JP2000081729A - 電子写真用トナ―バインダ― - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 トナー化した際に、耐熱保存性および低温定
着性が良好で、ホットオフセット発生温度が高く、かつ
画像性に優れるトナーバインダーを提供する。 【解決手段】 カルボキシル基を有するスチレン−アク
リル系樹脂（Ａ）とカルボキシル基と反応する官能基
（ｂ）を有するスチレン系樹脂またはスチレン−アクリ
ル系樹脂（Ｂ）とからなる電子写真用トナーバインダー
において、（Ａ）は重量平均分子量が２０万〜２００万
である高分子量体（Ｃ）と重量平均分子量が３０００〜
５００００である低分子量体（Ｄ）からなり、（Ｃ）の
酸価は１０より小さく、（Ｄ）の酸価が（Ｃ）の酸価の
１／３以下である電子写真用トナーバインダー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真用トナーバ
インダーに関する。

【０００２】

【従来の技術】粉体の乾式トナーによる電子写真用プロ
セスでは紙等の上に転写されたトナーを定着するため
に、接触加熱型定着器（ヒートロールを用いる方法、加
熱体と紙等の間にフィルムまたはベルトを介する方法
（例えば特開平４−７０６８８号公報および特開平４−
１２５５８号公報）が広く採用されている。この方法で
は、定着下限温度（以下ＭＦＴと略す）は低いことが望
ましく（低温定着性）、また、ヒートロール表面、フィ
ルムまたはベルトへのホットオフセットが発生する温度
（以下ＨＯＴと略す）は高いことが望ましい（耐ホット
オフセット性）。また、鮮明な画像を得るためには、摩
擦帯電量の高いトナーが好ましい（帯電特性）。

【０００３】従来、この乾式トナーのバインダー成分と
して、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリル共重合
体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等が一般に使用さ
れ、中でも粉砕性、帯電性等の性能と、コストの点から
ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂が、広
く使用されている。低温定着性、耐ホットオフセット
性、を満足させるためには、樹脂の分子量分布を広くす
ることにより改良する方法が多く提案されている。分子
量分布を広げる方法としては、ビニル系樹脂では、ビニ
ル系架橋剤を使用する方法（特開昭６１−２１５５５８
号公報、特開昭６３−４４６６５号公報、特開昭６３−
２２３０１４号公報、特開平４−２０２３０７号公報）
や、分子量分布において、高分子部分と低分子部分に２
つのピークを有するバインダー（特公昭６３−３２１８
０号、特公昭６３−３２３８２号公報）あるいは、カル
ボキシル基含有ビニル樹脂をグリシジル化合物で架橋さ
せたバインダー（特開平６−１１８９０号公報、特開平
６−２２２６１２号公報）などが提唱されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のよう
に、単に架橋構造を含有するバインダーや、単に高分子
量体と低分子量体からなるバインダーでは、トナー化工
程の混練で、架橋部分や、高分子部分が激しく分子切断
され、トナーの溶融弾性が低くなりやすいため、耐ホッ
トオフセット性を維持するために、架橋成分や高分子量
体成分を多く使用することになり、樹脂の溶融粘度が上
がり、トナーの低温定着性が不充分となる。また、ポリ
マー中の官能基の反応を利用して架橋させる従来の方法
では、ＨＯＴを上げるために、官能基量を増やし、バイ
ンダーの架橋度を上げると、極性基の量が増え、バイン
ダーの帯電特性が不十分となる。以上のように従来の技
術では、近年のコピー機やファクシミリ、プリンタの高
画質を求められる要望や、ハードの高速化、小型化に伴
う、より耐ホットオフセット性、より低温定着性を求め
る動向に充分に対応できているとは言いがたい。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は上記の問題を解
決するものであって、トナー化した際に帯電特性に優れ
るトナーバインダーであり、かつ従来より、ホットオフ
セット発生温度が高く、かつ低温定着性に優れるトナー
バインダーを得ることを目的に鋭意検討した結果本発明
に到達した。すなわち、本発明はカルボキシル基を有す
るスチレン−アクリル系樹脂（Ａ）とカルボキシル基と
反応する官能基（ｂ）を有するスチレン系樹脂またはス
チレン−アクリル系樹脂（Ｂ）とからなる電子写真用ト
ナーバインダーにおいて、（Ａ）は重量平均分子量が２
０万〜２００万である高分子量体（Ｃ）と重量平均分子
量が３０００〜５００００である低分子量体（Ｄ）から
なり、（Ｃ）の酸価は１０より小さく、（Ｄ）の酸価が
（Ｃ）の酸価の１／３以下である電子写真用トナーバイ
ンダーである。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳述する。本発明
のカルボキシル基を有するスチレン−アクリル系樹脂
（Ａ）を得る方法としてはカルボキシル基を有するビニ
ルモノマーをスチレン系モノマーおよびアクリル系モノ
マーと共重合する方法が好ましい。カルボキシル基を有
するビニルモノマーとしては例えば（メタ）アクリル
酸、マレイン酸、フマール酸、ケイヒ酸、マレイン酸モ
ノブチルなど不飽和二塩基酸のモノエステルなどが挙げ
られる。これらの中で好ましいのは（メタ）アクリル
酸、マレイン酸モノブチルである。

