JPS61128256A - 静電荷像現像用現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 、　　本発明は、電子写真、静電記録及び静電印刷等に
おける静電荷像を現像するための新規な現像剤に関する
。

［従来の技術］ 従来、電子写真法としては米国特許第２，２９７．［３
９１号、特公昭４２−２３８１０号公報、及び特公昭４
３−２４７４８号公報などに、種々の方法が記載されて
いるが、それらは要するに、光導電性絶縁体層上に一様
な静電荷を与え、該絶縁体層に光像を照射することによ
って静電潜像を形成し、次いで該潜像を当該技術でトナ
ーと呼ばれる微粉末によって現像可視化し、必要に応じ
て紙などに粉像を転写した後、加熱、加圧、或いは溶剤
蒸気などによって定着を行なうものである。

これらの電子写真法等に適応される現像方法としては、
大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。前者は、更
に二成分系現像剤を用いる方法と、−成分系現像剤を用
いる方法として二分される。二成分系現像方法に属する
ものには、トナーを搬送するキャリヤーの種類により、
鉄粉キャリヤーを用いるマグネットブラシ法、ビーズ・
キャリヤーを用いるカスケード法、ファーを用いるファ
ーブラシ法等がある。

又、−成分系現像方法に属するものには、トナー粒子を
噴霧状態にして用いるパウダークラウド法、トナー粒子
を直接的に静電潜像面に接触させて現像する接触現像法
（コンタクト現像、又はトナー現像ともいう）、トナー
粒子を静電潜像面に直接接触させず、トナー粒子を荷電
して静電潜像の有する電界により該潜像面に向けて飛行
させるジャンピング現像法、磁性の導電性トナーを静電
潜像面に接触させて現像するマグネドライ法等がある。

これらの現像法に適用するトナーとしては、従来、天然
あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散させた微粉末が
使用されている。例えば、ポリスチレンなどの結着樹脂
中に着色剤を分散させたものを１〜３０ル程度に微粉砕
した粒子がトナーとして用いられている。磁性トナーと
してはマグネタイトなどの磁性体粒子を含有せしめたも
のが用いられている。いわゆる二成分現像剤を用いる方
式の場合には、トナーは通常ガラスピーズ、鉄粉などの
キャリヤー粒子と混合されて用いられる。

又、トナーは、現像される静電潜像の極性に応じて正ま
たは負の電荷が保有せしめられる。

トナーに電荷を保有せしめるためには、トナーの成分で
ある樹脂の摩擦帯電性を利用することも出来るが、この
方法ではトナーの帯電性が小さいので、現像によって得
られる画像はカブリ易く、不鮮明なものとなる。そこで
、所望の摩擦帯電性をトナーに付与するために、帯電性
を付与する染料、顔料、更には荷電制御剤なるものを添
加することが行われている。

現在、当該技術分野で知られている荷電制御剤としては
、以下のものがあげられる。

（１）トナーを正荷電線に制御するものとして下記物質
がある。

二クロシン、炭素数２〜１６のアルキル基を含むアジン
系染料（特公昭４２−１６２７号）、塩基性染料（例え
ば、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｙｅｌｌｏｗ　２　（Ｃ，１
，４１０００）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｙｅｌｌｏｗ
　　３　　、　　Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｒｅｄ　　１
（Ｃ，ｆ、　　４５１ｆ３０）　　、Ｃ，１，Ｂａ５ｉ
ｃ　　Ｒｅｄ　　９　　（Ｃ，Ｉ。

４２５００）、ＣＡ、　Ｂａ’ｓｉｃ　Ｖｉｏｌｅｔ　
１　（Ｃ，１，４２５３５）、ＣＡ、Ｂａ、ｓｉｃ　　
Ｖｉｏｌｅｔ　　３　　（Ｇ、１．４２５５５）Ｃ，１
，Ｂａ５ｉｃＶｉｏｌ’ｅｔ　　１０　　（Ｃ，１，４
５１７０）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｖｉｏｌｓｔ　　
１４（Ｃ，ｉ、４２５１Ｇ）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　
Ｂｌｕｅ　１　　（Ｃ，Ｉ。

