JPS58152256A - 静電潜像現像剤 - Google Patents

静電潜像現像剤

Info

Publication number
JPS58152256A
JPS58152256A JP57033979A JP3397982A JPS58152256A JP S58152256 A JPS58152256 A JP S58152256A JP 57033979 A JP57033979 A JP 57033979A JP 3397982 A JP3397982 A JP 3397982A JP S58152256 A JPS58152256 A JP S58152256A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
developer
group
silicone resin
latent image
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP57033979A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0160823B2 (ja
Inventor
Satoru Inoue
哲 井上
Mitsuru Uchida
充 内田
Kimitoshi Yamaguchi
公利 山口
Mitsuo Aoki
三夫 青木
Masami Tomita
正実 冨田
Chiaki Uematsu
植松 千秋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
Priority to JP57033979A priority Critical patent/JPS58152256A/ja
Publication of JPS58152256A publication Critical patent/JPS58152256A/ja
Priority to US06/669,749 priority patent/US4562136A/en
Publication of JPH0160823B2 publication Critical patent/JPH0160823B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/02Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
    • C09B45/14Monoazo compounds
    • C09B45/16Monoazo compounds containing chromium
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/09Colouring agents for toner particles
    • G03G9/0906Organic dyes
    • G03G9/091Azo dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真法、静電記録法あるいは静電印刷法
等で形成した静電潜像を顕像化するために用いられる乾
式現像剤に関する。
従来よりキャリア粒子とトナー粒子との混合物からなる
謂ゆる二成分系乾式現像剤はよく知られている。この二
成分系乾式現像剤は、比較的大きなキャリア粒子表面上
に微小なトナー粒子が雨粒子の摩擦により発生した電気
力により保持されており、静電潜像に近接されると静電
潜像が形成する電界によるトナー粒子に対する該潜像方
向への吸引力が、トナー粒子とキャリア粒子間の結合力
に打ち勝ってトナー粒子は静電濡縁上に吸引付着されて
静電潜像が可視化されるものである。そして、現像剤は
現像によって消費されたトナーを補充しながら反1使用
される。
従って、キャリアは長期間の使用中、常にトナー粒子を
所望とする極性で、且つ充分な帯電鰺に摩擦帯電しなけ
ればならない。しかしながら従来の現像剤は、粒子間の
衝突又は粒子と瑣像機械との衝突等の機械的衝突又はこ
れらによる発熱でキャリア表面にトナー膜が形成され、
所謂スペント化が生じ、キャリアの帯電特性が使用時間
と共に低下し、現像剤全体を取換える必要が生ずる。
このようなスペント化を防止するため、従来よりキャリ
ア表面に種々の樹脂を被覆する方法が提案されているが
いまだ満足の行くものは得られていない。例えば、スチ
レン・メタクリレート共重合体、スチレン重合体等の樹
脂で被覆されたキャリアは、帯電特性は優れているが、
表面の臨界表面張力が比較的轟く、繰り返し複写するう
ちにやはリスベント化が起きる為現像剤としての寿命が
