JP2896822B2 - 非磁性一成分系現像剤、画像形成方法、画像形成装置、装置ユニット及びファクシミリ装置 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録、
静電印刷の如き画像形成方法、特に非磁性一成分系現像
剤を用いて画像を形成する画像形成方法、画像形成装
置、装置ユニット及びファクシミリ装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載され
ている如く多数の方法が知られている。一般には光導電
性物質を利用し、感光体上に電気的潜像を形成し、次い
で該潜像をトナーを用いて現像し、必要に応じて紙の如
き転写材にトナー画像を転写した後、加熱、圧力、加熱
加圧或いは溶剤蒸気により定着し複写物を得るものであ
る。感光体上に転写せず残ったトナーは種々の方法でク
リーニングされ、上述の工程が繰り返される。

【０００３】近年このような複写装置は、単なる一般的
なオリジナル原稿を複写するための事務処理用複写機だ
けでなく、コンピューターの出力としてのプリンターあ
るいは個人向けのパーソナルコピーという分野で使われ
始めた。

【０００４】そのため複写装置は、小型、軽量、及び低
消費電力といったスペックが追求されており、機械は種
々な点でよりシンプルな要素で構成されるようになって
きている。たとえば静電潜像を現像する方法としては、
トナーとキャリアを混合して用いる二成分現像方法と、
磁性トナーのみを用いる一成分現像方法とが一般的に知
られている。二成分現像方法はキャリアを用いる点及
び、トナーとキャリアの混合比を調節するいわゆるＡＴ
Ｒ機構が必要な点から考えると小型化、軽量化といった
要求に矛盾する。

【０００５】一成分現像方法は磁性トナーを用いるとい
う点から、カラートナーへの対応が難しいという欠点を
有している。

【０００６】これに対し特開昭５８−１１６５５９号公
報、特開昭６０−１２０３６８号公報、及び特開昭６３
−２７１３７１号公報に示される非磁性一成分現像方法
は、上記の問題点を解決する現像方法として注目され
る。

【０００７】非磁性一成分現像方法においては、現像剤
担持体上にブレードの如き層厚規整手段により、現像剤
をコートする。現像剤はブレードあるいは現像剤担持体
表面との摩擦により帯電するが、コート層が厚くなる
と、充分に帯電できない現像剤が存在し、これがカブリ
や飛散の原因となるため、現像剤は薄層コートされなけ
ればならない。ゆえに、ブレードは充分な圧力で現像剤
担持体上に圧接されなければならず、このとき現像剤が
受ける力は二成分系現像方法や磁性トナーを用いた一成
分系現像方法において現像剤が受ける力より大きい。こ
のため、現像剤の劣化が起きやすく、カブリや濃度低下
といった画像劣化が発生する。

【０００８】非磁性一成分系現像方法に用いられる現像
剤としては、機械的強度及び、熱的強度の大きいことが
要求される。しかし単純にこれらの強度を上げること
は、定着に要する熱エネルギーの増大につながるため低
消費電力という要求に反してしまう。

【０００９】上記の通り、非磁性一成分系現像方式にお
いて現像性、定着性及び耐オフセット性のいずれにも高
性能化が求められており、さらなる改良が要求されてい
る。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の如き問題点を解決した非磁性一成分系現像剤を用いた
画像形成方法、画像形成装置、装置ユニット及びファク
シミリ装置に関する。

【００１１】本発明の目的は、長時間の使用においても
画像濃度が高くカブリ等の画像劣化の生じない非磁性一
成分系現像剤を用いた画像形成方法、画像形成装置、装
置ユニット及びファクシミリ装置を提供することであ
る。

【００１２】本発明の目的は、耐オフセット性が良好
で、かつ充分に低い温度で定着し、低消費電力の定着方
式に対応することのできる非磁性一成分系現像剤を用い
た画像形成方法、画像形成装置、装置ユニット及びファ
クシミリ装置を提供することである。

【００１３】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者らは、
上記の目的を達成するために鋭意検討を行なった結果、
供給ローラーにより現像剤担持体上に現像剤を供給し、
該現像剤担持体上の現像剤を現像剤塗布ブレードで押圧
して所定の層厚で現像剤担持体上に現像剤を塗布すると
共に現像剤を摩擦させて該現像剤に電荷を付与し、潜像
担持体に形成された静電荷潜像を該現像剤で現像し、現
像された現像画像を記録材に転写し、定着する方法を用
いて、該現像剤が非磁性トナーを有する非磁性一成分系
現像剤であって、該非磁性トナー中に含有されるバイン
ダー樹脂がＴＨＦ可溶分及びバインダー樹脂基準で１０
重量％未満のＴＨＦ不溶分を有しており、かつ該ＴＨＦ
可溶分がＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー）における分子量分布で特定の構成を有しており、
かつ該非磁性トナーが特定の物性を有する離型剤を特定
量含有している場合に上記の目的を達成することができ
ることを見出した。

【００１４】以下詳細に説明する。

【００１５】本発明に係る非磁性一成分系現像剤は、少
なくともバインダー樹脂及び離型剤を含有するトナーを
有し、該バインダー樹脂はＴＨＦ可溶分及びＴＨＦ不溶
分を有している。該バインダー樹脂のＴＨＦ不溶分は、
バインダー樹脂基準で１０重量％未満であり、好ましく
は５重量％以下である。ＴＨＦ不溶分が１０重量％以上
含有される場合、トナー作製時の熱混練で溶融粘度が非
常に高くなるため、樹脂にかかる負荷が大きくなり、樹
脂の分子が切断されてしまい好ましくない。さらに、粉
砕工程で粉砕効率が低下するため生産性の面で不都合が
多い。上記のバインダー樹脂を用いたトナーのＴＨＦ不
溶分は３０重量％以下であり、好ましくは１０重量％以
下である。

【００１６】該バインダー樹脂のＴＨＦ可溶分は、ＧＰ
Ｃによる分子量測定で、重量平均分子量／数平均分子量
（Ｍｗ／Ｍｎ）が８以上であり、分子量３．０×１０³
〜４．５×１０⁴ の領域に１つの分子量ピーク値ＭＡを
有し、分子量３．８×１０⁵〜１．０×１０⁶ の領域に
１つの分子量ピーク値ＭＢを有し、分子量４．５×１０
⁴ 〜３．８×１０⁵ の間に分子量極小値Ｍｄを有し、Ｍ
Ｂ／ＭＡが１０〜１５０であり、分子量４００からＭｄ
までの分子量分布曲線の面積をＳＡとし、分子量Ｍｄか
ら５．０×１０⁶ までの分子量分布曲線の面積をＳＢと
し、分子量ピーク値ＭＡの頂点と分子量ピーク値ＭＢの
頂点を結ぶ直線と分子量分布曲線により囲まれた面積を
Ｓｄとしたとき、ＳＡ：ＳＢ：Ｓｄが１：０．２〜０．
７：０．２〜０．８であることが必要である。

【００１７】上記条件を満足しない場合には本発明の目
的を達成することは困難である。

【００１８】ＧＰＣクロマトグラムの説明図を図１に示
す。

【００１９】該重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／
Ｍｎ）は８以上であり、好ましくは１２以上、更に好ま
しくは２５〜６０である。該Ｍｗ／Ｍｎが８未満となる
場合には定着性は良好になる傾向にあるものの耐オフセ
ット性が低下する傾向となり、実用上好ましくない。

【００２０】分子量３．０×１０³ 〜４．５×１０⁴ の
領域及び分子量３．８×１０⁵ 〜１．０×１０⁶ の領域
には、各々１つの分子量ピーク値（ＭＡ及びＭＢ）が存
在し、分子量４．５×１０⁴ 〜３．８×１０⁵ の領域に
は、分子量の極小値が存在し及びＭＢ／ＭＡは、１０〜
１５０であり、好ましくは分子量５．０×１０³ 〜３．
０×１０⁴ の領域及び分子量４．５×１０⁵ 〜９．０×
１０⁵ の領域には、各々１つの分子量ピーク値（ＭＡ及
びＭＢ）が存在し、分子量５．５×１０⁴ 〜２．５×１
０⁵ の領域には、分子量の極小値が存在し及びＭＢ／Ｍ
Ａは、１５〜１２０である。

【００２１】分子量３．０×１０³ 〜４．５×１０⁴ の
領域にのみ分子量ピーク値が存在する場合には、定着性
は良好であるが耐ブロッキング性及び耐オフセット性は
不良となり、分子量３．８×１０⁵ 〜１．０×１０⁶ の
領域にのみ分子量ピーク値が存在する場合には、耐ブロ
ッキング性及び耐オフセット性は良好であるが、定着性
は不良となる。

【００２２】分子量ピーク値ＭＡが３．０×１０³ 未満
の領域に存在する場合には耐ブロッキング性及び耐オフ
セット性が不良となるのみならず、現像剤担持体、現像
剤塗布ブレード及び供給ローラにトナーの融着が発生
し、分子量ピーク値ＭＡが４．０×１０⁴ を越える領域
に存在する場合には定着性不良となる可能性がある。一
方、分子量ピーク値ＭＢが３．８×１０⁵ 未満の領域に
存在する場合には耐オフセットが不良となり、トナー製
造時の粉砕工程において装置内で融着物が生成しやす
く、分子量ピーク値ＭＢが１．０×１０⁶ を越える領域
に存在する場合には定着性が不良となる可能性がある。

【００２３】分子量のピーク値の比ＭＢ／ＭＡは、１０
〜１５０であり、好ましくは１５〜１２０であり、更に
好ましくは２５〜１００である。

【００２４】ＭＢ／ＭＡが１０未満である場合、または
１５０を越える場合では定着性及び耐オフセット性の高
度な両立が困難となる。

【００２５】分子量３．０×１０³ 〜４．５×１０⁴ の
領域に２つ以上の分子量ピーク値が存在した場合には、
ＧＰＣクロマトグラムにおけるピークの高さの高い方の
ピークの位置に対応する分子量をＭＡとする。

