JPH04338973A

JPH04338973A - 電子写真用現像剤組成物

Info

Publication number: JPH04338973A
Application number: JP3004413A
Authority: JP
Inventors: Hidetsugu Morimoto; 英嗣森本; Kuniyasu Kawabe; 邦康河辺; Tetsuhiro Semura; 哲弘瀬村
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1991-01-18
Filing date: 1991-01-18
Publication date: 1992-11-26
Anticipated expiration: 2015-11-20
Also published as: JP3110055B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真、静電記録、静
電印刷などに於ける静電荷像を現像する為のフルカラー
複写機のカラー現像剤に適した電子写真用現像剤組成物
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
電子写真法としては米国特許第２，２９７，６９１　号
明細書、特公昭４２−２３９１０号公報及び特公昭４３
−２４７４８　号公報等に記載されている如く、多数の
方法が知られているが、一般には光導電性物質を利用し
、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、次
いで該潜像をトナーを用いて現像し、必要に応じて紙等
の転写材にトナー画像を転写した後、加熱、圧力或は溶
剤蒸気などにより定着し複写物を得るものである。

【０００３】上述の最終工程であるトナー像を紙などの
シートに定着する工程に関しては種々の方法や装置が開
発されている。現在最も一般的な方法は加熱ローラーに
よる圧着加熱方式である。

【０００４】加熱ローラーによる圧着加熱方式はトナー
に対し離型性を有する材料で表面を形成した加熱ローラ
ーの表面に被定着シートのトナー像面を加圧下で接触し
ながら通過せしめることにより定着を行なうものである
。この方法は加熱ローラー表面と被定着シートのトナー
像とが加圧下で接触するため、トナー像を被定着シート
上に融着する際の熱効率が極めて良好であり、迅速に定
着を行なうことができ、高速度電子写真機において非常
に有効である。しかしながら、上記方法では、加熱ロー
ラー表面とトナー像とが溶融状態で加圧下で接触するた
めにトナー像の一部が定着ローラー表面に付着・転移し
、次の被定着シートにこれが再転移していわゆるオフセ
ット現象を生じ、被定着シートを汚すことがある。加熱
定着ローラー表面に対してトナーが付着しないようにす
ることが加熱ローラー定着方式の必須条件の１つとされ
ている。

【０００５】すなわち定着温度領域の広い耐オフセット
性の高いトナー用バインダー樹脂の開発が望まれている
のが現状である。

【０００６】また、２色カラー複写機や、フルカラー複
写機の検討及び実用化も多くなされている。例えば「電
子写真学会誌」Ｖｏｌ　２２，　Ｎｏ．１（１９８３）
　や「電子写真学会誌」Ｖｏｌ　２５，　Ｎｏ．１，　
Ｐ５２（１９８６）　の如く色再現性、階調再現性の報
告もある。

【０００７】しかしテレビ、写真、カラー印刷物の様に
実物と直ちに対比されることはなく、また、実物よりも
美しく加工されたカラー画像を見なれた人々にとっては
、現在実用化されているフルカラー電子写真画像は必ず
しも満足しうるものとはなっていない。

【０００８】フルカラー電子写真法では、複数回の現像
を行い、同一支持体上に色の異なる数種のトナー層の重
ね合せを必要とするカラー電子写真法ではカラートナー
が持つべき必要な条件としては下記の事項が挙げられる
。

【０００９】■　　定着したトナーは、光に対して乱反
射して、色再現を妨げることのないように、トナー粒子
の形が判別できないほどのほぼ完全溶融に近い状態とな
ることが必要である。 ■　　そのトナー層の下にある異なった色調のトナー層
を妨げない透明性を有する着色トナーでなければならな
い。

【００１０】この様にフルカラー複写機用としては、定
着温度領域が広いだけではなく、トナーの透明性と、定
着されたときに定着面がフラットになることが要求され
ている。

