JPH0782255B2 - 電子写真トナー用樹脂組成物及びその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真トナー用樹脂
組成物およびその製造方法に関する。更に詳しくはトナ
ー用バインダーと離型剤の機能を有する組成物であり、
トナーに広い定着温度幅を与え、かつトナーの連続コピ
ー時における、白抜けの発生や画像濃度低下等のトラブ
ルのない電子写真トナー用樹脂組成物及びその製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真において、トナーで可視化され
た画像を定着するのにヒートローラーを用いる方式が広
く採用されている。この方式において定着温度幅が広い
こと、すなわち、定着下限温度（以下ＭＦと略す）は低
く、かつヒートロールへのオフセットの起こる温度（以
下ＨＯと略す）は高いことが望ましい。

【０００３】この様な性能を満たすため従来、トナー製
造時にバインダーと共に離型剤（オフセット防止剤）と
してポリオレフィンを添加する方法や、ポリオレフィン
とビニルモノマーから得られるグラフト共重合体をバイ
ンダー兼離型剤として用いる方法などが提案されている
（例えば特公昭５８−５８６６４、特公昭６３−４６４
１４）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、トナー
製造時にバインダーと共にポリオレフィンを添加する方
法では、トナー中におけるポリオレフィンの分散が十分
でなくトナーの流動性が悪くなり、連続コピーをとると
白抜けの発生や画像濃度の低下等のトラブルを発生する
という問題点があり、ポリオレフィンとビニルモノマー
から得られるグラフト共重合体を用いた場合は、充分な
離型効果が得られず定着温度幅が狭くなるという問題点
がある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは定着温度幅
が広くかつ、連続コピーを行っても白抜けの発生や画像
濃度の低下等のトラブルを発生しないトナーとすること
ができるような電子写真トナー用樹脂組成物を得るべく
鋭意検討した結果本発明に到達した。

【０００６】すなわち本発明は 下記（１）、（２）お
よび（３）からなり、ＤＳＣを用いた融解熱測定で１３
５〜１６０℃の間に吸熱ピークを有し、該吸熱ピークを
示す温度（ＴＰ）における吸熱の高さをＨ１とし、（Ｔ
Ｐ）から１０℃低い温度における吸熱の高さをＨ２とす
るとき、Ｈ２／Ｈ１が０．６〜１．５であり、（１）が
平均粒径０．０５〜５．０μの状態で分散していること
を特徴とする電子写真トナー用樹脂組成物；並びに、パ
ーオキサイド系開始剤（４）の存在下で、下記（１）
に、スチレン系モノマー（Ａ）単独、またはスチレン系
モノマー（Ａ）および（メタ）アクリル系モノマー
（Ｂ）および必要により他のビニルモノマー（Ｃ）をグ
ラフト重合させ、これに（１）およびスチレン（メタ）
アクリル系樹脂を混合して、請求項１記載の組成物を得
ることを特徴とする電子写真トナー用樹脂組成物の製造
方法である。 （１）；軟化点１３５〜１６０℃のポリプロピレン系樹
脂 （２）；（１）にスチレン系ポリマー鎖またはスチレン
（メタ）アクリル系ポリマー鎖がグラフトした構造を有
するグラフト重合体。 （３）；スチレン（メタ）アクリル系樹脂

【０００７】本発明において、ポリプロピレン系離型剤
（１）の軟化点は、通常１３５℃〜１６０℃、好ましく
は１４０℃〜１５５℃である。軟化点が１３５℃未満で
はトナーの流動性が悪く、１６０℃より高いものでは充
分な離型効果が得られない。（１）は高分子量ポリプロ
ピレン系樹脂を３００〜４５０℃で熱減成する等の方法
により得ることができる。

【０００８】本発明において該重合体（２）中にスチレ
ン（メタ）アクリル系ポリマー鎖がある場合、このポリ
マ−鎖はスチレン系モノマー（Ａ）、（メタ）アクリル
系モノマー（Ｂ）および必要により他のビニル系モノマ
ー（Ｃ）を構成成分とする。

【０００９】スチレン系モノマー（Ａ）としてはスチレ
ン、アルキルスチレン（たとえばα-メチルスチレン、p
-メチルスチレンなど）、これら二種以上の併用などが
挙げられる。これらのうち好ましいものはスチレンであ
る。

