JP3142297B2

JP3142297B2 - 電子写真用現像剤組成物

Info

Publication number: JP3142297B2
Application number: JP03004415A
Authority: JP
Inventors: 英嗣森本; 邦康河辺; 哲弘瀬村
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1991-01-18
Filing date: 1991-01-18
Publication date: 2001-03-07
Anticipated expiration: 2016-03-07
Also published as: EP0495476B1; JPH04362956A; DE69229414D1; EP0495476A1; US5234787A; DE69229414T2

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真、静電記録、静
電印刷などに於ける静電荷像を現像する為のフルカラー
複写機のカラー現像剤に適した電子写真用現像剤組成物
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
電子写真法としては米国特許第2,297,691 号明細書、特
公昭42−23910号公報及び特公昭43−24748 号公報等に
記載されている如く、多数の方法が知られているが、一
般には光導電性物質を利用し、種々の手段により感光体
上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用い
て現像し、必要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転
写した後、加熱、圧力或は溶剤蒸気などにより定着し複
写物を得るものである。

【０００３】上述の最終工程であるトナー像を紙などの
シートに定着する工程に関しては種々の方法や装置が開
発されている。現在最も一般的な方法は加熱ローラーに
よる圧着加熱方式である。

【０００４】加熱ローラーによる圧着加熱方式はトナー
に対し離型性を有する材料で表面を形成した加熱ローラ
ーの表面に被定着シートのトナー像面を加圧下で接触し
ながら通過せしめることにより定着を行なうものであ
る。この方法は加熱ローラー表面と被定着シートのトナ
ー像とが加圧下で接触するため、トナー像を被定着シー
ト上に融着する際の熱効率が極めて良好であり、迅速に
定着を行なうことができ、高速度電子写真機において非
常に有効である。しかしながら、上記方法では、加熱ロ
ーラー表面とトナー像とが溶融状態で加圧下で接触する
ためにトナー像の一部が定着ローラー表面に付着・転移
し、次の被定着シートにこれが再転移していわゆるオフ
セット現象を生じ、被定着シートを汚すことがある。加
熱定着ローラー表面に対してトナーが付着しないように
することが加熱ローラー定着方式の必須条件の１つとさ
れている。

【０００５】すなわち定着温度領域の広い耐オフセット
性の高いトナー用バインダー樹脂の開発が望まれている
のが現状である。

【０００６】また、２色カラー複写機や、フルカラー複
写機の検討及び実用化も多くなされている。例えば「電
子写真学会誌」Vol 22, No.1(1983) や「電子写真学会
誌」Vol 25, No.1, P52(1986) の如く色再現性、階調再
現性の報告もある。

【０００７】しかしテレビ、写真、カラー印刷物の様に
実物と直ちに対比されることはなく、また、実物よりも
美しく加工されたカラー画像を見なれた人々にとって
は、現在実用化されているフルカラー電子写真画像は必
ずしも満足しうるものとはなっていない。

【０００８】フルカラー電子写真法では、複数回の現像
を行い、同一支持体上に色の異なる数種のトナー層の重
ね合せを必要とするカラー電子写真法ではカラートナー
が持つべき必要な条件としては下記の事項が挙げられ
る。

【０００９】定着したトナーは、光に対して乱反射
して、色再現を妨げることのないように、トナー粒子の
形が判別できないほどのほぼ完全溶融に近い状態となる
ことが必要である。そのトナー層の下にある異なっ
た色調のトナー層を妨げない透明性を有する着色トナー
でなければならない。

【００１０】この様にフルカラー複写機用としては、定
着温度領域が広いだけではなく、トナーの透明性と、定
着されたときに定着面がフラットになることが要求され
ている。