【００１１】従来ポリエステル樹脂の定着温度領域を拡
げる目的では、特開昭５７−２０８５５９号、同５８−
１１９５４　号、同５９−２２８８６１号各公報で、オ
フセット防止剤を用いる方法が開示されているが、流動
性が低下し、二成分系ではキャリヤのスペント化が促進
され、さらにフルカラー用としてはトナーの透明性が失
なわれる。また特開昭５７−１０９８２５号公報、特公
昭５９−１１９０２　号公報では、多価カルボン酸を用
いポリエステル中に三次元構造を持たせることにより耐
オフセット性を向上させる方法が開示されている。これ
らの方法では耐オフセット性を向上させることはできる
が、高分子量域が多いとトナー化した際弾性が大きくな
り従って比較的低温領域では定着面はフラットにならず
フルカラートナー用としては、色再現という面から問題
がある。さらに３価以上のポリカルボン酸、ポリオール
による三次元構造を持たせる方法として特開昭５９−７
９６０号、同５９−９６６９号、同５９−２９２５５　
〜８号各公報が開示されているが、特開昭５９−２９２
５５　〜６号公報に於いては、コハク酸誘導体等のソフ
トセグメントが用いられておらず定着性が悪い。また、
特開昭５９−７９６０号、同５９−９６６９号、同５９
−２９２５７　〜８号各公報に於いては、アルキル基で
置換されたコハク酸を用いており、特開昭５９−２９２
５５　〜６号公報で開示されたものよりは、定着性は向
上しているが、前述したフルカラー用トナーとしての定
着能力としてはまだ不充分である。

【００１２】以上の様に定着温度領域を拡げることと、
トナー特性である帯電特性、流動性、耐久性、透明性、
定着面の平滑性を同時に満足することは極めて難しい。

【００１３】本発明の目的は、上記の問題点を改良した
新規な電子写真用現像剤組成物を提供することにある。

【００１４】すなわち、本発明の目的は、光に対し乱反
射して色再現を妨げることのないように平滑な定着面を
形成する熱ローラー定着用トナーを用いた電子写真用現
像剤組成物を提供することにある。

【００１５】さらに本発明の目的は、流動性に優れ、凝
集を起こさず、耐衝撃性にも優れている熱ローラー定着
用トナーを用いた電子写真用現像剤組成物を提供するこ
とにある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく鋭意研究の結果、本発明を完成するに到った
。即ち、本発明は、結着樹脂および着色剤並びに所望に
応じて他の添加剤を含有する電子写真用現像剤組成物に
おいて、結着樹脂の主成分がポリエステルよりなり、そ
のポリエステルは第１のポリエステルと第２のポリエス
テルとからなり、第１のポリエステルと第２のポリエス
テルの重量比は８０：２０乃至２０：８０であり、前記
第１及び第２のポリエステルは全酸成分中０．０５　ｍ
ｏｌ％以上４０　ｍｏｌ％未満の３価以上のポリカルボ
ン酸或いはその酸無水物或いはその低級アルキルエステ
ル及び／又は全アルコール成分中０．０５　ｍｏｌ％以
上４０　ｍｏｌ％未満を占める３価以上のポリオールを
構成単量体として有し、第１のポリエステルは軟化点Ｔ
ｓｐが１０５　℃以上１２０　℃未満である非線状ポリ
エステルであり、また第２のポリエステルは軟化点Ｔｓ
ｐが８０℃以上１０５　℃未満の非線状ポリエステルで
あり、第１のポリエステルと第２のポリエステルの軟化
点Ｔｓｐの差が１０℃以上であることを特徴とする電子
写真用現像剤組成物に係わるものである。

【００１７】以下、本発明の具体的構成を説明する。

【００１８】前記第１のポリエステルにおいて、全単量
体に対する３価以上の単量体の割合が上記範囲より大き
く、軟化点Ｔｓｐが上記範囲より高いときには低温定着
性及び透明性、定着面の平滑性さらに粉砕性が低下する
。一方、軟化点Ｔｓｐが上記範囲より低いときには耐ホッ
トオフセット性及び耐ブロッキング性が低下する。

【００１９】前記第２のポリエステルにおいて全単量体
に対する３価以上の単量体の割合が上記範囲より大きく
軟化点Ｔｓｐが上記範囲より高いときには、低温定着性
及び定着面の平滑性さらに粉砕性が低下する。一方、軟
化点Ｔｓｐが上記範囲より低いときには、耐ホットオフ
セット性、耐ブロッキング性が低下する。

