JP2000019778A - トナー用樹脂組成物及びトナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温定着性、耐オフセット性及び保存性に優
れ、さらに紙等のシートに対する定着強度に優れたトナ
ー用樹脂組成物及びトナーを提供する。 【解決手段】 スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸
エステル系単量体とを主成分とするビニル系共重合体
と、フィッシャートロプシュワックスと、ポリスチレン
系ブロック共重合体とからなり、上記ビニル系共重合体
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定した
分子量分布において、少なくとも分子量５，０００〜２
０，０００の領域と分子量５００，０００以上の領域に
極大ピークを有し、フィッシャートロプシュワックスが
２〜１０重量％含まれ、ポリスチレン系ブロック共重合
体が０．５〜５重量％含まれていることを特徴とするト
ナー用樹脂組成物及びこのトナー用樹脂組成物を用いた
トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真等に使用
するトナー用樹脂組成物及びトナーに関し、さらに詳し
くいえば、静電荷像を現像する方法において乾式現像方
式に使用するトナー用樹脂組成物及びそれを用いたトナ
ーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真等において、静電荷像を現像す
る方法として、乾式現像方式が多用されている。この乾
式現像方式では、バインダーとなるトナー用樹脂にカー
ボンブラック等の着色剤を含有させた微粉末に、鉄粉や
ガラスビーズ等のキャリアーを混合した摩擦帯電性のト
ナー、或いはトナー用樹脂にカーボンブラック等の着色
剤とマグネタイト等の磁性粉とを含有させた磁性トナー
が用いられる。

【０００３】複写物を得るには、通常、感光体上に静電
潜像を形成し、この静電潜像に摩擦帯電性のトナーや磁
性トナーを電気的に付着させて現像し、ここで得られた
トナー像を用紙等のシート上に転写し、その後トナーに
対して離型性を有する熱圧ローラーで定着させるという
所謂熱圧ローラー定着法が広く採用されている。

【０００４】この熱圧ローラー定着法においては、小型
化や高速化などに対応するため、より低温で定着可能な
トナーが要求されている。低温定着性という点から、ト
ナー用樹脂の分子量を下げることにより、ある程度定着
可能温度を低下させることができるが、未だ十分ではな
い。

【０００５】すなわち、低分子量のトナー用樹脂を用い
たトナーは、定着時に像を形成するトナーの一部が熱圧
ローラーの表面に移行し、次に送られてくる用紙等のシ
ートに再び移行して画像を汚すという現象（オフセッ
ト）が発生し易いという問題がある。また、樹脂の低分
子量化により、用紙等のシートに対する定着強度も低下
し、擦り等により画像が破壊され易くなるという問題が
ある。

【０００６】このような問題を解決するために、特開平
４−２２６４７３号公報には、スチレン−（メタ）アク
リル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂に、低分子
量ポリプロピレン等の低分子量ワックス及びスチレン−
ブタジエン−スチレンブロック共重合体等のポリスチレ
ン系ブロック共重合体を含有させた樹脂溶液を、加熱脱
溶剤して樹脂組成物を調製し、この樹脂組成物を用いる
ことにより、定着性、耐オフセット性及び画像特性に優
れたトナーを得ることが提案されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】上記提案の樹脂組成物
を用いたトナーは、低温定着性や耐オフセット性及び定
着強度がかなり改善されるが、さらにこれ等のトナー性
能を高水準に改善し、小型化や高速化などに十分に対応
することができるようにするのが望ましい。

【０００８】本発明は、低温定着性、耐オフセット性及
び保存性に優れ、さらに紙等のシートに対する定着強度
に優れたトナー用樹脂組成物及びトナーを提供するもの
である。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、スチレン
系単量体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体とを主
成分とするビニル系共重合体と、フィッシャートロプシ
ュワックスと、ポリスチレン系ブロック共重合体とから
なり、上記ビニル系共重合体は、ゲルパーミエーション
クロマトグラフィで測定した分子量分布において、少な
くとも分子量５，０００〜２０，０００の領域と分子量
５００，０００以上の領域に極大ピークを有し、フィッ
シャートロプシュワックスが２〜１０重量％含まれ、ポ
リスチレン系ブロック共重合体が０．５〜５重量％含ま
れていることを特徴とするトナー用樹脂組成物及びこの
トナー用樹脂組成物を用いたトナーによって、達成する
ことができる。

