JPS61160758A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野Ｊ 本発明は、電子写真、静電記録及び静電印刷等における
静電荷像を現像するための新規なトナーに関する。

［従来の技術］ 従来、電子写真法としては米国特許第２，２９７．１１
１８１号、特公昭４２−２３８１０号公報及び特公昭４
３−２’４７４８号公報などに種々の方法が記載されて
いるが、それらは要するに、光導電性絶縁体層上に一様
な静電荷を与え、該絶縁体層に光像を照射することによ
って静電潜像を形成し、次いで該潜像を当該技術でトナ
ーと呼ばれる微粉末によって現像可視化し、必要に応じ
て紙などに粉像を転写した後、加熱、加圧、或いは溶剤
蒸気などによって定着を行なうものである。

これらの電子写真法等に適用される現像方法としては、
大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。前者は、更
に二成分系現像剤を用いる方法と、−成分系現像剤を用
いる方法として二分される。二成分系現像方法に属する
ものには、トナーを搬送するキャリヤーの種類により、
鉄粉キャリヤーを用いるマグネットブラシ法、ビーズ　
キャリヤーを用いるカスケード法、ファーを用いるファ
ーブラシ法等がある。

又、−成分系現像方法に属するものには、トナー粒子を
噴霧状態にして用いるパウダークラウド法、トナー粒子
を直接的に静電潜像面に接触させて現像する接触現像法
（コンタクト現像、又はトナー現像ともいう）、トナー
粒子を静電潜像面に直接接触させず、トナー粒子を荷電
して静電潜像の有する電界により該潜像面に向けて飛行
させるジャンピング現像法、磁性の導電性トナーを静電
潜像面に接触させて現像するマグネドライ法等がある。

これらの現像法に適用するトナーとしては、従来、天然
あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散させた微粉末が
使用されている０例えば、ポリスチレンなどの結着樹脂
中に着色剤を分散させたものを１〜３０ｐ程度に微粉砕
した粒子がトナーとして用いられている。磁性トナーと
してはマグネタイトなどの磁性体粒子を含有せしめたも
のが用いられている。いわゆる二球分現像剤を用いる方
式の場合には、トナーは通常ガラスピーズ、鉄粉などの
キャリヤー粒子と混合されて用いられる。

又、トナーは、現像される静電潜像の極性に応じて正ま
たは負の電荷が保有せしめられる。

トナーに電荷を保有せしめるためには、トナーの成分で
ある樹脂の摩擦帯電性を利用することも出来るが、この
方法ではトナーの帯電性が小さいので、現像によって得
られる画像はカブリ易く。

不鮮明なものとなる。そこで、所望の摩擦帯電性をトナ
ーに付与するために、帯電性を付与する染料、顔料、更
には荷電制御剤なるものを添加することが行われている
。

現在、当該技術分野で知られている荷電制御剤としては
、以下のものがあげられる。

（１）トナーを正荷電性に制御するものとして下記物質
がある。

ニグロシン、炭素数２〜１６のアルキル基を含むアジン
系染料（特公昭４２−１８２７号）、塩基性染料（例え
ば、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｙｅｌｌｏｗ　２　（Ｃ，１
，４１０００）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｙｅｌｌｏｗ　
３　、　Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｒｅｄ　１（Ｃ，１，４
５１８０）　、　Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｒｅｄ　９　（
Ｃ，１゜４２５００）、　Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｖｉｏ
ｌｅｔ　１　（Ｃ，１，４２５３５）、Ｃ，１，Ｂａ５
ｉｃ　　Ｖｉｏｌｅｔ　　３　　（Ｃ，１，４２５５５
）、　　Ｃ，Ｉ。

