JPS61101558A - 金属錯塩化合物および電子写真用トナ− - Google Patents
金属錯塩化合物および電子写真用トナ−Info
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- JPS61101558A JPS61101558A JP59221368A JP22136884A JPS61101558A JP S61101558 A JPS61101558 A JP S61101558A JP 59221368 A JP59221368 A JP 59221368A JP 22136884 A JP22136884 A JP 22136884A JP S61101558 A JPS61101558 A JP S61101558A
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/09—Colouring agents for toner particles
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、金属錯塩化合物および電子写真、静電記録な
どの静電潜像を現像するためのトナーに関する。
どの静電潜像を現像するためのトナーに関する。
電子写真は光導電性物質などにより構成された光導電体
上に潜像を構成し、これを粉末現像剤で現像し顕像化、
さら忙熱あるいは溶剤、場合によっては圧力によって紙
上に定着する方法が一般的である。このような電子写真
の現像剤としては現像粉あるいはトナーと呼ばれる樹脂
と着色剤とから成る微粒子粉末とキャリヤーと呼ばれる
微小なガラス玉あるいは鉄粉または各種樹脂表面処理し
た鉄粉など−の混合物が使用される。またこの場合、キ
ャリアーとして極めて微細なフェライトあろいはマグネ
タイトなどを使用したものが一成分系現像剤と呼ばれ、
打者のものと区別することもできる。本発明はこれらの
現像剤のトナーと呼ばれる現像粉に関するものである。
上に潜像を構成し、これを粉末現像剤で現像し顕像化、
さら忙熱あるいは溶剤、場合によっては圧力によって紙
上に定着する方法が一般的である。このような電子写真
の現像剤としては現像粉あるいはトナーと呼ばれる樹脂
と着色剤とから成る微粒子粉末とキャリヤーと呼ばれる
微小なガラス玉あるいは鉄粉または各種樹脂表面処理し
た鉄粉など−の混合物が使用される。またこの場合、キ
ャリアーとして極めて微細なフェライトあろいはマグネ
タイトなどを使用したものが一成分系現像剤と呼ばれ、
打者のものと区別することもできる。本発明はこれらの
現像剤のトナーと呼ばれる現像粉に関するものである。
光導電体層は正または負に荷電することができろので、
オリジナルの下で露光忙より正または負の静電潜像が得
られる。
オリジナルの下で露光忙より正または負の静電潜像が得
られる。
そこで角の静電潜像上に正に帯電したポジーポジ像が生
ずる。しかし正の静電潜像上に負に帯電した現像粉で現
像を行うと黒白のトーンが逆忙なってオリジナルの陰画
すなわちポジーネガ像が得られる。このように電子写真
用の現像粉としては正に帯電した現像粉と負に帯電し、
た現像粉の二種類がある。
ずる。しかし正の静電潜像上に負に帯電した現像粉で現
像を行うと黒白のトーンが逆忙なってオリジナルの陰画
すなわちポジーネガ像が得られる。このように電子写真
用の現像粉としては正に帯電した現像粉と負に帯電し、
た現像粉の二種類がある。
本発明はこのうち負に帯電する現倫粉忙関するもの、で
ある、 。
ある、 。
一般に現像粉は合成樹脂圧染料、顔料などの着色剤を混
合した微粒子粉末である。
合した微粒子粉末である。
現像粉を負に帯電するため、それに混合する染料は着色
とともに荷電制御剤としての静電特性が重要な役割を果
している。とくに着色剤とじて従来使用されている染料
、顔料はけとんと正に帯電するものが多く、負に帯電す
るとしても帯電性が弱く、正反像が入りまじったり、か
ぶりを生じたすして鮮明な画像が得られなかった。
とともに荷電制御剤としての静電特性が重要な役割を果
している。とくに着色剤とじて従来使用されている染料
、顔料はけとんと正に帯電するものが多く、負に帯電す
るとしても帯電性が弱く、正反像が入りまじったり、か
ぶりを生じたすして鮮明な画像が得られなかった。
本発明者らは１、この点に着目して負の特性を有し、と
くに使用樹脂との相客性が゛きわめて良好な金属錯塩化
