JP2621269B2 - 磁性トナー - Google Patents

磁性トナー

Info

Publication number
JP2621269B2
JP2621269B2 JP62330555A JP33055587A JP2621269B2 JP 2621269 B2 JP2621269 B2 JP 2621269B2 JP 62330555 A JP62330555 A JP 62330555A JP 33055587 A JP33055587 A JP 33055587A JP 2621269 B2 JP2621269 B2 JP 2621269B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
vinyl
toner
magnetic toner
binder resin
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP62330555A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH01172843A (ja
Inventor
道男 武
晴英 石田
博明 吉川
豊文 井上
康人 志鷹
玲子 秋山
潤 津田
哲也 藤井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Xerox Co Ltd filed Critical Fuji Xerox Co Ltd
Priority to JP62330555A priority Critical patent/JP2621269B2/ja
Priority to GB8829884A priority patent/GB2213282B/en
Priority to DE19883843998 priority patent/DE3843998C2/de
Publication of JPH01172843A publication Critical patent/JPH01172843A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2621269B2 publication Critical patent/JP2621269B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は電子写真法等に用いられる静電荷像現像用磁
性トナーに関する。
従来の技術 電子写真法等において電気的潜像をトナーを用いて可
視化する方法には、磁気ブラシ法、カスケード現像法に
代表されるトナー及びキャリアよりなる二成分現像方式
と磁性材料を含有する磁性トナーよりなり、キャリアを
含まない一成分現像方式が知られている。
二成分現像方式においては、トナー粒子がキャリア表
面へ付着することにより現像剤が劣化し、又、トナーの
みが消費されるため現像剤中のトナーの濃度割合が低下
するので、キャリアとの混合割合を一定に保たなければ
ならず、そのため現像装置の大型化といった欠点があ
る。
一方、一成分現像方式では上記欠点がなく、装置の小
型化等の利点を有し、現像方式の主流になりつつある。
又、紙上に転写したトナー像を定着させる方式として
は一般に熱ロール定着方式が用いられる。
磁性一成分現像剤は、前述の如く現像に関しては二成
分現像剤に比べて利点を有しているが、定着に関しては
定着可能温度域(満足しうる定着度を得るための最低定
着温度とホットオフセットを生じえない最高温度との
幅)が狭いとされている。
この定着可能温度域は、熱ロール定着方式においては
熱ロール部にかかる圧力の大きさにより左右され、一般
にはロール圧の小さなものほど狭く、ロール圧の大きな
ものほど広い傾向にある。
定着性を改善する目的で、結着樹脂として、低分子量
と高分子量の領域に、それぞれ、極大値を有する樹脂を
用いることが提案されている。(例えば特開昭56-16144
号公報) 発明が解決しようとする問題点 ところが、従来提案されている一成分磁性トナーは、
製造後、保管又は運搬時などに高温、高湿の下におかれ
た際、トナー粒子が熱的に凝集して、使用に耐え得なく
なるという問題があった。凝集防止に対する要求と定着
性改善に対する要求とは、熱的に相反する事柄である。
この様に、一成分現像方式に使用される一成分磁性トナ
ーには、低い定着温度、オフセット防止効果及び貯蔵中
の非凝集性といった熱的に相反する特性が同時に要求さ
れており、接触加熱定着方式において、上記特性を全て
満足させるものは得られていないのが実状である。
本発明は、一成分磁性トナーの上記のような問題点を
解決することを目的としてなされたものである。
したがって、本発明の目的は、接触加熱定着方式にお
いて極めて広い定着可能温度域を有し、しかも熱的凝集
が生じる最低温度が高い静電荷像現像用の一成分現像方
式に使用する磁性トナーを提供することにある。
問題点を解決するための手段及び作用 本発明者等は、ビニル系重合体よりなる結着樹脂の分
子量及びゲル分率を特定することにより、接触加熱定着
方式において極めて広い定着可能温度域を有し、しかも
熱的凝集が生じる最低温度が高い一成分磁性トナーが得
られることを見出だし、本発明を完成するに至った。
本発明の磁性トナーは、少なくともビニル系樹脂より
なる結着樹脂と磁性体を含有する磁性トナーよりなり、
そして、その結着樹脂のGPCにより測定されるクロマト
グラムが、分子量3000〜5000及び15万〜200万のそれぞ
れの領域に少なくとも1つの極大値を有し、かつ、結着
樹脂のゲル含有量が1〜10%であることを特徴とする。