【００１１】従来ポリエステル樹脂の定着温度領域を拡
げる目的では、特開昭57−208559号、同58−11954 号、
同59−228861号各公報で、オフセット防止剤を用いる方
法が開示されているが、流動性が低下し、二成分系では
キャリヤのスペント化が促進され、さらにフルカラー用
としてはトナーの透明性が失なわれる。また特開昭57−
109825号公報、特公昭59−11902 号公報では、多価カル
ボン酸を用いポリエステル中に三次元構造を持たせるこ
とにより耐オフセット性を向上させる方法が開示されて
いる。これらの方法では耐オフセット性を向上させるこ
とはできるが、高分子量域が多いとトナー化した際弾性
が大きくなり従って比較的低温領域では定着面はフラッ
トにならずフルカラートナー用としては、色再現という
面から問題がある。さらに３価以上のポリカルボン酸、
ポリオールによる三次元構造を持たせる方法として特開
昭59−7960号、同59−9669号、同59−29255 〜８号各公
報が開示されているが、特開昭59−29255 〜６号公報に
於いては、コハク酸誘導体等のソフトセグメントが用い
られておらず定着性が悪い。また、特開昭59−7960号、
同59−9669号、同59−29257 〜８号各公報に於いては、
アルキル基で置換されたコハク酸を用いており、特開昭
59−29255 〜６号公報で開示されたものよりは、定着性
は向上しているが、前述したフルカラー用トナーとして
の定着能力としてはまだ不充分である。

【００１２】以上の様に定着温度領域を拡げることと、
トナー特性である帯電特性、流動性、耐久性、透明性、
定着面の平滑性を同時に満足することは極めて難しい。

【００１３】本発明の目的は、上記の問題点を改良した
新規な電子写真用現像剤組成物を提供することにある。

【００１４】すなわち、本発明の目的は、光に対し乱反
射して色再現を妨げることのないように平滑な定着面を
形成する熱ローラー定着用トナーを用いた電子写真用現
像剤組成物を提供することにある。

【００１５】さらに本発明の目的は、流動性に優れ、凝
集を起こさず、耐衝撃性にも優れている熱ローラー定着
用トナーを用いた電子写真用現像剤組成物を提供するこ
とにある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく鋭意研究の結果、本発明を完成するに到っ
た。即ち、本発明は、結着樹脂および着色剤並びに所望
に応じて他の添加剤を含有する電子写真用現像剤組成物
において、結着樹脂の主成分がポリエステルよりなり、
そのポリエステルは第１のポリエステルと第２のポリエ
ステルとからなり、第１のポリエステルと第２のポリエ
ステルの重量比は80：20乃至20：80であり、前記第１の
ポリエステルは全酸成分中0.05 mol％以上40 mol％未満
の３価以上のポリカルボン酸或いはその酸無水物或いは
その低級アルキルエステル及び／又は全アルコール成分
中0.05 mol％以上40 mol％未満を占める３価以上のポリ
オールを構成単量体として有し、軟化点Ｔspが100 ℃以
上130 ℃未満である非線状ポリエステルであり、また前
記第２のポリエステルは軟化点Ｔspが80℃以上110 ℃未
満の線状ポリエステルであり、第１のポリエステルと第
２のポリエステルの軟化点Ｔspの差が10℃以上で、第１
のポリエステルおよび第２のポリエステルは、共に全酸
成分中50 mol％以上の脂肪族のジカルボン酸或いはその
酸無水物を含む単量体よりなることを特徴とするフルカ
ラー電子写真用現像剤組成物に係わるものである。

【００１７】以下、本発明の具体的構成を説明する。

【００１８】前記第１のポリエステルにおいて、全単量
体に対する３価以上の単量体の割合が上記範囲より大き
く、軟化点Ｔspが上記範囲より高いときには低温定着性
及び定着面の平滑性が低下する。一方、全単量体に対す
る３価以上の単量体の割合が上記範囲より小さく、軟化
点Ｔspが上記範囲より低いときには耐ホットオフセット
性が低下する。