【００２０】また、基本的に本発明の現像剤組成物に含
有される、前記第１のポリエステルの軟化点Ｔｓｐと、
前記第２のポリエステルの軟化点Ｔｓｐとの差が１０℃
以上のときに各々のポリエステルの優れた特性が発揮で
きるが軟化点Ｔｓｐの差が１０℃未満のときには、当該
第１のポリエステルおよび第２のポリエステルのそれぞ
れの優れた特性の発現が抑制され、その結果、耐ホット
オフセット性、低温定着性、透明性、定着面の平滑性、
耐ブロッキング性、粉砕性のいずれかの特性が不十分と
なる。

【００２１】また、前記第１のポリエステルは、クロロ
ホルム不溶分が０重量％以上５重量％以下であることが
好ましい。このクロロホルム不溶分が５重量％を超える
ときには、低温定着性及び定着面の平滑性、透明性さら
に粉砕性が低下する場合がある。

【００２２】前記第１のポリエステルと前記第２のポリ
エステルの配合重量比は、８０：２０乃至２０：８０で
あり、特に７０：３０乃至３０：７０であることが好ま
しい。前記第１のポリエステルの配合重量比が上記範囲
より大きいときには低温定着性及び定着面の平滑性、さ
らに粉砕性が低下する傾向があり、一方第１のポリエス
テルの配合重量比が上記範囲より小さいときには耐ホッ
トオフセット性、耐ブロッキング性が低下する傾向があ
る。

【００２３】また、前記第１のポリエステルおよび第２
のポリエステル中のジカルボン酸類としては、比較的ソ
フトセグメントを形成する脂肪族系のジカルボン酸類を
全酸成分単量体中５０　ｍｏｌ％以上含有する事により
低温定着性、定着面の平滑性及び透明性が一層優れたも
のとなる。

【００２４】また、前記第１のポリエステルおよび第２
のポリエステルは、それぞれさらに下記一般式（１）　
で示されるジオール成分を２価のアルコール成分の主成
分として有することが好ましい。

【００２５】

【化２】

【００２６】（式中、Ｒ　はエチレン基またはプロピレ
ン基を表し、ｘ　およびｙ　は、それぞれ整数であって
両者の和の平均値が２〜７である。）このようなジオー
ル成分が構成単位として含有されることにより、トナー
においては、耐ホットオフセット性、低温定着性、耐ブ
ロッキング性が一層優れたものとなる。

【００２７】また、前記第１及び第２のポリエステルは
、そのガラス転移点Ｔｇ　が、４０〜８０℃であること
が好ましい。このような範囲のガラス転移点Ｔｇ　を有
するものを選択することにより、一層優れた低温定着性
、定着面の平滑性、耐ブロッキング性が得られる。すな
わち、ガラス転移点Ｔｇ　が上記範囲より高いときには
低温定着性及び定着面の平滑性が低下する場合があり、
一方ガラス転移点Ｔｇ　が上記範囲より低いときには耐
ブロッキング性が低下する場合がある。

【００２８】本発明において、前記第１のポリエステル
および第２のポリエステルの合成に用いられる単量体と
しては、基本的には、下記（イ）および（ロ）に示され
るものを挙げることができるが、必要に応じて他の単量
体を用いてもよい。

【００２９】（イ）ポリエステルの基本骨格すなわち主
鎖を構成する成分としての、２価のアルコール単量体お
よび２価のカルボン酸単量体。

【００３０】（ロ）ポリエステルの非線状化すなわちブ
ランチ化ないしは網状化に関与する、３価以上の多価ア
ルコール単量体および／または３価以上の多価カルボン
酸単量体。

【００３１】前記（イ）における２価のアルコール単量
体としては、例えばエーテル化ビスフェノール、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、１，２　−プロピレングリコール、１，３　
−プロピレングリコール、１，４　−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１，４　−ブテンジオール、
１，５　−ペンタンジオール、１，６　−ヘキサンジオ
ール、１，４　−シクロヘキサンジメタノール、ジプロ
ピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビ
スフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡなどを用い
ることができる。

