用
し、画像濃度はマクベス社製の反射濃度計ＲＤ−９１４
を使用した。
【００２６】
【発明の効果】本発明の電子写真用トナーは、十分な非
オフセット温度領域を維持し低い温度で定着することが
でき、かつ定着強度に優れていると共に十分な画像濃度
を多数枚得ることができるという効果を奏する。
オフセット温度領域を維持し低い温度で定着することが
でき、かつ定着強度に優れていると共に十分な画像濃度
を多数枚得ることができるという効果を奏する。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年１月１２日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１３】本発明の樹脂組成物を製造するには、重量
平均分子量が５，０００以上の熱可塑性ポリエステルウ
レタンと、融点６５〜９０℃の植物系ワックスの共存の
下にスチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体を
溶液重合することにより、得ることができる。このよう
な製法をとることにより、スチレン／（メタ）アクリル
酸エステル共重合体樹脂に対する熱可塑性ポリエステル
ウレタンと植物系ワックスの分散性が向上し、元来分散
性の悪いワックスのトナー粒子からの脱離が防止され、
画像特性の向上が期待できるほか、熱可塑性ポリエステ
ルウレタン中のイソシアネート基とワックス中のアルコ
ール成分の結合が促進され、トナーの帯電性が安定化さ
れる作用効果が期待できる。また、本発明の樹脂組成物
はスチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体１０
０重量部に対して、熱可塑性ポリエステルウレタン０．
５〜２０重量部、ワックス１〜２５重量部であることが
好ましい。この場合、熱可塑性ポリエステルウレタンが
０．５重量部未満もしくはワックスが１重量部未満であ
ると、低温定着性が不良となり、また、熱可塑性ポリエ
ステルウレタンが２０重量部を越えるか、もしくはワッ
クスが２５重量部を越えて多い場合は、定着ローラーで
のオフセット現象が発生し易くなり好ましくはない。
平均分子量が５，０００以上の熱可塑性ポリエステルウ
レタンと、融点６５〜９０℃の植物系ワックスの共存の
下にスチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体を
溶液重合することにより、得ることができる。このよう
な製法をとることにより、スチレン／（メタ）アクリル
酸エステル共重合体樹脂に対する熱可塑性ポリエステル
ウレタンと植物系ワックスの分散性が向上し、元来分散
性の悪いワックスのトナー粒子からの脱離が防止され、
画像特性の向上が期待できるほか、熱可塑性ポリエステ
ルウレタン中のイソシアネート基とワックス中のアルコ
ール成分の結合が促進され、トナーの帯電性が安定化さ
れる作用効果が期待できる。また、本発明の樹脂組成物
はスチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体１０
０重量部に対して、熱可塑性ポリエステルウレタン０．
５〜２０重量部、ワックス１〜２５重量部であることが
好ましい。この場合、熱可塑性ポリエステルウレタンが
０．５重量部未満もしくはワックスが１重量部未満であ
ると、低温定着性が不良となり、また、熱可塑性ポリエ
ステルウレタンが２０重量部を越えるか、もしくはワッ
クスが２５重量部を越えて多い場合は、定着ローラーで
のオフセット現象が発生し易くなり好ましくはない。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１５】
【実施例】以下本発明の実施例について説明する。但し
部とあるのは重量部である。 （実施例１） ＜樹脂組成物の製造＞スチレン１２部、アクリル酸ｎ−
ブチル３部を重合して得られた分子量の極大値が５０
０，０００の樹脂１５部、重量平均分子量が約１００，
０００の熱可塑性ポリエステルウレタン（住友バイエル
ウレタン社製商品名デスモコール１１０）４部、ライス
ワックス（融点８１℃）６部とキシレン５０部とをフラ
スコに投入し、溶解した。このフラスコ内を窒素ガスで
置換した後、キシレンの沸点まで加熱した。キシレンの
還流が起きた状態で攪拌しながら、スチレン６３部、ア
クリル酸ｎ−ブチル１２部と過酸化ベンゾイル（重合開
始剤）３部の混合液を２時間かけ滴下し、溶液重合を行
なった。滴下終了後キシレンの還流下で攪拌しながら、
１時間かけて熟成を行い分子量の極大値が１０，０００
の低分子量重合体を重合した。その後フラスコ内の温度
を１８０℃まで徐々に上げながら、減圧下にキシレンを
脱溶剤して、本発明の樹脂組成物Ａを得た。重量平均分
子量および分子量の極大値は、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定を行なった。Ｇ
ＰＣの測定条件は、カラム温度；４０℃、溶剤；テトラ
ヒドロフラン、流速；１ｍｍ／分、試料濃度；０．２
