JPH0731412B2

JPH0731412B2 - 静電荷像現像用正荷電性トナー

Info

Publication number: JPH0731412B2
Application number: JP60034528A
Authority: JP
Inventors: 勝彦田中; 博福本
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1985-02-25
Filing date: 1985-02-25
Publication date: 1995-04-10
Anticipated expiration: 2010-04-10
Also published as: JPS61194451A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は電子写真、静電記録及び静電印刷等における静
電荷像を現像するための新規なトナーに関するものであ
る。

［従来の技術］従来、電子写真法としては米国特許第2,297,691号、特
公昭42−23910号公報および特公昭43−24748号公報など
に、種々の方法が記載されているが、それらは要する
に、光導電性絶縁体層上に一様な静電荷を与え、該絶縁
体層に光像を照射することによって静電潜像を形成し、
次いで該潜像を当該技術でトナーと呼ばれる微粉末によ
って現像可視化し、必要に応じて紙などに粉像を転写し
た後、加熱、加圧、或いは溶剤蒸気などによって定着を
行なうものである。

これらの電子写真法等に適用される現像方法としては、
大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。前者は、更
に二成分系現像剤を用いる方法と、一成分系現像剤を用
いる方法として二分される。二成分系現像方法に属する
ものには、トナーを搬送するキャリヤーの種類により、
鉄粉キャリヤーを用いるマグネットブラシ法、ビーズ・
キャリヤーを用いるカスケード法、ファーを用いるファ
ーブラシ法等がある。

又、一成分系現像方法に属するものには、トナー粒子を
噴霧状態にして用いるパウダークラウド法、トナー粒子
を直接的に静電潜像面に接触させて現像する接触現像法
（コンタクト現像、又はトナー現像ともいう）、トナー
粒子を静電潜像面に直接接触させず、トナー粒子を荷電
して静電潜像の有する電界により該潜像面に向けて飛行
させるジャンピング現像法、磁性の導電性トナーを静電
潜像面に接触させて現像するマグネドライ法等がある。

これらの現像法に適用するトナーとしては、従来、天然
あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散させた微粉末が
使用されている。例えば、ポリスチレンなどの結着樹脂
中に着色剤を分散させたものを１〜30μ程度に微粉砕し
た粒子がトナーとして用いられている。磁性トナーとし
てはマグネタイトなどの磁性体粒子を含有せしめたもの
が用いられている。いわゆる二成分現像剤を用いる方式
の場合には、トナーは通常ガラスビーズ、鉄粉などのキ
ャリヤー粒子と混合されて用いられる。又、トナーは、
現像される静電潜像の極性に応じて正または負の電荷が
保有せしめられる。

トナーに電荷を保有せしめるためには、トナーの成分で
ある樹脂の摩擦帯電性を利用することも出来るが、この
方法ではトナーの帯電性が小さいので、現像によって得
られる画像はカブリ易く、不鮮明なものとなる。そこ
で、所望の摩擦帯電性をトナーに付与するために、帯電
性を付与する染料、顔料、更には荷電制御剤なるものを
添加することが行われている。

今日、当該技術分野で知られている荷電制御剤として
は、以下のものがあげられる。

（１）トナーを正荷電性に制御するものとして下記物質
がある。

ニグロシン、炭素数２〜16のアルキル基を含むアジン系
染料（特公昭42−1627号）、塩基性染料（例えば、C.I.
Basic Yellow 2（C.I.41000）、C.I.Basic Yellow 3、
C.I.Basic Red 1（C.I.45160）、C.I.Basic Red 9（C.
I.42500）、C.I.Basic Violet 1（C.I.42535）、C.I.Ba
sic Violet 3（C.I.42555）C.I.Basic Violet 10（C.I.
45170）、C.I.Basic Violet 14（C.I.42510）、C.I.Bas
ic Blue 1（C.I.42025）、C.I.Basic Blue 3（C.I.5100
5）、C.I.Basic Blue 5（C.I.42140）、C.I.Basic Blue
7（C.I.42595）、C.I.Basic Blue 9（C.I.52015）、C.
I.Basic Blue 24（C.I.52030）、C.I.Basic Blue 25
（C.I.52025）、C.I.Basic Blue 26（C.I.44045）、C.
I.Basic Green 1（C.I.42040）、C.I.Basic Grenn 4
（C.I.42000）、C.I.42510、C.I.45170など。これらの
塩基性染料のレーキ顔料、（レーキ化剤としては、りん
タングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングステン
モリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フ
エリシアン化物、フエロシアン化物など。）、C.I.Solv
ent Black 3（C.I.、26150）、ハンザイエローＧ（C.I.
11680）、C.I.Mordlant Black 11、C.I.Pigment Black
1、ギルソナイト、アスファルト等。