【００２６】同様に、分子量３．８×１０⁵ 〜１．０×
１０⁶ の領域に２つ以上の分子量ピーク値が存在した場
合には、ＧＰＣクロマトグラムにおけるピークの高さの
高い方のピークの位置に対応する分子量をＭＢとする。

【００２７】分子量４．５×１０⁴ 〜３．８×１０⁵ の
領域に分子量極小値が２つ以上存在した場合には、ＧＰ
Ｃクロマトグラムにおける分子量極小値の高さの低い方
の分子量極小値の位置に対応する分子量をＭｄとする。

【００２８】分子量分布曲線の面積比ＳＡ：ＳＢ：Ｓｄ
は１：０．２〜０．７：０．２〜０．８であり、好まし
くはＳＡ：ＳＢ：Ｓｄが１：０．２５〜０．５５：０．
２〜０．７であり、更に好ましくはＳＡ：ＳＢ：Ｓｄが
１：０．３〜０．４５：０．３〜０．７である。面積Ｓ
Ｂが０．２未満であると耐オフセット性が低下し、また
耐久によるトナー劣化でカブリ、飛散、濃度低下などが
発生しやすく、面積ＳＢが０．７を越える場合には定着
性が不良となり、粉砕性も不良となる傾向にある。面積
Ｓｄが０．２未満或いは０．８を越える場合には定着性
と耐オフセット性の高度な両立が困難となる。

【００２９】本発明におけるトナーに用いられるバイン
ダー樹脂は重量平均分子量５．０×１０³ 〜６．０×１
０⁴ を有する重合体Ａと重量平均分子量４．０×１０⁵
〜１．５×１０⁶ を有する重合体Ｂとを溶媒中で混合
後、溶媒除去により製造することができる。好ましくは
重量平均分子量７．０×１０³ 〜２．５×１０⁴の重合
体Ａと重量平均分子量４．５×１０⁵ 〜１．０×１０⁶
を有する重合体Ｂとを溶媒中で混合後、溶媒除去により
製造することができる。溶媒としては、重合体Ａ及び重
合体Ｂを溶解するものであればよく、例えばトルエン、
キシレン、２−プロパノンがあげられる。

【００３０】本発明におけるトナーに用いられるバイン
ダー樹脂の製造において、重合体Ａは溶液重合法または
懸濁重合法により、重合体Ｂは懸濁重合法または乳化重
合法により製造したものであるのが好ましい。より好ま
しくは重合体Ａは溶液重合法により、重合体Ｂは懸濁重
合法により製造したものである場合である。

【００３１】重合体Ａ及び重合体Ｂの混合は、均一な組
成及び均一な分子量分布を有するバインダー樹脂を製造
するために溶媒中で混合後、溶媒除去により製造するこ
とが好ましい。他の混合法では、例えば混練機を用いて
加熱、溶融混合する如き製造方法では均一な組成及び均
一な分子量分布を有するバインダー樹脂を得ることは困
難であり、本発明の目的である定着性、耐オフセット性
及び現像性を満足することが難しく、現像剤担持体、現
像塗布ブレード、供給ローラー及び感光体上に融着を発
生するなど好ましくない。

【００３２】重合体Ａの重量平均分子量が５．０×１０
³ 未満の場合には耐オフセット性が不良となり、また帯
電性が不良となるため、カブリ等の画像不良を発生し、
好ましくない。重量平均分子量が６．０×１０⁴ を越え
る場合には、定着性不良となり好ましくない。

【００３３】重合体Ｂの重量平均分子量が４．０×１０
⁵ 未満の場合には耐オフセット性が低下し、及びブロッ
キング性が不良となり好ましくない。重量平均分子量が
１．５×１０⁶ を越える場合には、トナー作製時の熱混
練で溶融粘度が非常に高くなり、粉砕性が著しく悪化
し、好ましくない。

【００３４】重合体Ａ及び重合体Ｂは各々を単独でトナ
ー用のバインダー樹脂として用いても本発明の目的を達
成することは困難であり、さらに、重合体Ａ及び重合体
Ｂを溶融混合する製造法では本発明の目的を達成するこ
とは難しい。本発明の目的を達成することのできる現像
剤を調製するためのバインダー樹脂は、重合体Ａ及び重
合体Ｂを溶媒中で混合後、溶媒除去する製造方法によっ
て好適に得ることができる。重合体Ｂは本発明のトナー
に係る製造方法によって好適に耐オフセット性、低い温
度での定着性、安定した現像性の如き相反する性能を満
足することが可能となる。

【００３５】上記の重合体Ａは溶液重合法により調製さ
れたスチレン−アクリル系の低温軟化性樹脂であること
が好ましく、重合体Ｂは懸濁重合法により調製されたス
チレン−アクリル系の高温定着性樹脂であることが好ま
しい。

【００３６】該低温軟化性樹脂は重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が５．０×１０³ 〜６．０×１０⁴ であることが好
ましく、より好ましくは７．０×１０³ 〜２．５×１０
⁴ である。該低温軟化性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）
が５．０×１０³ 未満の場合、トナーのブロッキング性
が低下し、保存安定性が損なわれる傾向にあり、さら
に、現像時における感光体への融着現象を発生しやすく
画像に悪影響を及ぼしやすい。重量平均分子量（Ｍｗ）
が、６．０×１０⁴ を超える場合には、低温定着性が低
下し、トナーの記録材への定着にかかる消費電力も増大
しやすい。

【００３７】該低温軟化性樹脂の重量平均分子量／数平
均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）は、３．５以下であることが好
ましく、より好ましくは３．０以下が良い。該低温軟化
性樹脂の重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）
を３．５以下にした場合には、低温定着性をより向上す
ることができる。

【００３８】該低温軟化性樹脂のフローテスターにおけ
る流出開始点は、７５℃以上であることが好ましく、よ
り好ましくは、８０℃が良い。該低温軟化性樹脂のフロ
ーテスターにおける流出開始点が７５℃未満の場合に
は、トナーのブロッキング性が悪くなる傾向にあり、フ
ローテスターにおける流出開始点が９０℃を超える場合
には、高温軟化性樹脂と組合わせて用いた場合にトナー
の低温定着性を達成することが難しくなる。

【００３９】該低温軟化性樹脂の軟化点は、８０〜１１
０℃であることが好ましく、より好ましくは８５℃〜１
０５℃が良い。該低温軟化性樹脂の軟化点が８０℃未満
の場合には、高温軟化性樹脂と組み合せても、加熱定着
工程でトナーの過剰溶融傾向が現われ、画像表面の光
沢、転写紙中への浸み込み、裏移りや溶融トナーの広が
りによる画像ニジミの如き問題点が生じることがあり、
軟化点が１１０℃を超える場合には、低温定着性を達成
することが難しくトナーの記録材への定着にかかる消費
電力も増大する。

【００４０】上述の如き低温軟化性樹脂である重合体Ａ
を使用することにより良好な低温定着性を達成すること
ができる。

【００４１】該低温軟化性樹脂はガラス転移点５０〜８
０℃を有していることが好ましく、より好ましくは５５
〜７０℃が良い。

【００４２】一方、オフセット現象について本発明者ら
の鋭意研究の結果、該低温軟化性樹脂成分の低温定着性
を発揮させるためには、バインダー樹脂全量に対し、該
低温軟化性樹脂が、５０重量部以上（好ましくは、５５
重量部以上）含有する必要性があることが明らかとなっ
た。したがって該低温軟化性樹脂に耐オフセット性を向
上させる目的で重合体Ｂとして添加する樹脂としては、
極く少量の添加でオフセットを防止することが要求され
る。

【００４３】重合体Ｂとして該オフセット性を向上させ
る樹脂としては、分子量、溶融粘度挙動が低温軟化性樹
脂と極端に異なる高温軟化性樹脂であることが必要であ
ることが明らかとなった。

【００４４】該高温軟化性樹脂は、スチレン−アクリル
系樹脂が好ましく、重量平均分子量（Ｍｗ）は４．０×
１０⁵ 〜１．５×１０⁶ であり、好ましくは４．５×１
０⁵〜１．０×１０⁶ が良い。該高温軟化性樹脂の重量
平均分子量（Ｍｗ）が４．０×１０⁵未満の場合には低
温定着が可能となる割合で低温軟化性樹脂と組み合わせ
ると、オフセット現象が発生し、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が１．５×１０⁶を超える場合には、低温定着性が
損なわれる。該高温軟化性樹脂の重量平均分子量／数平
均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）は５．０以下であることが好ま
しく、より好ましくは４．５以下が良い。該高温軟化性
樹脂の重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が
５．０を超える場合には定着性が悪化する傾向にある。

【００４５】該高温軟化性樹脂の軟化点は１５０〜２３
０℃が好ましく、より好ましくは１６０〜２１０℃が良
く、フローテスターにおける流出開始点は１１０〜１６
０℃であることが好ましく、より好ましくは１１５〜１
５０℃が良い。該フローテスターにおける流出開始点
が、１１０℃未満の場合、又は軟化点が１５０℃未満の
場合には、低温定着が可能となる割合で低温軟化性樹脂
と組合わせて使用したときにオフセット現象が発生する
ことがあり、フローテスターにおける流出開始点が１６
０℃を超える場合又は、軟化点が２３０℃を超える場合
には、低温定着性が損なわれることがある。

【００４６】該高温軟化性樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）
は４０℃以上であることが好ましくより好ましくは５０
〜７０℃が良い。該高温軟化性樹脂のガラス転移点が４
０℃未満の場合には、トナー製造時の溶融混練における
高分子分子鎖の切断が生じやすくトナー現像時における
感光体への融着が発生しやすくなる。