【００３２】これらのうち、特にエーテル化ビスフェノ
ールを好ましく用いることができ、その具体例としては
、例えばポリオキシプロピレン（２．２）−２，２　−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）　プロパン、ポリオキ
シプロピレン（３．３）　−２，２　−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）　プロパン、ポリオキシエチレン（２
．０）　−２，２　−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
　プロパン、ポリオキシプロピレン（２．０）　−ポリ
オキシエチレン（２．０）　−２，２　−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）　プロパン、ポリオキシプロピレン
（６）　−２，２　−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
　プロパンなどを用いることができる。

【００３３】前記（イ）における２価のカルボン酸単量
体としては、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、
イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジピン酸、セ
バチン酸、アゼライン酸、マロン酸、ｎ　−ドデセニル
コハク酸、イソドデセニルコハク酸、ｎ　−ドデシルコ
ハク酸、イソドデシルコハク酸、ｎ　−オクテニルコハ
ク酸、ｎ　−オクチルコハク酸、これらの酸の無水物も
しくは低級アルキルエステルなどの脂肪族系のジカルボ
ン酸類を用いることができる。また必要に応じてフタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、これらの酸の無水物
もしくは低級アルキルエステルなどの芳香族系のジカル
ボン酸類を用いてもよい。

【００３４】前記（ロ）における３価以上の多価アルコ
ール単量体としては、例えばソルビトール、１，２，３
，６　−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペ
ンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペ
ンタエリスリトール、１，２，４　−ブタントリオール
、１，２，５　−ペンタントリオール、グリセロール、
２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，
４　−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、１，３，５　−トリヒドロキシメ
チルベンゼンなどを用いることができる。

【００３５】前記（ロ）における３価以上の多価カルボ
ン酸単量体としては、例えば、１，２，４　−ベンゼン
トリカルボン酸、２，５，７　−ナフタレントリカルボ
ン酸、１，２，４　−ナフタレントリカルボン酸、１，
２，４　−ブタントリカルボン酸、１，２，５　−ヘキ
サントリカルボン酸、１，３　−ジカルボキシル−２−
メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４
　−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレン
カルボキシル）メタン、１，２，７，８　−オクタンテ
トラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸
、これらの酸の無水物もしくは低級アルキルエステルな
どを用いることができる。

【００３６】本発明において、軟化点Ｔｓｐ、ガラス転
移点Ｔｇ　は、それぞれ次のようにして測定された値と
定義する。

【００３７】＜軟化点Ｔｓｐ＞高化式フローテスター「
ＣＦＴ　−５００　」（島津製作所製）を用い、ダイス
の細孔の径１ｍｍ、加圧２０ｋｇ／ｃｍ２　、昇温速度
６℃／ｍｉｎ　の条件下で１ｃｍ２　の試料を溶融流出
させたときの流出開始点から流出終了点の高さの１／２
に相当する温度を軟化点と定義する。

【００３８】＜ガラス転移点Ｔｇ　＞示差走査熱量計（
セイコー電子工業社製）を用い、１００　℃まで昇温し
、その温度にて３分間放置した後、降温速度１０℃／ｍ
ｉｎ　で室温まで冷却したサンプルを、昇温速度１０℃
／ｍｉｎ　で測定した際に、ガラス転移点以下のベース
ラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの
頂点までの間での最大傾斜を示す接線との交点の温度を
、ガラス転移点Ｔｇ　と定義する。