４２０２５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　３
　　ＣＣＡ、５１００５）、ｃ、ｒ。

Ｂｓ１ｃ　　Ｂｌｕｅ　　５　　（Ｃ，１，４２１４０
）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　７（Ｃ，１，
４２！１５）、　Ｃ，１，日ａｓｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　
７　　（Ｃ，Ｉ。

４２５９５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　９
　　（Ｃ，１，５２０１５）、Ｃ，Ｉ。

Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　２４　（Ｃ，１，５２０３０）
、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ２５　　（Ｃ，１，５
２０２５）　　、　　Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ
　　２６　　（Ｃ，Ｉ。

４４０４５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｇｒｅｅｎ　　
ｌ　　（Ｃ，１，４２０４０）　　、Ｃ，１，Ｂａ５ｉ
ｃ　　Ｇｒｅｅｎ　　４　　（Ｃ，１，４２０００）　
　、　　Ｃ，Ｉ。

４２５１０　、　Ｃ，１，４５１７０、Ｃ，１，Ｂａ５
ｉｃ　Ｂｌｕｅ　９など）。これらの塩基性染料のレー
キ顔料、（レーキ化剤としては、りんタングステン酸、
りんモリブデン酸、りんタングステンモリブデン酸、タ
ンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、
フェロシアン化物など。）　、　Ｃ，１，Ｓｏｌｖｅｎ
ｔＢｌａｃｋ　３　（Ｃ，１，２６１５０）、ハンザイ
エローＧ　　（Ｃ，１゜１１６８０　）、　Ｃ，１，Ｍ
ｏｒｅｌａｎｔ　　Ｂｌａｃｋ　　１１、Ｃ，１，Ｐｉ
ｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ　１　、　ギルンナイト、アスフ
ァルト等。

第４級アンモニウム塩、例えばベンシルメチル−ヘキサ
デシルアンモニウムクロライド、デシル−トリメチルア
ンモニウムクロライド、ジブチルチンオキサイド等の有
機錫化合物、高級脂肪酸の金属塩、ガラス、雲母、酸化
亜鉛等の無機微粉末、ＥＤＴＡ、アセチルアセトンの金
属錯体等、アミン基を含有するビニル系ポリマー、アミ
ノ基を含有する縮合系ポリマー等のポリアミン樹脂。

（２）トナーを負荷電性に制御するものとして下記のも
のである。

特公昭４１−２０１５３号、同４３−２７５９１３号、
同４４−８３９７号、同４５−２［３４７８号などに記
載されている。下記一般式で表わされる七ノアゾ染料金
属錯塩〔式中、　ＨはＣｒまたはＧＯを、Ｒ１とＲ２は
非置換または置換基により置換されたフェニレン残基を
、Ｒ３とＲ４は金属化可能の基のオルト位置でカップリ
ングする非置換または置換基により置換されたカップリ
ング成分の残基を表わし、ｘｌ　と×２は−ｏ−ｔ　タ
ｔｔ−ｃｏｏ−を、Ｘ３　トＸ４は−０−１−ＮＨ−ま
たは−Ｎ−アルキル−を表わし、　〔ＡＰは水素イオン
、アンモニウムイオン、脂肪族アンモニウムイオン、脂
環族アンモニウムイオン、異部環状アンモニウムイオン
アルカリ金属またはアルカリ土類金属を表わす、］特開
昭５０−１３３３３８号に記載されているニトロフミン
酸及びその塩或いはＣ，１，１４１３４５などの染顔料
・ 特公昭５５−４２７５２号、特公昭５８−４１５０８号
、特公昭５９−７３８４号、特公昭５１３−７３８５号
などに記載されているサリチル酸、ナフトエ酸、グイカ
ルボン酸のＣ０１Ｏｒ、　Ｆｅ等の金属錯体、スルホン
化した銅フタロシアニン顔料、ニトロ基、ハロゲンを導
入したスチレンオリゴマー、塩素化パラフィン、メラミ
ン樹脂等。

