JP2000292979A - 乾式トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温定着性及び耐オフセット性が両立でき、
長期に高温高湿環境で使用しても高い画像品質が安定し
て得られる耐久性に優れた乾式トナーの提供。 【解決手段】 少なくとも結着樹脂、着色剤、オキサゾ
リン系化合物又はオキサゾリン基を有する樹脂成分及び
離型剤を含有するトナー粒子を有する乾式トナーであっ
て、結着樹脂が、カルボキシル基又は酸無水物基を有す
る樹脂であり、且つ、該結着樹脂１００重量部に対し
て、分子中に２個以上のオキサゾリン基を有するオキサ
ゾリン系化合物が０．００１〜３０重量部含有されてい
るか、又は分子中に２個以上のオキサゾリン基を有する
樹脂成分が０．０１〜５０重量部含有され、更に、脂肪
族アルコールを含有し、且つ、ＧＰＣによる重量平均分
子量（Ｍｗ）が４００以上３，０００以下の離型剤が含
有されている乾式トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電荷
像を顕像化するための画像形成方法、及びトナージェッ
トに使用される乾式トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては、米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載され
ている如く多数の方法が知られている。一般には、光導
電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的
潜像を形成し、次いで、該潜像をトナーを用いて現像を
行って可視像とし、必要に応じて紙等の転写材にトナー
画像を転写させた後、熱・圧力等により転写材上にトナ
ー画像を定着して複写物を得るものである。又、転写さ
れずに感光体上に残ったトナーは、種々の方法でクリー
ニングされて除かれ、その後に上記工程が繰り返され
る。

【０００３】近年、このような複写装置は、より小型
化、より軽量化、そしてより高速化、より高信頼性が厳
しく追及されてきている。又、オリジナル原稿を単に複
写する一般に言われている事務処理用複写機というだけ
でなく、コンピューターの出力装置としてのデジタルプ
リンター、或いは、グラフィックデザイン等の高細密画
像のプリント用に使われ始めている。そのため、画質に
ついても、より高精細、高画質のものが求められてきて
おり、その結果、トナーに要求される性能もより高度な
ものになってきている。ところで、デジタルプリンター
や高細密画像のコピーにおいて、トナーに要求される性
能のうち最も重要なものに定着性能がある。

【０００４】定着工程に関しては、種々の方法や装置が
開発されているが、現在最も一般的な方法は熱ローラー
による圧着加熱方式である。簡単に説明すると、熱ロー
ラーによる圧着加熱方式では、トナーに対し離型性を有
する材料で表面が形成されている熱ローラーの表面に、
被定着シートに形成されたトナー像面を加圧下で接触さ
せながら通過せしめ、熱と圧力によってトナー画像の定
着を行なうものである。この方法は、熱ローラーの表面
と被定着シートのトナー像とが加圧下で接触するため、
トナー像を被定着シート上に融着する際の熱効率が極め
て良好であり、迅速に定着を行なうことができ、高速度
電子写真複写機において非常に有効である。しかしなが
ら、一方で、上記方法では、熱ローラー表面とトナー像
とが溶融状態で、しかも加圧下で接触するため、トナー
像の一部が定着ローラー表面に付着し、この付着物が転
移し、次の被定着シートを汚す場合がある（所謂、オフ
セット現象）。従って、熱定着ローラー表面にトナーが
付着しないようにすることは、熱ローラー定着方式の必
須条件の一つとされている。

【０００５】又、最近、熱ローラーに代わり、加熱体に
対向圧接し、且つ、フィルムを介して被記録材（被定着
シート）を該加熱体に密着させるための加圧部材を有す
る定着装置が実用化されているが、熱効率的にも有利な
装置である。しかし、この方式では、トナー表面を溶融
するため、オフセット現象は更に生じ易くなっており、
これを防止することがより必要となっている。

【０００６】これに対し、オフセット現象発生を防止す
るための提案の一つとして、結着樹脂中に架橋剤を添加
させた系についての提案が多くなされている。例えば、
特公昭５１−２３３５４号公報では、架橋剤と分子量調
整剤とを加え、適度に架橋されたビニル重合体からなる
樹脂を用いたトナーが提案されている。又、特公昭５５
−６８０５号公報には、α，β−不飽和エチレン系単量
体を構成単位とした、重量平均分子量と数平均分子量と
の比が３．５〜４．０となるように分子量分布を広くし
た樹脂を用いたトナーが提案されている。確かに、これ
らのトナーは、分子量分布がシャープな単一の結着樹脂
からなるトナーに比べて、定着下限温度（定着可能な最
も低い温度）とオフセット温度（オフセットが発生し始
める温度）の間の定着可能温度範囲は広がるものの、充
分なオフセット防止性能を付与した場合には、その定着
温度を充分に低くすることが難しくなる。反対に、低温
定着性を重視すると、オフセット防止性能が不充分とな
るという問題が生じる。

【０００７】これらビニル樹脂に代えて、低温定着性と
いう点で本質的にビニル樹脂よりも優れているとされて
いるポリエステル樹脂に架橋を施し、更に、オフセット
防止剤を加えた樹脂を用いたトナーが、特開昭５７−２
０８５５９号公報で提案されている。このトナーは、低
温定着性及びオフセット防止性ともに優れたものである
が、現像性や耐久性に関しての問題がある。更に、特開
昭５６−１１６０４３号公報では、反応性ポリエステル
樹脂の存在下でビニル単量体を重合させ、重合の過程
で、架橋反応、付加反応、グラフト化反応を介して高分
子化させた樹脂を用いたトナーが提案されている。

【０００８】上記に挙げたような、架橋されたビニル系
重合体、或いはゲル分を有するトナーは、確かに耐オフ
セット性において好ましいものとなるが、低温定着性に
関しては不利となる。そこで、以上の問題を解決するた
めに、特開昭５５−９０５０９号公報、特開昭５７−１
７８２４９号公報、特開昭５７−１７８２５０号公報及
び特開昭６０−４９４６号公報に記載されているよう
に、カルボン酸を有する樹脂と金属化合物とをトナー原
材料に用い、溶融混練時に加熱反応させ、架橋重合体を
形成させてトナー中に含有させることが行なわれてい
る。

【０００９】又、特開昭６３−２１４７６０号公報、特
開昭６３−２１７３６２号公報及び特開昭６３−２１７
３６３号公報では、ビニル系重合体と、更に特異な半エ
ステル化合物とを必須構成単位とするビニル系樹脂と多
価金属化合物とを反応せしめ、架橋を施して、これを用
いることが提案されている。

