JPS61212851A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野］ 本発明は電子写真、静電記録及び静電印刷等における静
電荷像を現像するための新規なトナーに関するものであ
る。

［従来の技術］ 従来、電子写真法としては米国特許第 ２．２９７，８９１号、特公昭４２−２３９１０号公報
及び特公昭４３−２４７４８号公報などに、種々の方法
が記載されているが、それらは要するに、光導電性絶縁
体層上　　　　−に一様な静電荷を与え、該絶縁体層に
光像な照射することによって静電潜像、を形成し、次い
で該潜像を当該技術でトナーと呼□ばれる微粉末に□よ
って現像可視化し、必要に応じて紙などに粉像を転写し
た後、加熱、加圧、或いは溶剤蒸気などによって定着を
行なうものである。

これらの電子写真法等に適用される現像方法としては、
大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。前者は更に
、二成分系現像剤を用いる方法と、−成分系現像剤を用
いる方法に二分される。

二成分系現像方法に属するものには、トナーを搬送する
キャリヤーの種類により、鉄粉キャリヤーを用いるマグ
ネットブラシ法、ビーズ・キャリヤーを用いるカスケー
ド法、ファーを用いるファーブラシ法等がある。

又、−成分系現像方法に属するものには、トナー粒子を
噴霧状態にして用いるパウダークラウド法、トナー粒子
を直接的に静電潜像面に接触させて現像する接触現像法
（コンタクト現像、又はトナー現像ともいう）、トナー
粒子を静電潜像面に直接接触させず、トナー粒子を荷電
して静電潜像の有する電界により該潜像面に向けて飛行
させるジャンピング現像法、磁性の導電性トナーを静電
潜像面に接触させて現像するマグネドライ法等がある。

これらの現像法に適用するトナーとしては、従来、天然
あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散させた微粉末が
使用されている。例えば、ポリスチレンなどの結着樹脂
中に着色剤を分散させたものを１〜３０ｇ程度に微粉砕
した粒子がトナーとして用いられている。磁性トナーと
してはマグネタイトなどの磁性粒子を含有したものが用
いられている。いわゆる二成分現像剤を用いる方式の場
合には、トナーは通常ガラスピーズ、鉄粉などのキャリ
ヤー粒子と混合されて用いられる。

又、トナーは、現像される静電潜像の極性に応じて正ま
たは負の電荷が保有せしめられる。

トナーに電荷を保有せしめるためには、トナーの成分で
ある樹脂の摩擦帯電性を利用することも出来るが、この
方法ではトナーの帯電性が小さいので、現像によって７
１られる画像はカブリ易く、不鮮明なものとなる。そこ
で、所望の摩擦帯電性をトナーに付与するために、帯電
性を付与する染料、顔料、更には荷電制御剤なるものを
添加することが行われている。

今日、当該技術分野で知られている荷電制御剤としては
、以下のものがあげられる。

（１）トナーを正荷電性に制御するものとして下記物質
がある。

ニグロシン、炭素数２〜１８のアルキル基を含むアジン
系染料（特公昭４２−ＩＢ’２７号）、塩基性染料（例
えば、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｙｅｌｌｏｗ　２　（Ｇ、
１．４１０００）、Ｇ、１．　Ｂａ５ｉｃ　Ｙｅｌｌｏ
ｗ　３　、　　Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｒｅｄ　１（Ｇ、
１．４５１８０）　、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｒｇｄ’９
　（Ｇ、Ｉ。

４２５００）、Ｇ、１．　Ｂａ５ｉｃ　Ｖｉｏｌｅｔ　
１　（Ｃ，１，４２５３５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｖ
ｉｏｌｅｔ　３　（Ｃ，１，４２５５５）　Ｃ，１，’
　Ｂａ５ｉｃＶｉｏｌｅｔ　１０　（Ｃ，１，４５１７
０）、Ｇ、１．　Ｂａ５ｉｃ　Ｖｉｏｌｅｔ　１４（Ｃ
，１，４２５１０）　、　Ｇ、Ｔ、　Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌ
ｕｅ　１　（Ｃ，Ｉ。

４２０２５）、Ｇ、１．　Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　３　
（Ｃ，”１．５１００５）、Ｃ，Ｔ。

