JP2003255597A - ポリエステル系トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 帯電安定性が良好であるポリエステル系トナ
ーを提供する。 【解決手段】 粒径分布において、粒径が１０００μｍ
以上である樹脂の重量分率（Ａ）が２５％以下であるポ
リエステル樹脂粉末をバインダー樹脂として含有するポ
リエステル系トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル系ト
ナーに関する。特に、本発明は、電子写真法、静電記録
法や静電印刷法などにおいて静電荷像または磁気潜像の
現像に用いる乾式トナーとして有用な帯電安定性に優れ
るポリエステルトナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】静電荷像より恒久的な顕像を得る方法に
おいては、光導電性感光体または静電記録体上に形成さ
れた静電荷像をあらかじめ摩擦により帯電させたトナー
によって現像したのち、定着を行う。定着は、光導電性
感光体または静電記録体上に現像によって得られたトナ
ー像を直接融着させるか、紙やフィルム上にトナー像を
転写した後、これを転写シート上に融着させることによ
って行われる。トナー像の熱融着は溶剤蒸気との接触、
加圧及び加熱によって行われ、加熱方式には電気オーブ
ンによる無接触加熱方式と加圧ローラーによる圧着加熱
方式があるが、定着工程の高速化が要請される最近では
主として後者が用いられている。

【０００３】乾式現像方式で使用されるトナーには、一
成分系トナーと二成分系トナーとがある。二成分系トナ
ーは、先ず樹脂、着色剤、荷電制御剤およびその他必要
な添加剤を溶融混練して十分に分散させた後、次いで粗
粉砕及び微粉砕を行い、所定の粒度範囲に分級して製造
される。一成分系トナーは、上記の二成分系トナーの各
成分の他に磁性鉄粉を添加して同様に製造される。どち
らのトナーにおいてもバインダー樹脂はトナー配合中の
主成分である。

【０００４】また、トナー配合中の主成分であるバイン
ダー樹脂は、トナーに要求される性能の大部分を支配す
る。このためトナー用樹脂には、トナー製造においては
溶融混練工程での着色剤の分散性、粉砕工程での粉砕性
の良いことなどが要求され、またトナーの使用において
は定着性、非オフセット性、耐ブロッキング性及び電気
的性質が良いことなどの多様な性能が要求される。トナ
ーの製造に用いられる樹脂としては、エポキシ樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリル
系樹脂、メタクリル系樹脂などが挙げられるが、最近で
はスチレンアクリル系樹脂やポリエステル系樹脂が主に
用いられている。

【０００５】さらに、これらのバインダー樹脂の製造方
法において、溶液重合法により製造されるスチレンアク
リル系共重合体や縮合法で製造されるポリエステル重合
体では、重合が終了した後にバルク状で得られた樹脂塊
を粉砕する必要がある。その粉砕後の粉末の粒径は、従
来においては、トナー混練時に供給可能な範囲であれば
よかった。その一方で、近年では、感光体の寿命も延
び、トナーには長期耐刷性が求められ、帯電特性の安定
性が必要となっており、その対策としてトナー混練時の
分散安定性の改良に注目が向けられている。このような
状況下で特に問題となっていることは、その粉砕された
樹脂粉末の粒径分布によりトナー混練時の分散状態が変
化し、トナーの帯電特性が大きく変化することである。
特に最近では、高精細画像が得られるポリエステル系樹
脂粉末の粒径分布の改良が強く求められている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な欠点を解消するためになされるものであり、その目的
とするところは、帯電安定性が良好であるポリエステル
系トナーを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題を解決するために鋭意検討したところ、ポリエステル
樹脂の粉砕粒子径を最適化することにより目的を達成で
きることを見出し、本発明を完成するに至ったものであ
る。