合物を開発した。この結果従来使用されていた着色剤の
欠点をすべて改良した静電特性のすぐれた現像粉を製造
することができた。すなわち、本発明の第１の発明は、
次式 〔式中、ＸｌおよびＸ２は水素原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表わ
し、ＸｌとＸ−は同じであっても異なっていてもよ（、
ｍおよびｄは１〜３の整数を表わしｓ Ｒ１およびＲ３
は水素原子、Ｃｌ−ｌ１１の１ルキル、アルケニル、ス
ルホンアミド、メタル、スルホン酸、カルボキシエステ
ル、ヒドロキシ、Ｃ１〜、＠のアルコキシ、１セ牛ルア
ば〕、ベンゾイル１ミノ基マたはハロゲン原子を表わし
、Ｒ重とＲ３は同じであっても異なっていてもよ＜、”
およびｎ′は１〜３の整数を衷わし、Ｒ２およびＲ４は
水素原子またはニトロ基を表わし、Ｍはクロム、コバル
トまたは鉄原子を表わし、βはＢｂ肪族アンモニウムイ
オン（ｆ換脂肪族アンモニウムイオンを含む）、指環族
アンモニウムイオンまたはへテロ環状アンモニウムイオ
ンを表わす。〕 で表わされる金属錯塩化合物であり、第２の発明は、上
記一般式（１）で表わされる金属錯塩化合物を荷電制御
剤および着色剤として含有する電子写真用現像粉である
。
くに使用樹脂との相客性が゛きわめて良好な金属錯塩化
合物を開発した。この結果従来使用されていた着色剤の
欠点をすべて改良した静電特性のすぐれた現像粉を製造
することができた。すなわち、本発明の第１の発明は、
次式 〔式中、ＸｌおよびＸ２は水素原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表わ
し、ＸｌとＸ−は同じであっても異なっていてもよ（、
ｍおよびｄは１〜３の整数を表わしｓ Ｒ１およびＲ３
は水素原子、Ｃｌ−ｌ１１の１ルキル、アルケニル、ス
ルホンアミド、メタル、スルホン酸、カルボキシエステ
ル、ヒドロキシ、Ｃ１〜、＠のアルコキシ、１セ牛ルア
ば〕、ベンゾイル１ミノ基マたはハロゲン原子を表わし
、Ｒ重とＲ３は同じであっても異なっていてもよ＜、”
およびｎ′は１〜３の整数を衷わし、Ｒ２およびＲ４は
水素原子またはニトロ基を表わし、Ｍはクロム、コバル
トまたは鉄原子を表わし、βはＢｂ肪族アンモニウムイ
オン（ｆ換脂肪族アンモニウムイオンを含む）、指環族
アンモニウムイオンまたはへテロ環状アンモニウムイオ
ンを表わす。〕 で表わされる金属錯塩化合物であり、第２の発明は、上
記一般式（１）で表わされる金属錯塩化合物を荷電制御
剤および着色剤として含有する電子写真用現像粉である
。
上記金属錯塩化合物は静電的に負に帯電する性質を有し
、したがって適当な現像用樹脂と所望の割合で混合して
資化帯電する現像粉をきわめて容易にうろことができる
。
、したがって適当な現像用樹脂と所望の割合で混合して
資化帯電する現像粉をきわめて容易にうろことができる
。
また上記式（１）で示される化合物に類似するトナー用
着色剤としての金属錯塩化合物は次忙詳述するように数
多くあるが、本発明だ係る化合物は公知化合物と比較し
て、現像粉用樹脂に対する相客性がとくに良好である。
着色剤としての金属錯塩化合物は次忙詳述するように数
多くあるが、本発明だ係る化合物は公知化合物と比較し
て、現像粉用樹脂に対する相客性がとくに良好である。
したがって現像粉微粒子のそれぞれに均一に分布する。
このことは現像粉の帯電特性に対し重要な点である。さ
らに本発明の染料はそれ自身、負帯電量がきわめて大で
ある。
らに本発明の染料はそれ自身、負帯電量がきわめて大で
ある。
金属錯塩化合物を含有する電子写真用トナーについては
、例えば、特公昭４１−２０１５！ｉ、特公昭４５−１
７９５５および特公昭４３−２７５９６号公報等圧より
既知であるが、本発明の一般式（１）で表わされる金属
錯塩化合物を含有するトナーは、これら公報に記載のも
のに比較して、帯電性において優れており、また変異原
性試ｖｆｉ（エームズテスト）においても陰性を示すも
のであり、電子写真用トナーとして好適である。
、例えば、特公昭４１−２０１５！ｉ、特公昭４５−１
７９５５および特公昭４３−２７５９６号公報等圧より
既知であるが、本発明の一般式（１）で表わされる金属
錯塩化合物を含有するトナーは、これら公報に記載のも
のに比較して、帯電性において優れており、また変異原
性試ｖｆｉ（エームズテスト）においても陰性を示すも
のであり、電子写真用トナーとして好適である。