【００１０】特開昭６３−２１４７６０号公報、特開昭
６３−２１７３６２号公報及び特開昭６３−２１７３６
３号公報では、低分子量と高分子量の２群に分かれた分
子量分布を形成し、低分子量側に含有せしめた特異な半
エステル化合物のカルボキシル基と多価金属イオンとを
反応せしめたものを使用することが提案されている。
又、特開平２−５３０７８号公報では、ポリエステル樹
脂をオキサゾリン類により架橋させることで、トナーの
オフセット性を向上させることが提案されている。更
に、特開平４−１１４１６９号公報では、スチレン−ア
クリル樹脂とポリエステル樹脂、及びオキサゾリン系反
応性ポリマ−を用いることが提案されている。しかしな
がら、いずれの架橋剤を用いた場合においても、耐オフ
セット性と低温定着性の両方を満足し、且つ、優れた現
像性を、高温高湿のような過酷な環境で長期にわたり発
揮させるには未だ不充分であり、更なる改良が必要であ
る。

【００１１】更に、近年においては、オフセット現象を
防止することが求められているのと同時に、定着におい
て、ウエイト時間が短くし、且つ、低消費電力である定
着方法を実現することが求められており、トナーに対し
て、より低い温度で定着することを実現できる設計が求
められている。例えば、特開昭５１−１４３３３号公
報、特開昭５７−１４８５２号公報、特開昭５８−９７
０５６号公報、特開昭６０−２４７２５０号公報、特開
平４−３６２９５３号公報、特開平６−２３０６００号
公報及び特開平８−０３００３６号公報に、離型剤とし
て、固形シリコーンワニス、高級脂肪酸系ワックス、高
級アルコール系ワックス、植物天然系ワックス（カルナ
バ、ライス）、モンタン系エステルワックスを用いるこ
とが提案されている。しかしながら、これらのワックス
類でも不充分であり、トナーの低温定着性と耐オフセッ
ト性を更に改良していく必要がある。

【００１２】一般に、離型剤として、この様な低軟化点
離型剤であるワックス類をトナーに含有させると、トナ
ーの現像特性や帯電性、耐久性、保存性に悪影響を及ぼ
し易い。又、これらのワックス類はトナー中に均一に分
散されにくく、トナー中に遊離或いは偏在したワックス
は、現像性や耐久性等に悪影響を及ぼし易く、これらの
点において未だ改良の余地がある。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、低温定着が可能であり、耐オフセット性に優れ、長
期にわたり高温高湿環境で使用しても高い画像品質が安
定して得られる耐久性に優れた乾式トナーを提供するこ
とにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】下記の目的は、以下の本
発明により達成される。即ち、本発明は、少なくとも結
着樹脂、着色剤、オキサゾリン系化合物又はオキサゾリ
ン基を有する樹脂成分及び離型剤を含有するトナー粒子
を有する乾式トナーであって、結着樹脂が、カルボキシ
ル基又は酸無水物基を有する樹脂であり、且つ、該結着
樹脂１００重量部に対して、分子中に２個以上のオキサ
ゾリン基を有するオキサゾリン系化合物が０．００１〜
３０重量部含有されているか、又は分子中に２個以上の
オキサゾリン基を有する樹脂成分が０．０１〜５０重量
部含有され、更に、脂肪族アルコールを含有し、且つ、
ＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍｗ）が４００以上３，
０００以下の離型剤が含有されていることを特徴とする
乾式トナーである。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の好ましい実施の形
態を挙げて本発明を更に詳細に説明する。本発明者ら
は、上記した従来技術の課題について鋭意検討の結果、
トナーの原材料として、カルボキシル基又は酸無水物基
を有する結着樹脂、オキサゾリン基を有する化合物又は
樹脂成分、及び、脂肪族アルコールを含有する離型剤を
組み合わせて用いることで、低温定着性及び耐オフセッ
ト性を同時に満足し、更に、長期にわたり高湿環境下で
使用しても高い画像品質が安定して得られ、耐久性に優
れた乾式トナーとなることを知見して本発明に至った。
以下、その理由について説明する。

【００１６】本発明の乾式トナーは、結着樹脂が、カル
ボキシル基又は酸無水物を有する樹脂であり、且つ、分
子中に２個以上のオキサゾリン基を有するオキサゾリン
化合物、又は、分子中に２個以上のオキサゾリン基を有
する樹脂成分を有し、更に、脂肪族アルコールを含有
し、且つ、ＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍｗ）が４０
０以上３，０００以下の離型剤として含有していること
を特徴とする。オキサゾリン系化合物、又は、オキサゾ
リン基を有する樹脂成分中に含まれる２つ以上のオキサ
ゾリン基は、結着樹脂に含まれるカルボキシル基又は酸
無水物基と開環付加反応し、アミド基を生じて架橋構造
を形成する。この架橋構造が、トナーの耐オフセット性
を向上させているものと考えている。

【００１７】しかしその一方で、トナー中に架橋体を含
有させることは低温定着性を悪化させる原因ともなる。
これに対し、本発明者らが鋭意検討した結果、トナーの
形成材料として、離型剤として、脂肪族アルコールを有
し、且つＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍｗ）が４００
以上３，０００以下である化合物を併用させれば、低温
定着性を損なわずに耐オフセット性を改良することが可
能となることがわかった。この効果のメカニズムについ
ては明確ではないが、離型剤中の脂肪族アルコールが、
オキサゾリン基によって形成される上記架橋構造に選択
的に作用して可塑効果をもたらし、架橋体の存在による
低温定着性の阻害を抑止しているものと考えている。

【００１８】更に検討した結果、カルボキシル基又は酸
無水物基を有する結着樹脂と、分子中に２個以上のオキ
サゾリン基を有する化合物又は樹脂成分と、脂肪族アル
コールを含有する特定の離型剤とを組み合わせること
で、トナー粒子中における離型剤の分散性が飛躍的に向
上することも分かった。この理由としては、これらトナ
ー形成材料中における、結着樹脂中の酸基、脂肪族アル
コールの水酸基及びオキサゾリン基という官能基の組み
合わせにより、各材料の極性のバランスが程よく保たれ
る結果、離型剤がトナー粒子中で安定に存在することが
できるようになったためと思われる。この結果、トナー
粒子中に離型剤が、均一で、しかも分散粒径が小さい状
態で分散するので、トナー粒子間での帯電のばらつきが
少なくなり、トナーに安定した帯電を持たせることが可
能になり、優れた現像性を長期にわたり維持できるトナ
ーとなったものと考えている。更に、架橋体を含んでい
るために、トナー粒子としての強度も高くなる結果、本
発明の乾式トナーは、高温高湿のような過酷な環境下で
の長期にわたる使用に際しても、トナーの劣化が有効に
防止され、過酷な環境下においても、優れた現像性が長
期にわたり維持できる優れた特性のトナーとなる。

【００１９】つまり、本発明の乾式トナーでは、酸基を
有する結着樹脂と、分子中に２個以上のオキサゾリン基
を有するオキサゾリン系化合物、又は、分子中に２個以
上のオキサゾリン基を有する樹脂成分と、脂肪族アルコ
ールを含有する離型剤との組み合わせによる相乗効果
で、低温定着性と耐オフセット性の両立、現像性、長期
にわたる過酷な環境下での耐久性の改良を達成してい
る。

