JPH0675422A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ワックスの分散性が極めてよく、定着性、耐
オフセット性、耐ブロッキング性、現像性の良好な静電
荷像現像用トナーを提供することにある。 【構成】 数平均分子量（Ｍｎ）２，０００〜２０，０
００、重量平均分子量（Ｍｗ）４，０００〜５０，００
０、Ｍｗ／Ｍｎが３．５未満である樹脂（Ａ）と、重量
平均分子量（Ｍｗ）が３００，０００以上である樹脂
（Ｂ）を重量比（Ａ：Ｂ）が５０：５０〜９０：１０の
割合で、更に融点が７５〜１２５℃、１４０℃における
溶融粘度が２００ｃＰ以下であるワックスとを溶液混合
し、脱溶剤してなる結着樹脂を少なくとも含有すること
を特徴とする静電荷像現像用トナーである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電印刷
法、磁気記録法等における静電荷像、磁気潜像を現像す
るためのトナーに関する。特に熱ローラー定着等の加熱
定着方式に供される静電荷像現像用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法としては米国特許第２２９７
６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報および
特公昭４３−２４７４８号公報等に記載されているよう
に多数の方法が知られているが、一般には光導電性物質
を利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形
成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必要に応
じて紙等の転写材にトナー画像を転写した後、加熱、圧
力、加熱加圧あるいは溶剤蒸気等により定着し複写物を
得るものであり、さらに感光体上に転写されず残ったト
ナーは種々の方法でクリーニングされ、上述の工程が繰
り返される。

【０００３】近年このような複写装置は、より小型化、
より軽量化そしてより高速化、より高信頼性が厳しく追
究されてきており、その結果トナーに要求される性能も
より高度になってきている。例えばトナー像を紙等のシ
ート上に定着する工程に関して種々の方法や装置が開発
されているが、現在最も一般的な方法は熱ローラーによ
る加熱圧着方式である。熱ローラーによる加熱圧着方式
はトナーに対し離型性を有する材料で表面を形成した熱
ローラーの表面に被定着シートのトナー像面を加圧下で
接触しながら通過せしめることにより定着を行うもので
ある。この方法は熱ローラーの表面と被定着シートのト
ナー像とが加圧下で接触するため、トナー像を被定着シ
ート上に定着する際の熱効率が極めて良好であり迅速に
定着を行うことが出来、高速電子写真複写機において非
常に有効である。しかしながら熱ローラー表面とトナー
像とが加圧下の溶融状態で接触するためトナー像の一部
が熱ローラー表面に付着、転移し、次の被定着シートに
これが再転移して所謂オフセット現象を生じ、被定着シ
ートを汚すことがある。このため熱ローラーの表面にト
ナーが付着しないようにすることが熱ローラー定着方式
の必須条件の一つとされている。

【０００４】従来、熱ローラー表面にトナーを付着させ
ない目的で、例えばローラー表面をトナーに対して離型
性の優れた材料であるシリコンゴムやフッ素系樹脂等で
形成し、さらにその表面にオフセット防止及びローラー
表面の劣化を防止するためにシリコンオイルの如き離型
性の良い液体の薄膜をローラー表面に塗布することが行
われている。しかしこの方法はオフセット現象を防止す
る点では有効であるが、オフセット防止用液体の供給装
置が必要なため定着装置が複雑になる等の問題がある。
これは複写機の小型化、軽量化とは逆方向であり、しか
もシリコンオイル等が熱により蒸発し複写機内を汚染す
る場合がある。

【０００５】そこでトナー自身に耐オフセット性を付与
する目的で、トナー中に低分子量ポリオレフィン等のワ
ックス類を離型剤として添加する方法、例えば、特開昭
５２−３３０４号公報、特開昭５７−５２５７４号公
報、特開昭５８−２１５６５９号公報、特開昭６０−２
１７３６６号公報、特開昭６０−２５２３６１号公報、
特開昭６０−２５２３６２号公報等が開示されている。
これらの方法はトナーの離型性を向上させる効果を有す
るが以下の問題がある。一般的にトナー中にワックス類
を含有させる方法として溶融混練によって結着樹脂中に
分散させる方法がとられるが、そもそも樹脂とは相溶し
ないワックスがトナー中で分散不良を引き起こしやす
い。つまりワックスの偏在・遊離が生じ、トナーの均一
な帯電を阻害し、カブリ・画像濃度薄等の画像欠陥を引
き起こす場合がある。さらに、感光部材、現像スリー
ブ、キャリア等の潜像形成部材、現像剤担持部材、帯電
付与部材の表面を汚染する原因ともなる。

【０００６】耐オフセット性能の改良と定着性能の向上
を両立させるためトナーの結着樹脂として２ピーク分子
量分布を有するものを用いる方法、例えば、特開昭５６
−１６１４４号公報、特開昭６３−１２７２５４号公
報、特開平２−２３５０６９号公報、特開平３−２６８
３１号公報等が開示されている。この場合も耐オフセッ
ト性能に関しては離型ワックスと共に用いることが一般
的であり、従って離型ワックスをトナー中に含有せしめ
ることによるワックスのトナー中での分散不良に関わる
問題は同様にある。そこでワックスの分散性を良くする
ために溶融混練時の練りを強化した場合、結着樹脂の分
子鎖の切断によりトナーの分子量が低下し、耐オフセッ
ト性能が悪化する問題が生じる。特に２ピーク分子量分
布の結着樹脂を使用した場合、高分子ピークの分子量が
低下により高温時の耐オフセット性の悪化が顕著とな
る。

【０００７】またワックス側の問題として、その性能
と、結着樹脂への分散性は矛盾することが多い。例え
ば、定着性能、耐オフセット性能を向上させるため低融
点、低溶融粘度のワックスを用いると、同温度での結着
樹脂との溶融粘度差が大きくなり、ワックスの結着樹脂
中への分散性は悪化するようになる。一方、耐ブロッキ
ング性、現像性を向上させるために、密度、結晶化度を
高くしたり、針入度を小さくすると、低融点ワックスの
場合（定着性能の向上には有効）結着樹脂への相溶性が
ますます小さくなる上再凝集し易くなり、結着樹脂への
分散性は悪化するようになる。