【０００７】カルボキシル基を有するスチレン−アクリ
ル系樹脂（Ａ）に用いるスチレン系モノマーとしては、
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−アセトキシスチレン
等が挙げられる。アクリル系モノマーとしては、（メ
タ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチル
ヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アク
リル酸ステアリルなどの、アルキル基の炭素数が１〜１
８のアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
またバインダーの弾性を上げるために、ジビニルベンゼ
ン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘ
キサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジビニルトル
エンなどのジビニル化合物を０．００００１〜０．０１
ｍｏｌ％使用するのが好ましい。更に好ましくは、０．
００００５〜０．００１ｍｏｌ％である。また、これら
のスチレン系モノマー、アクリル系モノマー以外のその
他のビニル系モノマーを共重合させても良い。その他の
ビニル系モノマーとしては、酢酸ビニルなどのビニルエ
ステル類；ビニルエチルエーテルなどのビニルエーテル
類；α−オレフィン、イソプレン、ブタジエンなどの脂
肪族炭化水素系ビニル；（メタ）アクリロニトリルなど
が挙げられる。

【０００８】スチレン−アクリル系樹脂（Ａ）は高分子
量体（Ｃ）と低分子量体（Ｄ）からなり、（Ｃ）の重量
平均分子量は２０万〜２００万であり、好ましくは３０
万〜１８０万、更に好ましくは４０万〜１５０万であ
る。重量平均分子量が２０万より小さいとトナーにした
時のＨＯＴが低下する。重量平均分子量が２００万を超
えるとトナーにした時のＭＦＴが高くなる。（Ｃ）のガ
ラス転移点は通常４０℃〜８０℃である。（Ｃ）の酸価
は１０より小さく、好ましくは９．５〜０．０５、更に
好ましくは９〜０．１である。（Ｃ）の酸価が１０より
大きいと帯電特性が悪化する。

【０００９】（Ｃ）を製造する重合方法としては、溶液
重合、塊状重合、懸濁重合などの任意の方法を選択でき
る。重合開始剤としては、特に限定されないが、例え
ば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロ
ニトリルなどのアゾ系開始剤；ベンゾイルパーオキサイ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイドなどの過酸化物系開
始剤；２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレ
ートなどの１分子内に２つ以上のパーオキシド基を有す
る多官能性重合開始剤；ジアリルパーオキシジカーボネ
ート、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネートなどの
１分子内に１つ以上のパーオキシド基と１つ以上の重合
性不飽和基を有する多官能性重合開始剤などが挙げられ
る。これらのうち、好ましいのは多官能性重合開始剤で
ある。

【００１０】（Ｃ）を溶液重合によって得る場合の溶剤
としては、特に限定されないが、トルエン、キシレン、
エチルベンゼンなどの芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸
ブチルなどのエステル系溶剤、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、メチルエチルケトンなどが挙げ
られる。好ましくは、ジメチルホルムアミド、キシレ
ン、トルエンである。

【００１１】また（Ｃ）を懸濁重合によって得る場合、
炭酸カルシウム、リン酸カルシウムなどの無機塩系分散
剤、ポリビニルアルコール、メチル化セルロースなどの
有機系分散剤を用いて水中で重合することができる。重
合温度は通常５０〜１６０℃、好ましくは６０〜１４０
℃である。重合中の雰囲気は窒素のような不活性ガスの
存在下で行うことが好ましい。

