JPH04301853A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電印刷
法、磁気記録法等における静電潜像、磁気潜像を現像す
るためのトナーに関する。とりわけ熱ローラー定着等の
加熱定着方式に供される静電荷像現像用トナーに関する
。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第２
，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号
公報及び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載されて
いる如く多数の方法が知られているが、一般には光導電
性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜
像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必
要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した後、加
熱，圧力，加熱加圧或いは溶剤蒸気などにより定着し複
写物を得るものであり、そして感光体上に転写せず残っ
たトナーは種々の方法でクリーニングされ、上述の工程
が繰り返される。

【０００３】近年このような複写装置は、単なる一般に
いうオリジナル原稿を複写するための事務処理用複写機
というだけでなく、コンピューターの出力としてのプリ
ンターあるいは個人向けのパーソナルコピーという分野
で使われ始めた。

【０００４】そのため、より小型，より軽量そしてより
高速、より高信頼性が厳しく追究されてきており、機械
は種々な点でよりシンプルな要素で構成されるようにな
ってきている。その結果、トナーに要求される性能はよ
り高度になり、トナーの性能向上が達成できなければよ
りすぐれた機械が成り立たなくなってきている。

【０００５】例えばトナー像を紙などのシートに定着す
る工程に関して種々の方法や装置が開発されているが、
現在最も一般的な方法は熱ローラーによる圧着加熱方式
である。

【０００６】加熱ローラーによる圧着加熱方式はトナー
に対し離型性を有する材料で表面を形成した熱ローラー
の表面に被定着シートのトナー像面を加圧下で接触しな
がら通過せしめることにより定着を行うものである。こ
の方法は熱ローラーの表面と被定着シートのトナー像と
が加圧下で接触するため、トナー像を被定着シート上に
融着する際の熱効率が極めて良好であり、迅速に定着を
行うことができ、高速度電子写真複写機において非常に
有効である。しかしながら上記方法では、熱ローラー表
面とトナー像とが溶融状態で加圧下で接触するためにト
ナー像の一部が定着ローラー表面に付着，転移し、次の
被定着シートにこれが再転移して所謂オフセット現象を
生じ、被定着シートを汚すことがある。熱定着ローラー
表面に対してトナーが付着しないようにすることが熱ロ
ーラー定着方式の必須条件の１つとされている。

【０００７】従来、定着ローラー表面にトナーを付着さ
せない目的で、例えばローラー表面をトナーに対して離
型性のすぐれた材料、シリコンゴムや弗素系樹脂などで
形成し、さらにその表面にオフセット防止及びローラー
表面の疲労を防止するためにシリコンオイルの如き離型
性の良い液体の薄膜でローラー表面を被覆することが行
われている。しかしながら、この方法はトナーのオフセ
ットを防止する点では極めて有効であるが、オフセット
防止用液体を供給するための装置が必要なため、定着装
置が複雑になること等の問題点を有している。

【０００８】これは小型化，軽量化と逆方向であり、し
かもシリコンオイルなどが熱により蒸発し、機内を汚染
する場合がある。そこでシリコンオイルの供給装置など
を用いないで、かわりにトナー中から加熱時にオフセッ
ト防止液体を供給しようという考えから、トナー中に低
分子量ポリエチレン，低分子量ポリプロピレンなどの離
型剤を添加する方法が提案されている。充分な効果を出
すために多量にこのような添加剤を加えると、感光体へ
のフィルミングやキャリアやスリーブなどのトナー担持
体の表面を汚染し、画像が劣化し実用上問題となる。そ
こで画像を劣化させない程度に少量の離型剤をトナー中
に添加し、若干の離型性オイルの供給もしくはオフセッ
トしたトナーを巻きとり式の例えばウェブの如き部材を
用いた装置でクリーニングする装置を併用することが行
われている。

【０００９】しかし最近の小型化，軽量化，高信頼性の
要求を考慮するとこれらの補助的な装置すら除去するこ
とが必要であり好ましい。従ってトナーの定着，オフセ
ットなどのさらなる性能向上がなければ対応しきれず、
それはトナーのバインダー樹脂，離型剤等のさらなる改
良がなければ実現することが困難である。

