JP2000181141A - トナ―用樹脂組成物及びトナ― - Google Patents

トナ―用樹脂組成物及びトナ―

Info

Publication number
JP2000181141A
JP2000181141A JP10542799A JP10542799A JP2000181141A JP 2000181141 A JP2000181141 A JP 2000181141A JP 10542799 A JP10542799 A JP 10542799A JP 10542799 A JP10542799 A JP 10542799A JP 2000181141 A JP2000181141 A JP 2000181141A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
toner
parts
crystalline compound
resin composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP10542799A
Other languages
English (en)
Inventor
Hiroaki Takehara
寛明 竹原
Takashi Kamiyama
隆司 上山
Masazumi Okuto
正純 奥戸
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sekisui Chemical Co Ltd filed Critical Sekisui Chemical Co Ltd
Priority to JP10542799A priority Critical patent/JP2000181141A/ja
Priority to US09/412,748 priority patent/US6190816B1/en
Priority to EP99119689A priority patent/EP0992858A3/en
Publication of JP2000181141A publication Critical patent/JP2000181141A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/097—Plasticisers; Charge controlling agents
    • G03G9/09733—Organic compounds
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/0819—Developers with toner particles characterised by the dimensions of the particles
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/0825—Developers with toner particles characterised by their structure; characterised by non-homogenuous distribution of components
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/087—Binders for toner particles
    • G03G9/08702—Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • G03G9/08706—Polymers of alkenyl-aromatic compounds
    • G03G9/08708—Copolymers of styrene
    • G03G9/08711—Copolymers of styrene with esters of acrylic or methacrylic acid
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/087—Binders for toner particles
    • G03G9/08775—Natural macromolecular compounds or derivatives thereof
    • G03G9/08782—Waxes
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/087—Binders for toner particles
    • G03G9/08784—Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775
    • G03G9/08788—Block polymers