【００１２】低分子量体（Ｄ）の重量平均分子量は３０
００〜５００００であり、好ましくは３５００〜４００
００、更に好ましくは４０００〜３００００である。重
量平均分子量が３０００より小さいとトナーにした時の
耐熱保存性が低下する。重量平均分子量が５００００を
超えるとトナーにした時のＭＦＴが高くなる。（Ｄ）の
ガラス転移点は通常４０℃〜８０℃である。（Ｄ）の酸
価は（Ｃ）の酸価の１／３以下である。好ましくは１／
５以下、更に好ましくは１／１０以下である。１／３を
越えるとトナーにした時に帯電特性が悪くなる。またＨ
ＯＴも低下する。

【００１３】（Ｄ）を製造する重合方法としては、溶液
重合、塊状重合、懸濁重合などの任意の方法を選択でき
る。これらのうち、好ましいのは溶液重合である。
（Ｄ）を溶液重合で重合する場合、前記記載の溶液重合
の方法で重合できる。（Ｄ）を重合する際の重合開始剤
としては、特に限定されないが、前記記載の重合開始剤
が挙げられる。これらの中で好ましいのは、単官能開始
剤である。

【００１４】（Ａ）の高分子量体（Ｃ）と低分子量体
（Ｄ）の重量比率は通常７０／３０〜５／９５である。
好ましくは６０／４０〜１０／９０である。更に好まし
くは５０／５０〜２０／８０である。（Ａ）のガラス転
移点（Ｔｇ）は、トナーにした時の耐熱保存性及びトナ
ーにした時のＭＦＴの観点から、通常４０〜８０℃であ
り、好ましくは５０〜７０℃である。（Ａ）の酸価は、
帯電特性の面から通常０．０１〜７である。好ましくは
０．０５〜５であり、更に好ましくは０．１〜４であ
る。

【００１５】カルボキシル基と反応する官能基（ｂ）は
グリシジル基、オキサゾリン基、イソシアネート基、ア
ミノ基などが挙げられる。これらの中で好ましいのはグ
リシジル基である。本発明のスチレン系樹脂、またはス
チレン−アクリル系樹脂（Ｂ）に、反応性官能基（ｂ）
を導入する方法は前記記載の（Ａ）にカルボキシル基を
導入する場合と同様に反応性官能基（ｂ）を有するビニ
ルモノマーとスチレン系モノマーまたはスチレン系モノ
マーとアクリル系モノマーを共重合させることにより得
ることができる。グリシジル基を有するビニルモノマー
としては、例えば（メタ）アクリル酸グリシジル、（メ
タ）アクリル酸β−メチルグリシジル、アリルグリシジ
ルエーテルなどが挙げられる。これらの中で好ましいの
は（メタ）アクリル酸グリシジルである。イソシアネー
ト基を有するビニルモノマーとしては、例えばｍ−イソ
プロペニル−α、α−ジメチルベンジルイソシアネー
ト、メタクリロイルイソシアネート、２−イソシアネー
トエチルメタクリレートなどが挙げられる。これらの中
で好ましいのはｍ−イソプロペニル−α、α−ジメチル
ベンジルイソシアネートである。オキサゾリン基を有す
るビニルモノマーとしては２−ビニル−２−オキサゾリ
ン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−ビニ
ル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−
メチル−２−オキサゾリンなどが挙げられる。これらの
なかで好ましいのは２−イソプロペニル−２−オキサゾ
リンである。アミノ基を有するビニルモノマーとして
は、例えばアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、４−ビニルピリジン、２
−ビニルピリジンなどが挙げられる。これらの中で好ま
しいのは３級アミノ基含有（メタ）アクリレートであ
る。（ｂ）を有するモノマーと共重合させるモノマーは
前記記載のスチレン系モノマー、アクリル系モノマー、
その他のビニルモノマーなどが挙げられる。この中で好
ましいのは、スチレン、ブチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
トなどの、アルキル基の炭素数が１〜１８のアルキル
（メタ）アクリレートである。

【００１６】（Ｂ）を製造する重合方法としては、溶液
重合、塊状重合、懸濁重合などの任意の方法を選択でき
る。これらのうち、好ましいのは溶液重合である。
（Ｂ）を溶液重合で重合する場合、前記記載の溶液重合
の方法で重合できる。（Ｂ）を重合する際の重合開始剤
としては、特に限定されないが、前記記載の重合開始剤
が挙げられる。