【００１０】本発明に用いるビニル系共重合体は、低温
定着性や耐オフセット性の観点から、スチレン系単量体
と（メタ）アクリル酸エステル系単量体とを主成分とす
るビニル系共重合体であって、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定した分子量分布におい
て、少なくとも分子量５，０００〜２０，０００の領域
と分子量５００，０００以上の領域に極大ピークを有す
るものを用いる。

【００１１】ここで、ビニル系共重合体の構成成分であ
るスチレン系単量体としては、スチレンのほかに、ｏ−
メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，
４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−
ｔｅｒ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、
ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレ
ン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ
−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン等を挙げ
ることができる。

【００１２】また、ビニル系共重合体の構成成分である
（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例え
ば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ド
デシル、メタクリル酸ステアリル等のアクリル酸又はメ
タクリル酸のアルキルエステルを挙げることができる。

【００１３】特に、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブ
チルが好適である。

【００１４】さらに、アクリル酸２−クロルエチル、ア
クリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタ
クリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸
２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジル、ビス
グリシジルメタクリレート、ポリエチレングリコールモ
ノメタクリレート、メタクリロキシエチルホスフェート
等を挙げることができる。

【００１５】上記のスチレン系単量体及び（メタ）アク
リル酸エステル系単量体のほか、アクリル酸、メタクリ
ル酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン
酸などの不飽和カルボン酸、コハク酸モノアクロイルオ
キシエチルエステル、コハク酸モノメタクロイルオキシ
エチルエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、アクリルアミド、その他、ジビニルベンゼン、エチ
レングリコールジアクリリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、トリアリルイソシアヌレート等
の架橋性モノマーを併用することができる。

【００１６】上記ビニル系共重合体において、スチレン
系単量体の含有率が６０〜９５重量％、（メタ）アクリ
ル酸エステル系単量体の含有率が４０〜５重量％のもの
が好ましい。スチレン系単量体の含有率が少なくなる
と、トナーの耐オフセット性や耐ブロッキング性が低下
する傾向があり、逆にスチレン系単量体の含有率が多く
なると、トナーの定着性が低下する傾向がある。

【００１７】このようなビニル系共重合体は、懸濁重
合、乳化重合、溶液重合、塊状重合等の公知のビニル重
合方法により製造することができる。この場合、一部の
ビニル系共重合体（高分子量のビニル系共重合体）の存
在下で、残りのビニル系共重合体（低分子量のビニル系
共重合体）を構成するビニル系単量体を溶液重合して製
造する方法が好ましい。その他、少なくとも二種のビニ
ル系共重合体（高分子量のビニル系共重合体と低分子量
のビニル系共重合体）を溶融混練するか或いは溶剤に溶
解混合した後脱溶剤することにより製造することもでき
る。

【００１８】本発明では、上記のようなビニル系共重合
体であって、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
（ＧＰＣ）で測定した分子量分布において、少なくとも
分子量５，０００〜２０，０００の領域と分子量５０
０，０００以上の領域に極大ピークを有するものを用い
るが、その理由は次の通りである。

【００１９】すなわち、上記ビニル系共重合体の分子量
分布において、分子量５，０００未満の領域に極大ピー
クを有するものは、樹脂強度が弱くなる。また、分子量
２０，０００以下の領域に極大ピークがなく、分子量２
０，０００を越える領域にのみ極大ピークがあると、定
着性に悪影響がある。また、分子量５００，０００を越
える領域に極大ピークがなく、分子量５００，０００未
満の領域にのみ極大ピークがあると、耐オフッセット性
に悪影響がある。

【００２０】なお、上記ビニル系共重合体は、トナーの
保存性（凝集防止）の点から、ガラス転移点（Ｔｇ）が
５０℃以上であるものが好ましい。このガラス転移点
は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって測定される。ま
た、トナーの定着性の点から、フロー軟化点が１３０℃
以下のものが好ましい。このフロー軟化点は、高化式フ
ローテスターによって測定される。

