JP3057099B2

JP3057099B2 - 静電荷像現像用マゼンタトナー

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Publication number: JP3057099B2
Application number: JP2410888A
Authority: JP
Inventors: 政洋大塚
Original assignee: Orient Chemical Industries Ltd
Current assignee: Orient Chemical Industries Ltd
Priority date: 1990-12-14
Filing date: 1990-12-14
Publication date: 2000-06-26
Anticipated expiration: 2015-06-26
Also published as: JPH04215666A; US5254420A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録、
静電印刷等に利用される静電荷像現像用マゼンタトナー
に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
複写機、印刷機等の使用目的が多種多様となり、必要に
応じて所望の色彩の画像が得られる様々な色を呈するカ
ラートナーが必要とされてきている。とりわけ、イエロ
ー、マゼンタ及びシアン色を呈する所謂三原色トナー
は、フルカラー画像を得るために重要である。

【０００３】この種のカラートナーは、基本的には、ト
ナー用樹脂と着色剤からなる。そしてトナーの帯電特性
を良くするために、淡色或は無色の正電荷又は負電荷付
与性の荷電制御剤が加えられることが多い。このトナー
を二成分系現像剤として使用する場合は、帯電、露光に
より感光体上に形成された静電潜像を、キャリヤと混合
して帯電させたトナーで現像し、トナー像を転写紙等に
転写することにより可視化している。

【０００４】このようなトナーをカラー電子写真法等に
用い、減法混色の三原色であるイエロー、マゼンタ及び
シアン色の各トナー像の重ね合わせによりフルカラー画
像を得るためには、色再現のための分光特性及び透明性
の良いことがそれぞれのトナーに要求される。またオー
バーヘッドプロジェクタ（以下、ＯＨＰという。）用の
カラー電子写真等に用いるトナーについても、当然透明
性が要求される。これらのトナーには、そのほかに光・
熱による変退色或はブリードなどが生じ難いことを要求
されるのは勿論である。

【０００５】カラートナー用着色剤としては、一般に有
機顔料が最も多く使用されている。しかしながら有機顔
料は、結着樹脂に対する相溶性に欠け、重ね合わせ現像
による透明性が要求されるカラートナーの着色には不適
当なものが多い。

【０００６】そこで、上記のような条件を可及的に満足
させようとする技術として、例えば、特開昭６２−２９
５０６９号には、様々な油溶性染料や分散染料を用いた
カラートナーが開示されており、特開昭６２−１５５５
５号には、ローダミン系染料を用いたマゼンタトナー、
特開平１−２１７４６５号には、アントラキノン系分散
染料を用いたマゼンタトナー等が提案されている。

【０００７】ところが、樹脂に可溶な油溶性染料や分散
染料を用いたカラートナーは、長期間に亙る繰り返し使
用によって複写画像の品質が低下するおそれがあり、こ
の点が解決すべき課題となっていた。

【０００８】本発明はこのような従来技術に存した問題
点に鑑み行われたものであって、その目的とするところ
は、透明性、耐光性、耐熱性、耐ブリード性及び分光特
性が良好でフルカラー用トナーとして良好な色再現が可
能な静電荷像現像用マゼンタトナーを提供することにあ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の静電荷像現像用
マゼンタトナーは、上記目的を達成するために、下記一
般式〔Ｉ〕

【００１０】

【化４】

【００１１】［式〔Ｉ〕中、Ｘは、メチル基、エチル基
又は炭素数１乃至４のアルコキシ基を示し、Ｙは、水素
原子又はメチル基を示し、Ｒ¹ 及びＲ² は、互いに独立
的に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲ
ン原子を示し、Ｑ及びＱ’は、ナフトールＡＳ類の残基
を示す。］

【００１２】で表わされるジスアゾ染料の少なくとも１
種及び樹脂を備えてなるものとしている。

【００１３】また本発明の静電荷像現像用マゼンタトナ
ーは、上記目的を達成するために、上記一般式〔Ｉ〕で
表わされるジスアゾ染料の少なくとも１種と、結着樹脂
と、荷電制御剤とを備えてなり、結着樹脂及び荷電制御
剤は実質的に無色であるものとしている。

【００１４】更に、本発明の静電荷像現像用マゼンタト
ナーは、重合性組成物を重合開始剤の存在下重合して得
られる組成物を備えた静電荷像現像用トナーにおいて、
前記重合性組成物が、重合性単量体及び上記一般式
〔Ｉ〕で表わされるジスアゾ染料の少なくとも１種を有
するものとすることもできる。