【００４７】本発明に係るトナーのバインダー樹脂にお
ける低温軟化性樹脂と高温軟化性樹脂の含有比率は、重
量割合で５０：５０〜９０：１０の範囲にあることが好
ましい。

【００４８】低温軟化性樹脂の割合がバインダー樹脂１
００重量部に対し５０重量部未満であり且つ高温軟化性
樹脂の割合が５０重量部を超えると低温定着性が劣る傾
向にあり、低温軟化性樹脂の割合が９０重量部を超え高
温軟化性樹脂１０重量部未満の場合には、オフセット現
象が生じることがあり、画像に悪影響を及ぼしやすい。
さらに、高温軟化性樹脂の割合が５０重量部を超えると
トナー製造時の粉砕性が低下する傾向にあり、生産効率
を低下させる。

【００４９】本発明のトナーの構成上の他の特徴は、バ
インダー樹脂の低温軟化性樹脂が溶液重合法又は懸濁重
合法により、高温軟化性樹脂が懸濁重合法又は乳化重合
法により得られるものが好ましく、且つ両者の混合が両
者の溶解可能な溶媒中で行なわれることにある。

【００５０】前述の如き分子量分布、溶融粘度挙動を持
った高温軟化性樹脂を得るには、特に懸濁重合法が好ま
しい。

【００５１】低温軟化性樹脂については重合終了後高温
軟化性樹脂と溶液混合することからも溶液重合法によっ
て合成するのが好ましい。

【００５２】低温軟化性樹脂と高温軟化性樹脂の混合
は、溶液混合法を行う。それ以外の混合では均一混合と
なりやすく、トナー特性に悪影響を及ぼす。

【００５３】溶液混合法で行うことで溶液除去工程によ
り残存モノマーを除去することが可能である。

【００５４】本発明に係る非磁性一成分系現像剤に用い
る非磁性トナーは特定の物性を有する離型剤を含有して
いる。

【００５５】該離型剤としては、数平均分子量（Ｍｎ）
が３．０×１０³ 以下であり、重量平均分子量（Ｍｗ）
が１．２×１０⁴ 以下であり、重量平均分子量／数平均
分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下であり及び融点が６０〜
１５０℃であるものである。好ましくは、該離型剤とし
ては、数平均分子量（Ｍｎ）が２．５×１０³ 以下であ
り、重量平均分子量（Ｍｗ）が７．０×１０³ 以下であ
り、重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が
３．０以下であり、及び融点が６０〜１２０℃であるも
のである。

【００５６】該離型剤の非磁性トナー中の含有量として
は、バインダー樹脂基準で０．１〜２０重量％であり、
好ましくは、１〜１０重量％である。

【００５７】本発明に係る該離型剤が上記条件を満足し
ない場合、例えば数平均分子量（Ｍｎ）が２．５×１０
³ を超える場合或いは重量平均分子量（Ｍｗ）が７．０
×１０³ を超える場合には、十分な定着性が十分に得ら
れず、融点が１５０℃を超える場合には、定着性が十分
に得られず、融点が６０℃未満の場合には、耐オフセッ
ト性及び耐ブロッキング性が低下してしまう。非磁性ト
ナー中の該離型剤の含有量がバインダー樹脂基準で２０
重量％を超える場合には、トナーを高温下に放置した際
の耐ブロッキング性が低下し、０．１重量％未満の場合
には、トナーのオフセット防止効果が不十分となる。

【００５８】本発明に係るトナーの流出開始点は、９０
〜１４０℃であり、軟化点は１１０〜１６０℃であり及
びガラス転移点（Ｔｇ）は５０〜７０℃であり、好まし
くは、流出開始点は１００〜１２５℃であり、軟化点は
１３０〜１５０℃であり、及びガラス転移点（Ｔｇ）は
５５〜７０℃である。

【００５９】本発明においてトナーのバインダー樹脂に
用いる樹脂組成物は、スチレン系及びアクリル酸類、メ
タクリル酸類及びその誘導体の如きアクリル系から選ば
れる１種以上のモノマーを重合して得られるものが現像
特性及び帯電特性等から好ましい。

【００６０】スチレン系単量体としてはスチレン、ｏ−
メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，
４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−
ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレ
ン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレ
ン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレ
ン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ
−クロルスチレン及び３，４−ジクロルスチレンを挙げ
ることができるが、このうちスチレンが最も好ましい。

【００６１】アクリル酸類、メタアクリル酸類及びその
誘導体の如きアクリル系単量体としては、アクリル酸、
アクリル酸エステル類すなわち、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸
イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸−ｎ−オ
クチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ラウリル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、
アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル及び
α−クロルアクリル酸メチル、メタアクリル酸、メタア
クリル酸エステル類すなわち、メタアクリル酸メチル、
メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸プロピル、メタ
アクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸イソブチル、メ
タアクリル酸ｎ−オクチル、メタアクリル酸ドデシル、
メタアクリル酸ラウリル、メタアクリル酸２−エチルヘ
キシル、メタアクリル酸ステアリル、メタアクリル酸フ
ェニル、メタアクリル酸ジメチルアミノエチル、及びメ
タアクリル酸ジエチルアミノエチルの如きα−メチレン
脂肪族モノカルボン酸エステル類；アクリロニトリル、
メタアクリロニトリル、アクリルアミドの如きアクリル
酸若しくはメタアクリル酸誘導体を挙げることができ
る。

【００６２】本発明に係るバインダー樹脂は、特にスチ
レン系モノマーとアクリル系モノマーの共重合体が好ま
しい。

【００６３】前述のモノマー以外に、本発明の目的を達
成しうる範囲で少量の他のモノマーを１種以上使用して
も良い。そのようなモノマーとしては、例えば２−ビニ
ルピリジン、４−ビニルピリジン、ビニルカルバゾー
ル、ビニルメチルエーテル、ブタジエン、イソプレン、
無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル
類、マレイン酸ジエステル及び酢酸ビニルが挙げられ
る。

【００６４】前述の単量体を重合するにあたっては、開
始剤の存在下、架橋剤の存在下、あるいは不存在下で重
合し得る。

【００６５】重合開始剤としては、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，
２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロ
ヘキサン、１，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシカルボ
ニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）オクタン、ｎ−ブチル４，４−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）バリレート、２，２−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシ）ブタン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイル
パーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソ
フタレート、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシシクロヘキシル）プロパン、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシα−メチルサクシネート、ジ−ｔ−ブチルパー
オキシジメチルグルタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シヘキサヒドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシアゼラート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）−ヘキサン、ジエチルグリコール−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシカーボネート）、ジ−ｔ−
ブチルパーオキシトリメチルアジペート、トリアジン、
トリス（ｔ−ブチルパーオキシ）トリアジン、ビニルト
ルリ（ｔ−ブチルパーオキシ）シラン、クミンパーピバ
レート、ジクミルパーオキサイド、アゾビス−イソブチ
ロニトリル及びジメチルアゾイソブチレートが挙げられ
る。

【００６６】上述の重合開始剤は、使用量、重合温度及
び半減期を考慮して、単独または混合して使用できる。

【００６７】本発明においてトナーに用いられる架橋剤
としては、２官能の架橋剤として、ジビニルベンゼン、
ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパ
ン、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチ
レングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオー
ルジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリ
レート、１，６−ヘキサンジオールアクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコ
ールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリ
レート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポ
リエチレングリコール＃２００，＃４００，＃６００の
各ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレ
ート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリ
エステル型ジアクリレート（ＭＡＮＤＡ日本化薬）、及
び以上のアクリレートをメタクリレートにかえたものが
挙げられる。

【００６８】多官能の架橋剤としてペンタエリスリトー
ルトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テ
トラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエス
テルアクリレート及びそのメタクリレート、２，２−ビ
ス（４−メタクリロキシ、ポリエトキシフェニル）プロ
パン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、
トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレー
ト、トリアリルトリメリテート及びジアリールクロレン
デートが挙げられる。

【００６９】これらの架橋剤は、ＴＨＦ不溶分を１０重
量％未満とするために含有させないことが好ましい。含
有させる場合には、バインダー樹脂基準で１重量％未
満、好ましくは０．５重量％以下、より好ましくは０．
２重量％以下含有させる。

【００７０】本発明に使用されるトナー中には、前述し
た通り数平均分子量（Ｍｎ）が３．０×１０³ 以下であ
り、重量平均分子量（Ｍｗ）が１．２×１０⁴ 以下であ
り、Ｍｗ／Ｍｎが４．０以下であり、融点（ｍｐ）が６
０〜１５０℃である離型剤を少なくとも一種以上使用す
ることが好ましい。該離型剤は、バインダー樹脂基準で
トナーに対して０．１〜２０重量％（好ましくは１〜１
０重量％）添加することが好ましい。

【００７１】本発明においてトナーに好ましく用いられ
る離型剤としては例えば、パラフィンワックス、低分子
量ポリエチレンワックス、低分子量エチレン−プロピレ
ン共重合体、低分子量ポリプロピレンワックス、及びス
チレン，スチレン誘導体の如き芳香族ビニルモノマー，
不飽和脂肪酸あるいは、不飽和脂肪酸エステルによりグ
ラフト変性されたポリオレフィンワックスが挙げられ
る。このなかでも特に、グラフト変性されたポリオレフ
ィンワックスが、現像剤及び該現像剤を使用した複写機
の如き機械の長寿命化及びサービスメンテナンスフリー
の点から好ましい。

