JPS61194452A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野］ 本発明は電子写真、静電記録及び静電印刷等における静
電荷像を現像するための新規なトナーに関するものであ
る。

［従来の技術］ 従来、電子写真法としては米国特許第 ２．２９７．Ｅｉ９１号、特公昭４２−２３９１０号公
報及び特公昭４３−２４７４８号公報などに、種々の方
法が記載されているが、それらは要するに、光導電性絶
縁体層」−に一様な静電荷を与え、該絶縁体層に光像を
照射することによって静電潜像を形成し、次いで該潜像
を当該技術でトナーと呼ばれる微粉末によって現像可視
化し、心安に応じて紙などに粉像を転写した後、加熱、
加圧、或いは溶剤蒸気などによって定着を行なうもので
ある。　　　　　　゛これらの電子写真法等に適用され
る現像方法としては、大別して乾式現像法と湿式現像法
とがある。前者は、更に二成分系現像剤を用いる方法と
、−成分系現像剤を７１１いる方法として一分される。

二成分系現像方法に属するものには、トナーを搬送する
キャリヤーの種類により、鉄粉キャリヤーを用いるマグ
ネットブラシ法、ビーズ・キャリヤーを用いるカスケー
ド法、ファーを用いるファーブラシ法等がある。

又、−成分系現像方法に属するものには、トナー粒子を
噴霧状態にして用いるパウダークラウド法、トナー粒子
を直接的に静電潜像面に接触させて現像する接触現像法
（コンタクト現像、又はトナー現像ともいう）、トナー
粒子を静電潜像面に直接接触させず、トナー粒子を荷電
して静電潜像の有する電界によりｇｓ、ｍ像面に向けて
飛行させるジャンピング現像法、磁性の導電性Ｉ・ナー
を静電潜像面に接触させて現像するマグネドライ法等が
ある。

これらの現像法に適用するトナーとしては、従来、天然
あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散させた微粉末が
使用されている。例えば、ポリスチレンなどの結着樹脂
中に着色剤を分散させたものを１〜３０ｗ程度に微粉砕
した粒子がトナーとして用いられている。磁性トナーと
してはマグネタイトなどの磁性体粒子を含有せしめたも
のが用いられている。いわゆる二成分現像剤を用いる方
式の場合には、トナーは通常ガラスピーズ、鉄粉などの
キャリヤー粒子と混合されて用いられる。

又、トナーは、現像される静電潜像の極性に応じて正ま
たは負の電荷が保有せしめられる。

トナーに電荷を保有せしめるためには、トナーの成分で
ある樹脂の摩擦帯電性を利用することも出来るが、この
方法ではトナーの帯電性が小さいので、現像によって得
られる画像はカブリ易く、不鮮明なものとなる。そこで
、所望の摩擦帯電性をトナーに伺り−するために、帯電
性を付す−する染料、顔料、更には荷電制御剤なるもの
を添加することが行われている。

今１１、当該技術分野で知られている荷電制御剤として
は、以ドのものがあげられる。

（１）ｉ・ナーをｉＥ荷電性に制御するものとしてＦ記
物質がある。

ニグロシン、炭素数２〜１６のアルギル基を含むアジン
系染料（４￥公昭４２−１６２７号）、塩基性染料（例
えば、Ｇ、Ｔ、Ｂａ５ｉｃ　Ｙｅｌｌｏｗ　２　（Ｃ，
１，４１０００）、Ｃ，Ｔ、　Ｂａ５ｉｃ　Ｙｅｌｌｏ
ｗ　３　、　　Ｇ、１．　Ｂａ５ｉｃ　Ｒｅｄ　１（Ｃ
：、ｉ　４５１８０）　　、Ｇ、１．　Ｂａ５ｉｃ　Ｒ
ｅｄ　９　（Ｃ，１゜４２５００）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉ
ｃ　Ｖｉｏｌｅｔ　Ｉ　（Ｃ，Ｌ　４２５３５）、Ｇ、
１．　Ｂａ５ｉｃ　Ｖｉｏｌｅｔ　３　（Ｃ，１，４２
５５５）　Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃＶｉｏｌｅｔ　１０　（
Ｃ，１，４５１７０）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｖｉｏｌ
ｅｔ　１４（Ｃ，１，４２５１０）　、Ｃ，１，Ｂａ５
ｉｃ　Ｂｌｕｅ　Ｉ　（Ｃ，Ｉ。

