JPH01231061A - 電子写真用負帯電性トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ｍ業上の利用分野） 本発明は電子写真法、静電記録法及び静電印刷法におい
て静電荷像を現鷹するだめのトナーに関し、特に負帯電
性を有するトナーに関するものである。

（従来の技術） 従来電子写真法に用いられる現像剤としては、非磁性ト
ナーと該非磁性トナーを摩擦帯電させるための鉄粉、フ
ェライト粉などの磁性粒子とを混合した２成分現像剤あ
るいは磁性トナーを用いた１成分現像剤もしくは磁性粉
の配合量が異なる２種類の磁性トナーを混合した１、５
成分現像剤などが知られている。

上記いずれの現像剤においても、トナーの持つ静電荷量
が現像されるトナー量と密接に関連しており、静電荷量
を常に一定に制御することが画像の安定性を保つために
重要な要素である。

一般に熱ロール定着用の負帯電性トナーにはスチレン、
アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂の如き熱可塑性樹
脂と負帯電性の電荷制御剤が用いられているが、これら
の樹脂は本質的に負摩擦帯電特性を有し、その帯電特性
は周囲の温度や湿度によって変化するものである。

上記に於ける樹脂が特にスチレン系樹脂、アクリル系樹
脂の場合には、できるだけ低温での定着が可能となるよ
うに軟化点は低い方が望ましいとされ、このため低重合
度の樹脂が用いられているのが現状である。而して低重
合度の樹脂金合成する際には、一般的には多量の重合開
始剤を用いて短時間で重合することが行なわれており、
ここに用いられる重合開始剤としては例えば過酸化物や
アゾ化合物が知られている。

しかしながら、この棟の重合開始剤には重合時に分解し
て成る種の化合物を残渣として重合体中に残すことが多
い。

例えば重合開始剤が過酸化ベンゾイルであれは安１香酸
を重合体中に残存せしめ、かかる樹脂を着色剤（帯電制
御剤）と溶融混練して製造した負荷電性トナー即ち負帯
電重合体と負帯電性妊荷制御剤からなるトナーは、湿度
や温度などの環境条件により電荷量が変動し易く、経時
変化も大きいなどの問題がある。

その原因は樹脂中に残存する重合開始剤の分解残渣（酸
成分）が水分の影響を受け、帯電特性が変化するためで
ある。

本発明はこのような従来の課題を解決した負帯電性トナ
ー（樹脂は正帯電だが、電荷制御剤は負帯電である）に
関するもので、すべての環境条件下でその帯電特性に変
化が極めて少なく、多数枚の複写を行っても安定した帯
電特性を有するトナーを提供することを目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明は上記目的を達成するためになされたもので、そ
の概要は重合開始剤としてアゾ系の触媒を使用したビニ
ル系重合体をバインダーとし、これに含金属錯塩化合物
を含有せしめた電子写真用トナーであって、その好まし
い実施態様としてはビニル系重合体としてアミノアクリ
ルモノマーをビニル系モノマーに対し重量比で１０優以
下共存せしめて共電゛合してなるアミノアクリル含有ビ
ニル系重合体を有することであり、このアミノアクリル
モノマーの比率は１ｏｃＳ以下例えば１０４〜０．０５
％でもよｈｏ 上記アゾ系化合物の重合開始剤としては下記の材料が適
用される。

ＲＲ ＣＮ　　　　　　　ＣＮ （但しＲ：アルキル基もしくはフェニル基）で表わされ
るものが好ましく、その例は以下のとおりである。

２．２′−アゾビスイソブチロニトリル、２．２′−ア
ゾビス（２−メチル−ブチロニトリル）、２．２’−ア
ゾビス（２，４−ツメチルバレロニトリル）、１．１’
−アゾビス（１−シクロヘキサンカル１ｔニトリル）ア
ゾ系化合物の中でニトリルを含む触媒を使用すると、触
媒残渣が樹脂中に存在し、過酸化触媒を用ムた場合と比
較し、樹脂の帯電特性は正荷電性側になる。更に樹脂を
正荷電にするためには、アミノアクリルモノマーを共１
合させることが好ましい。アミノアクリルモノマーをビ
ニル系モノマーに対し重量比で１０４以下とする理由は
、もし１０％をｒ沼えて存在せしめると負帯電性の電荷
制御剤をトナー樹脂中に混練した場合、トナー自体が負
帯電性を維持できないので好°ましくない。

又、下限については特に限定するものではないが０．０
５％でも効果が認められるが余りに少なくなると添加の
効果が薄くなると考えられる。

アミノアクリルモノマーを例示すれば、ジエチルアミノ
エチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレ
ート、ツメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルア
ミノエチルメタクリレート等が用いられる。

