JP3310253B2 - 電子写真用トナー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法等において形成される静電潜像の現
像に用いられる電子写真用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】トナー像の定着法として広く採用されて
いるヒートロール定着方式は、他の定着法より高速で堅
牢な定着像が得られ、エネルギー効率が高く、溶剤等の
揮発による環境への害が少ない等の点で優れているもの
の、トナー像が定着ロールやベルトに直接接触するた
め、オフセット現象が生じやすいという欠点がある。

【０００３】一方、省エネルギー化の観点からは、定着
器の温度が使用温度に達するまでの待ち時間を短くする
とともに、より低温でのトナー定着が望まれている。そ
こで、結着樹脂等のガラス転移点を下げたり、低分子量
成分を多くしたり、可塑剤等を用いる方法が試みられて
いるが、トナーが保存時あるいは現像機内で凝集固結す
る、いわゆるブロッキングを生じることがある。

【０００４】そこで、定着温度を低くする方法として、
結着樹脂として結晶性ポリエステルを含有したトナーが
知られている。例えば、特公昭６２−３９４２８号公報
には、酸成分として芳香族ポリカルボン酸成分を５０モ
ル％以上含有した結晶性ポリエステルと酸成分として芳
香族ポリカルボン酸成分を６０モル％以上含有した非晶
性ポリエステルとからなる結着樹脂を含有したトナーが
開示されているが、両者のポリエステルの基本骨格が同
じ場合には、トナー製造時の混練りの際に樹脂が互いに
相溶してしまい、結晶性ポリエステルのガラス転移点を
保持しにくくなる。また特公平５−４４２０３２号公報
には、軟化点が５０〜１００℃の結晶性ポリエステルと
高軟化点の結晶性ポリエステルとを含有したトナーも開
示されているが、やはり両者のポリエステルの基本骨格
が同じ場合には、前記と同様の理由で低融点側のポリエ
ステルの軟化点が粉砕性または保存安定性に悪影響を及
ぼす。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、低温定着
性、耐オフセット性、耐ブロッキング性及び粉砕性のい
ずれにも優れ、かつ感光体汚染を生じることなく、長期
にわたって優れた帯電量を維持することができる電子写
真用トナーを提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、結晶性ポリエ
ステルと非晶質ポリエステル及び／又は非晶質ポリエス
テルポリアミドとを主成分とする結着樹脂を含有してな
る電子写真用トナーであって、前記結晶性ポリエステル
が炭素数２〜６のジオールを８０モル％以上含有したア
ルコール成分とフマル酸を８０モル％以上含有したカル
ボン酸成分とを縮重合させて得られる、軟化点が８５〜
１５０℃の樹脂であり、前記非晶質ポリエステル及び／
又は非晶質ポリエステルポリアミドが芳香族化合物を５
０重量％以上含有した単量体を縮重合させて得られる樹
脂であり、前記非晶質ポリエステル及び／又は非晶質ポ
リエステルポリアミドに対する前記結晶性ポリエステル
の重量比〔結晶性ポリエステル／（非晶質ポリエステル
及び／又は非晶質ポリエステルポリアミド）〕が１／９
９〜５０／５０である電子写真用トナーに関する。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の電子写真用トナーは、結
晶性ポリエステル（樹脂Ａ）と非晶質ポリエステル及び
／又は非晶質ポリエステルポリアミド（樹脂Ｂ）とを主
成分とする結着樹脂を含有してなる。結着樹脂中の、結
晶性ポリエステルと非晶質ポリエステル及び／又は非晶
質ポリエステルポリアミドの総量は、５０〜１００重量
％が好ましく、８０〜１００重量％がより好ましく、１
００重量％が特に好ましい。

【０００８】樹脂Ａとしての結晶性ポリエステルは、２
価以上の多価アルコールからなるアルコール成分と、２
価以上の多価カルボン酸化合物からなるカルボン酸成分
とを含有した単量体を用いて得られるが、樹脂の軟化点
及び結晶性の観点から、アルコール成分には、炭素数２
〜６のジオールを８０モル％以上、好ましくは９０〜１
００モル％含有したものを、カルボン酸成分にはフマル
酸を８０モル％以上、好ましくは８５〜１００モル％含
有したものを用いる。炭素数２〜６のジオールとして
は、１，４−ブタンジオール、エチレングリコール、
１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレング
リコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタン
ジオール等が挙げられ、これらの中ではα，ω−直鎖ア
ルキレングリコールが好ましく、１，４−ブタンジオー
ルがより好ましい。