一方発明者らは、すでに類似化合物として金属錯塩化合
物を含有する電子写真用トナーを特開昭５７−１４１４
５２および５８−１１１０４９号として出頭しているが
、その発明にくらぺ本願発明のものが対イオンの化学構
造に起因し、トナーの主成分のパイグーである各種樹脂
類に対し、相溶性あるいは溶解性が極めて良好となるた
めＫ。
物を含有する電子写真用トナーを特開昭５７−１４１４
５２および５８−１１１０４９号として出頭しているが
、その発明にくらぺ本願発明のものが対イオンの化学構
造に起因し、トナーの主成分のパイグーである各種樹脂
類に対し、相溶性あるいは溶解性が極めて良好となるた
めＫ。
電子写真用トナーの添加剤として夏用した場合、トナー
の連続複写における帯電安定性に優れ、かつ着色力が大
きいことから複写画偉が極めて鮮明となり、しかも階調
性のある優れた複写物を得ることができた。
の連続複写における帯電安定性に優れ、かつ着色力が大
きいことから複写画偉が極めて鮮明となり、しかも階調
性のある優れた複写物を得ることができた。
本発明の金Ｆ４＃ｉ！塩化合物は、まず特開昭５８−１
１１０４９号公報の記載により下記式（式中、Ｘｌ、Ｘ
ｌ、ｎ、ｍおよびＭは上記（１）式で定義した通りであ
る。） で示される金属錯塩化合物を合成し、次に上記の金屑錯
塩化合物を常法の方法により脂肪族アミン（置換脂肪族
アミンを含む）、指環族アミンまたはヘテｃＩ環状アミ
ンで造塩処理することにより容易に得ることができる。
１１０４９号公報の記載により下記式（式中、Ｘｌ、Ｘ
ｌ、ｎ、ｍおよびＭは上記（１）式で定義した通りであ
る。） で示される金属錯塩化合物を合成し、次に上記の金屑錯
塩化合物を常法の方法により脂肪族アミン（置換脂肪族
アミンを含む）、指環族アミンまたはヘテｃＩ環状アミ
ンで造塩処理することにより容易に得ることができる。
上記の造塩処理に好適化使用できるアミンとしては、下
記一般式（３）および（４）で示される化合物をあげる
ことができる。
記一般式（３）および（４）で示される化合物をあげる
ことができる。
Ｒ。
Ｒ，−Ｎ＋・・・・・・・曲（３）
暑
・ ８丁
（式中、Ｒ５ｓ Ｒ＠、Ｒ？は水素原子、アルキル基ま
たはハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、
アルキル置換アミノ基、フェニル基、ナフチル基、複素
環基で置換されたアルキル基、アルケニル基でありｓ
ＲＩｓ Ｒ２は窒素原子を介して環を形成するか、ある
いはさらにヘテロ原子を含みかっ窒素原子を介して環を
形成することができ、Ｒｓ。
たはハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、
アルキル置換アミノ基、フェニル基、ナフチル基、複素
環基で置換されたアルキル基、アルケニル基でありｓ
ＲＩｓ Ｒ２は窒素原子を介して環を形成するか、ある
いはさらにヘテロ原子を含みかっ窒素原子を介して環を
形成することができ、Ｒｓ。
Ｒ＠、Ｒ，は同じであっても異なっていても良い。但Ｌ
／ Ｒｓ、 Ｒ＠、Ｒｙがすべて水素原子のものは除く
。）島 夏 （式中、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ８゜％ＲＩｆはアルキル基また
はハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、１
ルキル雪換アミノ基、フェニル基、ナフチル基、複素環
基で置換されたアルキル基、アルケニル晶であり、Ｒ，
、Ｒ−は窒素原子を介して環を形成するか、あるいはさ
らにヘテロ原子を含みかつ窒素原子を介して環を崩成す
ることができ、Ｒ８、Ｒ＠ｓ Ｒ１０％Ｒ１１は同じで
あっても異なっていても良＜、智は・・ロゲン原子、ス
ルホン酸基などのオニウム化合物の残基な表わす。） さらに具体的には、たとえば下記に示す化合物をあげる
ことができる。
／ Ｒｓ、 Ｒ＠、Ｒｙがすべて水素原子のものは除く
。）島 夏 （式中、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ８゜％ＲＩｆはアルキル基また
はハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、１
ルキル雪換アミノ基、フェニル基、ナフチル基、複素環
基で置換されたアルキル基、アルケニル晶であり、Ｒ，
、Ｒ−は窒素原子を介して環を形成するか、あるいはさ