【００１５】本発明に用いられる一般式〔Ｉ〕で表わさ
れる染料は、次のようにして合成することができる。す
なわち、先ず、アニリン類（Ａ）

【００１６】

【化６】

【００１７】とベンズアルデヒド（Ｂ）

【００１８】

【化７】

【００１９】とを縮合して化合物（Ｃ）

【００２０】

【化８】

【００２１】を得、次に、化合物（Ｃ）をテトラゾ化
し、ナフトールＡＳ類とカップリングすることにより、
一般式〔Ｉ〕で表わされる染料を得ることができる。

【００２２】上記式（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）中のＸ、
Ｙ、Ｒ¹ 及びＲ² は、何れも一般式〔Ｉ〕におけるのと
同意義である。

【００２３】Ｘは、メチル基、エチル基又はメトキシ、
エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等の炭素数１乃至４の
アルコキシ基を示し、Ｙは、水素原子又はメチル基を示
し、Ｒ1 及びＲ2 は、互いに独立的に、水素原子；メチ
ル、エチル、プロピル、iso-プロピル、ブチル、iso-ブ
チル、sec-ブチル、tert−ブチル、アミル、iso-アミル
等のアルキル基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブ
トキシ等のアルコキシ基又はＣｌ、Ｂｒ、Ｉ等のハロゲ
ン原子を示す。またＱ及びＱ’は、次式乃至で表わ
されるナフトールＡＳ類の残基を示す。なお、Ｑ及び
Ｑ’は同じであっても異なっていてもよい。

【００２４】

【化９】

【００２５】式中、 (Ｒ³)_n は、０乃至３個の置換基
Ｒ³ を意味し、各Ｒ³ は、互いに独立的に、メチル、エ
チル、プロピル、iso-プロピル、ブチル、iso-ブチル、
sec-ブチル、tert−ブチル、アミル、iso-アミル等のア
ルキル基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ
等のアルコキシ基；Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ等のハロゲン原子又
はニトロ基を示す。

【００２６】また式中、Ｒ⁴ は、メチル、エチル、プ
ロピル、iso-プロピル、ブチル、iso-ブチル、sec-ブチ
ル、tert−ブチル、アミル、iso-アミル等のアルキル基
又はヒドロキシメチル、α−ヒドロキシエチル、β−ヒ
ドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチ
ル、ヒドロキシアミル等のヒドロキシアルキル基を示
す。

【００２７】次の(a) 乃至(k) はナフトールＡＳ類を例
示したものであって、これらは何れも市販されている。

【００２８】(a) ナフトールＡＳ

【００２９】

【化１０】

【００３０】(b) ナフトールＡＳ−Ｄ

【００３１】

【化１１】

【００３２】(c) ナフトールＡＳ−ＲＬ

【００３３】

【化１２】

【００３４】(d) ナフトールＡＳ−ＯＬ

【００３５】

【化１３】

【００３６】(e) ナフトールＡＳ−ＰＨ

【００３７】

【化１４】

【００３８】(f) ナフトールＡＳ−Ｅ

【００３９】

【化１５】

【００４０】(g) ナフトールＡＳ−ＴＲ

【００４１】

【化１６】

【００４２】(h) ナフトールＡＳ−ＢＯ

【００４３】

【化１７】

【００４４】(i) ナフトールＡＳ−ＳＷ

【００４５】

【化１８】

【００４６】(j) ナフトールＡＳ−ＢＳ

【００４７】

【化１９】

【００４８】(k) ナフトールＢＤ−１

【００４９】

【化２０】

【００５０】次に、本発明に用いられる一般式〔Ｉ〕で
表わされる染料の具体例を、表１に示す。

【００５１】

【表１】

【００５２】表１中のλmax の欄は、溶媒としてクロロ
ホルムを用いて、８４５１Ａダイオードアレイス
ペクトロフォトメータ（商品名、ヒューレットパッカ
ード社製）により測定した各染料例の可視吸収極大を示
す。