【０００９】炭素数２〜６のジオール以外に用いられて
もよい２価の多価アルコールとしては、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、１，８−オクタンジ
オール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロ
ピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、水
添ビスフェノールＡ等が挙げられ、これらの中では、炭
素数７〜２０の脂肪族系ジオール、それらの縮合物及び
炭素数２〜６のジオールの縮合物が好ましい。

【００１０】３価以上の多価アルコールとしては、ソル
ビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，
４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリ
スリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−
ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、
グリセリン、２−メチルプロパントリオール、２−メチ
ル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒド
ロキシメチルベンゼン等が挙げられ、これらの中では樹
脂の軟化点及び結晶性の観点からグリセリンが好まし
い。

【００１１】また、フマル酸以外に用いられてもよい、
好ましい２価の多価カルボン酸化合物は、マレイン酸、
シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン
酸、マロン酸、もしくはドデセニルコハク酸、オクチル
コハク酸等の炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２
〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸及びこれら
の酸の無水物、アルキル（炭素数１〜３）エステル等の
誘導体等である。

【００１２】３価以上の多価カルボン酸化合物として
は、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリッ
ト酸）、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，
２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタ
ントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン
酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレ
ンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサント
リカルボン酸、テトラ (メチレンカルボキシル) メタ
ン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロ
メリット酸、エンポール三量体酸及びこれらの酸無水
物、アルキル（炭素数１〜３）エステル等の誘導体等が
挙げられ、これらの中では樹脂の軟化点及び結晶性の観
点からトリメリット酸及びその誘導体が好ましい。

【００１３】本発明では、結晶性ポリエステルとして非
線状のポリエステルを形成するため、３価以上の多価ア
ルコール及び３価以上の多価カルボン酸化合物からなる
群より選ばれた３価以上の単量体を、０．１〜３０モル
％、好ましくは０．１〜２０モル％、より好ましくは１
〜１０モル％含有した単量体が望ましい。

【００１４】アルコール成分とカルボン酸成分は、不活
性ガス雰囲気中にて、要すればエステル化触媒、重合禁
止剤等を用いて、１５０〜２５０℃の温度で反応させる
こと等により縮重合させることができる。具体的には、
樹脂の強度を上げるために全単量体を一括仕込みした
り、低分子量成分を少なくするために２価の単量体を先
ず反応させた後、３価以上の単量体を添加して反応させ
る等の方法を用いてもよい。

【００１５】なお、本発明において、「結晶性」とは、
軟化点とＤＳＣによる融解熱の最大ピーク温度の比（軟
化点／ピーク温度）が０．９以上１．１未満、好ましく
は０．９８〜１．０５であることをいい、また「非晶
質」とは、軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化
点／ピーク温度）が１．１〜４．０、好ましくは１．５
〜３．０であることをいう。

【００１６】結晶性ポリエステルの軟化点は、好ましく
は８５〜１５０℃、より好ましくは１００〜１４０℃で
あり、融解熱の最大ピーク温度は、好ましくは７７〜１
５０℃、より好ましくは９０〜１４０℃である。

【００１７】結晶性ポリエステルのテトラヒドロフラン
可溶分の数平均分子量は、耐ブロッキング性及び溶融粘
度の観点から、５００〜６０００が好ましく、５００〜
５０００がより好ましい。

【００１８】なお、結晶性ポリエステル樹脂が２種以上
の樹脂からなる場合は、その少なくとも１種、好ましく
はそのいずれもが以上に説明した結晶性ポリエステルで
あるのが望ましい。

【００１９】樹脂Ｂとしては、非晶質ポリエステル及び
／又は非晶質ポリエステルポリアミドが用いられるが、
本発明では、定着性の観点から、非晶質ポリエステルが
好ましい。

【００２０】樹脂Ｂとしての非晶質ポリエステルは、公
知の多価アルコール成分と、カルボン酸、カルボン酸無
水物、カルボン酸エステル等の多価カルボン酸成分を含
有した単量体を用いて得られる。

【００２１】多価アルコール成分としては、ポリオキシ
プロピレン（２．２）−２，２−ビス (４−ヒドロキシ
フェニル) プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等の
ビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサ
イド（平均付加モル数１〜１０）付加物、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロー
ルプロパン、水添ビスフェノールＡ、ソルビトール、又
はそれらのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（平
均付加モル数１〜１０）付加物等が挙げられ、これらの
１種以上を含有するものが好ましい。

