JPS61194451A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真、静電記録及び静電印刷等における静
電荷像を現像するだめの新規なトナーに関するものであ
る。

［従来の技術１ 従来、電子写真法としては米国特許第 ２．２９７．８９］　号、特公昭４２−２３９１０号公
報及び特公昭４３−２４７４８吋公報などに、種々の方
法が記載されているが、それらは要するに、光導電性絶
縁体層にに一様な静電荷を与え、該絶縁体層に光像を照
射することによって静電潜像を形成し、次いで該潜像を
当該技術でトナーと呼ばれる微粉末によって現像可視化
し、必要に応じて紙などに粉像を転写した後、加熱、加
圧、或いは溶剤蒸気などによって定着を行なうものであ
る。

これらの電子写真法等に適用される現像方法としては、
大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。前者は、更
に二成分系現像剤を用いる方法と、−成分系現像剤を用
いる方法としてく分される。二成分系現像方法に属する
ものには、トナーを搬送するキャリヤーの種類により、
鉄粉ギヤリヤーを用いるマグネットブラシ法、ビーズ・
キャリヤーを用いるカスケード法、ファーを用いるファ
ーブラシ法等がある。

又、−成分系現像方法に属するものには、ｉ・ナー粒子
−を噴霧状態にして用いるパウダークラウドＶ１、］・
トナー粒を直接的に静電潜像面に接触させて現像する接
触現像法（コンタクト現像、又はトナー現像ともいう）
、トナー粒子を静電潜像面に直接接触させず、トナー粒
子を荷電して静電潜像の有する電界により該潜像面に向
けて飛行させるジャンピング現像法、磁性の導電性トナ
ーを静電潜像面に接触させて現像するマグネドライ法等
がある。

これらの現像法に適用するＩ・ナーとしては、従来、天
然あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散させた微粉末
が使用されている。例えば、ポリスチレンなどの結着樹
脂中に着色剤を分散させたものを１〜３０ル程度に微粉
砕した粒子がトナーとして用いられている。磁性Ｉ・ナ
ーとしてはマグネタイトなどの磁性体粒子を含有せしめ
たものが用いられている。いわゆる−成分現像剤を用い
る方式の場合には、トナーは通常カラスビーズ、鉄粉な
どのキャリヤー粒子と混合されて用いられる。

又、トナーは、現像される静電潜像の極性に応して止ま
たは負の電荷が保有せしめられる。

トナーに電荷を保イ１せしめるためには、］・トナの成
分である樹脂の摩擦帯電性を利用することも出来るが、
この方法ではトナーの帯電性が小さいので、現像によっ
て得られる画像はカプリ易く、不鮮明なものとなる。そ
こで、所望の摩擦帯電性をトナーに伺領するために、帯
電性を伺り−１する染料、顔料、更には荷電制御剤なる
ものを添加することが行われている。

今日、′！！−１該技術分野で知られている荷電制御剤
としては、以下のものがあげられる。

（＋）ｌナーを正荷電性に制御するものとしてＦ記物質
がある。

ニグロシン、炭素数２〜１Ｂのアルキル基を含むアジン
系染料（特公昭４２−１８２７　ｒ；）　、　ｆｌｊｌ
性基料（例えば、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｙｅｌｌｏｗ　
２　（Ｃ，１，４１０００）　。

Ｇ、１．　　Ｂａ５ｉｃ　　Ｙｅｌｌｏ＋ｚ　　３　　
、　　Ｃ，１，Ｅａｓｉｃ　　Ｒｅｄ　　１（Ｃ，Ｉ−
４５１６０）　　、　　Ｇ、１．　　Ｂａ５ｉｃ　　Ｒ
ｅｄ　　９　　（Ｃ，Ｉ。