【００１９】前記第２のポリエステルにおいて、軟化点
Ｔspが上記範囲より高いときには、低温定着性及び定着
面の平滑性が低下する。一方、軟化点Ｔspが上記範囲よ
り低いときには、耐ホットオフセット性、耐ブロッキン
グ性が低下する。

【００２０】また、基本的には本発明の現像剤組成物に
含有される、前記第１のポリエステルの軟化点Ｔspと、
前記第２のポリエステルの軟化点Ｔspとの差が10℃以上
のときに各々のポリエステルの優れた特性が発揮できる
が軟化点Ｔspの差が10℃未満のときには、当該第１のポ
リエステルおよび第２のポリエステルのそれぞれの優れ
た特性の発現が抑制され、その結果、耐ホットオフセッ
ト性、低温定着性、透明性、定着面の平滑性、耐ブロッ
キング性のいずれかの特性が不十分となる。

【００２１】また、前記第１のポリエステルは、クロロ
ホルム不溶分が０重量％以上５重量％以下であることが
好ましい。このクロロホルム不溶分が５重量％を超える
ときには、低温定着性及び定着面の平滑性、透明性が低
下する場合がある。

【００２２】前記第１のポリエステルと前記第２のポリ
エステルの配合重量比は、80：20乃至20：80であり、特
に70：30乃至30：70であることが好ましい。前記第１の
ポリエステルの配合重量比が上記範囲より大きいときに
は低温定着性及び定着面の平滑性が低下する傾向があ
り、一方第１のポリエステルの配合重量比が上記範囲よ
り小さいときには耐ホットオフセット性、耐ブロッキン
グ性が低下する傾向がある。

【００２３】また、前記第１のポリエステルおよび第２
のポリエステル中のジカルボン酸類としては、比較的ソ
フトセグメントを形成する脂肪族系のジカルボン酸類を
全酸成分単量体中50 mol％以上含有する事により低温定
着性、定着面の平滑性及び透明性が一層優れたものとな
る。

【００２４】また、前記第１のポリエステルおよび第２
のポリエステルは、それぞれさらに下記一般式(1) で示
されるジオール成分を２価のアルコール成分の主成分と
して有することが好ましい。

【００２５】

【化２】

【００２６】（式中、R はエチレン基またはプロピレン
基を表し、x およびy は、それぞれ整数であって両者の
和の平均値が２〜７である。)このようなジオール成分
が構成単位として含有されることにより、トナーにおい
ては、耐ホットオフセット性、低温定着性、耐ブロッキ
ング性が一層優れたものとなる。

【００２７】また、前記第１及び第２のポリエステル
は、そのガラス転移点Ｔg が、40〜80℃であることが好
ましい。このような範囲のガラス転移点Ｔg を有するも
のを選択することにより、一層優れた低温定着性、定着
面の平滑性、耐ブロッキング性が得られる。すなわち、
ガラス転移点Ｔg が上記範囲より高いときには低温定着
性及び定着面の平滑性が低下する場合があり、一方ガラ
ス転移点Ｔg が上記範囲より低いときには耐ブロッキン
グ性が低下する場合がある。

【００２８】本発明において、前記第１のポリエステル
の合成に用いられる単量体としては、基本的には、下記
（イ）および（ロ）に示されるものを挙げることがで
き、前記第２のポリエステルの合成に用いられる単量体
としては、基本的には、下記（イ）に示されるものを挙
げることができるが、必要に応じて他の単量体を用いて
もよい。

【００２９】（イ）ポリエステルの基本骨格すなわち主
鎖を構成する成分としての、２価のアルコール単量体お
よび２価のカルボン酸単量体。

【００３０】（ロ）ポリエステルの非線状化すなわちブ
ランチ化ないしは網状化に関与する、３価以上の多価ア
ルコール単量体および／または３価以上の多価カルボン
酸単量体。