【００２２】また、多価カルボン酸成分としては、フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイ
ン酸等のジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、オクチル
コハク酸等の炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２
〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸、トリメリ
ット酸、ピロメリット酸、それらの酸の無水物及びそれ
らの酸のアルキル（炭素数１〜８）エステル等が挙げら
れ、これらの１種以上を含有するものが好ましい。

【００２３】また、非晶質ポリエステルポリアミドは、
前記の多価アルコール成分及び多価カルボン酸成分に加
えてさらに、アミド成分を形成するために、エチレンジ
アミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミ
ン、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、トリエ
チレンテトラミン等のポリアミン、６−アミノカプロン
酸、ε−カプロラクタム等のアミノカルボン酸類、プロ
パノールアミン等のアミノアルコール等が用いられ、こ
れらの中ではヘキサメチレンジアミン及びε−カプロラ
クタムが好ましい。

【００２４】非晶質ポリエステル及び非晶質ポリエステ
ルポリアミドも、結晶性ポリエステルと同様にして製造
することができる。

【００２５】本発明では、非晶質ポリエステル及び非晶
質ポリエステルポリアミドの単量体として、芳香族化合
物を５０重量％以上、好ましくは６０〜９５重量％含有
したものを用いる。これにより、樹脂Ａの結晶性ポリエ
ステルと樹脂Ｂの非晶質ポリエステル及び／又は非晶質
ポリエステルポリアミドの基本骨格が異なるため、トナ
ー製造時の混練りの際にも、樹脂Ａと樹脂Ｂとが互いに
相溶することなく、樹脂Ａの結晶性ポリエステルの特性
を維持することができる。

【００２６】非晶質ポリエステル及び非晶質ポリエステ
ルポリアミドの原料モノマーとして好ましい芳香族化合
物としては、トリメリット酸及びその誘導体、イソフタ
ル酸、テレフタル酸及びそれらの誘導体、ビスフェノー
ルＡのアルキレンオキシド付加物、フェニレンジアミ
ン、キシリレンジアミン等が挙げられる。

【００２７】非晶質ポリエステル及び非晶質ポリエステ
ルポリアミドの軟化点は７０〜１８０℃、融解熱の最大
ピーク温度は５０〜８５℃、ガラス転移点は４５〜８０
℃、クロロホルム不溶分率は０〜５０重量％であること
が、それぞれ好ましい。なお、非晶質ポリエステル及び
／又は非晶質ポリエステルポリアミドが２種以上の樹脂
からなる場合は、その少なくとも１種、好ましくはその
いずれもが以上に説明した物性を有する非晶質ポリエス
テル及び／又は非晶質ポリエステルポリアミドであるの
が望ましいが、定着性と耐ブロッキング性の両立の点か
らは、軟化点が９５〜１８０℃、ガラス転移点が５０〜
８０℃の樹脂（樹脂ａ）と、軟化点が７０〜１２５℃、
ガラス転移点が４５〜６０℃の樹脂（樹脂ｂ）の混合物
が好ましく、その配合比率（樹脂ａ／樹脂ｂ）は、重量
比で、５０／５０〜９５／５が好ましい。

【００２８】非晶質ポリエステル及び／又は非晶質ポリ
エステルポリアミドに対する前記結晶性ポリエステルの
重量比〔結晶性ポリエステル／（非晶質ポリエステル及
び／又は非晶質ポリエステルポリアミド）〕は、最低定
着温度の観点から、１／９９以上、ホットオフセット防
止の観点から、５０／５０以下であり、好ましくは５／
９５〜４０／６０、特に好ましくは１０／９０〜３０／
７０である。なお、結晶性ポリエステル、非晶質ポリエ
ステル及び非晶質ポリエステルポリアミドは、それぞれ
単独の樹脂であってもよく、２種以上の樹脂の混合物で
あってもよい。

【００２９】さらに、本発明のトナーには、ワックスが
含有されていることが好ましい。ワックスとしては、カ
ルナウバワックス、ライスワックス等の天然ワックス、
ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、フィ
ッシャートロプッシュ等の合成ワックス、モンタンワッ
クス等の石炭系ワックス、アルコール系ワックス、エス
テル系ワックス等が挙げられ、これらは単独でまたは２
種以上を混合して含有されていてもよく、またこれらの
なかでは、結着樹脂との相溶性の観点から、カルナウバ
ワックス、ポリプロピレンワックス及びフィッシャート
ロプッシュが好ましい。