【００１０】トナー中に離型剤としてポリアルキレン類
を含有させるのは公知であり、特開昭５２−３３０４号
公報、特開昭５２−３３０５号公報特開昭５７−５２５
７４号公報等の技術が開示されている。

【００１１】また、非オフセット温度領域の拡大、加熱
ローラー等への転写紙の巻き付き等の改良のため、２種
以上のポリアルキレン類を含有させる技術も、特開昭６
０−１５１６５０号、特開昭６２−１００７７５号、特
開昭６３−３４５５０号公報等いくつか開示されている
。

【００１２】しかし、単にある種のポリアルキレン類を
トナーに含有せしめるのみでは、トナー製造時の加熱混
練、微粉砕、分級等の一連の工程においてポリアルキレ
ン成分が偏在、遊離しやすく、これによってカブリ等の
画像汚れや感光部材等への融着、フィルミング等の原因
となる。

【００１３】また、低温定着性や、耐オフセット性、特
に低温から高温までの広い温度範囲における耐オフセッ
ト性を実現することは困難である。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決したトナーを提供することにある。

【００１５】即ち、本発明の目的は、低い温度で定着し
、かつ広い温度範囲での耐オフセット性、特に、高温側
での耐オフセット性のすぐれたトナーを提供することに
ある。

【００１６】また本発明の目的は、感光体等への融着，
フィルミングが高速システムにおいても、また長期間の
使用でも発生しないトナーを提供することにある。

【００１７】また本発明の目的は、かぶり等の画像汚れ
、帯電部材の汚染のない画像濃度の長期安定なトナーを
提供することにある。

【００１８】更に本発明の目的はトナーの製造時におけ
る混練工程で離型剤が均質に分散するため後工程で生ず
る粉砕、分級の微，粗粉を再利用でき品質上問題なく、
効率よく連続生産できるトナーを提供することにある。

【００１９】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、静電
荷像現像用トナーにおいて、バインダー樹脂と結晶化度
が３０〜７０％であるポリアルキレンを少なくとも含有
することを特徴とし、また、結晶化度が７０％以上であ
るポリアルキレンを第２のポリアルキレンとして少なく
とも含有することを特徴とする。

【００２０】さらに該ポリアルキレンがスチレン系誘導
体および不飽和脂肪酸系誘導体でグラフト変性され、変
性量が未変性ポリアルキレン１００重量部に対して５〜
２０重量部であり、かつスチレン系誘導体と不飽和脂肪
酸系誘導体の重量比が１：９〜９：１であることを特徴
とする。

【００２１】前記トナーにおいて、該アルキレンの含有
量は、バインダー樹脂１００重量部に対して０．５〜１
０重量部である。

【００２２】更に、前記トナーにおいて、固定支持され
た加熱体と、該加熱体に対向圧接しかつフィルムを介し
て記録材を該加熱体に密着させる加圧部材とにより、ト
ナーの顕画像を記録材に加熱定着する加熱定着方法に使
用される静電荷像現像用トナーである。

【００２３】以下に本発明について具体的に説明する。

【００２４】本発明においては、基本的にはバインダー
樹脂を主体とする静電荷像現像用トナーにおいて、低温
定着性かつ広い温度範囲での耐オフセット性、特に高温
側でのすぐれた耐オフセット性を実現するためには、特
定の分子量分布を有するバインダー樹脂と結晶化度が３
０〜７０％、好ましくは３５〜６０％であるポリアルキ
レンを少なくとも含有することが好ましい。結晶化度が
３０％以下ではトナーがブロッキングを生じやすくなり
、７０％以上では高温時におけるトナーの弾性が小さく
なり耐オフセット性が劣り好ましくない。さらに第２の
ポリアルキレンとして結晶化度が７０％以上のポリアル
キレンを含有することによって、よりすぐれた低温定着
性および耐オフセット性を示すことを見い出した。

【００２５】また、該ポリアルキレンがスチレン系誘導
体と不飽和脂肪酸系誘導体との両者で少なくともグラフ
ト変性されている場合に、２種以上のポリアルキレンを
含有する場合においても、いずれのポリアルキレンも充
分小さなセグメントに均質分散しえ、前記したような目
的をさらに高度に達成しうることを見い出した。

