JPS61275762A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真、静電記録及び静電印刷等における静
電荷像を現像するための新規なトナーに関するものであ
る。

Ｌ従来の技術］ 従来、電子写真法としては米国特許第 ２．２９７，８９１　号、特公昭４２−２３９１０号公
報及び特公昭４３−２４７４８号公報などに１種々の方
法が記載されているが、それらは要するに、光導電性絶
縁体層上に一様な静電荷を４え、該絶縁体層に光像を照
射することによって静電潜像を形成し、次いで該潜像を
当該技術でトナーと呼ばれる微粉末によって現像可視化
し、必要に応じて紙などに粉像を転写した後、加熱、加
圧、或いは溶剤蒸気などによって定着を行なうものであ
る。

これらの電子写真法等に適用される現像方法としては、
大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。前者は更に
、二成分系現像剤を用いる方法と、−成分系現像剤を用
いる方法に二分される。

二成分系現像方法に属するものには、トナーを搬送する
キャリヤーの種類により、鉄粉キャリヤーを用いるマグ
ネットブラシ法、ビーズ・キャリシーを用いるカスケー
ド法、ファーを用いるファーブラシ法等がある。

又、−・成分系現像方法に属するものには、トナー粒子
ｔ−噴霧状態にして用いるパウダークラウド法、トナー
粒子を直接的に静電潜像面に接触させて現像する接触現
像法（コンタクト現像、又はトナー現像ともいう）、ト
ナー粒子を静電潜像面に直接接触させず、トナー粒子を
荷電して静電潜像の有する電界により該潜像面に向けて
飛行させるジャンピング現像法、磁性の導電性トナーを
静電潜像面に接触させて現像するマグネドライ法等があ
る。

これらの現像法に適用するトナーとしては、従来、天然
あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散させた微粉末が
使用されている０例えば、ポリスチレンなどの結着樹脂
中に着色剤を分散させたものを１〜３０終程度に微粉砕
した粒子がトナーとして用いられている。磁性トナーと
してはマグネタイトなどの磁性粒子を含有せしめたもの
が用いられている。いわゆる二成分現像剤を用いる方式
の場合には、トナーは通常ガラスピーズ、鉄粉などのキ
ャリヤー粒子と混合されて用いられる。

又、トナーは、現像される静電層像の極性に応じて正ま
たは負の電荷が保有せしめられる。

トナーに電荷を保有せしめるためには、トナーの成分で
ある樹脂の摩擦帯電性を利用することも出来るが、この
方法ではトナーの帯電性が小さいので、現像によって得
られる画像はカブリ易く。

不鮮明なものとなる。そこで、所望の摩擦帯電性をトナ
ーに付与するために、帯電性を付与する染料、顔料、更
には荷電制御剤なるものを添加することが行われている
。

今日、当該技術分野で知られている荷電制御剤としては
、以下のものがあげられる。

（１）トナーを正荷電性に制御するものとして下記物質
がある。

ニグロシン、炭素数２〜１６のアルキル基を含むアジン
系染料（特公昭４２−１８２７号）、塩基性染料〔例え
ば、シー・アイ・ベーシック・イエロー２（Ｃ：、１．
　Ｂａ５ｉｃ　Ｙｅｌｌｏｗ　２）（Ｃ：、１．４１０
００）　、　シー・アイ・ベーシック・イエロー３　（
Ｃ，１，ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ　３）　、シー・アイ
・ベーシック°レッドｌ（Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｒｅｄ
　１）（Ｃ：、１．４５１ｆ３０）、シー・アイ−ベー
シック・レッド９　（Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｒｅｄ　９
）（Ｃ，１゜４２５００）、シー・アイ・ベーシック・
バイオレット１　（Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｖｉｏｌｅｔ
　１）（Ｃ，１，４２５３５）　、シー・アイ・ベーシ
ック・バイオレッ）　３　（Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃＶｉｏ
ｌｅｔ　３）（Ｃ，！、　４２５５５）　、シー・アイ
・ベーシック・／＜イオＬ／ット１０　（Ｃ：、１．　
Ｂａ５ｉｃ　Ｖｉｏｌｅｔ　１０）（Ｃ，１，４５１７
０）、シー・アイ・ベーシック・バイオレット１４　（
Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｖｉｏｌｅｔ　１４）（Ｃ，Ｉ。