【００７２】グラフト変性ポリオレフィンを合成するた
めに使用される不飽和脂肪酸あるいは不飽和脂肪酸エス
テルとしては、メタクリル酸；メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ｎ−
ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ
−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタク
リレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタク
リレート、ドデシルメタクリレート、フェニルメタクリ
レート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチ
ルアミノエチルメタクリレート、メタクリル酸−２−ヒ
ドロキシエチル、２，２，２−トリフルオロエチルメタ
クリレート、メタクリル酸グリシジルの如きメタクリレ
ート類；アクリル酸；メチルアクリレート、エチルアク
リレート、プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
ート、イソブチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレー
ト、ドデシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、フェニルアクリレート、２−クロルエチルアク
リレート、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、シクロヘ
キシルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジブチルアミ
ノエチルアクリレート、２−エトキシアクリレート、
１，４−ブタンジオールジアクリレートの如きアクリレ
ート類；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸、モノエチルマレート、ジエチルマレート、モノプ
ロピルマレート、ジプロピルマレート、モノブチルマレ
ート、ジブチルマレート、ジ−２−エチルヘキシルマレ
ート、モノエチルフマレート、ジエチルフマレート、ジ
ブチルフマレート、ジ−２−エチルヘキシルフマレー
ト、モノエチルイタコネート、ジエチルイタコネート、
モノエチルシトラコネート、ジエチルシトラコネートの
如き不飽和二塩基酸エステルを挙げることができる。こ
れらの１種あるいは２種以上を用いることができる。

【００７３】芳香族ビニルモノマーとしてはスチレン、
ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−エチル
スチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチ
レン、ｐ−フェニルスチレン及びｐ−クロルスチレンを
挙げることができる。これらの１種または２種以上を用
いることができる。

【００７４】グラフト変性する方法としては、従来公知
の方法を用いることができる。たとえば前記ポリオレフ
ィンと、芳香族ビニルモノマー及び不飽和脂肪酸または
不飽和脂肪酸エステルを溶融状態あるいは溶媒に溶解し
て大気下又は加圧下でラジカル開始剤の存在下あるいは
不存在下で加熱して反応させることによりグラフト変性
ポリオレフィンが得られる。芳香族ビニルモノマー及び
不飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸エステルによるグラフ
ト化は、両者を同時に行うことも良く、個々に行うこと
も良い。

【００７５】グラフト化反応に用いる開始剤としては、
ベンゾイルパーオキサイド、ジクロルベンゾイルパーオ
キサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ラウ
ロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーフェニル
アセテート、クミンパーピバレート、アゾビス−イソブ
チロニトリル、ジメチルアゾイソブチレート及びジクミ
ルパーオキサイドを挙げることができる。

【００７６】本発明の使用されるトナーは、トナーの定
着性に悪影響を与えない範囲の使用量で、融点が１５０
℃を上回る離型剤を一種以上含有しても良い。

【００７７】本発明においてトナーは荷電制御剤を含有
しても良い。荷電制御剤としては、従来公知の正あるい
は負の荷電制御剤が用いられる。該荷電制御剤としては
以下のものが挙げられる。

【００７８】（１）トナーを正荷電性に制御するものと
しては下記物質がある。 ａ）ニグロシン、炭素数２〜１６のアルキル基を含むア
ジン系染料（特公昭４２−１６２７号），塩基性染料
（例えばＣ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ ２（Ｃ．
Ｉ．４１０００），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ
３，Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ １（Ｃ．Ｉ．４５
１６０），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ ９（Ｃ．Ｉ．
４２５００），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ １
（Ｃ．Ｉ．４２５３５），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏ
ｌｅｔ ３（Ｃ．Ｉ．４２５５５），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉ
ｃ Ｖｉｏｌｅｔ １０（Ｃ．Ｉ． ４５１７０），
Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ １４（Ｃ．Ｉ．４
２５１０），Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ １（Ｃ．
Ｉ．４２０２５），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ３
（Ｃ．Ｉ．５１００５），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕ
ｅ ５（Ｃ．Ｉ．４２１４０），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ
Ｂｌｕｅ ７（Ｃ．Ｉ．４２５９５），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓ
ｉｃ Ｂｌｕｅ ９（Ｃ．Ｉ．５２０１５），Ｃ．Ｉ．
Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ２４（Ｃ．Ｉ．５２０３０），
Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ２５（Ｃ．Ｉ．５２０
２５），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ２６（Ｃ．
Ｉ．４４０２５），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｇｒｅｅｎ
１（Ｃ．Ｉ．４２０４０），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｇｒ
ｅｅｎ ４（Ｃ．Ｉ．４２０００）、これらの塩基性染
料のレーキ顔料（レーキ化剤としては、りんタングステ
ン酸，りんモリブデン酸，りんタングステンモリブデン
酸，タンニン酸，ラウリン酸，没食子酸，フェリシアン
化物、フェロシアン化物），Ｃ．Ｉ．Ｓｏｖｅｎｔ Ｂ
ｌａｃｋ ３（Ｃ．Ｉ．２６１５０），ハンザイエロー
Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６８０），Ｃ．Ｉ．Ｍｏｒｄｌａｎｔ
Ｂｌａｃｋ １１及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａ
ｃｋ １。 ｂ）ベンゾルメチル−ヘキサデシルアンモニウムクロラ
イド，デシル−トリメチルアンモニウムクロライドある
いはジブチル，ジオクチルの如きジアルキルチン化合
物，高級脂肪酸の金属塩，ガラス，雲母，酸化亜鉛の如
き無機微粉末，ＥＤＴＡ，アセチルアセトンの金属錯
体，アミノ基を含有するビニル系ポリマー，アミノ基を
含有する縮合系ポリマーの如きポリアミン樹脂。 ｃ）下記一般式

【００７９】

【化１】 （式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ はアルキル基，アリール基またはそ
れらの誘導体を示す。）で示される４級アンモニウム塩
のうち、カチオン成分の分子量比が５５％以上の、例え
ば下記式

【００８０】

【化２】 で示されるもの。

【００８１】本発明においては、上記のトナーを正荷電
性に制御する物質の中でも特に、帯電性及び分散性など
の面からニグロシン及び４級アンモニウム塩が好まし
い。

【００８２】（２）トナーを負荷電性に制御するものと
して下記物質がある。

【００８３】特公昭４１−２０１５３号公報、同４２−
２７５９６号公報、同４４−６３９７号公報及び同４５
−２６４７８号公報に記載されているモノアゾ染料の金
属化合物、特開昭５０−１３３３３８号公報に記載され
ているニトロアミン酸及びその塩、Ｃ．Ｉ．１４６４５
の如き染顔料、特公昭５５−４２７５２号公報、特公昭
５８−４１５０８号公報、特公昭５８−７３８４号公報
及び特公昭５９−７３８４号公報に記載されているサリ
チル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸のＺｎ，Ａｌ，Ｃ
ｏ，Ｃｒ，Ｆｅの含金属化合物、スルホン化した銅フタ
ロシアニン顔料、ニトリル基、ハロゲンを導入したスチ
レンオリゴマー、塩素化パラフィン。

【００８４】本発明においては、上記のトナーを負荷電
性に制御する物質の中でも特に分散性の点から、モノア
ゾ染料の含金属化合物；サリチル酸、アルキルサリチル
酸、ナフトエ酸、またはダイカルボン酸の含金属化合物
が好ましい。

【００８５】本発明においてトナーは、必要に応じて添
加剤を混合した場合にもよい結果が得られる。添加剤と
しては、テフロン，ステアリン酸亜鉛，ポリ弗化ビニリ
デンの如き滑剤（中でもポリ弗化ビニリデンが好まし
い）；酸化セリウム，炭化ケイ素，チタン酸ストロンチ
ウムの如き研磨剤（中でもチタン酸ストロンチウムが好
ましい）；コロイダルシリカ，酸化アルミニウム，酸化
チタンの如き流動性付与剤（中でも疎水性コロイダルシ
リカが好ましい）；ケーキング防止剤；カーボンブラッ
ク，酸化亜鉛，酸化アンチモン，酸化スズの如き導電性
付与剤；低分子量ポリエチレン，低分子量ポリプロピレ
ン，各種ワックス類の如き定着助剤または耐オフセット
剤；が挙げられる。またトナーの帯電極性と逆極性の白
色微粒子及び黒色微粒子を現像性向上剤として少量用い
ることもできる。

【００８６】本発明においてトナーに使用する着色剤と
しては、任意の適当な顔料または染料が使用される。ト
ナー着色剤は周知であって、例えば顔料としてカーボン
ブラック、アニリンブラック、アセチレンブラック、ナ
フトールイエロー、ハンザイエロー、ローダミンレー
キ、アリザリンレーキ、ベンガラ、フタロシアニンブル
ー及びインダンスレンブルーがある。これらは定着画像
の光学濃度を維持するのに必要充分な量が用いられ、樹
脂１００重量部に対し０．１〜２０重量部、好ましくは
２〜１０重量部の添加量が良い。同様の目的でさらに染
料が用いられる。該染料としては、例えばアゾ系染料、
アントラキノン系染料、キサンテン系染料、メチン系染
料等があり樹脂１００重量部に対し０．１〜２０重量
部、好ましくは０．３〜３重量部の添加量が良い。

【００８７】本発明においてトナーを作製するには前記
本発明に係る樹脂組成物、荷電制御剤、着色剤としての
顔料又は染料，添加剤等をボールミルその他の混合機に
より充分混合してから加熱ロール，ニーダー，エクスト
ルーダーの如き熱混練機を用いて溶融、混練して樹脂類
を互いに相溶せしめた中に顔料又は染料を分散又は溶解
せしめ、冷却固化後粉砕及び分級して平均粒径３〜２０
μｍのトナーを得ることが出来る。

【００８８】本発明でのＴＨＦ不溶分とは、樹脂中及び
トナー中のＴＨＦ溶媒に対して不溶性となったポリマー
成分（巨大分子ポリマーまたは架橋ポリマー）の重量割
合を示したものである。ＴＨＦ不溶分は、以下のように
測定される。