らにヘテロ原子を含みかつ窒素原子を介して環を崩成す
ることができ、Ｒ８、Ｒ＠ｓ Ｒ１０％Ｒ１１は同じで
あっても異なっていても良＜、智は・・ロゲン原子、ス
ルホン酸基などのオニウム化合物の残基な表わす。） さらに具体的には、たとえば下記に示す化合物をあげる
ことができる。
ＣＢ。
Ｈ２Ｎ−（ＣＨり、−０−（ＣＨ，）、ＣＨ，。
（ｅｓｐｙ九Ｎ−（ＣＨ２） 、ｑ如ＣＨ−Ｃ）ｌ 、
ＣＨ、、Ｈ 本発明のトナーは前記金属錯塩化合物の他に、結着物質
と着色物質を含有するが、本発明のトナーに好適に便用
できる結着物質としては、ポリス手しン、ポリビニルト
ルエンナトのスチレン及びその置排体の単量体、スチレ
ン−置換ス手レジ共重合体、スチレン−アクリル酸エス
テル系の共重合体、スチレン−メタアクリル酸エステル
系の共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、
ポリ塩化ビニル系、ポリエステル、シリコーン樹脂、ポ
リエステル、ポリウレタン、ポリアミド１、エポキシ樹
脂、変性ロジン、フェノール樹脂などの単独あるいは混
合して用いることができる。
ＣＨ、、Ｈ 本発明のトナーは前記金属錯塩化合物の他に、結着物質
と着色物質を含有するが、本発明のトナーに好適に便用
できる結着物質としては、ポリス手しン、ポリビニルト
ルエンナトのスチレン及びその置排体の単量体、スチレ
ン−置換ス手レジ共重合体、スチレン−アクリル酸エス
テル系の共重合体、スチレン−メタアクリル酸エステル
系の共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、
ポリ塩化ビニル系、ポリエステル、シリコーン樹脂、ポ
リエステル、ポリウレタン、ポリアミド１、エポキシ樹
脂、変性ロジン、フェノール樹脂などの単独あるいは混
合して用いることができる。
着色物質としては、たとえばＣ，１，ピグメントイエａ
−１２、Ｃ，１，／ Ａ／ ヘｙトイエｏ−１６、Ｃ，
Ｉ。
−１２、Ｃ，１，／ Ａ／ ヘｙトイエｏ−１６、Ｃ，
Ｉ。
ディスバーズイエロー３３、Ｃ，１，ピグメントレッド
１２２、Ｃ，１，ソルベントレッド１９、Ｃ，１，ピグ
メントブルー１５、Ｃ０■、ピグメントブラック１、Ｃ
，１，ソルベントブラック５１．Ｃ，Ｉ、ソルベントブ
ラック２２およびカーボンブラックなどを用いる事がで
きる。また従来の公知の電荷制御剤の作用を有する有色
染料と併用する事忙よって、公知の電荷制御剤の長期安
定性に欠ける欠点を大幅に改良できることも本発明の特
徴の一つである。
１２２、Ｃ，１，ソルベントレッド１９、Ｃ，１，ピグ
メントブルー１５、Ｃ０■、ピグメントブラック１、Ｃ
，１，ソルベントブラック５１．Ｃ，Ｉ、ソルベントブ
ラック２２およびカーボンブラックなどを用いる事がで
きる。また従来の公知の電荷制御剤の作用を有する有色
染料と併用する事忙よって、公知の電荷制御剤の長期安
定性に欠ける欠点を大幅に改良できることも本発明の特
徴の一つである。
以下、実施例により本発明の詳細な説明するが、部とは
、重量部である。
、重量部である。
実施例１
１４．４部の４−りｏ ｏ −２−１ミノフエノールを
２６部の濃塩酸および水４００部と共ｋかきまぜた後、
氷冷し０〜５℃とし、亜硝酸ナトリウム６９部を加え、
同温で２時間かきまぜてジアゾ化した。このジアゾ化物
を０〜５℃で水３００部、１０部の水酸化ナトリウムお
よび２９．３部の３−ヒドロキシ−２−ナフト−０−１
ニシジツＶの混合液化注入しカップリング反応を行った
後、次の構造式を有するモノアゾ化合物を単離した。
２６部の濃塩酸および水４００部と共ｋかきまぜた後、
氷冷し０〜５℃とし、亜硝酸ナトリウム６９部を加え、
同温で２時間かきまぜてジアゾ化した。このジアゾ化物
を０〜５℃で水３００部、１０部の水酸化ナトリウムお
よび２９．３部の３−ヒドロキシ−２−ナフト−０−１
ニシジツＶの混合液化注入しカップリング反応を行った
後、次の構造式を有するモノアゾ化合物を単離した。
このモノアゾ化合物のペーストを１２０部のエチレング
リコールに溶解し、５部の水酸化ナトリウムおよび１７
．４部のクロムサリチル酸ナトリウムを加え、１１０〜
１２０℃で３時間かきまぜクロム化を行った後、常温ま
で冷却し、析出した生成物を０別、Ｊｉ離したウェット
ケーキは再び水４００ｍＫ分散した。次に９．４部の２
−エチルへキシルオキシブａピルアミンおよび５２部の
濃塩酸と水５０部の溶解液を加え、４０〜５０℃で１時