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 定着性、耐オフセット性及び保存安定性に優
れたトナー用樹脂組成物及びトナーを提供する。 【解決手段】 スチレン系単量体及び（メタ）アクリル
酸エステル系単量体を主成分とするビニル系共重合体、
低融点結晶性化合物及びポリスチレンとポリオレフィン
とのブロック共重合体からなり、前記ビニル系共重合体
と低融点結晶性化合物とが形成する海島構造において、
島を形成する該低融点結晶性化合物を透過型電子顕微鏡
で観察した際に任意の２５μｍ×２５μｍの面積中に占
める平均粒子面積が０．５〜２０μｍ2 であり、最大粒
子面積が３０μｍ2 以下である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、電子写真等に使
用するトナー用樹脂組成物およびトナーに関し、更に詳
しくいえば、静電荷像を現像する方式のうち、いわゆる
乾式現像方式に使用するトナー用樹脂組成物およびトナ
ーに関する。
【０００２】
【従来の技術】電子写真等において静電荷像を現像する
方法として、乾式現像方式が多用されている。この乾式
現像方式では、通常トナーはキャリアとよばれる鉄粉又
はガラスビーズ等との摩擦によって帯電し、これが感光
体上の静電潜像に電気的引力によって付着し、次に用紙
上に転写され、熱ロール等によって定着されて永久可視
像となる。
【０００３】定着の方法としては、トナーに対して離型
性を有する材料で表面を形成した加熱ローラの表面に、
被定着シートのトナー画像を圧接触させながら通過せし
めることにより行う加熱ローラ法が多用されている。こ
の加熱ローラ法において、消費電力等の経済性を向上さ
せるため、及び複写速度を上げるため、より低温で定着
可能なトナー用樹脂が求められている。
【０００４】そこで、低分子量又は粘度の低いエチレン
系ワックスを含有させることにより、定着性と耐オフセ
ット性を向上させたものが開示されている（特開平７−
３６２１８号公報、特開平８−１１４９４２号公報
等）。しかしながら、これらはエチレン系ワックスの影
響によって保存安定性に劣るという問題点があった。
【０００５】保存安定性に関しては、トナー中に存在す
る低融点結晶性化合物の分散性がトナー性能に大きく影
響することが分かっている。これまでにも、離型剤のト
ナー中の分散に関する特許が数多く出願されている（特
開平９−２１１８８９号公報、特開平２−２７３６３号
公報、特開平３−２９６０６７号公報、特開平４−６９
６６４号公報、特開平９−２８８３７０号公報、特開平
９−２８８３７１号公報、特開平９−２８８３７２号公
報等）。しかしながら、これらの方法は、トナー化時点
における溶融混練条件を制御するのみであり、離型剤の
分散効果は不十分であった。
【０００６】すなわち、分散制御されていない低融点結
晶性化合物を含有するトナー用樹脂組成物をある混練条
件でトナー化しても、その分散は幾分は微細化するもの
の、分散粒子径の分布幅が広い等の問題点があり、均一
な分散粒子径をもったトナーは得られない。また、特開
平６−１７５３９６号公報には、ポリエチレンワックス
にスチレン系モノマーをグラフトして分散を制御する方
法が開示されているが、グラフトすることによりポリエ
チレンワックスの結晶化度が低下して保存安定性が悪く
なるため、トナーとしての基本性能を満足させることは
できなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決するものであって、その目的は、定着性、耐オフ
セット性及び保存安定性に優れたトナー用樹脂組成物及
び該トナー用樹脂組成物を用いたトナーを提供すること
にある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明のトナー用樹脂組
成物は、スチレン系単量体及び（メタ）アクリル酸エス
テル系単量体を主成分とするビニル系共重合体、低融点
結晶性化合物並びにポリスチレンとポリオレフィンとの
ブロック共重合体からなり、該ビニル系共重合体がゲル
パーミエーションクロマトグラフィーにより測定される
分子量分布において５，０００〜２０，０００の領域及
び５００，０００以上の領域にそれぞれ少なくとも１以
上の極大値を有し、前記低融点結晶性化合物の配合量
が、前記ビニル系共重合体１００重量部に対して２〜１
０重量部であり、前記ブロック共重合体の配合量が、前
記ビニル系共重合体１００重量部に対して０．５〜５重
量部であるトナー用樹脂組成物であって、前記ビニル系
共重合体と低融点結晶性化合物とが形成する海島構造に
おいて、島を形成する該低融点結晶性化合物を透過型電
子顕微鏡で観察した際に任意の２５μｍ×２５μｍの面
積中に占める平均粒子面積が０．５〜２０μｍ2 であ
り、最大粒子面積が３０μｍ2 以下であることを特徴と
する。
【０００９】以下、本発明について説明する。本発明の
トナー用樹脂組成物は、スチレン系単量体及び（メタ）
アクリル酸エステル系単量体を主成分とするビニル系共
重合体、低融点結晶性化合物及びポリスチレンとポリオ
レフィンとのブロック共重合体からなる。
【００１０】上記スチレン系単量体としては、例えば、
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチル
スチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチル
スチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシル
スチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシ
ルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチ
レン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン
などが挙げられる。
【００１１】上記（メタ）アクリル酸エステル系単量体
としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アク
リル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル
酸ドデシル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリ
ル酸ステアリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチ
ル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル等
の（メタ）アクリル酸エステルの他、アクリル酸２−ク
ロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル
酸メチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、
メタクリル酸グリシジル、ビスグリシジルメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、メタク
リロキシエチルホスフェートなどが挙げられる。これら
の中で、特にアクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、
アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
プロピル、メタクリル酸ブチル等が好ましい。
【００１２】上記ビニル系共重合体には、その他のビニ
ル系単量体が添加されてもよい。その他のビニル系単量
体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、α−
エチルアクリル酸、クロトン酸等のアクリル酸及びその
α−あるいはβ−アルキル誘導体；フマル酸、マレイン
酸、イタコン酸、シトラコン酸等の不飽和ジカルボン酸
及びそのモノエステル誘導体又はジエステル誘導体；コ
ハク酸モノアクリロイルオキシエチルエステル、コハク
酸モノメタクリロイルオキシエチルエステル、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどが
挙げられ、これらは単独で用いられてもよく、２種以上
が併用されてもよい。
【００１３】上記ビニル系共重合体としては、ゲルパー
ミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定され
る分子量分布において、５，０００〜２０，０００の範
囲及び５００，０００以上の領域に、それぞれ少なくと
も１以上の極大値を有するものが用いられる。上記極大
値が、分子量５，０００より小さい領域にあると、トナ
ー用樹脂組成物の強度が弱くなる。また、極大値が、分
子量２０，０００以下の領域になく、分子量２０，００
０より大きい領域にのみあると、定着性に悪影響を及ぼ
す。さらに、極大値が、分子量５００，０００以上の領
域になく、分子量５００，０００より小さい領域にのみ
あると、耐オフセット性に悪影響を及ぼす。
【００１４】上記ビニル系共重合体の分子量分布におけ
る極大値は、例えば、ＧＰＣより得られる分子量分布か
らコンピュータによって算出される。上記ＧＰＣは、通
常、装置として日本ミリポアリミテッド社製「ＨＴＲ−