４２５００）、　　ＣＡ、　　Ｂａ５ｉｃ　　Ｖｉｏｌ
ｅｔ　　１　　（Ｃ，１，４２５３５）、Ｃ，ｒ、Ｂａ
５ｉｃ　　Ｖｉｏｌｅｔ　　３　　（Ｃ：、１．４２５
５５）Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃＶｉｏｌｅｔ　　１０　　（
Ｃ，１，４５１７０）、Ｃ−１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｖｉｏ
ｌｅｔ　　１４（Ｃ，１，４２５１０）　　、　　Ｃ，
１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　Ｉ　　（Ｃ，１゜４２
０２５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　３　　
（Ｃ，１，５１００５）、Ｃ，Ｉ。

Ｂｓ１ｃ　　Ｂｌｕｅ　　５　　（Ｇ、１．　４２１４
０）、　Ｇ、１．　　Ｂａ５ｉｃ　　ＢＩｕｅ７　（Ｃ
，１，４２５９５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　ＢＩｕｅ　
９　（Ｃ，Ｉ。

５２０１５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　２４　
（Ｃ，１，５２０３０）、Ｇ、Ｉ。

Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　２５　（Ｃ，１，５２０２５）
、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ２Ｂ　　（Ｃ，１，４
４０４５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｇｒｅａｎ　　１
　　（Ｃ，１゜４２０４０）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　
Ｇｒｅｅｎ　　４　　（Ｇ、１．４２０００）　　、Ｃ
，１，４２５１０，Ｃ，１，４５１７０など。これらの
塩基性染料のレーキ顔料、（レーキ化剤としては、りん
タングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングステン
モリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フ
ェリシアン化物、フェロシアン化物など。）　、　Ｃ，
１，５ｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　３　（Ｃ−１，２８
１５０）、ハンザイエローＧ　　（Ｇ、１．１１８８０
）、Ｃ，１，ＭｏｒｄｌａｎｔＢｌａｃｋ　ＩＩ、　Ｃ
，１，Ｐｉｇｍｅｒ＋ｔ　Ｂｌａｃｋ　！、　　キルツ
ナイト、アスファルＩ・等。

第４級アンモニウム塩、例えばベンジルメチル−ヘキサ
デシルアンモニウムクロライド、デシル−トリメチルア
ンモニウムクロライド、ジブチルチンオキサイド等の有
機錫化合物、高級脂肪酸の金属塩、ガラス、雲母、酸化
亜鉛等の無機微粉末、ＥＤＴＡ、アセチルアセトンの金
属錯体等、アミノ基を含有するビニル系ポリマー、アミ
ン基を含有する縮合系ポリマー等のポリアミン樹脂。

（２）トナーを負荷電性に制御するものとして下記物質
がある。

特公昭４１−２０１５３号、同４３−２７５９８号、同
４４−８３１３７号、同４５−２８４７８号などに記載
されているモノアゾ染料の金属錯塩。

特開昭５０−１３３３３８号に記載されているニトロフ
ミン酸及びその塩或いはＣ，１，１４６４５などの染顔
料。

特公昭５５−４２７５２号、特公昭５Ｂ−４１５０８号
、特公昭５９−７３８４号、特公昭５９−７３８５号な
どに記載されているサリチル酸、ナフトエ酸、タ゛イカ
ルポン酸のＧｏ、Ｇｒ、Ｆｅ等の金属錯体。スルホン化
した銅フタＵシアニン顔ネ゛Ｉ。二１・け基、ハロゲン
を導入したスチレンオリゴマー。塩素化パラフィン、メ
ラミン樹脂等。

これらの荷電制御剤は染顔料から派生したものが多く、
　・般的に構造が複雑でその多くが強い着色性をもって
いる。

最近新たに提案されたものには、これらとは系統の異な
るものも見受けられるが、染顔料系統のものを総合性能
で−１−まわったものはなく、未だ不満足ながら染料類
を使用している例がほとんどである。

これらは、通常熱可塑性樹脂に添加され、熱溶融分散し
、これを微粉砕して、必要に応じて適当な粒径に調整さ
れ使用される。

しかしながら、これらの荷電制御剤としての染料は、構
造が複雑で性質が一定しておらず安定性に乏しい。また
、熱混練時の分解、機械的衝撃、摩擦、温湿度条件の変
化、などにより分解又は変質し易く、荷電制御性が低ｆ
する現象を生じ易い。