【００３９】また、本発明において、クロロホルム不溶
分とは、試料をクロロホルムに溶解したときの濾紙不透
過分をいい、次のようにして求めることができる。

【００４０】すなわち、試料を微粉砕し、これを４０メ
ッシュの篩を通過させて得られた試料粉体５．００ｇを
採取し、濾過助剤ラジオライト（＃７００）５．００ｇ
と共に容量１５０ｍｌ　の容器に入れ、この容器内にク
ロロホルム１００　ｇを注入し、ボールミル架台に載せ
５時間以上にわたって回転させて試料を充分にクロロホ
ルムに溶解させる。一方加圧濾過器内に直径７ｃｍの濾
紙（Ｎｏ．２のもの）を置き、その上に５．００ｇのラ
ジオライトを均一にプレコートし、少量のクロロホルム
を加えて濾紙を濾過器に密着させた後、前記容器の内容
物を濾過器内に流し込む、さらに、容器を１００ｍｌ　
のクロロホルムにより充分に洗浄して濾過器に流し込み
、容器の器壁に付着物が残留しないようにする。その後
濾過器の上蓋を閉じ、濾過を行う。濾過は４ｋｇ／ｃｍ
２以下の加圧下にて行い、クロロホルムの流出が止まっ
た後に新たにクロロホルム１００ｍｌ　を加えて濾紙上
の残留物を洗浄し、再び加圧濾過を行う。

【００４１】以上の操作が完了した後、濾紙およびその
上の残渣ならびにラジオライトのすべてをアルミホイル
上に載せて真空乾燥器内に入れ、温度８０〜１００　℃
、圧力１００ｍｍＨｇの条件下で１０時間乾燥せしめ、
斯くして得られた乾固物の総重量ａ（ｇ）を測定し、次
式によりクロロホルム不溶分ｘ（重量％）を求める。

【００４２】

【数１】

【００４３】このようにして求められるクロロホルム不
溶分は、ポリエステルにおいては、高分子量の重合体成
分もしくは架橋された重合体成分である。

【００４４】本発明の現像剤組成物には、前記第１のポ
リエステルおよび第２のポリエステルが必須成分として
含有されるが、予め、第１のポリエステルと第２のポリ
エステルは溶融ブレンドされていてもよく、このほか着
色剤、さらには必要に応じてその他の添加剤が含有され
る。また、必要に応じて他の樹脂が含有されていてもよ
い。

【００４５】その他の添加剤としては、特に低分子量ポ
リオレフィンを好ましく用いることができる。具体的に
は、低分子量のポリエチレン、ポリプロピレンなどを好
適に用いることができ、特に環球法による軟化点が７０
〜１５０　℃、さらには１２０　〜１５０℃のものが好
ましい。斯かる低分子量ポリオレフィンが含有されるこ
とにより、耐ホットオフセット性が一層良好となる。

【００４６】前記着色剤としては、例えばカーボンブラ
ック、ニグロシン染料（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５０４１５Ｂ）
　、アニリンブルー（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５０４０５）、カ
ルコオイルブルー（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．ａｚｏｉｃ　Ｂｌｕ
ｅ３）、クロムイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１４０９０）
、ウルトラマリンブルー（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７７１０３）
、デュポンオイルレッド（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２６１０５）
、キノリンイエロー（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４７００５）、メ
チレンブルークロライド（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５２０１５）
、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
、マラカイトグリーンオキザレート（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４
２０００）、ランプブラック（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７７２６
６）、ローズベンガル（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４５４３５）、
これらの混合物、その他を挙げることができる。これら
の着色剤の含有割合は、通常トナー１００重量部に対し
て１〜２０重量部程度であることが好ましい。

【００４７】本発明のトナーは、例えば次のような方法
により製造することができる。すなわち、必須成分であ
る前記第１のポリエステルおよび第２のポリエステルあ
るいはさらにその他の樹脂を加えたものに、着色剤を加
え、さらには必要に応じてその他の添加剤を加え、これ
らを予備混合した後、溶融混練し、冷却し、粗砕し、さ
らに微粉砕し、次いで分級することにより、所望の粒径
の粒子粉末よりなるトナーを得ることができる。

【００４８】なお、本発明におけるトナーの粒径は別段
制約を受けるものではないが、平均粒径は通常３〜３０
μｍ　とされる。

【００４９】本発明におけるトナーには、必要に応じて
、流動性向上剤、クリーニング性向上剤などを用いるこ
とができる。流動性向上剤としては、例えばシリカ、ア
ルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグ
ネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウ
ム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイ
ソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化
エンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫
酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ
素、窒化ケイ素などを挙げることができる。特にシリカ
の微粉末が好ましい。