【００２０】以下、本発明の乾式トナーを構成する各材
料について説明する。先ず、分子中に２個以上のオキサ
ゾリン基を有するオキサゾリン系化合物について説明す
る。本発明で用いるオキサゾリン系化合物としては、下
記一般式で示されるものを使用することが好ましい。

【化２】 上記式中、Ｒは、ｎ価の脂肪族、脂環族又は芳香族の炭
化水素残基を表わし、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、同一で
あっても異なっていてもよく、夫々水素又は低級アルキ
ル基を表わし、ｎは２〜４の整数を示す。

【００２１】Ｒで示される炭化水素残基としては、例え
ば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン及び
ヘキサン等の炭素数１〜２０程度の飽和脂肪族炭化水素
の残基、又は、エチレン、プロピレン、ブテン及びペン
テン等の炭素数１〜２０程度の不飽和脂肪族炭化水素の
残基、又は、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘ
キサン、シクロヘキセン等の炭素数４〜３０程度の脂環
族炭化水素の残基、或いは、ベンゼン、トルエン、キシ
レン及びナフタレン等の炭素数６〜３０程度の芳香族炭
化水素の残基等が挙げられる。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄で
示される低級アルキル基としては、例えば、メチル、エ
チル、プロピル及びブチル等の炭素数１〜４程度のアル
キル基が挙げられる。ｎは２〜４の整数であるが、２又
は３が一般的である。

【００２２】更に、上記一般式で表される具体的化合物
としては、例えば、次に挙げるものが良好に利用でき
る。 １，２−ビス−（Δ²−オキサゾリニル−２）ベンゼン １，３−ビス−（Δ²−オキサゾリニル−２）ベンゼン １，４−ビス−（Δ²−オキサゾリニル−２）ベンゼン １，２−ビス−（Δ²−オキサゾリニル−２）シクロヘ
キサン １，３−ビス−（Δ²−オキサゾリニル−２）シクロヘ
キサン １，４−ビス−（Δ²−オキサゾリニル−２）シクロヘ
キサン １，１−ビス−（Δ²−オキサゾリニル−２）メチレン １，２−ビス−（Δ²−オキサゾリニル−２）エチレン １，３−ビス−（Δ²−オキサゾリニル−２）プロパン １，４−ビス−（Δ²−オキサゾリニル−２）ブタン １，３−ビス−(４，４，５，５−テトラメチル−Δ²−
オキサゾリニル−２)シクロヘキサン １，４−ビス−（４，４−ジメチル−５，５−ジプロピ
ル−Δ²−オキサゾリニル−２）ベンゼン １，２，４−トリス−（Δ²−オキサゾリニル−２）ベ
ンゼン １，２，４，５−テトラキス−（Δ²−オキサゾリニル
−２）ベンゼン １，２，４，５−テトラキス−（Δ²−オキサゾリニル
−２）シクロヘキサン

【００２３】本発明の乾式トナーでは、上記したような
分子中にオキサゾリン基を２個以上有するオキサゾリン
系化合物を用いる場合には、結着樹脂１００重量部に対
して、０．００１〜３０重量部の割合で配合させること
を要し、好ましくは０．０１〜２０重量部の割合で配合
させるとよい。即ち、０．００１重量部よりも少ない場
合は、充分な耐高温オフセット性が得られず、また、ト
ナー強度も十分に得られないため、長期耐久により画像
濃度が低下する傾向が見られる。一方、３０重量部より
も多く含有させた場合は、結着樹脂の酸基と、離型剤中
の脂肪族アルコールの水酸基、オキサゾリン基のバラン
スが悪くなり、離型剤の分散性を悪化させ、画像濃度の
低下が起こる。

【００２４】次に、本発明に用いられる分子中に２個以
上オキサゾリン基を有する樹脂成分について説明する。
このような樹脂成分を得るために使用できるオキサゾリ
ン基を有する単量体としては、例えば、２−ビニル−２
−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサ
ゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、
２−ビニル−４−エチル−２−オキサゾリン、２−ビニ
ル−５−エチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニ
ル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチ
ル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−メチ
ル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−エチ
ル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチ
ル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４，５−
ジメチル−２−オキサゾリン等のオキサゾリン基含有重
合性単量体類を挙げることができ、これらの中から選ば
れる１種又は２種以上を使用することができる。これら
のオキサゾリン基を有する単量体は、樹脂成分中に１〜
６０重量部、好ましくは１〜４０重量部の範囲で用いら
れる。

【００２５】又、上記に挙げたオキサゾリン基を有する
単量体と共重合可能な単量体としては、例えば、スチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ
−ブチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン
等のビニル芳香族化合物、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等のシアン化ビニル化合物類、アクリル酸、
メタクリル酸等の不飽和カルボン酸類、或いはこれらの
エステル類等が挙げられる。これらは１種のみならず２
種以上の混合物として用いても差し支えない。これらの
単量体から形成される樹脂成分の分子量は、重量平均分
子量で３，０００〜３００，０００、好ましくは５，０
００〜２５０，０００とすればよい。

【００２６】本発明で使用するオキサゾリン基を有する
樹脂成分は、公知の種々の方法で作ることができる。例
えば、溶液重合法では、４０〜１５０℃の溶剤中で適当
なラジカル発生剤や連鎖移動剤の存在下、単量体の混合
物を共重合させることで得ることができる。その他一般
に知られている、懸濁重合法や乳化重合法によっても作
ることができる。本発明の乾式トナーに、上記のように
して形成される分子中に２個以上のオキサゾリン基を有
する樹脂成分を含有させる場合には、結着樹脂１００重
量部に対して、該樹脂成分が０．０１〜５０重量部の範
囲で配合させることを要し、好ましくは０．０５〜３０
重量部の範囲で配合させる。即ち、０．０１重量部より
も少ない場合は充分な耐高温オフセット性が得られず、
又、トナー強度も十分に得られないため、長期耐久によ
り画像濃度が低下する傾向が見られる。一方、５０重量
部よりも多い場合は、樹脂の酸基と、離型剤中の脂肪族
アルコールの水酸基、オキサゾリン基のバランスが悪く
なり、画像濃度が低下する。

【００２７】本発明の乾式トナーでは、結着樹脂として
カルボキシル基又は酸無水物基を有するものを使用する
が、先に述べたように、これらの基とオキサゾリン基と
が開環付加反応して架橋構造を形成することによって、
耐オフセット性の向上が図られている。この際、カルボ
キシル基又は酸無水物基を有する結着樹脂と、オキサゾ
リン基を有する化合物又は樹脂成分とを架橋させる方法
としては、２０〜３５０℃の温度条件下で、必要に応じ
て、高分子物質、有機溶剤、或いはその他の触媒等の存
在下で攪拌混合する方法、結着樹脂と、オキサゾリン基
を有する化合物又は樹脂成分とを熱混練機を用いて加熱
溶融混合する方法、或いは、トナー製造時に他のトナー
用原材料と共に熱混練機を用いて加熱溶融混合させる方
法等が挙げられる。これらの中でも、結着樹脂と、オキ
サゾリン基を有する化合物又は樹脂成分を加熱溶融混合
する方法、トナー製造時に加熱溶融混合する方法が、ト
ナーの生産性、及び架橋反応を制御し易いという点で好
ましい。