【０００８】すなわち、本発明は、 １．粒径分布において、粒径が１０００μｍ以上である
樹脂の重量分率（Ａ）が２５％以下であるポリエステル
樹脂粉末をバインダー樹脂として含有するポリエステル
系トナー、 ２．ポリエステル樹脂粉末は、粒径分布において、粒径
が２５０μｍ以下である樹脂の重量分率（Ｂ）が２５％
以下である、上記１のポリエステル系トナー、 ３．ポリエステル樹脂粉末は、粒径分布において、粒径
が１０００μｍ以上である樹脂の重量分率（Ａ）と粒子
径が２５０μｍ以下である樹脂の重量分率（Ｂ）の和
（Ａ＋Ｂ）が４０％以下である、上記１又は２のポリエ
ステル系トナー、 ４．帯電量が−５〜−２０μＣ／ｇである、上記１〜３
のいずれかのポリエステル系トナー、を提供する。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明のトナーは、粒径が１００
０μｍ以上である樹脂の重量分率（Ａ）が２５％以下で
あるポリエステル樹脂粉末をバインダー樹脂として含有
するポリエステル系トナーである。重量分率（Ａ）が２
５％を超える場合、混練時にトナーの各種配合物が充分
に分散しないため、トナーの帯電特性が安定しないとい
う問題がある。重量分率（Ａ）は２０％以下であるのが
特に好ましい。

【００１０】本発明のトナーは、上記重量分率（Ａ）の
要件を満たし、かつ、その粒径が２５０μｍ以下である
樹脂の重量分率（Ｂ）が２５％以下であるポリエステル
樹脂を含有することが好ましい。重量分率（Ｂ）が２５
％を超える場合、混練時にトナーの各種配合物が充分に
分散しないため、トナーの帯電特性が安定しにくい傾向
にある。重量分率（Ｂ）は２０％以下であるのが特に好
ましい。

【００１１】また、上記本発明のトナーにおいては、ポ
リエステル樹脂粉末は、粒径が１０００μｍ以上である
樹脂の重量分率（Ａ）と粒径が２５０μｍ以下である樹
脂の重量分率（Ｂ）の和（Ａ＋Ｂ）が４０％以下、特に
３５％以下であるのが好ましい。Ａ＋Ｂが４０％を超え
ると粒径の分布が広すぎるため、トナー混練時に分散が
不充分になり、トナーの帯電性が十分に安定しないこと
がある。

【００１２】さらに、上記本発明のトナーにおいては、
帯電量が−５〜−２０μＣ／ｇ、特に好ましくは−７〜
−１５μＣ／ｇであるのが好ましい。帯電量が−５μＣ
／ｇ未満では目標とする画像濃度よりも高くなる傾向に
あり、逆にトナーの帯電量が−２０μＣ／ｇを超えると
画像濃度が目標とする濃度よりも低くなる傾向にある。

【００１３】本発明に有用なポリエステル樹脂のジカル
ボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸又は
それらの低級アルキルエステルなどからの成分が挙げら
れる。テレフタル酸、イソフタル酸の低級アルキルエス
テルの例としては、テレフタル酸ジメチル、イソフタル
酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジエ
チル、テレフタル酸ジブチル、イソフタル酸ジブチル等
を挙げることができるが、ハンドリング性及びコストの
点でテレフタル酸やイソフタル酸が好ましい。これらの
ジカルボン酸またはその低級アルキルエステルは、それ
ぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて用いられる。
上記のジカルボン酸は、得られる樹脂のＴｇを上げて、
トナーの耐ブロッキング性を向上させる効果があるた
め、全酸成分に対して７０〜１００モル％、好ましくは
７３〜１００モル％、さらに好ましくは７５〜１００モ
ル％の量で使用される。

【００１４】他に有用なジカルボン酸成分の例として
は、フタル酸、セバシン酸、イソデシルコハク酸、ドデ
セニルコハク酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、
又はそれらのモノメチル、モノエチル、ジメチル、ジエ
チルエステル又はそれらの酸無水物からの成分が挙げら
れる。これらの二塩基カルボン酸成分は、トナーの定着
性や耐ブロッキング性といった基本特性に関係するた
め、本発明の目的を損なわない範囲内において、要求性
能に応じて適宜に使用することができる。