これらの荷電制御剤は染顔料から派生したものが多く、
一般的に構造が複雑でその多くが強い着色性をもってい
る。

最近新たに提案されたものには、これらとは系統の異な
るものも見受けられるが、染顔料系統のものを総合性能
で上まわったものはなく、未だ不満足ながら染料類を使
用している例がほとんどである。

これらは、通常熱可塑性樹脂に添加され、熱溶融分散し
、これを微粉砕して、必要に応じて適当な粒径に調整さ
れ使用される。

しかしながら、これらの荷電制御剤としての染料は、構
造が複雑で性質が一定していなくて安定性に乏しい。ま
た、熱混練時の分解、機械的衝撃、摩擦、温湿度条件の
変化、などにより分解又は変質し易く、荷電制御性が低
下する現象を生じ易い。

従って、これらの染料を荷電制御剤として含有したトナ
ーを複写機に用いて現像すると、複写回数の増大に従い
、荷電制御剤が分解あるいは変質し、耐久中にトナーの
劣化を引き起こすことがある。

又、これらの荷電制御剤は、熱可塑性樹脂中に均一に分
散する事が極めて困難であるため、粉砕して得られたト
ナー粒子間の摩擦帯電量に差異を生じるという致命的４
・間ｘｉｉ有している。このため、従来、分散をより均
一に行なうためｌ′、種々の方法が行なわれている０例
えば、塩基性ニグロシン染料は、熱可塑性樹脂との相溶
性を向上させるために、高級脂肪酸と造塩して用いられ
るが、しばしば未反応分の脂肪酸あるいは、塩の分散生
成物が、トナー表面に露出して、キャリヤーあるいは、
トナー担持体を汚染し、トナーの流動性低下やカブリ、
画像濃度の低下を引き起こす原因となっている。あるい
は、これらの荷電Ｍ　ｍ剤の樹脂中への分散向上のため
に、あらかじめ、荷電制御剤粉末と樹脂粉末とを機械的
に粉砕混合してから熱溶融混練する方法もとられている
。しかし、本来の分散不良性は回避する事ができず、未
だ実用上充分な荷電の均一さは得られていないのが現状
である。

又、一般に帯電制御剤とじて知られている物質は、その
多くが暗色であり、鮮やかな有彩色現像剤に含有させる
ことができないというＦＡＪｆＬ点がある。

又、荷電制御剤は、親水性のものが多く、これらの樹脂
中への分散不良のために、溶融混線後、粉砕した時に、
染料がトナー表面に露出する。

従って、高温条件下での該トナーの使用時には、これら
、荷電制御剤が親水性であるがために良質な画像が得ら
れないという煽勘点を有している。

この様に、従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、
トナー粒子間に於いて、あるいは、トナーとキャリヤー
間、トナーとスリーブのごときトナー担持体間に於いて
、トナー粒子表面に発生する電荷量にバラツキを生じ、
現像カブリ、トナー飛散、キャリヤー汚染等の障害が発
生し易い、またこの障害は、複写枚数を多く重ねた際に
顕著な現象となって現われ、実買上、複写機には適さな
い結果となる。

さらに、高温条件下に於いては、トナー画像の転写効率
が著しく低下し、使用に耐えないものが多い。常温常湿
に於いてさえも、該トナーを長期保存した際には、用い
た荷電制御剤の不安定性のために、変質を起こし、使用
不可能になる場合が多い。