【００２１】本発明のトナー用樹脂組成物は、上記特定
の分子量分布を有するビニル系共重合体とフィッシャー
トロプシュワックスとポリスチレン系ブロック共重合体
とからなり、フィッシャートロプシュワックスは２〜１
０重量％含まれ、ポリスチレン系ブロック共重合体は
０．５〜５重量％含まれている。

【００２２】上記フィッシャートロプシュワックスは、
例えば、一酸化炭素と水素とを主成分とする水性ガス
を、常圧下、１７０〜２５０℃で、コバルト、ニッケ
ル、鉄系の触媒を用いて反応させて得られる、主として
直鎖状炭化水素からなる合成ワックスである。このよう
なフィッシャートロプシュワックスは、上記のような所
謂フィッシャートロプシュ合成法により合成して使用し
てもよいが、市販されているものを使用するのが便利で
ある。

【００２３】このようなフィッシャートロプシュワック
スは、その重量平均分子量が４００〜２，０００のもの
が好ましく、４５０〜８５０のものがさらに好ましい。
この重量平均分子量が４００より小さいとトナーの保存
性が悪くなることがあり、逆に２，０００よりも大きく
なるとトナーの定着性が悪くなることがある。ここで、
重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィ（ＧＰＣ）で測定される。

【００２４】また、フィッシャートロプシュワックス
は、１４０℃での溶融粘度が５〜２０ｃｐｓが好まし
い。この溶融粘度が５ｃｐｓよりも低くなるとトナーの
保存性が悪くなることがあり、逆に２０ｃｐｓよりも高
くなるとトナーの定着性が悪くなることがある。ここ
で、１４０℃での溶融粘度は、ＪＩＳ Ｋ ６８６２に
基づいて測定される。

【００２５】また、フィッシャートロプシュワックス
は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による融解にともなう吸
熱ピーク温度が７０〜１３０℃が好ましい。この吸熱ピ
ーク温度が７０℃よりも低くなるとトナーの保存性が低
下して、常温保管時にトナーがブロッキングを起こす恐
れがあり、逆に１３０℃よりも高くなるとくなるとトナ
ー定着時に溶融しにくくなり定着性が悪くなることがあ
る。

【００２６】このようなフィッシャートロプシュワック
スは樹脂組成物中に２〜１０重量％含有される。含有量
が２重量％よりも少ないと離型効果が小さくなってトナ
ーの耐オフセット性が悪くなり、逆に含有量が１０重量
％よりも多くなるとトナー中のワックスが感光体へ膜状
に付着したりする。

【００２７】また、上記フィッシャートロプシュワック
スと共に含有されるポリスチレン系ブロック共重合体
は、例えばアニオンリビング重合法により得られるもの
で、ジブロック型、トリブロック型、マルチブロック型
のいずれでもよい。例えば、ポリスチレン−ポリブタジ
エンブロック共重合体（Ｓ−Ｂ）及びその水素添加物、
ポリスチレン−ポリイソプレンブロック共重合体（Ｓ−
Ｉ）及びその水素添加物、ポリスチレン−ポリブタジエ
ン−ポリスチレンブロック共重合体（Ｓ−Ｂ−Ｓ）及び
その水素添加物、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリ
スチレンブロック共重合体（Ｓ−Ｉ−Ｓ）及びその水素
添加物などが挙げられる。

【００２８】ここで、ポリスチレン成分の含有量が２０
〜８０重量％であるものが好ましい。ポリスチレン成分
の含有量が２０重量％よりも少ないとビニル系共重合体
との親和性が低下するため、フィッシャートロプシュワ
ックスの分散性が低下することがあり、逆に８０重量％
よりも多くなるとフィッシャートロプシュワックスとの
親和性が低下するため、この場合もフィッシャートロプ
シュワックスの分散性が低下することがある。