４２５１０）、シー・アイ・ベーシック゛ブルーｌ（Ｃ
，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　１）（Ｃ，１，４２０２
５）　、シー・アイ・ベーンツク・ブルー３　（Ｃ，１
，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　３）（Ｃ１！、５１００５）
、シー・アイ・ベーシック“ブルー５　（Ｃ，１，Ｂａ
５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　５）（Ｃ，１，４２１４０）　、シ
ー・アイ・ベージ−７り・ブルーフ　（Ｃ：、１．　Ｂ
ａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　？）（Ｃ，１，４２５９５）、シ
ー・アイ・ベーシック・ブルー９　（Ｃ，１，Ｂａ５ｉ
ｃ　Ｂｌｕｅ　９）　（Ｃ，１，５２０１５）、シー・
アイ・ベーシック・ブルー２４　（Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ
　Ｂｌｕｅ２４）（Ｃ，１，５２０３０）　、シー・ア
イ・ベーシック・ブル−２５　　（Ｇ、１．Ｂａ５ｉｃ
　　Ｂｌｕｅ　　２５）（Ｃ，１，５２０２５）　　。

シー・アイ・ベーシック・ブルー２８　（Ｇ、１．　Ｂ
ａ５ｉｃＢｌｕｅ　２８）（Ｃ，１，４４０４５）、シ
ー・アイ・ベーシック・グリ−７１（Ｃ，１，Ｂａ５ｉ
ｃ　Ｇｒｅｅｎ　１）（Ｃ，Ｉ。

４２０４０）、シー・アイ・ベーシック・グリーン４（
Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｇｒｅｅｎ　４）（Ｃ，１，４２
０００）など〕。これらの塩基性染料のレーキ顔料（レ
ーキ化剤としては、りんタングステン酸、りんモリブデ
ン酸、りんタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラ
ウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシアン
化物など）、シー・アイ・ソルベント・ブラック３　（
Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　３）（Ｃ，１，
２８１５０）、バンザイエローＧ（Ｃ，１，１１８８０
）、シー・アイ・モルダント・ブラック１１　（Ｃ，１
，Ｍｏｒｄａｎｔ　Ｂｌａｃｋｌｌ）、シー・アイ・ピ
グメント・ブラックｌ（Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌ
ａｃｋ　１）、ギルツナイト、アスファルト等。

第４級アンモニウム塩１例えばベンジルメチル△ 一ヘキサデシルアンモニウムクロライド、デシル−トリ
メチルアンモニウムクロライド、ジブチルチンオキサイ
ド等の有ａ錫化合物、高級脂肪酸の金属塩、ガラス、雲
母、酸化亜鉛等の無機微粉末、　ＥＤＴＡ、アセチルア
セトンの金属錯体等、アミ７基を含有するビニル系ポリ
マー、アミン基を含有する縮合系ポリマー等のポリアミ
ン樹脂。

（２）トナーを負荷電性に制御するものとしてｒ記物質
がある。

特公昭４１−２０１５３号、同４３−２７５９８号、同
４４−８３９７号、同４５−２８４７８号などに記載さ
れているモノアゾ染料の金属錯塩。

特開昭５０−１３３３３８号に記載されているニトロフ
ミン酸及びその塩或いはＣ，１，１４８４５などの染顔
料。

特公昭５５−４２７５２号、特公昭５８−４１５０８号
、特公昭５９−７３８４号、特公昭５９−７３８５号な
どに記載されているサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカル
ボン酸のＣｏ、　Ｃｒ、　Ｆｅ等の金属錯体。スルホン
化した銅フタロシアニン顔料。ニトロ基、ハロゲンを導
入したスチレンオリゴマー、、塩素化パラフィン、メラ
ミン樹脂簿。