【００２６】なお、本発明におけるポリアルキレンの結
晶化度とは、Ｘ線回折法によるもので、結晶による回折
パターンはシャープなピークになり、非晶質による散乱
は非常にブロードなハローになる。結晶質と非晶質が混
在している場合には、試料全体に対する結晶質の割合を
結晶化度という。

【００２７】Ｘ線の全散乱強度（コンプトン散乱を除い
た干渉性散乱の強度）は、結晶質と非晶質の量比にかか
わらず常に一定になる。したがって、次式によって結晶
化度χ（％）が求められる。

【００２８】

【数１】 Ｉｃ　　　：未知試料の結晶質部分の散乱強度のピーク
面積Ｉａ　　　：未知試料の非晶質部分の散乱強度のピ
ーク面積

【００２９】本発明に使用されるポリアルキレ
ンの単量体およびグラフト変性されるポリアルキレンの
単量体としては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、
ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン
−１、ノネン−１、デセン−１のような直鎖のα−オレ
フィンおよび分枝部分が末端にあるような分枝α−オレ
フィンおよびこれらの不飽和基の位置の異なるアルキレ
ン等があげられ、これらの単独重合アルキレンもしくは
これらの共重合アルキレンが例示される。

【００３０】本発明に使用されるグラフト変性ポリアル
キレンの変性種としてのスチレン系誘導体としては、例
えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エ
チルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブ
チルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ
−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−
ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ
−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェ
ニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロル
スチレン等を挙げることができ、これらの１種又は２種
以上を同時に用いることができ、中でもスチレンを使用
することが好ましい。

【００３１】本発明に使用されるグラフト変性ポリアル
キレンのもう一つの変性種としての不飽和脂肪酸系誘導
体としては、例えば、メタクリル酸およびメチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレ
ート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリ
レート、ｎ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキ
シルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステア
リルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、フェニ
ルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、ジエチルアミノエチルメタクリレート、メタクリル
酸−２−ヒドロキシエチル、２，２，２−トリフルオロ
エチルメタクリレート、メタクリル酸グリシジル等のメ
タクリレート類、アクリル酸およびメチルアクリレート
、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ｎ−ブ
チルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−オク
チルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリル
アクリレート、ドデシルアクリレート、２−エチルヘキ
シルアクリレート、フェニルアクリレート、２−クロル
エチルアクリレート、アクリル酸−２−ヒドロキシエチ
ル、シクロヘキシルアクリレート、ジメチルアミノエチ
ルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、
ジブチルアミノエチルアクリレート、２エトキシアクリ
レート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、など
のアクリレート類、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸
、シトラコン酸およびモノエチルマレート、ジエチルマ
レート、モノプロピルマレート、ジプロピルマレート、
モノブチルマレート、ジブチルマレート、ジ−２エチル
ヘキシルマレート、モノエチルフマレート、ジエチルフ
マレート、ジブチルフマレート、ジ−２エチルヘキシル
フマレート、モノエチルイタコネート、ジエチルイタコ
ネート、モノエチルシトラコネート、ジエチルシトラコ
ネートなどの不飽和二塩基酸エステルなどをあげること
ができ、これらの１種あるいは２種以上を同時に用いる
ことができ、中でも不飽和二塩基酸エステル類が好まし
く、又その中でもジブチルフマレートが特に好ましい。

【００３２】グラフト変性する方法としては、従来公知
の方法を用いることができる。たとえば前記ポリアルキ
レンと、スチレン系誘導体モノマー及び不飽和脂肪酸系
誘導体モノマーを溶融状態あるいは溶媒に溶解して大気
下又は加圧下でラジカル開始剤の存在下あるいは不存在
下で加熱して反応させることによりグラフト変性ポリア
ルキレンが得られる。スチレン系誘導体モノマー及び不
飽和脂肪酸系誘導体モノマーによるグラフト化は、両者
を同時に行なうことも良く、個々に行なうことも良い。

【００３３】グラフト化反応に用いる開始剤としては、
たとえばベンゾイルパーオキサイド、ジクロルベンゾイ
ルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパー
フェニルアセテート、クミンパーピバレート、アゾビス
−イソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチレート、
ジクミルパーオキサイド等を挙げることができる。