【００５３】本発明の静電荷像現像用マゼンタトナー
は、従来公知のほとんどのトナー用の樹脂或は結着樹脂
を備えるものとすることができる。本発明においてトナ
ー用の樹脂或は結着樹脂として好適に使用されるために
は、透明性を有すること、実質的に無色であること（ト
ナー画像に色調障害を生じない程度の色であること）、
本発明に用いられる一般式〔Ｉ〕で表わされるジスアゾ
染料を溶解乃至溶融混和し得ること、それ自体において
又は荷電制御剤の添加等により正又は負に帯電すること
が可能であること、適当な熱又は圧力下で流動性を有す
ること、微粒化が可能であること、などの特性が要求さ
れる。

【００５４】このような樹脂として、例えば、ポリスチ
レン系樹脂、アクリル及びアクリル系樹脂、スチレン・
（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン・メタ
アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル系樹脂等を
好適に使用できる。使用し得るものとして、そのほかに
例えばエポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニラール
樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリオ
レフィン等が挙げられる。これらの樹脂は、単独で或は
数種をブレンドして用いることもできる。

【００５５】また、本発明の静電荷像現像用マゼンタト
ナーは、トナーの帯電特性を向上させるために、正電荷
付与性又は負電荷付与性の荷電制御剤を含有することが
できる。荷電制御剤としては、実質的に無色のものが好
ましい。実質的に無色というのは、トナー画像に色調障
害を生じない程度の色であることを意味する。

【００５６】負電荷付与性荷電制御剤として負帯電性ト
ナーに好適に使用できる荷電制御剤として、芳香族ｏ−
オキシカルボン酸の金属錯体、芳香族ｏ−アミノカルボ
ン酸の金属錯体及び芳香族ダイカルボン酸の金属錯体を
挙げることができる。具体的には、特公昭５５ー４２７
５２号公報に開示されているサリチル酸またはアルキル
サリチル酸の金属錯体（例えば、３，５−ジターシャリ
ブチルサリチル酸のクロム錯体、サリチル酸のクロム錯
体）、特開昭６１−６９０７３に開示されている芳香族
ｏ−オキシカルボン酸の亜鉛錯体（例えば、３，５−ジ
ターシャリブチルサリチル酸の亜鉛錯体、オキシナフト
エ酸の亜鉛錯体）、特開昭６３−２０８８６５号公報、
特開平１−１０５２６２号公報等に開示されている芳香
族ｏ−オキシカルボン酸のアルミニウム錯体、芳香族ｏ
−アミノカルボン酸のアルミニウム錯体、特開昭６１−
７３９６３号公報に開示されている芳香族ダイカルボン
酸のクロムまたは亜鉛錯体等を例示することができる。

【００５７】また正電荷付与性荷電制御剤として正帯電
性トナーに好適に使用できる荷電制御剤として、四級ア
ンモニウム塩化合物およびポリアミン系化合物を挙げる
ことができる。具体的には、米国特許４，６５４，１７
５、特公平１−５４６９４号公報等に開示されている４
級アンモニウム塩化合物、特公昭５３−１３２８４号公
報に開示されているポリアミン樹脂などを例示すること
ができる。この種の荷電制御剤としては、例えばボント
ロンＥ−８１、ボントロンＥ−８４、ボントロンＥ−８
８、ボントロンＰ−５１、ボントロンＰ−５２（それぞ
れ商品名、オリヱント化学工業社製）等を使用すること
ができる。

【００５８】上記静電荷像現像用マゼンタトナーに用い
得る重合性単量体としては、ビニル芳香族単量体（例え
ば、スチレン、α−メチルスチレン）、アクリル系単量
体（例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、β−ヒド
ロキシアクリル酸エチル等）、ビニルエステル（例え
ば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル）、ビニルエーテ
ル（例えば、ビニル−ｎ−ブチルエーテル、ビニルフェ
ニルエーテル）、不飽和モノオレフィン（例えば、エチ
レン、プロピレン）などを例示することができる。

【００５９】またこの静電荷像現像用マゼンタトナーに
用い得る重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソ
ブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチ
ロニトリル、２−ｔ−ブチルアゾ−２−シアノプロパン
等のアゾ系開始剤やｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジ
−ｔ−ブチルペルオキシド、過酸化ベンゾイル等の過酸
化物などの開始剤を例示することができる。

【００６０】前記重合性組成物の重合には任意の重合方
法が採用され得るが、溶液重合あるいは懸濁重合、塊状
重合等が実用的である。

【００６１】本発明トナーにおいては、一般式〔Ｉ〕で
表わされるジスアゾ染料を、樹脂或は結着樹脂１００重
量部に対して０．５〜１０重量部配合されることが好ま
しい。更に好ましくは１〜５重量部である。