Ｂｓ１ｃ’Ｂｌｕｅ’５　（Ｃ，１，４２１４０）、Ｃ
，１，’Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ７　　ＣＣ，１，４２５
９５）、　Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　９　　
（Ｃ，Ｉ。

５２０１５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　２４　
（Ｃ，１，５２０３０）、ｃ、ｒ。

Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　　２５　　（Ｇ、１．　５２０
２５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ２Ｂ　　（Ｇ
、１．　４４０４５）　　、　　Ｃ，ｉ　　Ｂａ５ｉｃ
　（ｉｒｅｅｎ　’Ｉ　　ＩＬＩ：、１゜４２０４０）
、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｇｒｅｅｎ　４（Ｇ、１．４２
０００）など）。これらの塩基性染料のレーキ顔料、（
・レーキ化剤と、しては、りんタングステン酸、りんモ
リブデン酸、りんタングステンモリブデン酸、タンニン
酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロ
シアン化物など。）　、　ｃ、ｒ。

５ｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　３　（Ｃ，Ｉ’、　２８
１５０）　、　ハンザイエローＧ　　（Ｇ、１．１１８
８０）、ＧＡ、　Ｍｏｒｄａｎｔ　Ｂｌａｃｋｌｌ　、
　Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　１、ギルツナ
イト、アスファルト等。

第４級アンモニウム塩、例えばベンジルメチル−ヘキサ
デシルアンモニウムクロライド、デシル−トリメチルア
ンモニウムクロライド、ジブチルチンオキサイド等の有
機錫化合物、高級脂肪酸の金属塩、ガラス１、雲母、醇
化亜鉛等の無機微粉末、ＥＤＴＡ、アセチルアセトンの
金属錯体等、アミノ基を含有するビニル系ポリマー、ア
ミン基を含有する縮合系ポリマー等のポリアミン樹脂。

（２）トナーを負荷電性にｎＪＩ　ｇｇするものとして
ｆ記物質がある。

特公昭４１−２０１５３号、同４３−２７５９６号、同
４４−６３９７号、同４５−２８４７８号などに記載さ
れているモノアジ染ネ゛１の金属錯塩。

特開昭５０−１３３３３８号に記載されているニトロフ
ミン酸及びその塩或いはＣ，Ｌ　１４Ｂ４５などの染顔
本゛ｌ　。

４￥公昭５５−４２７５２号、特公昭５Ｂ−４１５０８
号、特公昭５９−７３８４号、特公昭５９−７３８５号
などに記載されているサリチル酸、ナフトエ酸、タ゛イ
カルポン酸のＧｏ、　Ｃｒ、　Ｆｅ等の金属錯体。スル
ホン化した銅フタロシアニンｉ　Ｉ）。ニトロ基、ハロ
ゲンを導入したスチレンオリゴマー。塩素化パラフィン
、メラミン樹脂等。

これらの荷電制御剤は染顔料から派生したものが多く、
一般的に構造が複雑でその多くが強い着色性をもってい
る。

最近新たに提案されたものには、これらとは系統の異な
るものも見受けられるが、染顔料系統のものを総合性能
で上まわったものはなく、未だ不満足ながら染顔料類を
使用している例がほとんどである。

これらは、通常熱可塑性樹脂に添加され、熱溶融分散し
、これを微粉砕して、必要に応じて適当な粒径に調整さ
れ使用される。

しかしながら、これらの荷電制御剤としての染料は、構
造が複雑で性質が一定しておらず安定性に乏しい。また
、熱混練時の分解、機械的衝撃、摩擦、温湿度条件の変
化などにより分解又は変質し易く、荷電制御性が低下す
る現象を生じ易い。

従って、これらの染料を荷電制御剤として含有したトナ
ーを複写機に用いて現像すると、複写回数の増大に伴い
、荷電制御剤が分解あるいは変質し、耐久中にトナーの
劣化を引き起こすことがある。