それ程長くない。又、四フッ化エチレン重合体を被覆し
たキャリアは表面張力が低いためトナーのスペント化は
起き難いが四ノフ化エチレン重合体が摩擦帯電系列にお
いて最も負側に位置していることからトナーを負極性に
帯電しようとする場合には用いることができない。また
低表面張力を持つものとしてシリコーン樹脂で被覆させ
ることも考えられるが、シリコーン樹脂もやはり摩擦帯
電系列上やや負側に位置しており、このためシリコーン
樹脂被覆キャリア粒子を用いてトナー粒子を負に荷電さ
せることは困難であり、例えば特開昭49−21151
号、同49−21229号及び同52−67331号公
報で提案される従来公知の負の極性制御剤をトナー粒子
中に添加しても満足できるものはなかった。
そこで本出願人は特願昭56−76780号で、シリコ
ーン樹脂被覆キャリア粒子と、金属錯塩型モノアゾ系染
料を極性制御剤として含むトナー粒子とを組合わせるこ
とにより、トナー粒子に充分な負の荷電を与える新規な
現像剤を提案した。
この金属錯塩型モノアゾ系染料をトナー中に含ませるこ
とにより、シリコーン樹脂被覆のキャリア粒子を用いて
も、複写初期においては静電潜像を忠実に現像するに充
分な負の荷電をトナー粒子に付与するものであるが、複
写時間と共に正に荷電されたトナー粒子が徐々に蓄積し
てきて、長時間使用後には得られる現像画像の地肌部に
もトナー粒子が付着してしまうという欠点を有すること
が確認された。
本発明は、トナーのスペント化に対して強い防止作用を
有するシリコーン樹脂表面を有するキャリア粒子を用い
てもトナー粒子に十分な荷電がなされ、かつ長時間使用
しても逆帯電トナーの蓄積がほとんど生じない現像剤を
提供するものである。
すなわち本発明は、シリコーン樹脂で表面を被覆された
キャリア粒子と (ただし、X、YSZは水素、ハロゲン、カルボキシル
基、ヒドロキシル基、ニトロ基、スルホン基、スルホア
ミド基を表わし、またAは、81に、Na又は脂肪族ア
ンモニウムカチオンを表わす。) で示される金属錯塩型染料を含むトナー粒子とを混合し
てなる静電潜像現像剤を提供することを提供するもので
ある。
本発明で用いられるシリコーン樹脂としては、従来知ら
れるいずれのシリコーン樹脂であってもよく、例えば下
記一般式で表わされる常温硬化型シリコーン樹脂が挙げ
られるが他のシリコーン樹脂も使用可能であることは、
本発明の本質からみて容易に理解し得るところである。
R:水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メトキシ
基、01〜4の低級アルキル基又はフェニル基 シリコーン樹脂の市販品としては、例えば信越化手製の
KR271、KR255、KR152や東しシリコーン
製S R2400,5H840,3R2406等がある
本発明において、シリコーン樹脂で被覆するキャリア芯
材としては、平均粒径が20〜1000μ、好ましくは
50〜500μの砂、コバルト、鉄、銅、ニッケル、亜
鉛、アルミニウム、黄銅、ガラス等の非金属や金属、金
属合金等従来使用されている材料が広く用いられる。シ
リコーン樹脂の被覆法としては、該樹脂を溶剤に溶解し
て、前記芯材表面に噴霧法等の従来公知の手段で塗布す
ればよい。
本発明において用いられる金属錯塩染料はトナー樹脂成
分に対し0.1重量%以上の割合で用いるのが好ましく
、O,ill量%より少いとトナー粒子が負に荷電され
難い。特に0.5〜10重量%の割合でトナー中に混ぜ
られるのが好ましい。
トナー粒子を構成する樹脂成分としては、従来公知のい
ずれの樹脂成分も本発明に使用可能であり、−例を挙げ
ればスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル
、ポリ酢酸ビニル、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、ポ
リエチレン、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、あるい
はポリエステル樹脂等がある。
本発明のトナー粒子は公知の方法によって得ることがで
き、例えば上記樹脂成分、金属錯塩染料および必ずしも
必要ではないが通常可視像の形成に必要なカーボンブラ
ック等の着色剤をよく混合し、熱ロールミルで混練した
後、冷却固化後粉砕、分級して得ることができる。この
トナー粒子はキャリア粒子のシリコーン樹脂表面の表面
積の30〜90%に付着して占める程度に両粒子を混合
するのが好ましい。
以下、本発明を実施例を挙げて説明する。
実施例1 下記の構造式(1)を有する金属錯塩染料を用いて、次
の処方で平均粒径6μのトナーを作成した。