【００３４】本発明に使用するトナーの結着樹脂は、形
成する単量体として、スチレン、α−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ビニルトル
エンの如きスチレンおよびその置換体；アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸ｔ−ブチルの如きアクリル酸エステル；メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチル
ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、の如きメタク
リル酸エステル；アクリロニトリル；ビニルメチルエー
テル、ビニルエチルエーテルの如きビニルエーテル類；
マレイン酸、マレイン酸エステルの如き不飽和カルボン
酸、不飽和カルボン酸エステル；エチレン、プロピレン
、ブタジエンなどのオレフィン類、ジオレフィン類が例
示される。これら単量体の単重合体、および２種類以上
の単量体よりなる共重合体、およびポリエステル、非線
状ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、エポキシ
樹脂、ポリアマイド、テルペン樹脂、フェノール樹脂、
が単独あるいは混合して使用できる。

【００３５】前述の単量体を重合するにあたっては開始
剤の存在下、及び架橋剤の存在下あるいは不存在下で重
合し得る。

【００３６】開始剤としてはジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキ
サイド、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，２’−
アゾビスイソブチロニトリル、１，１−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン
、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサ
ン、１，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）
シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
）オクタン、ｎ−ブチル４，４−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）バリレート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ブタン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−
イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３
、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキ
シ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルジパーオキシイソフタレ
ート、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シシクロヘキシル）プロパン、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シα−メチルサクシネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
ジメチルグルタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキ
サヒドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシア
ゼラート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）−ヘキサン、ジエチレングリコール−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシカーボネート）、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシトリメチルアジペート、トリス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）トリアジン、ビニルトリス（ｔ−ブチル
パーオキシ）シラン等が挙げられ、これらが単独あるい
は併用して使用できる。

【００３７】次に、架橋剤としては、主として２個以上
の重合可能な二重結合を有する化合物を用いることがで
きる。例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン
のような芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジ
アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート
、ビスフェノールジエチレングリコールジアクリレート
のような二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジ
ビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホ
ンの如きジビニル化合物及び３個以上のビニル基を有す
る化合物が単独もしくは混合物として用いても良い。

【００３８】本発明において、結着樹脂としてスチレン
−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタアクリ
ル酸エステル共重合体、ポリエステル樹脂が本発明にお
ける離型剤との適度な親和性の点で好ましく、耐オフセ
ット性、耐久性の点で、架橋スチレン−アクリル酸エス
テル共重合体、架橋スチレン−メタクリル酸エステル共
重合体、非線状ポリエステル樹脂が好ましく、耐オフセ
ット性と低温定着性の両立という点では、樹脂の分子量
分布が少なくとも２つ以上のピークを有するものが好ま
しく、例えば上記樹脂の低分子樹脂と高分子樹脂の混合
系、低分子樹脂と架橋樹脂の混合系、上記樹脂を構成す
るモノマーを使用する二段重合系等が挙げられる。

【００３９】本発明のトナーに使用する荷電制御剤とし
ては、従来公知の正あるいは負の荷電制御剤が用いられ
る。今日、当該技術分野で知られている荷電制御剤とし
ては以下のものがあげられる。