【００３０】ワックスの融点は、結晶性ポリエステルの
軟化点（ただし、２種以上の結晶性ポリエステルが含有
される場合は、最も低い軟化点を有する結晶性ポリエス
テルの軟化点）よりも１０℃以上、好ましくは１０〜５
０℃低いことが望ましく、その含有量は、結着樹脂１０
０重量部に対して、０．５〜１０重量部が好ましい。

【００３１】さらに、本発明の電子写真用トナーには、
着色剤、荷電制御剤、離型剤、導電性調整剤、体質顔
料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止
剤、流動性向上剤、クリーニング性向上剤等の添加剤
が、適宜含有されていてもよい。

【００３２】着色剤としては、トナー用着色剤として用
いられている染料、顔料等のすべてを使用することがで
き、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマ
ネントブラウンFG、ブリリアントファーストスカーレッ
ト、ピグメントグリーンＢ、ローダミン−Ｂベース、ソ
ルベントレッド49、ソルベントレッド146 、ソルベント
ブルー35、キナクリドン、カーミン６Ｂ、ジスアゾエロ
ー等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合し
て用いることができる。着色剤の含有量は、結着樹脂１
００重量部に対して、１〜１０重量部が好ましい。

【００３３】本発明のトナーは、混練粉砕法等により得
られる粉砕トナーが好ましく、例えば、結着樹脂、着色
剤等をボールミル等の混合機で均一に混合した後、密閉
式ニーダー又は１軸もしくは２軸の押出機等で溶融混練
し、冷却、粉砕、分級して製造することができる。さら
に、トナーの表面には、必要に応じて流動性向上剤等を
添加してもよい。このようにして得られるトナーの重量
平均粒子径は、好ましくは３〜１５μｍである。

【００３４】本発明の電子写真用トナーは、磁性体微粉
末を含有するときは単独で現像剤として、また磁性体微
粉末を含有しないときは非磁性一成分系現像剤として、
もしくはキャリアと混合して二成分系現像剤として使用
される。

【００３５】

【実施例】〔軟化点〕高化式フローテスター（（株）島
津製作所製、ＣＦＴ−５００Ｄ）を用い、１ｇの試料を
昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより
１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍ
のノズルを押し出すようにし、これによりフローテスタ
ーのプランジャー降下量（流れ値）−温度曲線を描き、
そのＳ字曲線の高さをｈとするときｈ／２に対応する温
度（樹脂の半分が流出した温度）を軟化点とする。

【００３６】〔融解熱の最大ピーク温度及びガラス転移
点〕示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、ＤＳＣ２
１０）を用いて２００℃まで昇温し、その温度から降温
速度１０℃／分で０℃まで冷却したサンプルを昇温速度
１０℃／分で測定し、融解熱の最大ピーク温度を求め
る。また、ガラス転移点は、前記測定でガラス転移点以
下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分か
ら、ピークの頂点まで、最大傾斜を示す接線との交点の
温度とする。

【００３７】〔テトラヒドロフラン可溶分の数平均分子
量〕ゲル浸透クロマトグラフィーを用いて測定する（試
料濃度：０．５重量％、溶離液：テトラヒドロフラン、
流量：１ｍｌ／分、温度：４０℃、カラム：ＧＭＨＬＸ
／Ｇ３０００ＨＸＬ（東ソー（株）製）、標準試料：単
分散ポリスチレン）。なお、試料には樹脂粉末４０ｍｇ
とテトラヒドロフラン１０ｍｌを２０ｍｌ容のサンプル
管に入れ、ボールミルにて室温にて３時間攪拌後、メン
ブランフィルター（東洋濾紙（株）製、０．２μｍ穴
径）で濾過して調製したものを用いる。

【００３８】〔クロロホルム不溶分率〕１００ｃｃ容の
ふた付きガラス瓶に樹脂粉体５ｇ、ラジオライト「♯７
００」５ｇ（昭和化学工業（株）製）及びクロロホルム
１００ｍｌを入れ、ボールミルにて２５℃で５時間攪拌
した後、ラジオライト５ｇを均一に敷き詰めた濾紙（東
洋濾紙（株）製、No.2）で加圧濾過する。濾紙上の固形
物をクロロホルム１００ｍｌで２回洗浄し、乾燥させた
後、以下の式に従い不溶分率を算出する。

【００３９】不溶分率（重量％）＝（濾紙上の固形物の
重量−ラジオライト１０ｇ）／５ｇ×１００

【００４０】〔ワックスの融点〕示差走査熱量計（セイ
コー電子工業社製、ＤＳＣ２１０）を用いて昇温速度１
０℃／分で測定した際に得られる吸熱ピークの頂点の温
度とする。