又、これらの荷電制御剤は、熱可塑性樹脂中に均一に分
散する事が極めて困難であるため、粉砕して得られたト
ナー粒１間の摩擦帯電量に差異を生じるという致命的な
問題点を有している。このため、従来１分散をより均一
に行なうための種々の方法が行なわれている。例えば、
塩基性ニグロシン染料は、熱可塑性樹脂との相溶性を向
」ニさせるために、高級脂肪醜と造塩して用いられるが
、しばしば未反応分の脂肪酸あるいは、塩の分散生成物
が、トナー表面に露出して、キャリヤーあるいは、トナ
ー担持体を汚染し、トナーの流動性低下やカブリ、画像
濃度の低下を引き起こす原因となっている。あるいは、
これらの荷電制御剤の樹脂中への分散向上のために、あ
らかじめ、荷電制御剤粉末と樹脂粉末とを機械的に粉砕
混合してから熱溶融混練する方法もとられている。しか
し、本来の分散不良性は回避する事ができず、未だ実用
七充分な荷電の均一さは得られていないのが現状である
。

又、一般に荷電制御剤として知られている物質は、その
多くが暗色であり、鮮やかな有彩色現像剤に含有させる
ことができないという問題点がある。

又、荷電制御剤は親水性のものが多く、これらの樹脂中
への分散不良のために、溶融混練後、粉砕した時に染料
がトナー表面に露出し、高湿条件下で、これら荷電制御
剤が親水性であるがために良質な画像が得られないとい
う欠点を有している。

この様に、従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、
トナー粒子間に於いて、あるいはトナーとキャリヤー間
、トナーとスリーブのごときトナー担持体間に於いて、
トナー粒子表面に発生する電荷量にバラツキを生じ、現
像カブリ、トナー飛散、キャリヤー汚染等の障害が発生
し易い。またこの障害は、複写回数を多く重ねた際に顕
著な現象となって現われ、実質」二、複写機には適さな
い結果となる。

さらに、高湿条件下に於いては、トナー画像の転写効率
が著しく低下し、使用に耐えないものが多い。常温常湿
に於いてさえも、該トナーを長期保存した際には、用い
た荷電制御剤の不安定性のために、変質を起こし、荷電
性不良のために使用不可能になる場合が多い。

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、長期
間の使用により、感光体表面に荷電制御剤が信性ないし
）・ナーの信性を助長し、潜像形成に悪影響をかえたり
（フィルミング現象）、感光体表面又はクリーニングブ
レード等のクリーニング部材にキズを生じせしめる或い
は該部材の摩耗を促進するもの等複写機のクリーニング
工程に悪い作用をもたらすものが少なくない。

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、）・
ナーの熱溶融特性に大きな影響をケえ定着性能を低下さ
せるものも少なくない。特に高温時の耐オフセット性を
悪化させ、ヒートロール定着時の転写材のローラーへの
まきつき性を増す、ローラーの耐久寿命を低下させるも
の等がみうけられる。

このように従来の荷電制御剤には多くの欠点がみられ、
これらを改良することが当該技術分野で強く要請され、
これまでにも幾多の改良技術が提案されてはいるが、い
まだ実用」−総合的に満足できるものが見い出されてい
ないのが実情である。

［発明が解決しようとする問題点１ 本発明の１」的は、かかる問題点を克服したトナーの荷
電制御の新しい技術を提供することにある。

本発明の他の目的は、トナー粒子間、またはトナーとキ
ャリヤー間、−成分現像の場合のトナーとスリーブの如
きトナー担持体との間等の摩擦帯電量が安定で、かつ摩
擦帯電量分布がシャープで均一であり、使用する現像シ
ステムに適した帯電量にコントロールできる現像剤の提
供にある。

さらに他の目的は、潜像に忠実な現像、及び転写を行な
わしめる現像剤、即ち、現像時のバックグラウンド領域
におけるトナーの付着即ち、カブリや潜像のエツジ周辺
へのトナーの飛び散りがなく、高い画像濃度が得られ、
ハーフトーンの再現性の良い現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、現像剤を長期にわたり連続ｌ 使用した際も初期の特性を維持し、トナーの凝集や帯電
特性の変化のない現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、温度、湿度の変化に影響を受けない
安定した画像を再現する現像剤、特に高湿時及び低湿■
￥の転写時の飛び散りゃ転写ぬけなどのない転写効率の
高い現像剤の提供にある。