Ｃ」を、カラムとして昭和電工社製「ＫＦ−８００Ｐ」
１本、「ＫＦ−８０６Ｍ」２本、及び「ＫＦ−８０２．
５」１本を直列につないで使用して測定される。測定条
件は、温度４０℃、試料濃度０．２重量％ＴＨＦ溶液
（０．４５μｍのフィルターを通過したもの）とされ、
注入量１００μｌを打ち込まれる。また、更正試料とし
て標準ポリスチレンが用いられる。
【００１５】上記ビニル共重合体を重合する際に、脂肪
族炭化水素過酸化物系重合開始剤を用いることが好まし
い。芳香族炭化水素過酸化物系重合開始剤を用いると、
重合時の副生成物としてベンゼンが発生するおそれがあ
るので安全衛生面から好ましくない。尚、本発明のトナ
ー用樹脂組成物及びトナー中に残存するベンゼンの量
は、５ｐｐｍ以下が好ましい。
【００１６】上記脂肪族炭化水素過酸化物系重合開始剤
としては、例えば、α−クミルパーオキシネオデカノエ
ート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブ
チルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチル
パーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシアセ
テート等のアルキルパーオキシエステル類；ジクミルパ
ーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ−ｔ
−アミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド
類；１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサ
ン、２，２−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、１，
１−ジ（ｔ−アミルパーオキシ）シクロヘキサン等のパ
ーオキシケタール類；メチルエチルケトンパーオキサイ
ド、アセチルアセトンパーオキサイド等のケトンパーオ
キサイド類；ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカ
ーボネート、ジ（ｓ−ブチル）パーオキシジカーボネー
ト等のパーオキシジカーボネート類；ｔ−ブチルハイド
ロパーオキサイド、ｔ−アミルハイドロパーオキサイド
等のアルキルハイドロパーオキサイド類；ジイソノナノ
イルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド等の
ジアシルパーオキサイド類などが挙げられる。
【００１７】本発明において用いられる低融点結晶性化
合物は、重量平均分子量４００〜２，０００が好まし
く、より好ましくは４５０〜８５０である。重量平均分
子量が、４００より小さくなると保存安定性が低下する
ことがあり、２，０００より大きくなると定着性が損な
われることがある。
【００１８】上記低融点結晶性化合物の融解に伴う吸熱
ピークの温度（ＤＳＣによって測定される）は、７０〜
１２０℃にあることが好ましい。吸熱ピークの温度が、
７０℃未満では、保存安定性が低下して常温保管時にブ
ロッキングを起こすことがあり、１２０℃よりも高くな
ると、定着時に溶融しにくいため定着性が低下すること
がある。
【００１９】上記吸熱ピークの温度は、ＤＳＣ（例え
ば、セイコー電子工業社製「ＤＳＣ２２０」）を用い
て、昇温速度１０℃／分で測定される値である。
【００２０】また、上記低融点結晶性化合物の１４０℃
における溶融粘度は５〜２０ｃｐｓであることが好まし
い。溶融粘度が、５ｃｐｓ未満では保存安定性に悪影響
を及ぼすことがあり、２０ｃｐｓを超えると定着性が低
下することがある。上記溶融粘度は、ＪＩＳ Ｋ ６８
６２に準拠して測定される値である。
【００２１】このような低融点結晶性化合物としては、
例えば、低分子量の結晶性化合物、ワックス類、結晶性
ポリマー等が挙げられる。
【００２２】上記低分子量の結晶性化合物としては、例
えば、1-ヘキサデカノール、1-ヘプタデカノール、ステ
アリルアルコール、1-ノナデカノール、1-エイコサノー
ル、1-ドコサノール、1-トリコサノール、1-テトラコサ
ノール、セリルアルコール等の高級アルコール；パルミ
チン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ノナデカン
酸、エイコサン酸、ベヘン酸、トリコサン酸、リグノセ
リン酸等の高級脂肪酸とそのエステル類；リノール酸ア
ミド、リシノール酸アミド、エルカ酸アミド、オレイン
酸アミド、エイコセン酸アミド、エルシン酸アミド、パ
ルミトレイン酸アミド等の脂肪酸アミド；炭素数２１以
上のｎ−パラフィンなどが挙げられる。
【００２３】上記ワックス類としては、例えば、みつろ
う、鯨ろう等の動物系ワックス；カルナバワックス、キ
ャンデリラワックス、木ろう等の植物系ワックス；パラ
フィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石
油系ワックス；フィッシャー・トロプシュワックス、ポ
リエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等の合成
炭化水素類などが挙げられる。
【００２４】上記結晶性ポリマーとしては、例えば、エ
チレングリコール、1,3-プロピレングリコール、1,4-ブ
タンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジ
オール、ヘキサメチレングリコール、テトラメチレング
リコール等のポリオールと、フマール酸、マレイン酸、
イタコン酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セ
バシン酸等の多塩基酸とを縮重合して得られるポリエス
テル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール等のポリエーテル類；アクリル酸ベヘニル、メタ
クリル酸ベヘニル、イタコン酸ベヘニル、イタコン酸ス
テアリルの如き長鎖のアルキルエステルを主重合単位と
して含むビニル系重合体などが挙げられる。
【００２５】上記低融点結晶性化合物の中でも、ワック
ス類が好ましく、低温定着性及び耐オフセット性の両方
の性能を満足させるには、分子量、分散性等に制限があ
るため、パラフィンワックス、エチレンワックス、プロ
ピレンワックス等が好適に用いられ、特にフィッシャー
トロプッシュワックスが好ましい。上記フィッシャート
ロプッシュワックスは、石炭、天然ガス等を原料として
一酸化炭素の水素化によって合成される合成ワックスで
あり、これを蒸留で分留したものを用いてもよい。
【００２６】上記低融点結晶性化合物は、単独で用いら
れてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００２７】上記低融点結晶性化合物の配合量は、上記
ビニル系共重合体１００重量部に対して２〜１０重量部
であることが好ましい。配合量が、２重量部未満である
と、十分な低温定着性が得られないことがあり、１０重
量部よりも多くなると、保存安定性が低下することがあ
る。
【００２８】また、上記トナー用樹脂組成物において、
上記ビニル系共重合体と低融点結晶性化合物とは海島構
造を形成する。低融点結晶性化合物が形成する島を透過
型電子顕微鏡で観察したとき、任意の２５μｍ×２５μ
ｍの面積中に占める低融点結晶性化合物の平均粒子面積
は０．５〜２０μｍ2 であり、好ましくは０．７〜１０
μｍ2 である。平均粒子面積が、０．５μｍ2 未満では
耐オフセット効果が得られず、２０μｍ2 を超えると流
動性及び保存安定性が低下する。また、最大粒子面積
が、３０μｍ2 を超えると流動性及び保存安定性が低下
するので、３０μｍ2 以下となされる。
【００２９】本発明において用いられるポリスチレンと
ポリオレフィンとのブロック共重合体としては、スチレ
ン含有量が２０〜８０重量％であって、かつスチレン換
算数平均分子量１，０００〜１５０，０００であるもの
が好ましい。上記スチレン含有量が、２０重量％より少
なくなると上記ビニル系共重合体との親和性が低下する
ため、後述の低融点結晶性化合物の分散性が低下するこ
とがある。また、スチレン含有量が、８０重量％より多
くなると後述の低融点結晶性化合物との親和性が低下す
るため、ワックスの分散性が低下することがある。
【００３０】上記ブロック共重合体のスチレン換算数平
均分子量が、１，０００より小さくなると、上記ビニル
系共重合体のガラス転移点が低下して保存安定性が低下
することがある。また、スチレン換算数平均分子量が、
１５０，０００を超えると、定着性やトナー化時点での
粉砕性が悪くなり生産性が低下することがある。
【００３１】上記ブロック共重合体は、例えば、リビン
グ重合によって得ることができる。ブロック共重合体の
１成分であるポリオレフィンは、スタートモノマーとし
てジエン系モノマーを使用することが好ましく、例え
ば、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。合成され
たブロック共重合体は、１，４体、１，２体結合として
二重結合が残るが、これに水素添加した化合物も使用可
能である。このようにポリオレフィンブロック部分とし
ては、様々な構造を有することが可能であって特に限定