これらの荷電ル制御剤は染顔料から派生したものが多く
、一般的に構造が複雑でその多くが強い着色性をもって
いる。

最近新たに提案されたものには、これらとは系統の異な
るものも見受けられるが、染顔料系統のものを総合性能
で上まわったものはなく、未だ不満足ながら染顔料類を
使用している例がほとんどである。

これらは、通常熱可塑性樹脂に添加され、熱溶融分散し
、これを微粉砕して、必要に応じて適当な粒径に調整さ
れ使用される。

しかしながら、これらの荷電制御剤としての染料は、構
造が複雑で性質が一定しておらず安定性に乏しい、また
、熱混練時の分解、機械的衝撃、摩擦、温湿度条件の変
化などにより分解又は変質し易く、荷電制御性が低下す
る現象を生じ易い。

従って、これらの染料を荷電制御剤として含有したトナ
ーを複写機に用いて現像すると、複写回数の増大に伴い
、荷電制御剤が分解あるいは変質し、耐久中にトナーの
劣化を引き起こすことがある。

又、これらの荷電制御剤は、熱可塑性樹脂中に均一に分
散する聾が極めて困難であるため、粉砕して得られたト
ナー粒子間の摩擦帯電量に差異を生じるという致命的な
問題点を有している。このため、従来、分散をより均一
に行なうための種々の方法が行なわれている。例えば、
塩基性ニグロシン染料は、熱可塑性樹脂との相溶性を向
とさせるために、高級脂肪酸と造塩して用いられるが。

しばしば未反応分の脂肪酸あるいは、塩の分散生成物が
、トナー表面に露出して、キャリヤーあるいは、トナー
担持体を汚染し、トナーの流動性低下やカブリ、画像濃
度の低下を引き起こす原因となっている。あるいは、こ
れらの荷電制御剤の樹脂中への分散向上のために、あら
かじめ、荷電制御剤粉末と樹脂粉末とを機械的に粉砕混
合してから熱溶融混練する方法もとられている。しかし
、本来の分散不良性は回避する事ができず、未だ実用り
充分な荷電の均一さは得られていないのが現状である。

又、一般に荷電制御剤として知られている物質は、その
多くが暗色であり、鮮やかな有彩色現像剤に含有させる
ことができないという問題点がある。

又、荷電制御剤は親水性のものが多く、これらの樹脂中
への分散不良のために、溶融混練後、粉砕した時に染料
がトナー表面に露出し、高湿条件下で、これら荷電制御
剤が親水性であるがために良質な画像が得られないとい
う欠点を有している。

この様に、従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、
トナー粒子間に於いて、あるいはトナーとキャリヤー間
、トナーとスリーブのごときトナー担持体間に於いて、
トナー粒子表面に発生する電荷量にバラツキを生じ、現
像カブリ、トナー飛散、キャリヤー汚染等の障害が発生
し易い。またこの障害は、複写回数を多く東ねた際に顕
著な現象となって現われ、実質Ｌ、複写機には適さない
結果となる。

さらに、高湿条件下に於いては、トナー画像の転写効率
が著しく低Ｆし、使用に耐えないものが多い、常温常湿
に於いてさえも、該トナーを長期保存した際には、用い
た荷電制御剤の不安定性のために、変質を起こし、荷電
性不良のために使用不可能になる場合が多い。

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、長期
間の使用により、感光体表面に荷電制御剤が付着ないし
トナーの付着を助長し、潜像形成に悪影響を芋えたり（
フィルミング現象）、感光体表面又はクリーニングブレ
ード等のクリーニング部材にキズを生じせしめる或いは
該部材の摩耗を促進するもの等複写機のクリーニング工
程に悪い作用をもたらすものが少なくない。

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、トナ
ーの熱溶融特性に大きな影響を与え定着性能を低下させ
るものも少なくない。特に高温時の耐オフセット性を悪
化させ、ヒートロール定着時の転写材のローラーへのま
きつき性を増す、ローラーの耐久寿命を低ｒさせるもの
等がみうけられる。