さらに他の］］的は、鮮やかな有彩色現像剤の提供にあ
る。

さらに他の目的は、長期間の保存でも初期の特性を維持
する保存安定性の優れた現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、静電潜像面を汚したり、摩耗したり
、キズをつけたりしないクリーニング工程の容易な現像
剤の提供にある。

さらに他の目的は、良好な定着特性を有する現像剤、特
に高温オフセット等に問題のない現像剤の提供にある。

［問題点を解決するための１段及び作用１本発明は、静
電荷像の現像に供する電子写真用トナーであって、基本
構造が一般式［Ｉ］で表わされるジベンゾイルメタン類
の金属錯体を含有することを特徴とする静電荷像現像用
トナー。

３　　Ｒ４ ［式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、また
は二１・口基を示し、Ｒ１，Ｒ２゜Ｒ３，Ｒ４は同じで
あっても異なっていてもよく、又前記各基におけるアル
キル鎖、アリール環は置換されていてもよく、Ｒ１とＲ
２、Ｒ３とＲ４で置換または非置換の環を形成していて
もよい。Ｎは金属元素を示し、Ｘは中性配位分子を示す
。、は１〜３の整数１４．は０，２．４の整数を示す。

］本発明者らは、一般゛式［Ｉ］で表わされるジベンゾ
イルメタン類の金属錯体が熱的、時間的に安定であり、
吸湿性も少なく、現像剤に含有した場合、電子写真特性
の優秀な現像剤を与−える良質な荷電制御剤であること
を見い出した。

一般式［Ｉ］においてＲ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４としては
、水素原子；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨード
原子などのハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ヘギシル基、ドデシル基などの分岐し
ていてもよいアルキル基；メトキシエチル基、エトキシ
エチル基、ブトキシエチル基、クロルエチル基、ジメチ
ルアミノエチル基などの置換アルキル基；フェニル基、
トルイル基、ブチルフェニル基、ブトキシフェニル基、
クロルフェニル基などのアリール基、又は置換アリール
基；ベンジル基、フェネチル基、メチルベンジル基など
のアラルキル基；メトギシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基、オクトキシ基などのアルコキシ基；フ
ェノキシ基、メチルフェノキシ基、ブトキシフェノキシ
基、クロルフェノキシ基などのアリールオキシ基又は置
換アリールオキシ基；ベンジルオキシ基、メチルベンジ
ルオキシ基、クロルベンジルオキシ基、フェネチルオキ
シ基などのアラルキルオキシ基又は置換アラルキルオキ
シ基；メチルチオ基、プロピルチオ基、ヘキシルチオ基
などのアルキルチオ基；フェニルチオ基、メチルフェニ
ルチオ基、エチルフェニルチオ基、クロルフェニルチオ
基などのアリールチオ基又は置換アリールチオ基；ベン
ジルチオ基、クロルベンジルチオ基、メチルベンジルチ
オ基などのアラルキルチオ基又は置換アラルキルチオ基
；ニトロ基などが代表的な置換基としてあげられる。

Ｒ１とＲ２，Ｒ３とＲ４で置換または非置換の環を形成
する例としてはＲ１とＲ２，Ｒ３とＲ４がベンゼン核と
一緒になって、次式 の形でナフチル基、テトラヒドロナフチル基、置換ナフ
チル基、置換テトラヒドロナフチル基を形成する場合が
挙げられる。

金属元素Ｎとしては、Ｎ　ａ　、　Ｌ　ｉ＋　Ｚ　ｎ　
＋　Ｃａ　＋　Ｃｕ　ｔＧｏ、　Ｏｒ、　Ｍｇ、　Ｍｎ
、旧、　ｐｂ等が好ましい。

中性配位分子ＸとしてはＲ２０，ＮＨ３、エチレンジア
ミン等が好ましい。

一般式［Ｉ］で表わされるジベンゾイルメタン類の金属
錯体の代表的な具体例としては、次のようなものがある
。

［化合物例］ １ｔ） ＧＨ３ Ｈ３ Ｈ３ これらの化合物は公知の方法で合成される。例えば化合
物（１）は次のようにして作られる。エーテル中でリチ
ウムをジベンゾイルメタンと作用させると無水物が得ら
れ、無水物を含んだ酢酩エチルから再結晶すると工水化
物が得られる。