従って、これらの染料を荷電制御剤として含有したトナ
ーを複写機に用いて現像すると、複写回数の増大にイ゛
ｒい、荷電制御剤が分解あるいは変質し、耐久中にトナ
ーの劣化を引き起こすことがある。

又、これらの荷電制御剤は、熱可塑性樹脂中に均一に分
散する！１１が極めて困難であるため、粉砕して得られ
たトナー粒子間の摩擦帯電！砂に差異を生じるという致
命的な問題点を有している。このため、従来、分散をよ
り均一に行なうための種々の方法が行なわれている。例
えば、塩基性こグロシン染料は、熱可塑性樹脂との相溶
性を向−１−させるために、高級脂肪酸と造塩して用い
られるが、しばしば未反応分の脂肪酸あるいは、塩の分
散生成物が、トナー表面に露出して、キャリヤーあるい
は、トナー担持体を汚染し、トナーの流動性低下やカブ
リ、画像濃度の低下を引き起こす原因となっている。あ
るいは、これらの荷電制御剤の樹脂中への分散向上のた
めに、あらかじめ、荷電制御剤粉末と樹脂粉末とを機械
的に粉砕混合してから熱溶融混練する方法もとられてい
る。しかし、本来の分散不良性は回避する賽ができず、
未だ実用上充分な荷電の均一さは得られていないのが現
状である。

又、一般に荷電制御剤として知られている物質は、その
多くが暗色であり、鮮やかな有彩色現像剤に含有させる
ことができないという問題点がある。

又、荷電制御剤は、親水性のものが多く、これらの樹脂
中への分散不良のために、溶融混練後、粉砕した時に、
染料がトナー表面に露出する。

従って、高湿条件下でのトナーの使用時には、これら、
荷電制御剤が親木性であるがために良質な画像が得られ
ないという欠点を有している。

この様に、従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、
トナー粒子間に於いて、あるいは、トナーとキャリヤー
間、トナーとスリーブのごときトナー担持体間に於いて
、トナー粒子表面に発生する電荷量にバラツキを生し、
現像カブリ、トナー飛散、キャリヤー汚染等の障害が発
生し易い。またこの障害は、複写回数を多く重ねた際に
顕著な現象となって現われ、実質１１、複写機には適さ
ない結果となる。

さらに、高湿条件下に於いては、トナー画像の転写効率
が著しく低ｒし、使用に耐えないものが多い。常温常湿
に於いてさえも、該トナーを長期保存した際には、用い
た荷電制御剤の不安定性のために、変質を起こし、荷電
性不良のために使用不可能になる場合が多い。

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、長期
間の使用により、感光体表面に荷電制御剤が付着ないし
トナーの付着を助長し、潜像形成に悲影響をケえたり（
フィルミング現象）、感光体表面又はクリーニングブレ
ード等のクリーニング部材にキズを生じせしめる或いは
該部材の摩耗を促進するもの等複写機のクリーニングＬ
程に悲い作用をもたらすものが少なくない。

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた隙′には、ｉ
・ナーの熱溶融特性に大鼻な影響をケ、え定着性能を低
丁さぜるものも少なくない。特に高温オフセット性能を
悪化させ、ヒートロール定着時の転写紙のローラーへの
まきつき性を増す、ローラーの耐久寿命な低丁させるも
の等がみうけられる。

このように従来の荷電制御剤には多くの欠点がみられ、
これらを改良することが当該技術分野で強く要請され、
これまでにも幾多の改良技術が提案されてはいるが、い
まだ実用−１−総合的に満足できるものが見い出されて
いないのが実情である。

Ｕ発明が解決しようとするｆｐＪ題点］本発明の目的は
、かかる問題点を克服したトナーの荷電制御の新しい技
術を提供することにある。

本発明の他の［目的は、トナー粒子間、またはトナーと
キャリヤー間、−成分現像の場合のトナーとスリーブの
如きトナー担持体との間等の摩擦帯電量が安定で、かつ
摩擦帯電量分布がシャープで均一であり、使用する現像
システムに適した帯電星にコン）・ロールできる現像剤
の提供にある。