【００４１】樹脂製造例１ 表１に示す原料を、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱
伝対を装備した５リットル容の四つ口フラスコに入れ、
１６０℃で５時間反応させた後、２００℃に昇温して１
時間反応させ、さらに８．３ｋＰａにて１時間反応させ
た。得られた樹脂Ａ〜Ｋ（結晶性ポリエステル）の軟化
点、融解熱の最大ピーク温度及びテトラヒドロフラン可
溶分の数平均分子量を表１に示す。

【００４２】

【表１】

【００４３】樹脂製造例２ 表２に示す原料及び酸化ジブチル錫４ｇを、脱水管、攪
拌器及び熱伝対を装備した５リットル容の四つ口フラス
コに入れ、２２０℃で８時間反応させた後、８．３ｋＰ
ａにて所定の軟化点に達するまでさらに反応させた。得
られた樹脂ａ〜ｋ（非晶質ポリエステル）の軟化点、融
解熱の最大ピーク温度、ガラス転移点、原料中の芳香族
化合物の含有率及びクロロホルム不溶分率を表２に示
す。

【００４４】

【表２】

【００４５】実施例１〜１５及び比較例１〜４ 結着樹脂として表３に示す結着樹脂の合計１００重量
部、カーボンブラック「モーガルＬ」（キャボットコー
ポレーション社製）５重量部、ポリプロピレンワックス
「ビスコール５５０Ｐ」（三洋化成社製、融点：１２０
℃）２重量部及び荷電制御剤「Ｔ−７７」（保土谷化学
工業社製）１重量部をヘンシェルミキサーを用いて混合
した後、二軸押出機により溶融混練した。得られた溶融
混練物を、高速ジェットミル粉砕分級機「ＩＤＳ−２
型」（日本ニューマティック社製）を用いて、重量平均
粒径が８μｍとなるよう、粉砕、分級した。その際の粉
砕性を以下の評価基準に従って評価した。結果を表４に
示す。

【００４６】〔粉砕性の評価基準〕 ○：全く問題なく重量平均粒径８μｍの粉体が得られ
る。 ×：粉砕途中に融着が生じ、連続粉砕が出来ない。

【００４７】得られた粉体１００重量部に疎水性シリカ
「Ｒ−９７２」（日本アエロジル社製）０．５重量部を
添加し、ヘンシェルミキサーで混合してトナーを得た。

【００４８】実施例１６〜１８ 結着樹脂として表３に示す結着樹脂の合計１００重量部
を、またポリプロピレンワックスの代わりに、実施例１
６、１７では、カルナウバワックス「カルナバワック
ス」（加藤洋行社輸入、融点：８３．６℃）を、実施例
１８ではフィッシャートロプッシュ「サゾールワックス
ＳＰ−１０５」（サゾール社製、融点：１０５℃）２重
量部を、それぞれ用いた以外は、実施例１と同様にし
て、粉砕性を評価し、トナーを得た。

【００４９】

【表３】

【００５０】試験例１ トナー４重量部に対し、平均粒子径９０μｍのシリコン
コートフェライトキャリア（関東電化工業社製）９６重
量部を混合して現像剤とした。ついで複写機「ＡＲ−５
０５」（シャープ社製）を改造した装置（印字枚数：５
０枚／分）に、得られた現像剤を実装し、定着ローラー
の温度を９０℃から２４０℃へと順次上昇させながら、
画像出しを行い、下記方法により最低定着温度及びホッ
トオフセット発生温度を測定した。結果を表４に示す。

【００５１】（１）最低定着温度 ５００ｇの荷重をかけた底面が１５ｍｍ×７．５ｍｍの
砂消しゴムで、定着機を通して定着された画像を５往復
こすり、こする前後の光学反射密度を反射濃度計「ＲＤ
−９１５」（マクベス社製）を用いて測定し、両者の比
率（こすり後／こすり前）が最初に７０％を越える定着
ローラーの温度を最低定着温度とする。

【００５２】（２）ホットオフセット発生温度 各温度で画像出しを行った後、続けて白紙の転写紙を同
様の条件下で定着ローラーに送り、該白紙にトナー汚れ
が最初に生じる定着ローラーの温度をホットオフセット
発生温度とする。

【００５３】試験例２ １００ｍｌ容のガラス瓶にトナー１０ｇを入れ、下記の
環境条件下で２４時間放置し、以下の評価基準に従っ
て、耐ブロッキング性を評価した。結果を表４に示す。 条件Ａ：温度５０℃、相対湿度５０％ 条件Ｂ：温度５０℃、相対湿度９０％