又例えば化合物（２）は次のようにして作られる。乾燥
したエーテル中で金属ナトリウムとジベンゾイルメタン
を作用させると無水物が得られ、これを水を含んだエタ
ノールから再結晶すると含水化物が得られる。−１１Ｑ
に上記化合物は、平均粒径が１０〜０．０１Ｍ　、特に
５〜０．ＩＭの範囲の粒径としてトナー調整に供するこ
とが好ましい。

−１−配化合物を現像剤に含有させる方法としては、現
像剤内部に添加する方法と外添する方法とがある。内添
する場合これら化合物の使用量は、結着樹脂の種類、必
要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めた
トナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限
定されるものでは無いが、好ましくは結着樹脂１００重
量部に対して０．１〜２０重量部（より好ましくは０．
５〜１０重量部）の範囲で用いられる。

又、外添する場合は、樹脂１００重量部に対し、０．０
１〜１０重量部が望ましい。

又、従来公知の荷電制御剤を本発明の荷電制御剤と組み
合わせて使用することもできる。

本発明に使用される着色材としては、カーボンブラック
、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロレン染料、アニ
リンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニング
リーン、ハンサイエローＧ、ロータ゛ミン６Ｇレーキ、
カルコオイルブルンイエロー、ローズベンガル、トリア
リルメタン系染料、モンアゾ系、ジスアゾ系染顔料等従
来公知のいかなる染顔料をも単独あるいは混合して使用
し得る。

本発明に使用される結着樹脂としては、ポリスチレン、
ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのス
チレン及びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロ
ロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、
スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニル
ナフタレン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重
合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン
−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オ
クチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン
−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロル
メタクリル酸メチル共重合体、スチレンーアクリロニＩ
・リル共重合体。

スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−
ビニルエチルエーテル共ｍ　合体、スチレン−ビニルメ
チルケトン共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、
スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニ
トリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重
合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのス
チレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブ
チルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル
、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ
ウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチ
ラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テ
ルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水
素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフ
ィンワックスなどがあげられ、単独或いは混合して使用
できる。

又特に圧力定着用に好適な結着樹脂として限定してあげ
ると下記のものが単独或いは混合して使用できる。

ポリオレフィン（低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ４弗化エチレンな
ど）、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−ブ
タジェン共重合体（モノマー比５〜３０：９５〜７０）
、オレフィン共重合体（エチレン−アクリル酸共重合体
、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−
メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酎エステ
ル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂）、ポリビニ
ルピロリドン、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸
共重合体、マレイン酸変性フェノール樹脂、フェノール
変性テルペン樹脂。

さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤として用いる
場合にはキャリヤー粉と混合して用いられる。

本発明に使用しうるキャリヤーとしては、公知のものが
すべて使用可能であり、例えば鉄粉、フェライ）・粉、
二・ンケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスピーズ等
及びこれらの表面を樹脂等で処理したものなどがあげら
れる。

さらに本発明のトナーは、更に磁性材料を含有させ磁性
トナーとしても使用しうる。本発明の磁性トナー中に含
まれる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイＩ・
、フェライト等の酸化鉄、鉄、コバル）・、ニッケルの
ような金属或いはこれらの金属のアルミニウム、コバル
ト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、
ベリリウム、ビスマス、力１・′ミウム、カルシウム、
マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウム
等の金属との合金およびその混合物等が挙げられる。

これらの強磁性体はモ均粒径が０．１〜２ｐＬ程度のも
のが望ましく、トナー中に含有させる量としては樹脂成
分　１００重に部に対し約２０〜２００重量部、特に好
ましくは樹脂成分１００重量部に対し約４０〜１５０重
量部である。

又本発明のトナーは、必要に応じて添加剤を混合しても
よい。添加剤としては、例えばテフロン、ステアリン酸
亜鉛の如き滑剤、あるいは例えば酸化セリウム、炭化ケ
イ素等の研庁剤、あるいは例えばコロイダルシリカ、酸
化アルミニウム等の流動性＋１学剤、ケーキング防止剤
、あるいは例えばカーボンブラック、酸化スズ等の導電
性付与剤、あるいは例えば低分子量ポリエチレンなどの
定着助剤等がある。

本発明に係る静電荷像現像用トナーを作製するには前記
本発明に係る荷電制御剤をビニル系、非ビニル系熱可塑
性樹脂及び着色剤としての顔料又は染料、必要に応じて
磁性材料、添加剤等をボールミルその他の混合機により
充分混合してから加熱ロール、ニーグー、エクストルー
ダー等の熱混練機を用いて熔融、捏和及び練肉して樹脂
類を互に相溶せしめた中に顔料又は染料を分散又は溶解
せしめ、冷却固化後粉砕及び分級することにより、平均
粒径５〜２０用のトナーを得ることが出来る。

あるいは結着樹脂溶液中に材料を分散した後、噴霧乾燥
することにより得る方法、あるいは、結着樹脂を構成す
べき単量体に所定材料を混合して乳化懸濁液とした後に
重合させてトナーを得る重合法トナー製造法等の方法が
適用出来る。

これらの方法により作成されたトナーは、従来公知の手
段で電子写真、静電記録及び静電印刷等における静電荷
像を顕像化するための現像用には全て使用出来るもので
ｆ記の如き優れた効果を生ずるものである。

すなわちＩ・ナー粒子間の斤擦電荷州が均一であり、珪
つ電荷績の制御が容易である。又使用中変質して摩擦電
荷ｆｉｔがバラツキ又は減少することがなく極めて安定
したトナーである。このため前記した如き現像カブリ、
トナー飛故、電子写真感光材料及び複写機の汚染等の障
害が除去されると共に、従来大きな欠点であった保存中
トナーの凝集、塊状化及び低温流動等の現象がおこらず
長期保存に耐えるトナーであり、Ｈ一つトナー画像の耐
摩耗性、定着性及び接着性にもすぐれている。

このようなトナーの優れた効果は帯電、露光、現像、及
び転写の操作を連続してくりかえす反復転写式複写方式
に用いた場合更に拡大された効果を発揮するものである
。さらに荷電制御剤による色調障害がないのでカラー電
子写真用トナーとして使用することにより優れた色彩の
カラー像を形成することが出来るものである ［実施例］ 以下本発明を実施例により基体的に説明するが、これは
本発明をなんら限定するものではない。なお以下の配合
における部数はすべて重刊部である。

実施例１ カーボンブラック（玉菱１１４４）　　　　　１０部紙
分子州ポリエチレンワックス　　　　２部化合物（１）
２部 上記材料をプレンダーでよく混合した後１５０°Ｃに熱
した２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッ
ターミルで粗粉砕した後、ジェッ］・気流を用いた微粉
砕機を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級し
て粒径５〜２０ＪＬの微粉体を得た。

平均粒径５０〜８０μの鉄粉キャリア　１００部に対し
該微粉末５部の割合で混合して現像剤を作成した。

次いでＯＰＣ感光体−トに従来公知の電子写真法により
、負の静電荷像を形成し、これを」；記の現像剤を用い
磁気ブラシ法で粉体現像してトナー画像を作り、普通紙
に転写し加熱定着させた。得られた転写画像は濃度が充
分高く、かぶりも全くなく、画像周辺の）・ナーの飛び
散りがなく解像力の高い良好な画像が得られた。−１−
記現像剤を用いて連続して転写画像を作成し、耐久性を
調へたが、３０．０００枚後の転写画像も初期の画像と
比較して。

全く、そん色のない画像であった。

又耐久時、感光体へのトナーに関わる前記のフィルミン
グ現象も全くみられずクリーニング工程での問題は何ら
見い出せなかった。又このとき定着工程でのトラブルも
なく、３０，０００枚の耐久テストの終了時、定着機を
分解して観察したがローラーのキズ、いたみもみられず
、オフセットトナーによる汚れもほとんどなく実用］二
全く問題がなかった。