第４級アンモニウム塩、例えばベンジルメチル−ヘキサ
デシルアンモニウムクロライド、デシル−トリメチルア
ンニウムクロライド、ジブチルチンオキサイド等の有機
錫化合物、高級脂肪酸の金属塩、ガラス、雲母、酸化亜
鉛等の無機微粉末、EDTA、アセチルアセトンの金属錯体
等、アミノ基を含有するビニル系ポリマー、アミノ基を
含有する縮合系ポリマー等のポリアミン樹脂。

（２）トナーを負荷電性に制御するものとして下記物質
がある。

特公昭41−20153号、同43−27596号、同44−6397号、同
45−26478号などに記載されているモノアゾ染料の金属
錯塩。

特開昭50−133338号に記載されているニトロフミン酸及
びその塩或いはC.I.14645などの染顔料。

特公昭55−42752号、特公昭58−41508号、特公昭59−73
84号、特公昭59−7385号などに記載されているサリチル
酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸のCo、Cr、Fe等の金属
錯体。スルホン化した銅フタロシアニン顔料。ニトロ
基、ハロゲンを導入したスチレンオリゴマー。塩素化パ
ラフィン、メラミン樹脂等。

これらの荷電制御剤は染顔料から派生したものが多く、
一般的に構造が複雑でその多くが強い着色性をもってい
る。

最近新たに提案されたものには、これらとは系統の異な
るものも見受けられるが、染顔料系統のものを総合性能
で上まわったものはなく、未だ不満足ながら染料類を使
用している例がほとんどである。

これらは、通常熱可塑性樹脂に添加され、熱溶融分散
し、これを微粉砕して、必要に応じて適当な粒径に調整
され使用される。

しかしながら、これらの荷電制御剤としての染料は、構
造が複雑で性質が一定しておらず安定性に乏しい。ま
た、熱混練時の分解、機械的衝撃、摩擦、温湿度条件の
変化、などにより分解又は変質し易く、荷電制御性が低
下する現象を生じ易い。

従って、これらの染料を荷電制御剤として含有したトナ
ーを複写機に用いて現像すると、複写回数の増大に伴
い、荷電制御剤が分解あるいは変質し、耐久中にトナー
の劣化を引き起こすことがある。

又、これらの荷電制御剤は、熱可塑性樹脂中に均一に分
散する事が極めて困難であるため、粉砕して得られたト
ナー粒子間の摩擦帯電量に差異を生じるという致命的な
問題点を有している。このため、従来、分散をより均一
に行なうための種々の方法が行なわれている。例えば、
塩基性ニグロシン染料は、熱可塑性樹脂との相溶性を向
上させるために、高級脂肪酸と造塩して用いられるが、
しばしば未反応分の脂肪酸あるいは、塩の分散生成物
が、トナー表面に露出して、キャリヤーあるいは、トナ
ー担持体を汚染し、トナーの流動性低下やカブリ、画像
濃度の低下を引き起こす原因となっている。あるいは、
これらの荷電制御剤の樹脂中への分散向上のために、あ
らかじめ、荷電制御剤粉末と樹脂粉末とを機械的に粉砕
混合してから熱溶融混練する方法もとられている。しか
し、本来の分散不良性は回避する事ができず、未だ実用
上充分な荷電の均一さは得られていないのが現状であ
る。

又、一般に荷電制御剤として知られている物質は、その
多くが暗色であり、鮮やか有彩色現像剤に含有させるこ
とができないという問題点がある。

又、荷電制御剤は、新水性のものが多く、これらの樹脂
中への分散不良のために、溶融混練後、粉砕した時に、
染料がトナー表面に露出する。従って、高湿条件下での
トナーの使用時には、これら、荷電制御剤が新水性であ
るがために良質な画像が得られないという欠点を有して
いる。