【００３１】前記（イ）における２価のアルコール単量
体としては、例えばエーテル化ビスフェノール、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、1,2 −プロピレングリコール、1,3 −プロピ
レングリコール、1,4 −ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、1,4 −ブテンジオール、1,5 −ペンタンジ
オール、1,6 −ヘキサンジオール、1,4 −シクロヘキサ
ンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビス
フェノールＡなどを用いることができる。

【００３２】これらのうち、特にエーテル化ビスフェノ
ールを好ましく用いることができ、その具体例として
は、例えばポリオキシプロピレン(2.2)−2,2 −ビス
（４−ヒドロキシフェニル) プロパン、ポリオキシプロ
ピレン(3.3) −2,2 −ビス（４−ヒドロキシフェニル)
プロパン、ポリオキシエチレン(2.0) −2,2 −ビス（４
−ヒドロキシフェニル) プロパン、ポリオキシプロピレ
ン(2.0) −ポリオキシエチレン(2.0) −2,2 −ビス（４
−ヒドロキシフェニル) プロパン、ポリオキシプロピレ
ン(6) −2,2 −ビス（４−ヒドロキシフェニル) プロパ
ンなどを用いることができる。

【００３３】前記（イ）における２価のカルボン酸単量
体としては、好ましくはマレイン酸、フマール酸、シト
ラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジ
ピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、n −ド
デセニルコハク酸、イソドデセニルコハク酸、n −ドデ
シルコハク酸、イソドデシルコハク酸、n −オクテニル
コハク酸、n −オクチルコハク酸、これらの酸の無水物
もしくは低級アルキルエステルなどの脂肪族系のジカル
ボン酸類を用いることができる。また必要に応じてフタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、これらの酸の無水
物もしくは低級アルキルエステルなどの芳香族系のジカ
ルボン酸類を用いてもよい。

【００３４】前記（ロ）における３価以上の多価アルコ
ール単量体としては、例えばソルビトール、1,2,3,6 −
ヘキサンテトロール、1,4−ソルビタン、ペンタエリス
リトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリス
リトール、1,2,4 −ブタントリオール、1,2,5 −ペンタ
ントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリ
オール、２−メチル−1,2,4 −ブタントリオール、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、1,3,5 −
トリヒドロキシメチルベンゼンなどを用いることができ
る。

【００３５】前記（ロ）における３価以上の多価カルボ
ン酸単量体としては、例えば、1,2,4 −ベンゼントリカ
ルボン酸、2,5,7 −ナフタレントリカルボン酸、1,2,4
−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4 −ブタントリカル
ボン酸、1,2,5 −ヘキサントリカルボン酸、1,3 −ジカ
ルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロ
パン、1,2,4 −シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ
（メチレンカルボキシル）メタン、1,2,7,8 −オクタン
テトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体
酸、これらの酸の無水物もしくは低級アルキルエステル
などを用いることができる。

【００３６】本発明において、軟化点Ｔsp、ガラス転移
点Ｔg は、それぞれ次のようにして測定された値と定義
する。

【００３７】＜軟化点Ｔsp＞高化式フローテスター「CF
T −500 」（島津製作所製）を用い、ダイスの細孔の径
１mm、加圧20kg／cm²、昇温速度６℃／min の条件下で
１cm²の試料を溶融流出させたときの流出開始点から流
出終了点の高さの１／２に相当する温度を軟化点と定義
する。

【００３８】＜ガラス転移点Ｔg ＞示差走査熱量計（セ
イコー電子工業社製）を用い、100 ℃まで昇温し、その
温度にて３分間放置した後、降温速度10℃／min で室温
まで冷却したサンプルを、昇温速度10℃／min で測定し
た際に、ガラス転移点以下のベースラインの延長線とピ
ークの立ち上がり部分からピークの頂点までの間での最
大傾斜を示す接線との交点の温度を、ガラス転移点Ｔg
と定義する。