このように従来の荷電制御剤には多くの欠点がみられ、
これらを改良することが当該技術分野で強く要請され、
これまでにも幾多の改良技術が提案されてはいるが、い
まだ実用上総合的に満足できるものが見い出されていな
いのが実情である。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、かかる問題点を克服したトナーの荷電
制御の新しい技術を提供することにある。

本発明の他の目的は、トナー粒子間、またはトナーとキ
ャリヤー間、−成分現像の場合のトナーとスリーブの如
きトナー担持体との間等の摩擦帯電量が安定で、かつ摩
擦帯電量分布がシャープで均一であり、使用する現像シ
ステムに適した帯電量にコントロールできる現像剤の提
供にある。

さらに他の目的は、潜像に忠実な現像、及び転写を行な
わしめる現像剤、即ち、現像時のバックグラウンド領域
におけるトナーの付着即ち、カブリや潜像のエツジ周辺
へのトナーの飛び散りがなく、高い画像濃度が得られ、
ハーフトーンの再現性の良い現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、現像剤を長期にわたり連続使用した
際も初期の特性を維持し、トナーの凝集や帯電特性の変
化のない現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、温度、湿度の変化に影響を受けない
安定した画像を再現する現像剤、特に高湿時及び低湿時
の転写時の飛び散りゃ転写ぬけなどのない転写効率の高
い現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、鮮やかな有彩色現像剤の提供にある
。

さらに他の目的は、長期間の保存でも初期の特性を維持
する保存安定性の優れた現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、静電潜像面を汚したり、摩耗したり
、キズをつけたりしないクリーニング工程の容易な現像
剤の提供にある。

さらに他の目的は、良好な定着特性を有する現像剤、特
に高温オフセット等に問題のない現像剤の提供にある。

［問題点を解決するための手段及び作用］本発明は、静
電荷像の現像に供する電子写真用トナーであって、一般
式［Ｉ］で表わされる有機スズ化合物を含有することを
特徴とする静電荷像現像用トナーにある。

［式中、ＲはＣＩ”−’０２４の分岐していてもよいア
ルキル基、環状アルキル基、アリール基またはアラルキ
ル基を示し、Ｒ′はメチレン基またはＣ２〜Ｇ＋２のア
ルキレン基を示す。］ 本発明者らは、一般式［Ｉ］で表わされる有機スズ化合
物が熱的、時間的に安定であり、吸湿性も少なく、現像
剤に含有した場合、電子写真特性の優秀な現像剤を与え
る良質な荷電制御剤であることを見い出して本発明に到
達した。

一般式［Ｉ］において、置換基Ｒとしては、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシ
ル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基
などの分岐していてもよいＣ２〜ＣｔＺのアルキル基；
シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基
、シクロオクチル基などの環状アルキル基；フェニル基
、トルイル基、ブチルフェニル基、ブトキシフェニル基
、クロルフェニル基などの７リール基；ベンジル基、フ
ェネチル基、メチルベンジル基などの７ラルキル基など
が代表的な置換基としてあげられる。

Ｒ′はメチレン基またはＣ２〜ＣｔＺのフルキレン基で
ある。０２〜０１２のアルキレン基は、０２〜０１２の
脂肪族飽和炭化水素中の異なる２個の炭素原子に結合す
る２個の水素原子を除いて生ずる２価の原子団であり１
本発明においては、脂肪族炭化水素の両端以外の炭素に
遊離原子価を有する場合と、トリメチレン−ＧＨｚ　Ｃ
Ｉ２　ＣＨ２−やテトラメチレン−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
ＧＨｚ−等のポリメチレンのように脂肪族炭化水素の両
端の炭素に遊離原子価を有する場合が含まれる。　Ｃ３
以上の場合には両端の炭素に遊離原子価を有するポリメ
チレン基が好ましい。