４２０２５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　３　（
ＣＡ、　５１００５）、Ｃ，Ｉ。

Ｂｓ１ｃ　Ｂｌｕｅ　５　（Ｃ，Ｔ、　４２１４０）、
Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ７　（Ｃ，１，４２５９
５）、ＣＡ、　Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　９　（Ｇ、Ｔ。

５２０１５）、Ｃ，１Ｂａｓｉｃ　Ｂｌｕｅ　２４　（
Ｃ，１，５２０３０）、Ｃ，Ｉ。

Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　２５　　（Ｇ、１．５２０
２５）、Ｃ，Ｌ　　Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ２Ｅｉ　　
（Ｃ：、１．　４４０４５）　　、　Ｃ，１，Ｂａ５ｉ
ｃ　　Ｇｒｅｅｎ　　１　　（Ｃ，Ｉ。

４２０４０）、　Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｇｒｅｅｎ　
　４　　（Ｃ，１，４２０００）　　、Ｃ，１，４２５
１０、Ｇ、１．４５１７０など。これらの塩基性染料の
レーキ顔料、（レーキ化剤としては、りんタングステン
酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモリブデン酸
、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化
物、フェロシアン化物など。）　、　Ｃ，ｒ、　５ｏｌ
ｖｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　３　（Ｃ，１，２８１５０）、
ハンザイエローＧ　　（Ｃ，１，ＩＩＨＯ）、Ｃ，１，
ＭｏｒｄｌａｎｔＢｌａｃｋ　ＩＩ、Ｃ，ｒ、　Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　Ｉ、ギルツナイト、アスファル
ト等。

第４級アンモニウムｎ１、例えばベンジルメチル−ヘキ
サデシルアンモニウムクロライド、デシル−トリメチル
アンモニウムクロライド、ジブチルチンオキサイド等の
有機錫化合物、高級脂肪酸の金属塩、ガラス、雲母、酸
化亜鉛等の無機微粉末、ＥＤＴＡ、アセチルアセトンの
金属錯体等、アミン基を含有するビニル系ポリマー、ア
ミン基を含有する縮合系ポリマー等のポリアミン樹脂。

（２）トナーを負荷電性に制御するものとしてＦ記物質
がある。

特公昭４１−２０１５３号、同４３−２７５８６号、同
４４−８３９７号、同４５−２８４７８号などに記載さ
れているモノアゾ染料の金属錯塩。

特開昭５０−１３３３３８号に記載されているニトロフ
ミン酸及びその塩或いはＣ，１，１４８４５などの染顔
料。

特公昭５５−４２７５２号、特公昭５８−４１５０８号
、特公昭５９−７３８４号、特公昭５Ｌ７３８５号など
に記載されているサリチル酸、ナフトエ酸、グイカルボ
ン酸のＧｏ、　Ｃｒ、　Ｆｅ等の金属錯体。スルホン化
した銅フタロシアニン顔料。ニトロ基、ハロゲンを導入
したスチレンオリゴマー。塩素化パラフィン、メラミン
樹脂等。

これらの荷電制御剤は染顔料から派生したものが多く、
−・般的に構造が複雑でその多くが強い着色性をもって
いる。

最近新たに提案されたものには、これらとは系統の異な
るものも見受けられるが、染顔料系統のものを総合性能
で上まわったものはなく、未だ不満足ながら染料類を使
用している例がほとんどである。