【００２９】また、このようなポリスチレン系ブロック
共重合体は、数平均分子量が１，０００〜１５０，００
０であるものが好ましい。数平均分子量が１，０００よ
りも小さいと、ビニル系共重合体のガラス転移温度が低
下しトナーの保存性が低下することがあり、逆に数平均
分子量が１５０，０００よりも大きくなると、トナーの
定着性が低下したり、トナー化の際の粉砕性が低下した
り、生産性が低下したりすることがある。

【００３０】このようなポリスチレン系ブロック共重合
体は０．５〜５重量％含有される。含有量が２重量％よ
りも少ないと、フィッシャートロプシュワックスの分散
が悪くなりトナーの保存性に悪影響を及ぼし、逆に含有
量が５重量％よりも多いと、トナーの定着性が低下した
り、トナー化の際の粉砕性が低下したり、生産性が低下
したりすることがある。

【００３１】本発明のトナー用樹脂組成物を製造するに
は、例えば、上記特定の分子量分布を有するビニル系共
重合体に、所定量のフィッシャートロプシュワックス及
びポリスチレン系ブロック共重合体を配合し、その他、
必要に応じて着色剤、荷電制御剤等の従来公知のトナー
用添加剤を配合し、リボンブレンダー、ヘンセルミキサ
ー等で混合し、これをロールミル、ニーダー、押出機等
を用いて混練した後、冷却して粉砕する方法が採用され
る。

【００３２】また、上記ビニル系共重合体にフィッシャ
ートロプシュワックス及びポリスチレン系ブロック共重
合体をより均一に含有させるために、ビニル系共重合体
の重合前のモノマー溶液中、或いは重合途中のモノマー
溶液中、或いは重合直後のポリマー溶液中に、フィッシ
ャートロプシュワックス及びポリスチレン系ブロック共
重合体を添加する方法、或いは予め用意したビニル系共
重合体、フィッシャートロプシュワックス及びポリスチ
レン系ブロック共重合体を溶剤に溶解混合した後脱溶剤
する方法が採用される。

【００３３】これ等の方法のなかで、製造の容易さか
ら、高分子量のビニル系共重合体の存在下で、低分子量
のビニル系共重合体を構成するビニル系単量体を溶液重
合して本発明で用いるビニル系共重合体を製造する際
に、溶液重合前のモノマー溶液中にフィッシャートロプ
シュワックス及びポリスチレン系ブロック共重合体を添
加し、溶液重合により製造するのが好ましい。こうし
て、本発明のトナー用樹脂組成物が得られる。

【００３４】本発明のトナー用樹脂組成物を用いてトナ
ーを製造するには、従来と同様な方法が採用される。例
えば、バインダーとなる上記トナー用樹脂組成物に、必
要に応じて、着色剤、荷電制御剤、磁性粉等の従来公知
のトナー用添加剤を配合し、これを溶融混練したあと粉
砕、分級する方法が採用される。

【００３５】着色剤としては、白黒画像を得るためのト
ナーには、主にカーボンブラック、アニリンブラック、
ランプブラック等が使用されるが、カラー画像を得るた
めのカラートナーを得ることもできる。カラートナー用
の着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッ
ド、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド、Ｃ．Ｉ．ディスパーレ
ッド、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッド、Ｃ．Ｉ．ソル
ベントイエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー、Ｃ．
Ｉ．ディスパーイエロー、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー等が使用される。これ等の着
色剤は、一般に１〜１０重量％の範囲で配合される。

【００３６】荷電制御剤としては、正帯電用と負帯電用
とがあり、正帯電用としては、例えば、ニグロシン染
料、４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、アジン等が
挙げられ、負帯電用としては、例えば、スピロンブラッ
ク（保土ケ谷化学社製）、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸の
クロム錯体、鉄錯体等が挙げられる。これ等の荷電制御
剤は、一般に０．１〜１０重量％の範囲で配合される。

【００３７】また、磁性トナーを得るための磁性粉とし
ては、例えば、マグネタイト、フェライト、ヘマタイト
等の鉄、亜鉛、コバルト、ニッケル、マンガンなどの強
磁性を示す合金又は化合物の粉末が配合される。

