JP2000347452A - 電子写真用トナーバインダー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 トナー化した際に、低温定着性が良好で、ホ
ットオフセット発生温度が高く、かつ画像性に優れるト
ナーバインダーの提供。 【解決手段】 アミノ基含有ビニル系樹脂（Ａ）と、エ
ポキシ基含有ビニル系樹脂（Ｂ）と，その他のビニル系
樹脂（Ｃ）からなる電子写真用トナーバインダー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真用トナーバ
インダーに関する。

【０００２】

【従来の技術】粉体の乾式トナーによる電子写真用プロ
セスでは紙等の上に転写されたトナーを定着するため
に、接触加熱型定着器（ヒートロールを用いる方法、加
熱体と紙等の間にフィルムまたはベルトを介する方法が
広く採用されている。この方法では、定着下限温度（以
下ＭＦＴと略す）は低いことが望ましく（低温定着
性）、また、ヒートロール表面、フィルムまたはベルト
へのホットオフセットが発生する温度（以下ＨＯＴと略
す）は高いことが望ましい（耐ホットオフセット性）。
また、鮮明な画像を得るためには、摩擦帯電量の高いト
ナーが好ましい（帯電特性）。

【０００３】従来、この乾式トナーのバインダー成分と
して、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、
ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等が一般に使用され、
中でも粉砕性、帯電性等の性能と、コストの点からポリ
スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂が、広く使
用されている。低温定着性、耐ホットオフセット性を満
足させるためには、樹脂の分子量分布を広くすることに
より改良する方法が多く提案されている。分子量分布を
広げる方法としては、アミノ基含有ビニル樹脂を多官能
エポキシ化合物で架橋させたバインダー（特開平２−２
８７５５５号公報）などがある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ように、単にアミノ基含有ビニル系樹脂を多官能エポキ
シ化合物で架橋させた従来のバインダー樹脂では、樹脂
の凝集力が不十分であり、良好なホットオフセット性
と，低温定着性が得られず又、顔料の分散性が悪いた
め、良好な画像性が得られない欠点を持っている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は上記の問題を解
決するものであって、ホットオフセット性と，低温定着
性が従来より優れたトナーバインダーを得ることを第１
の目的とする。また、本発明はトナー製造時に、カーボ
ンブラック等の着色材料や荷電調整剤等の添加物が均一
に分散し、コピー時のランニング特性に優れた電子写真
用トナーバインダーを提供することを第２の目的とす
る。かかる目的を達成するため鋭意検討した結果本発明
に到達した。すなわち本発明は、アミノ基含有ビニル系
樹脂（Ａ）と、エポキシ基含有ビニル重合系樹脂
（Ｂ），およびその他のビニル重合系樹脂（Ｃ）からな
る電子写真用トナーバインダーである。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳述する。本発明
のアミノ基含有ビニル系樹脂（Ａ）としては、（ａ−
１）アミノ基含有ビニル単量体を他の単量体と共重合し
たもの、（ａ−２）アミノ基を含まないビニル樹脂にア
ミノ基含有ビニル単量体をグラフト付加したもの、（ａ
−３）樹脂中の官能基を変成してアミノ化したものが挙
げられる。

【０００７】アミノ基を有するビニル単量体としては、
炭素数が２〜３０のビニル基含有１〜３級アミン類が挙
げられる。具体的には、アミノエチル（メタ）アクリレ
ート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジ
エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル
アミノエチルメタクリレート、Ｎ−アミノエチル（メ
タ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレ
ート、Ｎ−アミノエチル（メタ）アクリルアミド、（メ
タ）アリルアミン、４−ビニルピリジン、２−ビニルピ
リジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、メチルα−
アセトアミノアクリレートなどが挙げられ、好ましいも
のは３級アミノ基含有（メタ）アクリレートである。

【０００８】共重合体（Ａ）を構成する他の単量体とし
ては、スチレン系単量体及び／または（メタ）アクリル
酸アルキルエステル類が挙げられる。共重合体（Ａ）に
用いるスチレン系単量体としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−アセトキシス
チレン等が挙げられる。（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル類として、具体的には（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プ
ロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル
酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）ア
クリル酸ステアリル等が挙げられる。また、これらのス
チレン系単量体、（メタ）アクリル酸アルキルエステル
類以外のその他のビニル系単量体を共重合させても良
い。その他のビニル系単量体としては、モノビニル系単
量体、およびポリビニル系単量体が挙げられる。モノビ
ニル系単量体としては、アルキル基の炭素数が１〜１８
のビニルエステル類｛例えば、酢酸ビニルなど｝；ビニ
ルエーテル類｛例えば、ビニルエチルエーテルなど｝、
ニトリル系単量体｛例えば、アクリロニトリルなど｝、
などが挙げられる。ポリビニル系単量体としては、ジビ
ニルベンゼン、ジビニルトルエン、エチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メ
タ）アクリレートなどが挙げられる。（Ａ）中のスチレ
ン系単量体の含量は、通常５０〜９８重量％、好ましく
は７５〜９５重量％であり、アルキル（メタ）アクリレ
ートの含量は、通常５〜３０重量％、好ましくは７〜２
５重量％である。（Ａ）中のその他のビニル系単量体の
含量は、通常０〜２５重量％、好ましくは１〜２０重量
％である。