これらは、通冨熱可・舅性樹脂に添加され、熱溶融分散
し、これを微粉砕して、必要に応じて適当な粒径に調整
され使用される。

しかしながら、これらの荷電制御剤としての染オ゛１は
、構造が複雑で性質が一定しておらず安定性に乏しい。

また、熱混練面の分解、機械的衝撃、摩擦、温湿度条件
の変化、などにより分解又は変質し易く、荷電制御性が
低下する現象を生じ易い。

従って、これらの染料を荷電制御剤として含有したトナ
ーを複写機に用いて現像すると、複写回数の増大に伴い
、荷′１Ｌ制御剤が分解あるいは変質（７、耐久中にト
ナーの劣化を引き起こすことがある。

又、これらの荷電制御剤は、熱可塑性樹脂中に均一に分
散する事が極めて困難であるため、粉砕して得られたト
ナー粒子間の摩擦帯電量に差異を生しるという致命的な
問題点を有している。このため、従来、分散をより均一
に行なうだめの種々の方Ｄ、が行なわれている。例えば
、塩基性ニグロシン染料は、熱可塑性樹脂との相溶性を
向Ｉ−させるために、高級脂肪酸と造塩して用いられる
が。

しばしば未反応分の脂肪酸あるいは、塩の分散生成物が
、Ｉ・ナー表面に露出して、キャリヤーあるいは、トナ
ー相持体を汚染し、トナーの流動性低下やカブリ、画像
濃度の低ドを引き起こす原因となっている。あるいは、
これらの荷電制御剤の樹脂中への分散向１−のために、
あらかじめ、荷電制御剤粉末と樹脂粉末とを機械的に粉
砕混合してから熱溶融混練する方法もとられている。し
かし、本来の分散不良性は回避する事ができず、未だ実
用七充分な荷電の均・さは得られていないのが現状であ
る。

又、一般に荷電制御剤として知られている物質は、その
多くが暗色であり、鮮やかな有彩色現像剤に含有させる
ことができないという問題点がある。

又、荷電制御剤は、親水性のものが多く、これらの樹脂
中への分散不良のために、溶融混練後、粉砕した時に、
染料がトナー表面に露出する。

従って、高湿条件下でのトナーの使用時には、これら、
荷電制御剤が親木性であるがために良質な画像が得られ
ないという欠点を有している。

この様に、従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、
トナー粒子間に於いて、あるいは、トナーとキャリヤー
間、トナーとスリーブのごときトナー担持体間に於いて
、トナー粒子表面に発生する電荷量にバラツキを生じ、
現像カブリ、トナー飛散、キャリヤー汚染等の障害が発
生し易い。またこの障害は、複写回数を多く重ねた際に
顕著な現象となって現われ、実質上、複写機には適さな
い結果となる。

さらに、高湿条件下に於いては、トナー画像の転写効率
が著しく低下し、使用に耐えないものが多い。常温常湿
に於いてさえも、該トナーを長期保存した際には、用い
た荷電制御剤の不安定性のために、変質を起こし、荷電
性不良のために使用不可能になる場合が多い。

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、長期
間の使用により、感光体表面に荷電制御剤が刺着ないし
トナーのイ・１着を助長し、潜像形成に悪影響をＵ〜え
たり（フィルミング現象）、感光体表面又はクリーニン
グブレード等のクリーニング部材にキズな生じせしめる
或いは該部材の摩耗を促進するもの等複写機のクリーニ
ング部材程に悪い作塩をもたらすものが少なくない。

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、トナ
ーの熱溶融特性に大きな影響をケえ定着性能を低下させ
るものも少なくない。特に高温オフセット性能を悪化さ
せ、ヒートロール定着時の転写紙のローラーへのまきつ
き性を増す、ローラーの耐久寿命を低下させるもの等が
みうけられる。

このように従来の荷電制御剤には多くの欠点がみられ、
これらを改良することが当該技術分野で強く要請され、
これまでにも幾多の改良技術が提案されてはいるが、い
まだ実用」−総合的に満足できるものが見い出されてい
ないのが実情である。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、かかる問題点を克服したトナーの荷電
制御の新しい技術を提供することにある。