【００６２】また前記重合性組成物中の一般式〔Ｉ〕で
表わされるジスアゾ染料の配合量としては、１０〜２０
重量％が好ましい。

【００６３】この重合性組成物を重合して得られる組成
物を備える本発明トナーにおいては、その重合組成物
を、樹脂或は結着樹脂１００重量部に対して２〜５０重
量部配合することが好ましい。更に好ましくは５〜２０
重量部である。

【００６４】尚本発明トナーでは、その目的及び効果を
損わない範囲において他の着色剤を併用することも可能
である。

【００６５】また荷電制御剤は、トナー用の樹脂或は結
着樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部配合さ
れることが好ましい。更に好ましくは０．５〜５重量部
である。

【００６６】またトナーの品質を向上させる上で、荷電
制御剤のほかに例えば流動性改質剤、画像剥離防止剤等
の添加剤を内添又は外添させることが好ましい。

【００６７】本発明の静電荷像現像用マゼンタトナー
は、例えば次のように製造される。

【００６８】すなわち、一般式〔Ｉ〕で表わされるジス
アゾ染料又はその染料を含有するところの前記重合組成
物、樹脂或は結着樹脂、荷電制御剤、及び必要に応じて
磁性材料、流動化剤等をボールミルその他の混合機によ
り十分混合した後、加熱ロール、ニーダ、エクストルー
ダ等の熱混練機を用いて溶融混練し、冷却固化後、粉砕
及び分級することにより、平均粒径５〜２０μｍのトナ
ーを得ることができる。

【００６９】また、結着樹脂溶液中に材料を分散した
後、噴霧乾燥することにより得る方法、結着樹脂を構成
すべき単量体に所定材料を混合して乳化懸濁液とした後
に重合させてトナーを得る重合法トナー製造法（例え
ば、特開平１−２６０４６１号公報、特開平２−３２３
６５号公報記載の方法）等を応用することもできる。

【００７０】本発明のトナーを２成分現像剤として用い
る場合には、トナーをキャリヤ粉と混合して用い、２成
分磁気ブラシ現像法等により現像することができる。

【００７１】キャリヤとしては、公知のものが全て使用
可能である。例示するならば、粒径５０〜２００μｍ程
度の鉄粉、ニッケル粉、フェライト粉、ガラスビーズ
等、或は、これらの表面をアクリル酸エステル共重合
体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン
−メタクリル酸エステル共重合体、シリコーン樹脂、ポ
リアミド樹脂、フッ化エチレン系樹脂等でコーティング
したもの等が挙げられる。

【００７２】本発明のトナーを１成分現像剤として用い
る場合には、上記のようにしてトナーを製造する際に例
えば鉄粉、ニッケル粉、フェライト粉等の強磁性材料製
の微粉体を少量添加分散させて用いることができる。こ
の場合の現像法としては、例えば接触現像法、ジャンピ
ング現像法等を挙げることができる。

【００７３】

【発明の効果】請求項１の静電荷像現像用マゼンタトナ
ーは、透明性、耐光性、耐熱性、耐ブリード性及び分光
特性が良好で、フルカラー用トナーとして良好な色再現
が可能であり、而も長期間に亙る繰り返し使用によって
も良好な複写画像を得ることができる。

【００７４】請求項２、３及び４のトナーは、実質的に
無色の結着樹脂及び荷電制御剤を備えた本発明の静電荷
像現像用マゼンタトナーは、トナー画像に色調障害を引
き起し難いことは勿論、連続使用や環境の変化にかかわ
らず均一かつ安定した摩擦帯電特性を実現し得る。

【００７５】また請求項５のトナーは、一層透明性に優
れると共に、フルカラー用トナーとしてより優れた色再
現が可能である。

【００７６】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する
が、勿論本発明は何らこれらのみに限定されるものでは
ない。なお、以下の記述においては、「重量部」を
「部」と略す。

【００７７】本発明に用いられるジスアゾ染料の合成例［４，４’−ベンジリデン−ジ−２，５−キシリジンの
合成］２，５−キシリジン１２１ｇ（１モル）、ベンズアルデ
ヒド５３ｇ（０．５モル）、濃塩酸７０ｇ及びクロルベ
ンゼン１５０ｇの混合物を、還流下７時間反応させた。

【００７８】その反応混合物を苛性ソーダ水溶液に投入
してアルカリ性とした後、水蒸気蒸留を行ない、残渣を
濾過し、濾取物を水洗、乾燥して１３０ｇの未精製ベー
ス化物を得た。

【００７９】これを約３倍量のアルコールで精製して下
記式で示される構造の白色粉末を得た。その融点は、２
０３乃至２０５℃であった。

【００８０】

【化２１】

【００８１】［染料例１の合成］８．３ｇの４，４’−ベンジリデン−ジ−２，５−キシ
リジンを、濃塩酸１２ｇを含む水８０ｇに溶解分散し、
それを５℃以下に冷却した後、少量の水に亜硝酸ソーダ
７ｇを溶かしたものをそれに滴下し、テトラゾ化した。

【００８２】また、苛性ソーダ４．５ｇを含む水２００
ｇに１３．６ｇのナフトールＡＳ−Ｄを溶解し、これに
ノニオン系分散剤１ｇを添加し、次いで氷を投入して５
℃以下となしてカプラー溶液を調製した。

【００８３】そしてこのカプラー溶液に先のテトラゾニ
ウム塩溶液を滴下してカップリングを行ない、その析出
物を濾別し、水洗、乾燥したところ、２２．５ｇの赤色
粉末の染料（染料例１）を得た。

【００８４】［染料例１１の合成］４，４’−（ｐ−イソブチルベンジリデン）ジ−２，５
−キシリジン９．７ｇを、酢酸１００ｇに溶解し、それ
に濃塩酸１０ｇを加え、５℃以下に冷却した後、少量の
水に亜硝酸ソーダ３．５ｇを溶かしたものをそれに滴下
し、テトラゾ化した。

【００８５】また、１４．９ｇのナフトールＡＳ−Ｅを
１００ｇのＤＭＦに溶解し、これにノニオン系活性剤２
ｇを添加し、１０℃以下となしてカプラー溶液を調製し
た。

【００８６】そしてこのカプラー溶液を稀苛性ソーダ水
溶液の滴下によりアルカリ性に保ちながら、そのカプラ
ー溶液に先のテトラゾニウム塩溶液を滴下してカップリ
ングを行なった。

【００８７】その析出物を濾別し、水洗、乾燥したとこ
ろ、２５ｇの赤色粉末の染料（染料例１１）を得た。

【００８８】重合組成物の調製例［重合組成物(1) の調製］スチレン１４０部、ｎ−ブチルメタクリレート６０部、
ヒドロキシエチルメタクリレート５０部、染料例１３
０部及びトルエン３００部を、還流冷却管付三ツ口フラ
スコにとり、アゾイソブチロニトリル２部を加えて８５
〜１００℃で１０時間重合した。反応終了後、未反応の
単量体及びトルエンを除去して、重合組成物(1) を得
た。

【００８９】［重合組成物(2) の調製］スチレン１００部、ｎ−ブチルメタクリレート１００
部、ヒドロキシエチルメタクリレート５０部、染料例２
５０部及びトルエン３００部を、還流冷却管付三ツ口
フラスコにとり、アゾイソブチロニトリル５部を加えて
７５〜９０℃で１０時間重合した。反応終了後、未反応
の単量体及びトルエンを除去して、重合組成物(2) を得
た。

【００９０】［重合組成物(3) 乃至(17)の調製］染料をそれぞれ第１表に示した染料例３乃至１７に代
え、重合開始剤及びその使用量を適宜選択し、上記調製
例と同様に処理して、重合組成物(3) 乃至(17)を得た。

【００９１】実施例１スチレン・アクリル系共重合体［ハイマーＴＢ−１０００（商品名）、三洋化成社製］・・・・１００部染料例１・・・・３部荷電制御剤［ボントロンＥ−８４（商品名）、オリヱント化学工業社製］・・・・１．５部低重合プロピレン［ビスコール５５０−Ｐ（商品名）、三洋化成社製］・・・・１０部

【００９２】上記配合物を高速ミキサーで均一にプレミ
キシングした。次いで、エクストルーダで溶融混練し、
冷却後振動ミルで粗粉砕した。得られた粗砕物を分級機
付きのエアージェットミルを用いて微粉砕して、粒径５
〜２０μｍの微粉末状のトナーを得た。