【００１０】（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）として
は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ブチル（メタ）アクリレート、2-エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレ
ート、ステアリル（メタ）アクリレートなどのアルキル
基の炭素数が1〜18のアルキル（メタ）アクリレート；
ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシル基含
有（メタ）アクリレート；ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アク
リレートなどのアミノ基含有（メタ）アクリレート；ア
クリロニトリルなどのニトリル基含有（メタ）アクリル
化合物；（メタ）アクリル酸、これら二種以上の併用な
どを挙げることができる。これらのうち好ましいものは
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、ブチル（メタ）アクリレート、2-エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびこれ
らの二種以上の併用である。

【００１１】必要により構成成分となる他のビニルモノ
マー（Ｃ）としてはビニルエステル、脂肪族炭化水素系
ビニルモノマー、少なくとも2個の二重結合を有する多
官能モノマーなどがあげられる。ビニルエステルとして
は酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルが、脂肪族炭化水素
系ビニルモノマーとしてはブタジエンなどが挙げられ
る。また多官能モノマーとしてはジビニルベンゼン、ジ
ビニルトルエンなどの芳香族系多官能モノマーや、エチ
レングリコールジアクリレート、１，６-ヘキサンジオ
ールジアクリレートなどの脂肪族系多官能モノマーを挙
げることができる。

【００１２】スチレン（メタ）アクリル系ポリマー鎖を
構成する各成分の量はスチレン（メタ）アクリル系ポリ
マー鎖の重量に基づいてスチレン系モノマー（Ａ）が通
常５０重量％〜１００重量％未満、好ましくは７０重量
％〜１００重量％未満、（メタ）アクリル系モノマー
（Ｂ）が通常０を超え〜５０重量％、好ましくは０を超
え〜３０重量％、他のビニル系モノマー（Ｃ）が０〜１
０重量％、好ましくは０〜５重量％である。一方、スチ
レン系ポリマー鎖の場合は、（Ａ）が９０〜１００重量
％、好ましくは９５〜１００重量％であり、（Ｃ）が０
〜１０重量％、好ましくは０〜５重量％である。

【００１３】（２）を構成するポリプロピレン系樹脂
（１）の量は（２）の重量に基づいて０．５〜３０重量
％、好ましくは１．０〜２０重量％である。

【００１４】スチレン（メタ）アクリル系樹脂（３）は
前記と同様のスチレン系モノマー（Ａ）と、同様の（メ
タ）アクリル系モノマー（Ｂ）と必要により同様の他の
ビニルモノマー（Ｃ）を構成成分とする。

【００１５】（３）を構成する各成分の量は（３）の重
量に基づいてスチレン系モノマー（Ａ）が通常５０〜９
５重量％、好ましくは６０〜９０重量％、（メタ）アク
リル系モノマー（Ｂ）が通常５〜５０重量％、好ましく
は１０〜４０重量％、他のビニル系モノマーが０〜１０
重量％、好ましくは０〜５重量％である。

【００１６】ポリプロピレン系樹脂（１）が（３）など
のスチレン（メタ）アクリル系樹脂に単に分散されてい
るような樹脂組成物は、ＤＳＣによる融解熱測定で１３
５〜１６０℃の間に吸熱ピークがあるが、（１）が平均
粒径で５．０μより大きく分散しており、トナーにした
時に流動性が悪く白抜け等のトラブルを発生する。

【００１７】一方、グラフト重合体（２）が（３）等の
スチレン（メタ）アクリル系樹脂に分散されているよう
な樹脂組成物は、ＤＳＣによる融解熱の測定で、ポリプ
ロピレン系樹脂（１）が単にスチレン（メタ）アクリル
系樹脂に分散されている場合よりも約１０℃低い、１２
５〜１５０℃に吸熱ピークがあるが、（２）を構成する
ポリプロピレン系樹脂（１）が平均粒径で０．０５μ未
満で分散しており、トナーにした時に充分な離径効果が
得られない。