【０００８】このようなワックスの結着樹脂への分散の
問題を解決するため、予め結着樹脂中にワックスを添加
分散させておく方法、例えば、特開昭５６−８７０５１
号公報、特開昭６２−１９５６８３号公報、特開平２−
２５７８号公報、特開平２−１２１６０号公報、特開平
３−１８５４５８号公報等が開示されている。さらに
は、結着樹脂の重合時にワックスを添加する方法が提案
されている。前者の方法は、溶融混練時にワックスをト
ナー中に練り込む方法に比べワックスの分散性は向上す
るが、比較的高融点で高粘度のポリオレフィンワックス
を使用しているため、結着樹脂の分子鎖の切断を十分に
抑えることができない。また、定着性能に関しても不十
分である。一方、後者の方法は重合時の系内にワックス
が存在するため重合阻害を受け易く結着樹脂の分子量コ
ントロールが容易でなかったり、残留モノマーが多くな
る等の弊害がある。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
のごとき問題を解決した静電荷像現像用トナーを提供す
ることにある。

【００１０】即ち、トナー中のワックスの分散性が良好
で、ワックス成分の偏在・遊離等によるカブリ・画像濃
度薄等の画像汚れがなく、又トナー担持体等の汚染のな
いため繰り返し使用でも安定した画像を得られる優れた
静電荷像現像用トナーを提供することにある。

【００１１】更に、離型ワックスが均質に分散するため
後工程で生ずる粉砕、分級の微粉、粗粉を再利用しても
品質上問題がなく、効率よく連続生産できる静電荷像現
像用トナーを提供することにある。

【００１２】更に、離型効果及び可塑効果を有する低融
点のワックスがトナー中に均質に分散するので、特に低
温側での耐オフセット性、低温定着性に優れた静電荷像
現像用トナーを提供することにある。

【００１３】更に、耐ブロッキング性、保存性、現像性
に優れた静電荷像現像用トナーを提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、数平
均分子量（Ｍｎ）２，０００〜２０，０００、重量平均
分子量（Ｍｗ）４，０００〜５０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ
が３．５未満である樹脂（Ａ）と、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が３００，０００以上である樹脂（Ｂ）を重量比
（Ａ：Ｂ）が５０：５０〜９０：１０の割合で、更に融
点が７５〜１２５℃、１４０℃における溶融粘度が２０
０ｃＰ以下であるワックスとを溶液混合し、脱溶剤して
なる結着樹脂を少なくとも含有することを特徴とする静
電荷像現像用トナーに関する。

【００１５】更に、該ワックスの２５℃における密度が
０．９３ｇ／ｃｍ³ 以上、針入度が５．０以下であるこ
と、該ワックスの結晶化度が８０％以上であること、該
ワックスの数平均分子量が３００〜１，０００、重量平
均分子量が５００〜３，５００であることが好ましい。
特に、該ワックスの融点が８０〜１２０℃であること、
該ワックスの１４０℃における溶融粘度が５０ｃＰ以下
であること、該ワックスの密度が０．９４ｇ／ｃｍ³ 以
上、結晶化度が８５％以上、針入度が２．０以下である
こと、該ワックスの数平均分子量が６００〜１，００
０、重量平均分子量が１，０００〜２，０００、Ｍｗ／
Ｍｎが２．０以下であることが好ましい。

【００１６】本発明に係る結着樹脂の溶液混合方法は、
予め樹脂（Ｂ）のみを溶剤に溶解する方法を用いなけれ
ば、他のあらゆる方法によって樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）
及びワックスを溶液混合することが可能である。高分子
量である樹脂（Ｂ）を溶解させる際に、低分子量成分あ
るいはワックスが混合系内に存在しないと、結着樹脂の
分子鎖が切れ分子量が低下したりする。

【００１７】特に、ワックスが混合系内に存在すると、
混合溶液の粘度の増加を抑えることができるので高分子
量成分の分子鎖の切れを防ぎ、分子量の低下を抑制する
ことができ、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）との相溶性を向上
させたり、ワックスの分散性を向上させることもでき
る。

【００１８】従って以下の方法が好ましい。

【００１９】溶液混合の具体的な方法としては、次の
〜の方法がある。

【００２０】ここで樹脂（Ａ）は、溶液重合溶液、溶剤
に溶解させた溶液、固形樹脂のいずれでも良い。 ワックスのみを溶剤に溶解させた溶液に、樹脂（Ａ）
と樹脂（Ｂ）［順不同あるいは同時］を添加し溶解させ
る方法（樹脂（Ｂ）とワックスの混合液を樹脂（Ａ）側
に加えてもよい）。 樹脂（Ａ）のみを溶剤に溶解した溶液［あるいは樹脂
（Ａ）の溶液重合溶液］にワックスを溶解させ、その後
樹脂（Ｂ）を溶解させる方法。 上記でワックスと樹脂（Ｂ）を同時に溶解させる方
法。 溶剤に、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とワックスを同時に
溶解させる方法。

【００２１】これらの方法によると、混合系内にワック
スが存在するため樹脂の溶解による溶液の粘度上昇が抑
えられ、撹拌時の剪断力が結着樹脂の分子鎖を切断する
作用には働かず樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）をより均一に相
溶させる作用として働く。更に、脱溶剤時に溶剤等が抜
けやすく残留モノマー、残留溶剤の少ない結着樹脂が得
られる。

【００２２】このように低分子量の樹脂（Ａ）と高分子
量の樹脂（Ｂ）とを溶液中で混合するにあたり、系内に
ワックスを存在させることによりワックスの結着樹脂中
への均一な分散が達成されるのみならず、低分子量の樹
脂（Ａ）と高分子量の樹脂（Ｂ）とが均一に相溶混合さ
れた結着樹脂を製造することができる。従って、該結着
樹脂を用いることにより溶融混練時に結着樹脂中に他材
料を均一に分散させることができる。つまり結着樹脂中
で低分子樹脂成分と高分子樹脂成分がうまく相溶してい
ないと後工程の溶融混練工程で局部的な溶融粘度の差を
生じ、他材料の分散不良や偏析を引き起こす。

【００２３】本発明における樹脂（Ａ）は、数平均分子
量Ｍｎが２０００〜２００００、重量平均分子量Ｍｗが
４０００〜５００００、重量平均分子量と数平均分子量
の比Ｍｗ／Ｍｎが３．５未満であり、該分子量範囲より
小さいと感光部材やトナー担持部材への融着、固着が発
生し、大きいと定着性が悪化する。また該分子量範囲で
あってもＭｗ／Ｍｎが３．５以上になると分子量下限付
近では融着、固着が発生しやすくなり、分子量上限付近
では定着性が悪化する。好ましくは、重量平均分子量Ｍ
ｗが５０００〜４００００、重量平均分子量と数平均分
子量の比Ｍｗ／Ｍｎが３．０未満が良い。