【００１５】本発明において、樹脂を構成するのに用い
られる３価以上の多価カルボン酸及び／又は３価以上の
多価アルコールとして、３価以上の多価カルボン酸とし
ては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、１，
２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、２，５，７−
ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレント
リカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、
１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸又はそれら
の酸無水物又は低級アルキルエステルが挙げられ、また
３価以上の多価アルコールとしては、例えば、ソルビト
ール、１，２，３，６−ヘキサテトラロール、１，４−
ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリ
トール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタ
ントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリ
セロール、２−メチル−１，２，３−プロパントリオー
ル、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリ
メチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチ
ルベンゼンが挙げられる。特に好ましくはトリメリット
酸又はその酸無水物、ペンタエリスリトール、トリメチ
ロールプロパンであり、これらの３価以上の多価カルボ
ン酸と３価以上の多価アルコールは、それぞれ単独で使
用されてもよく、複数組み合わせて使用されてもよい。

【００１６】本発明に有用な３価以上の多価カルボン酸
及び／又は３価以上の多価アルコールは、ポリエステル
樹脂を架橋或いは分枝化するために用いられ、その使用
量は全酸成分に対して、好ましくは０．５〜３０モル
％、より好ましくは０．５〜２７モル％、さらに好まし
くは１〜２５モル％である。３価以上の多価カルボン酸
及び／又は３価以上の多価アルコールが全酸成分に対し
て０．５〜３０モル％の量で使用されたポリエステル樹
脂を用いたトナーは、定着性と非オフセット性のバラン
スがより良好なものとなる。

【００１７】本発明に有用なポリエステル樹脂に使用さ
れるグリコール成分としては、エチレングリコール、
１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオー
ル、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、２−エチル−２−メチルプロパン−１，３−ジオー
ル、２−ブチル−２−エチルプロパン−１，３−ジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、水添ビスフェノールＡなどが挙げら
れ、これらは単独で又は混合で使用することができる。
定着性の点からは、特に、エチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、ポリオキシエチレン−（２．０）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロ
ピレン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．２）−
ポリオキシエチレン−（２．０）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン
（６．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシ
プロピレン（２．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（２．
４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ポリオキシプロピレン（３．３）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロ
ピレン（５．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパンなどの芳香族ポリエーテルグリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールな
どが挙げられ、これらは単独で又は混合で使用される。
特に好ましくは、エチレングリコールやポリオキシエチ
レン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（２．０）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシプロピレン（２．２）−ポリオキシエチレン−
（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンである。これらのグリコール成分の使用量とし
ては、脂肪族ジオール等のエチレングリコールでは全酸
成分に対して０〜６０モル％程度であり、芳香族ジオー
ル等の２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンのプロピレンオキシド付加体及びそのエチレンオキシ
ドの付加体ではそれぞれ全酸成分に対して３０〜８０モ
ル％、１０〜４０モル％程度であることが好ましい。

【００１８】本発明に有用なポリエステル樹脂の製造に
おいては、原料モノマーのそれぞれを所定量反応釜に仕
込み、加熱昇温することにより、エステル化反応または
エステル交換反応を行い、この反応で生じた水又はアル
コールを系外に除去する。その際、釜内は常圧下であっ
ても加圧下であってもよい。引き続き反応混合物の溶融
粘度が所定の値になるまで反応を継続するが、この際６
６．７ｋＰａ（５００ｍｍＨｇ）以下の圧力下で脂肪族
ジオールの一部や水を系外に留出除去させながら重縮合
を行う。反応温度については特に限定はなく、必要に応
じて任意に設定すればよく、最終的に１８０〜２６０℃
で反応を行うのが好ましい。また、重合に際しては、通
常公知の重合触媒、例えば、チタンテトラブトキシド、
ジブチルスズオキシド、酢酸スズ、酢酸亜鉛、２硫化ス
ズ、３酸化アンチモン、２酸化ゲルマニウム等を用いる
ことができる。