【００５０】なお、シリカの微粉末は、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ
　結合を有する微粉末であり、乾式法及び湿式法で製造
されたもののいずれであってもよい。また、無水二酸化
ケイ素のほか、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム
、ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸亜鉛な
どいずれであってもよいが、ＳｉＯ２を８５重量％以上
含むものが好ましい。また、シラン系カップリング剤、
チタン系カップリング剤、シリコンオイル、側鎖にアミ
ンを有するシリコンオイルなどにより表面処理されたシ
リカの微粉末などを用いることができる。

【００５１】クリーニング性向上剤としては、ステアリ
ン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高
分子量体の微粒子粉末などがある。更に現像性を調整す
るための添加剤、例えばメタクリル酸メチルエステルの
重合物の微粒子粉末などを用いてもよい。

【００５２】更に色調、抵抗調整などのために少量のカ
ーボンブラックを用いてもよい。カーボンブラックとし
ては従来公知のもの、例えばファーネスブラック、チャ
ネルブラック、アセチレンブラックなどの種々のものを
用いることができる。

【００５３】本発明のトナーは、磁性体微粉末を含有す
るものであるときには単独で現像剤として用いられ、又
磁性体微粉末を含有しないものであるときは、キャリア
と混合して二成分系の現像剤を調製して用いることがで
きる。キャリアとしては、特に限定されないが、鉄粉、
フェライト、ガラスビーズ等、又はそれらの樹脂被覆し
たものが用いられ、トナーのキャリアに対する混合比は
０．５　〜１０重量％である。またキャリアの粒径とし
ては、３０〜５００　μｍ　のものが用いられる。又キ
ャリアを用いずに非磁性一成分トナーとしてもよい。

【００５４】

【発明の作用及び効果】本発明の現像剤組成物は、それ
ぞれ特定の特性を有する第１のポリエステルと第２のポ
リエステルとを含有してなるため、これらの相乗効果に
より、優れた耐ホットオフセット性、優れた低温定着性
、優れた定着面の平滑性、優れた耐ブロッキング性、さ
らには優れた粉砕性を有するものとなる。

【００５５】すなわち、第１のポリエステルは、３価以
上の単量体を含む非線状ポリエステルであるうえ比較的
分子量の高いものであり、それ自身優れた耐ホットオフ
セット性と優れた耐ブロッキング性さらには優れた粉砕
性とをもたらすが、その反面低温定着領域での表面平滑
性を悪くするという特性を有し、一方、第２のポリエス
テルは、３価以上の単量体を含む非線状ポリエステルで
あり、それ自身優れた低温定着性と優れた平滑な定着面
と、さらには優れた粉砕性とをもたらすが、その反面耐
ホットオフセット性および耐ブロッキング性が悪くなり
、従って、これらの第１のポリエステルおよび第２のポ
リエステルをそれぞれ単独で用いた場合には、それぞれ
の欠点が著しく大きく現れるところ、本発明の現像剤組
成物は、これらの第１のポリエステルと第２のポリエス
テルとを共に含有してなるため、いわば分子量分布の広
がったものとなり、その結果比較的高分子量側である第
１のポリエステルの存在により優れた耐ホットオフセッ
ト性および耐ブロッキング性ならびに粉砕性が付与され
ると共に、低分子量側である第２のポリエステルの存在
により優れた低温定着性ならびに優れた平滑な定着面、
さらに優れた粉砕性が付与され、結局耐ホットオフセッ
ト性および耐ブロッキング性を低下させることなく低温
定着性および定着面の平滑性を著しく向上させることが
でき、さらに粉砕性が良好であり、通常の混練粉砕工程
により効率的に特性の優れたトナーを得ることができる
、という優れた効果が奏される。

【００５６】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例について説明す
るが、本発明がこれらの実施例に限定されるものではな
い。

【００５７】製造例（ポリエステルの製造）表１に示す
処方の材料を、温度計、ステンレススチール製撹拌器、
ガラス製窒素導入管、流下式コンデンサーを備えた、容
量２リットルの四つ口フラスコ内に入れ、更にハイドロ
キノン０．７５ｇを添加してこれをマントルヒーターに
セットし、窒素雰囲気下において温度２１０　℃で撹拌
しながら反応させた。酸価を測定しながら反応の進行を
追跡し、所定の酸価に達した時点で反応を停止させ、次
いで室温にまで冷却し、淡黄色の固体よりなる各ポリエ
ステルを得た。