【００８９】樹脂又はトナーサンプル０．５〜１．０ｇ
を秤量して（Ｗ₁ｇ）とし、円筒濾紙（例えば東洋濾紙
製Ｎｏ．８６Ｒ）に入れてソックスレー抽出器にかけ、
溶媒としてＴＨＦ１００〜２００ｍｌを用いて６時間抽
出し、ＴＨＦによって抽出された可溶成分をエバポレー
トした後、１００℃で数時間真空乾燥し、ＴＨＦ可溶樹
脂成分量を秤量して（Ｗ₂ ｇ）とする。トナーのＴＨＦ
不溶分を測定する場合には、顔料の如き樹脂成分以外の
不溶成分の重量を秤量して（Ｗ₃ ｇ）とする。また、樹
脂のＴＨＦ不溶分を測定する場合には、Ｗ₃ は０ｇとす
る。ＴＨＦ不溶分は、下記式からもとめられる。

【００９０】

【数１】 本発明において、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィ）によるクロマトグラムのピーク又は／およ
びショルダーの分子量は次の条件で測定される。

【００９１】４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安
定させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦ
（テトラヒドロフラン）を毎分１ｍｌの流速で流し、試
料濃度として０．０５〜０．６重量％に調整した樹脂の
ＴＨＦ試料溶液を５０〜２００μｌ注入して測定する。
試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分
布を数種の単分散ポリスチレン標準試料により作製され
た検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。
検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えば
Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．製あるい
は、東洋ソーダ工業社製の分子量が６×１０² ，２．１
×１０³ ，４×１０³ ，１．７５×１０⁴ ，５．１×１
０⁴ ，１．１×１０⁵ ，３．９×１０⁵ ，８．６×１０
⁵ ，２×１０⁶ ，４．４８×１０⁶ のものを用い、少な
くとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが
適当である。検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用い
る。

【００９２】カラムとしては、１０³ 〜２×１０⁶ の分
子量領域を適確に測定するために、市販のポリスチレン
ゲルカラムを複数組合せるのが良い。例えばＷａｔｅｒ
ｓ社製のμ−ｓｔｙｒａｇｅｌ ５００，１０³ ，１０
⁴ 及び１０⁵ の組合せや、昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘ
ＫＦ−８０Ｍや、ＫＦ−８０２，８０３，８０４及び８
０５の組合せ、あるいは東洋曹達製のＴＳＫｇｅｌ Ｇ
１０００Ｈ，Ｇ２０００Ｈ，Ｇ２５００Ｈ，Ｇ３０００
Ｈ，Ｇ４０００Ｈ，Ｇ５０００Ｈ，Ｇ６０００Ｈ，Ｇ７
０００Ｈ及びＧＭＨの組合せが好ましい。

【００９３】本発明においてトナーに用いられるバイン
ダー樹脂における分子量分布曲線のＳＡ，ＳＢ及びＳｄ
は図１に示す如くＧＰＣによる。クロマトグラムを切り
ぬき重量比を計算し、ＴＨＦ不溶分の重量％を減じ、そ
の面積比を計算した。

【００９４】本発明において、バインダー樹脂の分子量
分布はＧＰＣ（ゲルパーミテーションクロマトグラフィ
ー）によって次の条件で測定される。

【００９５】ＧＰＣ測定条件 装 置：ＧＰＣ−１５０（ウォーターズ社） カラム：ショーデックスＫＦ−８０１，ＫＦ−８０２，
ＫＦ−８０３，ＫＦ−８０４，ＫＦ−８０５，ＫＦ−８
０６，ＫＦ−８０７及びＫＦ−８００Ｐ ８連（昭和電
工社） 温 度：４０℃ 溶 媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ） 流 速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ 試 料：０．５〜５ｍｇ／ｍｌの試料を０．１ｍｌ注入 以上の条件で測定し、試料の分子量算出にあたっては単
分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲
線を使用する。

【００９６】本発明において、離型剤の分子量分布はＧ
ＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によ
って次の条件で測定される。

【００９７】ＧＰＣ測定条件 装 置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社） カラム：ショーデックスＫＦ−８０Ｍ ２連（昭和電工
社） 温 度：１３５℃ 溶 媒：Ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール
添加） 流 速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ 試 料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入 以上の条件で測定し、試料の分子量算出にあたっては単
分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲
線を使用する。

【００９８】バインダー樹脂の溶融挙動の測定は、図３
に示す高架式フローテスター（島津フローテスターＣＦ
Ｔ−５００形）を用い、先ず加圧成形器を用いて成形し
た重量１．０ｇの試料３を昇温速度５．０℃／ｍｉｎで
プランジャー１により２０ｋｇｆの荷重をかけ直径１ｍ
ｍ、長さ１ｍｍのノズル４より押し出すようにし、これ
によりフローテスターのプランジャー降下量を測定し
た。

【００９９】この時フローテスターのプランジャー降下
量−温度曲線（図４フローテスター流出曲線参照）にお
けるＳ字曲線の高さをｈとしたとき、ｎ／２のときの温
度を軟化点とし、試料流出開始点における温度を流出開
始温度とする。

【０１００】本発明において、バインダー樹脂及びトナ
ーのガラス転移点（Ｔｇ）の測定方法は、ＤＳＣ−７
（パーキンエルマー（Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ）社
製）を用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎでＡＳＴＭ（Ｄ３
４１８−８２）の温度設定パターンに準じて行った。

【０１０１】Ｔｇは、２度目の昇温時のＤＳＣカーブよ
り、図２に示すように吸熱ピーク前の基線（１）と吸熱
ピーク後の基線（２）の中線と立ちあがり曲線での交点
をもってＴｇとした。

【０１０２】本発明において離型剤の融点はＤＳＣ−７
（パーキンエルマー（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ）社製）
示差走査熱量計を用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎでＡＳ
ＴＥＭ（Ｄ３４１８−８２）の温度設定パターンに準じ
て測定を行い、最高融解温度のピークトップの位置する
温度とした。

【０１０３】本発明の画像形成方法及び画像形成装置に
ついて図５及び図６を参照しながら説明する。

【０１０４】現像剤として正帯電性現像剤を用い負帯電
している静電荷像を現像する画像形成方法を例にとって
説明する。

【０１０５】１０２は潜像担持体１０１に所定圧力をも
って接触させた帯電手段である帯電ローラであり、金属
芯金１０２ａに導電性ゴム層１０２ｂを設け、更にその
周面に離型性被膜である表面層１０２ｃを設けてある。
導電性ゴム層は、０．５〜１０ｍｍ（好ましくは１〜５
ｍｍ）の厚さを有することが好ましい。該表面層１０２
ｃは、離型性被膜であり、離型性被膜を設けることは被
帯電体である潜像担持体１０１と接触する部分へ導電性
ゴム層１０２ｂからの軟化剤がしみ出さないようにする
ためである。そのため、軟化剤の感光体へ付着した場合
の感光体の低抵抗化による画像流れ、残留トナーの感光
体へのフィルミングによる帯電能力の低下を防止でき、
帯電効率の低下が抑えられる。

【０１０６】さらに、帯電ローラーに導電ゴム層を用い
ることで帯電ローラーと感光体との十分な接触を保つこ
とができ帯電不良を起こすようなこともない。

【０１０７】離型性被膜の厚さは３０μｍ以内（好まし
くは、１０〜３０μｍ）が好ましい。離型性被膜の厚さ
の下限は被膜がハガレ、メクレがなければ良く５μｍく
らいと考えられる。

【０１０８】離型性被膜には、ナイロン系樹脂ＰＶＤＦ
（ポリフッ化ビニリデン）及びＰＶＤＣ（ポリ塩化ビニ
リデン）を用いることができる。潜像担持体１０１の感
光層としては、ＯＰＣ、アモルファスシリコン、セレン
或いはＺｎＯが使用可能である。特に、感光体にアモル
ファスシリコンを用いた場合、他のものを使用した場合
に比べて、導電ゴム層１０２ｂの軟化剤が潜像担持体１
０１の感光層に少しでも付着すると、画像流れはひどく
なるので導電ゴム層の外側に絶縁性被膜したことによる
効果は大となる。

【０１０９】導電性ゴム層と離型性被膜表層間に感光体
へのリーク防止のために高抵抗層、例えば環境変動の小
さいヒドリンゴム層を形成することも好ましい形態の１
つである。１１５はこの帯電ローラ１０２に電圧を印加
するための電源部であり、所定の電圧を帯電ローラ１０
２の芯金１０２ａに供給する。

【０１１０】１０３は転写手段としての転写用帯電器で
ある。転写用帯電器には定電圧電源１１４から所定のバ
イアスが印加される。バイアス条件は、電流値が０．１
〜５０μＡであり、電圧値（絶対値）が５００〜４００
０Ｖであることが好ましい。