本発明の他の目的は、トナー粒子　ＩＩ＋＋　、または
トナーとキャリヤー間、−成分現像の場合のトナーとス
リーブの如きトナー担持体との間等の庁擦帯電呈が安定
で、かつ摩擦帯電ｔ４分布がシャープで均一であり、使
用する現像システムに適した帯電Ｉ＋１にコン］・ロー
ルできる現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、潜像に忠実な現像、及び転写を行な
わしめる現像剤、即ち、現像時のバックグラウンド領域
におけるトナーの刺着即ち、カプリや潜像のエツジ周辺
へのＩ・ナーの飛び散りがなく、高い画像濃度が得られ
、ハーフト−ンの再現性の良い現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、現像剤を長期にわたり連続使用した
際も初期の特性を維持し、トナーの凝集や帯電特性の変
化のない現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、温度、湿度の変化に影響を受けない
安定した画像を再現する現像剤、特に高湿時及び低湿時
の転写時の飛び散りゃ転写ぬけなどのない転写効率の高
い現像剤の提供にある。

さらに他の］］的は、鮮やかな有彩色現像剤の提供にあ
る。

さらに他の目的は、長期間の保存でも初期の特性を維持
する保存安定性の優れた現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、静゛市潜像面を汚したり、摩耗した
り、キズをつけたりしないクリーニング「程の容易な現
像剤の提供にある。

さらに他の［目的は、良好な定着特性を有する現像剤、
特に高温オフセラ）・笠に問題のない現像剤の提供にあ
る。

［問題点を解決するだめの１段及び作用１本発明によれ
ば、ＢＦ４−またはＰＦ６−をカウンターイオンとする
キノリニウム塩を含有することを特徴とする静電荷像現
像用トナーが提供される。

本発明において、ＢＦ４−またはＰＦ６−をカウンター
イオンとするキノリニウム塩としては、下記一般式［■
１： （但し、式中Ｒは水素原ｒ、置換または非置換のアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基またはアシル基を示す
。また、複素環は、アルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルコキシ基、アシル基、アミン基、ハロゲン原
子またはニトロ基等の置換基により置換されていても良
い。八−は、ＢＦじまたはＰＦ６−を示す。） 上記一般式［Ｉ］において、Ｒとしては水素原子；メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、
ドデシル基などの分岐していてもよいアルキル基；メト
キシエチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、
クロルエチル基、ジメチルアミンエチル基などの置換ア
ルキル基；　′フェニル基、トルイル基、ブチルフェニ
ル基、ブトキシフェニル基、クロルフェニル基などのア
リール基又は置換アリール基；ベンジル基、フェネチル
基、メチルベンジル基などのアラルキル基；アセチル基
、ベンゾイル基などのアシル基などが挙げられる。

また、複素環を置換する置換基としてはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基
などの分岐していてもよいアルキル基；メトキシエチル
基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、クロルエチ
ル基、ジメチルアミノエチル基などの置換アルキル基；
フェニル基、トルイル基、ブチルフェニル基、ブトキシ
フェニル基、クロルフェニル基などのアリール基又は置
換アリール基；ベンジル基、フェネチル基、メチルベン
ジル基などのアラルキル基；メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基、オクトキシ基などのアルコ
キシ基；アセチル基、ベンゾイル基などのアシル基；フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨード原子などのハロ
ゲン原子；アミノ基；ニトロ基などが挙げられる。

本発明諮らは、ＢＦ４−またはＰＦ６　をカウンターイ
オンとするキノリニウム１１！が熱的、時間的に安定で
あり、現像剤に含有した場合、電子−写真特性の優秀な
現像剤をり−える良質な荷電制御剤であることを見い出
して本発明に到達した。

一般式［Ｉ］で示される化合物の代表的な具体例として
は、次のようなものがある。

［化合物例］ Ｈ３Ｇ−Ｃ−（ｌｄ１３ ＣＨ３ （３）　　　　　　　デ４１１２ （５）　　　　　　　　Ｃ２Ｈ５ ＣＨ３０Ｈ２ ＣＨ３ ｃ＋　２　Ｈ２５ これらの化合物は公知の方法で合成される。