さらに他の目的は、潜像に忠実な現像、及び転写を行な
わしめる現像剤、即ち、現像時のパックグラウンド領域
におけるトナーの伺着即ち、カブリや潜像のエツジ周辺
へのトナーの飛び散りがなく、高い画像濃度が得られ、
ハーフト−ンの１１現性の良い現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、現像剤を長期にわたり連続使用した
際も初期の特性を維持し、トナーの凝集や帯電特性の変
化のない現像剤の提供にある。

さらに他のＬ１的は、温度、湿度の変化に影響を受けな
い安定した画像を再現する現像剤、特に高湿時及び低湿
時の転写時の飛び散りゃ転写ぬけなどのない転写効率の
高い現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、鮮やかな有彩色現像剤の提供にある
。

さらに他の［１的は、長期間の保存でも初期の特性を維
持する保存安定性の優れた現像剤の提供にある。

さらに他の［１的は、静電潜像面を汚したり、摩ｊＬシ
たり、キズをつけたりしないクリーニング工程の容易な
現像剤の提供にある。

Ｘらに他の目的は、良好な定着特性を有する現像剤、特
に高温オフセット等に問題のない現像剤の提供にある。

［問題点を解決するための手段及び作用］本発明は、下
記一般式［Ｉ］で表わされる化合物を含有することを特
徴とする現像剤にある。

（但し、式中Ｒ１，Ｒ２は水素原子、置換または非置換
のアルキル基、アラルキル基またはアリール基を示す。

また、ピロリジン環又はピペリジン環の複素環はアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アシ
ル基、アミン基、ハロゲン原子またはニトロ基により置
換されていても良い。八−はＢＦ４−またはＰＦ６−を
示す。）上記一般式［工］において、Ｒ１，Ｒ２として
は、水素原子；メチルス（、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基、ドデシル基などの分岐していても
よいアルキル基；メトキシエチル基、エトキシエチル基
、ブトキシエチル基、クロルエチル基、ジメチルアミノ
エチル基などの置換アルキル基；）よニル基、トルイル
基、ブチルフェニル基、ブトキシフェニル基、クロルフ
ェニル基などノアリール基又は置換アリール基；ベンジ
ル基、フェネチル基、メチルベンジル基などのアラルキ
ル基などが挙げられる。

また、複素環を置換する置換基としてはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基
などの分岐していてもよいアルキル基；メトキシエチル
基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、クロルエチ
ル基、ジメチルアミノエチル基などの置換アルキル基；
フェニル基、トルイル基、ブチルフェニル基、ブトキシ
フェニル基、クロルフェニル基などのアリール基又は置
換アリール基；ベンジル基、フェネチル基、メチルベン
ジル基などのアラルキル基；メトキシ基、工）・キ・ン
基、プロポキシ基、ブトキシ基、オクトキシ２（などの
アルコキシノ、にアセチル基、ペンゾイルノ、（などの
アシルノ、（：フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨー
ド原子などのハロゲン原子；アミノ、Ｉ、（：ニトロノ
、（などが挙げられる。

未発明渚らは、１−記−・般式［Ｉ］で示される化合物
が熱的、貯量的に安′）ｉ！であり、現像剤に含有した
場合、電子写真特性の優秀な現像剤をグえる良質な荷電
制御剤であることを見い出して本発明に到達した。

一般式［Ｉ］で示される化合物の代表的な其体例として
は、次のようなものがある。

［化合物例］ Ｃ１ｈ　ＣＨ３ Ｈ２ｓ　　Ｈ？ｂ し２ＩＩ＋、　し２■５ これらの化合物は公知の方法で合成される。

例えば化合物（１）は次のようにして作られる。

すなわち、ピペリジンあるいはピロリジンに、ハロゲン
化アルキルまたは／＼ロゲン化アラルキル、ハロゲン化
アシル、ハロゲン化アリール等を作用させて、飽和環状
４級アンモニウム塩のハロゲン化物を得る。次に、この
溶液に、ホウフッ化水素酸の水溶液またはヘキサフルオ
ロ摩りん酸の水溶液を滴下し、自沈として目的物を得る
。