【００２４】本発明における樹脂（Ｂ）は、重量平均分
子量Ｍｗが３００，０００以上であり、該分子量より小
さいとトナーの高温での耐オフセット性が悪化する。ま
た、Ｍｗの上限としては２，０００，０００以下、好ま
しくは１，５００，０００以下であることが樹脂（Ａ）
との均一な混合性、相溶性を達成するために好ましく、
より好ましくは重量平均分子量Ｍｗが上記範囲にありか
つ重量平均分子量と数平均分子量との比Ｍｗ／Ｍｎが１
０未満、さらに好ましくはＭｗ／Ｍｎが５未満が良い。

【００２５】樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）の混合重量比は
（Ａ：Ｂ）が５０：５０〜９０：１０であり、樹脂
（Ｂ）がこの範囲より多いとトナーの定着性が悪化す
る。また溶液混合時に粘度が上昇し樹脂同士の相溶性、
ワックスの分散性が悪くなったり、結着樹脂の分子鎖が
切断されたりする。一方樹脂（Ｂ）が上記範囲より少な
いとトナーの高温の耐オフセット性が悪化する。好まし
くは、混合重量比（Ａ：Ｂ）は５５：４５〜８５：１５
が良い。更に好ましくは６０：４０〜８０：２０であ
る。

【００２６】また、ワックスの添加量は、全樹脂１００
重量部に対して０．５〜１０重量部が好ましい。なお、
２種以上のワックス類を併用しても良い。本発明の樹脂
が樹脂成分のうち５０重量％以上であれば他の樹脂と混
合して用いてもよい。

【００２７】本発明に用いられる樹脂（Ａ）および樹脂
（Ｂ）としては、形成する単量体として、スチレン、α
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロルス
チレン、ビニルトルエンの如きスチレンおよびその置換
体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチルの如きアクリル酸エ
ステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタ
クリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキ
シル、の如きメタクリル酸エステル；アクリロニトリ
ル；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルの如
きビニルエーテル類；マレイン酸、マレイン酸エステル
の如き不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸エステル；
エチレン、プロピレン、ブタジエンなどのオレフィン
類、ジオレフィン類が例示される。これら単量体の単重
合体、および２種類以上の単量体よりなる共重合体、お
よびポリエステル、非線状ポリエステル、ポリエーテ
ル、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリアマイド、テルペ
ン樹脂、フェノール樹脂、が単独あるいは混合して使用
できる。

【００２８】前述の単量体を重合するにあたっては開始
剤の存在下、及び架橋剤の存在下あるいは不存在下で重
合し得る。

【００２９】これらの中でも、スチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体、スチレン−メタアクリル酸エステル共
重合体、ポリエステル樹脂、が特に好ましい。

【００３０】なお、本発明における樹脂（Ａ）および樹
脂（Ｂ）はそれぞれ上記分子量範囲内であれば特に限定
されるものではない。

【００３１】開始剤としては、ｔ−ブチルパーオキシ−
２−エチルヘキサノエート、クミンパーピバレート、ｔ
−ブチルパーオキシラウレート、ベンゾイルパーオキサ
イド、ラウロイルパーオキサイド、オクタノイルパーオ
キサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチル
クミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，
２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビ
ス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾ
ビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）シクロヘキサン、１，４−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシカルボニル）シクロヘキサン、２，２
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ−ブチル
４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バリレート、
２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、１，３
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）ベンゼ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベン
ゾイルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルジパーオ
キシイソフタレート、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−
ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、ジ−ｔ−
ブチルパーオキシα−メチルサクシネート、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキシジメチルグルタレート、ジ−ｔ−ブチル
パーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシアゼラート、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジエチレングリ
コール−ビス（ｔ−ブチルパーオキシカーボネート）、
ジ−ｔ−ブチルパーオキシトリメチルアジペート、トリ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）トリアジン、ビニルトリス
（ｔ−ブチルパーオキシ）シラン等が挙げられ、これら
を単独あるいは併用して使用できる。

【００３２】架橋剤としては、主として２個以上の重合
可能な二重結合を有する化合物を用いてもよく、例え
ば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンなどのよう
な芳香族ジビニル化合物；例えばエチレングリコールジ
アクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
１，３−ブタンジオールジメタクリレートなどのような
二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルア
ニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビ
ニルスルホンなどのジビニル化合物；および３個以上の
ビニル基を有する化合物；が単独もしくは混合物として
用いられる。本発明におけるワックスは、融点が７５〜
１２５℃であることを特徴とし、更には８０〜１２０℃
であることが好ましい。１４０℃における溶融粘度が２
００ｃＰ以下であることを特徴とし、更には５０ｃＰ以
下であることが好ましく、特には２０ｃＰ以下である。
融点が７５℃より低い場合には、トナーの粘性が低くな
り過ぎるために、定着性は良くなるが、高温側での耐オ
フセット性、耐ブロッキング性および現像性が悪化し、
融点、および溶融粘度それぞれが上記より高いあるいは
大きい場合には、残留溶剤の量が多くなったり、また、
トナーの粘性が高くなり過ぎて、定着性および低温側で
の耐オフセット性が悪化する等好ましくない。融点の低
いワックスや溶融粘度の小さいワックスは溶融混練時に
結着樹脂との粘度差が大きく、分散しにくかったり、相
分離しやすくなったりし、ワックスの分散性が不十分に
なりやすい。

【００３３】本発明におけるワックスは、密度が０．９
３ｇ／ｃｍ³ 以上、好ましくは０．９４ｇ／ｃｍ³ 以
上、更に好ましくは０．９５ｇ／ｃｍ³ 以上、結晶化度
が８０％以上更に好ましくは８５％以上である中高密度
タイプのワックスであることが好ましく、密度が０．９
３ｇ／ｃｍ³ より小さい場合または結晶化度が８０％よ
り低い場合には、耐ブロッキング性および現像性等が悪
化し好ましくない。

【００３４】一般に中高密度タイプ、高結晶化度のワッ
クスは硬く、これを用いた場合トナーの耐ブロッキング
性、現像性は良い。しかし、バインダー樹脂との相溶性
があまり良くなく混練条件によってはワックスの分散性
が不十分になりトナー中で大きな結晶になり、そのため
ワックスの遊離が生じやすくなる。