処方 スチレン樹脂      85重量部 金属錯塩染料(構造式111)  1重量部カーボンブ
ラック    14重量部 構造式(1) −1シリコーン樹脂(信越化手製KR250>1kgを
100μの酸化鉄粉5kgの表面上に流動床型コーティ
ング装置を用いて被覆し、シリコーン樹脂被覆キャリア
を得た。
上記キャリアとトナーを混合し現像剤を作り、複写機ク
コ−類F T −6400(+静電潜像形成、磁気ブラ
シ現像法)にて10万枚のコピーをトナーを適宜補給し
ながら行なったところ、画像は鮮明でトナーの帯電量は
15μC/Qと全く劣化が生じていなかった。
また、上記試験後の現像剤に於ける逆帯電トナーの発生
量を以下の様にして測定した。即ち2n圓隔で設けた平
行電極板に300Vの直流電圧を印加し、両電極間に被
測定現像剤を流し、逆電極板に付着したトナーを透明粘
着テープに付着させ、これを白紙上に貼着し、その上か
らマクベス濃度計で反射濃度を測定したところ、その反
射濃度は0.20と非常に低く、これにより逆帯電トナ
ーはほとんど存在していないことが判明した。
実施例2 下記の構造式(2)を有する金属錯塩染料を用いて、以
下の処方で平均粒径8μのトナーを作成した。
トナー処方 スチレン−アクリル樹脂  90重量部(三洋化成社製
SBM600) 金属錯塩染料(構造式[21)   1重量部カーボン
ブラック      9111饅部構造式(2) 処方シリコーン樹脂(東しシリコーン製5R2406)
 1 kgを70μの酸化鉄粉5kgの表面上に流動床
型コーティング装置を用いて被覆し、シリコーン樹脂被
覆キャリアを得た。
実施例1と同様に複写テストを行なったところ10万枚
のコピー終了後もIm像の劣化は起きなかった。また逆
帯電トナーの発生量について実施例1と同様に測定した
ところ反射濃度は0.21で、逆帯電トナーの発生はほ
とんど認められなかった。
実施例3 下記の構造式(3)を有する金属錯塩染料を用いて、以
下の処方で平均粒径7μのトナーを作成した。
処方 スチレン樹脂(パーキュレス社D125)85重量部 金属Its塩染料(構造式(3+>   211鏝部カ
ーボンブラック     13重量部上記トナーを実施
例1で得たシリ−コーン樹脂被覆キャリアと混合して現
像剤を製造したところ、初期帯電量は18μC/III
であった。該現像剤を実施例1と同様に複写テストを行
なったところ10万枚のコピー終了後の帯電量は16μ
C/aとほとんど低下がなく、画像の劣化も認められな
かった。また逆帯電トナーの発生−についても実施例1
と同様に測定したところ反射濃度は0.20で、逆帯電
トナーの発生はほとんど認められなかった。
実施例4 金属錯塩染料として構造式(4)のものを使用した他は
実施例1と全く同じ方法で現像剤を製造した。
上記現像剤を実施例1と同様に複写テストを行なったと
ころ10万枚のコピー終了後の帯電量は複写初期のそれ
とほとんど変化なく、画像の劣化も認められなかった。
また逆帯電トナーの発生量についても実施例1と同様に
測定したところ反射濃度は0.21で、逆帯電トナーの
発生はほとんど認められなかった。
実施例5 金m錯塩染料と見て構造式(5)のものを使用した他は
実施例1と全く同じ方法で現像剤を製造した。
上記現像剤を実施例1と同様に複写テストを行なったと
ころ10万枚のコピー終了後の帯電量は複写初期のそれ
ととほとんど変化なく、画像の劣化も認められなかった
。また逆帯電トナーの発生量についても実施例1と同様
に測定したところ反射濃度は0.22で逆帯電トナーの
発生はほとんど認められなかった。
実施例6 シリコーン樹脂(東しシリコーン製SR2411)1k
gを100μのフェライトパウダー(Fe ・Zn−N
i フェライト)5cgの表面上に流動床型コーティン
グ装置を用いて被覆してシリコーン樹脂被覆キャリアを
得る他は実施例1と全く同州にして現像剤を製造した。
該現像剤について実施例1と同様に複写テストを行なっ
たところ10万枚のコピー終了後も画像の劣化、地汚れ
は全くは起きなかった。また、逆帯電トナーの発生量に
ついても実施例1と同様に測定したところ反射濃度0.
20で、逆帯電トナーの発生はほとんど認められなかっ
た。
比較例 トナー用染料として構造式(6)のものを用いた他は実
施例1と全く同様にして現像剤を製造し、実施例1と同
様のテストを行なったとこ610万枚のコピーの後の帯
電量は初期の15μC/gに対し、13μC/Qとほと
んど変化がなかったが、5万枚程度から逆帯電トナー発
生量は実施例1の測定法で反射濃[1,1と増加し、コ
ピー上の地汚れも多くなった。
構造式(6) 特許出願人 株式会社 リコー 代理人  弁理士  小松秀岳