【００１９】本発明に用いられるポリエステル樹脂の軟
化温度は、好ましくは９０〜１７０℃であり、より好ま
しくは１００〜１６５℃である。軟化温度が９０〜１７
０℃の樹脂を用いたトナーは、非オフセット性、定着性
などの熱的特性がより良好となる。軟化温度が９０℃以
下のポリエステル樹脂を使用したトナーは十分な非オフ
セット性が得られないことがある。一方、軟化温度が１
７０℃以上のポリエステル樹脂を使用したトナーは定着
性が悪化することがある。

【００２０】本発明に用いられるポリエステル樹脂の酸
価は、好ましくは１〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、より
好ましくは５〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が２０
ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のポリエステル樹脂を使用したトナ
ーは大気中の水分による影響を受けて帯電安定性が悪化
することがある。また、このポリエステル樹脂のガラス
転移温度は、好ましくは４５〜７０℃であり、より好ま
しくは５０〜６５℃である。ガラス転移温度が４５℃未
満の樹脂を使用したトナーは、カートリッジ内にてトナ
ー粒子が凝集し、貯蔵安定性が悪化することがある。一
方、ガラス転移温度が７０℃を越えた樹脂を使用したト
ナーは、定着性が悪化することがある。

【００２１】本発明において、ポリエステル樹脂の粉砕
においてはどのような粉砕装置を用いてもよいが、粉砕
後の粒子がブロッキングを起こさない装置であるのがよ
い。さらに、本発明では、粉砕時のスクリーン孔、粉砕
条件の変更によりさまざまな粒径分布を持つ樹脂を得た
後、その粉砕物を適量ブレンドし、新たな粒径分布を持
つ樹脂を得、これを用いて本発明のトナーを調合しても
よい。

【００２２】本発明のトナーは、上記した如きポリエス
テル樹脂の粉末並びに、荷電制御剤、着色剤及びその他
の添加剤で構成される。

【００２３】本発明のトナーに用いられる荷電制御剤と
しては、特に制限はなく、従来から電子写真用に用いら
れている負帯電性の荷電制御剤を使用することができ
る。負帯電性の荷電制御剤としては、例えば、含金属ア
ゾ染料としてオリエント化学社製のボントロンＳ−３
１、ボントロンＳ−３２、ボントロンＳ−３４、ボント
ロンＳ−３６等、保土ヶ谷化学社製のアイゼンスピロン
ブラックＴＶＨ等、サリチル酸のアルキル誘導体の金属
錯体としてオリエント化学社製のボントロンＥ−８５
等、四級アンモニウム塩としてヘキスト社製のＣｏｐｙ
Ｃｈａｒｇｅ ＮＸＶＰ４３４等、並びに銅フタロシ
アニン染料等が挙げられる。本発明では、以上の荷電制
御剤の１種または２種以上を使用することができる。荷
電制御剤の使用量は、トナー組成物全体に対して、０．
３〜５質量％程度であることが好ましく、より好ましく
は０．５〜３質量％である。荷電制御剤の量が０．３質
量％未満である場合には帯電安定性が十分に得られない
ことがあり、逆に５％を超える場合には荷電制御剤が凝
集するなどして帯電量が低下することがある。

【００２４】本発明のトナーに使用される着色剤として
は、一般に使用されているカーボンブラック、有彩色の
顔料及び染料を使用することができ、特に限定はない。
カラートナーの場合には、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベント
イエロー２１、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー７７、Ｃ．
Ｉ．ソルベントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイ
エロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー８３、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１９、Ｃ．Ｉ．ソ
ルベントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１２
８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド４８・２、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッ
ド１１、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、Ｃ．Ｉ．ソル
ベントブルー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５・３等が挙げられる。そ
の使用量は、トナー組成物全体に対して０．５〜１０質
量％程度であることが好ましく、１〜８質量％であるこ
とがより好ましい。着色剤の使用量が０．５質量％未満
であるとトナーとして充分な色調を得ることができない
ことがあり、逆に着色剤の量が１０質量％を超える場合
にはトナーの帯電量や熱的特性などに悪影響を与えるこ
とがある。