％、試料の量；１００μｌ，カラム；ＫＦ−８０Ｍを２
本およびＫＦ−８０２．５（いずれもＳｈｏｄｅｘ社
製）である。
部とあるのは重量部である。 （実施例１） ＜樹脂組成物の製造＞スチレン１２部、アクリル酸ｎ−
ブチル３部を重合して得られた分子量の極大値が５０
０，０００の樹脂１５部、重量平均分子量が約１００，
０００の熱可塑性ポリエステルウレタン（住友バイエル
ウレタン社製商品名デスモコール１１０）４部、ライス
ワックス（融点８１℃）６部とキシレン５０部とをフラ
スコに投入し、溶解した。このフラスコ内を窒素ガスで
置換した後、キシレンの沸点まで加熱した。キシレンの
還流が起きた状態で攪拌しながら、スチレン６３部、ア
クリル酸ｎ−ブチル１２部と過酸化ベンゾイル（重合開
始剤）３部の混合液を２時間かけ滴下し、溶液重合を行
なった。滴下終了後キシレンの還流下で攪拌しながら、
１時間かけて熟成を行い分子量の極大値が１０，０００
の低分子量重合体を重合した。その後フラスコ内の温度
を１８０℃まで徐々に上げながら、減圧下にキシレンを
脱溶剤して、本発明の樹脂組成物Ａを得た。重量平均分
子量および分子量の極大値は、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定を行なった。Ｇ
ＰＣの測定条件は、カラム温度；４０℃、溶剤；テトラ
ヒドロフラン、流速；１ｍｍ／分、試料濃度；０．２
％、試料の量；１００μｌ，カラム；ＫＦ−８０Ｍを２
本およびＫＦ−８０２．５（いずれもＳｈｏｄｅｘ社
製）である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１７】（実施例２）実施例１の熱可塑性ポリエス
テルウレタンの代りに重量平均分子量約２００，０００
の熱可塑性ポリエステルウレタン（大日本インキ化学工
業社製商品名バンデックスＴ−５２１０）を使用した樹
脂組成物を配合した以外は実施例１と同様にして本発明
の電子写真用トナーＢを得た。
テルウレタンの代りに重量平均分子量約２００，０００
の熱可塑性ポリエステルウレタン（大日本インキ化学工
業社製商品名バンデックスＴ−５２１０）を使用した樹
脂組成物を配合した以外は実施例１と同様にして本発明
の電子写真用トナーＢを得た。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】（実施例３）実施例１のライスワックスの
代りにキャンデリラワックス（ミツバ貿易社製：融点７
２℃）５部を使用し、また、実施例１に使用した熱可塑
性ポリエステルウレタンの部数を５部に変更した樹脂組
成物を配合した以外は実施例１と同様にして本発明の電
子写真用トナーＣを得た。
代りにキャンデリラワックス（ミツバ貿易社製：融点７
２℃）５部を使用し、また、実施例１に使用した熱可塑
性ポリエステルウレタンの部数を５部に変更した樹脂組
成物を配合した以外は実施例１と同様にして本発明の電
子写真用トナーＣを得た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 9/08 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３３１ ３６５ ３８４ (72)発明者 古川 敏治 大阪府吹田市山田西２丁目９番地Ａ２棟 204号
Claims (4)
- 【請求項１】 スチレン／（メタ）アクリル酸エステル
共重合体樹脂と重量平均分子量が５，０００以上の熱可
塑性ポリエステルウレタンと、融点６５〜９０℃の植物
系ワックスとを含有することを特徴とするトナー用樹脂
組成物。 - 【請求項２】 前記トナー用樹脂組成物が、重量平均分
子量が５，０００以上の熱可塑性ポリエステルウレタン
と、融点６５〜９０℃の植物系ワックスの共存の下にス
チレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体を溶液重
合したものであることを特徴とする請求項１記載のトナ
ー用樹脂組成物。 - 【請求項３】 前記トナー用樹脂組成物が、スチレン／
（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対
して、熱可塑性ポリエステルウレタンが０．５〜２０重
量部、ワックス１〜２５重量部の配合であることを特徴
とする請求項１記載のトナー用樹脂組成物。 - 【請求項４】 スチレン／（メタ）アクリル酸エステル
共重合体樹脂と、重量平均分子量が５，０００以上の熱
可塑性ポリエステルウレタンと、融点６５〜９０℃の植
物系ワックスとからなる樹脂組成物を含有することを特
徴とする電子写真用トナー。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5341175A JPH07168397A (ja) | 1993-12-13 | 1993-12-13 | トナー用樹脂組成物およびそれを用いた電子写真用トナー |