【００３５】更に、ワックスの２５℃での針入度は５．
０以下であり、好ましくは４．０以下であり、特に好ま
しくは２．０以下である。５．０より大きくなると耐ブ
ロッキング性、凝集性および流動性等が悪化し好ましく
ない。

【００３６】本発明におけるワックスは、数平均分子量
（Ｍｎ）が３００〜１，０００（好ましくは４００〜
１，０００）、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００〜３，
５００（好ましくは６００〜３，０００）、Ｍｗ／Ｍｎ
が５．０以下であり、特に好ましくはＭｎが６００〜１
０００、Ｍｗが１０００〜２０００、Ｍｗ／Ｍｎが２．
０以下である。Ｍｗ／Ｍｎが５．０より大きくなると、
即ち分子量分布幅が広くなるとシャープメルト性に欠け
る傾向にあり、耐ブロッキング性、現像性と低温定着
性、耐オフセット性の両立が難しくなってくる。分子量
が上記範囲より小さいと耐ブロッキング性、現像性が劣
る傾向があり、大きいと定着性、耐オフセット性に劣る
傾向がある。

【００３７】しかし本発明は、従来のような混練機によ
る溶融混練時のみにおいて樹脂にワックスを添加混合し
混練するのに比べてワックスの分散性が非常に良く、本
発明のような低溶融粘度、低融点ワックス、高密度、高
結晶化度のワックスでも十分に分散でき低温定着性およ
び耐オフセット性、現像性、耐ブロッキング性が良好と
なる。

【００３８】本発明に用いられるワックスは、パラフィ
ンワックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタン
ワックス、高級アルコール系ワックス、アミドワック
ス、高級脂肪酸ワックス、高級エステルワックス、フィ
ッシャートロプシュワックス、ポリオレフィンワックス
などがあり、グラフト変性、ブロック共重合変性、酸化
変性などが施されたものでも良い。

【００３９】中でもフィッシャートロプシュワックス、
ポリオレフィンワックスが好ましい。

【００４０】ポリオレフィンワックスとしては、エチレ
ン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテ
ン、オクテン、ノネン、デセンのような直鎖α−オレフ
ィン、分枝α−オレフィンの単重合体、共重合体が挙げ
られる。モノマーとしては、直鎖あるいは、分枝部分が
末端にくるもので、１−アルケン構造を持つものが良
い。高圧下のラジカル重合、低圧下でのチーグラー触媒
を用いた重合、高分子量重合体の熱分解などによって得
られる。

【００４１】中でも、チーグラー触媒を用いた重合によ
るものが好ましい。

【００４２】特に好ましいのは、フィッシャートロプシ
ュワックスで、サゾールワックス（Ｓａｓｏｌ Ｃｈｅ
ｍ．Ｌｔｄ）が利用できる。

【００４３】サゾールワックスは、硬く、結晶性のワッ
クスで、かつ融点の割りには低粘度であることを特長と
し、サゾールワックスＨ１、Ｈ２、Ｈ８、Ｃ１、Ｃ２、
Ｃ３、Ｃ４、Ｃ２Ｎ３、微粒子タイプのＨ１−Ｎ６、Ｓ
ＰＲＡＹ３０、ＳＰＲＡＹ４０、酸化タイプであるサゾ
ールワックスＡ１、Ａ２、Ａ３、Ａ６、Ａ７、Ａ１４等
が存在するが、この内でもサゾールワックスＣ１、Ｃ
２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ２Ｎ３等のＣシリーズのものが本発
明において最も適しており好ましい。

【００４４】本発明に用いられる有機溶剤としては、例
えばトルエン、キシレン、クメン、ベンゼン、ジクロロ
ベンゼン、ヘキサン、シクロヘキサン、クロロホルム、
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）、酢酸セロソルブ、アルコール類、エーテル
類等があり、単独あるいは併用しても良い。

【００４５】本発明において、樹脂およびワックスの分
子量分布はＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィ）によってそれぞれ次の条件で測定される。 ＜樹脂のＧＰＣ測定条件＞ 装置 ：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製） カラム：ＫＦ８０１〜７（昭和電工社製）の７連 温度 ：４０℃ 溶媒 ：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン） 流速 ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ． 試料 ：濃度０．０５〜０．６％の試料を０．１ｍｌ注
入（但し、樹脂（Ｂ）の測定は濃度０．１５％以下とす
る） ＜ワックスのＧＰＣ測定条件＞ 装置 ：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製） カラム：ＧＭＨ−ＨＴ（東ソー社製）の２連 温度 ：１３５℃ 溶媒 ：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール
添加） 流速 ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ． 試料 ：濃度０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入 以上の条件で測定し、試料の分子量算出にあたっては単
分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲
線を使用する。更に、ワックスの分子量は、Ｍａｒｋ−
Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式で換算す
ることによって算出される。

【００４６】ワックスの融点は、ＤＳＣ−７（パーキン
エルマー社）を用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎ．でＡＳ
ＴＭ Ｄ３４１８の温度測定パターンに準じて測定さ
れ、その最高融解温度のピークトップの値とする。

【００４７】ワックスの溶融粘度は、ブルックフィール
ド型粘度計を用いて、温度１４０℃、ずり速度１．３２
ｒｐｍ、試料１０ｍｌの条件で測定される。

【００４８】ワックスの密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２ま
たはＪＩＳ Ｋ６７６０に準じて測定され、測定温度は
２３±１℃とし、浮沈法等により測定される。

【００４９】結晶化度は、Ｘ線回折法によるもので、結
晶による回折パターンはシャープなピークになり、非晶
による散乱は非常にブロードなハローになる。結晶質と
非晶質が混在している場合には、試料全体に対する結晶
質の割合を結晶化度という。Ｘ線の全散乱強度（コンプ
トン散乱を除いた干渉性散乱の強度）は、結晶質と非晶
質の量比にかかわらず常に一定になる。従って、次式に
よって結晶化度χ（％）が求められる。

【００５０】 χ＝Ｉｃ／（Ｉｃ＋Ｉａ）×１００ ・・・（１） Ｉｃ：試料の結晶質部分の散乱強度のピーク面積 Ｉａ：試料の非晶質部分の散乱強度のピーク面積 ワックスの針入度は、ＪＩＳ Ｋ２２０７に準じて測定
される。

【００５１】具体的には、直径約９゜の円錐形先端をも
つ針を一定荷重で貫入させたときの深さを０．１ｍｍの
単位で表わした数値である。なお、試験条件は試料温度
２５℃、荷重１００ｇ、貫入時間５秒である。