【０１１１】電源部（電圧印加手段）１１５を有する帯
電手段としての帯電ローラ１０２で、潜像担持体１０１
のＯＰＣ感光体表面を例えば負極性に帯電し、潜像形成
手段１０５としての光像露光により露光を行ない静電荷
潜像を形成する。静電荷潜像を現像するための現像手段
は以下の構成を有している。１１１は現像剤担持体であ
り、アルミニウムあるいはステンレスの非磁性スリーブ
から成る。現像剤担持体はアルミニウム、ステンレスの
粗管をそのまま用いてもよいが、好ましくはその表面を
ガラスビーズ等を吹きつけて均一に荒したもの、鏡面処
理したもの、あるいは樹脂でコートをしたものがよい。
現像剤１１０は現像手段１０９のホッパー１１６に貯蔵
されており、供給ローラー１１３によって現像剤担持体
１０４上へ供給される。供給ローラー１１３はポリウレ
タンゴム製であり、現像剤担持体１０４に対して、圧着
し、かつ、順又は逆方向に０でない相対速度をもって回
転し現像剤供給とともに、現像剤担持体１０４上の現像
後の現像剤１１０（未現像現像剤）のはぎ取りも行って
いる。現像剤担持体１０４上に供給された現像剤１１０
は現像剤塗布ブレード１１１によって均一かつ薄層に
（３０〜３００μｍ）に塗布され、かつ摩擦帯電され荷
電が付与される。次いでこの現像剤１１０を磁界の作用
の下で潜像担持体１０１に極めて近接（５０〜５００μ
ｍ）させ潜像担持体１０１上に形成された潜像画像を現
像する。現像剤塗布ブレード１１１と現像剤担持体１０
４との当接圧力は、スリーブ母線方向の線圧として、３
〜２５０ｇ／ｃｍ、好ましくは１０〜１２０ｇ／ｃｍが
有効である。当接圧力が３ｇ／ｃｍより小さい場合、現
像剤の均一塗布が困難となり、現像剤の帯電量分布がブ
ロードになりカブリや飛散の原因となる。当接圧力が２
５０ｇ／ｃｍを超えると、現像剤に大きな圧力がかか
り、現像剤の外添剤が劣化するため、現像剤の凝集が発
生するなど好ましくない。現像剤担持体１０４を駆動さ
せるために大きなトルクを要するため好ましくない。現
像剤塗布ブレードは現像剤を所望の極性に帯電させるに
適した摩擦帯電系列の材質のものを用いることが好まし
い。例えば現像剤を正に帯電させるためには、シリコン
ゴム、ポリウレタン、フッ素ゴム及びポリクロロブタジ
エンゴムを、負に帯電させるためには、スチレンブタジ
エンゴム及びナイロンをブレードとして用いれば、現像
剤の摩擦帯電効率はより高くなる。シリカ、樹脂微粒子
等をブレンドすることで、ブレードの現像剤に対する摩
擦帯電付与性を調節することもできる。またカーボン、
酸化チタン等の導電粉をブレンドするなどして、ブレー
ドに適度の導電性を持たせることにより、現像剤が過剰
に帯電するのを防ぐことが出来る。

【０１１２】上記の現像手段を用いて潜像担持体１０１
上の静電荷潜像を現像する現像部において潜像担持体１
０１の導電性基体と現像スリーブ１０４との間で、バイ
アス印加手段１１２から交互バイアス、パルスバイアス
および／または直流バイアスが印加されている。転写紙
Ｐが搬送されて、転写部にくると転写用帯電器１０３に
より転写紙Ｐの背面（潜像担持体側と反対面）から電圧
印加手段１１４によって帯電をすることにより、潜像担
持体１０１の表面上の現像画像（トナー像）が転写紙Ｐ
上へ静電転写される。潜像担持体１０１から分離された
転写紙Ｐは、定着手段としての加熱加圧ローラ定着器１
０７により転写紙Ｐ上のトナー画像を定着するために定
着処理される。

【０１１３】転写工程後の潜像担持体１０１に残留する
現像剤１１０は、クリーニングブレードを有するクリー
ニング器１０８で除去される。クリーニング工程後の潜
像担持体１０１はイレース露光１０６により徐電され、
再度、帯電器１０２による帯電工程から始まる工程が繰
り返される。

【０１１４】現像部において現像スリーブ１０４と潜像
担持体１０１の表面との間で交流バイアスまたはパルス
バイアスをバイアス手段としてのバイアス電源１１２か
ら印加しても良い。バイアス条件としては、交流バイア
スとしてＶｐｐ＝１０００乃至１８００Ｖ、ｆ＝１００
０〜２０００（Ｈｚ）でありおよび直流バイアスとして
ＤＣ＝−２００〜−４００Ｖであることが好ましい。現
像スリーブ（トナー担持体）１０４と潜像担持体１０１
との最近接部および近傍において形成された現像部での
現像剤１１０の転移に際し、潜像担持体１０１の静電荷
像担持面の有する静電的力、および、交流バイアスまた
はパルスバイアスの作用によって現像スリーブ１０４と
潜像担持体１０１との間を往復運動しながら現像剤１１
０は潜像担持体１０１側に転移する。

【０１１５】潜像担持体１０１の感光層としてはＯＰＣ
感光ドラムに代えて静電記録用絶縁ドラムやα−Ｓｅ、
ＣｄＳ、ＺｎＯ₂ 、およびα−Ｓｉの如き光導電絶縁物
質層を持つ感光ドラムを現像条件に合わせて適宜選択使
用することができる。

【０１１６】

【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が、これは本発明をなんら限定するものではない。なお
以下の配合における部数は重量部である。

【０１１７】重合体合成例１ 反応器にキシレン２００部を入れ、還流温度まで昇温さ
せた。これにスチレンモノマー８２部、アクリル酸ブチ
ル１８部及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド５．
５部の混合物を１３０℃で３時間かけて滴下した。さら
にキシレン還流下で溶液重合を完了し、キシレンを除去
した。得られたスチレン−ブチルアクリレート共重合体
は表１に示す如く重量平均分子量（Ｍｗ）１３０００及
び分子量のピーク値（ＭＡ）１１０００を有していた。
これを本発明に係るバインダー樹脂の重合体Ａ−１とす
る。

【０１１８】重合体合成例２〜５ 表１に示す単量体組成物、重合開始剤及び溶媒を用いて
合成例１と同様に溶液重合を行ない、本発明に係るバイ
ンダー樹脂の重合体Ａ−２〜Ａ−５を得た。

【０１１９】

【表１】 重合体合成例６ ポリビニルアルコール０．２部を溶解した脱気水２００
部を反応器に入れ、スチレンモノマー８０部、アクリル
酸ブチル２０部及び過酸化ベンゾイル０．１５部を添加
し懸濁分散液とした。窒素雰囲気下において上記懸濁分
散液を加熱し８０℃に保ったまま２４時間保持し、重合
反応を完了した。室温まで冷却後重合体を濾別し、充分
水流した後、脱水乾燥した。得られたスチレン−ブチル
アクリレート共重合体は、表２に示す如く重量平均分子
量（Ｍｗ）９１５００、及び分子量のピーク値（ＭＢ）
７２３０００を有していた。これを本発明に係るバイン
ダー樹脂の重合体Ｂ−１とする。

【０１２０】重合体合成例７〜１０ 表２に示す単量体組成物及び重合開始剤を用いて合成例
６と同様に懸濁重合を行ない、本発明に係るバインダー
樹脂の重合体Ｂ−２〜Ｂ−５を得た。

【０１２１】

【表２】 重合体比較合成例１ 表３に示す如くスチレン９５部、アクリル酸ブチル５部
及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド１０部を用い
て、合成例１と同様に溶液重合を行ないスチレン−アク
リル酸ブチル共重合体を得た。この共重合体は重量平均
分子量（Ｍｗ）３６００及びピーク分子量３３５０を有
していた。この共重合体をバインダー樹脂の比較用重合
体Ａ−１とする。

【０１２２】重合体比較合成例２ 表３に示す如くスチレン８２部、アクリル酸ブチル１８
部、ジビニルベンゼン０．２部及び過酸化ベンゾイル
０．８部を用いて、合成例６と同様に懸濁重合を行ない
スチレン−アクリル酸ブチル共重合体を得た。この共重
合体は重量平均分子量（Ｍｗ）２２．１万及びピーク分
子量１９．８万を有していた。この共重合体を比較用バ
インダー樹脂の比較用重合体Ｂ−１とする。

【０１２３】

【表３】 次に本発明に係るトナーに用いるバインダー樹脂の製造
例について述べる。

【０１２４】バインダー樹脂製造例１ 表４に示す如く重合体Ａ−１ ７０部及び重合体Ｂ−１
３０部をキシレン２００部の溶液中に撹拌しながら添
加する。次にこの溶液を約６０℃まで加熱し、重合体Ａ
−１及びＢ−１を完全に溶解する。約２時間撹拌を続け
た後にキシレンを除去してバインダー樹脂１を得た。

【０１２５】バインダー樹脂製造例２〜８及び比較用バ
インダー樹脂製造例１〜３ 表４に示す重合体を用いた以外はバインダー樹脂製造例
１と同様にして本発明に係るトナーに用いるバインダー
樹脂２〜８及び比較用バインダー樹脂１〜３を得た。

【０１２６】

【表４】 実施例１ バインダー樹脂１ １００部 カーボンブラック ４．５部 ４級アンモニウム塩 １．５部 グラフト変性ワックス ４部 上記材料をヘンシェルミキサーで前混合した後、１３０
℃に加熱した２軸混練押出し機によって溶融混練し、そ
の後冷却し、気流式粉砕機で粉砕し、風力分級機で分級
して、重量平均粒径１２．０μｍの黒色微粉体（黒トナ
ー）を得た。該黒色微粉体（黒トナー）１００部に対し
て、アミノ変性シリコンオイル処理シリカ１．２部を外
添し、非磁性一成分系現像剤を得た。

【０１２７】本実施例で離型剤として用いたグラフト変
性ワックスは、数平均分子量（Ｍｎ）５５０、重量平均
分子量（Ｍｗ）８８０、重量平均分子量／数平均分子量
（Ｍｗ／Ｍｎ）１．６及び融点９２℃を有するスチレン
変性ポリエチレンワックスであった。

【０１２８】本実施例で用いたバインダー樹脂は、表５
に示す通りＴＨＦ不溶分２．１重量％を有しており、Ｔ
ＨＦ可溶分はＧＰＣによる分子量分布で重量平均分子量
／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）２５．３、分子量ピーク
ＭＡ１．２万、分子量ピークＭＢ６８．４万、ＭＢ／Ｍ
Ａ５７及び分子量分布曲線の面積比ＳＡ：ＳＢ：Ｓｄ＝
１：０．３４：０．４９を有していた。