【００２８】本発明の乾式トナーを構成する結着樹脂と
しては、従来より一般にトナー用の結着樹脂として用い
られているものであって、且つ、カルボキシル基又は酸
無水物基を有するものならば、ビニル系重合体、ポリエ
ステル樹脂等、種々のものを用いることができる。本発
明で使用する結着樹脂を得るためには、ビニル系重合体
のモノマーとして以下のものを用いることができる。例
えば、マレイン酸、シトラコン酸、ジメチルマレイン
酸、イタコン酸、アルケニルコハク酸、及びこれらの無
水物；フマル酸、メタコン酸、ジメチルフマル酸；等の
不飽和二塩基酸、及びこれらの無水物モノマー、更に、
上記不飽和二塩基酸のモノエステルがある。又、アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケイヒ酸、及びこれ
らの無水物；上記α，β−不飽和酸間の無水物、及び、
低級脂肪酸との無水物；等のα，β−不飽和酸、これら
の無水物モノマー；アルケニルマロン酸、アルケニルグ
ルタル酸、アルケニルアジピン酸及びこれらの無水物、
モノエステルを用いることができる。これらの中でも、
特に、マレイン酸、マレイン酸ハーフエステル、マレイ
ン酸無水物が現像性に優れるという点で本発明の結着樹
脂を得るモノマーとして好ましい。

【００２９】更に、ビニル重合体のコモノマーとして
は、次のようなものが挙げられる。例えば、スチレン、
ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレ
ン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン、
ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−
ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、
ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン等のスチレン及びその誘
導体；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン
等のエチレン不飽和モノオレフィン類；ブタジエン等の
不飽和ポリエン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化
ビニル、沸化ビニル等のハロゲン化ビニル類；酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等のビニル
エステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、
メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、
メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸−２−エチルヘキ
シル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸
ジエチルアミノエチル等のα−メチレン脂肪族モノカル
ボン酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル
酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル
酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル
酸フェニル等のアクリル酸エステル類；ビニルメチルエ
ーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエー
テル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニ
ルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトン等のビ
ニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン
等のＮ−ビニル化合物；ビニルナフタリン類；アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のア
クリル酸若しくはメタクリル酸誘導体；前述のα、β−
不飽和酸のエステル、二塩基酸のジエステル類；のビニ
ル系モノマーが挙げられ、これらを単独で、若しくは２
つ以上選択して用いることができる。

【００３０】これらの中でも、スチレン系共重合体、ス
チレン−アクリル系共重合体となるようなモノマーの組
み合わせが好ましい。結着樹脂としてスチレン系共重合
体を用いることが好ましい理由としては、スチレン系共
重合体のポリマー鎖のところどころに存在するマレイン
酸等の酸成分が、効果的に、先に述べたオキサゾリン系
化合物又はオキサゾリン基を有する樹脂成分のオキサゾ
リン基と反応する結果、離型剤、磁性体等の原料の分散
性を向上させることになるためであると考えられる。

【００３１】本発明における結着樹脂は、必要に応じて
以下に例示する様な架橋性モノマーで架橋された重合体
であってもよい。この際に用いることのできる架橋性モ
ノマーとしては、下記に挙げるような主として２個以上
の重合可能な二重結合を有するモノマーを用いることが
できる。具体的には、芳香族ジビニル化合物、例えば、
ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等；アルキル鎖
で結ばれたジアクリレート化合物類、例えば、エチレン
グリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコー
ルジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレ
ート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，
６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグ
リコールジアクリレート、及び以上の化合物のアクリレ
ートをメタアクリレートに代えたもの；エーテル結合を
含むアルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類、例
えば、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチ
レングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコ
ールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアク
リレート、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレ
ート、ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレー
ト、ジプロピレングリコールジアクリレート、及び以上
の化合物のアクリレートをメタアクリレートに代えたも
の；芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジア
クリレート化合物類、例えば、ポリオキシエチレン
（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パンジアクリレート、ポリオキシエチレン（４）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリ
レート、及び、以上の化合物のアクリレートをメタアク
リレートに代えたもの；更に、ポリエステル型ジアクリ
レート化合物類、例えば、商品名ＭＡＮＤＡ（日本化
薬）が掲げられる。多官能の架橋剤としては、ペンタエ
リスリトールトリアクリレート、トリメチロールエタン
トリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、
オリゴエステルアクリレート、及び以上の化合物のアク
リレートをメタアクリレートに代えたもの；トリアリシ
アヌレート、トリアリルトリメリテート；等が挙げられ
る。これらの架橋剤は、他のモノマー成分１００重量％
に対して、０．０１〜５重量％程度、更に好ましくは
０．０３〜３重量％程度の割合で用いることが好まし
い。

【００３２】結着樹脂を形成する際に使用する開始剤、
溶剤の種類或いは反応条件の選択は、本発明の乾式トナ
ーを形成する際に使用する上記で説明したような特性を
有する結着樹脂を得るための重要な要素である。開始剤
として、例えば、ベンゾイルパーオキシド、１，１−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）バレレート、ジクミルパーオキシド、α，
α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシジイソプロピル）ベ
ンゼン、ｔ−ブチルパーオキシクメン、ジ−ｔ−ブチル
パーオキシド等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニ
トリル、ジアゾアミノアゾベンゼン等のアゾ、及びジア
ゾ化合物等を利用することができる。尚、本発明で使用
する結着樹脂を合成する方法としては、塊状重合法、溶
液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の方法を利用する
ことができる。

【００３３】又、ポリエステル樹脂に使用されるアルコ
ール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−
ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール；
水素化ビスフェノールＡ；下記式（Ａ）で表されるビス
フェノール誘導体；

【化３】 又は、式（Ｂ）で表されるジオール類；

【化４】 の如きジオール類；グリセリン、ソルビット、ペンタエ
リスリトールの如き多価アルコール類が挙げられる。

【００３４】更に、酸成分としては、例えば、２価の酸
としてフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フ
タル酸の如きベンゼンカルボン酸類又はその無水物；こ
はく酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸の如き
アルキルジカルボン酸類又はその無水物；炭素数６〜１
８のアルキル基又はアルケニル基を置換基として有する
こはく酸若しくはその無水物；フマル酸、マレイン酸、
シトラコン酸、イタコン酸の如き不飽和ジカルボン酸又
はその無水物が挙げられ、３価以上のカルボン酸として
は、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾ
フェノンテトラカルボン酸やそれらの無水物が挙げられ
る。特に好ましいポリエステル樹脂のアルコール成分と
しては、前記式（Ａ）で示されるビスフェノール誘導体
であり、酸成分としては、フマル酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸又はその無水物、コハク酸、ｎ−ドデセニル
コハク酸又はその無水物、フマル酸、マレイン酸、無水
マレイン酸の如きジカルボン酸類；トリメリット酸又は
その無水物のトリカルボン酸類である。