【００１８】本発明の目的とする定着温度幅が広くか
つ、連続コピーを行っても白抜けの発生や画像濃度の低
下等のトラブルを発生しないトナーとすることができる
ような電子写真トナー用樹脂組成物は、ポリプロピレン
系樹脂（１）に対する、グラフト重合体（２）を構成す
るポリプロピレン系樹脂の重量比を調整し、ＤＳＣによ
る融解熱測定で１３５℃以上、１６０℃以下の間で吸熱
ピークがあり、吸熱ピークを示す温度をＴＰ、吸熱高さ
をＨ１とし、ＴＰから１０℃低いところの吸熱高さをＨ
２とするとき、Ｈ２／Ｈ１の値を０．６〜１．５にする
ことにより得ることができる。Ｈ２／Ｈ１が０．６未満
ではポリプロピレン系樹脂（１）の本発明の組成物中で
の分散が悪く、トナーの流動性が不良となりやすい。ま
た１．５をこえるときはトナーの離型性が不充分とな
る。

【００１９】Ｈ２／Ｈ１の値はポリプロピレン系樹脂
（１）に対する、グラフト重合体（２）を構成するポリ
プロピレン系樹脂の重量比が高いほど大きくなる。Ｈ２
／Ｈ１の値を０．６〜１．５とするために、ポリプロピ
レン系樹脂（１）に対する、グラフト重合体（２）を構
成するポリプロピレン系樹脂の重量比は通常０．１〜
３．０、好ましくは０．３〜２．０の間で選択する。

【００２０】本発明の樹脂組成物の製法を例示すると、
例えばまず、ポリプロピレン系樹脂（１）をトルエン、
キシレン等の溶剤中に分散させ、１００℃〜２００℃に
加熱した後、スチレン系モノマー（Ａ）単独、または
（Ａ）および（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）および
必要により他のビニルモノマー（Ｃ）をパーオキサイド
系開始剤（４）（ベンゾイルパーオキサイド、ジターシ
ャリーブチルパーオキサイド、ターシャリーブチルパー
オキシベンゾエート等）とともに滴下重合を行うことに
より（１）にスチレン（メタ）アクリル系ポリマー鎖が
グラフトした構造を有するグラフト重合体（２）とスチ
レン（メタ）アクリル系樹脂とからなる重合体混合物の
溶液を得る。

【００２１】上記重合体混合物の溶液を合成するために
用いるパーオキサイド系開始剤（４）の量は生成した重
合体混合物の重量に基づいて通常０．２〜１０重量％、
好ましくは０．５〜５重量％である。

【００２２】生成した重合体混合物のＴＨＦ可溶分の分
子量は重量平均分子量で５，０００〜２０万である。重
合体混合物を重合体混合物に対し重量で５倍量のトルエ
ンに溶解し、可溶分をトルエンに対し１０倍量のアセト
ン中に滴下し、得られた沈澱を乾燥することによりグラ
フト重合体を分別することができる。通常、重合体混合
物の重量に基づき２〜６０重量％のグラフト重合体が得
られる。また重合体混合物のＤＳＣによる融解熱測定で
１２５〜１５０℃に吸熱ピークが現れる。

【００２３】本発明の樹脂組成物は上記で得られた重合
体混合物の溶液にさらにポリプロピレン系樹脂（１）お
よび、別途合成したスチレン（メタ）アクリル系樹脂を
混合し、溶剤を溜去することにより得ることができる。

【００２４】別途合成したスチレン（メタ）アクリル系
樹脂は通常重量平均分子量が２０万〜１００万であり、
前記グラフト重合体（２）を作成するのに用いたのと同
様のスチレン系モノマー（Ａ）と、同様の（メタ）アク
リル系モノマー（Ｂ）と必要により同様の他のビニルモ
ノマー（Ｃ）を、重合開始剤を使用して溶液重合、塊状
重合、懸濁重合および乳化重合などの任意の方法で重合
して得ることができる。また別途合成したスチレン（メ
タ）アクリル系樹脂の樹脂組成物中の含量は通常５〜５
０重量％、好ましくは１０〜４０重量％である。

【００２５】この様にして得られた樹脂組成物を構成す
る各成分の重量割合は、プロピレン系樹脂（１）が０．
５〜１０．０％、グラフト重合体（２）が１〜５０％、
スチレン（メタ）アクリル系樹脂（３）が４０〜９８％
（グラフト重合時に同時に生成するスチレン（メタ）ア
クリル系樹脂に別途合成したスチレン（メタ）アクリル
系樹脂を加えた量）である。