すなわち、対応するキノリンあるいはキノリン誘導体に
ハロゲン化アルキルあるいはハロゲン化アシルまたはハ
ロゲン化アリール等を作用させ、ハロゲン化キノリニウ
ムを得る。次にその水溶液にホウフッ化水素酸の水溶液
またはヘキサフルオロりん酸の水溶液を滴丁し、自沈と
して［１的物を得る。

」―配化合物を現像剤に含有させる方法としては、現像
剤内部に添加する方法と外添する方法とがある。内添す
る場合これら化合物の使用量は、結着樹脂の種類、必要
に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたト
ナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定
されるものでは無いが、好ましくは結着樹脂１００重量
部に対して０．１−１０重量部（より好ましくは０．５
〜５重鼠部）の範囲で用いられる。

又、外添する場合は、樹脂１００重敬部に対し、０．０
１〜１０重量部が望ましい。

又、従来公知の荷電制御剤を本発明の荷電制御剤と組み
合わせて使用することもできる。

本発明に使用される着色材としては、カーボンブラック
、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニ
リンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニング
リーン、ハンザイエローＧ、ローダミン６Ｇ、レーキ、
カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドン、
ベンジジンイエロー、ローズベンカル、トリアリルメタ
ン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系染顔料等従来公知の
いかなる染顔料をも単独あるいは混合して使用し得る。

本発明に使用される結着樹脂としては、ポリスチレン、
ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのス
チレン及びその置換体の重重合体；スチレンーｐ−クロ
ロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、
スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニル
ナフタレン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重
合体、スチレン−アクリル酎エチル共重合体、スチレン
−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酎オ
クチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン
−メタクリル酎ブチル共重合体、スチレン−α−クロル
メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、スチレンーヒニルメチルエーテルへ重合
体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレ
ン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジェ
ン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン
−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マ
レイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重
合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレ
−１・、ポリブチルメタクリレ−１・、ポリ塩化ビニル
、ポリ耐酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リエステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂
、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酩樹脂、ロジン
、変性ロジン、デルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族
又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パ
ラフィン、パラフィンワックスなどがあげられ、す１独
或いは混合して使ｆ１１できる。

又特に圧力定着用に好適な結着樹脂として限定してあげ
ると下記のものが単独或いは混合して使用できる。

ポリオレフィン（低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ４弗化エチレンな
ど）、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−ブ
タジェン共重合体（モノマー比５〜３０：９５〜７ｏ）
、オレフィン共重合体（エチレン−アクリル酸共重合体
、エチレン−アクリル酸エステル共正合体、エチレン−
メタクリル酎共重合体、エチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン
−酢耐ビニル共重合体、アイオノマー樹脂）、ポリビニ
ルピロリドン、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸
共重合体、マレイン酸変性フェノール樹脂、フェノール
変性テルペン樹脂。

さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤として用いる
場合にはキャリヤー粉と混合して用いられる。

本発明に使用しうるキャリヤーとしては、公知のものが
すべて使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニ
ッケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスピーズ等及び
これらの表面を樹脂等で処理したものなどがあげられる
。

さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含有させ磁性ｌ
・ナーとしても使用しうる。本発明の磁性Ｉ・チー中に
含まれる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト
、フェライト等の酸化鉄。鉄、コバルト、ニッケルのよ
うな金属或いはこれらの金属のアルミニウム、コバルト
、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベ
リリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンカ
゛ン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのよ
うな金属の合金およびその混合物等が挙げられる。

これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜２ＩＬ程度のも
のが望ましく、トナー中に含有させる量としては樹脂成
分１００重量部に対し約２０〜２００重量部、特に好ま
しくは樹脂成分１００重量部に対し４０〜１５０重量部
である。