【００３８】さらに、離型作用のある低分子量ポリプロ
ピレンワックスや低分子量ポリエチレンワックスなどの
ワックスを配合することができる。本発明においては、
フィッシャートロプシュワックスが含有されているの
で、その他のワックスを配合しなくても十分に離型効果
を得ることができるが、上記の離型作用のある低分子量
ポリプロピレンワックスや低分子量ポリエチレンワック
スなどのワックスを配合しても支障はない。また、トナ
ー粒子の流動性を上げるために、疎水性シリカ等が後添
加（外添）されてもよい。

【００３９】（作用）本発明において、スチレン系単量
体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体とを主成分と
し、少なくとも分子量５，０００〜２０，０００の領域
と分子量５００，０００以上の領域に極大ピークを有す
るビニル系共重合体により、主に良好な低温定着性と耐
オフセット性とが得られる。

【００４０】これに、フィッシャートロプシュワックス
２〜１０重量％が含有されると、主に熱圧ローラーの表
面へのトナーの付着が防止され、低温領域でのオフセッ
トの発生が防止される。また、このフィッシャートロプ
シュワックスとともに、ポリスチレン系ブロック共重合
体が０．５〜５重量％含有されると、主に溶融粘度が高
くなって耐オフセット性が改善されるとともに、定着強
度が改善され、しかも、理由は明らかでないが、このよ
うなポリスチレン系ブロック共重合体が存在すると、従
来の低分子量ポリプロピレン等の低分子量ワックスに比
べて、上記フィッシャートロプシュワックスの分散性が
よくなり、均一分散が可能となる。

【００４１】

【発明の実施の形態】以下、この発明の実施例及び比較
例を示す。 （実施例１） ＜トナー用樹脂組成物の製造＞セパラブルフラスコに、
スチレン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体（スチレン成
分含有量８０重量％、極大ピーク分子量７０万）３０重
量部、表１に示すフィッシャートロプシュワックス（Ａ
−１）４重量部、表２に示すポリスチレン系ブロック共
重合体（Ｂ−１）１重量部及びトルエン１００重量部を
投入して溶解した。

【００４２】なお、表１に示すフィッシャートロプシュ
ワックスについての、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による
融解にともなう吸熱ピーク温度の測定は、（株）セイコ
ー電子工業社製のＤＳＣ２２０を用い、ＪＩＳ Ｋ ７
１２１に基づいて測定され、昇温速度１０℃／分の条件
で測定した吸熱ピーク温度である。また、溶融粘度はＪ
ＩＳ Ｋ ６８６２に基づいて測定した。

【００４３】次いで、セパラブルフラスコ内の気相を窒
素ガスで置換した後、トルエンの沸点まで加熱し、トル
エンの還流が起きた状態で攪拌しながら、スチレン５０
重量部、アクリル酸ｎ−ブチル１５重量部及びベンゾイ
ルパーオキサイド（重合開始剤）３．８重量部を溶解し
た混合溶液を、３時間かけて滴下しながら溶液重合を行
った。

【００４４】上記混合溶液の滴下終了後、さらにトルエ
ンの還流下で攪拌しながら２時間かけて熟成を行った。
その後、１８０℃まで徐々に昇温しながら減圧下でトル
エンを除去して、トナー用樹脂組成物を得た。このトナ
ー用樹脂組成物について、ＧＰＣ測定装置を用いて、ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）による
分子量分布を測定したところ、分子量５００，０００の
領域と分子量８，０００の領域に極大ピークを有するも
のであった。

【００４５】ここで、ＧＰＣ測定装置として、日本ミリ
ポアリミテッド社製のＨＴＲ−Ｃを用い、カラムには昭
和電工社製のＫＦ−８００Ｐ（１本）、ＫＦ−８０６Ｍ
（２本）、ＫＦ−８０２．５（１本）を直列につないで
使用した。測定条件は、温度は４０℃、試料は０．２重
量％ＦＨＦ溶液（０．４５μｍのフィルターを通過した
もの）、注入量は１００μｌ、較正試料として標準ポリ
スチレンを用いた。