間かきまぜて生成物を口別皐離し、５０〜６０℃減圧乾
燥して下記式で示される黒色微粉末のりａム錯塩化合物
５５部を得た。
リコールに溶解し、５部の水酸化ナトリウムおよび１７
．４部のクロムサリチル酸ナトリウムを加え、１１０〜
１２０℃で３時間かきまぜクロム化を行った後、常温ま
で冷却し、析出した生成物を０別、Ｊｉ離したウェット
ケーキは再び水４００ｍＫ分散した。次に９．４部の２
−エチルへキシルオキシブａピルアミンおよび５２部の
濃塩酸と水５０部の溶解液を加え、４０〜５０℃で１時
間かきまぜて生成物を口別皐離し、５０〜６０℃減圧乾
燥して下記式で示される黒色微粉末のりａム錯塩化合物
５５部を得た。
このクロム錯塩化合物をジメチルホルムアミドに溶解さ
せると黒色（Ｉ＃大吸収波長５７６ｎｍ）を呈した。
せると黒色（Ｉ＃大吸収波長５７６ｎｍ）を呈した。
トナーの製造１
スチレン−アクリル共重合系樹脂１００部にカーボンブ
ラック７部と前記合成したクロム錯体化合物１．２部を
加え、よく混合後、加熱溶融させて冷却後ボールミル中
で粉砕して負帯電する微細な現像粉い）を得た。
ラック７部と前記合成したクロム錯体化合物１．２部を
加え、よく混合後、加熱溶融させて冷却後ボールミル中
で粉砕して負帯電する微細な現像粉い）を得た。
一方、比較対照として上記の染料において２−エチルへ
キシルオキシブロピルアミンで造塩処ｍする餌の鉛基化
合物を用いて同様の処理をして現偉粉（Ｂ）を得た。こ
の現像剤（Ａ）および（Ｂ） Ｋついて、８０％湿度中
に１′ａ間放テしたものについて、直径１００〜１５０
μの鉄粉と５：１００の重量比で混合し、ブローオフｆ
ｔｆｆ（東芝ケミカル社製）によりそれぞれの比帯電量
を測定したところ、以下の結果を得た。
キシルオキシブロピルアミンで造塩処ｍする餌の鉛基化
合物を用いて同様の処理をして現偉粉（Ｂ）を得た。こ
の現像剤（Ａ）および（Ｂ） Ｋついて、８０％湿度中
に１′ａ間放テしたものについて、直径１００〜１５０
μの鉄粉と５：１００の重量比で混合し、ブローオフｆ
ｔｆｆ（東芝ケミカル社製）によりそれぞれの比帯電量
を測定したところ、以下の結果を得た。
比帯電量（μＣ／ｌ ）
このことからアミンで造塩した鉄塩化合物は、トナーと
しても極めて湿度に対しても安定であることは明らかで
あ１゜ 次ＶＣ′：ＩｃＩす放電（＋ ５００ ’ＯＶ ） Ｋ
より帯電させたセレン感光板上に正の静電潜傷を形成さ
せ、このポジ像を紙に転写させて加熱定着することによ
ってかぶりのない鮮明でしかもハーフトーンの明確な画
像が得られ、また連続複写（ランニング）９万枚目でも
トナーの現像特性にほとんど変化なく初期画像と同じ良
好な複写物を得た。またトナーの帯電量をプローオフ法
で測定、初期帯電−２五〇μｃ／Ｐ であり、ランニ
ング９万枚目におけるトナーの帯電量は−２２，５μｃ
／ｆ で初期値とほとんど差がなく、さらに帯電分布
については−２２，４−−２五２μｃ／ｆ ではｙ均
一であり、いずれもトナーとして極めて優れていた。
しても極めて湿度に対しても安定であることは明らかで
あ１゜ 次ＶＣ′：ＩｃＩす放電（＋ ５００ ’ＯＶ ） Ｋ
より帯電させたセレン感光板上に正の静電潜傷を形成さ
せ、このポジ像を紙に転写させて加熱定着することによ
ってかぶりのない鮮明でしかもハーフトーンの明確な画
像が得られ、また連続複写（ランニング）９万枚目でも
トナーの現像特性にほとんど変化なく初期画像と同じ良
好な複写物を得た。またトナーの帯電量をプローオフ法
で測定、初期帯電−２五〇μｃ／Ｐ であり、ランニ
ング９万枚目におけるトナーの帯電量は−２２，５μｃ
／ｆ で初期値とほとんど差がなく、さらに帯電分布
については−２２，４−−２五２μｃ／ｆ ではｙ均
一であり、いずれもトナーとして極めて優れていた。
次忙比較例として本願発明の金属錯塩化合物のかわりに
特開昭５８−１１１０４９号公報に記載された公知の下
記全屈錯塩化合物を使用した場合、特に、連続複写にお
いて初期から３万枚目までは現像特性に変化なく鮮明な
画像物を得ることができたが、９万枚目ではトナーの帯
電量が初期（−２１，２μｃ／ｆ ）にくらべ大幅に低
（（−１５，５μｃ／ｆ）なり、同時に画像は地汚れを
ともなった不鮮明な画像となった。
特開昭５８−１１１０４９号公報に記載された公知の下
記全屈錯塩化合物を使用した場合、特に、連続複写にお
いて初期から３万枚目までは現像特性に変化なく鮮明な