| US08/357,276 US5462830A (en) | 1993-12-13 | 1994-12-13 | Resin composition for a toner for an electrophotography and the toner comprised the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5341175A JPH07168397A (ja) | 1993-12-13 | 1993-12-13 | トナー用樹脂組成物およびそれを用いた電子写真用トナー |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07168397A true JPH07168397A (ja) | 1995-07-04 |
Family
ID=18343932
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5341175A Pending JPH07168397A (ja) | 1993-12-13 | 1993-12-13 | トナー用樹脂組成物およびそれを用いた電子写真用トナー |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5462830A (ja) |
| JP (1) | JPH07168397A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005010368A (ja) * | 2003-06-18 | 2005-01-13 | Ricoh Co Ltd | 静電荷像現像用トナー及び製造方法 |
| JP2013254199A (ja) * | 2012-05-10 | 2013-12-19 | Canon Inc | トナー及びトナーの製造方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3640370B2 (ja) * | 1997-06-16 | 2005-04-20 | 株式会社リコー | 静電荷像現像用トナー |
| TWI304829B (en) * | 2001-12-28 | 2009-01-01 | Mitsui Chemicals Inc | Binder resin for toner and electrophotographic toner for electrostatic developing using said resin |
| CA2671119C (en) | 2006-11-29 | 2011-11-29 | Mitsui Chemicals, Inc. | Resin composition for toner, and toner using the resin composition |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5595954A (en) * | 1979-01-11 | 1980-07-21 | Mita Ind Co Ltd | Composite magnetic developer |
| JPS5927900B2 (ja) * | 1979-02-07 | 1984-07-09 | 京セラミタ株式会社 | 磁性現像剤及びその製法 |
| US4758491A (en) * | 1987-07-06 | 1988-07-19 | Eastman Kodak Company | Dry toner and developer composition |
| JP2580354B2 (ja) * | 1990-01-22 | 1997-02-12 | 株式会社ゼクセル | 車両用空気調和制御装置 |
| JP2726171B2 (ja) * | 1991-06-10 | 1998-03-11 | 積水化学工業株式会社 | トナー用樹脂組成物 |
| JP2597452B2 (ja) * | 1993-04-05 | 1997-04-09 | 株式会社巴川製紙所 | 電子写真用トナー |
-
1993
- 1993-12-13 JP JP5341175A patent/JPH07168397A/ja active Pending
-
1994
- 1994-12-13 US US08/357,276 patent/US5462830A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005010368A (ja) * | 2003-06-18 | 2005-01-13 | Ricoh Co Ltd | 静電荷像現像用トナー及び製造方法 |
| JP2013254199A (ja) * | 2012-05-10 | 2013-12-19 | Canon Inc | トナー及びトナーの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5462830A (en) | 1995-10-31 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20011016 |