上記一般式［Ｉ］で示される化合物を現像剤に含有させ
る方法としては、現像剤内部に添加する方法と外添する
方法とがある。内添する場合これら化合物の使用量は、
結着樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無
、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定される
もので、一義的に限定されるものでは無いが、好ましく
は結着樹脂１００重量部に対して０．１〜ｌＯ重量部（
より好ましくは０．５〜５重量部）の範囲で用いられる
。

又、外添する場合は、樹脂１００重量部に対し、０．０
１〜ｌＯ重量部が望ましい。

又、従来公知の荷電制御剤を本発明の荷電制御剤と組み
合わせて使用することもできる。

本発明に使用される着色材としては、カーボンブラック
、ランプブランク、鉄黒、群青、ニグロレン染料、アニ
リンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニング
リーン、ハンザイエローＧ、ロータミ７６Ｇ、レーキ、
カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドン、
ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタ
ン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系染顔料等従来公知の
いかなる染顔料をも単独あるいは混合して使用し得る。

本発明に使用される結着樹脂としては、ポリスチレン、
ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのス
チレン及びその置換体の単重合体；スチレンーｐ−クロ
ロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、
スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニル
ナフタレン共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重
合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン
−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酪オ
クチル共玉合体、スチレン−メタクリル酸メ　ｑ チル共重合体、スチレン−メタクリル耐エチル共東合体
、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−
α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−ア
クリロニトリル共玉合体。

スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−
ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチ
ルケトン共Ｆｌ’ｆ　合体、スチレン−フタジエン共重
合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレンーアク
リロニ）・リルーインデン共東合体、スチレン−マレイ
ン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体
などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート
、ポリブチルメタクリレ−１・、ポリ塩化ビニル、ポリ
酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエス
テル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリ
ビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性
ロジン、テルペン４ｔｉｌ　脂、フェノール樹脂、脂肪
族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化
パラフィン、パラフィンワックスなどがあげられ、単独
或いは混合して使用できる。

又特に圧力定着用に好適な結着樹脂として限定してあげ
るとＦ記のものが単独或いは混合して使用できる。

ポリオレフィン（低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ４弗化エチレンな
ど）、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−ブ
タジェン共重合体（モノマー比５〜３０：９５〜７０）
、オレフィン共重合体（エチレン−アクリル酸共重合体
、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−
メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂）、ポリビニ
ルピロリドン、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸
共重合体、マレイン酸変性フェノール樹脂、フェノール
変性テルペン樹脂。

さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤として用いる
場合にはキャリヤー粉と混合して用いられる。

２（Ｊ 本発明に使用しうるキャリヤーとしては、公知のものが
すべて使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニ
ッケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスピーズ等及び
これらの表面を樹脂等で処理したものなどがあげられる
。

さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含有させ磁性ト
ナーとしても使用しうる。本発明の磁性トナー中に含ま
れる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フ
ェライト等の酸化鉄。鉄、コバルト、ニッケルのような
金属或いはこれらの金属のアルミニウム、コバルト、銅
、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリ
ウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンカ゛ン
、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのような
金属の合金およびその混合物等が挙げられる。

これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜２Ｊｊ、程度の
ものが望ましく、トナー中に含有させる量としては樹脂
成分１００重星部に対し約２０〜２００重量部、特に好
ましくは樹脂成分１００重着部に対し４０〜１５０屯（
１４部である。

又本発明のＩ・ナーは、必要に応じて添加剤を混合して
もよい。添加剤としては、例えばテフロン、ステアリン
酸亜鉛の如き滑剤あるいは酸化セリウム、′Ｊ父化ケイ
素等の研摩剤、あるいは例えばコロイダルシリカ、酸化
アルミニウム等の流動性旧グー剤、ケーキング防ＩＬ剤
、あるいは例えばカーボンブラック、醇化スズ等の導電
性伺榮剤、あるいは低分子星ポリエチレンなどの定着助
剤等がある。