この様に、従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、
トナー粒子間に於いて、あるいは、トナーとキャリヤー
間、トナーとスリーブのごときトナー担持体間に於い
て、トナー粒子表面に発生する電荷量にバラツキを生
じ、現像カブリ、トナー飛散、キャリヤー汚染等の障害
が発生し易い。またこの障害は、複写回数を多く重ねた
際に顕著な現象となって現われ、実質上、複写機には適
さない結果となる。

さらに、高湿条件下に於いては、トナー画像の転写効率
が著しく低下し、使用に耐えないものが多い。常温常湿
に於いてさえも、該トナーを長期保存した際には、用い
た荷電制御剤の不安定性のために、変質を起こし、荷電
性不良のために使用不可能になる場合が多い。

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、長期
間の使用により、感光体表面に荷電制御剤が付着ないし
トナーの付着を助長し、潜像形成に悪影響を与えたり
（フィルミング現象）、感光体表面又はクリーニングブ
レード等のクリーニング部材にキズを生じせしめる或い
は該部材の摩耗を促進するもの等複写機のクリーニング
工程に悪い作用をもたらすものが少なくない。

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、トナ
ーの熱溶融特性に大きな影響を与え定着性能を低下させ
るものも少なくない。特に高温オフセット性能を悪化さ
せ、ヒートロール定着時の転写紙のローラーへのまきつ
き性を増す、ローラーの耐久寿命を低下させるもの等が
みうけられる。

このように従来の荷電制御剤には多くの欠点が見られ、
これらを改良することが当該技術分野で強く要請され、
これまでにも幾多の改良技術が提案されてはいるが、い
まだ実用上総合的に満足できるものが見い出されていな
いのが実情である。

［発明が解決しようとする問題点］本発明の目的は、かかる問題点を克服したトナーの荷電
制御の新しい技術を提供することにある。

本発明の他の目的は、トナー粒子間、またはトナーとキ
ャリヤー間、一成分現像の場合のトナーとスリーブの如
きトナー担持体との間等の摩擦帯電量が安定で、かつ摩
擦帯電量分布がシャープで均一であり、使用する現像シ
ステムに適した帯電量にコントロールできる現像剤の提
供にある。

さらに他の目的は、潜像に忠実な現像、及び転写を行な
わしめる現像剤、即ち、現像時のバックグラウンド領域
におけるトナーの付着即ち、カブリや潜像のエッジ周辺
へのトナーの飛び散りがなく、高い画像濃度が得られ、
ハーフトーンの再現性の良い現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、現像剤を長期にわたり連続使用した
際も初期の特性を維持し、トナーの凝集や帯電特性の変
化のない現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、温度、湿度の変化に影響を受けない
安定した画像を再現する現像剤、特に高湿時及び低湿時
の転写時の飛び散りや転写ぬけなどのない転写効率の高
い現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、鮮やかな有彩色現像剤の提供にあ
る。

さらに他の目的は、長期間の保存でも初期の特性を維持
する保存安定性の優れた現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、静電潜像面を汚したり、摩耗した
り、キズをつけたりしないクリーニング工程の容易な現
像剤の提供にある。

さらに他の目的は、良好な定着特性を有する現像剤、特
に高温オフセット等に問題のない現像剤の提供にある。

［問題点を解決するための手段及び作用］本発明は、下記一般式［Ｉ］（但し、式中R₁，R₂は水素原子、置換または非置換のア
ルキル基、アラルキル基またはアリール基を示す。ま
た、ピロリジン環又はピペリジン環の複素環はアルキル
基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アシル
基、アミノ基、ハロゲン原子またはニトロ基により置換
されていても良い。A^-はBF₄ ^-またはPF₆ ^-を示す。）で表される化合物，結着樹脂，着色剤及び定着助剤を含
有することを特徴とする静電荷像現像用正荷電性トナー
に関する。

上記一般式［Ｉ］において、R₁，R₂としては、水素原
子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、ドデシル基などの分岐していてもよいアルキル
基；メトキシエチル基、エトキシエチル基、ブトキシエ
チル基、クロルエチル基、ジメチルアミノエチル基など
の置換アルキル基；フェニル基、トルイル基、ブチルフ
ェニル基、ブトキシフェニル基、クロルフェニル基など
のアリール基又は置換アリール基；ベンジル基、フェネ
チル基、メチルベンジル基などのアラルキル基などが挙
げられる。