以下、本発明に就いて詳細に説明する。
本発明において使用されるビニル系重合体としては、
1又は2以上のビニルモノマーのホモポリマー又はコポ
リマーであって、溶液重合法又は溶液重合法と塊状重合
法とによって合成されたものが好ましい。代表的なビニ
ルモノマーとしては、スチレン、p−クロルスチレン、
ビニルナフタレン、例えば、エチレン、プロピレン、ブ
チレン、イソブチレン等のエチレン系不飽和モノオレフ
ィン類、例えば塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニ
ル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニ
ル、酪酸ビニル、ぎ酸ビニル、ステアリン酸ビニル、カ
プロン酸ビニル等のビニルエステル類、例えばアクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、
アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸n−オクチル、アクリル酸2−クロルエチル、アクリ
ル酸フェニル、メチル−α−クロルアクリレート、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブ
チル等のエチレン性モノカルボン酸及びそのエステル
類、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、ア
クリルアミド等のエチレン性モノカルボン酸置換体、例
えばマレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイ
ン酸ジブチル等のエチレン性ジカルボン酸及びそのエス
テル類、例えばビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケ
トン、メチルイソプロペニルケトン等のビニルケトン
類、例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエ
ーテル、ビニルエチルエーテル等の如きビニルエーテル
類、例えばビニリデンクロリド、ビニリデンクロルフロ
リド等のビニリデンハロゲン化物、例えばN−ビニルピ
ロール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドー
ル、N−ビニルピロリドン等のN−ビニル化合物類等が
あげられる。
これ等の単量体を使用して結着樹脂を製造するために
は、まず、単量体を重合開始剤、連鎖移動剤の存在下、
溶液重合法によって低分子量側の成分を合成する。次い
で、必要に応じて溶媒を除去し、改めて重合開始剤及び
単量体を投入して、溶液重合又は塊状重合法によって高
分子側の成分を合成する。
本発明において、これらの結着樹脂の特徴とするとこ
ろは、GPCによって測定されたクロマトグラムが分子量3
000〜5000及び15万〜200万のそれぞれの領域に少なくと
も1つの極大値をもち、更にゲル含有量が1〜10%であ
ることである。結着樹脂における低分子量成分により低
温定着を可能ならしめ、高分子量成分により耐オフセッ
ト性を付与し、更には結着樹脂のゲル含有量を1〜10%
の範囲に調整することにより、熱ロール定着方式の低ニ
ップ圧条件下において広い定着可能温度域を可能にして
いる。
ここに示す分子量の値はゲル・パーミエーション・ク
ロマトグラフィー(GPC)によって以下の条件で測定さ
れる値である。
恒温槽温度40℃において、テトラヒドロフラン(TH
F)を溶媒として毎分1mlの流速で流し、これに濃度の0.
5%のポリマーのTHF溶液をポアサイズ0.22μmのミリポ
アフィルターで濾過した濾液を100μml注入してRI検出
器を用いて測定する。
得られたクロマトグラムを用いて、別に標準ポリスチ
レンにて求めた較正曲線により分子量を算出する。(装
置;東洋ソーダ社製 HLC-802A、使用カラム;TSKgel GM
H6…2本) 又、ゲル含有量とは以下の方法で測定した値である。
サンプルを150℃で熱プレスを行い、約1mm厚の板と
し、1〜3mm角に破砕したものを試料とする。80メッシ
ュの金網で篭をつくり、バーナーで焼いた後、重量を精
秤し、100mlのビーカーに取り付ける。上記の試料を約
0.2g精秤し、篭に投入する。ビーカーの中にトルエン80
mlを注入し、蓋をして24時間室温で放置する。ビーカー
より篭を引上げ、あらかじめ精秤したアルミニウム皿に
トルエン不溶物(ゲル)の入った篭を乗せ、赤外線乾燥
機で1時間乾燥する。篭を乗せたアルミニウム皿を精秤
し、次式によりゲル含有量を算出する。
A:乾燥後のゲル、篭、アルミニウム皿の合計重量、B:
篭の重量、C:試料の重量、D:アルミニウム皿の重量。
一方、磁性粉としては、公知の磁性体、例えば、鉄、
コバルト、ニッケル等の金属及びこれらの合金Fe3O4
γ−Fe2O3、コバルト添加酸化鉄等の金属酸化物、MnZn
フェライト、NiZnフェライト等の各種のフェライト、マ
グネタイト、ヘマタイト等が使用できる。磁性粉の粒径
は、0.05〜1μmの範囲が好ましい。
本発明の一成分磁性トナーは、上記結着樹脂を磁性粉
と加熱混練し、冷却後、粉砕、分級することによって形
成される。結着樹脂の混合割合は、トナーの30〜70重量
%の範囲にあるのが好ましい。又トナー粒子の平均粒径
は、5.0〜20.0μmの範囲に設定するのが好ましい。
又、本発明の一成分磁性トナーにおいては、荷電制
御、電気抵抗制御等の目的で種々の物質を添加すること
ができる。例えばフッ素系界面活性剤、サリチル酸、ク