【００３５】本発明の乾式トナーを構成する結着樹脂と
しては、カルボキシル基又は酸無水物基を有する樹脂を
使用するが、架橋反応を制御し易いという点で、結着樹
脂の酸価は、０．５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが
好ましく、更には、１〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであるもの
を使用することがより好ましい。本発明においては、結
着樹脂の酸価を以下の方法により求めた。

【００３６】＜酸価の測定＞基本操作はＪＩＳ Ｋ−０
０７０に準じ、下記の〜の手順で測定した。 結着樹脂の粉砕品を０．５〜２．０（ｇ）程度精秤
し、測定値を結着樹脂の重さＷ（ｇ）とする。 ３００（ｍｌ）のビーカーに、上記で秤り採った試
料を入れ、トルエン／エタノール（４／１）混合液１５
０（ｍｌ）を加えて溶解する。 ０．１規定のＫＯＨのメタノール溶液を用いて、電
位差滴定装置を用いて滴定する。この際、例えば、京都
電子株式会社製の電位差滴定装置ＡＴ−４００（ｗｉｎ
ｗｏｒｋｓｔａｔｉｏｎ）とＡＢＰ−４１０電動ビュ
レットを用いての自動滴定が利用できる。 この時に得られるＫＯＨ溶液の使用量をＳ（ｍｌ）
とし、同時にブランクを測定して、その時のＫＯＨ溶液
の使用量をＢ（ｍｌ）とする。 次式により酸価を計算する。ｆはＫＯＨのファクタ
ーである。

【数１】

【００３７】本発明の乾式トナーにおいては、トナー粒
子中に、脂肪族アルコールを含有し、且つＧＰＣによる
重量平均分子量（Ｍｗ）が４００以上３，０００以下で
ある離型剤が含有して構成されている。更に、かかる離
型剤として、数平均分子量Ｍｎが２００以上２，０００
以下であって、重量平均分子量Ｍｗが４００以上３，０
００以下であり、更にこれらの値の比Ｍｗ／Ｍｎが３以
下のものであるものを使用することが好ましい。即ち、
Ｍｎの値が２００未満のもの、或いはＭｗの値が４００
未満のものを使用した場合には、トナーの耐ホットオフ
セット性が悪化する傾向がある。一方、Ｍｎの値が２，
０００を超えるもの、或いはＭｗの値が３，０００を超
えるのものを使用した場合には、充分な低温定着性が得
られにくくなる上に、離型剤の分散性が悪化し、現像性
に悪影響を与える場合がある。Ｍｗ／Ｍｎが３より大き
い場合には、離型剤の分散性が悪化し、現像性が悪化し
易い。

【００３８】本発明の乾式トナーで使用される脂肪族ア
ルコールを含有する離型剤としては、下記式（１）で表
される長鎖アルキルアルコールを主成分とするものが分
散性に優れており、現像性の改良効果が大きいことから
好適である。

【化５】 ここで言う主成分とは、上記式（１）で示される長鎖ア
ルキルアルコールを離型剤中に５０重量％以上、好まし
くは７５重量％以上、更に好ましくは８０重量％以上の
割合で含有されていることを意味し、この条件を満たせ
ば、炭化水素化合物等と混合した状態で使用してもよ
い。

【００３９】上記式（１）で示される化合物は、直鎖状
の飽和炭化水素を主鎖とし、末端に水酸基を１つ有す
る。かかる化合物を主成分とする脂肪族アルコールの製
造方法としては、例えば、下記の方法が挙げられる。先
ず、エチレンをチーグラー触媒を用いて重合し、重合終
了後、酸化して触媒金属とポリエチレンとのアルコキシ
ドを生成する。この後、加水分解することによって、上
記式（１）で示される長鎖アルキルアルコールを主成分
とする脂肪族アルコールが得られる。上記のような方法
によって得られる脂肪族アルコールは、分岐が少なく、
更に分子量分布がシャープな上記式（１）で示される長
鎖アルキルアルコールを主成分とするものであり、本発
明の乾式トナーを構成する離型剤として好適なものとな
る。本発明の乾式トナーにおいては、上記のような構成
の離型剤を、結着樹脂１００重量部あたり０．１〜３０
重量部、好ましくは０．５〜２０重量部の割合で使用す
るのがよい。

【００４０】本発明においては、離型剤の分子量を以下
の方法で測定した。 〈離型剤のＧＰＣ測定条件〉 ・装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製） ・カラム：ＧＭＨ−ＨＴ（東ソー社製）の２連 ・温度：１３５℃ ・溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール
添加） ・流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ． ・試料：濃度０．１５重量％の試料を０．４ｍｌ注入 以上の条件で測定し、試料の分子量算出にあたっては、
単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正
曲線を使用し、更に、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度式
から導き出される換算式で換算することによって算出し
た。

【００４１】更に、上記のような構成を有する本発明の
乾式トナーには、電荷制御剤を添加することができ、好
ましい形態である。以下、その際に使用する電荷制御剤
について説明する。負電荷制御剤の具体例としては、例
えば、特公昭４１−２０１５３号公報、特公昭４２−２
７５９６号公報、特公昭４４−６３９７号公報、特公昭
４５−２６４７８号公報等に記載されているモノアゾ染
料の金属錯体、更には、特開昭５０−１３３３３８号公
報に記載されているニトロアミン酸、及びその塩、或い
は、Ｃ．Ｉ．１４６４５等の染顔料、特公昭５５−４２
７５２号公報、特公昭５８−４１５０８号公報、特公昭
５８−７３８４号公報、特公昭５９−７３８５号公報等
に記載されているサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカルボ
ン酸のＺｎ、Ａｌ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｚｒ等の金属錯
体、スルホン化した銅フタロシアニン顔料、ニトロ基、
ハロゲンを導入したスチレンオリゴマー、塩素化パラフ
ィン等を挙げることができる。これらの負電荷制御剤
は、単独で或いは２種類以上組み合わせて用いることが
できる。

【００４２】本発明においては、特に、分散性に優れ、
画像濃度の安定性やカブリの低減に効果がある、下記一
般式（Ｉ）で表されるアゾ系金属錯体や、下記一般式
（II）で表される塩基性有機酸金属錯体を使用すること
が好ましい。そのうち、下記式（Ｉ）で表されるアゾ系
金属錯体がより好ましく、とりわけ、中心金属がＦｅで
ある下記式（III）で表されるアゾ系鉄錯体が最も好ま
しい。