また、複素環を置換する置換基としてはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基
などの分岐しいてもよいアルキル基；メトキシエチル
基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、クロルエチ
ル基、ジメチルアミノエチル基などの置換アルキル基；
フェニル基、トルイル基、ブチルフェニル基、ブトキシ
フェニル基、クロルフェニル基などのアリール基又は置
換アリール基；ベンジル基、フェネチル基、メチルベン
ジル基などのアラルキル基；メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基、オクトキシ基などのアルコ
キシ基；アセチル基、ベンゾイル基などのアシル基；フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨード原子などのハロ
ゲン原子；アミノ基；ニトロ基などが挙げられる。

本発明者らは、上記一般式［Ｉ］で示される化合物が熱
的、時間的に安定であり、現像剤に含有した場合、電子
写真特性の優秀な現像剤を与える良質な荷電制御剤であ
ることを見い出して本発明に到達した。

一般式［Ｉ］で示される化合物の代表的な具体例として
は、次のようなものがある。

［化合物例］これらの化合物は公知の方法で合成される。

例えば化合物（１）は次のようにして作られる。

すなわち、ピペリジンあるいはピロリジンに、ハロゲン
化アルキルまたはハロゲン化アラルキル、ハロゲン化ア
シル、ハロゲン化アリール等を作用させて、飽和環状４
級アンモニウム塩のハロゲン化物を得る。次に、この溶
液に、ホウフッ化水素酸の水溶液またはヘキサフルオロ
りん酸の水溶液を滴下し、白沈として目的物を得る。

上記一般式［Ｉ］示される化合物を現像剤に含有させる
方法としては、トナー粒子内部に添加する方法と外添す
る法方とがある。内添する場合これら化合物の使用量
は、結着樹脂及び定着助剤の種類、必要に応じて使用さ
れる添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法に
よって決定されるもので、一義的に限定されるものでは
無いが、好ましくは結着樹脂100重量部に対して0.1〜10
重量部（より好ましくは0.5〜５重量部）の範囲で用い
られる。

又、従来公知の荷電制御剤を本発明の荷電制御剤と組み
合わせて使用することもできる。

本発明に使用される着色剤としては、カーボンブラッ
ク、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、ア
ニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニン
グリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン6G、レーキ、
カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドン、
ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタ
ン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系染顔料等従来公知の
いかなる染顔料をも単独あるいは混合して使用し得る。

本発明に使用される結着樹脂としては、ポリスチレン、
ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのス
チレン及びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロ
ロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、
スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニル
ナフタレン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重
合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン
−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オ
クチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン
−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロル
メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合
体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレ
ン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン
−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マ
レイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重
合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレ
ート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポ
リ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエ
ステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポ
リビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変
性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂などがあげら
れ、単独或いは混合して使用できる。

又特に圧力低着用に好適な結着樹脂として限定してあげ
ると下記のものが単独或いは混合して使用できる。

ポリオレフィン（低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ４弗化エチレンな
ど）、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−ブ
タジエン共重合体（モノマー比５〜30:95〜70）、オレ
フィン共重合体（エチレン−アクリル酸共重合体、エチ
レン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタク
リル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重
合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、アイオノマー樹脂）、ポリビニルピロ
リドン、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合
体、マレイン酸変性フェノール樹脂、フェノール変性テ
ルペン樹脂。

さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤として用いる
場合にはキャリヤー粉と混合して用いられる。

本発明に使用しうるキャリヤーとしては、公知のものが
すべて使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニ
ッケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスビーズ等及び
これらの表面を樹脂等で処理したものなどがあげられ
る。

さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含有させ磁性ト
ナーとしても使用しうる。本発明の磁性トナー中に含ま
れる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フ
ェライト等の酸化鉄。鉄、コバルト、ニッケルのような
金属或いはこれらの金属のアルミニウム、コバルト、
銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリ
リウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガ
ン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのよう
な金属の合金およびその混合物等が挙げられる。