【００５２】本発明において荷電制御剤としては、従来
公知の正あるいは負の荷電制御剤が用いられる。今日、
当該技術分野で知られている荷電制御剤としては以下の
ものがあげられる。

【００５３】（１）トナーを正荷電性に制御するものと
して下記の物質がある。

【００５４】ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変成
物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ
−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウ
ムテトラフルオロボレートなどの四級アンモニウム塩、
及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム
塩及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及
びこれらのレーキ顔料、（レーキ化剤としては、りんタ
ングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモ
リブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェ
リシアン化物、フェロシアン化物など）高級脂肪酸の金
属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサ
イド、ジシクロヘキシルスズオキサイドなどのジオルガ
ノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチル
スズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートなどのジ
オルガノスズボレート類；これらを単独で或いは２種類
以上組合せて用いることができる。これらの中でも、ニ
グロシン系、四級アンモニウム塩、トリフェニルメタン
レーキ顔料の如き荷電制御剤が特に好ましく用いられ
る。

【００５５】また、一般式

【００５６】

【化１】 で表わされるモノマーの単重合体：前述したスチレン、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの如き重合
性モノマーとの共重合体を正荷電性制御剤として用いる
ことができる。この場合これらの荷電制御剤は、結着樹
脂（の全部または一部）としての作用をも有する。

【００５７】トナーを負荷電性に制御するものとして下
記物質がある。

【００５８】例えば有機金属錯体、キレート化合物が有
効であり、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯
体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボ
ン酸系の金属錯体がある。他には、芳香族ハイドロキシ
カルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金
属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノ
ール誘導体類などがある。

【００５９】本発明のトナーは、必要に応じて添加剤を
混合した場合にもよい結果が得られる。添加剤として
は、例えばテフロン，ステアリン酸亜鉛，ポリ弗化ビニ
リデンの如き滑剤、中でもポリ弗化ビニリデンが好まし
い。あるいは酸化セリウム，炭化ケイ素，チタン酸スト
ロンチウム等の研磨剤、中でもチタン酸ストロンチウム
が好ましい。あるいは例えばコロイダルシリカ，酸化ア
ルミニウム等の流動性付与剤、中でも特に疎水性コロイ
ダルシリカが好ましい。ケーキング防止剤、あるいは例
えばカーボンブラック，酸化亜鉛，酸化アンチモン，酸
化スズ等の導電性付与剤なども使用可能である。また逆
極性の白色微粒子及び黒色微粒子を現像性向上剤として
少量用いることもできる。

【００６０】さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤
として用いる場合にはキャリヤー粉と混合して用いられ
る。この場合には、トナーとキャリヤー粉との混合比は
トナー濃度として０．１〜５０重量％、好ましくは０．
５〜１５重量％、さらに好ましくは３〜５重量％が望ま
しい。

【００６１】本発明においてキャリヤーとしては公知の
ものが使用可能であり、例えば鉄粉，フェライト粉，ニ
ッケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスビーズ等及び
これらの表面をフッ素系樹脂またはアクリル系樹脂また
はシリコン系樹脂等で表面処理したものなどがあげられ
る。

【００６２】さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含
有させ磁性トナーとしても使用しうる。この場合、磁性
材料は着色剤の役割をかねている。本発明の磁性トナー
中に含まれる磁性材料としては、マグネタイト，ヘマタ
イト，フェライト等の酸化鉄又は二価金属と酸化鉄との
化合物；鉄，コバルト，ニッケルのような金属或いはこ
れらの金属のアルミニウム，コバルト，銅，鉛，マグネ
シウム，スズ，亜鉛，アンチモン，ベリリウム，ビスマ
ス，カドミウム，カルシウム，マンガン，セレン，チタ
ン，タングステン，バナジウムのような金属の合金およ
びその混合物等が挙げられる。

【００６３】これらの強磁性体は平均粒子が０．１〜２
μｍ、好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものが好ま
しい。トナー中に含有させる量としては樹脂成分１００
重量部に対し約２０〜２００重量部、特に好ましくは樹
脂成分１００重量部に対し４０〜１５０重量部が良い。

【００６４】さらに本発明のトナーには必要に応じて着
色剤を添加しても良い。

【００６５】本発明において着色剤としては、任意の適
当な顔料または染料が使用される。トナー着色剤は周知
であって、例えば顔料としてカーボンブラック，アニリ
ンブラック，アセチレンブラック，ナフトールイエロ
ー，ハンザイエロー，ローダミンレーキ，アリザリンレ
ーキ，ベンガラ，フタロシアニンブルー，インダンスレ
ンブルー等がある。これらは定着画像の光学濃度を維持
するのに必要充分な量が用いられ、樹脂１００重量部に
対し０．１〜２０重量部、好ましくは０．２〜１０重量
部の添加量が良い。また同様の目的で、さらに染料が用
いられる。例えばアゾ系染料、アントラキノン系染料、
キサンテン系染料、メチン系染料等があり樹脂１００重
量部に対し０．１〜２０重量部、好ましくは０．３〜１
０重量部の添加量が良い。

【００６６】本発明に係るトナーを得るには、前記バイ
ンダー樹脂および荷電制御剤、必要に応じて磁性材料、
着色剤としての顔料または染料および添加剤等をボール
ミルその他の混合機により充分混合してから加熱ロー
ル、ニーダー、エクストルーダー等の混練機を用いて溶
融混練し、冷却固化後ハンマーミル等により粗粉砕し、
次いでジェットミル等により微粉砕したものを分級すれ
ばよい。

【００６７】なお、予めバインダー樹脂中にワックスが
分散されているので、溶融混練時の溶融が早く、溶融物
の粘度が小さくなり易いので、バインダー樹脂中の残留
モノマー、残留溶剤が抜けやすく、更に溶融混練時にエ
クストルーダー等のベント口を吸引することで残留モノ
マー、残留溶剤の少ないトナーを得ることができる。

【００６８】上記製造方法によって得られたトナーの残
留モノマー、残留溶剤の量は、それぞれ１００ｐｐｍ以
下、１０００ｐｐｍ以下にすることが望ましく、更に、
定着時等に発生する残留モノマー、残留溶剤等による異
臭をほとんど感じなくするためには、それぞれ９０ｐｐ
ｍ以下、９００ｐｐｍ以下にすることが好ましい。