【００５８】各ポリエステルの特性値を表２に示す。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【表２】

【００６１】実施例１〜７及び比較例１〜７各実施例お
よび比較例においては、表３に示す組合せおよび配合量
のポリエステルの合計８０重量部とスチレン−アクリル
樹脂の２０重量部と、マゼンタ系染料「ＲＯＢ−Ｂ　」
（オリエント化学社製）の１重量部と、電荷制御剤「ボ
ントロンＰ−５１」（オリエント化学社製）の０．８　
重量部と、低分子量ポリプロピレン「ビスコール６６０
Ｐ」（軟化点Ｔｓｐ：１３０　℃、三洋化成工業社製）
　の２重量部とを予備混合した後、溶融、混練、冷却、
粉砕、分級の工程による通常の方法により、平均粒径が
１０μｍ　の粒子粉末を製造した。

【００６２】なお、粉砕工程においては、混練後の塊状
物を粗砕し、さらに９．２　メッシュパス（呼び寸法２
ｍｍ）／１６メッシュオン（呼び寸法１ｍｍ）により選
別し、次いでジェット方式の粉砕機により微粉砕した。この粒子粉末１００　重量部に疎水性シリカ微粉末「ア
エロジルＲ−９７２　」０．３　重量部を加えて混合し
、本発明に係るトナーを得た。

【００６３】このようにして得たトナー５０重量部とシ
リコンコートフェライトキャリア（関東電化工業社製）
９５０　重量部とをＶ型ブレンダーで混合し、現像剤を
得た。

【００６４】この現像剤について市販の有機感光体を搭
載した２成分乾式複写機を使用し、初期画像を得、その
性能を下記方法により評価した。

【００６５】＜評価方法＞（１）　最低定着温度複写機内で未定着画像を画出した後、外部定着機により
定着温度領域のテストを行なった。ここで用いた外部定
着機の定着ローラーは、上下ローラー共、高耐熱性シリ
コンゴムで覆われており、加熱用ヒーターは上ローラー
の内部に設置されている。

【００６６】熱ローラー定着器を用いて、温度２０℃、
相対湿度２０％の環境条件下において、６４ｇ／ｍ２の
転写紙に転写せしめた上記各トナーによるトナー像を、
線速度１１５　ｍｍ／秒で定着せしめる操作を、熱ロー
ラーの設定温度を１２０　℃から段階的に上昇させなが
ら行った。

【００６７】得られた定着画像に対して２ｃｍ×２ｃｍ
のベタトナーを二つ折し、折れた部分を目視でチェック
して定着画像に係る最低の設定温度をもって最低定着温
度とした。なお、ここに用いた熱ローラー定着器はシリ
コンオイル供給機構を有しないものである。

【００６８】（２）　ホットオフセット発生温度上記最
低定着温度の測定に準じて、トナー像を転写して上述の
熱ローラー定着器により定着処理を行い、次いで白紙の
転写紙を同様の条件下で当該熱ローラー定着器に送って
これにトナー汚れが生ずるか否かを目視観察する操作を
、前記熱ローラー定着器の熱ローラーの設定温度を順次
上昇させた状態で繰り返し、トナー汚れの生じた最低の
設定温度をもってホットオフセット発生温度とした。

【００６９】（３）　定着面の光沢度紙へのトナー付着量１５ｍｇ／ｃｍ２　において日本電
触社製の光沢度計「ＭＯＤＥＬ　ＶＧ−２ＰＤ」を用い
て、各定着温度での光沢度を測定した。

【００７０】（４）　粉砕性上記トナーの製造において、粉砕工程における粉砕処理
速度を１００　ｇ／ｍｉｎとしたときに得られる粉砕物
の平均粒径により粉砕性を判定した。評価は、平均粒径
が１０μｍ　未満のものを「○」、平均粒径が１０μｍ
　以上のものを「×」とした。