Ｂａ５ｉｃ　　Ｖｉｏｌｅｔ　　１Ｇ　　（Ｃ，１，４
５１７０）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃＶｉｏｌｅｔ　１４　
（Ｃ，１，４２５１０）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕ
ｅｌ　　（Ｃ，Ｉ、４２０２５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ
　　Ｂｌｕｅ　　３　　（Ｃ，１゜５１００５）、Ｇ、
１．Ｂｇｉｃ　Ｂｌｕｅ　　５　　（Ｃ，１，４２１４
Ｇ）、Ｃ−１゜Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　７　（Ｃ，１，
４２５９５）　、　Ｇ、１．　Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅｆ
Ｊ　　（Ｃ，１，５２０１５）、Ｃ，１，Ｂａｇｉｃ　
Ｂｌｕｅ　　２４　　（Ｃ，１゜５２０３０）、Ｃ，１
，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　２５　（Ｃ，１，５２Ｇ２５
）、Ｃ０夏、　　Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　２８　　
（Ｃ，１，４４０４５）、　Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃＧｒｅ
ｅｎ　　１　　（Ｃ，１，４２０４Ｇ）、Ｃ，１，Ｂａ
５ｉｃ　　Ｇｒｅｅｎ　　４（Ｃ，１，４２０００）、
Ｃ−１，４２５１０，Ｇ、１．４５１７０ナト、　、：
れらの塩基性染料のレーキ顔料、（レーキ化剤としては
、りんタングステン酸、りんモリブデン酸、りんタング
ステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子
酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物など、　）　
、　Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔＢｌａｃｋ　３　（Ｃ，ｌ
　２８１５０）、ハンザイエローＧ　　（Ｃ，Ｉ。

１１８８０）、Ｃ，１，Ｍｏｒｄｌａｎｔ　Ｂｌａｃｋ
　１１、Ｃ，１，ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ　１　、ギ
ルツナイト、アスファルト等。

第４級アンモニウム塩、例えばベンジルメチル−ヘキサ
デシルアンモニウムクロライド、デシル−トリメチルア
ンモニウムクロライド、ジブチルチンオキサイド等の有
機錫化合物、高級脂肪酸の金属塩、ガラス、雲母、酸化
亜鉛等の無機微粉末、ＥＤＴＡ、アセチルアセトンの金
属錯体等、アミノ基を含有するビニル系ポリマー、アミ
７基を含有する縮合系ポリマー等のポリアミン樹脂。

（２）トナーを負荷電性に制御するものとして下記物質
がある。

特公昭４１−２０１５３号、同４３−２７５９８号、同
４４−８３９７号、同４５−２８４７８号などに記載さ
れている七ノアゾ染料の金属錯塩。

特開昭５０−１３３３３８号に記載されているニトロフ
ミン酸及びその塩或いはＣ，１，１４８４５などの染顔
料。

特公昭５５−４２７５２号、特公昭５８−４１５０８号
、特公昭５９−７３８４号、特公昭５９−７３８５号な
どに記載されているサリチル酸、ナフトエ酸、グイカル
ボン酸のＧｏ％Ｃｒ、　Ｆｅ等の金属錯体、スルホン化
した銅フタロシアニン顔料、ニトロ基、ハロゲンを導入
したスチレンオリゴマー、塩素化パラフィン、メラミン
樹脂等。

これらの荷電制御剤は染顔料から派生したものが多く、
一般的に構造が複雑でその多くが強い着色性をもってい
る。

最近新たに提案されたものには、これらとは系統の異な
るものも見受けられるが、染顔料系統のものを総合性能
で上まわったものはなく、未だ不満足ながら染料類を使
用している例がほとんどである。

これらは、通常熱可塑性樹脂に添加され、熱溶融分散し
、これを微粉砕して、必要に応じて適当な粒径に調整さ
れ使用される。

しかしながら、これらの荷電制御剤としての染料は、構
造が複雑で性質が一定しておらず安定性に乏しい、また
、熱混練時の分解、機械的衝撃、摩擦、温湿度条件の変
化、などにより分解又は変質し易く、荷電制御性が低下
する現象を生じ易い。

従って、これらの染料を荷電制御剤として含有したトナ
ーを複写機に用いて現像すると、複写回数の増大に伴い
、荷電制御剤が分解あるいは変質し、耐久中にトナーの
劣化を引き起こすことがある。