画像物を得ることができたが、９万枚目ではトナーの帯
電量が初期（−２１，２μｃ／ｆ ）にくらべ大幅に低
（（−１５，５μｃ／ｆ）なり、同時に画像は地汚れを
ともなった不鮮明な画像となった。
実施例２〜１０
実施例１に準じ、金属錯塩化合物を合成し、次表に示す
現像剤組成で、実施例１と同様の操作によりトナーを得
、これらのトナーの画像性および帯電特性についてもあ
わせ表中にまとめて示した。
現像剤組成で、実施例１と同様の操作によりトナーを得
、これらのトナーの画像性および帯電特性についてもあ
わせ表中にまとめて示した。
実施例１１
金ｌｉ４錯塩化合物Ｑ合成１
実施例１で合成したモノアゾ化合物のペーストを１５０
部のエチレングリコールに溶解し、ついで濃硫酸１０部
および４０％硫酸クロム水溶液５４部を加え、９５〜１
００℃で３時間かきまぜクロム化を行った後、実施例１
に準じ０．１モルスケールで合成した下記モノアゾ化合
物のペーストを加え、 １２部の水酸化ナトリウムおよび１１部の酢酸ナトリウ
ムを加えて９５〜１００℃で２時間かきまぜて非対称１
：２型クロム錯塩化合物を生成し、析出した生成物を常
温で０別、皐離したウェットケーキは再び水８００部に
分散した。次に１９部の２−エチルへキシルオキシグロ
ビルアミンな１１部の濃塩酸と水１００部に溶解した液
を加え、４０〜５０℃で１時間かきまぜて生成物を０別
単離し、５０〜６０℃減圧乾燥して下記式で示される黒
色微粉末のりａム錯塩化合物１０ａ２部を得た。
部のエチレングリコールに溶解し、ついで濃硫酸１０部
および４０％硫酸クロム水溶液５４部を加え、９５〜１
００℃で３時間かきまぜクロム化を行った後、実施例１
に準じ０．１モルスケールで合成した下記モノアゾ化合
物のペーストを加え、 １２部の水酸化ナトリウムおよび１１部の酢酸ナトリウ
ムを加えて９５〜１００℃で２時間かきまぜて非対称１
：２型クロム錯塩化合物を生成し、析出した生成物を常
温で０別、皐離したウェットケーキは再び水８００部に
分散した。次に１９部の２−エチルへキシルオキシグロ
ビルアミンな１１部の濃塩酸と水１００部に溶解した液
を加え、４０〜５０℃で１時間かきまぜて生成物を０別
単離し、５０〜６０℃減圧乾燥して下記式で示される黒
色微粉末のりａム錯塩化合物１０ａ２部を得た。
このクロム錯塩化合物をジメチルホルムアミｙＫ溶解さ
せると黒色（最大吸収波長５７０ｎｍ）を呈した。
せると黒色（最大吸収波長５７０ｎｍ）を呈した。
トナーの爬造富
このクロム錯塩化合物を用いて実施例１と同様に処理し
、現像剤を得た。
、現像剤を得た。
次にコロナ放電（＋５０００Ｖ）により帯電させたセレ
ン感光板上に正の静電潜像を形成させ、このポジ像を紙
に転写させて加熱定着することによってかぶりのない鮮
明でしかもハーフトーンの明確な画像が得られ、また連
続複写（ランニング）９万枚目でもトナーの現像特性に
ほとんど変化なく初期１偉と同じ良好な複写物を得た。
ン感光板上に正の静電潜像を形成させ、このポジ像を紙
に転写させて加熱定着することによってかぶりのない鮮
明でしかもハーフトーンの明確な画像が得られ、また連
続複写（ランニング）９万枚目でもトナーの現像特性に
ほとんど変化なく初期１偉と同じ良好な複写物を得た。
またトナーの帯電量をブローオフ法で測定、初期帯電−
２１，３μｃ ／ ｆであり、ランニング９万枚自にお
けるトナーの帯１！量は−２１，０μｃ ／ ｆで初期
値とほとんど差がなく、さらに帯電分布については−２
１，０〜−２１，４μｃ／ ｆ ではｙ均一であり、い
ずれもトナーとして極めて優れていた。
２１，３μｃ ／ ｆであり、ランニング９万枚自にお
けるトナーの帯１！量は−２１，０μｃ ／ ｆで初期
値とほとんど差がなく、さらに帯電分布については−２
１，０〜−２１，４μｃ／ ｆ ではｙ均一であり、い
ずれもトナーとして極めて優れていた。
実施例１１のクロム錯塩化合物のかわりに、下記に示す
金属錯塩化合物を夏用するととくよっても実施例１１と
同様に極めて優れたトナーを得ることができた。
金属錯塩化合物を夏用するととくよっても実施例１１と
同様に極めて優れたトナーを得ることができた。
実施例１２
実施例１３
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（１） （式中、Ｘ＿１およびＸ＿２は水素原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を