【００３９】また、本発明において、クロロホルム不溶
分とは、試料をクロロホルムに溶解したときの濾紙不透
過分をいい、次のようにして求めることができる。

【００４０】すなわち、試料を微粉砕し、これを40メッ
シュの篩を通過させて得られた試料粉体5.00ｇを採取
し、濾過助剤ラジオライト（＃700)5.00ｇと共に容量15
0ml の容器に入れ、この容器内にクロロホルム100 ｇを
注入し、ボールミル架台に載せ５時間以上にわたって回
転させて試料を充分にクロロホルムに溶解させる。一方
加圧濾過器内に直径７cmの濾紙（No.2のもの）を置き、
その上に5.00ｇのラジオライトを均一にプレコートし、
少量のクロロホルムを加えて濾紙を濾過器に密着させた
後、前記容器の内容物を濾過器内に流し込む、さらに、
容器を100ml のクロロホルムにより充分に洗浄して濾過
器に流し込み、容器の器壁に付着物が残留しないように
する。その後濾過器の上蓋を閉じ、濾過を行う。濾過は
４kg／cm²以下の加圧下にて行い、クロロホルムの流出
が止まった後に新たにクロロホルム100ml を加えて濾紙
上の残留物を洗浄し、再び加圧濾過を行う。

【００４１】以上の操作が完了した後、濾紙およびその
上の残渣ならびにラジオライトのすべてをアルミホイル
上に載せて真空乾燥器内に入れ、温度80〜100 ℃、圧力
100mmHgの条件下で10時間乾燥せしめ、斯くして得られ
た乾固物の総重量ａ（ｇ）を測定し、次式によりクロロ
ホルム不溶分ｘ（重量％）を求める。

【００４２】

【数１】

【００４３】このようにして求められるクロロホルム不
溶分は、ポリエステルにおいては、高分子量の重合体成
分もしくは架橋された重合体成分である。

【００４４】本発明の現像剤組成物には、前記第１のポ
リエステルおよび第２のポリエステルが必須成分として
含有されるが、予め、第１のポリエステルと第２のポリ
エステルは溶融ブレンドされていてもよく、このほか着
色剤、さらには必要に応じてその他の添加剤が含有され
る。また、必要に応じて他の樹脂が含有されていてもよ
い。

【００４５】その他の添加剤としては、特に低分子量ポ
リオレフィンを好ましく用いることができる。具体的に
は、低分子量のポリエチレン、ポリプロピレンなどを好
適に用いることができ、特に環球法による軟化点が70〜
150 ℃、さらには120 〜150℃のものが好ましい。斯か
る低分子量ポリオレフィンが含有されることにより、耐
ホットオフセット性が一層良好となる。

【００４６】前記着色剤としては、例えばカーボンブラ
ック、ニグロシン染料(C.I.No.50415B) 、アニリンブル
ー(C.I.No.50405)、カルコオイルブルー(C.I.No.azoic
Blue３）、クロムイエロー(C.I.No.14090)、ウルトラマ
リンブルー(C.I.No.77103)、デュポンオイルレッド(C.
I.No.26105)、キノリンイエロー(C.I.No.47005)、メチ
レンブルークロライド(C.I.No.52015)、フタロシアニン
ブルー(C.I.No.74160)、マラカイトグリーンオキザレー
ト(C.I.No.42000)、ランプブラック(C.I.No.77266)、ロ
ーズベンガル(C.I.No.45435)、これらの混合物、その他
を挙げることができる。これらの着色剤の含有割合は、
通常トナー100重量部に対して１〜20重量部程度である
ことが好ましい。

【００４７】本発明のトナーは、例えば次のような方法
により製造することができる。すなわち、必須成分であ
る前記第１のポリエステルおよび第２のポリエステルあ
るいはさらにその他の樹脂を加えたものに、着色剤を加
え、さらには必要に応じてその他の添加剤を加え、これ
らを予備混合した後、溶融混練し、冷却し、粗砕し、さ
らに微粉砕し、次いで分級することにより、所望の粒径
の粒子粉末よりなるトナーを得ることができる。