はされないが、好ましくは１，４−ブタジエン水素添加
型である。
【００３２】上記ブロック共重合体の配合量は、ビニル
系共重合体１００重量部に対して、０．５〜５重量部で
ある。上記ブロック共重合体の配合量が、０．５重量部
未満では、低融点結晶性化合物の分散性が低下して、保
存安定性が低下することがある。また、ブロック共重合
体の配合量が、５重量部よりも多くなると、定着性及び
トナー化時点での粉砕性が悪くなって生産性が低下する
ことがある。
【００３３】本発明のトナー用樹脂組成物は、保存安定
性の点からガラス転移点が５０℃以上であることが好ま
しく、定着性の点からはフロー軟化点が１３０℃以下で
あることが好ましい。
【００３４】本発明のトナー用樹脂組成物は、例えば、
上記ビニル系共重合体、低融点結晶性化合物及びポリス
チレンとポリオレフィンとのブロック共重合体を混合
し、これを、ロールミル、ニーダー、押出機等で溶融混
練することにより製造することができる。
【００３５】上記以外のトナー用樹脂組成物の製造方法
としては、上記ビニル系共重合体の重合過程において、
重合前、重合中、重合後のいずれかの段階で、上記低融
点結晶性化合物及びブロック共重合体を添加して重合す
る方法等が挙げられる。重合方法としては、例えば、溶
液重合、懸濁重合、乳化重合、塊状重合等が採用可能で
あるが、特に、低融点結晶性化合物の分散性が最もよい
重合前にブロック共重合体を添加し、溶液重合を行うこ
とが好ましい。
【００３６】本発明のトナーは、例えば、上記トナー用
樹脂組成物に、着色剤、電荷制御剤、必要に応じて、磁
性粉等を分散混合した後、熱溶融混練及び粉砕すること
によって製造することができる。
【００３７】上記着色剤としては、例えば、カーボンブ
ラック、クロームイエロー、アニリンブラック、フタロ
シアニンブルー、キノリンイエロー、ランプブラック、
ローダミンＢ、キナクリドン等が挙げられる。着色剤の
配合量は、上記トナー用樹脂組成物１００重量部に対し
て１〜１０重量部が好ましい。
【００３８】上記電荷制御剤としては、正電荷用と負電
荷用とがある。正電荷用としては、例えば、ニグロシン
染料、アンモニウム塩、アジン等が挙げられ、負電荷用
としては、例えば、クロム錯体、鉄錯体等が挙げられ
る。電荷制御剤の配合量は、上記トナー用樹脂組成物１
００重量部に対して１〜１０重量部が好ましい。
【００３９】通常、トナー製造時に離型剤として、例え
ば、ポリプロピレンワックス等を混合溶融させて分散す
るが、本発明のトナー用樹脂組成物が低融点結晶性化合
物を含有することにより、ポリプロピレンワックスを使
用しなくても十分な離型効果を発現することが判明し
た。しかしながら、必要に応じてポリプロピレンワック
スを使用することは何ら問題がなく、実際に使用する場
合には、ポリプロピレンワックスをトナー用樹脂組成物
の製造時に導入しておくことが分散性の観点から好まし
い。
【００４０】このようにして得られたトナーには、粉体
としての流動性を高めるために流動化剤が後添加されて
もよい。該流動化剤としては、例えば、疎水性シリカ粉
末、アクリル系樹脂粉末、フッ素系樹脂粉末、高級脂肪
酸の金属塩粉末等が挙げられる。
【００４１】本発明のトナー用樹脂組成物を用いたトナ
ーにおいて、ビニル系共重合体と低融点結晶性化合物と
が形成する海島構造中、低融点結晶性化合物によって形
成される島を透過型電子顕微鏡で観察したとき、任意の
２５μｍ×２５μｍの面積中に占める低融点結晶性化合
物の平均粒子面積は０．５〜５０μｍ2 であり、より好
ましくは０．７〜３０μｍ2 である。平均粒子面積が、
０．５μｍ2 未満では耐オフセット効果が得られず、５
０μｍ2 を超えると流動性及び保存安定性が低下する。
また、最大粒子面積が１５０μｍ2 を超えると流動性及
び保存安定性が低下するため、１５０μｍ2 以下となさ
れる。
【００４２】（作用）本発明のトナー用樹脂組成物及び
トナーでは、ビニル系共重合体中の低融点結晶性化合物
が、ポリスチレンとポリオレフィンとのブロック共重合
体の存在によって微分散化されることにより、トナー中
における低融点結晶性化合物の分散を容易に制御するこ
とが可能となり、耐オフセット性、定着性及び保存安定
性に優れる。また、低融点結晶性化合物とブロック共重
合体とは化学的に結合しないため、結晶化度の低下もな
い。
【００４３】従来、低融点結晶性化合物と樹脂分との海
島構造をもつトナーは、特に低温定着用として用いる場
合はその界面の弱さからトナー強度が弱く、スリーブ上
のトナーがブレードによる摩擦等で割れ、１成分現像用
トナーに不向きであった。しかしながら、トナーの海島
構造が本発明における面積に制御されることによって、
トナー強度が向上し、１成分現像用トナーとしても十分
に使用可能となる。
【００４４】
【発明の実施の形態】以下、この発明の実施例及び比較
例を示す。 （実施例１）スチレン８０重量％及びアクリル酸ｎ−ブ
チル２０重量％からなる混合物を重合して得られる分子
量の極大値が５０万のビニル系共重合体３０重量部、表
１に示した低融点結晶性化合物（Ａ）４重量部、表２に
示したポリスチレンとポリオレフィンとのブロック共重
合体（ａ）１重量部、並びに、トルエン１００重量部を
フラスコ内に投入し溶解した。次いで、フラスコ内を窒
素ガスで置換した後、トルエンの沸点まで昇温した。ト
ルエンの還流が起きた状態で撹拌しながら、スチレン５
０重量部、アクリル酸ｎ−ブチル１５重量部及び過酸化
ベンゾイル（重合開始剤）３．８重量部の混合液を３時
間かけて滴下し、共存溶液重合を行った。 滴下終了
後、さらにトルエンの還流下で撹拌しながら１時間かけ
て熟成を行い、分子量の極大値が８，０００の低分子量
重合体を重合した。次いで、フラスコ内の温度を１８０
℃まで徐々に昇温しながら減圧下でトルエンを脱溶剤し
て樹脂を得た。この樹脂を冷却後、粉砕して本発明のト
ナー用樹脂組成物を得た。
【００４５】上記トナー用樹脂組成物１００重量部、ク
ロム含金染料（オリエント化学工業社製「Ｓ−３４」）
１．５重量部、及び、カーボンブラック（三菱化学社製
「ＭＡ−１００」）６．５重量部の配合組成物を混合
し、二軸混練機（クリモト鉄工所製「Ｓ１ＫＲＣ ＫＮ
ＥＡＤＥＲ」）を用いて、回転数９６ｒｐｍ、１５０℃
で溶融混練した後、ジェットミル（日本ニューマチック
工業社製「ラボジェット」）で粉砕して、約１０μｍの
平均粒度を有するトナー粒子を得た。このトナー粒子に
対して疎水性シリカ粉末（日本アエロジル社製「Ｒ９７
２」）０．３重量％を添加してトナーを得た。
【００４６】（実施例２）実施例１と同様のトナー用樹
脂組成物１００重量部、ＣＣＡ（オリエント化学工業社
製「ＢＯＮＴＲＯＮ Ｎ−０１」）１．５重量部、及
び、磁性粉（関東電化工業社製「ＫＢＣ−１００Ｓ」）
１００重量部の配合組成物を混合し、二軸混練機（クリ
モト鉄工所製「Ｓ１ＫＲＣ ＫＮＥＡＤＥＲ」）を用い
て、回転数９６ｒｐｍ、１５０℃で溶融混練した後、ジ
ェットミル（日本ニューマチック工業社製「ラボジェッ
ト」）で粉砕して、約１０μｍの平均粒度を有するトナ
ー粒子を得た。このトナー粒子に対して疎水性シリカ粉
末（日本アエロジル社製「Ｒ９７２」）０．３重量％を
添加してトナーを得た。
【００４７】（実施例３）スチレン７０重量％及びアク
リル酸ｎ−ブチル３０重量％からなる混合物を重合して
得られる分子量の極大値が１５０万のビニル系共重合体
２０重量部、表１に示した低融点結晶性化合物（Ｂ）８
重量部、表２に示したポリスチレンとポリオレフィンと
のブロック共重合体（ｂ）３重量部、並びに、トルエン
１００重量部をフラスコ内に投入し溶解した。次いで、
フラスコ内を窒素ガスで置換した後、トルエンの沸点ま
で昇温した。トルエンの還流が起きた状態で撹拌しなが
ら、スチレン６０重量部、アクリル酸ｎ−ブチル１５重
量部及び過酸化ベンゾイル（重合開始剤）３．２重量部
の混合液を３時間かけて滴下し、共存溶液重合を行っ
た。滴下終了後、さらにトルエンの還流下で撹拌しなが
ら１時間かけて熟成を行い、分子量の極大値が１５，０
００の低分子量重合体を重合した。次いで、フラスコ内
の温度を１８０℃まで徐々に昇温しながら減圧下でトル
エンを脱溶剤して樹脂を得た。この樹脂を冷却後、粉砕
して本発明のトナー用樹脂組成物を得た。上記トナー用
樹脂組成物から実施例１と同様の方法によりトナーを得
た。
【００４８】（実施例４）実施例３と同様のトナー用樹
脂組成物を用いたこと以外は、実施例２と同様にしてト
ナーを得た。
【００４９】（実施例５）スチレン８０重量％及びアク
リル酸ｎ−ブチル２０重量％からなる混合物を重合して
得られる分子量の極大値が５０万のビニル系共重合体３
０重量部、表２に示したポリスチレンとポリオレフィン
とのブロック共重合体（ｂ）３重量部、並びに、トルエ
ン１００重量部をフラスコ内に投入し溶解した。次い
で、フラスコ内を窒素ガスで置換した後、トルエンの沸
点まで昇温した。トルエンの還流が起きた状態で撹拌し
ながら、スチレン５０重量部、アクリル酸ｎ−ブチル１
５重量部及び過酸化ベンゾイル（重合開始剤）３．８重
量部の混合液を３時間かけて滴下し、共存溶液重合を行
った。滴下終了後、さらにトルエンの還流下で撹拌しな
がら１時間かけて熟成を行い、分子量の極大値が８，０
００の低分子量重合体を重合した。次いで、フラスコ内
の温度を１８０℃まで徐々に昇温しながら減圧下でトル
エンを脱溶剤して樹脂を得た。この樹脂を冷却後、粉砕