これらの強磁性体は平均粒径が0.1〜２μ程度のものが
望ましく、トナー中に含有させる量としては樹脂成分10
0重量部に対し約20〜200重量部、特に好ましくは樹脂成
分100重量部に対して40〜150重量部である。

定着助剤としては、後述の実施例で使用している低分子
量ポリエチレンワックス，低分子量ポリプロピレンワッ
クスの如きワックス等が挙げられる。

又本発明のトナーは、必要に応じて添加剤を混合しても
よい。添加剤としては、例えばテフロン、ステアリン酸
亜鉛の如き滑剤あるいは酸化セリウム、炭化ケイ素等の
研摩剤、あるいは例えばコロイダルシリカ、酸化アルミ
ニウム等の流動性付与剤、ケーキング防止剤、あるいは
例えばカーボンブラック、酸化スズ等の導電性付与剤等
がある。

本発明に係る静電荷像現像用トナーを作製するには前記
本発明に係る荷電制御剤をビニル系、非ビニル系熱可塑
性樹脂、定着助剤及び着色剤としての顔料又は染料、必
要に応じて磁性材料、添加剤等をボールミルその他の混
合機により充分混合してから加熱ロール、ニーダー、エ
クストルーダー等の熱混練機を用いて熔融、捏和及び練
肉して樹脂類を互いに相溶せしめた中に顔料又は染料を
分散又は溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び分級して平均
粒径５〜20μのトナーを得ることが出来る。

あるいは結着樹脂溶液中に材料を分散した後、噴霧乾燥
することにより得る方法、あるいは、結着樹脂を構成す
べき単量体に所定材料を混合して乳化懸濁液とした後に
重合させてトナーを得る重合法トナー製造法等の方法が
応用出来る。

これらの方法により作成されたトナーは、従来公知の手
段で電子写真、静電記録及び静電印刷等における静電荷
像を顕像化するための現像用には全て使用出来るもので
下記の如き優れた効果を生ずるものである。

すなわちトナー粒子用の摩擦電荷量が均一であり、且つ
電荷量の制御が容易である。又使用中変質して摩擦電荷
量がバラツキ又は減少することがなく極めて安定したト
ナーである。このため前記した如き現像カブリ、トナー
飛散、電子写真感光材料及び複写機の汚染等の障害が除
去されると共に、本発明のトナーが極めて優れているた
め例えば従来大きな欠点であった保存中トナーの凝集、
塊状化及び低温流動等の現象がおこらず長期保存に耐え
るトナーであり、且つトナー画像の耐摩耗性、定着性及
び接着性にもすぐれている。

このようなトナーの優れた効果は帯電、露光、現像、及
び転写の操作を連続してくりかえす反復転写式複写方式
に用いた場合更に拡大された効果を発揮するものであ
る。さらに荷電制御剤による色調障害がないのでカラー
電子写真用トナーとして使用することにより優れた色彩
のカラー像を形成することが出来るものである。

［実施例］以下本発明を実施例により具体的に説明するが、これは
本発明をなんら限定するものではない。なお以下の配合
における部数はすべて重量部である。

実施例１スチレン／ブチルアクリレート（80/20）共重合体（重量平均分子量w:約30万） 100部カーボンブラック（三菱 ♯44） 10部低分子量ポリエチレンワックス２部化合物（１）２部上記材料をブレンダーでよく混合した後150℃に熱した
２本ロールで混練た混練物を自然放冷後、カッターミル
で粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用い
て粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して粒径５〜
20μの微粉体（すなわち、正荷電性トナー）を得た。

平均粒径50〜80μの鉄粉キャリア100部に対し該微粉末
５部の割合で混合して現像剤を作成した。

次いでOPC感光体上に従来公知の電子写真法により、負
の静電荷像を形成し、これを上記の現像剤を用い磁気ブ
ラシ法で粉体現像してトナー画像を作り、普通紙に転写
し加熱定着させた。得られた転写画像は濃度が充分高
く、かぶりも全くなく、画像周辺のトナー飛び散りがな
く解像力の高い良好な画像が得られた。上記現像剤を用
いて連続して転写画像を作成し、耐久性を調べたが、3
0,000枚後の転写画像も初期の画像と比較して、全く、
そん色のない画像であった。