【０００９】アミノ基を含まないビニル樹脂にアミノ基
含有ビニル単量体をグラフト付加する方法として、ビニ
ル樹脂に、パーオキサイド系の開始剤およびアミノ基含
有単量体を用いてグラフトさせる方法が例示できる。パ
ーオキサイド系開始剤としては、ベンゾイルパーオキサ
イド、ジ−ｔ-ブチルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイドなどが挙げられ
る。

【００１０】樹脂中の官能基を変成してアミノ化する方
法として、ハロゲン基含有ビニル樹脂のハロゲン基をア
ミンで置換する方法が例示できる。

【００１１】共重合体（Ａ）の重量平均分子量はＨＯＴ
及びＭＦＴの観点から、３０００〜１００万であり、好
ましくは１０万〜１００万、更に好ましくは４０万〜６
０万である。重量平均分子量は、ゲルパーミエーション
クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略）によって測定
される。（Ａ）のガラス転移点は通常４０〜８０℃であ
る。ガラス転移点は、ＤＳＣで得られる吸熱ピークのベ
ースラインと接線の交点を読み取り求めた。（Ａ）中の
アミノ基の含量はＨＯＴを高くするためには通常０．０
１ｍＥｑ／ｇ〜０．５ｍＥｑ／ｇである。好ましくは
０．０１５ｍＥｑ／ｇ〜０．４ｍＥｑ／ｇであり帯電特
性の面から０．０２ｍＥｑ／ｇ〜０．２ｍＥｑ／ｇが更
に好ましい。

【００１２】エポキシ基含有ビニル系樹脂（Ｂ）として
は、エポキシ基含有ビニル単量体を他の単量体と共重合
したものが挙げられる。エポキシ基を有する単量体とし
ては（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル
酸メチルグリシジル、アリルグリシジルエーテルなどが
挙げられる。これらの中で好ましいのは（メタ）アクリ
ル酸グリシジルである。他の単量体としては、前記
（Ａ）で挙げられたものと同じものが挙げられる。
（Ｂ）の重量平均分子量はＨＯＴの観点から、通常３０
００〜１００万であり、好ましくは５０００〜１０万で
あり、更に好ましくは７０００〜２００００である。
（Ｂ）のガラス転移点は通常４０〜１５０℃であり、好
ましくは５０〜１３０℃であり、更に好ましくは５５〜
８０℃である。

【００１３】（Ｂ）中のエポキシ基当量は通常１０ｇ／
ｍＥｑ〜１００００ｇ／ｍＥｑである。好ましくは６５
ｇ／ｍＥｑ〜５０００ｇ／ｍＥｑであり。帯電特性の面
から５００ｇ／ｍＥｑ〜３０００ｇ／ｍＥｑが更に好ま
しい。

【００１４】本発明のその他のビニル系樹脂（Ｃ）とし
ては、スチレン系樹脂及びスチレン−アクリル系樹脂が
挙げられる。スチレン系樹脂及びスチレン−アクリル系
樹脂を構成するスチレン系単量体としては、スチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ヒド
ロキシスチレン、ｐ−アセトキシスチレン等があげられ
る。アクリル系単量体にはメタクリル系単量体も含ま
れ、例としては、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）
アクリル酸２ーエチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラ
ウリル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどの、アルキ
ル基の炭素数が１〜１８のアルキル（メタ）アクリレー
トが挙げられる。（Ｃ）中のスチレン系単量体の量は、
通常４０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、さら
に好ましくは８０重量％以上である。（Ｃ）の重量平均
分子量はＭＦＴの観点から、通常１０００〜５００００
であり、好ましくは２５００〜２００００に、更に好ま
しくは３０００〜１５０００である。（Ｃ）のガラス転
移点は通常４０〜８０℃である。