【００４０】（１）トナーを正荷電性に制御するものと
して下記の物質がある。ニグロシン、炭素数２〜１６の
アルキル基を含むアジン系染料（特公昭４２−１６２７
号），塩基性染料（例えばＣ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ　　Ｙｅ
ｌｌｏｗ　　２（Ｃ．Ｉ．４１０００），Ｃ．Ｉ．Ｂａ
ｓｉｃ　　Ｙｅｌｌｏｗ　　３，Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ　
　Ｒｅｄ　　１（Ｃ．Ｉ．４５１６０），Ｃ．Ｉ．Ｂａ
ｓｉｃ　　Ｒｅｄ　　９（Ｃ．Ｉ．４２５００），Ｃ．
Ｉ．Ｂａｓｉｃ　　Ｖｉｏｌｅｔ　　１（Ｃ．Ｉ．４２
５３５），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ　　Ｖｉｏｌｅｔ　　３
（Ｃ．Ｉ．４２５５５），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ　　Ｖｉ
ｏｌｅｔ　　１０（Ｃ．Ｉ．　　４５１７０），Ｃ．Ｉ
．Ｂａｓｉｃ　　Ｖｉｏｌｅｔ　　１４（Ｃ．Ｉ．４２
５１０），Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ　　１（Ｃ．Ｉ
．４２０２５），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　
３（Ｃ．Ｉ．５１００５），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ　　Ｂ
ｌｕｅ　　５（Ｃ．Ｉ．４２１４０），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓ
ｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　７（Ｃ．Ｉ．４２５９５），Ｃ．
Ｉ．Ｂａｓｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　９（Ｃ．Ｉ．５２０１
５），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ　　Ｂｌｕｅ２４（Ｃ．Ｉ．
５２０３０），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　２
５（Ｃ．Ｉ．５２０２５），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ　　Ｂ
ｌｕｅ　　２６（Ｃ．Ｉ．４４０２５），Ｃ．Ｉ．Ｂａ
ｓｉｃ　　Ｇｒｅｅｎ　　１（Ｃ．Ｉ．４２０４０），
Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＧｒｅｅｎ　　４（Ｃ．Ｉ．４２０
００）など、これらの塩基性染料のレーキ顔料（レーキ
化剤としては、りんタングステン酸，りんモリブデン酸
，りんタングステンモリブデン酸，タンニン酸，ラウリ
ン酸，没食子酸，フェリシアン化物、フェロシアン化物
など），Ｃ．Ｉ．Ｓｏｖｅｎｔ　　Ｂｌａｃｋ　　３（
Ｃ．Ｉ．２６１５０），ハンザイエローＧ（Ｃ．Ｉ．１
１６８０），Ｃ．Ｉ．Ｍｏｒｄｌａｎｔ　　Ｂｌａｃｋ
　　１１，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｂｌａｃｋ　　
１等。

【００４１】または、例えばベンゾルメチル−ヘキサデ
シルアンモニウムクロライド，デシル−トリメチルアン
モニウムクロライドあるいはジブチル，ジオクチルなど
のジアルキルチン化合物，高級脂肪酸の金属塩，ガラス
，雲母，酸化亜鉛等の無機微粉末，ＥＤＴＡ，アセチル
アセトンの金属錯体等，アミノ基を含有するビニル系ポ
リマー，アミノ基を含有する縮合系ポリマー等のポリア
ミン樹脂。特に分散性などの面から、ニグロシン，高級
脂肪酸の金属塩，アミノ基を有するビニル系ポリマーな
どが好ましい。

【００４２】（２）トナーを負荷電性に制御するものと
して下記物質がある。特公昭４１−２０１５３号、同４
２−２７５９６号、同４４−６３９７号、同４５−２６
４７８号など記載されているモノアゾ染料の金属錯塩が
挙げられる。

【００４３】特開昭５０−１３３３３８号に記載されて
いるニトロアミン酸及びその塩或いはＣ．Ｉ．１４６４
５などの染顔料，特公昭５５−４２７５２号，特公昭５
８−４１５０８号，特公昭５８−７３８４号，特公昭５
９−７３８４号などに記載されているサリチル酸，ナフ
トエ酸，ダイカルボン酸のＺｎ，Ａｌ，Ｃｏ，Ｃｒ，Ｆ
ｅ等の金属錯体，スルホン化した銅フタロシアニン顔料
，ニトリル基，ハロゲンを導入したスチレンオリゴマー
，塩素化パラフィン等。特に分散性の面などから、モノ
アゾ染料の金属錯塩，サリチル酸，アルキルサリチル酸
，ナフトエ酸，ダイカルボン酸の金属錯体が好ましい。