又耐久時、感光体のトナーに関わる前記のフィルミング
現象も全くみられずクリーニング工程での問題は何ら見
い出せなかった。又このとき定着工程でのトラブルもな
く、30,000枚の耐久テストの終了時、定着機を観察した
がローラーのキズ，いたみもみられず、オフセットトナ
ーによる汚れもほとんどなく実用上全く問題がなかっ
た。

また、環境条件を35℃、85％にしたところ、画像濃度は
常温常湿とほとんど変化のない値であり、カブリや飛び
散りもなく鮮明な画像が得られ耐久性も30,000枚までほ
とんど変化がなかった。次に15℃、10％の低温低湿度に
おいて転写画像を得たところ画像濃度は充分高く、ベタ
黒も極めて滑らかに現像、転写され飛び散りや中抜けの
ない優秀な画像であった。この環境条件で耐久を行なっ
たが、連続、及び間けつでコピーしたが、やはり30,000
枚まで濃度変動は±0.2と実用上充分であった。

比較例１化合物（１）２部のかわりに、ニグロシン染料（オリエ
ント化学工業製ニグロシンベースEX）２部を用いる他は
実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、定着を
行ない同様に画像を得た。

常温常湿はカブリは少ないが画像濃度が1.06と低く線画
も飛び散り、ベタ黒はガサツキが目立った。耐久性を調
べたが30,000枚時に濃度は0.83と低下した。

又耐久時、10,000枚前後から感光体表面上、トナー材料
がうすくスジ状に皮膜をつくり画像上に線となってあら
われだした。これはいわゆるフィルミングとよばれるも
ので荷電制御剤がトナー粉体の潤滑性を変化させたため
と考えられる。

又耐久時、定着工程で定着画像が定着ローラーにまき込
まれやすい傾向がみられ、ローラーに対する剥離性に難
があった。

35℃、85％の条件下で画像を得たところ画像濃度は0.88
と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキが増大した。転
写効率も低かった。

15℃、10％の条件下で画像を得たところ、画像濃度は0.
91と低く、飛び散り、カブリ、ガサツキがひどく転写ぬ
けが目立った。連続画像出しを行なったが、30,000枚程
度で濃度は0.53となり、実用不可となった。

実施例２化合物（１）２部のかわりに、化合物（２）３部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが、実施例１とほぼ同
様な満足のいく結果が得られた。

実施例３化合物（１）２部のかわりに、化合物（３）２部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例４化合物（１）２部のかわりに、化合物（４）２部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。

実施例５スチレン／ブチルアクリレート（80/20）共重合体（重量平均分子量w:約30万） 100部四三酸化鉄EPT−500（戸田工業製） 60部低分子量ポリプロピレンワックス２部化合物（１）２部上記材料をブレンダーでよく混合した後150℃に加熱し
た２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッタ
ーミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機
を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して粒
径５〜20μの微粉体を得た。

次いで、該微粉末100部に疎水性コロイダルシリカ0.4部
をサンプルミルで混合し、一成分磁性トナーを作成し
た。

このトナーを市販の複写機（商品名 NP−150Z、キヤノ
ン（株）製）に適用して画出ししたところ、実施例１と
ほぼ同様な良好な結果がえられた。

実施例６実施例５において、化合物（１）２部のかわりに、化合
物（２）３部を用いる他は実施例５と同様にして現像剤
を得、現像、転写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例５にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例７実施例５において、化合物（１）２部のかわりに、化合
物（３）２部を用いる他は実施例５と同様にして現像剤
を得、現像、転写、定着を行い同様に画像を得た。

比較例２実施例５において化合物（１）２部のかわりに、ベンジ
ルメチル−ヘキサデシルアンモニウムクロライド２部を
用いる他は実施例５と同様に現像剤を得、同様に画像を
得た。常温常湿ではカブリは少ないが画像濃度が0.81と
低く線画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが目立った。耐
久性を調べたが、30,000枚時に濃度は0.48と低下した。

又耐久時の前記フィルミング現象、定着工程での問題も
比較例１とほぼ同様の思わしくないものであった。

35℃、85％の条件下で画像を得たところ画像濃度は0.72
と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキが増大し、使用
に耐えないものであった。転写効率も低かった。15℃、
10％の条件下で画像を得たところ、画像濃度は0.73と低
く、飛び散り、カブリ、ガサツキがひどく転写ぬけが目
立った。連続画像出しを行ったが、30,000枚時に濃度は
0.59となり、実用不可となった。