表わし、Ｘ＿１とＸ＿２は同じであっても異なっていて
もよく、ｍおよびｍ′は１〜３の整数を表わし、Ｒ＿１
およびＲ＿３は水素原子、Ｃ＿１＿〜＿１＿８のアルキ
ル、アルケニル、スルホンアミド、メシル、スルホン酸
、カルボキシエステル、ヒドロキシ、Ｃ＿１＿〜＿１＿
８のアルコキシ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ基
またはハロゲン原子を表わし、Ｒ＿１とＲ＿３は同じで
あっても異なっていてもよく、ｎおよびｎ′は１〜３の
整数を表わし、Ｒ＿２およびＲ＿４は水素原子またはニ
トロ基を表わし、Ｍはクロム、コバルトまたは鉄原子を
表わす、Ａ＾■は脂肪族アンモニウムイオン（置換脂肪
族アンモニウムイオンを含む）、脂環族アンモニウムイ
オンまたはヘテロ環状アンモニウムイオンを表わす。〕 で表わされる金属錯塩化合物。 ２、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（１） 〔式中、Ｘ＿１およびＸ＿２は水素原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を
表わし、Ｘ＿１とＸ＿２は同じであっても異なっていて
もよく、ｍおよびｍ′は１〜３の整数を表わし、Ｒ＿１
およびＲ＿３は、水素原子、Ｃ＿１＿〜＿１＿８のアル
キル、アルケニル、スルホンアミド、メシル、スルホン
酸、カルボキシエステル、ヒドロキシ、Ｃ＿１＿〜＿１
＿８のアルコキシ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ
基またはハロゲン原子を表わし、Ｒ＿１とＲ＿２とは同
じであっても異ってもよく、ｎおよびｎ′は１〜３の整
数を表わし、Ｒ＿２およびＲ＿４は水素原子またはニト
ロ基を表わし、Ｍはクロム、コバルトまたは鉄原子を表
わし、Ａ＾■は脂肪族アンモニウムイオン（置換脂肪族
アンモニウムイオンを含む）、脂環族アンモニウムイオ
ンまたはヘテロ環状アンモニウムイオンを表わす。〕 で表わされる金属錯塩化合物を含有することを特徴とす
る電子写真用トナー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59221368A JPS61101558A (ja) | 1984-10-23 | 1984-10-23 | 金属錯塩化合物および電子写真用トナ− |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59221368A JPS61101558A (ja) | 1984-10-23 | 1984-10-23 | 金属錯塩化合物および電子写真用トナ− |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61101558A true JPS61101558A (ja) | 1986-05-20 |
| JPH043432B2 JPH043432B2 (ja) | 1992-01-23 |
Family
ID=16765697
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59221368A Granted JPS61101558A (ja) | 1984-10-23 | 1984-10-23 | 金属錯塩化合物および電子写真用トナ− |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61101558A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62177561A (ja) * | 1986-01-24 | 1987-08-04 | ゼロツクス コ−ポレ−シヨン | 負帯電促進添加剤を含有するトナ−組成物 |
| JPH01231061A (ja) * | 1988-03-11 | 1989-09-14 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 電子写真用負帯電性トナー |
| JPH02105864A (ja) * | 1988-08-31 | 1990-04-18 | Basf Ag | １：２―クロム錯体アゾ染料溶液の製造方法 |
| US5508139A (en) * | 1993-03-25 | 1996-04-16 | Canon Kabushiki Kaisha | Magnetic toner for developing electrostatic image |