【００４４】本発明のトナーは、必要に応じて添加剤を
混合した場合にもよい結果が得られる。添加剤としては
、例えばテフロン，ステアリン酸亜鉛，ポリ弗化ビニリ
デンの如き滑剤、中でもポリ弗化ビニリデンが好ましい
。あるいは酸化セリウム，炭化ケイ素，チタン酸ストロ
ンチウム等の研磨剤、中でもチタン酸ストロンチウムが
好ましい。あるいは例えばコロイダルシリカ，酸化アル
ミニウム等の流動性付与剤、中でも特に疎水性コロイダ
ルシリカが好ましい。ケーキング防止剤、あるいは例え
ばカーボンブラック，酸化亜鉛，酸化アンチモン，酸化
スズ等の導電性付与剤、あるいはカルナバろう，アミド
系ワックス，高級アルコール系ワックス等の各種極性ワ
ックス類なども使用可能である。また逆極性の白色微粒
子及び黒色微粒子を現像性向上剤として少量用いること
もできる。

【００４５】さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤
として用いる場合にはキャリヤー粉と混合して用いられ
る。この場合には、トナーとキャリヤー粉との混合比は
トナー濃度として０．１〜５０重量％、好ましくは０．
５〜１５重量％、さらに好ましくは３〜５重量％が望ま
しい。

【００４６】本発明に使用しうるキャリヤーとしては公
知のものが使用可能であり、例えば鉄粉，フェライト粉
，ニッケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスビーズ等
及びこれらの表面をフッ素系樹脂またはアクリル系樹脂
またはシリコン系樹脂等で表面処理したものなどがあげ
られる。

【００４７】さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含
有させ磁性トナーとしても使用しうる。この場合、磁性
材料は着色剤の役割をかねている。本発明の磁性トナー
中に含まれる磁性材料としては、マグネタイト，ヘマタ
イト，フェライト等の酸化鉄又は二価金属と酸化鉄との
化合物；鉄，コバルト，ニッケルのような金属或いはこ
れらの金属のアルミニウム，コバルト，銅，鉛，マグネ
シウム，スズ，亜鉛，アンチモン，ベリリウム，ビスマ
ス，カドミウム，カルシウム，マンガン，セレン，チタ
ン，タングステン，バナジウムのような金属の合金およ
びその混合物等が挙げられる。

【００４８】これらの強磁性体は平均粒子が０．１〜２
μｍ、好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものが好ま
しい。トナー中に含有させる量としては樹脂成分１００
重量部に対し約２０〜２００重量部、特に好ましくは樹
脂成分１００重量部に対し４０〜１８０重量部が良い。

【００４９】さらに本発明のトナーには必要に応じて着
色剤を添加しても良い。

【００５０】本発明のトナーに使用する着色剤としては
、任意の適当な顔料または染料が使用される。トナー着
色剤は周知であって、例えば顔料としてカーボンブラッ
ク，アニリンブラック，アセチレンブラック，ナフトー
ルイエロー，ハンザイエロー，ローダミンレーキ，アリ
ザリンレーキ，ベンガラ，フタロシアニンブルー，イン
ダンスレンブルー等がある。これらは定着画像の光学濃
度を維持するのに必要充分な量が用いられ、樹脂１００
重量部に対し０．１〜２０重量部、好ましくは２〜１０
重量部の添加量が良い。また同様の目的で、さらに染料
が用いられる。例えばアゾ系染料、アントラキノン系染
料、キサンテン系染料、メチン系染料等があり樹脂１０
０重量部に対し０．１〜２０重量部、好ましくは０．３
〜３重量部の添加量が良い。

【００５１】本発明に係る静電荷像現像用トナーを作製
するには前記本発明に係る離型剤及び樹脂組成物、荷電
制御剤、必要に応じて磁性材料及び着色剤としての顔料
又は染料，添加剤等をボールミルその他の混合機により
充分混合してから加熱ロール，ニーダー，エクストルー
ダー等の熱混練機を用いて溶融，混和及び練肉して樹脂
類を互いに相溶せしめた中に顔料又は染料を分散又は溶
解せしめ、冷却固化後粉砕及び分級して平均粒径３〜２
０μｍのトナーを得ることが出来る。

【００５２】

【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が、これは本発明をなんら限定するものではない。

【００５３】グラフト変性ポリエチレンの製造例製造例
１ 反応器に融点１１７℃の未変性の低分子量ポリエチレン
１００重量部を入れ、窒素雰囲気下１５０℃にて溶解さ
せた。これにスチレン系誘導体としてスチレンモノマー
を１２重量部、不飽和脂肪酸系誘導体としてジ−ブチル
フマレートを６重量部、開始剤としてジ−ｔ−ブチルペ
ルオキシド（以下ＤＴＢＰＯと略す）を１．５重量部を
約４時間かけて連続供給し、その後さらに約１時間加熱
反応させた。その後、溶融状態のまま真空中で脱気処理
をして揮発分を除去し、その後冷却した。