【００２５】また、本発明のトナーに用いられるその他
の添加剤としては、離型剤として、例えば、ポリエチレ
ンワックス、ポリプロピレンワックス、エチレン酢酸ビ
ニルワックス、塩素化ポリエチレンワックス、シリコン
ワックス、アミド系ワックス、脂肪酸金属塩、脂肪酸エ
ステル、部分ケン化脂肪酸エステル、高級脂肪酸、高級
アルコール、多価アルコールエステル等が挙げられ、流
動性向上剤として、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チ
タン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタ
ン酸カルシウムチタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケ
イ砂、クレー、雲母、ケイ藻土、酸化セリウム、ベンガ
ラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコ
ニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、炭化ケイ素、窒化ケイ素等が挙げられる。離型剤の
使用量は、トナー組成物全体に対して０．３〜１５質量
％であることが好ましく、より好ましくは０．５〜１０
質量％である。離型剤の使用量が０．３質量％未満であ
る場合には充分な離型作用が発現できないことがあり、
逆に離型剤の量が１５質量％を越えるとトナーの保存
性、定着性等に悪影響を及ぼすことがある。

【００２６】さらに、本発明のトナーにおいては、シリ
カ等の無機粉末を外添して粉体流動性を調整してもよ
い。その使用量はトナー組成物全体に対して０．２〜１
０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であ
ることがより好ましい。この添加量が０．２質量％以下
であると粉体流動性が充分に改善されないことがあり、
逆に１０質量％以上であると画像に悪影響が表れること
がある。

【００２７】本発明のトナーは、その製造方法に特に限
定はなく、二軸や単軸タイプの押出機やバッチ式の混練
装置を用いて混練することにより製造することができ
る。この時の混練装置の温度は７０〜２００℃程度に設
定されるのが好ましく、混練する樹脂の軟化温度、添加
剤の量等により最適な温度を選択することが望ましい。

【００２８】本発明において、樹脂の軟化温度は、島津
製作所（株）社製フローテスターＣＦＴ−５００を用
い、１．０ｍｍφ×１０ｍｍのノズルにより、荷重２９
４Ｎ（３０ｋｇｆ）、昇温速度３℃／ｍｉｎの等速昇温
下で測定した時に、サンプル１．０ｇ中の１／２が流出
した時点の温度である。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示
差走差熱量計を用いて昇温速度５℃／分で測定した時の
チャートのベースラインとガラス転移温度近傍の吸熱カ
ーブの接線の交点の温度とした。また、樹脂の酸価は、
ベンジルアルコール中で水酸化ナトリウム溶液により滴
定して求めた。

【００２９】樹脂の粉砕粒径については、あらかじめ重
量を測定した篩目開きが１０００μｍ、２５０μｍの各
化学篩と受け皿を順に上になるように組み合わせ、１０
ｇの粉砕樹脂を一番上の篩に入れた後に振とう器（商品
名：振動ふるい器）により１時間振とうし、その重量変
化から各粒子径の比率を算出した。

【００３０】

【実施例】次に実施例により詳しく本発明を説明する
が、本発明の実施の態様はこれによって限定されるもの
ではない。

【００３１】定着性評価 トナー４重量部に対して鉄キャリア（パウダーテック社
製ＥＦＶ−２００／３００）１００重量部をポリエチレ
ン製容器に入れ、ロールミルで３０分間攪拌し、現像剤
を調製した。マイナス帯電の市販複写機でテストチャー
トを複写し、定着部を通していない、未定着のトナーに
より画像形成されたテスト紙を取り出した。ローラー速
度を４００ｍｍ／秒、ニップ幅を８．０ｍｍに設定した
温度可変定着ローラーにこのテスト紙を通し、トナーが
テスト紙のみに定着し、定着ローラーにトナーが移行し
ないときの最低温度を最低定着温度とし、次の５段階で
判断した。