【００１７】本発明に用いる（Ｂ）の重量平均分子量
（ＢＭＷ）は通常３０００〜１０万であり、好ましくは
３５００〜７万であり、更に好ましくは４０００〜５万
である。 （Ｂ）のガラス転移点は通常３０℃〜１５０
℃であり、好ましくは３５℃〜９０℃であり、更に好ま
しくは４０℃〜８０℃である。（Ｂ）中の（ｂ）の含量
は、１グラム当量の（ｂ）を含む樹脂のグラム数（ｂ
ｇ）が１０００ｇ／ｅｑ〜２００００ｇ／ｅｑ、好まし
くは１５００ｇ／ｅｑ〜１５０００ｇ／ｅｑ、更に好ま
しくは、２０００ｇ／ｅｑ〜１００００ｇ／ｅｑであ
る。

【００１８】本発明のトナー用樹脂の製造方法は（Ａ）
と（Ｂ）を配合し、加熱することで得られる。反応槽中
で（Ａ）と（Ｂ）を加熱することもできるが、増粘する
ため、ニーダー等を使用し加熱溶融状態で（Ａ）と
（Ｂ）を反応させることが好ましい。また、（Ａ）と
（Ｂ）を粉体で配合しトナーを作成する際に加熱、反応
させることもできる。（Ａ）と（Ｂ）の重量比率は通常
（Ａ）１００部に対し（Ｂ）は０．１部〜３０部であ
る。好ましくは（Ｂ）は０．２部〜１５部であり、更に
好ましくは０．５部〜１０部である。また（Ａ）のカル
ボキシル基１当量当たりの（ｂ）の官能基の当量は通
常、（Ａ）の酸価が１より小さい場合、１．６〜２０．
０である。好ましくは１．８〜１０．０、更に好ましく
は２．０〜５．０である。（Ａ）の酸価が１以上の場
合、通常０．００１〜１、好ましくは０．００５〜０．
１、更に好ましくは、０．０１〜０．０５である。

【００１９】本発明のトナーバインダーの用途となる電
子写真用トナーの製法の一例を示すと、トナー重量に基
づいてトナーバインダーが通常４５〜９５重量％、公知
の着色剤（カーボンブラック、鉄黒、ベンジジンイエロ
ー、キナクドリン、ローダミンＢ、フタロシアニン等）
が通常５〜１０重量％および磁性粉（鉄、コバルト、ニ
ッケル、ヘマタイト、フェライトなどの化合物）が通常
０〜５０重量％の割合で用い、さらに種々の添加剤［荷
電調整剤（金属錯体、ニグロシンなど）、滑剤（ポリテ
トラフルオロエチレン、低分子量ポリオレフィン、脂肪
酸、もしくはその金属塩またはアミドなど）など］を加
えることができる。これらの添加剤の量はトナー重量に
基づいて通常０〜１０重量％である。電子写真用トナー
は上記成分を乾式ブレンドした後、溶融混練され、その
後粗粉砕され、最終的にジェット粉砕機などを用いて微
粉砕され粒径５〜２０μｍの微粒子として得る。前記電
子写真用トナーは、必要に応じて鉄粉、ガラスビーズ、
ニッケル粉、フェライトなどのキャリア粒子と混合され
て電気的潜像の現像剤として用いられる。また粉体の流
動性改良のために疎水性コロイダルシリカ微粉末を用い
ることもできる。前記電子写真用トナーは支持体（紙、
ポリエステルフィルムなど）に定着され使用される。定
着方法については前述の通りである。

【００２０】

【実施例】以下実施例により本発明を更に説明するが本
発明はこれに限定されるものではない。以下、部は重量
部を示す。また、合成例、実施例および比較例で得られ
た樹脂の性質の測定法を次に示す。

【００２１】分子量測定 装置 ：東ソー株式会社製 ＨＬＣ−８０２Ａ 条件 ：カラム 東ソー株式会社製 ＴＳＫ ｇｅ
ｌ ＧＭＨXL２本 測定温度 ：４０℃ 試料溶液 ：０．２５重量％のテトラヒドロフラン溶液 溶液注入量：１００μｌ 検出機 ：屈折率検出機 なお分子量校正曲線は標準ポリスチレンを用いて作成。

【００２２】ガラス転移点（Ｔｇ）測定 装置：セイコー電子工業株式会社製 ＤＳＣ２０、ＳＳ
Ｃ／５８０ 条件：ＡＳＴＭ（Ｄ３４１８−２）法

【００２３】樹脂（Ｃ）の作成 製造例１ 温度計、撹拌機、窒素導入管の付いたオートクレーブ反
応槽中にスチレン７６４．８部、アクリル酸ｎ−ブチル
２３４部、マレイン酸モノブチル１．２部、ジビニルベ
ンゼン０．１５部の混合モノマーと、開始剤として、
２，２ービス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシク
ロヘキシル）プロパン０．５部を入れ、窒素気流中で、
９０℃で５時間重合した後、キシレン２４５部を投入
し、９０℃で１時間重合後、温度１１０℃で１時間重合
した。更に２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパー
オキシシクロヘキシル）プロパン０．１部とキシレン１
２２部を投入し１１０℃で４時間重合した後、１５０℃
でジ−ｔ−ブチルパーオキサイド１部とキシレン２５部
を投入し２時間重合し重合を完結させ、減圧下で脱溶剤
することによって樹脂（Ｃ１）を得た。（Ｃ１）のＧＰ
Ｃによる重量平均分子量は７０万、ガラス転移点は６０
℃、酸価は０．４０であった。

【００２４】製造例２ 混合モノマーをスチレン７６０．５部、アクリル酸ｎ−
ブチル２３４部、マレイン酸モノブチル５．５部、ジビ
ニルベンゼン０．１５部とする以外は、製造例１と同様
にし樹脂（Ｃ２）を得た。（Ｃ２）のＧＰＣによる重量
平均分子量は７０万、ガラス転移点は６１℃、酸価は
１．８であった。

【００２５】製造例３ 混合モノマーをスチレン７５４．４部、アクリル酸ｎ−
ブチル２３４部、アクリル酸１１．６部、ジビニルベン
ゼン０．１５部とする以外は、製造例１と同様にし樹脂
（Ｃ３）を得た。（Ｃ３）のＧＰＣによる重量平均分子
量は６８万、ガラス転移点は５９℃、酸価は９．０であ
った。

【００２６】製造例４ 混合モノマーを、スチレン７５０．６部、アクリル酸ｎ
−ブチル２３４部、アクリル酸１５．４部と、ジビニル
ベンゼン０．１５部とする以外は、製造例１と同様にし
樹脂（Ｃ４）を得た。（Ｃ４）のＧＰＣによる重量平均
分子量は６５万、ガラス転移点は６０℃、酸価は１２．
０であった。

【００２７】製造例５ 製造例１と同様の装置にキシレン２００部を入れ、窒素
置換後１４０℃でスチレン７８２．７部、アクリル酸ｎ
−ブチル２１５部、アクリル酸２．３部の混合モノマー
と、開始剤としてジ−ｔ−ブチルパーオキサイド１．５
部とキシレン１００部の混合物を３時間で滴下した。滴
下後３時間１４５℃で熟成させ、重合を完結させた。そ
の後減圧下で脱溶剤することによって樹脂（Ｃ５）を得
た。（Ｃ５）のＧＰＣによる重量平均分子量は１０万、
ガラス転移点は６１℃、酸価は１．８であった。

【００２８】樹脂（Ｄ）の作成 製造例６ 製造例１と同様の装置にキシレン４５２部を入れ、窒素
置換後１７０℃でスチレン８４５部、アクリル酸ｎ−ブ
チル１５５部の混合モノマーと、開始剤としてジ−ｔ−
ブチルパーオキサイド６．４部と、キシレン１２５部の
混合物を３時間で滴下した。滴下後１時間１７０℃で熟
成させ、重合を完結させた。その後減圧下で脱溶剤する
ことによって樹脂（Ｄ１）を得た。（Ｄ１）のＧＰＣに
よる重量平均分子量は１．３万、ガラス転移点は５９℃
であった。

【００２９】製造例７ 混合モノマーをスチレン８４４．３部、アクリル酸ｎ−
ブチル１５５部、アクリル酸０．７部とする以外は製造
例６と同様にし、樹脂（Ｄ２）を得た。（Ｄ２）のＧＰ
Ｃによる重量平均分子量は１．３万、ガラス転移点は５
９℃、酸価は０．５０であった。

【００３０】製造例８ 混合モノマーをスチレン８３９．９部、アクリル酸ｎ−
ブチル１５５部、アクリル酸５．１部とする以外は製造
例６と同様にし、樹脂（Ｄ３）を得た。（Ｄ３）のＧＰ
Ｃによる重量平均分子量は１．３万、ガラス転移点は５
９℃、酸価は４．０であった。

【００３１】製造例９ 混合モノマーをスチレン８００部、アクリル酸ｎ−ブチ
ル２００部、開始剤をジ−ｔ−ブチルパーオキサイド
４．９４部とする以外は製造例５と同様にし、樹脂（Ｄ
４）を得た。（Ｄ４）のＧＰＣによる重量平均分子量は
６万、ガラス転移点は６０℃であった。

【００３２】樹脂Ｂの作成 製造例１０ 混合モノマーをスチレン８０２部、アクリル酸ｎ−ブチ
ル１３５部、メタクリル酸グリシジル６３部、開始剤と
してジ−ｔ−ブチルパーオキサイド１５．４部とする以
外は製造例６と同様にし、樹脂（Ｂ１）を得た。（Ｂ
１）のＧＰＣによる重量平均分子量は９０００、ガラス
転移点は５３℃、グリシジル基当量は２２５４ｇ／ｅｑ
であった。

【００３３】製造例１１ 混合モノマーをスチレン７９８部、アクリル酸ｎ−ブチ
ル１７１部、メタクリル酸グリシジル３１部、とする以
外は製造例６と同様にし、樹脂（Ｂ２）を得た。（Ｂ
２）のＧＰＣによる重量平均分子量は１．２万、ガラス
転移点は５３℃、グリシジル基当量は４５８１ｇ／ｅｑ
であった。

【００３４】製造例１２ 混合モノマーをスチレン８０５部、アクリル酸ｎ−ブチ
ル１４５部、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン５
０部とする以外は製造例６と同様にし、樹脂（Ｂ３）を
得た。（Ｂ３）のＧＰＣによる重量平均分子量は１．２
万、ガラス転移点は５５℃、オキサゾリン基当量は２２
２０ｇ／ｅｑであった。

【００３５】製造例１３ 混合モノマーをスチレン７６８部、アクリル酸ｎ−ブチ
ル１４５部、ｍ−イソプロペニル−α、α−ジメチルベ
ンジルイソシアネート８７部とする以外は製造例６と同
様にし、樹脂（Ｂ４）を得た。（Ｂ４）のＧＰＣによる
重量平均分子量は１．２万、ガラス転移点は５５℃、イ
ソシアネート基当量は２３１０ｇ／ｅｑであった。

【００３６】樹脂（Ａ）の作成 製造例１４〜２０ 冷却管、撹拌機付コルベンにキシレン１００部を仕込
み、表１に記載した量の（Ｄ）を加え溶解した後、
（Ｃ）を加え、窒素置換後、撹拌しながら１５０℃で２
時間撹拌し均一に溶解させた。その後１７０℃で減圧脱
溶剤し、樹脂（Ａ１）〜（Ａ７）を得た。表１に（Ａ）
のＴｇと酸価の分析値を併せて示す。

【００３７】

【表１】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 樹脂 （Ｃ） （Ｄ） Ｔｇ℃ 酸価 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 14 A1 C1 40部 D1 60部 59 0.15 製 15 A2 C2 40部 D1 60部 60 0.70 16 A3 C2 40部 D2 60部 60 0.98 造 17 A4 C3 40部 D1 60部 59 3.50 18 A5 C3 40部 D3 60部 59 5.80 例 19 A6 C2 40部 D4 60部 60 0.69 20 A7 C5 40部 D1 60部 60 5.00 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００３８】実施例１〜１０ 製造例１４〜１７で得られた樹脂（Ａ）と製造例１０〜
１３で得られた樹脂（Ｂ）を表２に記載した配合比で粉
体ブレンドし内温２１０℃の二軸押出機で溶融混練し、
（Ａ）と（Ｂ）を反応させ本発明のトナーバインダー
（ＴＢ１）〜（ＴＢ７）を得た。