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、長期
間の使用により、感光体表面に荷電制御剤が付着ないし
トナーの付着を助長し、潜像形成に悪影響を与えたり（
フィルミング現象）、感−光体表面又はクリーニングブ
レード等のクリーニング部材にキズを生じせしめる或い
は該部材の摩耗を促進するもの等複写機のクリーニング
工程に悪い作用をもたらすものが少なくない。

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、トナ
ーの熱溶融特性に大きな影響を与え定着性能を低下させ
るものも少なくない、特に高温オフセット性能を悪化さ
せ、ヒートロール定着時の転写機のローラーへのまきつ
き性を増したり、ローラーの耐久寿命を低下させたりす
るもの等がみうけられる。

このように従来の荷電制御剤には多くの問題点がみられ
、これらを改良することが当該技術分野で強く要請され
、これまでにも幾多の改良技術が提案されてはいるが、
いまだ実用上総合的に満足できるものが見い出されてい
ないのが実情である。

本発明の目的はかかる問題点を克服したトナーの荷電制
御の新しい技術を提供することにある。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、トナー粒子間、またはトナーとキャリ
ヤー間、−成分現像の場合のトナーとスリーブの如きト
ナー担持体との間等の摩擦帯電量が安定で、かつ摩擦帯
電量分布がシャープで均一であり、使用する現像システ
ムに適した帯電量にコントロールできる現像剤の提供に
ある。

さらに他の目的は、潜像に忠実な現像、及び転写を行な
わしめる現像剤、即ち、現像時のバックグラウンド領域
におけるトナーの付着即ち、カブリや潜像のエツジ周辺
へのトナーの飛び散りがなく、高い画像濃度が得られ、
ハーフトーンの再現性の良い現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、現像剤を長期にわたり連続使用した
際も初期の特性を維持し、トナーの凝集や帯電特性の変
化のない現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、温度、湿度の変化に影響を受けない
安定した画像を再現する現像剤、特に高湿時及び低湿時
の転写時の飛び散りゃ転写ぬけなどのない転写効率の高
い現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、鮮やかな有彩色現像剤の提供にある
。

さらに他の目的は、長期間の保存でも初期の特性を維持
する保存安定性の優れた現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、静電潜像面を汚したり、摩耗したり
、キズをつけたりしないクリーニング工程の容易な現像
剤の提供にある。

さらに他の目的は、良好な定着特性を有する現像剤、特
に高温オフセット等に問題のない現像剤の提供にある。

［問題点を解決するための手段及び作用］本発明は、１
．２．３−トリアゾール誘導体を含有することを特徴と
する静電荷現像用現像剤に関するものである。

更に詳細には、本発明は下記の一般式 ％式％［２］ ［４］ ［式中Ｒ１＋　　Ｒ２＋　　Ｒ３＋　　Ｒ４＋およびＲ
５は同一または異なる基であって、水素、あるいはフル
キル基、環状アルキル基、アルケニル基、アリール基、
アルキレン基、アラルキル基、アリール基の炭化水素を
基本骨格とする置換基あるいはアミノ基あるいは第２級
、第３級アミン基のような置換アミン基を意味する。］ で表わされる化合物を含むことを特徴とする静電荷像現
像用現像剤に関するものである。

本発明者らは、一般式［１１〜［６］のいずれかで表わ
される化合物が熱的、時間的に安定であり、吸湿性も少
なく、現像剤に含有した場合、電子写真特性の優秀な現
像剤を与える良質な荷電制御剤であることを見い出した
。

一般式［１］〜［６］のいずれかで表わされる化合物の
代表的な具体例としては、次のようなものがある。

化合物例　（１）　　　　　　　　（２）Ｎ（ＣＨ３）
　２ ■ （３）　　　　　　　（４）　　　　Ｎ（ＣＨＪ　）よ
上記化合物を現像剤に含有させる方法としては、現像剤
内部に添加する方法と外添する方法とがある。内添する
場合、これら化合物の使用量は、結着樹脂の種類、必要
に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたト
ナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定
されるものでは無いが、好ましくは結着樹脂１００重量
部に対して０．１〜５０重量部（より好ましくは１〜２
０重量部）の範囲で用いられる。