一般式［Ｉ］で表わされる有機スズ化合物の代表的な具
体例としては、次のようなものがある。

［化合物例］ これらの化合物は公知の方法で合成される。

すなわち、ベンゼン、トルエン或いはキシレン等を溶媒
として、対応する２置換布機スズオキサイドを分散させ
、それに対応するエーテル結合を有するアルコール類を
作用させる。アルコールとスズオキサイドの脱水反応に
より、スズアルコキサイドが合成される。反応は上記分
散溶液を煮沸し、反応進行中、生成する水を共沸混合物
として除去しながら行なう。

一般に上記化合物は、モ均粒径が１０−０．０１ｇ、特
に５〜０．１　島の範囲の粒径としてトナー調製に供す
ることが好ましい。

上記化合物を現像剤に含有させる方法としては、現像剤
内部に添加する方法と外添する方法とがある。内添する
場合これら化合物の使用量は、結着樹脂の種類、必要に
応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナ
ー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定さ
れるものでは無いが、好ましくは結ＭｊｔＡ脂１００Ｑ
　１部に対して０．１〜２０重量部（より好ましくは０
．５〜１０重量部）の範囲で用いられる。

又、外添する場合は、樹脂１００重計部に対し、０．０
１〜ｌＯ重量部が望ましい。

又、従来公知の荷電制御剤を本発明の荷電制御剤と組み
合わせて使用することもできる。

本発明に使用される着色材としては、カーボンブラック
、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニ
リンブラック、フタロシアニンブルー、フタロシアニン
グリーン、バンザイエローＧ、ローダミン６Ｇレーキ、
カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドン、
ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタ
ン系染料、七ノアゾ系、ジスアゾ系染顔料等従来公知の
いかなる染顔料をも単独あるいは混合して使用し得る。

本発明に使用される結着樹脂としては、ポリスチレン、
ポリ−ｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどの
スチレン及びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ−ク
ロロスチレン共ｉ　合体、スチレン−プロピレン共重合
体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビ
ニルナフタレン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル
共重合体。

スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アク
リル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル
共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタク
リル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共
重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体。

スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−
ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジェン共
重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−ア
クリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイ
ン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体
などのスチレン系共重合体：ポリメチルメタクリレート
、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢
酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステ
ル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビ
ニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロ
ジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環
族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン
、パラフィンワックスなどがあげられ、単独或いは混合
して使用できる。

又特に圧力定着用に好適な結着樹脂として限定してあげ
ると下記のものが単独或いは混合して使用できる。

ポリオレフィン（低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ４弗化エチレンな
ど）、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−ブ
タジェン共重合体（モノマー比５〜３０：９５〜７０）
、オレフィン共重合体（エチレ／−アクリル酸共重合体
、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−
メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、アイオ、ツマー樹脂）、ポリビ
ニルピロリドン、メチルビニルエーテル−無水マレイン
酸共重合体、マレイン酸変性フェノール樹脂、フェノー
ル変性テルペン樹脂。

ざらに本発明のトナーは、二成分系現像剤として用いる
場合にはキャリヤー粉と混合して用いられる。

本発明に使用しうるキャリヤーとしては、公知のものが
すべて使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニ
ッケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスピーズ等及び
これらの表面を樹脂等で処理したものなどがあげられる
。

さらに本発明のトナーは、磁性材料を含有させ磁性トナ
ーとしても使用しうる。本発明の磁性トナー中に含まれ
る磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェ
ライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッケルのような金
属或いはこれらの金属のアルミニウム、コバルト、銅、
鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウ
ム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セ
レン、チタン、タングステン、バナジウム等の金属との
合金およびその混合物等が挙げられる。

これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜２ル程度のもの
が望ましく、トナー中に含有させる酸としては樹脂成分
　１００重量部に対し約２０〜２００重着部、特に好ま
しくは樹脂成分１００重量部に対し約４０〜１５０重量
部である。