【００３２】 良 ５ → ４ → ３ → ２ → １ 悪 <160 165 170 175 180 （℃） 優れる 良好 使用可能 使用不可能 劣る 非オフセット性評価（その１） 上記定着性評価のための操作と同様の操作を行い、最低
定着温度から定着ローラーの温度を上昇させ、定着ロー
ラーに再びトナーが付着し始める温度をホットオフセッ
ト開始温度とし、５段階で非オフセット性を判断した。

【００３３】 良 ５ → ４ → ３ → ２ → １ 悪 >225 220 215 210 205 （℃） 優れる 良好 使用可能 使用不可能 劣る 非オフセット性評価（その２） 定着ローラーにシリコンオイルを塗布して検討を行った
実施例１８、１９及び比較例５、６については次の５段
階で非オフセット性を判断した。

【００３４】 良 ５ → ４ → ３ → ２ → １ 悪 >205 200 195 190 185 （℃） 優れる 良好 使用可能 使用不可能 劣る 帯電安定性及び帯電量 上記定着性評価の場合と同様に現像剤を調製し、ロール
ミルで攪拌し、攪拌開始から１０分後の帯電量をブロー
オフを用いて測定した。また、さらに５０分間攪拌した
後の帯電量を測定して、帯電量の変化率（％）から帯電
安定性を次の基準により５点満点で評価した。

【００３５】 良 ５ → ４ → ３ → ２ → １ 悪 変化率 10以下 15前後 20前後 25前後 30前後（％） 優れる 良好 使用可能 使用不可能 劣る 実施例１ テレフタル酸８８モル部、トリメリット酸無水物１２モ
ル部、エチレングリコール２０モル部、ビスフェノール
Ａプロピレンオキシド２．２モル付加体６０モル部及び
ビスフェノールＡエチレンオキシド２モル付加体３０モ
ル部、ジブチル錫オキシド０．２モル部を蒸留塔を備え
た反応容器に投入した。内温２６５℃、常圧下で理論留
出量の９０％以上の水が留出するまでエステル化反応さ
せた後、反応系内を３０分かけて０．１３ｋＰａ（１．
０ｍｍＨｇ）まで減圧し、内温を２３０℃に保ち、エチ
レングリコールを留出せしめながら重縮合反応を約２時
間行い、軸トルクの上昇が著しくなった時点で攪拌を停
止し、淡黄色透明の樹脂レジン−１を得た。得られた樹
脂の軟化温度は１３７℃、ガラス転移温度Ｔｇは６５．
５℃、酸価は９．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、レ
ジン−１は、その樹脂組成をＮＭＲにより測定すると、
テレフタル酸８８モル部、トリメリット酸１２モル部、
エチレングリコール１７モル部、ビスフェノールＡプロ
ピレンオキシド２．２モル付加体６０モル部及びビスフ
ェノールＡエチレンオキシド２モル付加体３０モル部か
らなることが判明した。

【００３６】上記で得られたレジン−１を株式会社ホー
ライの樹脂粉砕機を用いて粉砕した。これらの樹脂粉砕
物を目開きが１０００μｍ、２５０μｍの篩及び受け皿
の組み合わせで分級し、粒径１０００μｍ以上であるレ
ジンＰ１：Ａ、粒径１０００〜２５０μｍであるレジン
Ｐ２、粒径２５０μｍ以下であるレジンＰ３：Ｂを得
た。

【００３７】バインダー樹脂としてこのレジンＰ１〜Ｐ
３を１０／８０／１０の割合で混合した樹脂混合体Ｒ−
１の９２重量部、カーボンブラック（三菱化学社製＃４
４）５重量部、ポリプロピレンワックス（三洋化成工業
社製ビスコール６６０ Ｐ）２重量部、負帯電性の荷電
制御剤（オリエント化学製ボントロンＳ−３４）１重量
部を使用し、２軸押出機により溶融混練した。溶融混練
物を室温まで冷却し、ハンマーミルで粗粉砕した後、ジ
ェットミル（日本ニューマチック社製）を用いて微粉砕
した。その後、風力分級機（日本ニューマチック社製）
を用いて分級し、体積平均粒径７μｍとして、トナーを
得た。得られたトナーの性能評価結果を表１に示す。