又、外添する場合は、樹脂１００重量部に対し、０．０
１〜４０重量部が好ましい。

又、従来公知の荷電制御剤を本発明の荷電制御剤と組み
合わせて使用することもできる。

本発明に使用される着色材としては、カーボンブラック
、ランプブラック、鉄黒１群青、ニグロシン染料、アニ
リンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニング
リーン、ハンディエローＧ、ローダミン６Ｇ、レーキ、
カルコオイルブルンイエロー、ローズベンガル、トリア
リルメタン系染料モノアゾ系、ジスアゾ系、染顔料等従
来公知のいかなる染顔料をも単独あるいは混合して使用
し得る。

本発明に使用される結着樹脂としては、ポリスチレン、
ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのス
チレン及びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロ
ロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、
スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニル
ナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重
合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン
−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オ
クチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン
−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロル
メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合
体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレ
ン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジェ
ン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン
−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マ
レイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重
合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレ
ート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポ
リ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエ
ステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポ
リビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変
性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は
脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフ
ィン、パラフィンワックスなどがあげられ、単独或いは
混合して使用できる。

又特に圧力定着用に好適な結着樹脂として限定してあげ
ると下記のものが単独或いは混合して使用できる。

ポリオレフィン（低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ４弗化エチレンな
ど）、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−ブ
タジェン共重合体（モノマー比５〜３０：９５〜７０）
、オレフィン共重合体（エチレン−アクリル酸共重合体
、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−
メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂）、ポリビニ
ルピロリドン、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸
共重合体、マレイン酸変性フェノール樹脂、フェノール
変性テルペン樹脂。

さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤として用いる
場合にはキャリヤー粉と混合して用いられる。

本発明に使用しうるキャリヤーとしては、公知のものが
すべて使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉ニッ
ケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスピーズ等及びこ
れらの表面を樹脂等で処理したものなどがあげられる。

さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含有させ磁性ト
ナーとしても使用しうる０本発明の磁性トナー中に含ま
れる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フ
ェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッケルのような
金属のアルミニウム、コバルト、銅、鉄、鉛、マグネシ
ウム、ニッケル、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム
、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレ
ン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属の
合金およびその混合物。

これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜２ＪＬ程度のも
のが望ましく、トナー中に含有させる量としては樹脂成
分１００重量部に対し約２０〜２００重量部、特に好ま
しくは樹脂成分１００重量部に対し４０〜１５０重量部
である。

又、本発明のトナーは、必要に応じて添加剤を混合して
もよい。添加剤としては、例えばテフロン、ステアリン
酸亜鉛の如き滑剤あるいは酸化セリウム、炭化ケイ素等
の研摩剤、あるいは例えばコロイダルシリカ、酸化アル
ミニウム等の流動性付与剤、ケーキング防止剤、あるい
は例えばカーポンプラック、酸化スズ等の導電性付与剤
、あるいは低分子量ポリエチレンなどの定着助剤等があ
る。

本発明に係る静電荷像現像用トナーを作製するには前記
の本発明に係る荷電制御剤をビニール系、非ビニール系
熱可塑性樹脂及び着色剤としての顔料又は染料、必要に
応じて磁性材料、添加剤等をボールミルその他の混合機
により充分混合してから加熱ロール、ニーダ−、エクス
トルーダー等の熱混練機を用いて熔融、捏和及び練肉し
て樹脂類を互に相溶せしめた中に顔料又は染料を分散又
は溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び分級して平均粒径５
〜２０ＩＬのトナーを得ることが出来る。

あるいは結着樹脂溶液中に材料を分散した後、噴霧乾燥
することにより得る方法、あるいは、結着樹脂を構成す
べき単量体に所定材料を混合して乳化懸濁液とした後に
重合させてトナーを得る重合法トナー製造法等の方法が
応用出来る。