【００４８】なお、本発明におけるトナーの粒径は別段
制約を受けるものではないが、平均粒径は通常３〜30μ
m とされる。

【００４９】本発明におけるトナーには、必要に応じ
て、流動性向上剤、クリーニング性向上剤などを用いる
ことができる。流動性向上剤としては、例えばシリカ、
アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マ
グネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチ
ウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケ
イソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸
化エンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、
硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケ
イ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。特にシリ
カの微粉末が好ましい。

【００５０】なお、シリカの微粉末は、Si−O−Si 結合
を有する微粉末であり、乾式法及び湿式法で製造された
もののいずれであってもよい。また、無水二酸化ケイ素
のほか、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ
酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸亜鉛などいず
れであってもよいが、SiO₂を85重量％以上含むものが好
ましい。また、シラン系カップリング剤、チタン系カッ
プリング剤、シリコンオイル、側鎖にアミンを有するシ
リコンオイルなどにより表面処理されたシリカの微粉末
などを用いることができる。

【００５１】クリーニング性向上剤としては、ステアリ
ン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高
分子量体の微粒子粉末などがある。更に現像性を調整す
るための添加剤、例えばメタクリル酸メチルエステルの
重合物の微粒子粉末などを用いてもよい。

【００５２】更に色調、抵抗調整などのために少量のカ
ーボンブラックを用いてもよい。カーボンブラックとし
ては従来公知のもの、例えばファーネスブラック、チャ
ネルブラック、アセチレンブラックなどの種々のものを
用いることができる。

【００５３】本発明のトナーは、磁性体微粉末を含有す
るものであるときには単独で現像剤として用いられ、又
磁性体微粉末を含有しないものであるときは、キャリア
と混合して二成分系の現像剤を調製して用いることがで
きる。キャリアとしては、特に限定されないが、鉄粉、
フェライト、ガラスビーズ等、又はそれらの樹脂被覆し
たものが用いられ、トナーのキャリアに対する混合比は
0.5 〜10重量％である。またキャリアの粒径としては、
30〜500 μm のものが用いられる。又キャリアを用いず
に非磁性一成分トナーとしてもよい。

【００５４】

【発明の作用及び効果】本発明の現像剤組成物は、それ
ぞれ特定の特性を有する第１のポリエステルと第２のポ
リエステルとを含有してなるため、これらの相乗効果に
より、優れた耐ホットオフセット性、優れた低温定着
性、優れた定着面の平滑性・透明性、優れた耐ブロッキ
ング性を有するものとなる。

【００５５】すなわち、第１のポリエステルは、３価以
上の単量体を含む非線状ポリエステルであるうえ比較的
分子量の高いものであり、それ自身優れた耐ホットオフ
セット性と優れた耐ブロッキング性とをもたらすが、そ
の反面低温定着領域での表面平滑性を悪くするという特
性を有し、一方、第２のポリエステルは、比較的低分子
量の線状ポリエステルであり、それ自身優れた低温定着
性と優れた平滑な定着面とをもたらすが、その反面耐ホ
ットオフセット性および耐ブロッキング性が悪くなり、
従って、これらの第１のポリエステルおよび第２のポリ
エステルをそれぞれ単独で用いた場合には、それぞれの
欠点が著しく大きく現れるところ、本発明の現像剤組成
物は、これらの第１のポリエステルと第２のポリエステ
ルとを共に含有してなるため、いわば分子量分布の広が
ったものとなり、その結果比較的高分子量側である第１
のポリエステルの存在により優れた耐ホットオフセット
性及び耐ブロッキング性が付与されると共に、低分子量
側である第２のポリエステルの存在により優れた低温定
着性ならびに優れた平滑な定着面が付与され、結局耐ホ
ットオフセット性および耐ブロッキング性を低下させる
ことなく低温定着性および定着面の平滑性を著しく向上
させることができ、通常の混練粉砕工程により効率的に
特性の優れたトナーを得ることができる、という優れた
効果が奏される。