【０１２９】上記の非磁性一成分系現像剤をキヤノン製
複写機ＦＣ−２の現像装置を図６に示すようにウレタン
ゴム製供給ローラー１１３を現像剤担持体に圧接し得る
ように設け、かつ現像剤塗布ブレード１１１を鉄ブレー
ドからシリコンゴムブレードに変更して現像剤担持体に
圧接し得るように改造した複写機を用いて評価した。こ
の時の現像条件は以下に示す通りである。 ・現像剤担持体１０４上のトナー層厚：３２μｍ ・現像剤担持体１０４と潜像担持体１０１との間隙：２
５０μｍ ・現像剤担持体１０４と現像剤塗布ブレード１１１の当
接圧力（線圧）２０ｇ／ｃｍ ・交流バイアス：ｆ＝１８００Ｈｚ、Ｖｐｐ＝１２００
Ｖ ・直流バイアス：−２７０Ｖ ・現像コントラスト：３３０Ｖ ・潜像担持体：ＯＰＣ感光体（マイナス潜像） ５０００枚の通紙耐久後も現像剤担持体上及び感光体
（潜像担持体）上にトナーの融着も見られず、カブリの
発生及び画像濃度の低下の如き画像劣化も見られなかっ
た。オフセット性も良好で裏汚れ等も見られなかった。
定着性に関してはＦＣ−２の定着器の設定温度を３０℃
下げて定着画像を形成し、５０ｇ／ｃｍ²の荷重をかけ
たシルボン紙で１０往復こすり濃度の低下率をもって評
価した。その結果、濃度低下率は５．７％で非常に良好
であった。

【０１３０】実施例２ バインダー樹脂２ １００部 モノアゾ系赤顔料 ３．５部 サリチル酸金属錯体 １．５部 グラフト変性ワックス ４部 上記材料を用いて実施例１と同様にして赤色微粉体（赤
トナー）を得た。さらに該赤色微粉体（赤トナー）１０
０部に疎水化処理シリカ１部を外添し非磁性一成分系現
像剤を得た。本実施例で離型剤として用いたグラフト変
性ワックスはフマル酸ジブチルでグラフト変性したポリ
エチレンワックスで数平均分子量（Ｍｎ）６９０、重量
平均分子量（Ｍｗ）１３５０、重量平均分子量／数平均
分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）２．０及び融点１０６℃を有する
スチレン及びフマル酸ジブチルでグラフト変性したポリ
エチレンワックスであった。実施例で用いたバインダー
樹脂は表５に示す通りＴＨＦ不溶分３．５重量％を有し
ており、ＴＨＦ可溶分はＧＰＣによる分子量分布で重量
平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）３０．８、分
子量ピークＭＡ１．１万、分子量ピークＭＢ５８．７
万、ＭＢ／ＭＡ５３．３６及び分子量分布曲線の面積比
ＳＡ：ＳＢ：Ｓｄ＝１：０．４２：０．５４を有してい
た。

【０１３１】上記の非磁性一成分系現像剤をキヤノン社
製レーザービームプリンターＬＢＰ−８ＩＩの現像装置
を図６に示すようにポリウレタンスポンジにより成る現
像剤供給ローラー１１３を現像剤担持体に圧接し得るよ
うに設け、かつ、鉄ブレードをポリウレタンゴム製弾性
塗布ブレード１１１に変更して現像剤担持体に圧接し得
るように改造したプリンターを用いて評価した。このと
きの現像条件は以下の通りである。 ・現像剤担持体１０４上のトナー層厚：４０μｍ ・現像剤担持体１０４と潜像担持体１０１との間隙：２
７０μｍ ・現像剤担持体１０４と現像剤塗布ブレード１１１の当
接圧力（線圧）３０ｇ／ｃｍ ・交流バイアス：ｆ＝１４００Ｈｚ、Ｖｐｐ＝１８００
Ｖ ・直流バイアス：−４５０Ｖ ・現像コントラスト：３００Ｖ ・潜像担持体：ＯＰＣ感光体 ８０００枚の通紙耐久後現像剤担持体上及び感光体（潜
像担持体）上にトナーの融着も見られず、カブリの発生
及び画像濃度の低下の如き画像劣化も見られなかった。
オフセット性も良好で裏汚れ等も見られなかった。定着
性に関しても、ＬＢＰ−８ＩＩの定着器の設定温度を２
０℃下げて実施例１と同様の方法で評価したが、濃度低
下率は６．８％で非常に良好だった。

【０１３２】実施例３〜５ バインダー樹脂及び離型剤を表５に示すものに変更した
以外は実施例１と同様にして非磁性一成分系現像剤を得
た。評価結果を表６に示す。

【０１３３】実施例６〜８ バインダー樹脂及び離型剤を表５に示すものに変更した
以外は実施例２と同様にして非磁性一成分系現像剤を得
た。評価結果を表６に示す。

【０１３４】比較例１ バインダー樹脂１に代えて比較用バインダー樹脂１を用
いることを除いて実施例１と同様にして非磁性一成分系
現像剤を得た。実施例１と同様にして評価を行ったとこ
ろ、表６に示す通り７００枚の通紙耐久後、現像剤担持
体上にトナーの融着が発生し、画像上にカブリが多く見
られた。定着試験による濃度低下率は２．１％で良好で
あるが、高温オフセットが発生し裏汚れが見られた。本
比較例で用いたバインダー樹脂は、表５に示す通りＴＨ
Ｆ不溶分０．８％を有しており、ＴＨＦ可溶分はＧＰＣ
による分子量分布で、重量平均分子量／数平均分子量
（Ｍｗ／Ｍｎ）５３、分子量ピークＭＡ２８５０、分子
量ピークＭＢ７０．２万、ＭＢ／ＭＡ＝２４６、分子量
分布曲線の面積比ＳＡ：ＳＢ：Ｓｄ＝１：０．４２：
１．１を有していた。

【０１３５】比較例２及び３ バインダー樹脂及び離型剤を表５に示すものに変更した
以外は実施例２と同様にして非磁性一成分系現像剤を得
た。評価結果を表６に示す。

【０１３６】

【表５】

【０１３７】

【表６】 重合体合成例１１ 反応器にキシレン２００部を入れ、還流温度まで昇温さ
せた。これにスチレンモノマー８３部、アクリル酸ブチ
ル１７部及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド６部
の混合物を１３０℃で３時間かけて滴下した。さらにキ
シレン還流下で溶液重合を完了し、キシレンを除去し
た。得られたスチレン−ブチルアクリレート共重合体は
表７に示す如く重量平均分子量（Ｍｗ）１４０００及び
分子量のピーク値（ＭＡ）１２０００を有していた。こ
れを本発明に係るバインダー樹脂の重合体Ａ−６とす
る。

【０１３８】重合体合成例１２〜１５ 表７に示す単量体組成物、重合開始剤及び溶媒を用いて
合成例１１と同様に溶液重合を行ない、本発明に係るバ
インダー樹脂の重合体Ａ−７〜Ａ−１０を得た。

【０１３９】

【表７】 重合体合成例１６ ポリビニルアルコール０．２部を溶解した脱気水２００
部を反応器に入れ、スチレンモノマー７７部、アクリル
酸ブチル２３部及び１，１−ビス（１−ブチルパーオキ
シ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン０．１部を
添加し懸濁分散液とした。窒素雰囲気下において上記懸
濁分散液を加熱し８０℃に保ったまま２４時間保持し、
重合反応を完了した。室温まで冷却後重合体を濾別し、
充分水流した後、脱水・乾燥した。得られたスチレン−
ブチルアクリレート共重合体は、表８に示す如く重量平
均分子量（Ｍｗ）９１５０００、及び分子量のピーク値
（ＭＢ）７２３０００を有していた。これを本発明に係
るバインダー樹脂の重合体Ｂ−６とする。

【０１４０】重合体合成例１７〜２０ 表８に示す単量体組成分及び重合開始剤を用いて合成例
１６と同様に懸濁重合を行ない、本発明に係るバインダ
ー樹脂の重合体Ｂ−７〜Ｂ−１０を得た。

【０１４１】

【表８】 重合体比較合成例３ 表９に示す如くスチレン９３部、ブチルアクリレート７
部及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド１０部を用
いて、合成例１と同様にして溶液重合を行ないスチレン
−ブチルアクリレート共重合体を得た。この共重合体は
重量平均分子量（Ｍｗ）３３００及びピーク分子量は３
０００を有していた。この共重合体を比較用バインダー
樹脂の比較用重合体Ａ−２とする。

【０１４２】重合体比較合成例４ 表９に示す如くスチレン７８部、アクリル酸ブチル２２
部、ジビニルベンゼン０．２部及び過酸化ベンゾイル
０．８部を用いて、合成例１６と同様に懸濁重合を行な
いスチレン−アクリル酸ブチル共重合体を得た。この共
重合体は重量平均分子量（Ｍｗ）１９．６万及びピーク
分子量１７．５万を有していた。この共重合体を比較用
バインダー樹脂の比較用重合体Ｂ−２とする。

【０１４３】

【表９】 次に本発明に係るトナーに用いるバインダー樹脂の製造
例について述べる。

【０１４４】バインダー樹脂製造例９ 表１０に示す如く重合体Ａ−６ ７０部及び重合体Ｂ−
６ ３０部をキシレン２００部の溶液中に撹拌しながら
添加する。次にこの溶液を約６０℃まで加熱し、重合体
Ａ−６及びＢ−６を完全に溶解する。約２時間撹拌を続
けた後にキシレンを除去してバインダー樹脂９を得た。

【０１４５】バインダー樹脂製造例１０〜１６及び比較
用バインダー樹脂製造例４〜６ 表１０に示す重合体を用いた以外はバインダー樹脂製造
例９と同様にして本発明に係るトナーに用いるバインダ
ー樹脂１０〜１６及び比較用バインダー樹脂４〜６を得
た。

【０１４６】

【表１０】 実施例９ バインダー樹脂９ １００部 カーボンブラック ４部 ４級アンモニウム塩 ２．５部 グラフト変性ワックス ４．５部 上記材料をヘンシェルミキサーで前混合した後、１３０
℃に加熱した２軸混練押出し機によって溶融混練し、そ
の後冷却し、気流式粉砕機で粉砕し、風力分級機で分級
して、重量平均粒径１２．０μｍの黒色微粉体（トナ
ー）を得た。該黒色微粉体１００部に対して、アミノ変
性シリコンオイル処理シリカ１．２部を外添し、非磁性
一成分系現像剤を得た。