【００４３】

【化６】 （式中、Ｍは配位中心金属を表し、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｎｉ、
Ｍｎ、Ｆｅ、Ｔｉ又は、Ａｌを示す。Ａｒは、フェニル
基、ナフチル基の如きアリール基であり、置換基を有し
ていてもよい。この場合の置換基としては、ニトロ基、
ハロゲン基、カルボキシル基、アニリド基及び、炭素数
１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基
がある。Ｘ、Ｘ’、Ｙ、Ｙ’は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−
ＮＨ−、−ＮＲ−（Ｒは炭素数１〜４のアルキル基）で
ある。Ａ⁺は水素、ナトリウムイオン、カリウムイオ
ン、アンモニウムイオン又は、脂肪族アンモニウムイオ
ンを示す。）

【００４４】

【化７】

【００４５】

【化８】

【００４６】次に、上記式（III）で示されるアゾ系鉄
錯体の具体例を下記に示す。

【化９】

【００４７】

【化１０】

【００４８】一方、トナーに正荷電性を与えるものとし
ては下記物質が挙げられ、本発明の乾式トナーでは、こ
れらをいずれも使用することができる。例えば、ニグロ
シン及び脂肪酸金属塩等による変性物、トリブチルベン
ジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフ
ォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボ
レート等の四級アンモニウム塩、及びこれらの類似体で
あるホスホニウム塩等のオニウム塩及びこれらのレーキ
顔料、トリフェニルメタン染料、及びこれらのレーキ顔
料、（レーキ化剤としては、りんタングステン酸、りん
モリブデン酸、りんタングステンモリブデン酸、タンニ
ン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェ
ロシアン化物等）高級脂肪酸の金属塩；ジブチルスズオ
キサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシ
ルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド；ジブ
チルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロ
ヘキシルスズボレート等のジオルガノスズボレート類が
挙げられ、これらを単独で、或いは２種類以上組合せて
用いることができる。

【００４９】これらの帯電制御剤の使用量は、トナーの
帯電量の点から、結着樹脂１００重量部あたり０．１〜
５．０重量部、特に、０．２〜３．０重量部とすること
が好ましい。トナー中に添加させる帯電制御剤の割合が
多過ぎるとトナーの流動性が悪化し、カブリが生じ易
く、一方、帯電制御剤の割合が少な過ぎると充分な帯電
量が得られにくくなる。

【００５０】本発明の乾式トナーは、トナー粒子中に着
色剤として磁性体を含有させて磁性トナーとして用いる
ことが好ましい。この際に用いられる磁性体材料として
は、例えば、マグネタイト、マグヘマタイト、フェライ
ト等の酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケル、銅、マグネシ
ウム、マンガン、アルミニウム及びケイ素のような元素
を含む磁性金属酸化物からなる磁性粒子が挙げられる。
これら磁性粒子は、窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積が
好ましくは１〜２０ｍ²／ｇ、特に２．５〜１２ｍ²／
ｇ、更に、モース硬度が５〜７の磁性粉であることが好
ましい。又、磁性体の形状としては、８面体、６面体、
球形、針状、燐片状等があるが、本発明の乾式トナーに
用いるものとしては、８面体、６面体、球形等の異方性
の少ないものが好ましい。更に、平均粒径が、０．０５
〜１．０μｍの範囲の磁性粒子を用いることが好まし
く、更に好ましくは０．１〜０．６μｍ、特に好ましく
は０．１〜０．４μｍの磁性粒子を用いることが好まし
い。又、本発明の乾式トナーにおいては、これらの磁性
体を、結着樹脂１００重量部に対して６０〜２００重量
部、特に、７０〜１５０重量部の範囲で含有させたもの
が好ましい。

【００５１】更に、本発明の乾式トナーには、無機微粉
体又は疎水性無機微粉体が外添されて構成されることが
好ましい。具体的には、例えば、シリカ微粉末、酸化チ
タン微粉末又はそれらの疎水化物からなる微粉体を外添
剤として用い、これらをトナー粒子と混合して本発明の
乾式トナーを形成することが好ましい。これらの微粉体
は、単独で或いは複数を併用することが好ましい。本発
明で用いることのできるシリカ微粉体としては、ケイ素
ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成された乾式法又
はヒュームドシリカと称される乾式シリカ、及び、水ガ
ラス等から製造される湿式シリカの両方が使用可能であ
るが、表面及び内部にあるシラノール基が少なく、製造
残渣のない乾式シリカの方が好ましい。

【００５２】更に、本発明においては、疎水化処理され
ているシリカ微粉体を用いることが好ましい。疎水化処
理するには、シリカ微粉体と反応或いは物理吸着する有
機ケイ素化合物で化学的に処理することによって付与さ
れる。好ましい方法としては、ケイ素ハロゲン化合物の
蒸気相酸化により生成された乾式シリカ微粉体をシラン
カップリング剤で処理した後、或いはシランカップリン
グ剤で処理すると同時にシリコーンオイルの如き有機ケ
イ素化合物で処理する方法が挙げられる。

【００５３】疎水化処理に使用されるシランカップリン
グ剤としては、例えば、ヘキサメチルジシラザン、トリ
メチルシラン、トリメチルクロルシラン、トリメチルエ
トキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリク
ロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、アリルフェ
ニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、
ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチル
トリクロルシラン、β−クロルエチルトリクロルシラ
ン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリオルガノ
シランメルカプタン、トリメチルシリルメルカプタン、
トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメチルアセ
トキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルジメ
トキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキサメ
チルジシロキサン、１，３−ジビニルテトラメチルジシ
ロキサン、１，３−ジフェニルテトラメチルジシロキサ
ンが挙げられる。

【００５４】疎水化処理に使用される有機ケイ素化合物
としては、シリコーンオイルが挙げられ、好ましいシリ
コーンオイルとしては、２５℃における粘度がおよそ３
０〜１，０００センチストークスのものが用いられる。
例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシ
リコーンオイル、α−メチルスチレン変性シリコーンオ
イル、クロルフェニルシリコーンオイル、フッ素変性シ
リコーンオイルをもちいることが好ましい。

【００５５】シリコーンオイルによる疎水化処理の方法
としては、例えば、はシランカップリング剤で処理され
たシリカ微粉体とシリコーンオイルとをヘンシェルミキ
サーの如き混合機を用いて直接混合してもよいし、ベー
スとなるシリカヘシリコーンオイルを噴射する方法によ
ってもよい。或いは、適当な溶剤にシリコーンオイルを
溶解或いは分散せしめた後、ベースのシリカ微粉体と混
合し、溶剤を除去することによって疎水化処理してもよ
い。

【００５６】特にシリカ微粉体の好ましい疎水化処理の
方法としては、ジメチルジクロロシランで処理し、次い
でヘキサメチルジシラザンで処理し、更に、シリコーン
オイルで処理する方法が挙げられる。上記のように、シ
リカ微粉体を、２種類以上のシランカップリング剤で処
理し、後にオイル処理したものは、疎水化度を効果的に
上げることができるので、本発明の乾式トナーに好まし
く用いられる。更に、本発明においては、上記したシリ
カ微粉体に対してのシランカップリング剤による疎水化
処理や、シリコーンオイルによる疎水化処理を、酸化チ
タン微粉体に施したものも、シリカ系の無機微粒子と同
様に好ましく用いることができる。