これらの方法により作成されたトナーは、従来公知の手
段で、電子写真、静電記録及び静電印刷等における静電
荷像を顕像化するための現像用には全て使用できるもの
で下記の如き優れた効果を奏するものである。

すなわちトナー粒子間の摩擦電荷量が均一であり、且つ
電荷量の制御が容易である。又、使用中　゛変質して摩
擦電荷量がバラツキ又は減少することがなく極めて安定
したトナーである。このため前記した如き減少カブリ、
トナー飛散、電子写真感光材料及び複写機の汚染等の障
害が除去されると共に、本発明のトナーが極めてすぐれ
ているため例えば従来大きな問題点であった保存中トナ
ーの凝集、塊状化及び低温流動等の現象がおこらず長期
保存に耐えるトナーであり、且つトナー画像の耐摩耗性
、定着性及び接着性もすぐれている。

このようなトナーの優れた効果は帯電、露光、現象、及
び転写の操作を連続してくりかえす反復転写式複写方式
に用いた場合更に拡大された効果を発揮するものである
。さらに電荷制御剤による色調障害が少ないのでカラー
電子写真用トナーとして使用することにより優れた色彩
のカラー像を形成することが出来るものである。

［実施例］ 次に実施例を掲げて本発明を説明するが、これに限定さ
れるものではない、なお以下の配合における部数はすべ
て重量部である。

実施例１ カーボンブラック（三菱弁４４）　　　　　１０部低分
子量ポリエチレンワックス　　　　２部化合物（１）２
部 上記材料をブレンダーでよく混合した後１５０℃に加熱
した２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッ
ターミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕
機を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して
粒径５〜２０ＩＬの微粉体を得た。

平均粒径５０〜８０ＩＬの鉄粉キャリア１００部に対し
該微粉末５部の割合で混合して現像剤を作成した。

又、該現像剤の摩擦帯電量を通常のブローオフ法で測定
した。

次いでＯＰＣ感光体上に従来公知の電子写真法により、
負の静電荷像を形成し、これを上記の現像剤を用い磁気
ブラシ法で粉体現像してトナー画像を作り、普通紙に転
写し加熱定着させた。得られた転写画像は濃度が、１．
２８と充分高く、かぶりも全くなく、画像周辺のトナー
飛び散りがなく解像力の高い良好な画像が得られた。上
記現像剤を用いて連続して転写画像を作成し、耐久性を
調べたが、３０，０００枚後の転写画像も初期の画像と
比較して、全く、そん色のない画像であった。

又耐久時、感光体へのトナーに関わる前記のフィルミン
グ現象も全くみられずクリーニング工程での問題点は何
ら見い出せなかった。又このとき定着工程でのトラブル
もなく、３０，０００枚の耐久テストの終了時、定着機
を観察したがローラーのキズ、いたみもみられず、オフ
セットトナーによる汚れもほとんどなく実用上全く問題
がなかった。

また、環境条件を３５℃、８５％にしたところ、画像濃
度は１．１８と常温常湿とほとんど変化のない値であり
、カブリや飛び散りもなく鮮明な画像が得られ耐久性も
３０，０００枚までほとんど変化なかった０次に１０℃
、１０％の低温低湿度において転写画像を得たところ画
像濃度は１．２３と高く、ベタ黒も極めて滑らかに現像
、転写され飛び散りゃ中抜けのない優秀な画像であった
。この環境条件で耐久を行なったが、連続、及び間けつ
でコピーしたが、やはり３０，０００枚まで濃度変動は
±０．２と実用上充分であった。

比較例１ 化合物（１）　、　２部の代りにニグロシン染料２部を
用いる他は実施例１と同様にして現像剤を得。

現像、転写、定着を行ない同様に画像を得た。

常温常湿ではカブリは少ないが画像濃度が１．ＯＢと低
く線画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが目立った。耐久
性を調べたが３０，０００枚時に濃度は０．８３と低下
した。