未発ψ）に係る静電荷像現像用トナーを作製するには前
記本発明に係る荷電制御剤をビニル系、非ビニル系熱可
塑性樹脂及び着色剤としての顔料又は染料、心安に応じ
て磁性材料、添加剤等をボールミルその他の混合機によ
り充分混合してから加熱ロール、ニーグー、エクストル
−ター等の熱混練機を用いて熔融、捏和及び練肉して樹
脂類を互に相溶せしめた中に顔ネ゛Ｉ又は染料を分散又
は溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び分級して平均粒径５
〜２Ｊｔのトナーを得ることが出来る。

あるいは結Ｘｉ　ＭＡ脂溶液中に材料を分散した後、噴
霧乾燥することにより得る方法、あるいは、結着樹脂を
構成すべき中量体に所定材ネ゛］を混合して乳化懸濁液
とした後に重合させてトナーを得る重合法トナー製造法
等の方法が応用出来る。

これらの方υ、により作成されたトナーは、従来公知の
１段で電Ｙ−写真、静電記録及び静電印刷等における静
電荷像を顕像化するだめの現像用には全て使用出来るも
ので下記の如き優れた効果を生ずるものである。

すなわち）・ナー粒子間の摩擦電荷量が均一であり、１
１つ電荷硅の制御が容易である。又使用中変質して摩擦
電荷ＨＨがパラツギ文は減少することがなく極めて安定
したトナーである。このため前記した如き現像カブリ、
］・ナー飛散、電子写真感光材料及び複写機の汚染等の
障害が除去されると共に、本発明のトナーが極めて優れ
ているため例えば従来大きな欠点であった保存中トナー
の凝集、塊状化及び低温流動等の現象がおこらず長期保
存に耐えるトナーであり、往つトナー画像の耐摩耗性、
定着性及び接着性にもすぐれている。

このようなトナーの優れた効果は帯電、露光。

現像、及び転写の操作を連＆ｔ’Ｌでくりかえす反復転
写式複写方式に用いた場合更に拡大された効果を発揮す
るものである。さらに荷電制御剤による色調障害がない
のでカラー電子写真用トナーとして使用することにより
優れた色彩のカラー像を形成することが出来るものであ
る ［実施例コ 以下本発明を実施例により具体的に説明するが、これは
本発明をなんら限定するものではない。なお以下の配合
における部数はすべて重量部である。

実施例１ カーボンプラ・ンク（三菱＃４４）　　　　　１０部低
分子量ポリエチレンワックス　　　　　２部化合物（１
）２部 −１−記材朽をブレンターでよく混合した後１５０°Ｃ
に熱した２本ロールで五線した。混練物を自然放冷後、
カッターミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微
粉砕機を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級
して粒径５〜２０＃１．の微粉体を得た。

平均粒径５０〜８０ｐＬの鉄粉キャリア　１００部に対
し該微粉末５部の割合で混合して現像剤を作成した。

次いでＯＰＣ感光体」−に従来公知の電子写真法により
、負の静電荷像を形成し、これを−１−記の現像剤を用
い磁気ブラシ法で粉体現像してトナー画像を作り、普通
紙に転写し加熱定着させた。得られた転写画像は濃度が
充分高く、かぶりも全くなく、画像周辺のトナー飛び散
りがなく解像力の高い良好な画像が得られた。」−記現
像剤を用いて連続して転写画像を作成し、耐久性を調べ
たが、３０．０００枚後の転写画像も初期の画像と比較
して、全く、そん色のない画像であった。

又耐久時、感光体へのトナーに関わる前記のフィルミン
グ現象も全くみられずクリーニングＴＩ程での問題は何
ら見い出せなかった。又このとき定着上程でのトラブル
もなく、３０，０００枚の耐久テストの終了時、定着機
を観察したがローラーのキズ、いたみもみられず、オフ
セットトナーによる汚れもほとんどなく実用Ｉ−全く問
題がなかった。