又本発明のトナーは、必要に応じて添加剤を混合しても
よい。添加剤としては、例えばテフロン、ステアリン酸
亜鉛の如き滑剤、あるいは例えば酸化セリウム、炭化ケ
イ素等の研摩剤、あるいは例えばコロイダルシリカ、酸
化アルミニウム等のｙ！、！！＃Ｉ性付う剤、ケーキン
グ防止剤、あるいは例えばカーボンブラック、酸化スズ
等の導電性封手剤、あるいは例えば低分子量ポリエチレ
ンなどの定着助剤等がある。

本発明に係る静電荷像現像用トナーを作製するには前記
本発明に係る荷電制御剤をビニル系、非ビニル系熱可塑
性樹脂及び着色剤としての顔料又は染料、必要に応じて
磁性材料、添加剤等をボールミルその他の混合機により
充分混合してから加熱ロール、ニーダ−、エクストルー
ダー等の熱混練機を用いて熔融、捏和及び練肉して樹脂
類を互に相溶せしめた中に顔料又は染料を分散又は溶解
せしめ、冷却固化後粉砕及び分級して平均粒径５〜２０
延のトナーを得ることが出来る。

あるいは結着樹脂溶液中に材料を分散した後。

噴霧乾燥することにより得る方法、あるいは、結着樹脂
を構成すべき単量体に所定材料を混合して乳化懸濁液と
した後に重合させてトナーを得る重合法トナー製造法等
の方法が適用出来る。

これらの方法により作成されたトナーは、従来公知の手
段で電子写真、静電記録及び静電印刷等における静電荷
像を顕像化するための現像用には全て使用出来るもので
下記の如き優れた効果を生ずるものである。

すなわちトナー粒子間の摩擦電荷量が均一であり、且つ
電荷量の制御が容易である。又使用中変質して摩擦電荷
量がバラツキ又は減少することがなく極めて安定したト
ナーである。このため前記した如き現像カブリ、トナー
飛散、電子写真感光材料及び複写機の汚染等の障害が除
去されると共に、従来大きな欠点であった保存中トナー
の凝集、塊状化及び低温流動等の現象がおこらず長期保
存に耐えるトナーであり、且つトナー画像の耐摩耗性、
足前性及び接着性にもすぐれている。

このようなトナーの優れた効果は帯電、露光、現像、及
び転写の操作をＭ続してくりかえす反復転写式複写方式
に用いた場合更に拡大された効果を発揮するものである
。さらに荷電制御剤による色調障害がないのでカラー電
子写真用トナーとして使用することにより優れた色彩の
カラー像を形成することが出来るものである。

［実施例］ 以下本発明を実施例により具体的に説明するが、これは
本発明をなんら限定するものではない、なお以下の配合
における部数はすべて重量部である。

実施例１ カーボンブラック（三菱１１４４）　　　　　１０部紙
分子量ポリエチレンワックス　　　　　２部化合物（１
）２部 上記材料をブレンターでよく混合した後１５０℃に熱し
た２木ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッタ
ーミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機
を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して粒
径５〜２０ＩＬの微粉体を得た。

Ｆ均粒径５０〜８０壓の鉄粉キャリヤー　１００部に対
し該微粉末５部の割合で混合して現像剤を作成した。

次いでＯＰＣ感光体上に従来公知の電子写真法により、
負の静電荷像を形成し、これを上記の現像剤を用い磁気
ブラシ法で粉体現像してトナー画像を作り、普通紙に転
写し加熱定着させた。得られた転写画像は濃度が充分高
く、かぶりも全くなく、画像周辺のトナーの飛び散りが
なく解像力の高い良好な画像が得られた。ト記現像剤を
用いて連続して転写画像を作成し、耐久性を調べたが、
３０．０００枚後の転写画像も初期の画像と比較しそ、
全く、そん色のない画像であった。

又耐久時、感光体へのトナーに関わる前記のフィルミン
グ現象も全くみられずクリーニング工程での問題は何ら
見い出せなかった。又このとき定着工程でのトラブルも
なく　、　３０，０００枚の耐久テストの終了時、定着
機を分解して観察したがローラーのキズ、いたみもみら
れず、オフセットトナーによる汚れもほとんどなく実用
上全く問題がなかった。