して本発明のトナー用樹脂組成物を得た。
【００５０】上記トナー用樹脂組成物１００重量部、表
１に示した低融点結晶性化合物（Ａ）８重量部、クロム
含金染料（オリエント化学工業社製「Ｓ−３４」）１．
５重量部、及び、カーボンブラック（三菱化学社製「Ｍ
Ａ−１００」）６．５重量部の配合組成物を混合し、二
軸混練機（クリモト鉄工所製「Ｓ１ＫＲＣ ＫＮＥＡＤ
ＥＲ」）を用いて、回転数９６ｒｐｍ、１５０℃で溶融
混練した後、ジェットミル（日本ニューマチック工業社
製「ラボジェット」）で粉砕して、約１０μｍの平均粒
度を有するトナー粒子を得た。このトナー粒子に対して
疎水性シリカ粉末（日本アエロジル社製「Ｒ９７２」）
０．３重量％を添加してトナーを得た。
【００５１】（実施例６）実施例５と同様のトナー用樹
脂組成物１００重量部、表１に示した低融点結晶性化合
物（Ａ）８重量部、ＣＣＡ（オリエント化学工業社製
「ＢＯＮＴＲＯＮＮ−０１」）１．５重量部、及び、磁
性粉（関東電化工業社製「ＫＢＣ−１００Ｓ」）１００
重量部の配合組成物を混合し、二軸混練機（クリモト鉄
工所製「Ｓ１ＫＲＣ ＫＮＥＡＤＥＲ」）を用いて、回
転数９６ｒｐｍ、１５０℃で溶融混練した後、ジェット
ミル（日本ニューマチック工業社製「ラボジェット」）
で粉砕して、約１０μｍの平均粒度を有するトナー粒子
を得た。このトナー粒子に対して疎水性シリカ粉末（日
本アエロジル社製「Ｒ９７２」）０．３重量％を添加し
てトナーを得た。
【００５２】（実施例７）スチレン８０重量％及びアク
リル酸ｎ−ブチル２０重量％からなる混合物を重合して
得られる分子量の極大値が５０万のビニル系共重合体３
０重量部、表１に示した低融点結晶性化合物（Ｅ）８重
量部、表２に示したポリスチレンとポリオレフィンとの
ブロック共重合体（ａ）１重量部、並びに、トルエン１
００重量部をフラスコ内に投入し溶解した。次いで、フ
ラスコ内を窒素ガスで置換した後、トルエンの沸点まで
昇温した。トルエンの還流が起きた状態で撹拌しなが
ら、スチレン５０重量部、アクリル酸ｎ−ブチル１５重
量部及び過酸化ベンゾイル（重合開始剤）３．８重量部
の混合液を３時間かけて滴下し、共存溶液重合を行っ
た。 滴下終了後、さらにトルエンの還流下で撹拌しな
がら１時間かけて熟成を行い、分子量の極大値が８，０
００の低分子量重合体を重合した。次いで、フラスコ内
の温度を１８０℃まで徐々に昇温しながら減圧下でトル
エンを脱溶剤して樹脂を得た。この樹脂を冷却後、粉砕
して本発明のトナー用樹脂組成物を得た。このトナー用
樹脂組成物を使用したこと以外は、実施例２と同様にし
てトナーを得た。
【００５３】（実施例８）スチレン７０重量％及びアク
リル酸ｎ−ブチル３０重量％からなる混合物を重合して
得られる分子量の極大値が１５０万のビニル系共重合体
２０重量部、表１に示した低融点結晶性化合物（Ｆ）８
重量部、表２に示したポリスチレンとポリオレフィンと
のブロック共重合体（ｂ）３重量部、並びに、トルエン
１００重量部をフラスコ内に投入し溶解した。次いで、
フラスコ内を窒素ガスで置換した後、トルエンの沸点ま
で昇温した。トルエンの還流が起きた状態で撹拌しなが
ら、スチレン６０重量部、アクリル酸ｎ−ブチル１５重
量部及び過酸化ベンゾイル（重合開始剤）３．８重量部
の混合液を３時間かけて滴下し、共存溶液重合を行っ
た。 滴下終了後、さらにトルエンの還流下で撹拌しな
がら１時間かけて熟成を行い、分子量の極大値が１５，
０００の低分子量重合体を重合した。次いで、フラスコ
内の温度を１８０℃まで徐々に昇温しながら減圧下でト
ルエンを脱溶剤して樹脂を得た。この樹脂を冷却後、粉
砕して本発明のトナー用樹脂組成物を得た。このトナー
用樹脂組成物を使用したこと以外は、実施例２と同様に
してトナーを得た。
【００５４】（実施例９）実施例５と同様のトナー用樹
脂組成物１００重量部、表１に示した低融点結晶性化合
物（Ｅ）８重量部、ＣＣＡ（オリエント化学工業社製
「ＢＯＮＴＲＯＮＮ−０１」）１．５重量部、及び、磁
性粉（関東電化工業社製「ＫＢＣ−１００Ｓ」）１００
重量部の配合組成物を混合し、二軸混練機（クリモト鉄
工所製「Ｓ１ＫＲＣ ＫＮＥＡＤＥＲ」）を用いて、回
転数９６ｒｐｍ、１５０℃で溶融混練した後、ジェット
ミル（日本ニューマチック工業社製「ラボジェット」）
で粉砕して、約１０μｍの平均粒度を有するトナー粒子
を得た。このトナー粒子に対して疎水性シリカ粉末（日
本アエロジル社製「Ｒ９７２」）０．３重量％を添加し
てトナーを得た。
【００５５】（比較例１）スチレン８０重量％及びアク
リル酸ｎ−ブチル２０重量％からなる混合物を重合して
得られる分子量の極大値が３０万のビニル系共重合体４
０重量部、表１に示した低融点結晶性化合物（Ｃ）１重
量部、表２に示したポリスチレンとポリオレフィンとの
ブロック共重合体（ｄ）０．１重量部、並びに、トルエ
ン１００重量部をフラスコ内に投入し溶解した。次い
で、フラスコ内を窒素ガスで置換した後、トルエンの沸
点まで昇温した。トルエンの還流が起きた状態で撹拌し
ながら、スチレン５０重量部、アクリル酸ｎ−ブチル１
０重量部及び過酸化ベンゾイル（重合開始剤）５．５重
量部の混合液を３時間かけて滴下し、共存溶液重合を行
った。滴下終了後、さらにトルエンの還流下で撹拌しな
がら１時間かけて熟成を行い、分子量の極大値が４，０
００の低分子量重合体を重合した。次いで、フラスコ内
の温度を１８０℃まで徐々に昇温しながら減圧下でトル
エンを脱溶剤して樹脂を得た。この樹脂を冷却後、粉砕
して本発明のトナー用樹脂組成物を得た。上記トナー用
樹脂組成物を使用したこと以外は、実施例１と同様の方
法によりトナーを得た。
【００５６】（比較例２）比較例１と同様のトナー用樹
脂組成物を用いたこと以外は、実施例２と同様にしてト
ナーを得た。
【００５７】（比較例３）スチレン８０重量％及びアク
リル酸ｎ−ブチル２０重量％からなる混合物を重合して
得られる分子量の極大値が３０万のビニル系共重合体４
０重量部、表１に示した低融点結晶性化合物（Ｄ）１２
重量部、表２に示したポリスチレンとポリオレフィンと
のブロック共重合体（ｃ）１０重量部、並びに、トルエ
ン１００重量部をフラスコ内に投入し溶解した。次い
で、フラスコ内を窒素ガスで置換した後、トルエンの沸
点まで昇温した。トルエンの還流が起きた状態で撹拌し
ながら、スチレン３２重量部、アクリル酸ｎ−ブチル５
重量部及び過酸化ベンゾイル（重合開始剤）１重量部の
混合液を３時間かけて滴下し、共存溶液重合を行った。
滴下終了後、さらにトルエンの還流下で撹拌しながら１
時間かけて熟成を行い、分子量の極大値が５０，０００
の低分子量重合体を重合した。次いで、フラスコ内の温
度を１８０℃まで徐々に昇温しながら減圧下でトルエン
を脱溶剤して樹脂を得た。この樹脂を冷却後、粉砕して
本発明のトナー用樹脂組成物を得た。上記トナー用樹脂
組成物から実施例１と同様の方法によりトナーを得た。
しかしながら、トナー粉砕時に粉砕効率が低下し、生産
性が良好とはいえなかった。
【００５８】（比較例４）比較例３と同様のトナー用樹
脂組成物を用いたこと以外は、実施例２と同様にしてト
ナーを得た。しかしながら、トナー粉砕時に粉砕効率が
低下し、生産性が悪化した。
【００５９】（比較例５）ポリスチレンとポリオレフィ
ンとのブロック共重合体を全く使用しなかったこと以外
は、実施例１と同様の方法によりトナーを得た。
【００６０】（比較例６）ポリスチレンとポリオレフィ
ンとのブロック共重合体を全く使用しなかったこと以外
は、実施例２と同様の方法によりトナーを得た。
【００６１】（比較例７）ポリスチレンとポリオレフィ
ンとのブロック共重合体を全く使用しなかったこと以外
は、実施例７と同様の方法によりトナーを得た。
【００６２】
【表１】
【００６３】
【表２】
【００６４】
【表３】
【００６５】
【表４】
【００６６】上記実施例及び比較例で得られたトナーに
つき、下記項目の性能評価を行い、その評価結果を表５
及び６に示した。
【００６７】（１）分散性 トナー製造時における溶融混練時に得られたトナー塊を
ＲｕＯ4 で染色後、ミクロトームで約０．５μｍの薄膜
片を作製し、透過型電子顕微鏡によって低融点結晶性化
合物の分散状態を写真に撮影した。得られた透過型電子
顕微鏡写真から、任意の２５μｍ×２５μｍの面積中に
占める低融点結晶性化合物粒子の平均粒子面積を測定し
た。
【００６８】（２）定着性 トナー６．５重量部を粒径約５０〜８０μｍの鉄粉キャ
リアー９３．５重量部と混合して現像剤を作り、この現
像剤を用いて未定着画像を複数枚作製した。次いで、熱
定着ロールの表面温度を１５０℃及び１７０℃に設定
し、前記未定着画像が形成された転写紙のトナー像の定
着を行った。使用した電子写真複写機はコニカ社製「Ｕ
−ＢＩＸ４１６０ＡＦ」を改造したものである。そし
て、形成された定着画像に対して綿パッドによる摺擦を
行い、下記式によって定着強度を算出し低エネルギー定
着性の指標とした。 定着強度（％）＝〔（摺擦後の定着画像の画像濃度）／
（摺擦前の定着画像の画像濃度）〕×１００ 尚、画像濃度は反射濃度計（マクベス社製「ＲＤ−９１
４」）を使用して測定した。
【００６９】（３）オフセット性 熱定着ロールの表面温度を段階的に変化させて、各表面
温度における前記未定着画像を有する転写紙のトナー像
の定着を行った複写物を得た。このとき余白部分にトナ
ー汚れが生じるか否かの観察を行い、汚れが生じない温
度領域を非オフセット温度領域とした。また、非オフセ