ロム錯体のようなクロム系染料、マレイン酸を単量体成
分として含む共重合体のごとき高分子酸、4級アンモニ
ウム塩、ニグロシン等のアジン系染料、カーボンブラッ
ク等を添加することができる。
更に又、耐オフセット性をより完全なものにするため
に離型剤を添加してもよい。離型剤としては炭素数8以
上のパラフィン、ポリオレフィン等が好ましく、例えば
パラフィンワックス、パラフィンラテックス、マイクロ
クリスタリンワックス等が使用できる。
更に、トナーの耐久性、流動性或いはクリーニング性
を向上することを目的として、シリカ等の無機微粉末、
脂肪酸或いはその誘導体及び金属塩等の有機微粉末、フ
ッ素系樹脂微粉末等を添加することもできる。
実施例 以下、本発明を実施例を用いて説明するがこれらによ
り本発明が限定されるものではない。
実施例1 本発明のトナー用結着樹脂は、まず重合開始剤として
アゾビスイソブチロニトリルを20g及びスチレンとn−
ブチルアクリレートをそれぞれ450g及び50g、トルエン
溶媒300ml中に仕込み、110℃で6時間低分子量成分の重
合を行い、反応終了後一旦溶剤を留去し、新たに重合開
始剤であるアゾビスイソブチロニトリル2.5g、スチレン
425g、n−ブチルアクリレート75g及びジビニルベンゼ
ン2gを投入し、塊状重合により130℃で8時間高分子量
成分の重合を行って結着樹脂を得た。
この結着樹脂46重量部、磁性粉(EPT-1000、戸田工業
製)50重量部、荷電制御剤(ボントロンN-03、オリエン
ト化学製)1重量部、離型剤(ビスコール660P、三洋化
成製)、3重量部を押出し機により加熱混練し、冷却
後、粉砕、分級により平均粒径約11〜13μmのトナーを
得た。このトナーに疎水性シリカ(R-972、日本エアエ
ロル製)0.3重量部を加え混合し下記に示す評価法によ
って定着性の評価を実施した。
即ち、上記のトナーを用いてロール温度可変の電子写
真複機FX2700改造機(富士ゼロックス(株)製)により
コピーテストを行ない、最低定着温度、ホットオフセッ
ト発生温度及び定着可能温度域について調べた。それら
の結果を第1表に示す。
[定着性評価法] (1)最低定着温度評価法: 電子写真複写機FX2700改造機で定着後の画像濃度が一
定(光学濃度で1.3程度)になるように現像バイアスを
調製してから、普通紙に未定着像を採取する。
未定着像を採取した普通紙を、熱ロール温度可変の定
着器(ロールスピード:100mm/sec、ニップ圧力:1.0kg/c
m2および4.0kg/cm2)を通過させる。
定着された定着像を荷重750gのこすり試験器で10回こ
する。
こすり試験前後の画像濃度比 が70%を越える熱ロール温度を最低定着温度とする。
(2)ホットオフセット発生温度評価法 上記(1)と同様にして未定着像を2枚の普通紙に
採取する。
上記(1)と同様の定着器に、未定着像が採取され
た二枚の普通紙を連続して通過させる。
二枚目の普通紙に、一枚目の定着像がオフセットされ
るのが目視で確認できた時の熱ロール温度を、ホットオ
フセット発生温度とする。
実施例2 塊状重合(2段階目)の際に架橋剤(ジビニルベンゼ
ン)の量を3gに増加させる以外は実施例1と同様に方法
で、磁性トナーを得た。
比較例1〜2 実施例2と同様の方法で架橋剤(ジビニルベンゼン)
の量を更に各々4gおよび6gに増加させて、磁性トナーを
得た。
比較例3 実施例1において高分子量成分重合時のアゾビスイソ
ブチロニトリル量を15gに増加した以外は全く同様にし
て、磁性トナーを得た。
比較例4 実施例2において低分子量成分重合時のアゾビスイソ
ブチロニトリル量を15gに減らした以外は全く同様にし
て、磁性トナーを得た。
上記実施例2及び比較例1〜4の各磁性トナーについ
て、実施例1におけると同様にして評価を行った。それ
らの結果を第1表に示す。
発明の効果 本発明の磁性トナーは、上記のように、ゲルパーミエ
ーション法によって測定されたクロマトグラムが、分子
量3,000〜5,000及び150,000〜2,000,000のそれぞれの領
域に一つの極大値をもち、かつ、ゲル含有量が1〜10%
であるようなビニル系重合体を結着樹脂として使用して
いるから、定着性が良好で定着可能温度領域が広く、
又、熱的凝集を起す温度が高くなるため、トナーの製造
後、運搬、貯蔵に際して凝集を起こすことがなくなる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 井上 豊文 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼ ロックス株式会社竹松事業所内 (72)発明者 志鷹 康人 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼ ロックス株式会社竹松事業所内 (72)発明者 秋山 玲子 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼ ロックス株式会社竹松事業所内 (72)発明者 津田 潤 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼ ロックス株式会社竹松事業所内 (72)発明者 藤井 哲也 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼ ロックス株式会社竹松事業所内 (56)参考文献 特開 昭60−230666(JP,A) 特開 昭61−124958(JP,A) 特開 昭58−86558(JP,A) 特開 昭57−158658(JP,A) 特開 昭63−217368(JP,A)