また、環境条件を３５°Ｃ１８５％にしたところ、画像
濃度は常温常湿とほとんど変化のない値であり、カブリ
や飛び散りもなく鮮明な画像が得られ耐久性も３０，０
００枚までほとんど変化がなかった。次に１５°Ｃ１１
０％の低温低湿度において転写画像を得たところ画像濃
度は充分高く、ベタ黒も極めて滑らかに現像、転写され
飛び散りゃ中抜けのない優秀な画像であった。この環境
条件で耐久を行なったが、連続、及び間けつでコピーし
たが、やはり３０，０００枚まで濃度変動は±０．２と
実用［−充分であった。

比較例１ 化合物（１）２部のかわりに、ニグロシン染料（オリエ
ント化学り業製ニグロシンベースＥＸ）　２部を用いる
他は実施例１と同様にして現像剤をｆｊ）、現像、転写
、定着を行ない同様に画像を得た。

常温常湿ではカブリは少ないが画像濃度が１．０６と低
く線画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが１１☆：った。

１耐久ｆ’ｌを調べたが３０，０００枚時に濃度は０．
８３と低ドした。

又耐久時、１０，０００枚前後から感光体表面１１、Ｉ
・ナー材料かうす〈スジ状に皮膜をつくり画像−１−に
線となってあられれだした。これはいわゆるフィルミン
グとよばれるもので荷電制御剤がトナー粉体の潤滑性を
変化させたためと考えられる。

又耐久時、定着上程で定着画像が定着ローラーにまき込
まれやすい傾向がみられ、ローラーに対する剥離性に難
があった。

３５°Ｃ１８５％の条件ドで画像を得たところ画像濃度
は０．８８と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキが増
大した。転写効率も低かった。

１５°Ｃ１１０％の条件ト′で画像を得たところ、画像
濃度は０．９１と低く、飛び散り、カブリ、ガサツギが
ひどく転写ぬけがｒｌ−ｓ’Ｌっだ。連続画像出しを行
なったが、３ｏ、ｏｏｏ枚程度で濃度は０．５３となり
、実用不Ｔ１ｆとなった。

実施例２ 化合物（１）２部のかわりに、化合物（２）３部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが、実施例１とほぼ同
様な満足のいく結果が得られた。

実施例３ 化合物（１）２部のかわりに、化合物（３）２部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例４ 化合物（１）２部のかわりに、化合物（４）２部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例５ 四三酸化鉄ＥＰＴ−５００（戸１ｉ、Ｉ　ｉｎ業製）６
０部紙分子−ａポリプロピレンワックス　　　　２部化
合物（１）２部 −１−記材料をブレンダーでよく混合した後１５０°Ｃ
に加熱した２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後
、カッターミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた
微粉砕機を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分
級して粒径５〜２０ルの微粉体を得た。

次いで、該微粉末１００部に疎水性コロイダルシリカＲ
−９７２（１１本アエロジル社製）０．４部をサンプル
ミルで混合し、−成分磁性トナーを作成した。

このトナーを市販の複写機（商品名ＮＰ−１５０２、キ
ャノン■製）に適用して両出ししたところ、実施例１と
ほぼ同様な良好な結果かえられた。

実施例６ 実施例５において、化合物（１）２部のがわりに、化合
物（２）３部を用いる他は実施例５と同様にして現像剤
を得、現像、転写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例５にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例７ 実施例５において、化合物（］）２部のがわりに、化合
物（３）２部を用いる他は実施例５と同様にして現像剤
を得、現像、転写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例５にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

比較例２ 実施例５において化合物（１）２部のかわりに、ベンジ
ルメチル−ヘキサデシルアンモニウムクロライド２部を
用いる他は実施例５と同様に現像剤をｆｊ）、同様に画
像を得た。常温常湿ではカブリは少ないが画像濃度が０
．８１と低く線画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが１１
立った。耐久性を調べたが、３０，０００枚時に濃度は
０．４８と低ドした。