ット温度領域の最大値と最小値との差を非オフセット温
度幅とした。
【００７０】（４）保存性 トナー２０ｇを２００ｍｌサンプル瓶にとり、５０℃の
恒温槽中に４８時間放置した後、パウダーテスター（ホ
ソカワミクロン社製「ＰＴ−Ｅ型」）を用いて、振幅１
ｍｍ、１０秒間の条件で篩い、目開き２５０μｍの篩の
残存量が１ｇ以下であれば合格として○で示し、残存量
が１ｇを超えれば不合格として×で示した。
【００７１】
【表５】
【００７２】
【表６】
【００７３】（実施例１０）スチレン８０重量％及びア
クリル酸ｎ−ブチル２０重量％からなる混合物を重合し
て得られる分子量の極大値が５０万のビニル系共重合体
３０重量部、表１に示した低融点結晶性化合物（Ａ）４
重量部、表２に示したポリスチレンとポリオレフィンと
のブロック共重合体（ａ）１重量部、並びに、トルエン
１００重量部をフラスコ内に投入し溶解した。次いで、
フラスコ内を窒素ガスで置換した後、トルエンの沸点ま
で昇温した。トルエンの還流が起きた状態で撹拌しなが
ら、スチレン５０重量部、アクリル酸ｎ−ブチル１５重
量部及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエ
ート（重合開始剤）４重量部の混合液を３時間かけて滴
下し、共存溶液重合を行った。滴下終了後、さらにトル
エンの還流下で撹拌しながら１時間かけて熟成を行い、
分子量の極大値が８，０００の低分子量重合体を重合し
た。次いで、フラスコ内の温度を１８０℃まで徐々に昇
温しながら減圧下でトルエンを脱溶剤して、７２０ｍｍ
Ｈｇ以上の減圧度で１時間脱溶剤を継続し、樹脂を得
た。この樹脂を冷却後、粉砕して本発明のトナー用樹脂
組成物を得た。このトナー用樹脂組成物を使用したこと
以外は、実施例２と同様にしてトナーを得た。
【００７４】（実施例１１）スチレン７０重量％及びア
クリル酸ｎ−ブチル３０重量％からなる混合物を重合し
て得られる分子量の極大値が１５０万のビニル系共重合
体２０重量部、表１に示した低融点結晶性化合物（Ｂ）
８重量部、表２に示したポリスチレンとポリオレフィン
とのブロック共重合体（ｂ）３重量部、並びに、トルエ
ン１００重量部をフラスコ内に投入し溶解した。次い
で、フラスコ内を窒素ガスで置換した後、トルエンの沸
点まで昇温した。トルエンの還流が起きた状態で撹拌し
ながら、スチレン６０重量部、アクリル酸ｎ−ブチル１
５重量部及びｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート
（重合開始剤）３．３重量部の混合液を３時間かけて滴
下し、共存溶液重合を行った。滴下終了後、さらにトル
エンの還流下で撹拌しながら１時間かけて熟成を行い、
分子量の極大値が１５，０００の低分子量重合体を重合
した。次いで、フラスコ内の温度を１８０℃まで徐々に
昇温しながら減圧下でトルエンを脱溶剤して、７２０ｍ
ｍＨｇ以上の減圧度で１時間脱溶剤を継続し、樹脂を得
た。この樹脂を冷却後、粉砕して本発明のトナー用樹脂
組成物を得た。このトナー用樹脂組成物を使用したこと
以外は、実施例２と同様にしてトナーを得た。
【００７５】（実施例１２）スチレン８０重量％及びア
クリル酸ｎ−ブチル２０重量％からなる混合物を重合し
て得られる分子量の極大値が５０万のビニル系共重合体
３０重量部、表２に示したポリスチレンとポリオレフィ
ンとのブロック共重合体（ｂ）３重量部、並びに、トル
エン１００重量部をフラスコ内に投入し溶解した。次い
で、フラスコ内を窒素ガスで置換した後、トルエンの沸
点まで昇温した。トルエンの還流が起きた状態で撹拌し
ながら、スチレン５０重量部、アクリル酸ｎ−ブチル１
５重量部及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサ
ノエート（重合開始剤）３．３重量部の混合液を３時間
かけて滴下し、共存溶液重合を行った。滴下終了後、さ
らにトルエンの還流下で撹拌しながら１時間かけて熟成
を行い、分子量の極大値が１５，０００の低分子量重合
体を重合した。次いで、フラスコ内の温度を１８０℃ま
で徐々に昇温しながら減圧下でトルエンを脱溶剤して、
７２０ｍｍＨｇ以上の減圧度で１時間脱溶剤を継続し、
樹脂を得た。この樹脂を冷却後、粉砕して本発明のトナ
ー用樹脂組成物を得た。このトナー用樹脂組成物を使用
したこと以外は、実施例６と同様にしてトナーを得た。
【００７６】（比較例８）スチレン８０重量％及びアク
リル酸ｎ−ブチル２０重量％からなる混合物を重合して
得られる分子量の極大値が３０万のビニル系共重合体４
０重量部、表１に示した低融点結晶性化合物（Ｃ）１重
量部、表２に示したポリスチレンとポリオレフィンとの
ブロック共重合体（ｂ）０．１重量部、並びに、トルエ
ン１００重量部をフラスコ内に投入し溶解した。次い
で、フラスコ内を窒素ガスで置換した後、トルエンの沸
点まで昇温した。トルエンの還流が起きた状態で撹拌し
ながら、スチレン５０重量部、アクリル酸ｎ−ブチル１
０重量部及び過酸化ベンゾイル（重合開始剤）５．５重
量部の混合液を３時間かけて滴下し、共存溶液重合を行
った。滴下終了後、さらにトルエンの還流下で撹拌しな
がら１時間かけて熟成を行い、分子量の極大値が４，０
００の低分子量重合体を重合した。次いで、フラスコ内
の温度を１８０℃まで徐々に昇温しながら減圧下でトル
エンを脱溶剤して、７２０ｍｍＨｇ以上の減圧度で１時
間脱溶剤を継続し、樹脂を得た。この樹脂を冷却後、粉
砕して本発明のトナー用樹脂組成物を得た。このトナー
用樹脂組成物を使用したこと以外は、実施例２と同様に
してトナーを得た。
【００７７】（比較例９）スチレン８０重量％及びアク
リル酸ｎ−ブチル２０重量％からなる混合物を重合して
得られる分子量の極大値が３０万のビニル系共重合体４
０重量部、表１に示した低融点結晶性化合物（Ｄ）１重
量部、表２に示したポリスチレンとポリオレフィンとの
ブロック共重合体（ｃ）０．１重量部、並びに、トルエ
ン１００重量部をフラスコ内に投入し溶解した。次い
で、フラスコ内を窒素ガスで置換した後、トルエンの沸
点まで昇温した。トルエンの還流が起きた状態で撹拌し
ながら、スチレン３２重量部、アクリル酸ｎ−ブチル５
重量部及び過酸化ベンゾイル（重合開始剤）１重量部の
混合液を３時間かけて滴下し、共存溶液重合を行った。
滴下終了後、さらにトルエンの還流下で撹拌しながら１
時間かけて熟成を行い、分子量の極大値が５０，０００
の低分子量重合体を重合した。次いで、フラスコ内の温
度を１８０℃まで徐々に昇温しながら減圧下でトルエン
を脱溶剤して、７２０ｍｍＨｇ以上の減圧度で１時間脱
溶剤を継続し、樹脂を得た。この樹脂を冷却後、粉砕し
て本発明のトナー用樹脂組成物を得た。このトナー用樹
脂組成物を使用したこと以外は、実施例２と同様にして
トナーを得た。
【００７８】（比較例１０）ポリスチレンとポリオレフ
ィンとのブロック共重合体（ａ）を全く使用せず、重合
開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサ
ノエートに代えて過酸化ベンゾイル３．８重量部を使用
しこと以外は、実施例１０と同様にしてトナーを得た。
【００７９】
【表７】
【００８０】
【表８】
【００８１】上記実施例１０〜１２及び比較例８〜１０
で得られたトナーにつき、実施例１と同様（１）〜
（４）の項目並びに下記項目（５）の残存ベンゼン量に
関する性能評価を行い、その評価結果を表９及び１０に
示した。
【００８２】（５）残存ベンゼン量 トナー０．３０ｇを精秤し５０ｍｌのバイアル瓶に入れ
て密封後、１５０℃で３０分間加熱した。次いで、気相
部のガス１ｍｌを取り、ガスクロマトグラフ／質量分析
計（ＨＰ５８９０ＳＥＲＩＥＳII／ＨＰ５９７２）で測
定した。標準サンプルとしては上記試料に標準物質（ベ
ンゼン）を所定量添加して調製した。イオン化方法はＥ
Ｉ法（７０eV）で、カラムはＤＢ−６２４（６０ｍｌ×
０．３２ｍｍｉ・ｄ×１．８μｍ）を用い、１ｍｌ注入
後３５℃で３分間保持し、２℃／分の昇温速度で６０℃
まで昇温した後、２０℃／分の昇温速度で２３０℃まで
昇温する条件で測定を行い、得られたチャートから標準
サンプルの測定より得られた数値により補正し、残存ベ
ンゼン量を求めた。
【００８３】
【表９】
【００８４】
【表１０】
【００８５】
【発明の効果】本発明のトナー用樹脂組成物及びトナー
は、上述の通りであり、スチレン系単量体及び（メタ）
アクリル酸エステル系単量体を主成分とするビニル系共
重合体、低融点結晶性化合物、並びにポリスチレンとポ
リオレフィンとのブロック共重合体からなり、該ビニル
系共重合体が分子量分布５，０００〜２０，０００及び
５００，０００以上に極大ピークをもつことにより、耐
オフセット性、定着性及び保存安定性に優れる。また、
ビニル系共重合体と低融点結晶性化合物とで形成される
特定の海島構造によって、１成分現像用トナーとしても
使用可能である。さらに、脂肪族炭化水素過酸化物系重
合開始剤を用いて重合したビニル系共重合体を使用する
ことにより、低融点結晶性化合物の分散性が向上し、保
存安定性に優れたトナー用樹脂組成物及びトナーが得ら
れる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA15 AB06 CA04 CA13 CA14 CA18 CA30 DA06 DA10 EA03 EA05 EA06 EA07 EA10 FA05