【００１５】（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を製造する重
合方法としては、溶液重合、塊状重合、懸濁重合、乳化
重合などの任意の方法を選択できる。重合開始剤として
は、特に限定されないが、例えば、アゾビスイソブチロ
ニトリル、アゾビスイソバレロニトリルなどのアゾ系開
始剤；ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジクミルパー
オキサイドなどの過酸化物系開始剤；２，２−ビス
（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）
プロパン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシヘキサヒドロテレフタレートなどの１分子内に
２つ以上のパーオキシド基を有する多官能性重合開始
剤；ジアリルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパ
ーオキシアリルカーボネートなどの１分子内に１つ以上
のパーオキシド基と１つ以上の重合性不飽和基を有する
多官能性重合開始剤などが挙げられる。これらのうち、
好ましいのは多官能性重合開始剤である。

【００１６】（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）を溶液重合に
よって得る場合の溶剤としては、特に限定されないが、
トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族系溶
剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルエ
チルケトンなどが挙げられる。好ましくは、ジメチルホ
ルムアミド、キシレン、トルエンである。

【００１７】また（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）を懸濁重
合によって得る場合、炭酸カルシウム、リン酸カルシウ
ムなどの無機塩系分散剤、ポリビニルアルコール、メチ
ル化セルロースなどの有機系分散剤を用いて水中で重合
することができる。重合温度は通常５０〜２００℃、好
ましくは６０〜１９０℃である。重合中の雰囲気は窒素
のような不活性ガスの存在下で行うことが好ましい。

【００１８】本発明のバインダー樹脂組成物は（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）を混合することにより製造できる。混
合する方法としては、：（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）から
なるバインダー樹脂を５０〜９９．５％含有する溶液状
態で均一に混合し、次いで溶剤を除去する方法、：
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）からなるバインダー樹脂を溶融
状態下で混合することによって得る方法があげられる。
これらのうち好ましいのはの方法である。本発明のバ
インダー樹脂組成物において、（Ａ）中のアミノ基と
（Ｂ）中のエポキシ基の少なくとも一部が反応している
ことが好ましい。かかる反応は（Ａ）と（Ｃ）の混合物
に（Ｂ）を配合後加熱することで得られる。反応槽中で
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を加熱、反応させる方法、
（Ａ）と（Ｃ）の混合物と別途製造した（Ｂ）をニーダ
ー等を使用し加熱溶融状態で混練しながら（Ａ）と
（Ｂ）を反応させる方法が挙げられる。反応槽中で加熱
する場合は、増粘するため（Ａ）（Ｂ）あるいは（Ｃ）
を重合させるとき使用した溶剤中で加熱することが望ま
しい。ニーダー等を使用する場合は（Ａ）、（Ｂ）およ
び（Ｃ）の溶剤を除去しておくことが望ましい。また、
（Ａ）と（Ｃ）の混合物と（Ｂ）を粉体で配合しトナー
を作成する際に加熱、反応させることもできる。バイン
ダー組成物中の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の含量は通常
（Ａ）が５〜６０重量％、好ましくは１３．５〜５０重
量％、（Ｂ）が０．１〜４０重量％、好ましくは０．２
〜３０重量％、（Ｃ）が４０〜９４．６重量％、好まし
くは５０〜８５重量％である。

【００１９】本発明の電子写真用トナーの製法の一例を
示すと、トナー重量に基づいてバインダー樹脂が通常４
５〜９５重量％、公知の着色剤（カーボンブラック、鉄
黒、ベンジジンイエロー、キナクドリン、ローダミン
Ｂ、フタロシアニン等）が通常５〜１０重量％、離型剤
が通常０．１〜２０重量％、および磁性粉（鉄、コバル
ト、ニッケル、ヘマタイト、フェライトなどの化合物）
が通常０〜５０重量％の割合で用い、さらに種々の添加
剤［荷電調整剤（金属錯体、ニグロシンなど）など］を
加えることができる。これらの添加剤の量はトナー重量
に基づいて通常０〜１０重量％である。電子写真用トナ
ーは上記成分を乾式ブレンドした後、溶融混練され、そ
の後粗粉砕され、最終的にジェット粉砕機などを用いて
微粉砕され粒径５〜２０μｍの微粒子として得る。前記
電子写真用トナーは、必要に応じて鉄粉、ガラスビー
ズ、ニッケル粉、フェライトなどのキャリア粒子と混合
されて電気的潜像の現像剤として用いられる。また粉体
の流動性改良のために疎水性コロイダルシリカ微粉末を
用いることもできる。前記電子写真用トナーは支持体
（紙、ポリエステルフィルムなど）に定着され使用され
る。定着方法については前述の通りである。

【００２０】

【実施例】以下実施例により本発明を更に説明するが本
発明はこれに限定されるものではない。以下、部は重量
部を示す。また、合成例、実施例および比較例で得られ
た樹脂の性質の測定法を次に示す。