【００３８】実施例２〜１５ 樹脂混合体の混合比率を表１に示したようにした以外は
実施例１の操作を繰り返して、樹脂混合体Ｒ−２〜Ｒ−
１５を得た。次いで、バインダー樹脂としてＲ−２〜Ｒ
−１５を用いた以外は実施例１の操作を繰り返して、そ
れぞれ、トナーを得た。各トナーの性能評価結果を表１
に示す。いずれのトナーも性能良好であった。

【００３９】実施例１６ レジン−１を奈良機械社製衝撃式粉砕機ＨＭ−５００を
使用し、粉砕により得られた樹脂を分級せずにトナー化
した以外は実施例１の操作を繰り返して、トナーを得
た。このトナーの性能評価結果を表１に示す。

【００４０】実施例１７ 仕込み原料をテレフタル酸７５モル部、トリメリット酸
無水物２５モル部、エチレングリコール４５モル部、ビ
スフェノールＡプロピレンオキシド２．２モル付加体６
０モル部及びビスフェノールＡエチレンオキシド２モル
付加体３０モル部、ジブチル錫オキシド０．２モル部と
した以外は実施例１の操作を繰り返して樹脂レジン−２
を得た。得られた樹脂の軟化温度は１３５℃、ガラス転
移温度Ｔｇは５９．５℃、酸価は１６．５ｍｇＫＯＨ／
ｇであった。また、レジン−２は、その樹脂組成をＮＭ
Ｒにて測定すると、テレフタル酸７５モル部、トリメリ
ット酸２５モル部、エチレングリコール４０モル部、ビ
スフェノールＡプロピレンオキシド２．２モル付加体６
０モル部及びビスフェノールＡエチレンオキシド２モル
付加体３０モル部からなることが判明した。

【００４１】上記で得られたレジン−２を実施例１と同
様にして粉砕し、分級して、表１に示すような混合比率
の樹脂混合体Ｒ−１７を得た。次いで、バインダー樹脂
としてこの樹脂混合体Ｒ−１７を用いた以外は実施例１
の操作を繰り返して、トナーを得た。このトナーの性能
評価結果を表１に示す。

【００４２】実施例１８ テレフタル酸９７モル部、トリメリット酸無水物３モル
部、ビスフェノールＡプロピレンオキシド２．２モル付
加体７５部及びビスフェノールＡエチレンオキシド２モ
ル付加体３０モル部、ジブチル錫オキシド０．２７モル
部を、蒸留塔を備えた反応容器に投入した。内温２６５
℃、常圧下で理論留出量の９０％以上の水が留出するま
でエステル化反応させた後、反応系内を３０分かけて
０．１３ｋＰａ（１．０ｍｍＨｇ）まで減圧し、内温を
２３５℃に保ち、軟化温度を測定しながら反応を追跡
し、所望の軟化温度に達するまで重縮合反応を約２時間
行った時点で攪拌を停止し、淡黄色透明の樹脂レジン−
３を得た。得られた樹脂は、軟化温度が１１３℃、ガラ
ス転移温度Ｔｇが６４．５℃、酸価が８．５ｍｇＫＯＨ
／ｇであった。また、レジン−３は、その樹脂組成をＮ
ＭＲにて測定すると、仕込み組成と同様であることが確
認された。

【００４３】上記の樹脂レジン−３を奈良機械社製衝撃
式粉砕機 ＨＭ−５００を使用して粉砕し、粉砕により
得られた樹脂Ｒ−１８を分級せずにトナー化した以外は
実施例１の操作を繰り返して、トナーを得た。そして、
この実施例では、定着機にシリコーンオイルを塗布し、
ローラー速度を５０ｍｍ／秒として評価を実施した。こ
のトナーの性能評価結果を表１に示す。