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 スチレン系単量体及び（メタ）アクリル
    酸エステル系単量体を主成分とするビニル系共重合体、
    低融点結晶性化合物、並びに、ポリスチレンとポリオレ
    フィンとのブロック共重合体からなり、該ビニル系共重
    合体がゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより
    測定される分子量分布において５，０００〜２０，００
    ０の領域及び５００，０００以上の領域にそれぞれ少な
    くとも１以上の極大値を有し、前記低融点結晶性化合物
    の配合量が、前記ビニル系共重合体１００重量部に対し
    て２〜１０重量部であり、前記ブロック共重合体の配合
    量が、前記ビニル系共重合体１００重量部に対して０．
    ５〜５重量部であるトナー用樹脂組成物であって、前記
    ビニル系共重合体と低融点結晶性化合物とが形成する海
    島構造において、島を形成する該低融点結晶性化合物を
    透過型電子顕微鏡で観察した際に任意の２５μｍ×２５
    μｍの面積中に占める平均粒子面積が０．５〜２０μｍ
    2 であり、最大粒子面積が３０μｍ2 以下であることを
    特徴とするトナー用樹脂組成物。
  2. 【請求項２】 上記ビニル系共重合体が、スチレン系単
    量体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体とを、脂肪
    族炭化水素過酸化物系重合開始剤の存在下で重合するこ
    とにより得られたものであることを特徴とする請求項１
    記載のトナー用樹脂組成物。
  3. 【請求項３】 上記低融点結晶性化合物の重量平均分子
    量（Ｍｗ）が４００〜２０００の範囲にあって、１４０
    ℃における溶融粘度が５〜２０ｃｐｓであり、かつ示差
    走査熱量測定（ＤＳＣ）による融解に伴う吸熱ピークが
    ７０〜１２０℃であることを特徴とする請求項１又は２
    記載のトナー用樹脂組成物。
  4. 【請求項４】 上記低融点結晶性化合物が、フィッシャ
    ートロプシュワックス又はパラフィンワックスであるこ
    とを特徴とする請求項１、２又は３記載のトナー用樹脂
    組成物。
  5. 【請求項５】 上記ポリスチレンとポリオレフィンとの
    ブロック共重合体からなる化合物中のスチレン含有量が
    ２０〜８０重量％であり、かつ、スチレン換算数平均分
    子量が１，０００〜１５０，０００であることを特徴と
    する請求項１〜４のいずれか１項に記載のトナー用樹脂
    組成物。
  6. 【請求項６】 １成分現像用であることを特徴とする請
    求項１〜５記載のトナー用樹脂組成物。
  7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか１項に記載のト
    ナー用樹脂組成物が用いられていることを特徴とするト
    ナー。
  8. 【請求項８】 スチレン系単量体及び（メタ）アクリル
    酸エステル系単量体を主成分とするビニル系共重合体、
    低融点結晶性化合物並びにポリスチレンとポリオレフィ
    ンとのブロック共重合体からなり、該ビニル系共重合体
    がゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定
    される分子量分布において５，０００〜２０，０００の
    領域及び５００，０００以上の領域にそれぞれ少なくと
    も１以上の極大値を有し、前記低融点結晶性化合物の配
    合量が、前記ビニル系共重合体１００重量部に対して２
    〜１０重量部であり、前記ブロック共重合体の配合量
    が、前記ビニル系共重合体１００重量部に対して０．５
    〜５重量部であるトナー用樹脂組成物が用いられたトナ
    ーであって、前記ビニル系共重合体と低融点結晶性化合
    物とが形成する海島構造において、島を形成する該低融
    点結晶性化合物を透過型電子顕微鏡で観察した際に任意
    の２５μｍ×２５μｍの面積中に占める平均粒子面積が
    ０．５〜５０μｍ2 であり、最大粒子面積が１５０μｍ
    2 以下であることを特徴とするトナー。
  9. 【請求項９】 請求項１記載のトナー用樹脂組成物が用
    いられたトナーであって、ビニル系共重合体と低融点結
    晶性化合物とが形成する海島構造において、島を形成す
    る該低融点結晶性化合物を透過型電子顕微鏡で観察した
    際に任意の２５μｍ×２５μｍの面積中に占める平均粒
    子面積が０．５〜５０μｍ2 であり、最大粒子面積が１
    ５０μｍ2 以下であることを特徴とするトナー。
  10. 【請求項１０】 １成分現像用であることを特徴とする
    請求項７〜９記載のトナー。
JP10542799A 1998-10-05 1999-04-13 トナ―用樹脂組成物及びトナ― Pending JP2000181141A (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10542799A JP2000181141A (ja) 1998-10-05 1999-04-13 トナ―用樹脂組成物及びトナ―
US09/412,748 US6190816B1 (en) 1998-10-05 1999-10-05 Toner resin composition and toner
EP99119689A EP0992858A3 (en) 1998-10-05 1999-10-05 Toner resin composition and toner