【００７１】以上の結果を表３に併せて示す。

【００７２】

【表３】

【００７３】また、上記トナー１〜７の各々を、温度４
５℃、相対湿度２６％の環境条件下に２週間放置し、各
トナーに凝集塊が生ずるか否かによって耐ブロッキング
性を評価したところ、いずれも凝集塊が認められず耐ブ
ロッキング性の優れたものであった。

【００７４】以上の結果から理解されるように、本発明
のトナー１〜７は、いずれも優れた耐ホットオフセット
性、優れた低温定着性、優れた定着表面の光沢性、優れ
た粉砕性、優れた耐ブロッキング性を有しており、特に
熱特性に優れたトナーを得る事ができる。

【００７５】これに対して、比較トナー１は、第１のポ
リエステルの軟化点Ｔｓｐが１０５　℃未満であるため
、耐ホットオフセット性が劣るものである。

【００７６】比較トナー２は、第１のポリエステルの軟
化点Ｔｓｐが１２０　℃以上である為、低温定着性、定
着表面の光沢性、粉砕性が劣るものである。

【００７７】比較トナー３は、第１のポリエステルの製
造において３価以上の単量体の使用割合が４０　ｍｏｌ
％以上であるため、低温定着性、光沢性が劣るものであ
る。

【００７８】比較トナー４は、第２のポリエステルの軟
化点Ｔｓｐが１０５　℃以上であるため、低温定着性、
光沢性、粉砕性が劣るものである。

【００７９】比較トナー５は、第２のポリエステルを含
有しないため、低温定着性、光沢性、粉砕性が劣るもの
である。

【００８０】比較トナー６は、第１のポリエステルを含
有しないため、耐ホットオフセット性が劣るものである
。

【００８１】比較トナー７は、第１のポリエステルの軟
化点Ｔｓｐと第２のポリエステルの軟化点Ｔｓｐの差が
１０℃未満であるため、耐ホットオフセット性が劣る。また、第２のポリエステルが線状のため粉砕性が劣る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　結着樹脂および着色剤並びに所望に応
じて他の添加剤を含有する電子写真用現像剤組成物にお
いて、結着樹脂の主成分がポリエステルよりなり、その
ポリエステルは第１のポリエステルと第２のポリエステ
ルとからなり、第１のポリエステルと第２のポリエステ
ルの重量比は８０：２０乃至２０：８０であり、前記第
１及び第２のポリエステルは全酸成分中０．０５ｍｏｌ
％以上４０　ｍｏｌ％未満の３価以上のポリカルボン酸
或いはその酸無水物或いはその低級アルキルエステル及
び／又は全アルコール成分中０．０５　ｍｏｌ％以上４
０　ｍｏｌ％未満を占める３価以上のポリオールを構成
単量体として有し、第１のポリエステルは軟化点Ｔｓｐ
が１０５　℃以上１２０　℃未満である非線状ポリエス
テルであり、また第２のポリエステルは軟化点Ｔｓｐが
８０℃以上１０５　℃未満の非線状ポリエステルであり
、第１のポリエステルと第２のポリエステルの軟化点Ｔ
ｓｐの差が１０℃以上であることを特徴とする電子写真
用現像剤組成物。
【請求項２】　　第１のポリエステルおよび第２のポリ
エステルは、全酸成分中５０　ｍｏｌ％以上の脂肪族の
ジカルボン酸或いはその酸無水物を含む単量体よりなる
ことを特徴とする請求項１記載の電子写真用現像剤組成
物。
【請求項３】　　第１のポリエステルおよび第２のポリ
エステルは、それぞれ下記一般式（１）　で示されるジ
オール成分を２価のアルコール成分の主成分として含む
単量体よりなることを特徴とする請求項１記載の電子写
真用現像剤組成物。【化１】（式中、Ｒ　はエチレン基またはプロピレン基を表わし
、ｘ　およびｙ　は、それぞれ整数であって両者の和の
平均値が２〜７である。）
【請求項４】　　第１及び第２のポリエステルのガラス
転移点が４０〜８０℃であることを特徴とする請求項１
記載の電子写真用現像剤組成物。