【００２１】分子量測定 装置 ：東ソー株式会社製 ＨＬＣ−８０２Ａ 条件 ：カラム 東ソー株式会社製 ＴＳＫ ｇｅ
ｌ ＧＭＨXL２本 測定温度 ：４０℃ 試料溶液 ：０．２５重量％のテトラヒドロフラン溶液 溶液注入量：１００μｌ 検出機 ：屈折率検出機 なお分子量校正曲線は標準ポリスチレンを用いて作成。

【００２２】ガラス転移点（Ｔｇ）測定 装置：セイコー電子工業株式会社製 ＤＳＣ２０、ＳＳ
Ｃ／５８０ 条件：ＡＳＴＭ（Ｄ３４１８−２）法

【００２３】樹脂（Ａ）の作成 製造例１ 温度計、撹拌機、窒素導入管の付いたオートクレーブ反
応槽中にキシレン２５０部を加え、スチレン８０５部、
アクリル酸ｎ−ブチル１８９．５部、アクリル酸ジメチ
ルアミノエチル５．５部の混合モノマー、キシレン２５
０部と、開始剤として、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド５
部を、窒素気流中で、１４０℃で６時間で滴下した後、
１５０℃で２時間加熱し重合を完結させ、次いで減圧下
で脱溶剤することによって樹脂（Ａ１）を得た。（Ａ
１）のＧＰＣによる重量平均分子量は２０万、ガラス転
移点は６２℃、アミノ基の含有量は０．０３２ｍＥｑ／
ｇであった。

【００２４】製造例２ 温造例１と同様の装置にスチレン７７６．５部、アクリ
ル酸ｎ−ブチル２１８部、アクリル酸ジメチルアミノエ
チル５．５部、ジビニルベンゼン０．１５部の混合モノ
マーと、開始剤として、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ
−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン０．５部
を入れ、窒素気流中で、９０℃で５時間重合した後、キ
シレン２４５部を投入し、９０℃で１時間重合後、温度
１１０℃で１時間重合した。更に２，２−ビス（４，４
−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン
０．１部とキシレン１２２部を投入し１１０℃で４時間
重合した後、１５０℃でジ−ｔ−ブチルパーオキサイド
１部とキシレン２５部を投入し２時間重合し重合を完結
させ、減圧下で脱溶剤することによって樹脂（Ａ−２）
を得た。樹脂のＧＰＣによる重量平均分子量は７０万、
ガラス転移点は６２℃、アミノ基の含有量は０．０３４
ｍＥｑ／ｇであった。

【００２５】樹脂Ｂの作成 製造例３ 製造例１と同様の装置にキシレン４５２部を入れ、窒素
置換後１７０℃でスチレン７８２部、アクリル酸ｎ−ブ
チル１５５部、メタクリル酸グリシジル６３部の混合モ
ノマーと、開始剤としてジ−ｔ−ブチルパーオキサイド
６．４部とキシレン１２５部の混合物を３時間で滴下し
た。滴下後１時間１７０℃で熟成させ、重合を完結させ
た。その後減圧下で脱溶剤することによって樹脂（Ｂ
１）を得た。（Ｂ１）のＧＰＣによる重量平均分子量は
１万４０００、ガラス転移点は５６℃，エポキシ当量は
２２１０ｇ／ｍＥｑであった。

【００２６】樹脂Ｃの作成 製造例４ 製造例１と同様の装置にキシレン４５２部を入れ、窒素
置換後１７０℃でスチレン８４５部、アクリル酸ｎ−ブ
チル１５５部の混合モノマーと、開始剤としてジ−ｔ−
ブチルパーオキサイド６．４部と、キシレン１２５部の
混合物を３時間で滴下した。滴下後１時間１７０℃で熟
成させ、重合を完結させた。その後減圧下で脱溶剤する
ことによって樹脂（Ｃ１）を得た。（Ｃ１）のＧＰＣに
よる重量平均分子量は１４０００、ガラス転移点は５９
℃であった。

【００２７】製造例５ 製造例１と同様の装置にキシレン４５２部を入れ、窒素
置換後１７０℃でスチレン８５６部、アクリル酸ｎ−ブ
チル１４４部の混合モノマーと、開始剤としてジ−ｔ−
ブチルパーオキサイド８．４部と、キシレン１２５部の
混合物を３時間で滴下した。滴下後１時間１７０℃で熟
成させ、重合を完結させた。その後減圧下で脱溶剤する
ことによって樹脂（Ｃ２）を得た。（Ｃ２）のＧＰＣに
よる重量平均分子量は１００００、ガラス転移点は６０
℃であった。。