【００５７】更に、本発明の乾式トナーには、必要に応
じて、シリカ微粉体又は酸化チタン微粉体以外に、下記
に挙げるような外部添加剤を添加してもよい。例えば、
帯電補助剤、導電性付与剤、流動性付与剤、ケーキング
防止剤、滑剤、研磨剤等の働きをする樹脂微粒子や無機
微粒子を外添させることができる。

【００５８】この際に使用する樹脂微粒子としては、そ
の平均粒径が０．０３〜１．０μｍのものが好ましい。
樹脂粒子を構成する重合性単量体としては、例えば、ス
チレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−エチル
スチレン誘導体；アクリル酸；メタクリル酸；アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、
アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アク
リル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸
２−エチルヘキシル，アクリル酸ステアリル、アクリル
酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニルの如きアクリ
ル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチ
ル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘ
キシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸
ジエチルアミノエチルの如きメタクリル酸エステル；ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド
等の単量体が挙げられる。

【００５９】上記に挙げたような重合性単量体を用いて
樹脂粒子を作製する場合の重合法としては、懸濁重合、
乳化重合、ソープフリー重合が挙げられる。より好まし
くは、ソープフリー重合によって得られる樹脂粒子を用
いることが好ましい。特に、上記に挙げたような樹脂微
粒子をトナー中に含有させると、一次帯電装置として、
ローラ、ブラシ或いはブレードの如き接触帯電手段を用
いる画像形成装置おいて、トナーの感光ドラム融着防止
に多大な効果をもたらすことが確認されている。

【００６０】その他の微粒子としては、テフロン、ステ
アリン酸亜鉛、ポリ弗化ビニリデンの如き滑剤（中で
も、ポリ弗化ビニリデンが好ましい）；酸化セリウム、
炭化ケイ素、チタン酸ストロンチウムの如き研磨剤（中
でも、チタン酸ストロンチウムが好ましい）；酸化チタ
ン、酸化アルミニウムの如き流動性付与剤（中でも、特
に疎水性のものが好ましい）；ケーキング防止剤；カー
ボンブラック、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化スズの
如き導電性付与剤が挙げられる。更に、トナーと逆極性
の白色微粒子及び黒色微粒子を現像性向上剤として少量
用いることも好ましい。トナー粒子に外添される上記に
挙げたような樹脂微粒子、無機微粉体、或いは疎水性無
機微粉体は、トナー１００重量部に対して、０．１〜５
重量部、好ましくは０．１〜３重量部の範囲で使用する
ことが好ましい。

【００６１】上記のような構成を有する本発明の乾式ト
ナーを作製する場合には、下記のような方法を利用する
ことができる。例えば、結着樹脂、着色剤及びオキサゾ
リン系化合物又はオキサゾリン基を有する樹脂成分、離
型剤、その他の添加剤をボールミルの如き混合機により
充分混合してから、加熱ロール、ニーダー、エクストル
ーダーの如き熱混練機を用いて溶融、捏和及び練肉し、
冷却固化後、粉砕及び厳密な分級を行なうことにより所
望の粒径を有するトナー粒子が得られる。更に必要に応
じて、上記で得られたトナー粒子に、所望の添加剤をヘ
ンシェルミキサー等の混合機により充分混合して外添さ
せることによって、本発明の乾式トナーが得られる。

【００６２】

【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更
に具体的に説明する。尚、以下の配合における部数はす
べて重量部である。 《オキサゾリン基含有成分》 （オキサゾリン基含有樹脂成分Ａ−１の製造）先ず、２
リットルの撹拌機付きガラス製４つ口フラスコに、還流
冷却器、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み管を付
し、脱イオン水１，２５０部、及びポリビニルアルコー
ル０．５５部を仕込み、窒素ガス雰囲気下、８０℃に加
温してポリビニルアルコールを溶解させた後、５０℃ま
で冷却した。別に、スチレン５７０部、及び２−イソプ
ロペニル−２−オキサゾリン３０部を別容器で混合し、
過酸化ベンゾイル２．６部を添加し、均一な重合性単量
体溶液（以下、単に単量体溶液と呼ぶ）を準備した。こ
のようにして得た単量体溶液を上記フラスコ内に添加
し、窒素ガス雰囲気下、３００ｒｐｍの撹拌下に１０分
間保持して、単量体溶液を懸濁状態とした後、内温を８
０℃に昇温して重合を開始させ、その後７時間この温度
に保ち重合を完結させた。次に、得られた反応液を２０
０メッシュの金網で濾過し、脱イオン水で充分に洗浄し
た後、８０℃の熱風循環乾燥器で１昼夜乾燥して、直径
約０．１８ｍｍ、重量平均分子量１３５，０００の粒状
のオキサゾリン基含有樹脂成分Ａ−１を得た。

【００６３】（オキサゾリン基含有樹脂成分Ａ−２の製
造）オキサゾリン基含有樹脂成分Ａ−１の製造におい
て、単量体溶液中のモノマー組成を、スチレン４５０
部、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン５０部と
し、過酸化ベンゾイルを１．２部とした以外は、Ａ−１
の製造例と同様の操作により、直径約０．２１ｍｍ、重
量平均分子量１４２，０００の粒状のオキサゾリン基含
有樹脂成分Ａ−２を得た。

【００６４】（オキサゾリン基含有樹脂成分Ａ−３の製
造）オキサゾリン基含有樹脂成分Ａ−１の製造におい
て、単量体溶液中のモノマー組成を、スチレン４９５
部、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン５部とし、
過酸化ベンゾイルを２８部とした以外は、Ａ−１の製造
１と同様の操作により、直径約０．２２ｍｍ、重量平均
分子量１４５，０００の粒状樹脂成分Ａ−３を得た。

【００６５】（オキサゾリン系化合物Ｂ−１）下に示す
構造を有するオキサゾリン系化合物Ｂ−１［１，３−ビ
ス−（Δ²−オキサゾリニル−２）ベンゼン］を使用し
た。

【化１１】

【００６６】《結着樹脂》表１に、実施例及び比較例に
用いた結着樹脂の組成及び性状を示した。結着樹脂を作
製する場合には、スチレン系の樹脂については溶液重合
法によって合成し、ポリエステル樹脂は脱水縮合法によ
り合成した。又、表２に、実施例及び比較例で使用した
離型剤の組成及び性状について示した。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】

【００６９】 ［実施例１］ ・結着樹脂Ａ １００重量部 ・離型剤１ ７重量部 ・オキサゾリン基含有樹脂成分Ａ−１ ５重量部 ・球状磁性酸化鉄粒子（粒径０．２０μｍ、ＢＥＴ比表面積９．５ｍ²／ｇ） １００重量部 ・荷電制御剤（下記式のアゾ系鉄錯化合物（１）） ２重量部