【００５４】このようにして得られたグラフト変性ポリ
エチレンをカーボン（Ｃ１３）及びプロトン（Ｈ１）Ｎ
ＭＲ（日本電子社製４００ＭＨｚ、ＪＵＭ　　ＥＭ−４
００型を使用）によって測定したところ、グラフト変性
ポリエチレン１００重量部に対してスチレン成分は９．
２重量部、ジ−ブチルフマレート成分は５．４重量部で
あった。また、Ｘ線回折による結晶化度は８３％で、Ｄ
ＳＣによる融点は１０６℃であった。

【００５５】製造例２〜５ 以下、製造例１のグラフト変性方法により表１のような
グラフト変性ポリアルキレンを得た。

【００５６】

【表１】 なお、表１におけるグラフト変性ポリアルキレンの変性
量は、カーボン（Ｃ１３）及びプロトン（Ｈ１）ＮＭＲ
による測定の結果、変性種仕入量の約８０％以上が変性
されておりしかも大部分のポリマー鎖にまんべんなくグ
ラフト変性されていることが確認された。

【００５７】実施例１ 　　スチレン−アクリル酸−ｎ−ブチル共重合体　　　
　１００重量部　　磁性体（マグネタイト）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６５重量部　
　ニグロシン系染料　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２重量部　　低分子
量ポリプロピレン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４重量部なお、上記低分子量ポリプ
ロピレンの結晶化度は５８％であり、また融点は１０２
℃であった。これら上記の材料を前混合した後、２軸混
練押出機で溶融混練した後冷却し、気流式粉砕機で微粉
砕し、風力分級機で分級し、微粉をカットし、重量平均
粒径１２μｍの黒色微粉体を得た。

【００５８】次いで該黒色微粉体１００重量部に疎水性
コロイダルシリカ０．５重量部を乾式混合し一成分磁性
トナーを得た。

【００５９】このトナーをキヤノン製複写機ＦＣ−２を
用いて評価を行った。１万枚の通紙耐久後も現像剤担持
体上、感光体上等にフィルミング、融着は見られず、か
ぶり画像濃度の低下等の画像欠陥も見られなかった。ま
たオフセット性も良好で裏汚れ等も見られなかった。

【００６０】耐オフセット性に関しては、ＦＣ−２機の
定着器設定温度より高い２４０℃に設定し、間欠通紙を
１０００枚行ったが耐オフセット性は非常に良好で裏汚
れ等も見られなかった。

【００６１】定着性に関しては、ＦＣ−２機の定着器設
定温度より２０℃低く設定し画像を出し、５０ｇ／ｃｍ
２の荷重をかけたシルボン紙で５往復こすりベタ画像濃
度の低下率をもって評価した結果、濃度低下率は６．２
％と良好であった。

【００６２】実施例２ 実施例１の低分子量ポリプロピレンを２重量部にし、第
２の離型剤として製造例１のグラフト変性ポリエチレン
２重量部を用いた以外は実施例１と同様にしてトナーを
得た。このトナーを実施例１と同様にして評価を行った
。その結果現像剤担持体上、感光体上等へのフィルミン
グ、融着等は見られず、また耐オフセット性、定着性と
もに非常に良好であった。ベタ画像のこすり濃度低下率
は５．２％であった。

【００６３】実施例３ 　　非線状ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１００重量部　　磁性体（マグネ
タイト）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６５重量部　　サリチル酸金属錯体　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
重量部　　低分子量ポリエチレン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部なお、
上記低分子量ポリエチレンの結晶化度は３９％であり、
また融点は１２６℃であった。これら上記材料を実施例
１と同様にしてトナーを得た。