また、環境条件を３５℃、８５％にしたところ、画像濃
度は常温常湿とほとんど変化がなく、カブリや飛び散り
もない鮮明な画像が得られ耐久性も３０．０００枚まで
ほとんど変化がなかった０次に１５℃、１０％の低温低
湿度において転写定着画像を得たところ画像濃度は充分
高く、ベタ黒も極めて滑らかに現像、転写され飛び散り
ゃ中抜けのない優秀な画像であった。この環境条件で耐
久を行なったが、連続、及び間けつでコピーしたが、や
はり３０，０００枚まで濃度変動は±０．２と実用り充
分であった。

比較例１ 化合物（１）２部のかわりに、ニグロシン染料（オリエ
ント化学工業製ニグロシンベースＥＸ）　２部を用いる
他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、定
着を行ない同様に画像を得た。

常温常温ではカブリは少ないが画像濃度が１．０６と低
く線画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが目立った。耐久
性を調べたが３０，０００枚時に濃度は０．８３と低下
した。

又耐久試験時、１０，０００枚前後から感光体表面上に
トナー材料がうすくスジ状に皮膜をつくり画像上に線と
なってあられれだした。これはいわゆるフィルミングと
よばれるもので荷電制御剤がトナー粉体の潤滑性を変化
させたためと考えられ又耐久時、定着工程で定着画像が
定着ローラーにまき込まれやすい傾向がみられ、ローラ
ーに対する剥離性に難があった。

３５℃、８５％の条件下で画像を得たところ画像濃度は
０．８８と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキが増大
した。転写効率も低かった。

１５℃、１０％の条件下で画像を得たところ、画像濃度
は０．９１と低く、飛び散り、カブリ、ガサツキがひど
く転写ぬけが目立った。連続画像出しを行なったが、３
０，０００枚程後彎濃度は０．５３となり、実用不可と
なった。

実施例２ 化合物（１）２部のかわりに、化合物（２）３部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが、実施例１とほぼ同
様な満足のいく結果が得られた。

実施例３ 化合物（１）２部のかわりに、化合物（３）２部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例４ 化合物（１）２部のかわりに、化合物（ダ）２部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例５ 四三酸化鉄ＥＰＴ−５００（戸田工業型）６０部紙分子
量ポリプロピレンワックス　　　　２部化合物（１）２
部 上記材料をブレンターでよく混合した後１５０℃に加熱
した２本ロールで混・練した。混練物を自然放冷後、カ
ッターミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉
砕機を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級し
て粒径５〜２０川の微粉体を得た。

次いで、該微粉末１００部に疎水性コロイダルシリカＲ
−９７２（日本アエロジル社製）０．４部をサンプルミ
ルで混合し、−成分磁性トナーを作成した。

このトナーを市販の複写機（商品名ＭＰ−１５０２、キ
ャノン■製）に適用して画出ししたところ、実施例１と
ほぼ同様な良好な結果かえられた。

実施例６ 実施例５において、化合物（１）２部のかわりに、化合
物（２）３部を用いる他は実施例５と同様にして現像剤
を得、現像、転写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例５にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例７ 実施例５において、化合物（１）２部のかわりに、化合
物（３）２部を用いる他は実施例５と同様にして現像剤
を得、現像、転写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例５にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

比較例２ 実施例５において化合物（１）２部のかわりに、ベンジ
ル−ジメチル−へキナデシルアンモニウムクロライド２
部を用いる他は実施例５と同様に現像剤を得、同様に画
像を得た。常温常湿ではカブリは少ないが画像濃度が０
．８１と低く線画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが目立
った。耐久性を調べたが、３０，０００枚時に濃度は０
．４８と低下した。

又耐久時の前記フィルミング現象、定着工程での間層も
比較例１とほぼ同様の思わしくないものであった・ ３５℃、８５％の条件下で画像を得たところ画像濃度は
０゜７２と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキが増大
し、使用に耐えないものであった。転写効率も低かった
。１５℃、１０％の条件下で画像を得たところ、画像濃
度は０．７３と低く、飛び散り、カブリ、ガサツキがひ
どく転写ぬけが目立った。連続画像出しを行なったが、
３０，０００枚時に濃度は０．５９となり、実用不可と
なった。