【００５６】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例について説明す
るが、本発明がこれらの実施例に限定されるものではな
い。

【００５７】製造例（ポリエステルの製造）表１に示す処方の材料を、温度計、ステンレススチール
製撹拌器、ガラス製窒素導入管、流下式コンデンサーを
備えた、容量２リットルの四つ口フラスコ内に入れ、更
にハイドロキノン0.75ｇを添加してこれをマントルヒー
ターにセットし、窒素雰囲気下、更に減圧下において温
度220 ℃以下で撹拌しながら反応させた。酸価を測定し
ながら反応の進行を追跡し、所定の酸価に達した時点で
反応を停止させ、次いで室温にまで冷却し、淡黄色の固
体よりなる各ポリエステルを得た。各ポリエステルの特
性値を表２に示す。。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

【００６０】実施例１〜７及び比較例１〜７各実施例および比較例においては、表３に示す組合せお
よび配合量のポリエステルの合計80重量部とスチレン−
アクリル樹脂の20重量部と、マゼンタ系染料「ROB-B 」
（オリエント化学社製）の１重量部と、電荷制御剤「ボ
ントロンＰ−51」（オリエント化学社製）の0.8 重量部
と、低分子量ポリプロピレン「ビスコール660P」（軟化
点Ｔsp：130 ℃、三洋化成工業社製) の２重量部とを予
備混合した後、溶融、混練、冷却、粉砕、分級の工程に
よる通常の方法により、平均粒径が10μm の粒子粉末を
製造した。

【００６１】なお、粉砕工程においては、混練後の塊状
物を粗砕し、さらに9.2 メッシュパス（呼び寸法２mm）
／16メッシュオン（呼び寸法１mm）により選別し、次い
でジェット方式の粉砕機により微粉砕した。この粒子粉
末100 重量部に疎水性シリカ微粉末「アエロジルＲ−97
2 」0.3 重量部を加えて混合し、本発明に係るトナーを
得た。

【００６２】このようにして得たトナー50重量部とシリ
コンコートフェライトキャリア（関東電化工業社製）95
0 重量部とをＶ型ブレンダーで混合し、現像剤を得た。

【００６３】この現像剤について市販の有機感光体を搭
載した２成分乾式複写機を使用し、初期画像を得、その
性能を下記方法により評価した。

【００６４】＜評価方法＞ (1) 最低定着温度複写機内で未定着画像を画出した後、外部定着機により
定着温度領域のテストを行なった。ここで用いた外部定
着機の定着ローラーは、上下ローラー共、高耐熱性シリ
コンゴムで覆われており、加熱用ヒーターは上ローラー
の内部に設置されている。

【００６５】熱ローラー定着器を用いて、温度20℃、相
対湿度20％の環境条件下において、64ｇ／m²の転写紙に
転写せしめた上記各トナーによるトナー像を、線速度11
5 mm／秒で定着せしめる操作を、熱ローラーの設定温度
を120 ℃から段階的に上昇させながら行った。

【００６６】得られた定着画像に対して２cm×２cmのベ
タトナーを二つ折し、折れた部分を目視でチェックして
定着画像に係る最低の設定温度をもって最低定着温度と
した。なお、ここに用いた熱ローラー定着器はシリコン
オイル供給機構を有しないものである。

【００６７】(2) ホットオフセット発生温度上記最低定着温度の測定に準じて、トナー像を転写して
上述の熱ローラー定着器により定着処理を行い、次いで
白紙の転写紙を同様の条件下で当該熱ローラー定着器に
送ってこれにトナー汚れが生ずるか否かを目視観察する
操作を、前記熱ローラー定着器の熱ローラーの設定温度
を順次上昇させた状態で繰り返し、トナー汚れの生じた
最低の設定温度をもってホットオフセット発生温度とし
た。