【００２６】本発明の組成物のＴｇは通常４０℃≦Ｔｇ
≦７０℃であり、好ましくは５０℃≦Ｔｇ≦６５℃であ
る。Ｔｇが４０℃未満では保存性が低下し、Ｔｇが７０
℃以上ではＭＦが高くなる。Ｔｇはグラフト重合する際
に用いるスチレンモノマー（Ａ）、アクリルモノマー
（Ｂ）および必要により加えられる他のビニルモノマー
（Ｃ）の種類や比率および別途加えるスチレン（メタ）
アクリル系樹脂を構成する（Ａ）、（Ｂ）、必要により
（Ｃ）の種類や比率で調整することができる。

【００２７】本発明の組成物のＧＰＣで測定される数平
均分子量（Ｍｎ）は２，０００〜２万、重量平均分子量
（Ｍｗ）は５万〜５０万、分子量分布 ［重量平均分子
量と数平均分子量の比率（Ｍｗ／Ｍｎ）で表示される］
はＨＯとＭＦのバランスからみて、２０以上、特に３０
以上であることが好ましい。分子量、分子量分布は上記
（２）と（３）からなる重合体混合物を得る際の重合温
度、開始剤（４）の量等の重合条件や別途添加するスチ
レン（メタ）アクリル系樹脂の分子量および添加量で調
整できる。

【００２８】本発明の組成物中には（１）が平均粒径で
通常０．０５〜５．０μの状態で分散している。この平
均粒径は電子顕微鏡写真で観察することができる。平均
粒径が０．０５μ未満の場合にはトナーの離型性が悪く
なり、５．０μを越える場合にはトナーの流動性が悪く
なり白抜け等の画質不良をおこしやすくなる。

【００２９】本発明の組成物にはトナーの顔料分散性向
上や定着性向上等のために必要によりポリエチレン系樹
脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂等を添加し
てもよい。

【００３０】本発明の樹脂組成物を用いた電子写真トナ
ーの処方を例示すると、トナー重量に基いて本発明の樹
脂組成物が通常５０〜９５％、公知の着色材料（カーボ
ンブラック、鉄黒、ベンジジンイエロー、キナクリド
ン、ローダミンＢ、フタロシアニンなど）が通常５〜１
０％および磁性粉（鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁
性金属の粉末もしくはマグネタイト、ヘマタイト、フェ
ライトなどの化合物）が通常０〜５０％各々含有するも
のが挙げられる。

【００３１】トナーの成分としてさらに離型効果を高め
るために５％以内の低分子量ポリオレフィンを添加して
もよい。またさらに種々の添加剤［荷電調整剤（金属錯
体、ニグロシンなど）、滑剤（ポリテトラフルオロエチ
レン、脂肪酸、もしくはその金属塩またはアミドなど）
など］を含むことができる。これらの添加剤の量はトナ
ー重量に基づいて通常０〜５％である。

【００３２】電子写真トナーの製法を例示すると上記各
成分を乾式ブレンドした後、溶融混練し、その後粗粉砕
し、最終的にジェット粉砕機などを用いて微粒化し、さ
らに分級して粒径5〜20ミクロンの微粒とすることによ
りトナーが得られる。得られたトナーは流動性向上のた
めに必要に応じ、疎水性コロイダルシリカ微粉末を添加
することもできる。

【００３３】前記電子写真トナーは、必要に応じて鉄
粉、ガラスビーズ、ニッケル粉、フェライトなどのキャ
リアー粒子と混合されて電気的潜像の現像剤として用い
られる。

【００３４】前記電子写真トナーは支持体（紙、ポリエ
ステルフィルムなど）に定着され使用されるが定着する
方法としては、公知の熱ロール定着方法が適用できる。

【００３５】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれにより限定されるものではない。実施
例中、部はいずれも重量部を表す。ＤＳＣによる融解熱
の測定条件は以下のとおり、 装置 ：パーキンエルマー製 ７Series Thermal
Analysis System 測定条件 ： ＪＩＳ Ｋ ７１２２ に従う サンプル量 ： ２０ｍｇ またＧＰＣによる分子量測定の条件は以下のとおりであ
る。 装置 ： 東洋曹達製 HLC-802Ａ カラム ： TSK gel GMH6 ２本 （東洋曹達製） 測定温度 ： 40℃ 試料溶液 ： 0.5重量％のＴＨＦ溶液 溶液注入量 ： 200μl 検出装置 ： 屈折率検出器 なお分子量較正曲線は標準ポリスチレンを用いて作成。