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】少なくともビニル系樹脂よりなる結着樹脂
    と磁性体を含有する磁性トナーにおいて、該結着樹脂の
    GPCにより測定されるクロマトグラムが、分子量3000〜5
    000及び15万〜200万のそれぞれの領域に少なくとも1つ
    の極大値を有し、かつ、結着樹脂のゲル含有量が1〜10
    %であることを特徴とする磁性トナー。
  2. 【請求項2】ビニル系樹脂が溶液重合法及び塊状重合法
    により重合されたものである特許請求の範囲第1項に記
    載の磁性トナー。
  3. 【請求項3】結着樹脂成分が30〜70重量%含有されてい
    る特許請求の範囲第1項に記載の磁性トナー。
JP62330555A 1987-12-26 1987-12-26 磁性トナー Expired - Fee Related JP2621269B2 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62330555A JP2621269B2 (ja) 1987-12-26 1987-12-26 磁性トナー
GB8829884A GB2213282B (en) 1987-12-26 1988-12-22 Magnetic toner
DE19883843998 DE3843998C2 (de) 1987-12-26 1988-12-27 Magnetischer Toner

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62330555A JP2621269B2 (ja) 1987-12-26 1987-12-26 磁性トナー

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH01172843A JPH01172843A (ja) 1989-07-07
JP2621269B2 true JP2621269B2 (ja) 1997-06-18

Family

ID=18233958

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP62330555A Expired - Fee Related JP2621269B2 (ja) 1987-12-26 1987-12-26 磁性トナー

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2621269B2 (ja)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5338638A (en) * 1990-11-29 1994-08-16 Canon Kabushiki Kaisha Toner for developing electrostatic image and process for production thereof
US5268248A (en) * 1990-11-30 1993-12-07 Canon Kabushiki Kaisha Toner for developing electrostatic image and process for production thereof
US6632577B2 (en) 1992-10-15 2003-10-14 Canon Kabushiki Kaisha Image forming method
JP3344611B2 (ja) * 1995-09-12 2002-11-11 日立金属株式会社 静電荷像現像用現像剤

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57158658A (en) * 1981-03-26 1982-09-30 Canon Inc Magnetic toner
JPS5886558A (ja) * 1981-11-18 1983-05-24 Nippon Carbide Ind Co Ltd 静電荷像現像用トナ−
JPS60230666A (ja) * 1984-04-28 1985-11-16 Canon Inc トナ−用結着樹脂及びその製造方法
JPS61124958A (ja) * 1984-11-22 1986-06-12 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 静電荷像現像用カラ−トナ−
JPS6252428A (ja) * 1985-09-02 1987-03-07 Yakult Honsha Co Ltd 実験動物の糞便および尿の採取装置

Also Published As

Publication number Publication date
JPH01172843A (ja) 1989-07-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6057853A (ja) 圧力定着性カプセルトナ−
JP4035249B2 (ja) 静電荷像現像用トナーの製造方法
JPH08101526A (ja) 静電荷現像用トナーおよび画像形成方法
JP2621269B2 (ja) 磁性トナー
JPS5858664B2 (ja) 静電荷像現像用トナ−および画像形成方法
JP2668906B2 (ja) 磁性トナー
JP3536405B2 (ja) 静電荷像現像用トナーおよび画像形成方法
JPH0424648A (ja) 磁性トナー
US5009979A (en) Electrostatographic particulate toner and developer compositions
JP2789254B2 (ja) トナー用樹脂組成物及びこれを用いた静電荷像現像用トナー
JPH0354343B2 (ja)
JPS5914747B2 (ja) 静電荷像現像用トナ−
JPH0364765A (ja) 静電荷像現像用磁性トナー
JPH023180B2 (ja)
JP3032535B2 (ja) 乾式熱ローラー定着用トナー
JPH01257968A (ja) 磁性トナー
JP3308771B2 (ja) 静電荷像現像用トナー
JP2704008B2 (ja) 静電荷像現像用磁性トナー
JP3236159B2 (ja) 静電荷像現像用トナー
JPH07239572A (ja) 電子写真用結着剤及びこれを含有する電子写真用トナー
JPS60252362A (ja) 静電荷像現像用トナ−
GB2213282A (en) Magnetic toner
JP2791057B2 (ja) 乾式現像剤
JPH0731412B2 (ja) 静電荷像現像用正荷電性トナー
JPH0274955A (ja) 電子写真現像剤用キャリア

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees