JPH09304970A - 電子写真用トナーバインダー - Google Patents
電子写真用トナーバインダーInfo
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- JPH09304970A JPH09304970A JP14368796A JP14368796A JPH09304970A JP H09304970 A JPH09304970 A JP H09304970A JP 14368796 A JP14368796 A JP 14368796A JP 14368796 A JP14368796 A JP 14368796A JP H09304970 A JPH09304970 A JP H09304970A
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- styrene
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 トナー化した際に、粉砕収率が良好で、
ホットオフセット発生温度が高く、かつ低温定着性に優
れる電子写真用トナーバインダー。 【解決手段】 共役ジエン系炭化水素とスチレン系単量
体のランダム共重合体とスチレン系樹脂とからなること
を特徴とする電子写真用トナーバインダー。
ホットオフセット発生温度が高く、かつ低温定着性に優
れる電子写真用トナーバインダー。 【解決手段】 共役ジエン系炭化水素とスチレン系単量
体のランダム共重合体とスチレン系樹脂とからなること
を特徴とする電子写真用トナーバインダー。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は電子写真用トナーバ
インダーおよび電子写真用トナーに関する。
インダーおよび電子写真用トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】電子写真用プロセスでは紙等の上に転写
されたトナーを定着するために、接触加熱型定着器（ヒ
ートロールを用いる方法、加熱体と紙等の間にフィルム
またはベルトを介する方法（例えば特開平４−７０６８
８号公報、特開平４−１２５５８号公報）等）が広く採
用されている。この方法では、定着下限温度（以下ＭＦ
Ｔと略す）は低いことが望ましく（低温定着性）、ま
た、ヒートロール表面、フィルムまたはベルトへのホッ
トオフセットが発生する温度（以下ＨＯＴと略す）は高
いことが望ましい（耐ホットオフセット性）。
されたトナーを定着するために、接触加熱型定着器（ヒ
ートロールを用いる方法、加熱体と紙等の間にフィルム
またはベルトを介する方法（例えば特開平４−７０６８
８号公報、特開平４−１２５５８号公報）等）が広く採
用されている。この方法では、定着下限温度（以下ＭＦ
Ｔと略す）は低いことが望ましく（低温定着性）、ま
た、ヒートロール表面、フィルムまたはベルトへのホッ
トオフセットが発生する温度（以下ＨＯＴと略す）は高
いことが望ましい（耐ホットオフセット性）。
【０００３】これらの性質を満足させるために、従来か
ら低分子量から高分子量にわたる広範囲の分子量分布を
有するトナーバインダー（特公昭９０−２０４１１号、
特開昭６１−２１５５５）が提唱されている。
ら低分子量から高分子量にわたる広範囲の分子量分布を
有するトナーバインダー（特公昭９０−２０４１１号、
特開昭６１−２１５５５）が提唱されている。
【０００４】しかし近年、複写機やファクシミリの小型
化により、さらに低温定着性が求められている。このた
め、より低分子量化することにより溶融時の粘度を下
げ、流動しやすくすることで、定着性を改善する方法が
考えられているが、トナーバインダーの強度が低下する
ことから、低分子量成分が粉砕収率のが低下を誘引する
という問題が生じる。特開平４−２２６４７３号には、
スチレンと共役ジエン系炭化水素とのブロック共重合体
とスチレン系樹脂を含む樹脂溶液を加熱脱溶剤する事に
より得られる、粉砕収率の良いトナーバインダーの例が
開示されている。しかし、更なる改良が求められてい
る。
化により、さらに低温定着性が求められている。このた
め、より低分子量化することにより溶融時の粘度を下
げ、流動しやすくすることで、定着性を改善する方法が
考えられているが、トナーバインダーの強度が低下する
ことから、低分子量成分が粉砕収率のが低下を誘引する
という問題が生じる。特開平４−２２６４７３号には、
スチレンと共役ジエン系炭化水素とのブロック共重合体
とスチレン系樹脂を含む樹脂溶液を加熱脱溶剤する事に
より得られる、粉砕収率の良いトナーバインダーの例が
開示されている。しかし、更なる改良が求められてい
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、粉砕収率が
良好で、ホットオフセット発生温度が高く、かつ低温定
着性に優れるトナーバインダーを得ることを目的とす
る。
良好で、ホットオフセット発生温度が高く、かつ低温定
着性に優れるトナーバインダーを得ることを目的とす
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、共役ジエン系炭化
水素とスチレン系単量体のランダム共重合体をスチレン
系樹脂に分散させることにより、低温定着性を満足さ
せ、かつ粉砕収率のよいトナーバインダーを得ることが
できることを見いだし、本発明に到達した。
を解決するために鋭意検討した結果、共役ジエン系炭化
水素とスチレン系単量体のランダム共重合体をスチレン
系樹脂に分散させることにより、低温定着性を満足さ
せ、かつ粉砕収率のよいトナーバインダーを得ることが
できることを見いだし、本発明に到達した。
【０００７】すなわち、本発明は、スチレン系樹脂中
に、共役ジエン系炭化水素とスチレン系単量体のランダ
ム共重合体（Ａ）とスチレン系樹脂（Ｂ）とからなるこ
とを特徴とするトナーバインダーおよび電子写真用トナ
ーである。
に、共役ジエン系炭化水素とスチレン系単量体のランダ
ム共重合体（Ａ）とスチレン系樹脂（Ｂ）とからなるこ
とを特徴とするトナーバインダーおよび電子写真用トナ
ーである。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明に用いる共役ジエン系炭化
水素としては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン
が単量体として使用される。好ましくは、ブタジエンが
よい。スチレン系単量体としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ヒドロキシス
チレン等の芳香族ビニル単量体；（メタ）アクリル酸；
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ラ
ウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）ア
クリル酸エステル類；アクリロニトリル、メタアクリロ
ニトリル等の含窒素ビニル単量体；無水マレイン酸、マ
レイン酸モノブチル等およびこれらの混合物があげられ
る。（Ａ）としては、スチレン−ブタジエン−アクリロ
ニトリル共重合体、スチレン−ブタジエンランダム共重
合体などがあげられ、好ましくは、スチレン−ブタジエ
ンランダム共重合体がよい。（Ａ）の製法としては、乳
化重合、溶液重合などがあげられる。乳化重合の場合、
水中に共役ジエン系炭化水素とスチレン系単量体を乳化
剤（例えばロジン酸石鹸、脂肪酸石鹸）を用いて乳化
し、重合開始剤（例えばｐ−メンタンヒドロペルオキシ
ド、過酸化カリウムと硫酸第一鉄とエチレンジアミン四
酢酸ナトリウム塩）や調節剤（第三リン酸ナトリウム、
ｔ−ドデシルメルカプタン、ナトリウムホルムアルデヒ
ドスルホキシレート）を加えて、５℃または５０℃で重
合し、凝固、洗浄、乾燥させる。（Ａ）の数平均分子量
は、５００〜１００万であり、好ましくは１０００〜８
０万である。５００未満では粉砕性改良の効果があまり
期待できなく、１００万を超えると製造性に問題が出て
くる。
水素としては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン
が単量体として使用される。好ましくは、ブタジエンが
よい。スチレン系単量体としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ヒドロキシス
チレン等の芳香族ビニル単量体；（メタ）アクリル酸；
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ラ
ウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）ア
クリル酸エステル類；アクリロニトリル、メタアクリロ
ニトリル等の含窒素ビニル単量体；無水マレイン酸、マ
レイン酸モノブチル等およびこれらの混合物があげられ
る。（Ａ）としては、スチレン−ブタジエン−アクリロ
ニトリル共重合体、スチレン−ブタジエンランダム共重
合体などがあげられ、好ましくは、スチレン−ブタジエ
ンランダム共重合体がよい。（Ａ）の製法としては、乳
化重合、溶液重合などがあげられる。乳化重合の場合、
水中に共役ジエン系炭化水素とスチレン系単量体を乳化
剤（例えばロジン酸石鹸、脂肪酸石鹸）を用いて乳化
し、重合開始剤（例えばｐ−メンタンヒドロペルオキシ
ド、過酸化カリウムと硫酸第一鉄とエチレンジアミン四
酢酸ナトリウム塩）や調節剤（第三リン酸ナトリウム、
ｔ−ドデシルメルカプタン、ナトリウムホルムアルデヒ
ドスルホキシレート）を加えて、５℃または５０℃で重
合し、凝固、洗浄、乾燥させる。（Ａ）の数平均分子量
は、５００〜１００万であり、好ましくは１０００〜８
０万である。５００未満では粉砕性改良の効果があまり
期待できなく、１００万を超えると製造性に問題が出て
くる。
【０００９】（Ａ）の使用量は、トナーバインダーの量
に基づいて、通常０．１〜１０重量％であり、０．１〜
４重量％が好ましい。０．１重量％未満では、粉砕性改
良の効果があまり期待できなく、１０重量％より多くな
れば粉砕されにくくなる。
に基づいて、通常０．１〜１０重量％であり、０．１〜
４重量％が好ましい。０．１重量％未満では、粉砕性改
良の効果があまり期待できなく、１０重量％より多くな
れば粉砕されにくくなる。
【００１０】（Ｂ）に用いられるスチレン系単量体とし
ては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシス
チレン、ｐ−ヒドロキシスチレン等の芳香族ビニル単量
体等があげられる。これらと共に共重合成分として、
（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、
（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステ
アリル等の（メタ）アクリル酸エステル類；アクリロニ
トリル、メタアクリロニトリル等の含窒素ビニル単量
体；無水マレイン酸、マレイン酸モノブチル等およびこ
れらの混合物があげられる。（Ｂ）中のスチレン系単量
体の量は、通常４０重量％以上、好ましくは６０重量％
以上である。（Ｂ）の数平均分子量（２種以上の併用の
場合は全体としての数平均分子量）は、通常１０００〜
５００００、好ましくは２０００〜４００００、さらに
好ましくは２５００〜２００００である。１０００未満
では耐熱保存性が悪化し、５００００より大きいと低温
定着性が悪化する。（Ｂ）の重量平均分子量（２種以上
の併用の場合は全体としての重量平均分子量）は、通常
１万〜１００万、好ましくは５万〜８０万、さらに好ま
しくは１０万〜５０万である。１万未満ではＨＯＴが低
下し、１００万より大きいと低温定着性が悪化する。本
発明において、（Ｂ）はスチレン系樹脂を単独使用して
もよいし、また粉砕収率を低下させない範囲で（Ｂ）の
分子量分布を広げるために、比較的低分子量の部分と比
較的高分子量の部分を別々に重合しても良いし、いずれ
かの存在下に残りの部分を重合しても良い。分子量の異
なる２種以上のスチレン系樹脂の併用が好ましく、特に
３種のスチレン系樹脂の併用が好ましい。重合方法とし
ては、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法等があげら
れる。例えば、溶液重合法の場合、溶媒（例えばキシレ
ン、トルエン、エチルベンゼン）に、スチレン系単量体
と重合開始剤（例えばジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、
アゾビスイソブチロニトリル）の溶液を８０〜２１０℃
で、１〜１０時間で滴下する。（Ｂ）の分子量分布（重
量平均分子量／数平均分子量）は、１種のスチレン系樹
脂を使用した場合は、通常１．５〜３、好ましくは２．
０〜２．５である。１．５未満では耐ホットオフ性が不
十分となり、３を超えると低温定着性が不十分になる。
また、２種以上のスチレン系樹脂の併用の場合は、通常
１０〜２００、好ましくは２０〜１００である。この範
囲から外れた場合も同様である。
ては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシス
チレン、ｐ−ヒドロキシスチレン等の芳香族ビニル単量
体等があげられる。これらと共に共重合成分として、
（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、
（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステ
アリル等の（メタ）アクリル酸エステル類；アクリロニ
トリル、メタアクリロニトリル等の含窒素ビニル単量
体；無水マレイン酸、マレイン酸モノブチル等およびこ
れらの混合物があげられる。（Ｂ）中のスチレン系単量
体の量は、通常４０重量％以上、好ましくは６０重量％
以上である。（Ｂ）の数平均分子量（２種以上の併用の
場合は全体としての数平均分子量）は、通常１０００〜
５００００、好ましくは２０００〜４００００、さらに
好ましくは２５００〜２００００である。１０００未満
では耐熱保存性が悪化し、５００００より大きいと低温
定着性が悪化する。（Ｂ）の重量平均分子量（２種以上
の併用の場合は全体としての重量平均分子量）は、通常
１万〜１００万、好ましくは５万〜８０万、さらに好ま
しくは１０万〜５０万である。１万未満ではＨＯＴが低
下し、１００万より大きいと低温定着性が悪化する。本
発明において、（Ｂ）はスチレン系樹脂を単独使用して
もよいし、また粉砕収率を低下させない範囲で（Ｂ）の
分子量分布を広げるために、比較的低分子量の部分と比
較的高分子量の部分を別々に重合しても良いし、いずれ
かの存在下に残りの部分を重合しても良い。分子量の異
なる２種以上のスチレン系樹脂の併用が好ましく、特に
３種のスチレン系樹脂の併用が好ましい。重合方法とし
ては、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法等があげら
れる。例えば、溶液重合法の場合、溶媒（例えばキシレ
ン、トルエン、エチルベンゼン）に、スチレン系単量体
と重合開始剤（例えばジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、
アゾビスイソブチロニトリル）の溶液を８０〜２１０℃
で、１〜１０時間で滴下する。（Ｂ）の分子量分布（重
量平均分子量／数平均分子量）は、１種のスチレン系樹
脂を使用した場合は、通常１．５〜３、好ましくは２．
０〜２．５である。１．５未満では耐ホットオフ性が不
十分となり、３を超えると低温定着性が不十分になる。
また、２種以上のスチレン系樹脂の併用の場合は、通常
１０〜２００、好ましくは２０〜１００である。この範
囲から外れた場合も同様である。
【００１１】また、（Ａ）や（Ｂ）とともに、必要に応
じて、ポリエステル樹脂（Ｃ）を併用することができ
る。ポリエステル樹脂は、例えば多価アルコールと多塩
基酸を重縮合することにより得られる。多価アルコ−ル
としては （１）エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、１，２−プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，６−ヘキサンジオールなどの脂肪族グリコール
類およびこれらのアルキレンオキサイド付加物； （２）ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ピロ
ガロール、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビス
フェノールＡＤ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールス
ルホンなど）および水素添加ビスフェノール類およびこ
れらのにアルキレンオキサイドを付加させたフェノール
系グリコール類； （３）グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチ
ロールエタン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリト
ール、ジグリセリン、α−メチルグルコシド、ソルビト
ール、キシリット、マンニット、グルコース、フラクト
ース、ショ糖などの３〜８価のアルコール類およびそれ
らのアルキレンオキサイド付加物；およびこれらの２種
以上の混合物が挙げられる。アルキレンオキサイドとし
て はエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなど
があげられ、これら混合物を付加する場合、ブロック付
加でもランダム付加でも良い。これらの中で好ましいも
のは、エチレングリコール、ネオペンチルグリコールお
よびビスフェノール類（とくにビスフェノールＡ）にア
ルキレンオキサイドを２〜３モル付加させたものおよび
これらの混合物であり、特に好ましくはビスフェノール
Ａのアルキレンオキサイドを2〜3モル付加させたもの、
ネオペンチルグリコールおよびこれらの２種以上の混合
物である。多塩基酸としては （１）コハク酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン
酸、アゼライン酸、メサコン酸、シトラコン酸、セバチ
ン酸、グルタコン酸、アジピン酸、マロン酸、フタール
酸、イソフタール酸、テレフタール酸、シクロヘキサン
ジカルボン酸、ナジック酸、メチルナジック酸、オクチ
ルコハク酸、ドデセニルコハク酸などの二塩基酸； （２）トリメリット酸、１，２，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、
１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキ
サントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メ
チル−２−メチレンカルボキシプロパン、ピロメリット
酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、シクロペンタジ
エンテトラカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシ
ル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン
酸などの３価以上の多塩基酸；およびこれらの酸の無水
物、低級アルキルエステルなどが挙げられる。その他リ
ノレイン酸の二量体、三量体などの重合脂肪酸も使用で
きる。多塩基酸は単独でも２種以上の混合物としても使
用できる。これらの中では、コハク酸、マレイン酸、フ
マール酸、フタール酸、イソフタール酸、テレフタール
酸およびオクチルコハク酸、ドデセニルコハク酸に代表
されるアルキルまたはアルケニル（炭素数４〜１８）コ
ハク酸が好ましい。重縮合反応は、必要により触媒（例
えばジブチル錫オキサイド、酸化第一錫、テトラブチル
チタネート）を使用することができ、通常１５０℃〜２
５０℃の任意の温度で行うことができる。また、この反
応は、常圧または減圧下、さらに不活性ガスや溶媒の存
在下または不存在下で行うことができる。ポリエステル
樹脂の数平均分子量は通常１０００〜４０００である。
数平均分子量が１０００未満ではトナーの耐熱保存性が
悪化し、４０００以上では低温定着性が悪化する。
（Ｃ）の量は、トナーバインダー中、通常７０重量％以
下、好ましくは５０重量％以下である。
じて、ポリエステル樹脂（Ｃ）を併用することができ
る。ポリエステル樹脂は、例えば多価アルコールと多塩
基酸を重縮合することにより得られる。多価アルコ−ル
としては （１）エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、１，２−プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，６−ヘキサンジオールなどの脂肪族グリコール
類およびこれらのアルキレンオキサイド付加物； （２）ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ピロ
ガロール、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビス
フェノールＡＤ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールス
ルホンなど）および水素添加ビスフェノール類およびこ
れらのにアルキレンオキサイドを付加させたフェノール
系グリコール類； （３）グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチ
ロールエタン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリト
ール、ジグリセリン、α−メチルグルコシド、ソルビト
ール、キシリット、マンニット、グルコース、フラクト
ース、ショ糖などの３〜８価のアルコール類およびそれ
らのアルキレンオキサイド付加物；およびこれらの２種
以上の混合物が挙げられる。アルキレンオキサイドとし
て はエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなど
があげられ、これら混合物を付加する場合、ブロック付
加でもランダム付加でも良い。これらの中で好ましいも
のは、エチレングリコール、ネオペンチルグリコールお
よびビスフェノール類（とくにビスフェノールＡ）にア
ルキレンオキサイドを２〜３モル付加させたものおよび
これらの混合物であり、特に好ましくはビスフェノール
Ａのアルキレンオキサイドを2〜3モル付加させたもの、
ネオペンチルグリコールおよびこれらの２種以上の混合
物である。多塩基酸としては （１）コハク酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン
酸、アゼライン酸、メサコン酸、シトラコン酸、セバチ
ン酸、グルタコン酸、アジピン酸、マロン酸、フタール
酸、イソフタール酸、テレフタール酸、シクロヘキサン
ジカルボン酸、ナジック酸、メチルナジック酸、オクチ
ルコハク酸、ドデセニルコハク酸などの二塩基酸； （２）トリメリット酸、１，２，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、
１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキ
サントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メ
チル−２−メチレンカルボキシプロパン、ピロメリット
酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、シクロペンタジ
エンテトラカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシ
ル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン
酸などの３価以上の多塩基酸；およびこれらの酸の無水
物、低級アルキルエステルなどが挙げられる。その他リ
ノレイン酸の二量体、三量体などの重合脂肪酸も使用で
きる。多塩基酸は単独でも２種以上の混合物としても使
用できる。これらの中では、コハク酸、マレイン酸、フ
マール酸、フタール酸、イソフタール酸、テレフタール
酸およびオクチルコハク酸、ドデセニルコハク酸に代表
されるアルキルまたはアルケニル（炭素数４〜１８）コ
ハク酸が好ましい。重縮合反応は、必要により触媒（例
えばジブチル錫オキサイド、酸化第一錫、テトラブチル
チタネート）を使用することができ、通常１５０℃〜２
５０℃の任意の温度で行うことができる。また、この反
応は、常圧または減圧下、さらに不活性ガスや溶媒の存
在下または不存在下で行うことができる。ポリエステル
樹脂の数平均分子量は通常１０００〜４０００である。
数平均分子量が１０００未満ではトナーの耐熱保存性が
悪化し、４０００以上では低温定着性が悪化する。
（Ｃ）の量は、トナーバインダー中、通常７０重量％以
下、好ましくは５０重量％以下である。
【００１２】本発明のトナーバインダーからなる電子写
真用トナーの製法例を例示すると、トナー重量に基づい
てトナーバインダーが通常４５〜９５重量％、公知の着
色剤（カーボンブラック、鉄黒、ベンジジンイエロー、
キナクドリン、ローダミンＢ、フタロシアニン等）が通
常５〜１０重量％および磁性粉（鉄、コバルト、ニッケ
ル、ヘマタイト、フェライトなどの化合物）が通常０〜
５０重量％用いられたものがあげられる。さらに種々の
添加剤［荷電調整剤（金属錯体、ニグロシンなど）、滑
剤（ポリテトラフルオロエチレン、低分子量ポリオレフ
ィン、脂肪酸、もしくはその金属塩またはアミドなど）
など］を含むことができる。これらの添加剤の量はトナ
ー重量に基づいて通常０〜１０重量％である。電子写真
用トナーは上記成分を乾式ブレンドした後、溶融混練さ
れ、その後粗粉砕され、最終的にジェット粉砕機などを
用いて微粉砕され粒径５〜２０μｍの微粒子として得ら
れる。前記電子写真用トナーは、必要に応じて鉄粉、ガ
ラスビーズ、ニッケル粉、フェライトなどのキャリア粒
子と混合されて電気的潜像の現像剤として用いられる。
また粉体の流動性改良のために疎水性コロイダルシリカ
微粉末を用いることもできる。前記電子写真用トナーは
支持体（紙、ポリエステルフィルムなど）に定着され使
用される。定着方法については前述の通りである。
真用トナーの製法例を例示すると、トナー重量に基づい
てトナーバインダーが通常４５〜９５重量％、公知の着
色剤（カーボンブラック、鉄黒、ベンジジンイエロー、
キナクドリン、ローダミンＢ、フタロシアニン等）が通
常５〜１０重量％および磁性粉（鉄、コバルト、ニッケ
ル、ヘマタイト、フェライトなどの化合物）が通常０〜
５０重量％用いられたものがあげられる。さらに種々の
添加剤［荷電調整剤（金属錯体、ニグロシンなど）、滑
剤（ポリテトラフルオロエチレン、低分子量ポリオレフ
ィン、脂肪酸、もしくはその金属塩またはアミドなど）
など］を含むことができる。これらの添加剤の量はトナ
ー重量に基づいて通常０〜１０重量％である。電子写真
用トナーは上記成分を乾式ブレンドした後、溶融混練さ
れ、その後粗粉砕され、最終的にジェット粉砕機などを
用いて微粉砕され粒径５〜２０μｍの微粒子として得ら
れる。前記電子写真用トナーは、必要に応じて鉄粉、ガ
ラスビーズ、ニッケル粉、フェライトなどのキャリア粒
子と混合されて電気的潜像の現像剤として用いられる。
また粉体の流動性改良のために疎水性コロイダルシリカ
微粉末を用いることもできる。前記電子写真用トナーは
支持体（紙、ポリエステルフィルムなど）に定着され使
用される。定着方法については前述の通りである。
【００１３】
【実施例】以下実施例により本発明を更に説明するが本
発明はこれに限定されるものではない。以下、部は重量
部を示す。
発明はこれに限定されるものではない。以下、部は重量
部を示す。
【００１４】分子量測定 装置 ：東ソー株式会社製 ＨＬＣ−８０２Ａ 条件 ：カラム 東ソー株式会社製 ＴＳＫ ｇｅ
ｌ ＧＭＨ ２本 測定温度 ：４０℃ 試料溶液 ：０．５重量％のテトラハイドロフラン溶液 溶液注入量：２００μｌ 検出器 ：屈折率検出器 なお分子量校正曲線は標準ポリスチレンを用いて作成。
ｌ ＧＭＨ ２本 測定温度 ：４０℃ 試料溶液 ：０．５重量％のテトラハイドロフラン溶液 溶液注入量：２００μｌ 検出器 ：屈折率検出器 なお分子量校正曲線は標準ポリスチレンを用いて作成。
【００１５】製造例１ 温度計、撹拌機、冷却器及び窒素導入管の付いた反応槽
中に水２０３３部、ポリビニルアルコール２．６部を入
れ、十分冷却した後、スチレン６７７部、アクリロニト
リル１４０部、メタクリル酸ラウリル１８３部の混合モ
ノマーと、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレ
フタレート２．８部、ベンゾイルパーオキサイド０．６
部を反応槽に入れ、窒素気流中で、７７℃で１０時間、
その後９８℃で３時間懸濁重合させた。冷却後、反応物
を濾過、水洗し、５５℃で乾燥して、樹脂（Ｂ−１）を
得た。（Ｂ−１）の重量平均分子量は１０３万、数平均
分子量は３８万であった。
中に水２０３３部、ポリビニルアルコール２．６部を入
れ、十分冷却した後、スチレン６７７部、アクリロニト
リル１４０部、メタクリル酸ラウリル１８３部の混合モ
ノマーと、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレ
フタレート２．８部、ベンゾイルパーオキサイド０．６
部を反応槽に入れ、窒素気流中で、７７℃で１０時間、
その後９８℃で３時間懸濁重合させた。冷却後、反応物
を濾過、水洗し、５５℃で乾燥して、樹脂（Ｂ−１）を
得た。（Ｂ−１）の重量平均分子量は１０３万、数平均
分子量は３８万であった。
【００１６】製造例２ 温度計、撹拌機、窒素導入管の付いたオートクレーブ反
応槽中にキシレン４００部を入れ、窒素置換後、スチレ
ン７４０部、アクリロニトリル１４０部、メタクリル酸
ラウリル１２０部の混合モノマーと、キシレン１００
部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド９部の開始剤溶液を
１５０℃で３時間滴下し、その後同温度で１時間保ち、
重合を完結させた後に脱溶剤することにより樹脂（Ｂ−
２）を得た。（Ｂ−２）の重量平均分子量は３２００
０、数平均分子量は１２０００であった。
応槽中にキシレン４００部を入れ、窒素置換後、スチレ
ン７４０部、アクリロニトリル１４０部、メタクリル酸
ラウリル１２０部の混合モノマーと、キシレン１００
部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド９部の開始剤溶液を
１５０℃で３時間滴下し、その後同温度で１時間保ち、
重合を完結させた後に脱溶剤することにより樹脂（Ｂ−
２）を得た。（Ｂ−２）の重量平均分子量は３２００
０、数平均分子量は１２０００であった。
【００１７】製造例３ 温度計、撹拌機、窒素導入管の付いたオートクレーブ反
応槽中にキシレン６４６部を入れ、窒素置換後、スチレ
ン７４５部、アクリロニトリル１４０部、メタクリル酸
ラウリル１１５部の混合モノマーと、キシレン１１８
部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド３６部の開始剤溶液
を１７０℃で３時間滴下し、脱溶剤することにより樹脂
（Ｂ−３）を得た。（Ｂ−３）の重量平均分子量は６０
００、数平均分子量は２８００であった。
応槽中にキシレン６４６部を入れ、窒素置換後、スチレ
ン７４５部、アクリロニトリル１４０部、メタクリル酸
ラウリル１１５部の混合モノマーと、キシレン１１８
部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド３６部の開始剤溶液
を１７０℃で３時間滴下し、脱溶剤することにより樹脂
（Ｂ−３）を得た。（Ｂ−３）の重量平均分子量は６０
００、数平均分子量は２８００であった。
【００１８】製造例４ イソフタル酸２６１部とビスフェノールＡのプロピレン
オキサイド２モル付加物７３９部を２３０℃で重縮合
し、ポリエステル樹脂（Ｃ−１）を得た。（Ｃ−１）の
重量平均分子量は４５００、数平均分子量は２１００で
あった。
オキサイド２モル付加物７３９部を２３０℃で重縮合
し、ポリエステル樹脂（Ｃ−１）を得た。（Ｃ−１）の
重量平均分子量は４５００、数平均分子量は２１００で
あった。
【００１９】実施例１〜１８ 冷却管、撹拌機付きコルベンにキシレン１２０部を仕込
み、表１に記載した成分を加え、窒素置換後、撹拌しな
がら１４０度で２時間還流し、キシレンに溶解させた。
その後１８０度で脱揮し、トナーバインダー（ＴＢ−
１）〜（ＴＢ−１８）を得た。（Ｂ）成分の重量平均分
子量と数平均分子量はそれぞれ、実施例１、５、９では
３０３０００と４５６０、実施例２、６、１０では３１
４０００と４６９０、実施例３、７、１１では２１１０
００と３８１０、実施例４、８、１２では２２１０００
と３８７０、実施例１３、１５、１７では２３９０００
と３６２０、実施例１４、１６、１８では３４００００
と４１４０であった。
み、表１に記載した成分を加え、窒素置換後、撹拌しな
がら１４０度で２時間還流し、キシレンに溶解させた。
その後１８０度で脱揮し、トナーバインダー（ＴＢ−
１）〜（ＴＢ−１８）を得た。（Ｂ）成分の重量平均分
子量と数平均分子量はそれぞれ、実施例１、５、９では
３０３０００と４５６０、実施例２、６、１０では３１
４０００と４６９０、実施例３、７、１１では２１１０
００と３８１０、実施例４、８、１２では２２１０００
と３８７０、実施例１３、１５、１７では２３９０００
と３６２０、実施例１４、１６、１８では３４００００
と４１４０であった。
【００２０】
【表１】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 樹脂 （Ａ） （Ｂ） （Ｃ） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 1 TB-1 A-1 1部 B-1 20部 B-2 9部 B-3 40部 C-1 30部 実 2 TB-2 A-1 3部 B-1 20部 B-2 9部 B-3 38部 C-1 30部 施 3 TB-3 A-1 1部 B-1 20部 B-2 9部 B-3 70部 例 4 TB-4 A-1 3部 B-1 20部 B-2 9部 B-3 68部 5 TB-5 A-2 1部 B-1 20部 B-2 9部 B-3 40部 C-1 30部 6 TB-6 A-2 3部 B-1 20部 B-2 9部 B-3 38部 C-1 30部 7 TB-7 A-2 1部 B-1 20部 B-2 9部 B-3 70部 8 TB-8 A-2 3部 B-1 20部 B-2 9部 B-3 68部 9 TB-9 A-3 1部 B-1 20部 B-2 9部 B-3 40部 C-1 30部 10 TB-10 A-3 3部 B-1 20部 B-2 9部 B-3 38部 C-1 30部 11 TB-11 A-3 1部 B-1 20部 B-2 9部 B-3 70部 12 TB-12 A-3 3部 B-1 20部 B-2 9部 B-3 68部 13 TB-13 A-1 3部 B-1 22部 B-3 75部 14 TB-14 A-1 3部 B-1 22部 B-3 45部 C-1 30部 15 TB-15 A-2 3部 B-1 22部 B-3 75部 16 TB-16 A-2 3部 B-1 22部 B-3 45部 C-1 30部 17 TB-17 A-3 3部 B-1 22部 B-3 75部 18 TB-18 A-3 3部 B-1 22部 B-3 45部 C-1 30部 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ＊注 A-1〜A-3はスチレン−ブタジエンランダム共重合体であり、以下のものを 使用した。 A-1:日本ゼオン社製 Nipol 1502（乳化重合品） A-2:日本合成ゴム社製 SL 556 （溶液重合品） A-3:日本ゼオン社製 Nipol 2057S（乳化重合品，ハイスチレンゴム）
【００２１】比較例１〜６ 表２の成分を実施例１と同様にして、比較のトナーバイ
ンダー（ＴＢ−１８）〜（ＴＢ−２４）を得た。（Ｂ）
成分の重量平均分子量と数平均分子量はそれぞれ、比較
例１では３０３０００と４５６０、比較例２では２１１
０００と３８１０、比較例３では３２００００と４０３
０、比較例４では２２９０００と３５７０、比較例５で
は３１４０００と４６９０、比較例６では２２１０００
と３８７０であった。
ンダー（ＴＢ−１８）〜（ＴＢ−２４）を得た。（Ｂ）
成分の重量平均分子量と数平均分子量はそれぞれ、比較
例１では３０３０００と４５６０、比較例２では２１１
０００と３８１０、比較例３では３２００００と４０３
０、比較例４では２２９０００と３５７０、比較例５で
は３１４０００と４６９０、比較例６では２２１０００
と３８７０であった。
【００２２】
【表２】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 樹脂 （Ｄ） （Ｂ） （Ｃ） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 1 TB-19 B-1 20部 B-2 9部 B-3 41部 C-1 30部 比 2 TB-20 B-1 20部 B-2 9部 B-3 71部 較 3 TB-21 B-1 22部 B-3 78部 例 4 TB-22 B-1 22部 B-3 48部 C-1 30部 3 TB-23 D-1 4部 B-1 20部 B-2 9部 B-3 37部 C-1 30部 4 TB-24 D-1 4部 B-1 20部 B-2 9部 B-3 67部 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ＊注 D-1はスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体。シェル化学社 製カリフレックスＴＲ ＫＸ１３９Ｓを使用した。
【００２３】使用例及び比較使用例 実施例１〜１８のトナーバインダーおよび比較例１〜６
のバインダーの各々８８部にカーボンブラック（三菱化
成（株）製 ＭＡ１００）７部、低分子量ポリプロピレ
ン（三洋化成工業（株）製 ビスコール５５０Ｐ）３
部、及び荷電調整剤（保土ヶ谷化学工業（株）製スピロ
ンブラックＴＲＨ）２部を均一混合した後、内温１５０
℃の二軸押出機で混練、冷却物をジェットミルで微粉砕
し、ディスパージョンセパレータで分級し平均粒径１２
μｍのトナーａ〜ｐを得た。
のバインダーの各々８８部にカーボンブラック（三菱化
成（株）製 ＭＡ１００）７部、低分子量ポリプロピレ
ン（三洋化成工業（株）製 ビスコール５５０Ｐ）３
部、及び荷電調整剤（保土ヶ谷化学工業（株）製スピロ
ンブラックＴＲＨ）２部を均一混合した後、内温１５０
℃の二軸押出機で混練、冷却物をジェットミルで微粉砕
し、ディスパージョンセパレータで分級し平均粒径１２
μｍのトナーａ〜ｐを得た。
【００２４】試験例１ 二軸押出機で混練、冷却したトナー粗粉砕物（８．６me
sh pass〜３０mesh onのもの）を、一定条件下でジェッ
トミルで微粉砕し、分級せずに平均粒径をコールターカ
ウンターにより測定し、粉砕性のテストとした。結果を
表３に示す。
sh pass〜３０mesh onのもの）を、一定条件下でジェッ
トミルで微粉砕し、分級せずに平均粒径をコールターカ
ウンターにより測定し、粉砕性のテストとした。結果を
表３に示す。
【００２５】試験例２ トナーａ〜ｐの各々３部にフェライトキャリア（パウダ
ーテック（株）製 Ｆ−１００）９７部を均一混合し、
市販複写機（シャープ（株）製ＡＲ−５０３０Ｆ）を用
いて紙上にトナー像を転写し、転写された紙上のトナー
を市販複写機（シャープ（株）製ＡＲ−５０３０Ｆ）の
定着部を改造して、Ａ４紙３５枚／分のスピードで定着
テストを行った。結果を表３と表４に示す。
ーテック（株）製 Ｆ−１００）９７部を均一混合し、
市販複写機（シャープ（株）製ＡＲ−５０３０Ｆ）を用
いて紙上にトナー像を転写し、転写された紙上のトナー
を市販複写機（シャープ（株）製ＡＲ−５０３０Ｆ）の
定着部を改造して、Ａ４紙３５枚／分のスピードで定着
テストを行った。結果を表３と表４に示す。
【００２６】