又、これらの荷電制御剤は、熱可塑性樹脂中に均一に分
散する事が極めて困難であるため、粉砕して得られたト
ナー粒子間の摩擦帯電量に差異を生じるという致命的な
問題点を有している。このため、従来、分散をより均一
に行なうための種々の方法が行なわれている０例えば、
塩基性ニグロシン染料は、熱可塑性樹脂との相溶性を向
上させるために、高級脂肪酸と造塩して用いられるが、
しばしば未反応分の脂肪酸あるいは、塩の分散生成物が
、トナー表面に露出して、キャリヤーあるいは、トナー
相持体を汚染し、トナーの流動性低下やカブリ、画像濃
度の低下を引き起こす原因となっている。あるいは、こ
れらの荷電制御剤の樹脂中への分散向上のために、あら
かじめ、荷電制御剤粉末と樹脂粉末とを機械的に粉砕混
合してから熱溶融混練する方法もとられている。しかし
、本来の分散不良性は回避する事ができず、未だ実用上
充分な荷電の均一さは得られていないのが現状である。

又、一般に荷電制御剤として知られている物質は、その
多くが暗色であり、鮮やかな有彩色現像剤に含有させる
ことができないという問題点がある。

又、荷電制御剤は、親水性のものが多く、これらの樹脂
中への分散不良のために、溶融混練後、粉砕した時に、
染料がトナー表面に露出する。

従って、高湿条件下でのトナーの使用時には、これら、
荷電制御剤が親水性であるがために良質な画像が得られ
ないという欠点を有している。

この様に、従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、
トナー粒子間に於いて、あるいは、トナーとキャリヤー
間、トナーとスリーブのごときトナー担持体間に於いて
、トナー粒子表面に発生する電荷量にバラツキを生じ、
現像カブリ、トナー飛散、キャリヤー汚染等の障害が発
生し易い、またこの障害は、複写回数を多く重ねた際に
顕著な現象となって現われ、実質上、複写機には適さな
い結果となる。

さらに、高温条件下に於いては、トナー画像の転写効率
が著しく低下し、使用に耐えないものが多い、常温常湿
に於いてさえも、該トナーを長期保存した際には、用い
た荷電制御剤の不安定性のために、変質を起こし、荷電
性不良のために使用不可能になる場合が多い。

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、長期
間の使用により、感光体表面に荷電制御剤が付着ないし
トナーの付着を助長し、潜像形成に悪影響を与えたり（
フィルミング現象）、感光体表面又はクリーニングブレ
ード等のクリーニング部材にキズを生じせしめる、或い
は該部材の摩耗を促進するもの等複写機のクリーニング
工程に悪い作用をもたらすものが少なくない。

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、トナ
ーの熱溶融特性に大きな影響を与え定着性能を低下させ
るものも少なくない、特に高温オフセット性能を悪化さ
せ、ヒートロール定着時の転写材のローラーへのまきつ
き性を増す、ローラーの耐久寿命を低下させるもの等が
みうけられる。

このように従来の荷電制御剤には多くの欠点がみられ、
これらを改良することが当該技術分野で強く要請され、
これまでにも幾多の改良技術が提案されてはいるが、い
まだ実用上総合的に満足できるものが見い出されていな
いのが実情である。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、かかる問題点を克ｌしたトナーの荷電
制御の新しい技術を提供することにある。

本発明の他の目的は、トナー粒子間、またはトナーとキ
ャリヤー間、−成分現像の場合のトナーとスリーブの如
きトナー担持体との間等の摩擦帯電量が安定で、かつ摩
擦帯電量分布がシャープで均一であり、使用する現像シ
ステムに適した帯電量にコントロールできる現象剤の提
供にある。

さらに他の目的は、潜像に忠実な現像、及び転写を行な
わしめる現像剤、即ち、現像時のバックグラウンド領域
におけるトナーの付着即ち、カブリや潜像のエツジ周辺
へのトナーの飛び散りがなく、高い画像濃度が得られ、
ハーフトーンの再現性の良い現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、現像剤を長期にわたり連続使用した
際も初期の特性を維持し、トナーの凝集や帯電特性の変
化のない現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、温度、湿度の変化に影響を受けない
安定した画像を再現する現像剤、特に高湿時及び低湿時
の転写時の飛び散りゃ転写ぬけなどのない転写効率の高
い現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、鮮やかな有彩色現像剤の提供にある
。

さらに他の目的は、長期間の保存でも初期の特性を維持
する保存安定性の優れた現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、静電潜像面を汚したり、摩耗したり
、キズをつけたりしないクリーニング工程の容易な現像
剤の提供にある。

さらに他の目的は、良好な定着特性を有する現像剤、特
に高温オフセ−／　）等に問題のない現像剤の提供にあ
る。

［問題点を解決するための手段及び作用］本発明は、少
なくとも結着樹脂、着色剤およびキナルジン酸あるいは
置換基を１つ以上有するキナルジン酸置換体の金属錯体
を含有することを特徴とする静電荷像現像用トナーに関
するものである。

上記の金属錯体はＺｎ、　Ｃｒ、　Ｃｄ、　Ｆｅ、　Ｃ
ｏ、　ＣｕまたはＸｉの金属錯体である。

本発明者らは、置換基を１つ以上含んでいてもよいキナ
ルジン酸の金属錯体が熱的、時間的に安定であり、吸湿
性も少なく、現像剤に含有した場合、電子写真特性の優
秀な現像剤を与える良質な荷電制御剤であることを見い
出した。金属錯体の代表的な具体例としては、次のよう
なものがある。

［化合物例］ これらの化合物は公知の方法で合成される。一般に各金
属塩化水溶液にキナルジン酸とアルカリとを加えて熱す
ると沈殿を生じ、これを精製、乾燥、粉砕することによ
り得られる。

上記化合物を現像剤に含有させる方法としては、現像剤
内部に添加する方法と外添する方法とがある。内添する
場合これら化合物の使用量は、結着樹脂の種類、必要に
応じて使用される添加剤の有無１分散方法を含めたトナ
ー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定さ
れるものでは無いが、好ましくは結着樹脂１００重量部
に対して０゜１〜１０重量部（より好ましくは０．５〜
５重量部）の範囲で用いられる。

また、外添する場合は、樹脂１００重量部に対し、０．
０１〜ｌＯ重量部が望ましい。

又、従来公知の荷電制御剤を本発明の荷電制御剤と組み
合わせて使用することもできる。

本発明に使用される着色材としては、カーボンブラック
、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニ
リンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニング
リーン、ハンサイエローＧ、ローダミン６Ｇ、レーキ、
カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドン、
ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタ
ン系染料モノアゾ系、ジスアゾ系、染顔料等従来公知の
いかなる染顔料をも単独あるいは混合して使用し得る。

本発明に使用される結着樹脂としては、ポリスチレン、
ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのス
チレン及びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロ
ロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、
スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニル
ナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重
合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン
−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オ
クチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン
−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロル
メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合
体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレ
ン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジェ
ン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン
−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マ
レイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重
合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレ
ート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポ
リ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエ
ステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポ
リビニルブチラール、ポリアクリル酸樹、脂、ロジン、
変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又
は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラ
フィン、パラフィンワックスなどがあげられ、単独或い
は混合して使用できる。

又特に圧力定着用に好適な結着樹脂として限定してあげ
ると下記のものが単独或いは混合して使用できる。

ポリオレフィン（低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレン、弗化ポリエチレン、ポリ４弗化エチレンな
ど）、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−ブ
タジェン共重合体（七ツマー比５〜３０：９５〜７０）
、オレフィン共重合体（エチレン−アクリル酸共重合体
、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−
メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂）、ポリビニ
ルピロリドン、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸
共重合体、マレイン酸変性フェノール樹脂、フェノール
変性テルペン樹脂。

さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤として用いる
場合にはキャリヤー粉と混合して用いられる。

本発明に使用しうるキャリヤーとしては、公知のものが
すべて使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニ
ッケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスピーズ等及び
これらの表面を樹脂等で処理したものなどがあげられる
。

さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含有させ磁性ト
ナーとしても使用しうる０本発明の磁性トナー中に含ま
れる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フ
ェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッケルのような
金属は或いはこれらの金属のアルミニウム、コバルト、
銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリ
リウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン
、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのような
金属の合金およびその混合物等があげられる。

これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜２ＩＬ程度のも
のが望ましく、トナー中に含有させる量としては樹脂成
分１００重量部に対し約２０〜２００重量部、特に好ま
しくは樹脂成分１００重量部に対し４０〜１５０重量部
である。

又本発明のトナーは、必要に応じて添加剤を混合しても
よい、添加剤としては、例えばテフロン、ステアリン酸
亜鉛の如き滑剤あるいは例えばコロイダルシリカ、酸化
チタン、酸化アルミニウム等の流動性付与剤、ケーキン
グ防止剤、あるいは例えばカーボンブラック、酸化スズ
等の導電性伺与剤、あるいは低分子量ポリエチレンなど
の定着助剤等がある。

本発明に係る静電荷像現像用トナーを作製するには前記
本発明に係る荷電制御剤をビニール系、または非ビニー
ル系の熱可塑性樹脂及び着色剤としての顔料又は染料、
必要に応じて磁性材料、添加剤等をボールミルその他の
混合機により充分混合してから加熱ロール、ニーダ−、
エクストルーダー等の熱混練機を用いて熔融、捏和及び
練肉して樹脂類を互に相溶せしめた中に顔料又は染料を
分散又は溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び分級して平均
粒径５〜２０島のトナーを得ることが出来る。

あるいは結着樹脂溶液中に材料を分散した後、噴霧乾燥
することにより得る方法、あるいは、結着樹脂を構成す
べき単量体に所定材料を混合して一乳化懸濁液とした後
に重合させてトナーを得る重合法トナー製造法等の方法
が応用出来る。

これらの方法により作成されたトナーは、従来公知の手
段で電子写真、静電記録及び静電印刷等における静電荷
像を顕像化するための現像用には全て使用出来るもので
下記の如き優れた効果を生ずるものである。

すなわちトナー粒子間の摩擦電荷量が均一であり、且つ
電荷量の制御が容易である。又使用中変質してｙＩ擦電
電荷量バラツキ又は減少することがなく極めて安定した
トナーである。このため前記した如き現像カブリ、トナ
ー飛散、電子写真感光材料及び複写機の汚染等の障害が
除去されると共に、本発明のトナーが極めてすぐれてい
るため。

例えば従来大きな欠点であった、保存中のトナーの凝集
、塊状化及び低温流動等の現象がおこらず長期保存に耐
えるトナーであり、且つトナー画像の耐摩耗性、定着性
及び接着性にもすぐれている。

このようなトナーの優れた効果は帯電、露光、現像、及
び転写の操作を連続してくりかえす反復転写式複写方式
に用いた場合更に拡大された効果を発揮するものである
。さらに荷電制御剤による色調障害が少ないので、カラ
ー電子写真用トナーとして使用することにより優れた色
彩のカラー像を形成することが出来るものである。

［実施例］ 以下本発明を実施例により具体的に説明するが、これは
本発明をなんら限定するものではない、なお以下の配合
における部数はすべて重量部である。

実施例１ カーボンブラック（三菱１４４）　　　　　１０部低分
子量ポリエチレンワックス　　　　２部化合物（１）２
部 上記材料をブレンダーでよく混合した後１５０℃に熱し
た２木ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッタ
ーミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機
を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して粒
径５〜２０勝の微粉体を得た。

平均粒径５０〜８０川の鉄粉キャリア１００部に対し該
微粉末５部の割合で混合して現像剤を作成した。

次いでＯＰＣ感光体上に従来公知の電子写真法により、
負の静電荷像を形成し、これを上記の現像剤を用い磁気
ブラシ法で粉体現像してトナー画像を作り、普通紙に転
写し加熱定着させた。得られた転写画像は濃度が充分高
く、かぶりも全くなく、画像周辺のトナーの飛び散りが
なく解像力の高い良好な画像が得られた。上記現像剤を
用いて連続して転写画像を作成し、耐久性を調べたが、
３０．０００枚後の転写画像も初期の画像と比較して、
全く、そん色のない画像であった。

又耐久時、感光体へのトナーに関わる前記のフィルミン
グ現象も全くみられず、クリーニング工程での問題は何
ら見い出せなかった。又このとき定着工程でのトラブル
もなく　、　３０，０００枚の耐久テストの終了時、定
着機を観察したがローラーのキズ、いたみもみられず、
オフセットトナーによる汚れもほとんどなく実用上全く
問題がなかった。