【００４６】＜トナーの製造＞上記トナー用樹脂組成物
１００重量部に、カーボンブラック（ＭＡ−１００：三
菱化学社製）６．５重量部及びクロム含有染料（Ｓ−３
４：オリエント化学社製）１．５重量部を配合し、これ
をコンティニアスニーダーで１５０℃で溶融混練し、冷
却後コーヒーミルで粗粉砕し、さらにジェットミルで微
粉砕し分級機で分級して、平均粒度約１０μｍのトナー
粉末を得た。このトナー粉末１００重量部に、疎水性シ
リカ粉末（Ｒ−９７２Ｄ：日本アエロジル社製）０．３
重量部を添加混合（外添）してトナーを作製した。

【００４７】（実施例２）セパラブルフラスコに、スチ
レン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体（スチレン成分含
有量７０重量％、極大ピーク分子量２００万）２０重量
部、表１に示すフィッシャートロプシュワックス（Ａ−
２）８重量部、表２に示すポリスチレン系ブロック共重
合体（Ｂ−２）３重量部及びトルエン１００重量部を投
入して溶解した。

【００４８】次いで、セパラブルフラスコ内の気相を窒
素ガスで置換した後、トルエンの沸点まで加熱し、トル
エンの還流が起きた状態で攪拌しながら、スチレン６０
重量部、アクリル酸ｎ−ブチル９重量部及びベンゾイル
パーオキサイド（重合開始剤）３．２重量部を溶解した
混合溶液を、３時間かけて滴下しながら溶液重合を行っ
た。

【００４９】上記混合溶液の滴下終了後、さらにトルエ
ンの還流下で攪拌しながら１時間かけて熟成を行った。
その後、１８０℃まで徐々に昇温しながら減圧下でトル
エンを除去して、トナー用樹脂組成物を得た。このトナ
ー用樹脂組成物について、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィ（ＧＰＣ）による分子量分布を測定したとこ
ろ、分子量１，５００，０００の領域と分子量１５，０
００の領域に極大ピークを有するものであった。

【００５０】上記トナー用樹脂組成物を用い、実施例１
と同様にしてトナーを作製した。

【００５１】（実施例３）セパラブルフラスコに、スチ
レン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体（スチレン成分含
有量８０重量％、極大ピーク分子量７０万）３０重量
部、表２に示すポリスチレン系ブロック共重合体（Ｂ−
２）３重量部及びトルエン１００重量部を投入して溶解
した。

【００５２】次いで、セパラブルフラスコ内の気相を窒
素ガスで置換した後、トルエンの沸点まで加熱し、トル
エンの還流が起きた状態で攪拌しながら、スチレン５０
重量部、アクリル酸ｎ−ブチル９重量部及びベンゾイル
パーオキサイド（重合開始剤）３．８重量部を溶解した
混合溶液を、３時間かけて滴下しながら溶液重合を行っ
た。

【００５３】上記混合溶液の滴下終了後、さらにトルエ
ンの還流下で攪拌しながら１時間かけて熟成を行った。
その後、１８０℃まで徐々に昇温しながら減圧下でトル
エンを除去して、フィッシャートロプシュワックスを含
有しないトナー用樹脂組成物を得た。このトナー用樹脂
組成物について、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィ（ＧＰＣ）による分子量分布を測定したところ、分子
量５００，０００の領域と分子量８，０００の領域に極
大ピークを有するものであった。

【００５４】上記フィッシャートロプシュワックスを含
有しないトナー用樹脂組成物１００重量部に、表１に示
すフィッシャートロプシュワックス（Ａ−１）８重量
部、カーボンブラック（ＭＡ−１００：三菱化学社製）
６．５重量部及びクロム含有染料（Ｓ−３４：オリエン
ト化学社製）１．５重量部を配合し、これをコンティニ
アスニーダーで１５０℃で溶融混練し、冷却後コーヒー
ミルで粗粉砕し、さらにジェットミルで微粉砕し分級機
で分級して、平均粒度約１０μｍのトナー粉末を得た。
このトナー粉末１００重量部に、疎水性シリカ粉末（Ｒ
−９７２Ｄ：日本アエロジル社製）０．３重量部を添加
混合（外添）してトナーを作製した。