【００３９】

【表２】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 樹脂 （Ａ） （Ｂ） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 1 TB1 A1 100部 B1 6.3部 実 2 TB2 A2 100部 B1 6.3部 3 TB3 A2 100部 B2 12.6部 施 4 TB4 A2 100部 B3 6.3部 5 TB5 A2 100部 B4 6.3部 例 6 TB6 A3 100部 B1 12.6部 7 TB7 A4 100部 B2 1.0部 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００４０】比較例１〜６ 表３の成分を実施例１と同様にして、比較のトナーバイ
ンダー（ＴＢ８〜ＴＢ１０）を得た。

【００４１】

【表３】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 樹脂 （Ａ） （Ｂ） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比 1 TB8 A5 100部 B2 1.5部 較 2 TB9 A6 100部 B1 6.3部 例 3 TB10 A7 100部 B1 1.0部 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００４２】使用例および比較使用例 トナーバインダーの評価は二成分現像方式、および一成
分現像方式の二通りで行った。 二成分現像方式の評価 実施例１〜７の本発明のトナーバインダーおよび比較例
１〜３のトナーバインダーの各々８８部にカーボンブラ
ック（三菱化成（株）製 ＭＡ１００）７部、低分子量
ポリプロピレン（三洋化成工業（株）製 ビスコール５
５０Ｐ）３部、及び荷電調整剤（保土ヶ谷化学工業
（株）製スピロンブラックＴＲＨ）２部を均一混合した
後、内温１５０℃の二軸押出機で混練、冷却物をジェッ
トミルで微粉砕し、ディスパージョンセパレータで分級
し平均粒径１２μｍのトナーａ〜ｊを得た。

【００４３】試験例１ トナーａ〜ｊの各々３部にフェライトキャリア（パウダ
ーテック（株）製 Ｆ−１００）９７部を均一混合し、
市販複写機（（株）東芝製ＢＤ−７７２０）を用いて紙
上にトナー像を転写し、転写された紙上のトナーを市販
複写機（シャープ（株）製 ＳＦ８４００Ａ）の定着部
を改造して、Ａ４紙３５枚／分のスピードで定着テスト
を行った。画像性は定着後の画像濃度で判定した。テス
ト結果は表４に示した通りである。

【００４４】試験例２ トナーａ〜ｊのそれぞれをポリエチレン製の瓶に入れ、
４５℃の恒温水槽に８時間保持した後、４２メッシュの
ふるいに移し、ホソカワミクロン（株）製パウダーテス
ターを用いて１０秒間振とうし、ふるいのうえに残った
トナーの重量％を測定し、耐熱保存性のテストとした。
数字の小さいもの程、耐熱保存性が良い。３５％以下で
あると問題なく使用できるレベルである。結果を表４に
示す。

【００４５】

【表４】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− トナー トナー MFT HOT 画像性 耐熱 ハ゛インタ゛ー （℃） （℃） 保存性 ＊１ ＊２ ＊３ （％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実 a TB1 130 240 ◎ 28 b TB2 130 ＞240 ◎ 26 施 c TB3 130 ＞240 ◎ 25 d TB4 133 240 ○ 26 例 e TB5 133 235 ○ 27 f TB6 132 235 ◎ 26 g TB7 131 240 ○ 28 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比 h TB8 133 200 ○ 28 較 i TB9 145 ＞240 ◎ 26 例 j TB10 140 200 △ 26 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ＊１ 画像濃度１．２の黒ベタ部を学振式堅牢度試験機（摩擦部＝紙）により ５回の往復回数で摩擦し、摩擦後のベタ部の画像濃度が７０％以上残存していた コピーを得た時のヒートロール温度。 ＊２ トナーがホットオフセットした時のヒートロール温度 ＊３ ◎：画像濃度（I.D)＞1.4、○：(I.D)1.0〜1.4、△：（I.D)＜1.0

【００４６】二成分現像方式での評価において、本発明
のバインダーを使用したトナーａ〜ｇはいずれも比較バ
インダーを使用したトナーｈ〜ｊに比べ、耐熱保存性、
画像性を損なうことなく、低温定着性、耐ホットオフセ
ット性、のバランスに優れる。特に高分子量体（Ｃ）の
酸価が１０より小さく、（Ｄ）の酸価が（Ｃ）の酸価の
１／３以下のトナーバインダーからなるトナーａ〜ｇは
全ての性能において優れている。