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP28272198 1998-10-05
JP10-282721 1998-10-05
JP10542799A JP2000181141A (ja) 1998-10-05 1999-04-13 トナ―用樹脂組成物及びトナ―

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004165719A Division JP2004258686A (ja) 1998-10-05 2004-06-03 トナー用樹脂組成物及びトナー

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2000181141A true JP2000181141A (ja) 2000-06-30

Family

ID=26445713

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP10542799A Pending JP2000181141A (ja) 1998-10-05 1999-04-13 トナ―用樹脂組成物及びトナ―

Country Status (3)

Country Link
US (1) US6190816B1 (ja)
EP (1) EP0992858A3 (ja)
JP (1) JP2000181141A (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008126062A (ja) * 2006-11-17 2008-06-05 Acushnet Co 少なくとも３つのコア層、少なくとも１つの中間バリア層、および少なくとも１つのカバー層を含む多層ゴルフボール
EP2463718A1 (en) 2010-12-07 2012-06-13 Fuji Xerox Co., Ltd. Liquid developer, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
US8563209B2 (en) 2011-01-24 2013-10-22 Fuji Xerox Co., Ltd. Liquid developer, developer cartridge, image forming method, and image forming apparatus
US8741527B2 (en) 2011-09-27 2014-06-03 Fuji Xerox Co., Ltd. Liquid developer, developer cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6489074B1 (en) * 1998-07-01 2002-12-03 Sekisui Chemical Co., Ltd. Toner resin composition and toner
US6475688B1 (en) * 1999-08-30 2002-11-05 Konica Corporation Electrophotographic toner, and image forming apparatus and image forming method using the same
US8066928B2 (en) * 2001-01-24 2011-11-29 Acushnet Company Method of providing a moisture vapor barrier layer to a core of a golf ball
US20080315469A1 (en) * 2007-06-22 2008-12-25 Hogge Matthew F Method of providing a moisture vapor barrier layer to a core of a golf ball
US6677097B2 (en) * 2001-03-21 2004-01-13 Konica Corporation Toner for developing static image and an image forming method
JP2003005552A (ja) * 2001-06-20 2003-01-08 Fuji Xerox Co Ltd 画像形成方法
JP4344249B2 (ja) 2002-04-10 2009-10-14 フジフィルム・イメイジング・カラランツ・リミテッド 化学的に製造したトナーとその製造プロセス
DE10249059B3 (de) * 2002-10-22 2004-07-29 Clariant Gmbh Verwendung von Wachse enthaltende Kombinationen in Fototonern
US20050003180A1 (en) * 2003-07-01 2005-01-06 Kondos Constantine A. Moisture barrier compositions
US7157198B2 (en) * 2004-03-24 2007-01-02 Konica Minolta Holdings, Inc Toner for electrostatic latent image development and an image forming method

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02251968A (ja) * 1989-03-27 1990-10-09 Toshiba Corp 電子写真用トナー
JPH04255865A (ja) * 1991-02-08 1992-09-10 Fuji Xerox Co Ltd 乾式トナーの製造方法
JPH0675422A (ja) * 1992-08-25 1994-03-18 Canon Inc 静電荷像現像用トナー
JPH06175396A (ja) * 1992-09-07 1994-06-24 Tomoegawa Paper Co Ltd 電子写真用トナー
JPH0784407A (ja) * 1993-06-29 1995-03-31 Canon Inc 静電荷像現像用トナー
JPH07175253A (ja) * 1993-12-20 1995-07-14 Canon Inc 画像形成方法
JPH09218538A (ja) * 1995-12-07 1997-08-19 Konica Corp トナー及びこれを用いた画像形成方法
JPH10239898A (ja) * 1996-12-25 1998-09-11 Sekisui Chem Co Ltd トナー用樹脂組成物およびトナー

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6311948A (ja) * 1986-07-03 1988-01-19 Seiko Epson Corp 磁性トナ−
JPH02176668A (ja) * 1988-12-28 1990-07-09 Mita Ind Co Ltd 電子写真用トナー及びその製法
JPH02212598A (ja) 1989-02-13 1990-08-23 Kawaken Fine Chem Co Ltd 液体洗浄剤組成物
JP2867339B2 (ja) 1989-04-21 1999-03-08 東邦化学工業株式会社 １分子中にスルホン基、アミド基、カルボキシル基を含有するアルケニル又はアルキルコハク酸無水物誘導体及びその塩を含有する洗浄剤組成物
JPH04198948A (ja) * 1990-11-29 1992-07-20 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真トナーの定着方法
US5229242A (en) * 1991-07-01 1993-07-20 Xerox Corporation Toner and developer compositions with block or graft copolymer compatibilizer
JP3106657B2 (ja) * 1992-01-20 2000-11-06 富士ゼロックス株式会社 磁性トナー
US5424162A (en) * 1992-11-24 1995-06-13 Minolta Camera Kabushiki Kaisha Toner for electrophotography containing wax-particles dispersed in binder resin
US5849848A (en) * 1994-05-24 1998-12-15 Sekisui Chemical Co., Ltd. Toner resin composition and a method of manufacturing it as well as a toner and a method of manufacturing it
JP3179009B2 (ja) * 1995-11-24 2001-06-25 積水化学工業株式会社 トナー

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02251968A (ja) * 1989-03-27 1990-10-09 Toshiba Corp 電子写真用トナー
JPH04255865A (ja) * 1991-02-08 1992-09-10 Fuji Xerox Co Ltd 乾式トナーの製造方法
JPH0675422A (ja) * 1992-08-25 1994-03-18 Canon Inc 静電荷像現像用トナー
JPH06175396A (ja) * 1992-09-07 1994-06-24 Tomoegawa Paper Co Ltd 電子写真用トナー
JPH0784407A (ja) * 1993-06-29 1995-03-31 Canon Inc 静電荷像現像用トナー
JPH07175253A (ja) * 1993-12-20 1995-07-14 Canon Inc 画像形成方法
JPH09218538A (ja) * 1995-12-07 1997-08-19 Konica Corp トナー及びこれを用いた画像形成方法
JPH10239898A (ja) * 1996-12-25 1998-09-11 Sekisui Chem Co Ltd トナー用樹脂組成物およびトナー

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008126062A (ja) * 2006-11-17 2008-06-05 Acushnet Co 少なくとも３つのコア層、少なくとも１つの中間バリア層、および少なくとも１つのカバー層を含む多層ゴルフボール
EP2463718A1 (en) 2010-12-07 2012-06-13 Fuji Xerox Co., Ltd. Liquid developer, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
US8673531B2 (en) 2010-12-07 2014-03-18 Fuji Xerox Co., Ltd. Liquid developer, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
US8563209B2 (en) 2011-01-24 2013-10-22 Fuji Xerox Co., Ltd. Liquid developer, developer cartridge, image forming method, and image forming apparatus
US8741527B2 (en) 2011-09-27 2014-06-03 Fuji Xerox Co., Ltd. Liquid developer, developer cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method

Also Published As

Publication number Publication date
EP0992858A3 (en) 2000-11-02
US6190816B1 (en) 2001-02-20
EP0992858A2 (en) 2000-04-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2000181141A (ja) トナ―用樹脂組成物及びトナ―
US7445879B2 (en) Preparation of suspension polymerized toners
US5702859A (en) Electrophotographic toner and process for the production thereof
US5538828A (en) Toner resin composition and toner
JP3761330B2 (ja) トナー用樹脂組成物及びトナー
JPH11202555A (ja) トナー用樹脂組成物及びトナー
EP2203788B1 (en) Improvements in and relating to toners made from latexes
JP3192744B2 (ja) トナー用樹脂組成物およびトナー
EP3370117B1 (en) Cold pressure fix toner compositions and processes
JPH09120176A (ja) トナー用樹脂組成物及びトナー
JPH05313413A (ja) トナー用樹脂組成物およびトナー
JP3418518B2 (ja) トナー用樹脂組成物およびトナー
JP2004258686A (ja) トナー用樹脂組成物及びトナー
JP2634307B2 (ja) トナー用樹脂組成物及びトナー
JP2634308B2 (ja) トナー用樹脂組成物及びトナー
JP3635140B2 (ja) 電子写真用トナー
JP7308222B2 (ja) 静電荷像現像用トナー用ワックス、及びこれを含む静電荷像現像用トナー
JP3411175B2 (ja) トナー用樹脂組成物およびトナー
JPH0736210A (ja) 電子写真用トナー
JP6600192B2 (ja) 静電荷像現像用トナー用結着樹脂の製造方法
JPH11184149A (ja) トナー用樹脂組成物及びトナー
JP3739889B2 (ja) トナー用樹脂組成物
JPH07219269A (ja) トナー用樹脂組成物及びトナー
JPH0782255B2 (ja) 電子写真トナー用樹脂組成物及びその製造方法
JPH06295097A (ja) 電子写真用トナー

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20040127

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20040414

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040614

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20040818

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20041013

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040924

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20041108

A912 Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912

Effective date: 20041126