【００６４】このトナーをキヤノン製複写機ＮＰ−６６
５０を用いて評価を行った。１０万枚の通紙耐久後も現
像剤担持体上、感光体上等にフィルミング、融着は見ら
れず、かぶり画像濃度の低下等の画像欠陥も見られなか
った。またオフセット性も良好で裏汚れ等も見られなか
った。

【００６５】耐オフセット性に関しては、ＮＰ−６６５
０機の定着器設定温度より高い２４０℃に設定し、間欠
通紙を１０００枚行ったが耐オフセット性は非常に良好
で裏汚れ等も見られなかった。

【００６６】定着性に関しては、ＮＰ−６６５０機の定
着器設定温度より２０℃低く設定し画像を出し、５０ｇ
／ｃｍ２の荷重をかけたシルボン紙で５往復こすりベタ
画像濃度の低下率をもって評価した結果、濃度低下率は
５．８％と良好であった。

【００６７】実施例４ 実施例３の低分子量ポリエチレンを２重量部にし、第２
の離型剤として製造例２のグラフト変性ポリエチレン３
重量部を用いた以外は実施例３と同様にしてトナーを得
た。このトナーを実施例３と同様にして評価を行った。 その結果現像剤担持体上、感光体上等へのフィルミング
、融着等は見られず、また耐オフセット性、定着性とも
に非常に良好であった。ベタ画像のこすり濃度低下率は
４．８％であった。

【００６８】実施例５ 実施例１の低分子量ポリプロピレンを製造例３のグラフ
ト変性ポリプロピレン２重量部にし、第２の離型剤とし
て製造例２のグラフト変性ポリエチレン３重量部を用い
た以外は実施例１と同様にしてトナーを得た。このトナ
ーを実施例１と同様にして評価を行った。その結果現像
剤担持体上、感光体上等へのフィルミング、融着等は見
られず、また耐オフセット性、定着性ともに非常に良好
であった。ベタ画像のこすり濃度低下率は５．５％であ
った。

【００６９】比較例１ 実施例１の低分子量ポリプロピレンのかわりに結晶化度
が９０％、融点が１２１℃の低分子量ポリエチレンを用
いた以外は実施例１と同様にしてトナーを得、評価を行
った。

【００７０】比較例２ 実施例４の低分子量ポリエチレン、製造例２のグラフト
変性ポリエチレンのかわりにそれぞれ製造例４のグラフ
ト変性ポリエチレン、製造例１のグラフト変性ポリエチ
レンを用いた以外は実施例４と同様にしてトナーを得、
評価を行った。

【００７１】比較例３ 実施例１の低分子量ポリプロピレンのかわりに製造例５
のグラフト変性ポリエチレンを用いた以外は実施例１と
同様にしてトナーを得、評価を行った。

【００７２】以上の評価の結果は表２に示す通りである
。

【００７３】

【表２】

【００７４】

【発明の効果】本発明のトナーは結晶化度が３０〜７０
％のポリアルキレンを離型剤として少なくとも含有し、
また結晶化度が７０％以上であるポリアルキレンを第２
の離型剤として含有することによって定着性および広い
温度範囲における優れた耐オフセット性を有し、さらに
スチレン系誘導体かつ不飽和脂肪酸誘導体によりグラフ
ト変性することによってトナー中での離型成分の偏在遊
離が少なくその結果として現像剤担持体上、感光体上等
へのフィルミング・融着等をおこすことがなく、鮮明で
安定した画像濃度でかぶりのない現像性に優れた静電荷
像現像用トナーを提供することができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　バインダー樹脂と結晶化度が３０〜７
   ０％であるポリアルキレンを少なくとも含有することを
   特徴とする静電荷像現像用トナー。
2. 【請求項２】　　結晶化度が７０％以上であるポリアル
   キレンを第２のポリアルキレンとして少なくとも含有す
   ることを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用ト
   ナー。
3. 【請求項３】　　該ポリアルキレンがスチレン系誘導体
   および不飽和脂肪酸系誘導体によりグラフト変性された
   ポリアルキレンであり、変性量が変性ポリアルキレンに
   対して５〜２０重量％であり、スチレン系誘導体と不飽
   和脂肪酸系誘導体の重量比が１：９〜９：１であること
   を特徴とする請求項１又は２に記載の静電荷像現像用ト
   ナー。