実施例８スチレン／ブチルアクリレート（80/20）共重合体（重量平均分子量w:約30万） 100部銅フタロシアニンブルー顔料５部低分子量ポリプロピレンワックス２部化合物（１）２部上記材料をブレンダーでよく混合した後150℃に熱した
２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッター
ミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機を
用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して粒径
５〜20μの微粉体を得た。

次いで該微粉末100部に粒径50〜80μのキャリアー鉄粉5
0gを混合して現像剤とした。

この現像剤を用い、第１図に示す現像方法により、画出
しを行なったところ、鮮やかな青色を呈する良好な画像
が得られ、1500枚画出し後、トナー／キャリアーが10g/
50gになったが、ほとんど画像濃度に変動は見られず、
その後、トナーを補強しつつ30,000万枚まで画出しを行
ったが良好な画像が得られた。

本現像方法について説明すると、第１図において、１は
静電像保持体、２はトナー担持体、３はホッパー、52は
キャリアートナー混合物により磁気ブラシ、58はトナー
厚規制用ブレード、50は固定磁石、６は現像用バイア
ス、５はトナーを示す。

即ち、トナー担持体２上に形成された磁気ブラシ52をト
ナー担持体２を回転させることで循環させ、３のホッパ
中のトナーをとり込んで２上に均一に薄層コートさせ
る。次いでトナー担持体２と静電像保持体１とをトナー
層厚より大きな間隙で対向させ、２上のトナー５を１上
の静電荷像上へと飛翔現像させる。

トナー層の厚さは、52の磁気ブラシの大きさ、即ちキャ
リアの量及び58の規制ブレードで制御する。１と２との
間隙はトナー層厚より大きめにとり、６の現像バイアス
を印加しても良い。

各実施例および比較例の評価結果を表１及び表２に示
す。

［発明の効果］本発明によって得られる効果は次の如くである。

（１）トナー粒子間またはトナーとキャリヤー間、一成
分現像の場合のトナーとスリーブの如きトナー担持体と
の間などの摩擦帯電量が安定で、かつ摩擦帯電量分布が
シャープで均一であり、使用する現像システムに適した
帯電量にコントロールできる現像剤である。

（２）潜像に忠実な現像及び転写ができ、しかも長期に
わたり連続使用した際も初期の特性を維持し、トナーの
凝集、帯電特性の変化のない現像剤である。

（３）温度、湿度の変化に影響をうけない安定した画像
を再現でき、しかも鮮やかな有彩色の画像が得られる現
像剤である。

（４）静電潜像面を汚したり、摩擦したり、キズをつけ
たりしないクリーニング工程が容易でしかも定着特性の
すぐれた、特に高温オフセット等に問題のない現像剤で
ある。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に係る正帯電性トナーが適用できる現
像装置の一例の説明図である。１……静電像保持体、２……トナー担持体、５……トナ
ー、50……磁石、52……磁気ブラシ、58……規制ブレー
ド。

フロントページの続き (56)参考文献特開昭56−11461（ＪＰ，Ａ) 特開昭49−51951（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−111154（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−136746（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式［Ｉ］（但し、式中R₁，R₂は水素原子、置換または非置換のア
ルキル基、アラルキル基またはアリール基を示す。ま
た、ピロリジン環又はピペリジン環の複素環はアルキル
基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アシル
基、アミノ基、ハロゲン原子またはニトロ基により置換
されていても良い。A^-はBF₄ ^-またはPF₆ ^-を示す。）で表わされる化合物，結着樹脂，着色剤及び定着助剤を
含有することを特徴とする静電荷像現像用正荷電性トナ
ー。
【請求項２】定着助剤がワックスである特許請求の範囲
第１項に記載の静電荷像現像用正荷電性トナー。
【請求項３】結着樹脂がスチレン系共重合体からなり、
定着助剤が低分子量ポリエチレンワックスまたは低分子
量ポリプロピレンワックスからなる特許請求の範囲第１
項に記載の静電荷像現像用正荷電性トナー。