【００９３】得られたトナー５部に対して、樹脂コーテ
ィングされた鉄粉キャリヤ（Ｆ８１３−１５０（商品
名）、日本鉄粉社製）９５部を混合して現像剤を調製し
た。

【００９４】本現像剤の初期ブローオフ帯電量は−２
０．２μＣ／ｇであった。この現像剤の低温低湿（５
℃、相対湿度３０％）および高温高湿（３５℃、相対湿
度９０％）での各初期ブローオフ帯電量は、それぞれ−
２０．３μＣ／ｇおよび−２０．５μＣ／ｇと非常に安
定であった。

【００９５】また、本現像剤を用いて市販の複写機（セ
レンドラム使用のもの）にてトナーの画像を形成したと
ころ、カブリのない鮮明かつ光沢のあるマゼンタ色の画
像が得られ、長期間にわたり繰り返し使用しても変化の
ない安定な複写画像を得ることができた。

【００９６】実施例２ポリエステル［ＨＰ−３０１（商品名）、日本合成化学工業社製］・・・・１００部染料例６・・・・３部荷電制御剤［ボントロンＥ−８１（商品名）、オリヱント化学工業社製］・・・・１．２部低重合プロピレン［ビスコール５５０−Ｐ（商品名）、三洋化成社製］・・・・１０部

【００９７】上記配合物を実施例１と同様に処理してト
ナーを得た。得られたトナー３部に対して鉄粉キャリヤ
（ＴＥＦＶ２００／３００（商品名）、日本鉄粉社製）
９７部を混合し、現像剤を調製した。本現像剤の初期ブ
ローオフ帯電量は−２２．４μＣ／ｇであった。

【００９８】本現像剤を用いて実施例１と同様に複写し
たところ、カブリのない細線再現性の良好なマゼンタ色
の画像が得られ、長期間にわたり繰り返しその現像剤を
使用しても変化のない安定な複写画像を得ることができ
た。

【００９９】実施例３スチレン・アクリル系共重合体［ハイマーＴＢ−１０００（商品名）、三洋化成社製］・・・・１００部重合組成物(1) ・・・・１５部荷電制御剤［ボントロンＥ−８８（商品名）、オリヱント化学工業社製］・・・・１部低重合プロピレン［ビスコール５５０−Ｐ（商品名）、三洋化成社製］・・・１０部

【０１００】上記配合物を実施例１と同様に処理してト
ナーを得た。得られたトナー３部に対して鉄粉キャリヤ
（ＴＥＦＶ２００／３００（商品名）、日本鉄粉社製）
９７部を混合し、現像剤を調製した。本現像剤の初期ブ
ローオフ帯電量は−２０．２μＣ／ｇであった。

【０１０１】本現像剤を用いてカラー複写機（キャノン
社製）を使用して複写したところ、カブリのない極めて
鮮明なマゼンタ色の画像が得られ、長期間にわたり繰り
返しその現像剤を使用しても変化のない安定な複写画像
を得ることができた。

【０１０２】また、イエロー色トナーの現像剤により形
成した画像に本現像剤による画像を重ねて形成し、更に
シアン色トナーの現像剤による画像を重ねて形成したと
ころ、原稿の色再現性の良好なカラー画像が得られた。

【０１０３】実施例４スチレン・アクリル系共重合体［ハイマーＴＢ−１０００（商品名）、三洋化成社製］・・・・１００部染料例１１・・・・２．５部荷電制御剤［ボントロンＰ−５１（商品名）、オリヱント化学工業社製］・・・・１．２部低重合プロピレン［ビスコール５５０−Ｐ（商品名）、三洋化成社製］・・・・１０部

【０１０４】上記配合物を実施例１と同様に処理してト
ナーを得た。得られたトナー３部に対して鉄粉キャリヤ
（ＴＥＦＶ２００／３００（商品名）、日本鉄粉社製）
９７部を混合し、現像剤を調製した。本現像剤の初期ブ
ローオフ帯電量は＋２２．８μＣ／ｇであった。

【０１０５】本現像剤を用いてＮＰカラー複写機（商品
名、キャノン社製）を使用して複写したところ、カブリ
のない極めて鮮明なマゼンタ色の画像が得られ、長期間
にわたり繰り返し使用しても変化のない安定な複写画像
を得ることができた。