また、環境条件を３５℃、８５％にしたところ、画像濃
度は常温常湿とほとんど変化のない値であり、カブリや
飛び散りもなく鮮明な画像が得られ、耐久性も３０，０
００枚までほとんど変化がなかった０次に１５℃、１０
％の低温低湿度において転写画像を得たところ画像濃度
は充分高く、ベタ環も極めて滑らかに現像、転写され飛
び散りゃ中抜けのない優秀な画像であった。この環境条
件で耐久を行なったが、連続及び間けつでコピーしたが
、やはり３０，０００枚まで濃度変動は±０．２と実用
上充分であった・ 比較例１ 例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、定着を行な
い同様に画像を得た。

常温常温ではカブリは少ないが画像濃度が１．０６と低
く線画も飛び散り、ベタ環はガサツキが目立った。＃人
件な調べたが３０　、０００枚時に濃度は０．８３と低
下した。

又耐久時、１０，０００枚前後から感光体表面上にトナ
ー材料がうすくスジ状に皮膜をつくり画像上に線となっ
てあられれだした。これはいわゆるフィルミングとよば
れるもので荷電制御剤がトナー粉体の潤滑性を変化させ
たためと考えられる。

又耐久時、定着工程で定着画像が定着ローラーにまき込
まれやすい傾向がみられ、ローラーに対する剥離性に難
があった。

また３５℃、８５％の条件下で画像を得たところ画像濃
度は０．８８と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキが
増大した。転写効率も低かった。１５℃、１０％の条件
下で画像を得たところ、画像濃度は０．９１と低く、飛
び散り、カブリ、ガサツキがひどく転写ぬけが目立った
。連続画像出しを行なったが、３０，０００枚程度で濃
度は０．５３となり、実用不可となった。

実施例２ 化合物（１）２部のかわりに、化合物（２）３部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが、実施例１とほぼ同
様な満足のいく結果が得られた。

実施例３ 化合物（１）２部のかわりに、化合物（３）２部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例４ 化合物（１）２部のかわりに、化合物（４）２部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例５ （重量平均分子量Ｍｗ：約３０万）１００郡四三酸化鉄
ＥＰＴ−５００（戸田工業型）　　　ｅｏ部部分分子量
ポリプロピレンワックス　　　２部化合物（１）２部 上記材料をブレンダーでよく混合した後！５０℃に加熱
した２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッ
ターミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕
機を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して
粒径５〜２０ＩＬの微粉体を得た。

次いで、該微粉末１００部に疎水性コロイダルシリカＲ
−９７２（日本アエロジル社製）０．４部をサンプルミ
ルで混合し、−成分磁性トナーを作成した。

このトナーを市販の複写機（商品名ＭＰ−１５０２゜キ
ャノン■製）に適用して画出ししたところ、実施例１と
ほぼ同様な良好な結果かえられた。

実施例６ 実施例５において、化合物（１）２部のかわりに、化合
物（２）３部を用いる他は実施例５と同様にして現像剤
を得、現像、転写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例５にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例７ 実施例５において、化合物（１）２部のかわりに、化合
物（３）２部を用いる他は実施例５と同様にして現像剤
を得、現像、転写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例５にほぼ同様
な満足のい〈結果が得られた。

比較例２ 実施例５において化合物（１）２部のかわりに、ベンジ
ルメチル−ヘキサデシルアンモニウムクロライド２部を
用いる他は実施例５と同様に現像剤を得、同様に画像を
得た。常温常湿ではカブリは少ないが画一濃度が０．８
１と低く線画も飛び散り、ベタ環はガサツキが目立った
。耐久性を調べたが、３０，０００枚時に濃度は０．４
８と低下した。

又耐久時の前記フィルミング現象、定着工程での問題も
比較例１とほぼ同様の思わしくないものであった。

また、３５℃、８５％の条件下で画像を得たところ画像
濃度は０．７２と低く、カブリ、飛び散り、ガサツキが
増大し、使用に耐えないものであった。転写効率も低か
った。１５℃、１０％の条件下で画像を得たところ、画
像濃度は０．７３と低く、飛び散り、カブリ、ガサツキ
がひどく転写ぬけが目立った。