【００５５】（比較例１）セパラブルフラスコに、スチ
レン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体（スチレン成分含
有量８０重量％、極大ピーク分子量４５万）４０重量
部、表１に示すフィッシャートロプシュワックス（Ａ−
３）１重量部、表２に示すポリスチレン系ブロック共重
合体（Ｂ−４）０．１重量部及びトルエン１００重量部
を投入して溶解した。

【００５６】次いで、セパラブルフラスコ内の気相を窒
素ガスで置換した後、トルエンの沸点まで加熱し、トル
エンの還流が起きた状態で攪拌しながら、スチレン５０
重量部、アクリル酸ｎ−ブチル８．９重量部及びベンゾ
イルパーオキサイド（重合開始剤）５．５重量部を溶解
した混合溶液を、３時間かけて滴下しながら溶液重合を
行った。

【００５７】上記混合溶液の滴下終了後、さらにトルエ
ンの還流下で攪拌しながら１時間かけて熟成を行った。
その後、１８０℃まで徐々に昇温しながら減圧下でトル
エンを除去して、トナー用樹脂組成物を得た。このトナ
ー用樹脂組成物について、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィ（ＧＰＣ）による分子量分布を測定したとこ
ろ、分子量３００，０００の領域と分子量４，０００の
領域に極大ピークを有するものであった。

【００５８】上記トナー用樹脂組成物を用い、実施例１
と同様にしてトナーを作製した。

【００５９】（比較例２）セパラブルフラスコに、スチ
レン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体（スチレン成分含
有量８０重量％、極大ピーク分子量４５万）４０重量
部、表１に示すポリプロピレンワックス（Ａ−４）１５
重量部、表２に示すポリスチレン系ブロック共重合体
（Ｂ−３）８重量部及びトルエン１００重量部を投入し
て溶解した。

【００６０】次いで、セパラブルフラスコ内の気相を窒
素ガスで置換した後、トルエンの沸点まで加熱し、トル
エンの還流が起きた状態で攪拌しながら、スチレン３２
重量部、アクリル酸ｎ−ブチル５重量部及びベンゾイル
パーオキサイド（重合開始剤）１重量部を溶解した混合
溶液を、３時間かけて滴下しながら溶液重合を行った。

【００６１】上記混合溶液の滴下終了後、さらにトルエ
ンの還流下で攪拌しながら１時間かけて熟成を行った。
その後、１８０℃まで徐々に昇温しながら減圧下でトル
エンを除去して、トナー用樹脂組成物を得た。このトナ
ー用樹脂組成物について、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィ（ＧＰＣ）による分子量分布を測定したとこ
ろ、分子量３００，０００の領域と分子量５０，０００
の領域に極大ピークを有するものであった。

【００６２】上記トナー用樹脂組成物を用い、実施例１
と同様にしてトナーを作製した。

【００６３】（比較例３）表１に示すフィッシャートロ
プシュワックス（Ａ−１）４重量部に替えて、表１に示
すポリプロピレンワックス（Ａ−４）４重量部を用いた
こと以外は、実施例１と同様にしてトナー用樹脂組成物
を得た。

【００６４】上記トナー用樹脂組成物を用い、実施例１
と同様にしてトナーを作製した。

【００６５】＜トナーの性能評価＞上記各実施例及び各
比較例で得たトナー６．５重量部を平均粒度５０〜８０
μｍの鉄粉キャリアー９３．５重量部と混合して現像剤
を作り、この現像剤を用いて、次のようにして定着温度
範囲及び定着強度を評価した。なお、使用した電子写真
複写機はコニカ社製のＵ−ＢＩＸ４１６０ＡＦを熱圧ロ
ーラーの温度が最大２１０℃まで変えられるように改造
したものである。

【００６６】また、上記各実施例及び各比較例で得たト
ナーについて、次のようにして保存性を評価した。これ
等のトナーの性能評価結果をまとめて表３に示す。

【００６７】（１）トナーの定着温度範囲 上記電子写真複写機の熱圧ローラーの設定温度を段階的
に変えて紙に複写を行い複写画像を得た。この時、余白
部分にトナー汚れ（オフセット）が生じるか否かの観察
を行い、トナー汚れが生じない温度領域を定着温度範囲
とした。