【０１０６】また、ＯＨＰ用シートにコピーした画像を
ＯＨＰによりスクリーンに投影したところ、マゼンタ色
の鮮明な像が得られた。

【０１０７】実施例５スチレン・アクリル系共重合体［ハイマーＴＢ−１０００（商品名）、三洋化成社製］・・・・１００部染料例９・・・・５部三二酸化鉄（Ｆｅ₂ Ｏ₃ ）・・・・１５部荷電制御剤［ボントロンＰ−５１（商品名）、オリヱント化学工業社製］・・・・１部低重合プロピレン［ビスコール５５０−Ｐ（商品名）、三洋化成社製］・・・・１０部

【０１０８】上記配合物をボールミルで均一に予備混合
し、プレミックスを調製した。次いで、２軸押し出し機
（ＰＣＭ−３０（商品名）、池貝製作社製）を用いて溶
融混練し、冷却後、粗粉砕、微粉砕及び分級を行って、
５〜１５μｍの粒径を有する１成分トナーを調製した。

【０１０９】本トナーを用い、市販の複写機［ＮＰ−２
０１（商品名）、キャノン社製］にてトナーの画像を形
成したところ、カブリのない良質なマゼンタ色の画像が
得られた。

【０１１０】比較例１実施例１で用いたジスアゾ染料［染料例１］を、Ｃ．
Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ２２（C.I. 21250）に代え
た他は、実施例１と同様にトナーを調製し複写画像を形
成したところ、初期の複写画像は鮮明な赤色であった
が、長時間繰り返し複写すると、全体的に色が薄くなっ
てムラが生じ、カブリも認められた。

【０１１１】比較例２実施例１で用いたジスアゾ染料［染料例１］を、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ６１（C.I. 24830:1）に代
えた他は、実施例１と同様にトナーを調製し複写画像を
形成したところ、初期の複写画像は鮮明な赤色であった
が、画像濃度は実施例１に比べ劣り、しかも長時間繰り
返し複写すると、全体的に色が薄くなってムラが生じ
た。また、ＯＨＰ用シートに複写した画像は透明性に欠
け、ＯＨＰにおける使用に適するものとは言えなかっ
た。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式〔Ｉ〕【化１】［式〔Ｉ〕中、Ｘは、メチル基、エチル基又は炭素数１
乃至４のアルコキシ基を示し、Ｙは、水素原子又はメチ
ル基を示し、Ｒ¹ 及びＲ²は、互いに独立的に、水素原
子、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を示
し、Ｑ及びＱ’は、ナフトールＡＳ類の残基を示す。］
で表わされるジスアゾ染料の少なくとも１種及び樹脂を
備えてなる静電荷像現像用マゼンタトナー。
【請求項２】一般式〔Ｉ〕【化２】［式〔Ｉ〕中、Ｘは、メチル基、エチル基又は炭素数１
乃至４のアルコキシ基を示し、Ｙは、水素原子又はメチ
ル基を示し、Ｒ¹ 及びＲ²は、互いに独立的に、水素原
子、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を示
し、Ｑ及びＱ’は、ナフトールＡＳ類の残基を示す。］
で表わされるジスアゾ染料の少なくとも１種と、結着樹
脂と、荷電制御剤とを備えてなり、結着樹脂及び荷電制
御剤は実質的に無色であることを特徴とする静電荷像現
像用マゼンタトナー。
【請求項３】荷電制御剤が、芳香族ｏ−オキシカルボ
ン酸の金属錯体、芳香族ｏ−アミノカルボン酸の金属錯
体および芳香族ダイカルボン酸の金属錯体からなる群よ
り選ばれた負電荷付与性荷電制御剤である請求項２記載
の静電荷像現像用マゼンタトナー。
【請求項４】荷電制御剤が、四級アンモニウム塩化合
物およびポリアミン系化合物からなる群より選ばれた正
電荷付与性荷電制御剤である請求項２記載の静電荷像現
像用マゼンタトナー。
【請求項５】重合性組成物を重合開始剤の存在下重合
して得られる組成物を備えた静電荷像現像用トナーにお
いて、前記重合性組成物が、重合性単量体及び一般式
〔Ｉ〕【化３】［式〔Ｉ〕中、Ｘは、メチル基、エチル基又は炭素数１
乃至４のアルコキシ基を示し、Ｙは、水素原子又はメチ
ル基を示し、Ｒ¹ 及びＲ²は、互いに独立的に、水素原
子、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を示
し、Ｑ及びＱ’は、ナフトールＡＳ類の残基を示す。］
で表わされるジスアゾ染料の少なくとも１種を有するも
のであることを特徴とする静電荷像現像用マゼンタトナ
ー。