【００２８】バインダー樹脂の作成 実施例１〜３ 冷却管、撹拌機付コルベンにキシレン１００部を仕込
み、表１に記載した量の（Ａ）および（Ｃ）を加え、窒
素置換後、撹拌しながら１５０℃で２時間撹拌し均一に
熔解させた。その後１７０℃で減圧脱溶剤し、室温まで
冷却後粉砕し、製造例３で得られた樹脂（Ｂ）を表１に
記載した配合比で粉体ブレンドし内温１８０℃の二軸押
出機で溶融混練し、（Ａ）と（Ｂ）を反応させ本発明の
バインダー樹脂（Ｄ１）〜（Ｄ３）を得た。

【００２９】

【表１】

【００３０】比較例１ 実施例１において、樹脂（Ｂ１）に代えてエチレングリ
コールジグリシジルエステル（Ｂ２）を使用した他は同
様にして反応を行い比較のバインダー樹脂（Ｄ４）を得
た。

【００３１】比較例２ 実施例１において、樹脂（Ｂ１）に代えてクレゾールノ
ボラックエポキシ樹脂（Ｂ３）を使用した他は同様にし
て反応を行い比較のバインダー樹脂（Ｄ５）を得た。

【００３２】

【表２】

【００３３】実施例１〜３および比較例１〜２ トナーバインダーの評価を下記の方法で評価した。実施
例１〜３のバインダー樹脂および比較例１〜２のバイン
ダー樹脂の各々８８部にカーボンブラック（三菱化成
（株）製 ＭＡ１００）７部、離型剤として融点が１４
０℃、Ｍｗが１８０００のポリプロピレン３部、及び荷
電調整剤（保土ヶ谷化学工業（株）製スピロンブラック
ＴＲＨ）２部を均一混合した後、内温１５０℃の二軸押
出機で混練、冷却物をジェットミルで微粉砕し、ディス
パージョンセパレータで分級し平均粒径１２μｍの本発
明のトナー（ＴＮ１）〜（ＴＮ３）及び比較トナー（Ｔ
Ｎ４）〜（ＴＮ５）を得た。

【００３４】試験例１ トナー（ＴＮ１）〜（ＴＮ５）の各々３部にフェライト
キャリア（パウダーテック（株）製 Ｆ−１００）９７
部を均一混合し、市販複写機（（株）東芝製ＢＤ−７７
２０）を用いて紙上にトナー像を転写し、転写された紙
上のトナーを市販複写機（シャープ（株）製 ＳＦ８４
００Ａ）の定着部を改造して、Ａ４紙３５枚／分のスピ
ードで定着テストを行った。画像性は定着後の画像濃度
で判定した。テスト結果は表３に示した通りである。

【００３５】

【表３】

【００３６】＊１ 画像濃度１．２の黒ベタ部を学振式
堅牢度試験機（摩擦部＝紙）により５回の往復回数で摩
擦し、摩擦後のベタ部の画像濃度が７０％以上残存して
いたコピーを得た時のヒートロール温度。 ＊２ トナーがホットオフセットした時のヒートロール
温度 ＊３ ◎：画像濃度(I.D)＞1.4、○：(I.D)1.0〜1.4、
△：(I.D)＜1.0

【００３７】

【発明の効果】本発明によれば、画像性を損なうことな
く、低温定着性、耐ホットオフセット性のバランスに優
れたトナーを得ることができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アミノ基含有ビニル系樹脂（Ａ）と、エ
   ポキシ基含有ビニル系樹脂（Ｂ）と，その他のビニル系
   樹脂（Ｃ）からなる電子写真用トナーバインダー。
2. 【請求項２】 （Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）のビニル系
   樹脂が、スチレン系樹脂又はスチレン−アクリル系樹脂
   である請求項１記載のバインダー。
3. 【請求項３】 （Ａ）および（Ｂ）の重量平均分子量が
   ３０００〜１００万であり、（Ｃ）の重量平均分子量
   が、１０００〜５万である請求項１または２記載のバイ
   ンダー。
4. 【請求項４】 （Ａ）のアミノ基含有量０．０１ｍＥｑ
   ／ｇ〜０．５ｍＥｑ／ｇであり、（Ｂ）のエポキシ当量
   が１０ｇ／ｍＥｑ〜１００００ｇ／ｍＥｑである請求項
   １または２記載のバインダー。
5. 【請求項５】 （Ａ）中のアミノ基と（Ｂ）中のエポキ
   シ基のうち少なくとも一部が反応してなる請求項１記載
   のバインダー。