【００６８】（２）トナーの定着強度 上記電子写真複写機の熱圧ローラーの温度を１５０℃及
び１７０℃に設定し、紙に複写を行い複写画像を得た。
そして、この複写画像に綿パッドで摺擦を施し、定着強
度（％）＝（摺擦後の画像濃度／摺擦前の画像濃度）×
１００の式により求めた。なお、画像濃度は、マクベス
社製の反射濃度計ＲＤ−９１４を使用した。

【００６９】（３）トナーの保存性 上記トナー２０ｇを２００ｍｌのサンプル瓶に採り、５
０℃の恒温槽中に４８時間放置した後、ホソカワミクロ
ン社製のパウダーテスターＰＴ−Ｅ型を用いて、振幅１
ｍｍ、１０秒間の条件で篩い、目開き２５０μｍの篩上
残存量が１ｇ以下であれば○（合格）とし、１ｇを越え
れば×（不合格）とした。

【００７０】

【表１】

【００７１】

【表２】

【００７２】

【表３】

【００７３】

【発明の効果】上述の通り、本発明のトナー用樹脂組成
物は、スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル
系単量体とを主成分とするビニル系共重合体と、フィッ
シャートロプシュワックスと、ポリスチレン系ブロック
共重合体とからなり、上記ビニル系共重合体は、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィで測定した分子量分布
において、少なくとも分子量５，０００〜２０，０００
の領域と分子量５００，０００以上の領域に極大ピーク
を有し、フィッシャートロプシュワックスが２〜１０重
量％含まれ、ポリスチレン系ブロック共重合体が０．５
〜５重量％含まれており、それにより低温定着性、耐オ
フセット性及び保存性に優れ、さらに紙等のシートに対
する定着強度に優れたトナー用樹脂組成物及びトナーが
得られ、高速型や小型の電子複写機を用いて複写する場
合でも、長期にわたって鮮明で安定した画像が得られる
という顕著な効果を奏する。

【００７４】特に、本発明によれば、従来の低分子量ポ
リプロピレン等の低分子量ワックスに替えて、フィッシ
ャートロプシュワックスを用いることにより、ポリスチ
レン系ブロック共重合体の存在により、フィッシャート
ロプシュワックスの分散性がよくなり、均一分散が可能
となるもので、このようにフィッシャートロプシュワッ
クスが均一に分散すると、離型性をもたせるためのフィ
ッシャートロプシュワックスの量が従来の低分子量ポリ
プロピレン等の低分子量ワックスの量に比較すると少量
で、十分な耐オフセット性を得ることができ、しかも帯
電量などに悪影響を及ぼすことがなく画像安定性に優れ
る、という利点がある。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸
   エステル系単量体とを主成分とするビニル系共重合体
   と、フィッシャートロプシュワックスと、ポリスチレン
   系ブロック共重合体とからなり、上記ビニル系共重合体
   は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定した
   分子量分布において、少なくとも分子量５，０００〜２
   ０，０００の領域と分子量５００，０００以上の領域に
   極大ピークを有し、フィッシャートロプシュワックスが
   ２〜１０重量％含まれ、ポリスチレン系ブロック共重合
   体が０．５〜５重量％含まれていることを特徴とするト
   ナー用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 フィッシャートロプシュワックスは、重
   量平均分子量が４００〜２，０００であり、１４０℃で
   の溶融粘度が５〜２０ｃｐｓであり、示差走査熱量計に
   よる融解に伴う吸熱ピーク温度が７０〜１３０℃である
   ことを特徴とする請求項１に記載のトナー用樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】 ポリスチレン系ブロック共重合体は、ポ
   リスチレン成分の含有量が２０〜８０重量％であり、数
   平均分子量が１，０００〜１５０，０００であることを
   特徴とする請求項１又は２に記載のトナー用樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項に記載のト
   ナー用樹脂組成物を用いることを特徴とするトナー。