又、耐久時、ｔｏ、ｏｏｏ枚前後から感光体表面上、ト
ナー材料がうすくスジ状に皮膜をつくり画像上に線とな
ってあられれだした。これはいわゆるフィルミングとよ
ばれるもので荷電制御剤がトナー粉体の潤滑性を変化さ
せたためと考えられる。

又耐久時、定着工程で定着画像が定着ローラーにまき込
まれやすい傾向がみられ、ローラーに対する剥離性に難
があった。

３５℃、８５％の条件下で画像を得たところ画像濃度は
０．８８と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキが増大
した。転写効率も６９％と低かった。

また、１０℃、１０％の条件下で画像を得たところ、画
像濃度は０．８１と低く、飛び散り、カブリ、ガサツキ
がひどく転写ぬけが目立った。連続画像出しを行なった
が、３０．０００枚程度で濃度は０．５３となり、実用
不可となった。

実施例２ 化合物（１）　、　　２部の代りに化合物（２）　、　
　３部を用いる他は実施例１と同様にして現像剤を得、
現像、転写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが、実施例１とほぼ同
様な満足いく結果が得られた。

実施例３ 化合物（１）　、　２部のかわりに化合物（３）　、　
２部を用いる他は実施例１と同様にして現像剤を得、現
像、転写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１とほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例４ 化合物（１）　、　２部のかわりに化合物（４）　、　
２部を用いる他は実施例１と同様にして現像剤を得、現
像、転写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１どほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例５ 四三酸化鉄ＥＰ↑−５００（戸田工業製）６０部低分子
量ポリプロピレンワックス　　　　２部化合物（１）２
部 上記材料をブレンダーでよく混合した後１５０℃に加熱
した２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッ
ターミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕
機を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して
粒径５〜２０ＩＬの微粉体を得た。

次いで、該微粉末１００部に疎水性コロイダルシリカＲ
−９７２（日本アエロジル社製）０．４部をサンプルミ
ルで混合し、−成分磁性トナーを作成した。

又このトナーの摩擦帯電量を通常のブローオフ法で測定
した。

このトナーを市販の複写機（商品名ＭＰ−１５０２、キ
ャノン■製）に適用して画出ししたところ、実施例１と
ほぼ同様な良好な結果かえられた。

実施例６ 実施例５において、化合物（１）　、　２部のかわりに
化合物（２）　、　３部を用いる他は実施例５と同様に
して現像剤を得、現像、転写、定着を行い同様に画像を
得た。゛ 詳細な結果は表１及び表２に示すが、実施例５とほぼ同
様な満足のいく結果が得られた。

実施例７ 実施例５において、化合物（１）　、　２部のかわりに
化合物（３）　、　２部を用いる他は実施例５と同様に
して現像剤を得、現像、転写、定着を行い同様に画像を
得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例５にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

比較例２ 実施例５において化合物（１）　、　２部のかわりにベ
ンジルメチル−ヘキサデシルアンモニウムクロライド２
部を用いる他は実施例５と同様に現像剤を得、同様に画
像を得た。常温常湿ではカブリは少ないが画像濃度が０
．８１と低く線画も飛び散り、ペタ環はガサツキが目立
った。耐久性を調べたが、３０　、０００枚時に濃度は
０．４８と低下した。

又耐久時の前記フィルミング現象、定着工程での問題も
比較例１とほぼ同様の思わしくないものであった・ ３５℃、８５％の条件下で画像を得たところ画像濃度は
０．７２と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキが増大
し、使用に耐えないものであった。転写効率も８３％と
低かった。

また１０℃、１０％の条件下で画像を得たところ、画像
濃度は０．７３と低く、飛び散り、カブリ、ガサツキが
ひどく転写ぬけが目立った。連続画像出しを行なったが
、３０，０００枚時に濃度は０．５８となり、実用不可
となった。