【００３６】実施例１ ２Ｌのステンレス製加圧反応器にキシレン４００部と軟
化点１４５℃のポリプロピレン系樹脂｛三洋化成（株）
製、ビスコール６６０Ｐ｝１５部を投入し、容器内を十
分窒素置換した後、密閉下で１７０℃まで昇温する。こ
の温度でスチレン８００部、ｎ-ブチルアクリレート１
２０部、メチルメタアクリレート８０部、ジｔ-ブチル
パーオキサイド１０部の混合液を４時間かけて滴下し、
さらに１７０℃で１時間保持し、グラフト重合体、スチ
レン（メタ）アクリル系樹脂混合物のキシレン溶液を得
た。生成した重合体混合物のＴＨＦ可溶分の重量平均分
子量は１１，０００である。得られた重合体混合物の溶
液９８０部に、別途スチレン８００部、ｎ-ブチルアク
リレート２００部を５部のジ−ターシャリーブチル−パ
ーオキシ−ヘキサハイドロテレフタレートを用い懸濁重
合して得た重量平均分子量６０万の樹脂（Ａ−１とす
る。）３００部と、軟化点１４５℃のポリプロピレン系
樹脂（ビスコール６６０Ｐ）３０部を加え、キシレン還
流下で４時間加熱した後、キシレンを留去して本発明の
樹脂組成物Ｒ−１を得た。樹脂組成物Ｒ−１のＴｇは６
２℃であり、数平均分子量は５０００、重量平均分子量
は１５万である。樹脂組成物Ｒ−１についてＤＳＣによ
る融解熱測定を行ったところ、吸熱ピークの温度は１４
１℃であり、吸熱ピーク高さ（Ｈ１）に対する１３１℃
での吸熱量ピーク高さ（Ｈ２）の比（Ｈ２／Ｈ１）は
０．８であった（図１）。またＲ−１を電子顕微鏡によ
り観察したところポリプロピレン系樹脂（ビスコール６
６０Ｐ）が平均粒径約０．５μで 分散していた（図
２）。

【００３７】実施例２ ２Ｌのステンレス製反応容器にトルエン５００部と軟化
点１５２℃のポリプロピレン系樹脂｛三洋化成（株）
製、ビスコール５５０Ｐ｝２０部を投入し常圧下で１１
０℃まで昇温しトルエンを還流させる。スチレン８３０
部、２-エチルヘキシルアクリレート１７０部、ジビニ
ルベンゼン５．０部とベンゾイルパーオキサイド１０部
の混合液を２時間かけて滴下し、さらに同温度で１時間
保持しグラフト重合体、スチレン・アクリル系樹脂混合
物のトルエン溶液を得た。生成した重合体混合物のＴＨ
Ｆ可溶分の重量平均分子量は１５万であった。得られた
トルエン溶液１４８０部に軟化点１５２℃のポリプロピ
レン系樹脂（ビスコール５５０Ｐ）３０部と実施例１記
載のスチレンアクリル系樹脂（Ａ−１）１００部を加
え、溶解したのちトルエンを溜去して本発明の樹脂組成
物Ｒ−２を得た。樹脂組成物Ｒ−２のＴｇは６２℃であ
り、数平均分子量は９,０００、重量平均分子量は２５
万である。樹脂組成物Ｒ−２についてＤＳＣ測定を行っ
たところ、吸熱ピークが最大となる温度は１４６℃であ
り、吸熱ピーク高さ（Ｈ１）に対する１３６℃での吸熱
量ピーク高さ（Ｈ２）の比（Ｈ２／Ｈ１）は０．７であ
った。またＲ−２を電子顕微鏡により観察したところ離
型剤（ビスコール５５０Ｐ）が平均粒径約１．０μで
分散していた。