又本発明のトナーは、必要に応じて添加剤を混合しても
よい。添加剤としては、例えばテフロン、ステアリン酸
亜鉛の如き滑剤あるいは酸化セリウＪ１、炭化ケイ素等
の研摩剤、あるいは例えばコロイダルシリカ、酸化アル
ミニウム等の流動性伺ケー剤、ケーキング防１１．剤、
あるいは例えばカーボンブラック、酸化スズ等の導電性
伺！ｊ−剤、あるいは低分子鼠ポリエチレンなどの定着
助剤笠がある。

本発明に係る静電荷像現像用トナーを作製するには前記
本発明に係る荷電制御剤をビニル系、非ビニル系熱可塑
性樹脂及び着色剤としての顔料又は染料、必要に応じて
磁性材料、添加剤等をボールミルその他の混合機により
充分混合してから加熱ロール、ニーダ−、エクストルー
ダー等の熱混練機を用いて熔融、捏和及び練肉して樹脂
類を７７二に相溶せしめた中に顔料又は染料を分散又は
溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び分級して平均粒径５〜
２０ｐＬのトナーを得ることが出来る。

あるいは結着樹脂溶液中に材料を分散した後、噴霧乾燥
することにより得る方法、あるいは、結着樹脂を構成す
べき単量体に所定材料を混合して乳化懸渇液とした後に
重合させてトナーを得る重合法トナー製造法等の方法が
応用出来る。

これらの方法により作成されたトナーは、従来公知のＬ
段で電ｒ写真、静電記録及び静電印刷等における静電荷
像を顕像化するための現像用には全て使用出来るもので
下記の如き優れた効果を生ずるものである。

すなわちトナー粒子間の摩擦電荷量が均一・であり、Ｉ
Ｌつ電荷呈の制御が容易である。又使用中変質して摩擦
電荷量がバラツキ又は減少することがなく極めて安定し
たトナーである。このため前記した如き現像カブリ、ｌ
・ナー飛散、電子−写真感光材料及び複写機の汚染等の
障害が除去されると共に、本発明のトナーが極めて優れ
ているため例えば従来大きな欠点であった保存中トナー
の凝集、塊状化及び低温流動等の現象がおこらず長期保
存に耐えるトナーであり、［１一つトナー画像の耐摩耗
性、定着性及び接着性にもすぐれている。

このようなトナーの優れた効果は帯電、露光、現像、及
び転写の操作を連続してくりかえす反復転写式複写方式
に用いた場合更に拡大された効果を発揮するものである
。さらに荷電制御剤による色調障害がないのでカラー電
子写真用トナーとして使用することにより優れた色彩の
カラー像を形成することが出来るものである ［実施例］ 以下本発明を実施例により具体的に説明するが、これは
本発明をなんら限定するものではない。なお以ドの配合
における部数はすべて重量部である。

実施例１ カーボンブラック（三菱＄１４４）　　　　　１０部紙
分子礒ポリエチレンワックス　　　　　２部化合物（１
）２部 」−記材料をブレンダーでよく混合した後１５０℃に熱
した２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッ
ターミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕
機を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して
粒径５〜２０ＩＬの微粉体を得た。

平均粒径５０〜８０ＪＬの鉄粉キャリア　１００部に対
し該微粉末５部の割合で混合して現像剤を作成した。

次いでＯＰＣ感光体にに従来公知の電子写真法により、
負の静電荷像を形成し、これを１−記の現像剤を用い磁
気ブラシ法で粉体現像してトナー画像を作り、汀通紙に
転写し加熱定着させた。得られた転写画像は濃度が充分
高く、かぶりも全くなく、画像周辺のトナー飛び散りが
なく解像力の高い良好な画像が得られた。−１−記現像
剤を用いて連続して転写画像を作成し、耐久性を調べた
が、３０．０００枚後の転写画像も初期の画像と比較し
て、全く、そん色のない画像であった。

又耐久時、感光体へのトナーに関わる前記のフィルミン
グ現象も全くみられずクリーニング「程での問題は何ら
見い出せなかった。又このとき定着丁程でのトラブルも
なく、３０，０００枚の耐久テストの終了時、定着機を
観察したがローラーのキズ、いたみもみられず、オフセ
ットトナ−７Ｉ５れもほとんどなく実用１−．全く問題
がなかった。