実施例８ ｔｉ４−ｙタロシアニンブルー顔料　　　　　５部低分
子量ポリプロピレンワックス　　　　２部化合物（１）
２部 上記材料をブレンダーでよく混合した後１５０℃に熱し
た２本ロールで混練した。混線物を自然放冷後、カッタ
ーミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機
を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して粒
径５〜２０ＩＬの微粉体を得た。

又、該微粉末の摩擦帯電量を通常のプローオフ法で測定
した。

次いで該微粉末１００部に粒径５０〜８０ＩＬの磁性粒
子５０ｇを混合して現像剤とした。

この現像剤を用い、第１図に示す現像装置により、画出
しを行なったところ、鮮やかな青色を呈する良好な画像
が得られ、１５００枚画出し後、トナー／キャリヤーが
１０ｇ　１５０ｇになっても、はとんど画像濃度に変動
は見られず、その後、トナーを補給しつつ３０　、００
０枚まで画出しを行なっても良好な画像が得られた。

本現像方法について説明すると、第１図において、■は
静電像保持体、２はトナー担持体、３はホッパー、５２
は磁性粒子−トナー混合物による磁気ブラシ、５８はト
ナー厚規制用ブレード、５０は固定磁石、６は現像用バ
イアス、５はトナーを示す。

即ち、トナー担持体２上に形成された磁気ブラシ５２を
トナー担持体２を回転させることで循環させ、３のホー
バー中のトナーをとり込んで２上に均一に薄層コートさ
せる０次いでトナー担持体２と静電像保持体１とをトナ
一層厚より大きな間隙で対向させ、？上のトナー５をｌ
上の静電荷像上へと飛翔現像させる。

トナ一層の厚さは、５２の磁気ブラシの大きさ、即ち磁
性粒子の量及び５８の規制ブレードで制御する。ｌと２
との間隙はトナ一層厚より大きめにとり、６の現像バイ
アスを印加しても良い。

表１ 表２ ［発明の効果］ 本発明によって次の効果が得られる。

（１）　　本発明の現像剤はトナー粒子間またはトナー
とキャリヤー間、−成分現象の場合、トナーとトナー担
持体との間などの摩擦帯電量が安定で、かつ摩擦帯電量
分布がシャープで均一であって使用′する現象システム
に適した帯電量にコントロールができる。

（２）　　潜像に忠実な現像及び転写を行なうことがで
きる現像剤である。

（３）　　長期にわたり連続使用しても初期の特性が維
持できてトナーの凝集や帯電特性の変化のない、しかも
保存安定性のすぐれた現像剤である。

（０温度、湿度の変化に影響をうけない安定した鮮やか
な有彩色の画像をあたえる現像剤である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に係る正帯電性トナーが適用できる現
像装置の一例の説明図である。 １・・・静電像保持体、２・・・トナー担持体、５・・
・トナー、５０・・・磁石、５２・・・磁気ブラシ。 ５８・・・規制ブレード。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）１，２，３−トリアゾール誘導体を含有すること
   を特徴とする静電荷現像用現像剤。
2. （２）１，２，３−トリアゾール誘導体が下記の一般式
   　▲数式、化学式、表等があります▼（１）▲数式、化
   学式、表等があります▼（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（３）▲数式、化学
   式、表等があります▼（４） ▲数式、化学式、表等があります▼（５）▲数式、化学
   式、表等があります▼（６） ［式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、およびＲ＿５
   は同一または異なる基であって、水素、あるいはアルキ
   ル基、環状アルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
   ルキレン基、アラルキル基、アリーレン基の炭化水素を
   基本骨格とする基あるいは、アミノ基、あるいは第２級
   アミノ基、第３級アミノ基のような置換アミノ基を意味
   する。］ で表わされる化合物である特許請求の範囲第１項記載の
   現像剤。