【００３８】実施例３ ２Ｌのステンレス製加圧反応器にキシレン４００部と軟
化点１５２℃のポリプロピレン系樹脂（ビスコール５５
０Ｐ）２０部を投入し、容器内を十分窒素置換した後、
密閉下で１７０℃まで昇温する。この温度でスチレン９
００部、ｎ-ブチルアクリレート１００部、ジｔ-ブチル
パーオキサイド１５部の混合液を４時間かけて滴下し、
さらに１７０℃で１時間保持し、グラフト重合体、スチ
レン・アクリル系樹脂混合物のキシレン溶液を得た。こ
のとき生成した重合体混合物のＴＨＦ可溶分の重量平均
分子量は８，０００である。得られたキシレン溶液９８
０部に実施例１に記載のスチレンアクリル系樹脂（Ａ−
１）３００部と、軟化点１５２℃のポリプロピレン系離
型剤（ビスコール５５０Ｐ）３０部を加え、キシレン還
流下で４時間加熱した後、キシレンを留去して本発明の
樹脂組成物Ｒ−３を得た。樹脂組成物Ｒ−３のＴｇは５
９℃であり、数平均分子量は４，０００、重量平均分子
量は１４万である。樹脂組成物Ｒ−３についてＤＳＣに
よる融解熱測定を行ったところ、吸熱ピークの温度は１
４６℃であり、吸熱ピーク高さ（Ｈ１）に対する１３６
℃での吸熱量ピーク高さ（Ｈ２）の比（Ｈ２／Ｈ１）は
０．７であった。またＲ−３を電子顕微鏡により観察し
たところビスコール５５０Ｐが平均粒径約１．０μで
分散していた。

【００３９】比較例１ ２Ｌのステンレス製加圧反応器にキシレン４００部を投
入し、容器内を十分窒素置換した後、密閉下で１７０℃
まで昇温する。この温度でスチレン９００部、ｎ-ブチ
ルアクリレート１００部、ジｔ-ブチルパーオキサイド
１５部の混合液を４時間かけて滴下し、さらに１７０℃
で１時間保持しスチレン・アクリル系樹脂のキシレン溶
液を得た。このとき生成した樹脂のＴＨＦ可溶分の重量
平均分子量は８，０００である。得られた樹脂溶液９８
０部に実施例１に記載のスチレンアクリル系樹脂（Ａ−
１）３００部と、軟化点１４５℃のポリプロピレン系樹
脂（ビスコール６６０Ｐ）４０部を加え、キシレン還流
下で４時間加熱した後、キシレンを留去して樹脂組成物
Ｒ−４を得た。樹脂組成物Ｒ−４のＴｇは６２℃であ
り、数平均分子量は４，０００、重量平均分子量は１５
万である。樹脂組成物Ｒ−４についてＤＳＣによる融解
熱の測定を行ったところ、吸熱ピークの温度は１４０℃
であり、吸熱ピーク高さ（Ｈ１）に対する１３０℃での
吸熱量ピーク高さ（Ｈ２）の比（Ｈ２／Ｈ１）は０．４
であった。またＲ−４を電子顕微鏡により観察したとこ
ろ離型剤（ビスコール６６０Ｐ）は平均粒径約８μで
分散していた（図３）。

【００４０】比較例２ ２Ｌのステンレス製加圧反応器にキシレン４００部と軟
化点１４５℃のポリプロピレン系樹脂（ビスコール６６
０Ｐ）４０部を投入し、容器内を十分窒素置換した後、
密閉下で１７０℃まで昇温する。この温度でスチレン９
００部、ｎ-ブチルアクリレート１００部、ジｔ-ブチル
パーオキサイド１５部の混合液を４時間かけて滴下し、
さらに１７０℃で１時間保持し、グラフト重合体、スチ
レン・アクリル系樹脂混合物のキシレン溶液を得た。こ
のとき生成したポリマーのＴＨＦ可溶分の重量平均分子
量は８，０００である。得られたポリマ−溶液９８０部
に実施例１に記載のスチレンアクリル系バインダー（Ａ
−１）３００部を加え、キシレン還流下で４時間加熱し
た後、キシレンを留去して樹脂組成物Ｒ−５を得た。樹
脂組成物Ｒ−５のＴｇは６２℃であり、数平均分子量は
４，０００、重量平均分子量は１５万である。樹脂組成
物Ｒ−５についてＤＳＣによる融解熱の測定を行ったと
ころ、吸熱ピークを示す温度は１４０〜１６０℃の間で
はなく、１３１℃であった。Ｒ−５を電子顕微鏡により
観察したところポリプロピレン系樹脂（ビスコール６６
０Ｐ）が平均粒径約０．０２μで分散していた。