【００６８】(3) 定着面の光沢度紙へのトナー付着量15mg／cm²において日本電触社製の
光沢度計「MODEL VG-2PD」を用いて、各定着温度での光
沢度を測定した。

【００６９】以上の結果を表３に併せて示す。

【００７０】

【表３】

【００７１】また、上記トナー１〜７の各々を、温度45
℃、相対湿度26％の環境条件下に２週間放置し、各トナ
ーに凝集塊が生ずるか否かによって耐ブロッキング性を
評価したところ、いずれも凝集塊が認められず耐ブロッ
キング性の優れたものであった。

【００７２】以上の結果から理解されるように、本発明
のトナー１〜７は、いずれも優れた耐ホットオフセット
性、優れた低温定着性、優れた定着表面の光沢性及び透
明性、優れた耐ブロッキング性を有しており、特に熱特
性に優れたトナーを得る事ができる。

【００７３】これに対して、比較トナー１は、第１のポ
リエステルの軟化点Ｔspが100 ℃未満であるため、耐ホ
ットオフセット性が劣るものである。

【００７４】比較トナー２は、第１のポリエステルの軟
化点Tsp が130 ℃以上である為、低温定着性、定着表面
の光沢性が劣るものである。

【００７５】比較トナー３は、第１のポリエステルの製
造において３価以上の単量体の使用割合が40 mol％以上
であるため、低温定着性、光沢性が劣るものである。

【００７６】比較トナー４は、第２のポリエステルの軟
化点Ｔspが110 ℃以上であるため、低温定着性、光沢性
が劣るものである。

【００７７】比較トナー５は、第２のポリエステルを含
有しないため、低温定着性、光沢性が劣るものである。

【００７８】比較トナー６は、第１のポリエステルを含
有しないため、耐ホットオフセット性が劣るものであ
る。

【００７９】比較トナー７は、第１のポリエステルの軟
化点Ｔspと第２のポリエステルの軟化点Ｔspの差が10℃
未満であるため、耐ホットオフセット性が劣るものであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者瀬村哲弘和歌山市湊1334番地花王株式会社和歌山研究所内

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】結着樹脂および着色剤並びに所望に応じ
て他の添加剤を含有する電子写真用現像剤組成物におい
て、結着樹脂の主成分がポリエステルよりなり、そのポ
リエステルは第１のポリエステルと第２のポリエステル
とからなり、第１のポリエステルと第２のポリエステル
の重量比は80：20乃至20：80であり、前記第１のポリエ
ステルは全酸成分中0.05 mol％以上40 mol％未満の３価
以上のポリカルボン酸或いはその酸無水物或いはその低
級アルキルエステル及び／又は全アルコール成分中0.05
mol％以上40 mol％未満を占める３価以上のポリオール
を構成単量体として有し、軟化点Ｔspが100 ℃以上130
℃未満である非線状ポリエステルであり、また前記第２
のポリエステルは軟化点Ｔspが80℃以上110 ℃未満の線
状ポリエステルであり、第１のポリエステルと第２のポ
リエステルの軟化点Ｔspの差が10℃以上で、第１のポリ
エステルおよび第２のポリエステルは、共に全酸成分中
50 mol％以上の脂肪族のジカルボン酸或いはその酸無水
物を含む単量体よりなることを特徴とするフルカラー電
子写真用現像剤組成物。
【請求項２】第１のポリエステルおよび第２のポリエ
ステルは、それぞれ下記一般式(1) で示されるジオール
成分を２価のアルコール成分の主成分として含む単量体
よりなることを特徴とする請求項１記載の電子写真用現
像剤組成物。【化１】（式中、R はエチレン基またはプロピレン基を表わし、
x およびy は、それぞれ整数であって両者の和の平均値
が２〜７である。)
【請求項３】第１及び第２のポリエステルのガラス転
移点が40〜80℃であることを特徴とする請求項１記載の
電子写真用現像剤組成物。