また、環境条件を３５°Ｃ１８５％にしたところ、画像
濃度は常温常湿とほとんど変化がなく、カブリや飛び散
りもない鮮明な画像が得られ耐久性も３０．０００枚ま
でほとんど変化がなかった。次に１５°Ｃ２１０％の低
温低湿度において転写定着画像を得たところ画像濃度は
充分高く、ベタ黒も極めて滑らかに現像、転写され飛び
散りゃ中抜けのない優秀な画像であった。この環境条件
で耐久を行なったが、連続、及び間けつでコピーしたが
、やはり３０，０００枚まで濃度変動は±０．２と実用
上充分であった・ 比較例１ 化合物（１）２部のかわりに、ニグロシン染料（オリエ
ント化学、ｉ−、業”１１ニグロシンペースＥＸ）　２
部を用いる他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像
、転写、定着を行ない同様に画像を得た。

常温常湿ではカブリは少ないが画像濃度か１．０６と低
く線画も飛び散り、ベタ黒はガサツキがｌ」＼゛ｆつだ
。耐久性を調べたが３０，０００枚時に濃度は０．８３
と低ドした。

又耐久時、１０，０００枚前後から感光体表面１−にト
ナー材料がうす〈スジ状に皮膜をつくり画像１−に線と
なってあられれだした。これはいわゆるフィルミングと
よばれるもので荷電制御剤がトナー粉体の潤滑性を変化
させたためと考えられる。

又耐久時、定着工程で定着画像が定着ローラーにまき込
まれやすい傾向がみられ、ローラーに対する剥離性に難
があった。

３５°Ｃ１８５％の条Ｐ１−ドで画像を得たところ画像
濃度は０．８８と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキ
が増大した。転写効率も低かった。

１５°Ｃ１１０％の条件下で画像を得たところ、画像濃
度は０，９１と低く、飛び散り、カブリ、ガサツギがひ
どく転写ぬげがＬｌ、ｆｔＺった。連続画像出しを行な
ったが、３０，０００枚程度で濃度は０．５３となり、
実用不可となった。

実施例２ 化合物（１）２部のかわりに、化合物（２）３部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが、実施例１とほぼ同
様な満足のいく結果が得られた。

実施例３ 化合物（１）２部のかわりに、化合物（３）２部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例４ 化合物（１）２部のかわりに、化合物（４）２部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１にほぼ同様
な満足のいく結果がｆＵられた。

実施例５ 四三酸化鉄ＥＰＴ−５００（戸田工業製）　　　８０部
　・低分子量ポリプロピレンワックス　　　２部化合物
（１）２部 」二記材料をブレンダーでよく混合した後１５０°Ｃに
加熱した２木ロールで混練した。混練物を自然放冷後、
カッターミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微
粉砕機を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級
して粒径５〜２０杯の微粉体を得た。

次いで、該微粉末１００部に疎水性コロイダルシリカＲ
−９７２（ＩＩ本アエロジル社製）０．４部をサンプル
ミルで混合し、−成分磁性トナーを作成した。

この）・ナーを市Ｉ阪の複写機（商品名ＮＰ−１５０２
、キャノン■製）に適用して画出ししたところ、実施例
１とほぼ同様な良好な結果かえられた。

実施例６ 実施例５において１化合物（１）２部のかわりに、化合
物（２）３部を用いる他は実施例５と同様にして現像剤
を得、現像、転写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例５にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例７ 実施例５において、化合物（１）２部のかわりに、化合
物（３）２部を用いる他は実施例５と同様にして現像剤
を得、現像、転写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例５にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

比較例２ 実施例５において化合物（１）２部のかわりに、ベンジ
ルメチル−ヘキサデシルアン士ニウムクロライド２部を
用いる他は実施例５と同様に現像剤を得、同様に画像を
得た。常温常湿ではカブリは少ないが画像濃度が０．８
１と低く線画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが１１立っ
た。耐久性を調べたが、３０，０００枚時に濃度は０．
４８と低下した。

又耐久時の前記フィルミング現象、定着工程での問題も
比較例１とほぼ同様の思わしくないものであった。

３５°Ｃ１８５％の条件下で画像を得たところ画像濃度
は０．７２と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキが増
大し、使用に耐えないものであった。転写効率も低かっ
た。１５°Ｃ１１０％の条件Ｆで画像を得たところ、画
像濃度は０．７３と低く、飛び散り、カブリ、ガサツキ
がひどく転写ぬけが目立った。連続画像出しを行なった
が、３０，０００枚時に濃度は０．５８となり、実用不
可となった。