これらのアミノアクリルモノマーと共重合させるビニル
系モノマーとしてはスチレン、ｐ−メチルスチレン、α
−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２．４−ツメ
チルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ　−ｔａｒ
ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−へキシルスチレン、ｐ−
ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−
ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−
メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロル
スチレン、３．４−ノニルスチレンなどのスチレン、塩
化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニル、酪酸ビニルなどの
ビニルエステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル
酸ドデシル、アクリル酸エチル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロ
ルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸
メチル、などのアクリル酸エステル類、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メ
タクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸インブチル、メタ
クリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドｒシル、メタク
リル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メ
タクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタク
リル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ゾエチルア
ミノエチルなどのメタクリル酸エステル類などを挙げる
ことができる。

又、帯電制御剤である含金属錯塩もしくは金嘱塩化合物
の構造例を示せば以下のとおりである。

（実施例〕 以下本発明の実施例について説明するが、これらにより
本発明は限定されるものではない。

以下「部」と記すものは「重量部」を示す。

実施例１ 金、ＡＩＢＮ（アゾインブチロニトリル）を重合開始剤
として２部用いて重合せしめ、Ｍｗ＝１０ｘＨ。

Ｍｎ＝４ｘｔ０５（重量平均分子量：Ｍｗ、数平均分子
量二Ｍｎ以下同じ）の樹Ｉｌｌ　Ａを合成した。この樹
脂を用いて下記の処方で溶融混練してトナーを得た。な
お本発明に於けるＭｎ及びＭｙはデル・パーメーション
・クロマトグラフィー（ｃｐｃ　）によって次の条件で
測定される値である。すなわち、温度２５℃において溶
媒（テトラヒドロフラン）を毎分１ｍｌの流速で流し、
濃度０．４　ｇｒ／ｄｔのテトラヒドロフラン試料溶液
を試料重量として８Ｉｎ９注入し測定する。又、試料の
分子量測定にあたっては、該試料の有する分子量分布が
、数徨の単分散ポリスチレン標準試料により炸裂された
検量線の分子量の対数とカウント薮が直線となる範囲内
に包まされる測定条件を選択する。

実施例２ をＡＩＢＮを重合開始剤として５部用いて馬＝１２刈０
４゜Ｍｎ＝５Ｘ１０’の樹脂Ｂを合成した。この樹脂Ｂ
を樹脂Ａに代えた以外は実施例１と同様にしてトナーを
得た。

実施例３ をＡＩＢＮ　１ｆｔ、重合開始剤としてＭｗ　＝１５Ｘ
１０’　、　Ｍｎ＝　６×１０５の樹脂Ｃを合成した。

この樹脂Ｃを樹脂Ａに代えた以外は実施例１と同様にし
てトナーを得た。

比較例１ を過酸化ベンゾイルを重合開始剤として５部用いてＭｗ
＝ＩＯＸＩＯ、Ｍｎ＝４Ｘ１０の樹脂りを合成し之。

この樹脂りを樹脂ＡＫ代えた以外は実施例】と同様にし
てトナーを得た。

比較例２ ｔｌ−ＡＩＢＮを重合開始剤として３部用いて一＝１５
刈０゜Ｍｎ＝６Ｘ１０の樹脂Ｅを合成した。この樹脂Ｅ
を樹脂Ａに代え九以外は実施例１と同様にしてトナーを
得た。

上記の実施例及び比較例の各トナーをフェライトキャリ
ヤ（ＮＴＫ社製Ｆ−１００）全周いてトナー比濃度３憾
で現像剤を作成し、セレン感光体を有する市＾写機を用
いて各種の環境条件において・ビーテストを行なったと
ころ、下表のような結果を得た。

なお、表中のＱ／Ｍはブローオフ法による摩擦帯電蓋（
μｃ／９）を、Ｉ−Ｄは画像ｍ　度（Ｉｍａｇｅ　Ｄｅ
ｎｓｉｔｙ　）を、Ｂ−Ｇは非画像部の地汚れ（Ｂａｃ
ｋ　Ｇｒｏｕｎｄ　）を示す。

又、初期段階とはコピーのスタート時の結果を、５００
００枚後とは、５００００枚コピーした時の結果を示す
。

上表から明らかなとおり、本発明のトナーは各環境特性
およびライフ性においてすぐれた特性１４するものであ
った。

（発明の効果） 本発明のトナーは上記の比較衣から判るように、低温低
湿と高温高湿下での帯電量が小さいので、画像濃度の環
境による変化が少なく、安定した画像を得ることができ
る。

又、非常に多数枚のコピーを行なっても帯を量の変化が
少なく、初期よシ画像変化が少なくライフ性に優れてい
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）重合開始剤としてアゾ系の触媒を使用し重合した
   ビニル系重合体と、帯電制御剤として含金属錯塩もしく
   は金属塩化合物とを含有することを特徴とする電子写真
   用トナー。（２）重合開始剤としてアゾ系の触媒を使用
   し、アミノアクリルモノマーをビニル系モノマーに対し
   重量比で１０％以下共存せしめて共重合してなるアミノ
   アクリル含有ビニル系重合体と、含金属錯塩もしくは金
   属塩化合物とを含有することを特徴とする電子写真用ト
   ナー。