【表３】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− トナー トナー 粉砕性 MFT（℃） HOT（℃） ハ゛インタ゛ー 平均粒径 ＊１ ＊２ （μｍ） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ａ TB-1 18 135 220℃以上 ｂ TB-2 20 140 220℃以上 ｃ TB-3 19 140 220℃以上 ｄ TB-4 21 140 220℃以上 ｅ TB-5 17 135 220℃以上 実 ｆ TB-6 19 140 220℃以上 施 ｇ TB-7 17 140 220℃以上 例 ｈ TB-8 19 140 220℃以上 ｉ TB-9 17 135 220℃以上 ｊ TB-10 19 140 220℃以上 ｋ TB-11 17 140 220℃以上 ｌ TB-12 19 140 220℃以上 ｍ TB-13 19 140 220℃以上 ｎ TB-14 18 135 220℃以上 ｏ TB-15 19 140 220℃以上 ｐ TB-16 17 135 220℃以上 ｑ TB-17 19 140 220℃以上 ｒ TB-18 18 135 220℃以上 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００２７】
【表４】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− トナー トナー 粉砕性 MFT（℃） HOT（℃） ハ゛インタ゛ー 平均粒径 ＊１ ＊２ （μｍ） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比 ｓ TB-19 11 140 220℃以上 較 ｔ TB-20 11 145 220℃以上 例 ｕ TB-21 11 145 220℃以上 ｖ TB-22 11 140 220℃以上 ｗ TB-23 15 145 220℃以上 ｘ TB-24 16 145 220℃以上 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ＊１ 画像濃度１．２の黒ベタ部を学振式堅牢度試験機（摩擦部＝紙）により５ 回の往復回数で摩擦し、摩擦後のベタ部の画像濃度が７０％以上残存していたコ ピーを得た時のヒートロール温度。 ＊２ トナーがホットオフセットした時のヒートロール温度
【００２８】本発明の（Ａ）を使用したトナーａ〜ｌは
（Ａ）を含有しない比較トナーｍ，ｎに比べ、平均粒径
が大きく、収率よくトナーを得ることができる。また、
低温定着性も優れている。（Ａ）の代わりにスチレン−
ブタジエン−スチレンブロック共重合体を用いた比較ト
ナーｏ，ｐと比較しても、粉砕粒径が大きく、低温定着
性も良好である。
（Ａ）を含有しない比較トナーｍ，ｎに比べ、平均粒径
が大きく、収率よくトナーを得ることができる。また、
低温定着性も優れている。（Ａ）の代わりにスチレン−
ブタジエン−スチレンブロック共重合体を用いた比較ト
ナーｏ，ｐと比較しても、粉砕粒径が大きく、低温定着
性も良好である。
【００２９】
【発明の効果】本発明により、粉砕収率が良好で、ホッ
トオフセット発生温度が高く、かつ低温定着性に優れる
トナーバインダーを得ることができる。
トオフセット発生温度が高く、かつ低温定着性に優れる
トナーバインダーを得ることができる。
Claims (5)
- 【請求項１】 共役ジエン系炭化水素とスチレン系単量
体のランダム共重合体（Ａ）とスチレン系樹脂（Ｂ）と
からなることを特徴とする電子写真用トナーバインダ
ー。 - 【請求項２】 該トナーバインダーの量に基づいて、
（Ａ）の量が、０．１〜４重量％である請求項１記載の
トナーバインダー。 - 【請求項３】 （Ｂ）の数平均分子量が、１０００〜５
００００、かつ重量平均分子量が１万〜１００万である
請求項１または２記載のトナーバインダー。 - 【請求項４】 該トナーバインダーの量に基づいて、さ
らに７０重量％以下のポリエステル樹脂（Ｃ）を含む請
求項１〜３いずれか記載のトナーバインダー。 - 【請求項５】 共役ジエン系炭化水素とスチレン系単量
体のランダム共重合体（Ａ）、スチレン系樹脂（Ｂ）お
よび着色剤からなることを特徴とする電子写真用トナ
ー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14368796A JPH09304970A (ja) | 1996-05-13 | 1996-05-13 | 電子写真用トナーバインダー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14368796A JPH09304970A (ja) | 1996-05-13 | 1996-05-13 | 電子写真用トナーバインダー |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09304970A true JPH09304970A (ja) | 1997-11-28 |
Family
ID=15344626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14368796A Pending JPH09304970A (ja) | 1996-05-13 | 1996-05-13 | 電子写真用トナーバインダー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09304970A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012163800A (ja) * | 2011-02-08 | 2012-08-30 | Konica Minolta Business Technologies Inc | 静電荷像現像用トナー |
-
1996
- 1996-05-13 JP JP14368796A patent/JPH09304970A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012163800A (ja) * | 2011-02-08 | 2012-08-30 | Konica Minolta Business Technologies Inc | 静電荷像現像用トナー |
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