また、環境条件を３５°Ｃ、８５％にしたところ、画像
濃度は常温常湿とほとんど変化のない値であり、カブリ
や飛び散りもなく鮮明な画像が得られ耐久性も３０，０
００枚までほとんど変化がなかった。次に１５°Ｃ、１
０％の低温低湿度において転写画像を得たところ画像濃
度は充分高く、ベタ黒も極めて滑らかに現像、転写され
飛び散りゃ中抜けのない優秀な画像であった。この環境
条件で耐久を行なったが、連続、及び間けつでコピーし
たが、やはり３ｏ，ｏｏｏ枚まで濃度変動は±０．２と
実用１−充分であった。

比較例１ 化合物（１）２部のかわりに、ニグロシン染料（オリエ
ン）　化”ｉ’　ｌＦｌ　業ＭニグロシンベースＥＸ）
　２部を用いる他は実施例１と同様にして現像剤を得、
現像、転写、定着を行ない同様に画像を得た。

常温常湿ではカブリは少ないが画像濃度が１．０６と低
く線画も飛び散り、ペタ黒はガサツキかＩ１１′／［っ
た。耐久性を調べたが３ｏ，ｏｏｏ枚時に濃度は０、８
３と低下した。

又耐久時、１０，０００枚前後から感光体表面１−、ト
ナー材利がうす〈スジ状に皮膜をつくり画像ｊ−に線と
なってあられれだした。これはいわゆるフィルミンクと
よばれるもので荷電制御剤がトナー粉体の潤滑性を変化
させたためと考えられる。

又耐久時、定着り程で定着画像が定着ローラーにまき込
まれやすい傾向がみられ、ローラーに対する剥離性に難
があった。

３５℃、８５％の条件下で画像を得たところ画像濃度は
０．８８と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキが増大
した。転写効率も低かった。

１５°Ｃ、１０％の条件下で画像を得たところ、画像濃
度は０．８１と低く、飛び散り、カブリ、ガサツキがひ
どく転写ぬけが１１立った。連続画像出しを行なったが
、３０，０００枚程度で濃度は０．５３となり、実用不
可となった。

実施例２ 化合物（１）２部のかわりに、化合物（２）３部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが、実施例１とほぼ同
様な満足のいく結果が得られた。

実施例３ 化合物（１）２部のかわりに、化合物（３）２部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例４ 化合物（１）２部のかわりに、化合物（４）２部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例５ 四三酸化鉄ＥＰＴ−５００　（戸田工業製）６０部紙分
子量ポリプロピレンワックス　　　　２部化合物（１）
２部 上記材料をブレンダーでよく混合した後１５０℃に加熱
した２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッ
ターミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕
機を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して
粒径５〜２０ＩＬの微粉体を得た。

次いで、該微粉末１００部に疎水性コロイダルシリカＲ
−９７２　（日本アエロジル社製）０．４部をサンプル
ミルで混合し、−成分磁性トナーを作成した。

このトナーを市販の複写機（商品名ＮＰ−１５０２、キ
ャノン輛製）に適用して画出ししたところ、実施例１と
ほぼ同様な良好な結果かえられた。

実施例６ 実施例５において、化合物（１）２部のかわりに、化合
物（２）３部を用いる他は実施例５と同様にして現像剤
を得、現像、転写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例５にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例７ 実施例５において、化合物（１）２部のかわりに、化合
物（３）２部を用いる他は実施例５と同様にして現像剤
を得、現像、転写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例５にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

比較例２ 実施例５において化合物（１）２部のかわりに、ベンジ
ルメチル−ヘキサデシルアンモニウムクロライド２部を
用いる他は実施例５と同様に現像剤を得、同様に画像を
得た。常温常湿ではカブリは少ないが画像濃度が０．８
１と低く線画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが］−Ｉ☆
二った。耐久性を調べたが、３０，０００枚時に濃度は
０．４８と低ドした。