【００７０】

【化１２】

【００７１】上記材料を予備混合した後、１３０℃に設
定した二軸混練押し出し機によって溶融混練を行った。
得られた混練物を冷却後粗粉砕し、ジェット気流を用い
た粉砕機によって微粉砕し、更に風力分級機を用いて分
級し、重量平均粒径６．９μｍのトナー粒子を得た。得
られたトナー粒子１００部に対し、疎水性シリカ１．２
部をヘンシェルミキサーで混合して乾式トナーを得た。

【００７２】［実施例２〜９、比較例１及び比較例２］
表３に示した原材料を使用した以外は実施例１と同様に
して、乾式トナーを得た。アゾ系クロム錯化合物として
は、下記のものを用いた。

【００７３】

【化１３】

【００７４】

【表３】

【００７５】《評価》実施例及び比較例で得られた乾式
トナーについて、下記のような方法及び基準で評価を行
った。その結果を表４にまとめて示した。 ＜画出し試験＞各乾式トナーを図２に示したような構成
のプロセスカートリッジに入れ、図１に示したような構
成を有するキヤノン製レーザービームプリンターＬＢＰ
−９３０をＡ４横送りで２４枚／分から３２枚／分に改
造し、更に、定着器の加熱ローラーと加圧ローラー間の
総圧を２５ｋｇ、ニップを７ｍｍに設定した。この時の
プロセススピードは１４５ｍｍ／ｓｅｃであった。以上
の設定条件で、高温高湿環境下（３２．５℃、８５％Ｒ
Ｈ）において画出し試験を行い、得られた画像を下記の
項目について評価した。プリントモードは２枚／２０ｓ
ｅｃとした。

【００７６】（１） 画像濃度 通常の複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ²）に、１２，００
０枚（１２ｋ）プリントアウトし、初期と終了時の画像
濃度により評価した。尚、画像濃度は「マクベス反射濃
度計」（マクベス社製）を用いて、原稿濃度が０．００
の白地部分のプリントアウト画像に対する相対濃度を測
定した。

【００７７】＜定着性、耐オフセット性＞各乾式トナー
を図２に示したような構成のプロセスカートリッジに入
れ、図１に示したような構成を有するキヤノン製レーザ
ービームプリンターＬＢＰ−９３０を、Ａ４横送りで２
４枚／分から３２枚／分に改造し、更に、定着器の加熱
加圧ローラー定着器の加熱ローラーの表面温度を１４０
〜２３０℃まで外部から変更できるように改造する以外
は、上述の画出し試験機と同様の条件を設定し、設定温
度を５℃刻みに変更させながら、常温常湿環境下（２５
℃、６０％ＲＨ）にて画像サンプルのプリントアウトを
行った。

【００７８】（１）定着性 定着性は５０ｇ／ｃｍ²の荷重をかけ、柔和な薄紙によ
り定着画像を摺擦し、摺擦前後での画像濃度の低下率
（％）が１０％以下である最低の温度を最低定着温度と
して評価を行った。尚、試験紙として、定着性に厳しい
複写機用普通紙（９０ｇ／ｍ²）を使用した。

【００７９】（２）耐オフセット性 耐オフセット性は、画像面積率約５％のサンプル画像を
プリントアウトし、画像上の汚れの程度により評価し
た。表４に、画像上の汚れの発生しない最高温度を示し
た。尚、試験紙としてオフセットの発生し易い複写機用
普通紙（６０ｇ／ｍ²）を使用した。

【００８０】

【表４】

【００８１】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
低温定着性及び耐オフセット性が両立することができ、
しかも、長期にわたり高温高湿環境で使用しても高い画
像品質が安定して得られる耐久性に優れた乾式トナーが
提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の乾式トナーを適用し得る画像形成装置
の概略的説明図である。

【図２】本発明の乾式トナーを適用し得るプロセスカー
トリッジの概略的説明図である。

【符号の説明】

１：現像装置 ２：トナー容器 ３：静電潜像保持体（感光体ドラム） ４：転写手段 ５：レーザー光又はアナログ光 ６：トナー担持体（現像スリーブ） ７：クリーニングブレード ８：規制ブレード １１：一次帯電手段 １２：バイアス印加手段 １３：磁性トナー １４：クリーニング手段 １５：磁界発生手段 １８：プロセスカートリッジ ２０：加熱体 ２１：定着ローラー ２２：加圧ローラー

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山▲ざき▼ 克久 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 冨山 晃一 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA02 AA06 AB02 CA04 CA05 CA08 CA13 CA28 CA30 DA06 DA10 EA06 EA07 FA06

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも結着樹脂、着色剤、オキサゾ
   リン系化合物又はオキサゾリン基を有する樹脂成分及び
   離型剤を含有するトナー粒子を有する乾式トナーであっ
   て、結着樹脂が、カルボキシル基又は酸無水物基を有す
   る樹脂であり、且つ、該結着樹脂１００重量部に対し
   て、分子中に２個以上のオキサゾリン基を有するオキサ
   ゾリン系化合物が０．００１〜３０重量部含有されてい
   るか、又は分子中に２個以上のオキサゾリン基を有する
   樹脂成分が０．０１〜５０重量部含有され、更に、脂肪
   族アルコールを含有し、且つ、ＧＰＣによる重量平均分
   子量（Ｍｗ）が４００以上３，０００以下の離型剤が含
   有されていることを特徴とする乾式トナー。
2. 【請求項２】 結着樹脂１００重量部に対して、オキサ
   ゾリン系化合物が０．０１〜２０重量部含有されている
   か、又はオキサゾリン基を有する樹脂成分が０．０５〜
   ３０重量部含有されている請求項１に記載の乾式トナ
   ー。
3. 【請求項３】 離型剤の数平均分子量（Ｍｎ）が２００
   以上２，０００以下であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が
   ４００以上３，０００以下であり、Ｍｗ／Ｍｎが３以下
   である請求項１又は請求項２に記載の乾式トナー。
4. 【請求項４】 離型剤の主成分が、下記式（１）で表せ
   る長鎖アルキルアルコールである請求項１乃至請求項３
   のいずれか１項に記載の乾式トナー。 【化１】
5. 【請求項５】 結着樹脂のカルボキシル基又は酸無水物
   基が、マレイン酸、マレイン酸ハーフエステル、無水マ
   レイン酸のうち少なくとも１種類以上から選択される酸
   モノマーによって生成されている請求項１乃至請求項４
   のいずれか１項に記載の乾式トナー。
6. 【請求項６】 結着樹脂がスチレン系共重合体である請
   求項１乃至請求項５のいずれか１項に記載の乾式トナ
   ー。
7. 【請求項７】 トナー粒子が着色剤として磁性体を含有
   する磁性トナー粒子である請求項１乃至請求項６のいず
   れか１項に記載の乾式トナー。