実施例８ 銅フタロシアニンブルー顔料　　　　　　５部低分子量
ポリプロピレンワックス　　　　２部化合物（１）２部 上記材料をブレンターでよく混合した後１５０°Ｃに熱
した２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッ
ターミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕
機を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して
粒径５〜２０ｇの微粉体を得た。

次いで該微粉末１００部に粒径５０〜８０ＪＬのキャリ
ヤー鉄粉５０ｇを混合して現像剤とした。

この現像剤を用い、第１図に示す現像方法により、画出
しを行なったところ、鮮やかな青色を呈する良好な画像
が得られ、　１５００枚画出し後、トナー／キャリヤー
が１０ｇ　１５０ｇになったが、はとんど画像濃度に変
動は見られず、その後、トナーを補給しつつ３０，００
０万枚まで画出しを行なったが良好な画像が得られた。

本現像方法について説明すると、第１図において、ｌは
静電像保持体、２はトナー担持体、３はホッパー、５２
はギヤリヤートナー混合物による磁気ブラシ、５８はト
ナー厚規制用ブレード、５０は固定磁石、６は現像用バ
イアス、５はトナーを示す。

即ち、トナー担持体２上に形成された磁気ブラシ５２を
トナー担持体２を回転させることで循環させ、３のホッ
パ中のトナーをとり込んで２−ｈに均一に薄層コートさ
せる０次いでトナー担持体２と静電像保持体１とをトナ
一層厚より大きな間隙で対向させ、２上のトナー５を１
上の静電荷像上へと飛翔現像させる。

トナ一層の厚さは、５２の磁気ブラシの大きさ、即ちキ
ャリヤーの量及び５８の規制ブレードで制御する。１と
２との間隙はトナ一層厚より大きめにとり、６の現像バ
イアスを印加しても良い。

各実施例および比較例の評価結果を表１及び表２に示す
、なお１表中０は良、０Δはやや良、Δはやや不良、×
は不良を表わす。

表１ ［発明の効果］ 本発明によって得られる効果は次の如くである。

（１）トナー粒子間またはトナーとキャリヤー間、−成
分現像の場合のトナーとスリーブの如きトナー担持体と
の間などのまさつ帯電量が安定で、かつ摩擦帯電量分布
がシャープで均一であり、使用する現像システムに適し
た帯電量にコントロールできる現像剤である。

（２）潜像に忠実な現像及び転写ができ、しかも長期に
わたり連続使用した際も初期の特性を維持し、トナーの
凝集、帯電特性の変化のない現像剤である。

（３）温度、湿度の変化に影響をうけない安定した画像
を再現でき、しかも鮮やかな有彩色の画像が得られる現
像剤である。

（４）静電潜像面を汚したり、摩擦したり、キズをつけ
たりしないクリーニング工程が容易でしかも定着特性の
すぐれた。特に高温オフセット等に問題のない現像剤で
ある。

【図面の簡単な説明】

第１図は１本発明に係る正帯電性トナーが適用できる現
像装置の一例の説明図である。 １・・・静電像保持体、２・・・トナー担持体。 ３・・・ホッパー、５・・・トナー、 ６・・・バイアス電源、５０・・・磁石。 ５２・・・磁気ブラシ、５８・・・規制ブレード。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 静電荷像の現像に供する電子写真用トナーであって、一
   般式［ I ］で表わされる有機スズ化合物を含有するこ
   とを特徴とする静電荷像現像用トナー。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ［式中、ＲはＣ＿１〜Ｃ＿２＿４の分岐していてもよい
   アルキル基、環状アルキル基、アリール基またはアラル
   キル基を示し、Ｒ′はメチレン基またはＣ＿２〜Ｃ＿１
   ＿２のアルキレン基を示す。］