又耐久時の前記フィルミング現象、定着に程での問題も
比較例Ｉとほぼ同様の思わしくないものであった。

３５°Ｃ１８５％の条件Ｆで画像を得たところ画像濃度
は０．７２と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキが増
大し、使用に耐えないものであった。転写効率も低かっ
た。１５°Ｃ１１０％の条件下で画像を得たところ、画
像濃度は０．７３と低く、飛び散り、カブリ、ガサツキ
がひどく転写ぬけが［１＼γつだ。連続画像出しを行な
ったが、３０，０００枚時に濃度は０．５９となり、実
用不ｉ７となった。

実施例８ 銅フタロシアニンブルー顔料　　　　　　５部低分子量
ポリプロピレンワックス　　　２部化合物（１）２部 」−記材料をブレンダーでよ〈混合した後ＩＥｉＯ°Ｃ
に熱した２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、
カッターミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微
粉砕機を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級
して粒径５〜２０ルの微粉体を得た。

次いで該微粉末１００部に粒径５０〜８０ＩＬのキャリ
アー鉄粉５０ｇを混合して現像剤とした。

この現像剤を用い、第１図に示す現像方法により、画出
しを行なったところ、鮮やかな青色を呈する良好な画像
が得られ、１５００枚画出し後、トナー／キャリヤーが
１０ｇ　７５０ｇになったが、はとんど画像濃度に変動
は見られず、その後、トナーを補給しつつ３０．Ｇｏｏ
万枚まで画出しを行なったが良好な画像が得られた。

本現像方法について説明すると、第１図において、ｌは
静電像保持体、２はトナー担持体、３はホッパー、５２
はキャリアートナー混合物により磁気ブラシ、５８はト
ナー厚規制用ブレード、５０は固定磁石、６は現像用バ
イアス、５はトナーを示す。

即ち、トナー相持体２」−に形成された磁気ブラシ５２
をトナー担持体２を回転させることで循環させ、３のホ
ッパ中のトナーをとり込んで２にに均一に薄層コートさ
せる。次いでトナー担持体２と静電像保持体１とをトナ
一層厚より大きな間隙で対向させ、２」二のトナー５を
１上の静電荷像上へと飛翔現像させる。

トナ一層の厚さは、５２の磁気ブラシの大きさ、即ちキ
ャリアの量及び５８の規制ブレードで制御する。ｌと２
との間隙はトナ一層厚より大きめにとり、６の現像バイ
アスを印加しても良い。

各実施例および比較例の評価結果を表１及び表２に示す
。

表１ 表２ ［発明の効果］ 本発明によって得られる効果は次の如くである。

（１）　　ｌ−チー粒子−間またはトナーとキャリヤー
間、−成分現像の場合のトナーとスリーブの如きＩ・ナ
ー担持体との間などのまさつ帯電量が安定で、かつ摩擦
帯電量分布がシャープで均一であり、使用する現像シス
テムに適した帯電量にコントロールできる現像剤である
。

（２）潜像に忠実な現像及び転写ができ、しかも長期に
わたり連続使用した際も初期の特性を維持し、トナーの
凝集、帯電特性の変化のない現像剤である。

（３）温度、湿度の変化に影響をうけない安定した画像
を再現でき、しかも鮮やかな有彩色の画像が得られる現
像剤である。

（４）静電潜像面を汚したり、摩擦したり、キズをつけ
たりしないクリーニング工程が容易でしかも定着特性の
すぐれた、特に高温オフセット等に問題のない現像剤で
ある。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に係る正帯電性Ｉ・ナーが適用できる
現像装置の一例の説明図である。 ■・・・静電像保持体、２・・・］・ナー担持体、５・
・・トナー、５０・・・磁石、５２・・・磁気ブラシ、
５８・・・規制ブレード。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で表わされる化合物を含有すること
   を特徴とする静電荷像現像用トナー。 ▲数式、化学式、表等があります▼あるいは▲数式、化
   学式、表等があります▼［ I ］ （但し、式中Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原子、置換または非
   置換のアルキル基、アラルキル基またはアリール基を示
   す。また、ピロリジン環又はピペリジン環の複素環はア
   ルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、
   アシル基、アミノ基、ハロゲン原子またはニトロ基によ
   り置換されていても良い。Ａ＾−はＢＦ＿４＾−または
   ＰＦ＿６＾−を示す。）