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 シリコーン樹脂で表面を被覆されたキャリア粒子と、下
    記一般式で示される金属錯塩染料を含むトナー粒子とを
    混合してなることを特徴とする静電潜像現像剤。 (ただしX、Y、Zは水素、ハロゲン、カルボキシル基
    、ヒドロキシル基、ニトロ基、スルホン基、スルホアミ
    ド基を表わし、またAは、HlK、Na又は脂肪族アン
    モニウムカチオンを表わす。)
JP57033979A 1982-03-05 1982-03-05 静電潜像現像剤 Granted JPS58152256A (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57033979A JPS58152256A (ja) 1982-03-05 1982-03-05 静電潜像現像剤
US06/669,749 US4562136A (en) 1982-03-05 1984-11-07 Two-component dry-type developer

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57033979A JPS58152256A (ja) 1982-03-05 1982-03-05 静電潜像現像剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS58152256A true JPS58152256A (ja) 1983-09-09
JPH0160823B2 JPH0160823B2 (ja) 1989-12-26

Family

ID=12401599

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP57033979A Granted JPS58152256A (ja) 1982-03-05 1982-03-05 静電潜像現像剤

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS58152256A (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60101546A (ja) * 1983-11-08 1985-06-05 Hodogaya Chem Co Ltd 電子写真用トナ−
JPS6136757A (ja) * 1984-07-30 1986-02-21 Mita Ind Co Ltd 二成分系磁性現像剤
US4624907A (en) * 1984-11-05 1986-11-25 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Electrophotographic toner containing metal complex
JPH01231061A (ja) * 1988-03-11 1989-09-14 Tomoegawa Paper Co Ltd 電子写真用負帯電性トナー
JPH0233159A (ja) * 1988-07-22 1990-02-02 Kao Corp 静電荷像現像用現像剤

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60101546A (ja) * 1983-11-08 1985-06-05 Hodogaya Chem Co Ltd 電子写真用トナ−
JPS6136757A (ja) * 1984-07-30 1986-02-21 Mita Ind Co Ltd 二成分系磁性現像剤
US4624907A (en) * 1984-11-05 1986-11-25 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Electrophotographic toner containing metal complex
JPH01231061A (ja) * 1988-03-11 1989-09-14 Tomoegawa Paper Co Ltd 電子写真用負帯電性トナー
JPH0233159A (ja) * 1988-07-22 1990-02-02 Kao Corp 静電荷像現像用現像剤

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0160823B2 (ja) 1989-12-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4562136A (en) Two-component dry-type developer
JPH07140723A (ja) 静電潜像現像剤用キャリア及びそれを用いた2成分系乾式カラー現像剤
JPH05341577A (ja) 電子写真現像用トナー
JPS58152256A (ja) 静電潜像現像剤
JP3286849B2 (ja) 静電潜像現像用キャリア
JPH0355823B2 (ja)
JPS6261948B2 (ja)
JPS6012558A (ja) 静電潜像現像剤用キヤリア
JPH086297A (ja) 静電荷像現像用トナー及びそれを用いた電子写真用現像剤
JPS6333755A (ja) 電子写真用現像剤
JP2581599B2 (ja) 電子写真用乾式二成分現像剤
JP2869448B2 (ja) 乾式トナー
JPH07181748A (ja) 静電潜像現像用二成分系現像剤
JPS6043667A (ja) 静電潜像現像剤用キヤリア
JP2841331B2 (ja) 静電潜像現像用乾式二成分現像剤
JP2779943B2 (ja) 静電荷像現像用トナー
JPS6019157A (ja) 静電潜像現像剤用キヤリア
JPS58174958A (ja) 静電潜像現像剤用キヤリア
JPH0229210B2 (ja)
JPH0627719A (ja) 静電荷像現像剤
JPH096054A (ja) 電子写真用キャリア及びその製造方法、電子写真用帯電付与部材
JP3398773B2 (ja) 静電荷像現像用トナー及びそれを用いた電子写真用現像剤
JPH06186777A (ja) 静電荷現像用正帯電性赤色現像剤
JPH10339971A (ja) 静電荷像現像用現像剤
JPH023497B2 (ja)