連続画像出しを行なったが、３０，０００枚時に濃度は
０．５９となり、実用不可となった。

実施例８ 銅フタロシアニンブルー顔料　　　　　　５部低分子量
ポリプロピレンワックス　　　　２部化合物（１）２部 上記材料をブレンダーでよく混合した後１５０℃に熱し
た２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッタ
ーミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機
を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して粒
径５〜２Ｑｐの微粉体を得た。

次いで該微粉末１００部に粒径５０〜８０ＩＬのキャリ
アー鉄粉５０ｇを混合して現像剤とした。

この現像剤を用い、第１図に示す現像方法により、画出
しを行なったところ１ｇやかな青色を呈する良好な画像
が得られ、１５００枚画出し後、トナー／キャリヤーが
１０ｇ　７５０ｇになっても、はとんど画像濃度に変動
は見られず、その後、トナーを補給しつつ３０，０００
枚まで画出しを行なったが良好な画像が得られた。

本現像方法について説明すると、第１図において、１は
静電像保持体、２はトナー担持体、３はホッパー、５２
はキャリアートナー混合物による磁気ブラシ、５８はト
ナー厚規制用ブレード、５０は固定磁石、６は現像用バ
イアス、５はトナーを示す。

即ち、トナー担持体２上に形成された磁気ブラシ５２を
トナー担持体２を回転させることで循環させ、３のホッ
パ中のトナーをとり込んで２上に均−に薄層コートさせ
る。次いでトナー担持体２と静電像保持体ｌとをトナ一
層厚より大きな間隙で対向させ、２上のトナー５を１上
の静電荷像上へと飛翔現像させる。

トナ一層の厚さは、５２の磁気ブラシの大きさ。

キャリアの量及び５８の規制ブレードで制御する。

ｌと２との間隙はトナ一層厚より大きめにとり、６の現
像バイアスを印加しても良い。

各実施例および比較例の評価結果を表１及び表２に示す
。

表１ ０　良好、　Δ　やや不良、　Ｘ　不良衣２ ０　良好、　０Δ　やや良好、　Δ　やや不良、　ｘ　
不良［発明の効果］ 本発明によって得られる効果は次の如くである。

（１）トナー粒子間またはトナーとキャリヤーとの間、
−ａ分境像の場合のトナーとスリーブとの間等の摩擦帯
電量が安定で、かつ摩擦帯電量分布がシャープで均一で
あり、使用する現像システムに適した帯電量にコントロ
ールできる現像剤である。

（２）潜像に忠実な現像および転写ができ、かつ長期に
わたる連続使用においても初期の特性を維持でき、トナ
ーの凝集や帯電特性の変化のない現像剤である。

（３）温度、湿度の変化に影響をうけない安定した画像
を再現でき、しかも鮮やかな有彩色の画像をあたえる現
像剤である。

（４）長期にわたり保存安定性にすぐれ、静電潜像面を
汚したり、摩耗したり、キズつけたりしないクリーニン
グ工程が容易で、しかも定着特性のすぐれた、特に高温
オフセット等に問題のない現像剤である。

【図面の簡単な説明】

第１図は１本発明に係る正帯電性トナーが適用できる現
像装置の一例の説明図である。 ｌ・・・静電像保持体、２・・・トナー担持体。 ５・・・トナー、５０・・・磁石、５２・・・磁気ブラ
シ、５８・・・規制ブレード。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも結着樹脂、着色剤およびキナルジン酸
   あるいは置換基を１つ以上有するキナルジン酸置換体の
   金属錯体を含有することを特徴とする静電荷像現像用ト
   ナー。
2. （２）金属錯体の含有量が結着樹脂１００重量部に対し
   て０．１〜１０重量部である特許請求範囲第１項記載の
   静電荷像現像用トナー。
3. （３）金属錯体がＺｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｃｄ
   またはＣｕの金属錯体である特許請求範囲第１項記載の
   静電荷像現像用トナー。