| US5723246A (en) * | 1995-05-23 | 1998-03-03 | Kao Corporation | Binder resin and toner for electrostatic development containing the same |
| EP1868038A2 (en) | 2006-06-16 | 2007-12-19 | Orient Chemical Industries, Ltd. | Toner for developing electrostatic image and image formation process using it |
| WO2014092125A1 (ja) | 2012-12-13 | 2014-06-19 | 保土谷化学工業株式会社 | 電荷制御剤の製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57141452A (en) * | 1981-02-27 | 1982-09-01 | Hodogaya Chem Co Ltd | Metal complex compound and electrophotographic toner containing said compound |
| JPS58111049A (ja) * | 1981-12-25 | 1983-07-01 | Hodogaya Chem Co Ltd | 金属錯塩化合物および該化合物を含有する電子写真用トナ− |
-
1984
- 1984-10-23 JP JP59221368A patent/JPS61101558A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57141452A (en) * | 1981-02-27 | 1982-09-01 | Hodogaya Chem Co Ltd | Metal complex compound and electrophotographic toner containing said compound |
| JPS58111049A (ja) * | 1981-12-25 | 1983-07-01 | Hodogaya Chem Co Ltd | 金属錯塩化合物および該化合物を含有する電子写真用トナ− |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP1868038A2 (en) | 2006-06-16 | 2007-12-19 | Orient Chemical Industries, Ltd. | Toner for developing electrostatic image and image formation process using it |
| US7879520B2 (en) | 2006-06-16 | 2011-02-01 | Orient Chemical Industries, Ltd. | Toner for developing electrostatic image and image formation process using it |
| WO2014092125A1 (ja) | 2012-12-13 | 2014-06-19 | 保土谷化学工業株式会社 | 電荷制御剤の製造方法 |
| US9056884B2 (en) | 2012-12-13 | 2015-06-16 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | Process for producing a charge control agent |
| KR20150097490A (ko) | 2012-12-13 | 2015-08-26 | 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 | 전하 제어제의 제조 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH043432B2 (ja) | 1992-01-23 |
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