実施例８ （東緻甲−均分−ｆ埴ＭＷ　：約３０万）１００００部
銅フタロシアニンブルー　　　　　　５部低分子贋ポリ
プロピレンワックス　　　　２部化合物（１）２部 」二記材料をブレンダーでよく混合した後１５０°Ｃに
熱した２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カ
ッターミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉
砕機を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級し
て粒径５〜２０ルの微粉体を得た。

次いで該微粉末１００部に粒径５０〜８０−のキャリア
ー鉄粉５０ｇを混合して現像剤とした。

この現像剤を用い、第１図に示す現像方法により、画出
しを行なったところ、鮮やかな青色を呈する良好な画像
が得られ、１５００枚画出し後、トナー／キャリヤーが
１０ｇ　１５０ｇになったが、はとんど画像濃度に変動
は見られず、その後、トナーを補給しつつ３０，８００
万枚まで画出しを行なったが良好な画像が得られた。

本現像方法について説明すると、第１図において、１は
静電像保持体、２はトナー担持体、３はホッパー、５２
はキャリアートナー混合物により磁気ブラシ、５８はト
ナー厚規制用ブレード、５０は固定磁石、６は現像用バ
イアス、５はトナーを示す。

即ち、トナー担持体２Ｉ−に形成された磁気ブラシ５２
をトナー担持体２を回転させることで循環させ、３のホ
ッパ中のトナーをとり込んで２にに均・に薄層コートさ
せる。次いでトナー担持体２と静電像保持体ｌとをトナ
一層厚より大きな間隙で対向させ、２上のトナー５を１
にの静電荷像」二へと飛翔現像させる。

トナ一層の厚さは、５２の磁気ブラシの大きさ、即ちキ
ャリアの層及び５８の規制ブレードで制御する。１と２
との間隙はトナ一層厚より大きめにとり、６の現像バイ
アスを印加しても良い。

各実施例および比較例の評価結果を表１及び表２に示す
。

表１ 表２ ［発明の効果］ 本発明によって得られる効果は次の如くである。

（１）トナー粒子間またはトナーとキャリヤー間、−・
成分現像の場合のトナーとスリーブの如きトナー担持体
との間などのまさつ帯電量が安定で、かつ摩擦帯電量分
布がシャープで均一であり、使用する現像システムに適
した帯電量にコントロールできる現像剤である。

（２）潜像に忠実な現像及び転写ができ、しかも長期に
わたり連続使用した際も初期の特性を維持し、トナーの
凝集、帯電特性の変化のない現像剤である。

（３）温度、湿度の変化に影響をうけない安定した画像
を再現でき、しかも鮮やかな有彩色の画像が得られる現
像剤である。

（４）静電潜像面を汚したり、摩擦したり、キズをつけ
たりしないクリーニング工程が容易でしかも定着特性の
すぐれた、特に高温オフセット等に問題のない現像剤で
ある。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に係る正帯電性トナーが適用できる現
像装置の一例の説明図である。 １・・・静電像保持体、２・・・トナー担持体。 ５・・・トナー、５０・・・磁石、５２・・・磁気ブラ
シ、５日・・・規制ブレード。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 静電荷像の現像に供する電子写真用トナーであって、基
   本構造が一般式［ I ］で表わされるジベンゾイルメタ
   ン類の金属錯体を含有することを特徴とする静電荷像現
   像用トナー。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ［式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は水素原子、
   ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基
   、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ
   基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ
   基、またはニトロ基を示し、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、
   Ｒ＿４は同じであっても異なっていてもよく、又前記各
   基におけるアルキル鎖、アリール環は置換されていても
   よく、Ｒ＿１とＲ＿２、Ｒ＿３とＲ＿４で置換または非
   置換の環を形成していてもよい。Ｍは金属元素を示し、
   Ｘは中性配位分子を示す。ｍは１〜３の整数、ｎは０、
   ２、４の整数を示す。］