又耐久時の前記フィルミング現象、定着上程での問題も
比較例１とほぼ同様の思わしくないものであった。

３５°Ｃ１８５％の条性ドで画像を得たところ画像濃度
は０．７２と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキが増
大し、使用に酎えないものであった。転写効率も低かっ
た。１５°Ｃ，１０％の条ヂ１Ｆで画像を得たところ、
画像濃度は０．７３と低く、飛び散り、カブリ、ガサツ
キがぴどく転写ぬけが１１立った。連続画像出しを行な
ったが、３０，０００枚時に濃度は０．５９となり、実
用不可となった。

実施例８ 銅フタロシアニンブルー１１　　　　　　５ｆｊｌｔ低
分子星ポリプロピレンワックス　　　　２部化合物（１
）２部 −１−記材料をブレンダーでよく混合した後１５０°Ｃ
に熱した２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、
カッターミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微
粉砕機を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級
して粒径５〜２０ＩＬの微粉体を得た。

次いで該微粉末１００部に粒径５０〜８０Ｊ１．のキャ
リアー鉄粉５０ｇを混合して現像剤とした。

この現像剤を用い、第１図に示す現像方法により、画出
しを行なったところ、鮮やかな青色を呈する良好な画像
が得られ、１５００枚画出し後、トナー／キャリヤーが
１０ｇ　７５０ｇになったが、はとんど画像濃度に変動
は見られず、その後、トナーを補給しつつ３０，０００
万枚まで両出しを行なったが良好な画像が得られた。

本現像方法について説明すると、第１図において、ｌは
静電像保持体、２はトナー担持体、３はホッパー、５２
はキャリアートナー混合物により磁気ブラシ、５８はｌ
・ナー厚規制用ブレード、５０は固定磁石、６は現像用
バイアス、５はトナーを示す。

即ち、トナー担持体２」−に形成された磁気ブラシ５２
をＩ・ナー担持体２を回転させることで循環させ、３の
ホッパ中のトナーをとり込んで２１−に均一に薄層コー
トさせる。次いでトナー担持体２と静電像保持体１とを
トナ一層厚より大きな間隙で対向させ、２−にのトナー
５を１」−の静電荷像］；へと飛翔現像させる。

１・す一層の厚さは、５２の磁気ブラシの大きさ、即ち
キャリアの聞及び５８の規制ブレードで制御する。ｌと
２との間隙はトナ一層厚より大きめにとり、６の現像バ
イアスを印加しても良い。

各実施例および比較例の評価結果を表１及び表２に示す
。

表１ 表２ ［発明の効果］ 本発明によって１）られる効果は次の如くである。

（１）トナー粒子間またはトナーとキャリヤー間、−成
分現像の場合のトナーとスリーブの如きトナー担持体と
の間などのまさつ帯電量が安定で、かつ摩擦帯電４１分
布がシャープで均一であり、使用する現像システムに適
した帯電量にコントロールできる現像剤である。

（２）潜像に忠実な現像及び転写ができ、しかも長期に
わたり連続使用した際も初期の特性を維持し、トナーの
凝集、帯電特性の変化のない現像剤である。

（３）温度、湿度の変化に影響をうけない安定した画像
を再現でき、しかも鮮やかな有彩色の画像が得られる現
像剤である。

（４）静電潜像面を汚したり、摩擦したり、キズをつけ
たりしないクリーニング■程が容易でしかも定着特性の
すぐれた、特に高温オフセット等に問題のない現像剤で
ある。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に係る正帯電性トナーが適用できる現
像装置の一例の説明図である。 ｌ・・・静電像保持体、２・・・トナー担持体、５・・
・トナー、５０・・・磁石、５２・・・磁気ブラシ、５
８・・・規制ブレード。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ＢＦ＿４＾−またはＰＦ＿６＾−をカウンターイオンと
   するキノリニウム塩を含有することを特徴とする静電荷
   像現像用トナー。