【００６９】本発明におけるバインダー樹脂を用いるこ
とで、混練機による溶融混練条件は、ワックスの分散性
が良いので、トナー中に含まれる荷電制御剤、磁性材料
および着色剤等の分散性に問題が生じない限り弱い練り
条件とすることが可能となり、更に予めワックスが分散
されているため溶融粘度の低下が早く、従ってバインダ
ー樹脂の高分子鎖の切断を抑えることができ、低温定着
性が良好で、かつ耐オフセット性、特に高温側での耐オ
フセット性に優れたトナーが得られる。

【００７０】また、溶融混練時における溶融物の粘度の
低下が早いので、溶融混練時にワックス成分を更に添加
した場合にも、よく分散させることができ、ワックスを
追加したり、他のワックス成分を添加したりすることも
可能である。

【００７１】さらに必要に応じ所望の添加剤をヘンシェ
ルミキサー等の混合機により充分混合し、本発明に係る
静電荷像現像用トナーを得ることができる。

【００７２】本発明のトナーは、接触加熱定着手段によ
り、普通紙またはオーバヘッドプロジェクター（ＯＨ
Ｐ）用透明シートのごとき転写材へ加熱定着される。

【００７３】接触加熱定着手段としては、加熱加圧ロー
ル定着装置、または、固定支持された加熱体と、該加熱
体に対向圧接し、かつフィルムを介して該転写材を該加
熱体に密着させる加圧部材とにより、トナーを加熱定着
する定着手段が挙げられる。

【００７４】該定着手段の一例を図１に示す。

【００７５】１は、装置に固定支持された低熱容量線状
加熱体であって、一例として厚み１．０ｍｍ、巾１０ｍ
ｍ、長手長２４０ｍｍのアルミナ基板１０に抵抗材料９
を巾１．０ｍｍに塗工したもので長手方向両端より通電
される。通電はＤＣ１００Ｖの周期２０ｍｓｅｃのパル
ス状波形で検温素子１１によりコントロールされた所望
の温度、エネルギー放出量に応じたパルスをそのパルス
巾を変化させて与える。略パルス巾は０．５ｍｓｅｃ〜
５ｍｓｅｃとなる。この様にエネルギー及び温度を制御
された加熱体１に当接して、図中矢印方向に定着フィル
ム２は移動する。

【００７６】この定着フィルムの一例として厚み２０μ
ｍの耐熱フィルム（例えばポリイミド、ポリエーテルイ
ミド、ＰＥＳまたはＰＦＡに少なくとも画像当接面側に
ＰＴＦＥ、ＰＦＡのごときフッ素樹脂）に導線材を添加
した離型層を１０μｍコートしたエンドレスフィルムで
ある。一般的には総厚は１００μ未満より好ましくは４
０μ未満が良い。フィルム移動は駆動ローラー３と従動
ローラー４による駆動とテンションにより矢印方向にシ
ワなく移動する。

【００７７】５は、シリコーンゴムのごとき離型性の良
いゴム弾性層を有する加圧ローラーで、総圧４〜２０Ｋ
ｇでフィルムを介して加熱体を加圧し、フィルムと圧接
回転する。転写材６上の未定着トナー７は、入口ガイド
８により定着部に導かれ上述の加熱により定着像を得る
ものである。

【００７８】以上は、エンドレスベルトで説明したが、
シート送り出し軸、及び巻き取り軸を使用し、定着フィ
ルムは有端のフィルムであっても良い。

【００７９】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、これらは本発明をなんら限定するものではない。
なお、以下の実施例および比較例等中にある部は特に指
定がない場合は重量部である。また本発明のワックスの
物性を表１に記す。 ＜樹脂の合成＞ 合成例１ 反応容器にキシレン２００部を入れ還流温度１４０℃ま
で昇温させた。これにスチレン８６部、アクリル酸ブチ
ル１４部およびジ−ｔ−ブチルパーオキサイド２部の混
合溶液を４時間かけて滴下し重合させた。この内約半量
を重合終了後キシレンを減圧除去した。得られた樹脂の
数平均分子量（Ｍｎ）は６，８００、重量平均分子量
（Ｍｗ）は１５，９００、Ｍｗ／Ｍｎは２．３であっ
た。この樹脂を樹脂（Ａ−１）とする。

【００８０】合成例２ スチレン８０部、メタクリル酸ブチル１９部、マレイン
酸モノブチル１部およびベンゾイルパーオキサイド３部
を添加して、合成例１と同様に重合を行ない、樹脂（Ａ
−２）及び重合溶液を得た。この固形分樹脂のＭｎは
５，６００、Ｍｗは１３，８００、Ｍｗ／Ｍｎは２．５
であった。

【００８１】合成例３ スチレン８２部、アクリル酸ブチル１８部およびベンゾ
イルパーオキサイド１部を添加して、合成例１と同様に
重合を行ない、樹脂（Ａ−３）及び重合溶液を得た。こ
の樹脂のＭｎは６，７００、Ｍｗは２１，０００、Ｍｗ
／Ｍｎは３．１であった。

【００８２】合成例４ スチレン９２部、アクリル酸ブチル８部およびベンゾイ
ルパーオキサイド８部を添加して、合成例１と同様に重
合を行ない、樹脂（Ａ−４）及び重合溶液を得た。この
樹脂のＭｎは２，２００、Ｍｗは４，７００、Ｍｗ／Ｍ
ｎは２．１であった。

【００８３】合成例５ 反応容器にテレフタル酸ジメチル４０部、イソフタル酸
ジメチル６０部およびエチレングリコール１００部を入
れ、窒素雰囲気下において加熱溶融して、ジブチルスズ
オキシド０．０８部を添加してエステル化反応させた。
得られた樹脂のＭｎは６，９００、Ｍｗは２１，５０
０、Ｍｗ／Ｍｎは３．０であった。この樹脂を樹脂（Ａ
−５）とする。

【００８４】合成例６ ポリビニルアルコールの０．１％水溶液２００部を反応
容器に入れ、スチレン８０部、アクリル酸ブチル２０
部、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニト
リル）０．２部およびジビニルベンゼン０．０６部を添
加し懸濁分散液とした。窒素雰囲気下において上記懸濁
分散液を加熱し８０℃に保ったまま２４時間保持し、重
合させ、室温まで冷却後重合体を濾別し充分水洗した
後、脱水乾燥した。得られた樹脂のＭｎは２５０，００
０、Ｍｗは９１０，０００、Ｍｗ／Ｍｎは３．６であっ
た。この樹脂を樹脂（Ｂ−１）とする。

【００８５】合成例７ スチレン７８部、アクリル酸ブチル２２部、２，２’−
アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．１部
を添加して、合成例６と同様に重合を行ない、樹脂（Ｂ
−２）を得た。この樹脂のＭｎは１５０，０００、Ｍｗ
は６８０，０００、Ｍｗ／Ｍｎは４．５であった。

【００８６】合成例８ スチレン８０部、アクリル酸ブチル２０部、ベンゾイル
パーオキサイド１部を添加して、合成例６と同様に重合
を行ない、樹脂（Ｂ−３）を得た。この樹脂のＭｎは８
４，０００、Ｍｗは２５０，０００、Ｍｗ／Ｍｎは３．
０であった。

【００８７】

【表１】 ＜バインダー樹脂の製造＞バインダー樹脂の製造例を表
２に示す。

【００８８】樹脂（Ａ）の重合溶液に、表１に示すワッ
クスと樹脂（Ｂ）を表２に示した配合比で添加し十分に
撹拌混合した後、キシレンを除去してバインダー樹脂を
得た。

【００８９】

【表２】 実施例１ バインダー樹脂１ １０４部 磁性酸化鉄 ８０部 ニグロシン ２部 上記材料を、ヘンシェルミキサーで前混合した後、２軸
混練押出機で、１５０℃設定で溶融混練し冷却固化後、
粉砕分級をし、重量平均径約８μｍ分級品を得た。この
分級品１００部に、疎水性コロイダルシリカ０．６部を
ヘンシェルミキサーで混合しトナーとした。このトナー
の定着性、耐オフセット性、現像性を評価した結果及び
残留溶剤、モノマーの量を表３、４に記す。またこのト
ナーの分級時に得られた分級微粉を再利用した再利用ト
ナーの現像性も評価しその結果も表４に記す。

【００９０】実施例２ バインダー樹脂を製造する際に、取り出した樹脂Ａ−１
をキシレンに溶解してから、樹脂Ｂ−１とワックスを加
え撹拌混合した樹脂をバインダー樹脂とするほかは、実
施例１と同様にトナーを調製し、同様な評価をした。

【００９１】実施例３ バインダー樹脂を製造する際に、取り出した樹脂Ａ−１
をキシレンに溶解してから、ワックスを溶解した後、樹
脂Ｂ−１を加え撹拌混合した樹脂をバインダー樹脂とす
るほかは、実施例１と同様にトナーを調製し、同様な評
価をした。

【００９２】実施例４ バインダー樹脂を製造する際に、ワックスをキシレンに
溶解してから、樹脂Ａ−１、樹脂Ｂ−１を加え撹拌混合
した樹脂をバインダー樹脂とするほかは、実施例１と同
様にトナーを調製し、同様な評価をした。

【００９３】実施例５ バインダー樹脂を製造する際に、ワックス、樹脂Ａ−
１、樹脂Ｂ−１を同時にキシレンに加え撹拌混合した樹
脂をバインダー樹脂とするほかは、実施例１と同様にト
ナーを調製し、同様な評価をした。

【００９４】実施例６ バインダー樹脂を製造する際に、樹脂Ａ−１を溶液重合
溶液に、樹脂Ｂ−１を加え撹拌混合した後ワックスを溶
解させた樹脂をバインダー樹脂とするほかは、実施例１
と同様にトナーを調製し、同様な評価をした。

【００９５】比較例１ バインダー樹脂を製造する際に、樹脂Ｂ−１をキシレン
に溶解したものを、ワックスを溶解した樹脂Ａ−１の溶
液重合溶液に加え撹拌混合した樹脂をバインダー樹脂と
するほかは、実施例１と同様にトナーを調製し、同様な
評価をした。

【００９６】（定着性試験）市販の電子写真複写機ＦＣ
−２（キヤノン社製、図１に示す定着方式）を温調温度
が１７０℃になるように設定してファーストコピーによ
る定着試験を行った。定着性は、定着画像を５０ｇ／ｃ
ｍ² の荷重をかけてシルボン紙（ＬｅｎｚＣｌｅａｎｉ
ｎｇ Ｐａｐｅｒ“ｄａｓｐｅｒ”Ｏｚｕ Ｐａｐｅｒ
Ｃｏ．Ｌｔｄ）で擦り、擦り前後の濃度低下率により
評価した。

【００９７】（オフセット試験）市販の電子写真複写機
ＦＣ−２（キヤノン社製、図１に示す定着方式）を温調
温度が２２０℃になるように設定して温調になった時点
でオフセット試験を行った。オフセットは、画像の汚れ
方により、次の様に判定した。

【００９８】◎：優 まったく汚れはない ○：良 わずかに汚れがある △：可 汚れは認められるが目立たず実用上問題がな
い ×：不可 汚れている （耐ブロッキング試験）約２０ｇのトナーを１００ｃｃ
のポリコップに入れ、５０℃で３日間放置した後、目視
で評価した。

【００９９】◎：優 凝集物は見られない。

【０１００】○：良 凝集物が見られるが容易に崩れ
る。

【０１０１】△：可 凝集物が見られるが振れば崩れ
る。

【０１０２】×：不可 凝集物を掴むことができ容易に
崩れない。

【０１０３】（現像性試験）市販の電子写真複写機ＮＰ
−２０２０（キヤノン社製）により、連続１万枚の複写
試験を行い、現像性（画像濃度、かぶり）及び感光ドラ
ムへの融着、トナー担持体へのフィルミング、クリーニ
ング不良などを評価した。

【０１０４】（残留モノマー／溶剤の定量）Ｇ．Ｃ．
（ガスクロマトグラフィ）にて次の条件で各物質のピー
ク面積を求めて測定される。

【０１０５】［Ｇ．Ｃ．測定条件］ 装置 ：ＧＣ−１５Ａ／キャピラリー付き（島津製作
所製） キャリア：Ｎ₂ ，２ｋｇ／ｃｍ² ５０ｍｌ／ｍｉｎ．
ｓｐｌｉｔ １０ｍｌ／１３ｓ カラム ：ＵＬＢＯＮ ＨＲ−１ ５０ｍ×０．２５ｍ
ｍ（信和化工社製） 試 料 ：トナー０．２ｇをＴＨＦ（テトラヒドロフラ
ン）４ｍｌに溶解して得られる溶液から２μｌ注入 標準物質：トルエン