【００５４】〔評価基準〕 ○：いずれの条件下でも全くブロッキングが見られな
い。 △：条件Ｂのときのみブロッキングが見られる。 ×：いずれの条件下でもブロッキングが見られる。

【００５５】試験例３ トナー４重量部に対し、平均粒子径９０μｍのシリコン
コートフェライトキャリア（関東電化工業社製）９６重
量部を混合して現像剤とした。ついで複写機「ＡＲ−５
０５」（シャープ社製）を改造した装置（印字枚数：５
０枚／分）に、得られた現像剤を実装し、黒化率５％の
Ａ４相当の原稿を３０万枚連続印刷した。連続印刷の
際、１０００枚印刷後（印刷初期）と連続印刷終了後
（耐刷後）に少量のトナーをサンプリングし、「ｑ／ｍ
メーター」（エッピング社製）にてトナーの帯電量を測
定するとともに、連続印刷終了後の感光体汚染を目視に
て判断した。結果を表４に示す。

【００５６】

【表４】

【００５７】以上の結果から、実施例１〜１８のトナー
は、最低定着温度が低く、耐オフセット性及び耐ブロッ
キング性のいずれにも優れており、かつ感光体汚染を生
じることなく耐刷後も優れた帯電性を維持できることが
分かる。これに対して、結晶性ポリエステルを多量に含
有した比較例１のトナーは、粉砕性が悪化し、また溶融
混練時の粘度が低く、荷電制御剤の分散不良が生じて十
分な帯電量が得られず、使用した単量体中の芳香族化合
物の含有量が少ない非晶質ポリエステルを含有した比較
例２のトナーは、樹脂同士の相溶性が高く、結晶性ポリ
エステルの一部が非晶化してしまうため、耐ブロッキン
グ性に欠け、感光体上にフィルミングが発生する。ま
た、結晶性ポリエステルの軟化点が低い比較例３のトナ
ーは、キャリア汚染は見られないものの、耐ブロッキン
グ性及び粉砕性が悪化し、耐刷後の帯電量の低下も著し
く、結晶性ポリエステルを含有せず、２種の非晶質ポリ
エステルを含有した比較例４のトナーは、低温定着性に
欠ける。

【００５８】

【発明の効果】本発明により、低温定着性、耐オフセッ
ト性、耐ブロッキング性及び粉砕性のいずれにも優れ、
かつ感光体汚染を生じることなく、長期にわたって優れ
た帯電量を維持することができる電子写真用トナーを提
供することが可能となった。

フロントページの続き (72)発明者 秋山 孝治 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究 所内 (56)参考文献 特開 昭56−65146（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−299859（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/087

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結晶性ポリエステルと非晶質ポリエステ
   ル及び／又は非晶質ポリエステルポリアミドとを主成分
   とする結着樹脂を含有してなる電子写真用トナーであっ
   て、前記結晶性ポリエステルが炭素数２〜６のジオール
   を８０モル％以上含有したアルコール成分とフマル酸を
   ８０モル％以上含有したカルボン酸成分とを縮重合させ
   て得られる、軟化点が８５〜１５０℃の樹脂であり、前
   記非晶質ポリエステル及び／又は非晶質ポリエステルポ
   リアミドが芳香族化合物を５０重量％以上含有した単量
   体を縮重合させて得られる樹脂であり、前記非晶質ポリ
   エステル及び／又は非晶質ポリエステルポリアミドに対
   する前記結晶性ポリエステルの重量比〔結晶性ポリエス
   テル／（非晶質ポリエステル及び／又は非晶質ポリエス
   テルポリアミド）〕が１／９９〜５０／５０である電子
   写真用トナー。
2. 【請求項２】 結晶性ポリエステルが３価以上の多価ア
   ルコール及び３価以上の多価カルボン酸化合物からなる
   群より選ばれた３価以上の単量体を０．１〜３０モル％
   含有した単量体を縮重合させて得られる樹脂である請求
   項１記載の電子写真用トナー。
3. 【請求項３】 非晶質ポリエステルの軟化点が７０〜１
   ８０℃、ガラス転移点が４５〜８０℃である請求項１又
   は２記載の電子写真用トナー。
4. 【請求項４】 結晶性ポリエステルの軟化点よりも、融
   点が１０℃以上低いワックスの少なくとも１種をさらに
   含有してなる請求項１〜３いずれか記載の電子写真用ト
   ナー。