【００４４】実施例１９ テレフタル酸９６．５モル部、トリメリット酸無水物
３．５モル部、ビスフェノールＡプロピレンオキシド
２．２モル付加体６７モル部及びビスフェノールＡエチ
レンオキシド２モル付加体３５モル部、ジブチル錫オキ
シド０．３５モル部を蒸留塔を有する反応容器に投入し
た。内温２６５℃、常圧下で理論留出量の９０％以上の
水が留出するまでエステル化反応させた後、反応系内を
３０分かけて０．１３ｋＰａ（１．０ｍｍＨｇ）まで減
圧し、内温を２４５℃に保ち、軟化温度を測定しながら
反応を追跡し、所望の軟化温度になるまで重縮合反応を
約３時間行い、攪拌を停止し、淡黄色透明の樹脂レジン
−４を得た。得られた樹脂は、軟化温度が１２７℃、ガ
ラス転移温度Ｔｇが７０．５℃、酸価が６．０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであった。また、レジン−４は、その樹脂組成を
ＮＭＲにて測定すると、仕込み組成と同様であることが
確認された。

【００４５】上記の樹脂レジン−４を奈良機械社製衝撃
式粉砕機ＨＭ−５００を使用して粉砕し、粉砕により得
られた樹脂Ｒ−１９を分級せずにトナー化した以外は実
施例１の操作を繰り返して、トナーを得た。そして、こ
の実施例では定着機にシリコーンオイルを塗布し、ロー
ラー速度を５０ｍｍ／ｓｅｃとして評価を実施した。こ
のトナーの性能評価結果を表１に示す。

【００４６】比較例１〜３ 樹脂混合体の混合比率を表２に示したようにした以外
は、実施例１の操作を繰り返して、樹脂混合体Ｒ−２０
〜Ｒ−２２を得た。バインダー樹脂としてＲ−２０〜Ｒ
−２２を用いた以外は実施例１の操作を繰り返して、そ
れぞれのトナーを得た。各トナーの性能評価結果を表２
に示す。

【００４７】比較例４ 実施例１８のレジン−３を用いて実施例１と同様に粉砕
分級の操作を行い、表２に示すような樹脂混合体Ｒ−２
３を得た。バインダー樹脂として樹脂混合体Ｒ−２３を
用いた以外は、実施例１８の操作を繰り返して、トナー
を得た。このトナーの性能評価結果を表２に示す。

【００４８】比較例５ 実施例１９のレジン−４を用いて実施例１と同様に粉砕
分級の操作を行い、表２に示すような樹脂混合体Ｒ−２
４を得た。バインダー樹脂として樹脂混合体Ｒ−２４を
用いた以外は、実施例１９の操作を繰り返して、トナー
を得た。このトナーの性能評価結果を表２に示す。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【発明の効果】以上に述べたとおり、特定の粒子径分布
を有するポリエステル樹脂を用いた本発明のトナーは、
帯電安定性が良好であり、高いトナー性能を発現するこ
とができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 杉浦 将 愛知県豊橋市牛川通４丁目１−２ 三菱レ イヨン株式会社豊橋事業所内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 CA08 DA02 EA05

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粒径分布において、粒径が１０００μｍ
   以上である樹脂の重量分率（Ａ）が２５％以下であるポ
   リエステル樹脂粉末をバインダー樹脂として含有するポ
   リエステル系トナー。
2. 【請求項２】 ポリエステル樹脂粉末は、粒径分布にお
   いて、粒径が２５０μｍ以下である樹脂の重量分率
   （Ｂ）が２５％以下である、請求項１記載のポリエステ
   ル系トナー。
3. 【請求項３】 ポリエステル樹脂粉末は、粒径分布にお
   いて、粒径が１０００μｍ以上である樹脂の重量分率
   （Ａ）と粒子径が２５０μｍ以下である樹脂の重量分率
   （Ｂ）の和（Ａ＋Ｂ）が４０％以下である、請求項１又
   は２記載のポリエステル系トナー。
4. 【請求項４】 帯電量が−５〜−２０μＣ／ｇである、
   請求項１〜３のいずれかに記載のポリエステル系トナ
   ー。