【０１０６】

【表３】

【０１０７】

【表４】 実施例７ バインダー樹脂２ １０４部 磁性酸化鉄 ８０部 ニグロシン ２部 上記材料を、ヘンシェルミキサーで前混合した後、２軸
混練押出機で、１５０℃設定で溶融混練し冷却固化後、
粉砕分級をし、重量平均径約８μｍ分級品を得た。この
分級品１００部に、疎水性コロイダルシリカ０．６部を
ヘンシェルミキサーで混合しトナーとした。このトナー
の定着性、耐オフセット性、現像性を評価した結果及び
残留溶剤、モノマーの量を表５、６に記す。またこのト
ナーの分級時に得られた分級微粉を再利用した再利用ト
ナーの現像性も評価しその結果も表６に記す。

【０１０８】実施例８〜１３、比較例２〜３ バインダー樹脂を製造する際に、樹脂Ａ−２と樹脂Ｂ−
１の配合比を４５：５５とするほかは、実施例７と同様
にして評価を行った（比較例２）。

【０１０９】更に、バインダー樹脂を製造する際に、樹
脂Ａ−２と樹脂Ｂ−１の配合比を表５に示す場合につい
ても実施例７と同様にして評価を行った（実施例８〜１
３、比較例３）。

【０１１０】比較例４ バインダー樹脂１８ １０４部 磁性酸化鉄 ８０部 ニグロシン ２部 上記材料を、ヘンシェルミキサーで前混合した後、２軸
混練押出機で、１５０℃設定で溶融混練し冷却固化後、
粉砕分級をし、重量平均径約８μｍ分級品を得た。この
分級品１００部に、疎水性コロイダルシリカ０．６部を
ヘンシェルミキサーで混合しトナーとした。このトナー
の定着性、耐オフセット性、現像性を評価した結果及び
残留溶剤、モノマーの量を表５、６に記す。またこのト
ナーの分級時に得られた分級微粉を再利用した再利用ト
ナーの現像性も評価しその結果も表６に記す。

【０１１１】

【表５】

【０１１２】

【表６】 実施例１４〜２５ バインダー樹脂３〜１４（番号同順） １０４部 磁性酸化鉄 ８０部 ニグロシン ２部 上記材料を、ヘンシェルミキサーで前混合した後、２軸
混練押出機で、１５０℃設定で溶融混練し冷却固化後、
粉砕分級をし、重量平均径約８μｍ分級品を得た。この
分級品１００部に、疎水性コロイダルシリカ０．６部を
ヘンシェルミキサーで混合しトナーとした。このトナー
の定着性、耐オフセット性、現像性を評価した結果及び
残留溶剤、モノマーの量を表７、８に記す。またこのト
ナーの分級時に得られた分級微粉を再利用した再利用ト
ナーの現像性も評価しその結果も表８に記す。

【０１１３】比較例５〜７ バインダー樹脂１５〜１７（番号同順） １０４部 磁性酸化鉄 ８０部 ニグロシン ２部 上記材料を、ヘンシェルミキサーで前混合した後、２軸
混練押出機で、１５０℃設定で溶融混練し冷却固化後、
粉砕分級をし、重量平均径約８μｍ分級品を得た。この
分級品１００部に、疎水性コロイダルシリカ０．６部を
ヘンシェルミキサーで混合しトナーとした。このトナー
の定着性、耐オフセット性、現像性を評価した結果及び
残留溶剤、モノマーの量を表７、８に記す。またこのト
ナーの分級時に得られた分級微粉を再利用した再利用ト
ナーの現像性も評価しその結果も表８に記す。

【０１１４】比較例８ バインダー樹脂１９ １００部 磁性酸化鉄 ８０部 ニグロシン ２部 ワックス８ ４部 上記材料を、ヘンシェルミキサーで前混合した後、２軸
混練押出機で、１５０℃設定で溶融混練し冷却固化後、
粉砕分級をし、重量平均径約８μｍ分級品を得た。この
分級品１００部に、疎水性コロイダルシリカ０．６部を
ヘンシェルミキサーで混合しトナーとした。このトナー
の定着性、耐オフセット性、現像性を評価した結果及び
残留溶剤、モノマーの量を表７、８に記す。またこのト
ナーの分級時に得られた分級微粉を再利用した再利用ト
ナーの現像性も評価しその結果も表８に記す。

【０１１５】比較例９ 更に混練条件を１１０℃設定で溶融混練する以外は比較
例８と同様にしてトナーを得、評価した。その結果を表
７、８に記す。

【０１１６】

【表７】

【０１１７】

【表８】

【０１１８】

【発明の効果】本発明では、結着樹脂中に分散しにくい
ワックスであっても、ワックス分散を良好にすることが
できる。したがって、低融点、低粘度、高密度、低針入
度、高結晶化度のワックスでも、分散性が極めてよく、
定着性、耐オフセット性、耐ブロッキング性、現像性の
良好なトナーを得ることができる。また、低シェア混練
であっても、ワックスの分散性が良いので、高分子鎖の
切断を抑えることができ、バインダー樹脂の性能を十分
に引き出すことができるので、定着性、耐オフセット性
を更に向上させることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に利用できる定着器の例の概略図であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川上 宏明 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 藤原 雅次 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 数平均分子量（Ｍｎ）２，０００〜２
   ０，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）４，０００〜５
   ０，０００、Ｍｗ／Ｍｎが３．５未満である樹脂（Ａ）
   と、重量平均分子量（Ｍｗ）が３００，０００以上であ
   る樹脂（Ｂ）を重量比（Ａ：Ｂ）が５０：５０〜９０：
   １０の割合で、更に融点が７５〜１２５℃、１４０℃に
   おける溶融粘度が２００ｃＰ以下であるワックスとを溶
   液混合し、脱溶剤してなる結着樹脂を少なくとも含有す
   ることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
2. 【請求項２】 該ワックスの２５℃における密度が０．
   ９３ｇ／ｃｍ³ 以上、針入度が５．０以下であることを
   特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
3. 【請求項３】 該ワックスの結晶化度が８０％以上であ
   ることを特徴とする請求項１又は２に記載の静電荷像現
   像用トナー。
4. 【請求項４】 該ワックスの数平均分子量（Ｍｎ）が３
   ００〜１，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００〜
   ３，５００であることを特徴とする請求項１〜３のいず
   れかに記載の静電荷像現像用トナー。