【００４１】使用例１〜３および比較使用例１〜２ 樹脂組成物Ｒ−１〜Ｒ−５の各々９１部にカーボンブラ
ック｛三菱化成（株）製 MA100｝７部、及び荷電調整
剤（保土谷化学製 スピロンブラックTRH）２部を均一
混合した後、内温１５０℃の二軸押出機で混練、冷却物
をジェット粉砕機で微粉砕し、デイスパ−ジョンセパレ
ータで分級し平均粒径１２μのトナーＴ−１〜Ｔ−５を
得た。

【００４２】試験例１〜３および比較試験例１〜２ トナーＴ−１〜Ｔ−５のそれぞれ３部にフェライトキャ
リア｛EFV 200/300、日本製粉（株）製｝９７部を均一
混合し、市販複写機｛（株）東芝製BD-7720｝を用いて
定着テストを行った。またＴ−１〜Ｔ−５についてパウ
ダーテスターにより流動性の評価を行った。テスト結果
は表１に示した通りである。

【００４３】

【表１】 注） ＭＦＴ； トナーが コールドオフセットした時のヒート
ロール温度 ＨＯＴ； トナーがホットオフセットした時のヒートロ
ール温度 流動性；ホソカワミクロン社製パウダーテスターを用い
て流動性指数を測定し評価した。 Ｅ 流動性指数８０以上 Ｇ 流動性指数７０以上８０未満 Ｐ 流動性指数７０未満 上記の結果から本発明の樹脂組成物で得られたトナー
が、従来のトナーに比べて定着温度幅が広くかつ流動性
に優れていることがわかる。

【００４４】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物を電子写真用トナー
に用いることにより定着温度幅が広くかつ、流動性がよ
いので、連続コピーを行っても白抜けの発生や画像濃度
の低下等のトラブルを発生しないトナーとすることがで
きる。また本発明の組成物を用いてトナーを作成する場
合、離型剤がすでに均一に分散されているので、画質の
良いトナーを容易に得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得た本発明の樹脂組成物Ｒ−１のＤ
ＳＣによる融解熱測定チャートである。

【図２】実施例１で得た本発明の樹脂組成物Ｒ−１の粒
子構造を表した電子顕微鏡写真である。

【図３】比較例１で得た樹脂組成物Ｒ−４の粒子構造を
表した電子顕微鏡写真である。

【符号の説明】

ＴＰ 吸熱ピークの温度＝１４１℃ Ｈ１ ＴＰ（１４１℃）における吸熱高さ Ｈ２ ＴＰ−１０℃（１３１℃）における吸熱高さ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（１）、（２）および（３）からな
   り、ＤＳＣを用いた融解熱測定で１３５〜１６０℃の間
   に吸熱ピークを有し、該吸熱ピークを示す温度（ＴＰ）
   における吸熱の高さをＨ１とし、（ＴＰ）から１０℃低
   い温度における吸熱の高さをＨ２とするとき、Ｈ２／Ｈ
   １が０．６〜１．５であり、（１）が平均粒径０．０５
   〜５．０μの状態で分散していることを特徴とする電
   子写真トナー用樹脂組成物。 （１）；軟化点１３５〜１６０℃のポリプロピレン系樹
   脂 （２）；（１）にスチレン系ポリマー鎖またはスチレン
   （メタ）アクリル系ポリマー鎖がグラフトした構造を有
   するグラフト重合体 （３）；スチレン（メタ）アクリル系樹脂
2. 【請求項２】 パーオキサイド系開始剤（４）の存在下
   で、軟化点１３５〜１６０℃のポリプロピレン系樹脂
   （１）に、スチレン系モノマー（Ａ）単独、またはスチ
   レン系モノマー（Ａ）および（メタ）アクリル系モノマ
   ー（Ｂ）および必要により他のビニルモノマー（Ｃ）を
   グラフト重合させ、これに（１）およびスチレン（メ
   タ）アクリル系樹脂を混合して、請求項１記載の組成物
   を得ることを特徴とする電子写真トナー用樹脂組成物の
   製造方法。