【００４７】一成分現像方式の評価 実施例１〜７の本発明のトナーバインダーおよび比較例
１〜３のトナーバインダーの各々４８．８部に磁性粉
（戸田工業（株）製 ＥＰＴ−１０００）４８．８部、
低分子量ポリプロピレン（三洋化成工業（株）製 ハイ
マーＴＰ−３２）２部、及び荷電調整剤（保土ヶ谷化学
工業（株）製 Ｔ−７７）０．４部を均一混合した後、
内温１３０℃の二軸押出機で混練、冷却物をジェットミ
ルで微粉砕し、ディスパージョンセパレータで分級し平
均粒径８μｍのトナーＡ〜Ｊを得た。

【００４８】試験例３ トナーＡ〜Ｊを市販レーザービームプリンタ（キヤノン
（株）製ＬＢＰー２１０）を用いて紙上にトナー像を転
写し、転写された紙上のトナーを前記記載の試験例１と
同じ方法で定着テストおよび画像性の評価を行った。テ
スト結果は表５に示した通りである。

【００４９】試験例４ トナーＡ〜Ｊを試験例２と同じ方法で、耐熱保存性のテ
ストとした。３５％以下であると問題なく使用できるレ
ベルである。結果を表５に示す。

【００５０】

【表５】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− トナー トナー MFT HOT 画像性 耐熱 ハ゛インタ゛ー （℃） （℃） 保存性 ＊１ ＊２ ＊３ （％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実 A TB1 132 240 ◎ 28 B TB2 133 ＞240 ◎ 26 施 C TB3 133 ＞240 ◎ 25 D TB4 135 235 ○ 26 例 E TB5 136 235 ○ 27 F TB6 134 235 ◎ 26 G TB7 134 240 ○ 28 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比 H TB8 135 195 ○ 28 較 I TB9 148 ＞240 ◎ 26 例 J TB10 143 190 △ 26 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ＊１ 画像濃度１．２の黒ベタ部を学振式堅牢度試験機（摩擦部＝紙）により ２回の往復回数で摩擦し、摩擦後のベタ部の画像濃度が７０％以上残存していた コピーを得た時のヒートロール温度。 ＊２ トナーがホットオフセットした時のヒートロール温度 ＊３ ◎：画像濃度（I.D)＞1.4、○：(I.D)1.0〜1.4、△：（I.D)＜1.0

【００５１】一成分現像方式での評価において、本発明
のバインダーを使用したトナーＡ〜Ｇはいずれも比較バ
インダーを使用したトナーＨ〜Ｊに比べ、耐熱保存性、
画像性を損なうことなく、低温定着性、耐ホットオフセ
ット性、のバランスに優れる特に高分子量体（Ｃ）の酸
価が１０より小さく、（Ｄ）の酸価が（Ｃ）の酸価の１
／３以下のトナーバインダーからなるトナーＡ〜Ｇは全
ての性能において優れている。

【００５２】

【発明の効果】上記の様に本発明のトナーバインダー
は、少量の反応性官能基の導入で、耐熱保存性、低温定
着性を維持し、画像性、耐ホットオフセット性の優れた
トナーが得られる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カルボキシル基を有するスチレン−アク
   リル系樹脂（Ａ）とカルボキシル基と反応する官能基
   （ｂ）を有するスチレン系樹脂またはスチレン−アクリ
   ル系樹脂（Ｂ）とからなる電子写真用トナーバインダー
   において、（Ａ）は重量平均分子量が２０万〜２００万
   である高分子量体（Ｃ）と重量平均分子量が３０００〜
   ５００００である低分子量体（Ｄ）からなり、（Ｃ）の
   酸価は１０より小さく、（Ｄ）の酸価が（Ｃ）の酸価の
   １／３以下である電子写真用トナーバインダー。
2. 【請求項２】 （Ｃ）中に構成単位としてジビニルモノ
   マーを０．００００１〜０．０１ｍｏｌ％含有する請求
   項１記載のバインダー。
3. 【請求項３】 （Ａ）中のカルボキシル基と（Ｂ）中の
   （ｂ）の少なくとも一部が反応してなる請求項１または
   ２記載のバインダー。
4. 【請求項４】 （ｂ）がグリシジル基である請求項１〜
   ３のいずれか記載のバインダー。