【０１４７】本実施例で離型剤として用いたグラフト変
性ワックスは、数平均分子量（Ｍｎ）１１００、重量平
均分子量（Ｍｗ）１２７０、重量平均分子量／数平均分
子量（Ｍｗ／Ｍｎ）１．１５及び融点９９℃を有するス
チレン変性ポリエチレンワックスであった。

【０１４８】本実施例で用いたバインダー樹脂は、表１
１に示す通りＴＨＦ不溶分２．５重量％を有しており、
ＴＨＦ可溶分はＧＰＣによる分子量分布で重量平均分子
量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）２４．２、分子量ピー
クＭＡ１．２万、分子量ピークＭＢ７０．５万、ＭＢ／
ＭＡ５８．７５及び分子量分布曲線の面積比ＳＡ：Ｓ
Ｂ：Ｓｄ＝１：０．３２：０．５５を有していた。

【０１４９】上記の非磁性一成分系現像剤をキヤノン製
複写機ＦＣ−２の現像装置を図６に示すようにウレタン
ゴム製供給ローラー１１３を現像剤担持体に圧接し得る
ように設け、かつ現像剤塗布ブレード１１１を鉄ブレー
ドからシリコンゴムブレードに変更して現像剤担持体に
圧接し得るように改造した複写機を用いて評価した。こ
の時の現像条件は以下に示す通りである。 ・現像剤担持体１０４上のトナー層厚：３２μｍ ・現像剤担持体１０４と潜像担持体１０１との間隙：２
５０μｍ ・現像剤担持体１０４と現像剤塗布ブレード１１１の当
接圧力（線圧）２０ｇ／ｃｍ ・交流バイアス：ｆ＝１８００Ｈｚ、Ｖｐｐ＝１２００
Ｖ ・直流バイアス：−２７０Ｖ ・現像コントラスト：３３０Ｖ ・潜像担持体：ＯＰＣ感光体（マイナス潜像） ５０００枚の通紙耐久後も現像剤担持体上及び感光体
（潜像担持体）上にトナーの融着も見られず、カブリの
発生及び画像濃度の低下の如き画像劣化も見られなかっ
た。オフセット性も良好で裏汚れ等も見られなかった。
定着性に関してはＦＣ−２の定着器の設定温度を３０℃
下げて画像を出し、５０ｇ／ｃｍ²の荷重をかけたシル
ボン紙で１０往復こすり濃度の低下率をもって評価し
た。その結果、濃度低下率は５．４％で非常に良好であ
った。

【０１５０】実施例１０ バインダー樹脂１０ １００部 銅フタロシアニン青顔料 ４部 サリチル酸金属錯体 ２．０部グラフト変性ワッ
クス ３．５部上記材料を用いて実施例９と同様に
して青色微粉体（トナー）を得た。さらに該青色微粉体
１００部に疎水化処理シリカ１部を外添し非磁性一成分
系現像剤を得た。本実施例で離型剤として用いたグラフ
ト変性ワックスは数平均分子量（Ｍｎ）９５０、重量平
均分子量（Ｍｗ）１９４０、重量平均分子量／数平均分
子量（Ｍｗ／Ｍｎ）２．０４及び融点９７℃を有するス
チレン及びフマル酸ジブチルでグラフト変性したポリエ
チレンワックスであった。本実施例で用いたバインダー
樹脂は表１１に示す通りＴＨＦ不溶分３．４重量％を有
しており、ＴＨＦ可溶分はＧＰＣによる分子量分布で重
量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）２７．１、
分子量ピークＭＡ１．１万、分子量ピークＭＢ６４．３
万、ＭＢ／ＭＡ５８．４５及び分子量分布曲線の面積比
ＳＡ：ＳＢ：Ｓｄ＝１：０．３８：０．５８を有してい
た。

【０１５１】上記の非磁性一成分系現像剤をキヤノン製
レーザービームプリンターＬＢＰ−８ＩＩの現像装置を
図６に示すようにポリウレタンスポンジにより成る現像
剤供給ローラー１１３を現像剤担持体に圧接し得るよう
に設け、かつ、鉄ブレードをポリウレタンゴム製弾性塗
布ブレード１１１に変更して現像剤担持体に圧接し得る
ように改造したプリンターを用いて評価した。このとき
の現像条件は以下の通りである。 ・現像剤担持体１０４上のトナー層厚：４０μｍ ・現像剤担持体１０４と潜像担持体１０１との間隙：２
７０μｍ ・現像剤担持体１０４と現像剤塗布ブレード１１１の当
接圧力（線圧）３０ｇ／ｃｍ ・交流バイアス：ｆ＝１４００Ｈｚ、Ｖｐｐ＝１８００
Ｖ ・直流バイアス：−４５０Ｖ ・現像コントラスト：３００Ｖ ・潜像担持体：ＯＰＣ感光体 ８０００枚の通紙耐久後も、現像剤担持体上及び感光体
（潜像担持体）上にトナーの融着も見られず、カブリの
発生及び画像濃度の低下の如き画像劣化も見られなかっ
た。オフセット性も良好で、裏汚れ等も見られなかっ
た。定着性に関しても、ＬＢＰ−８ＩＩの定着器の設定
温度を２０℃下げて実施例９と同様の方法で評価した
が、濃度低下率は６．２％で非常に良好だった。

【０１５２】実施例１１〜１３ バインダー樹脂及び離型剤を表１１に示すものに変更し
た以外は実施例９と同様にして非磁性一成分系現像剤を
得た。評価結果を表１２に示す。

【０１５３】実施例１４〜１６ バインダー樹脂及び離型剤を表１１に示すものに変更し
た以外は実施例１０と同様にして非磁性一成分系現像剤
を得た。評価結果を表１２に示す。

【０１５４】比較例４ バインダー樹脂９に代えて比較用バインダー樹脂４を用
いることを除いて実施例９と同様にして非磁性一成分系
現像剤を得た。実施例９と同様にして評価を行ったとこ
ろ、表１２に示す通り７００枚の通紙耐久後、現像剤担
持体上にトナーの融着が発生し、画像上にカブリが多く
見られた。定着試験による濃度低下率は１．８％で非常
に良かったが、高温オフセットが発生し裏汚れが見ら
れ、本比較例で用いた樹脂は表１１に示す通り、ＴＨＦ
不溶分０．５％を有しており、ＴＨＦ可溶分はＧＰＣに
よる分子量分布で、重量平均分子量／数平均分子量（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）４９、分子量ピークＭＡ２６５０、分子量ピ
ークＭＢ７１．２万、ＭＢ／ＭＡ２６９、分子量分布曲
線の面積比ＳＡ：ＳＢ：Ｓｄ＝１：０．４２：１．１を
有していた。

【０１５５】比較例５及び６ バインダー樹脂及び離型剤を表１１に示すものに変更し
た以外は実施例１０と同様にして非磁性一成分系現像剤
を得た。評価結果を表１２に示す。

【０１５６】

【表１１】

【０１５７】

【表１２】 重合体合成例２１ 反応器にキシレン２００部を入れ、還流温度まで昇温さ
せた。これにスチレンモノマー８７部、ブチルアクリレ
ート１３部及び過酸化ベンゾイル４．５部の混合物を３
時間かけて滴下した。さらにキシレン還流下で溶液重合
を完了し、キシレンを除去した。得られたスチレン−ブ
チルアクリレート共重合体は表１３に示す如く重量平均
分子量（Ｍｗ）３００００及び分子量のピーク値（Ｍ
Ａ）２８０００であった。これを本発明に係るバインダ
ー樹脂の重合体Ａ−１１とする。

【０１５８】重合体合成例２２〜２５ 表１３に示す単量体組成物、重合開始剤及び溶媒を用い
て合成例２１と同様に溶液重合を行ない、本発明に係る
バインダー樹脂の重合体Ａ−１２〜Ａ−１５を得た。

【０１５９】

【表１３】 重合体合成例２６ ポリビニルアルコール０．２部を溶解した脱気水２００
部を反応器に入れ、スチレンモノマー８０部、ブチルア
クリレート２０部及び１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ）シクロヘキサン０．１２部を添加し懸濁分散液と
した。窒素雰囲気下において上記懸濁分散液を加熱し７
８℃に保ったまま２４時間保持し、重合反応を完了し
た。室温まで冷却後重合体を濾別し、充分水流した後、
脱水乾燥した。得られたスチレン−ブチルアクリレート
共重合体は、表１４に示す如く重量平均分子量（Ｍｗ）
７０３０００及び分子量のピーク値（ＭＢ）６２５００
０を有していた。これを本発明に係るバインダー樹脂の
重合体Ｂ−１１とする。

【０１６０】重合体合成例２７〜３０ 表１４に示す単量体組成物及び重合開始剤を用いて合成
例２６と同様に懸濁重合を行ない、本発明に係るバイン
ダー樹脂の重合体Ｂ−１２〜Ｂ−１５を得た。

【０１６１】

【表１４】 重合体比較合成例５ 表１５に示す如くスチレン８５部、ブチルアクリレート
１５部及びアゾビス−イソブチロニトリル１０部を用
い、溶媒にトルエンを用い、反応温度を１１０℃にした
以外は合成例２１と同様にしてスチレン−ブチルアクリ
レート共重合体を得た。この共重合体は重量平均分子量
（Ｍｗ）５６０００及びピーク分子量５２０００を有し
ていた。これを比較用バインダー樹脂の比較用重合体Ａ
−３とする。

【０１６２】

【表１５】 次に本発明に係るトナーに用いるバインダー樹脂の製造
例について述べる。

【０１６３】バインダー樹脂製造例１７ 表１６に示す如く重合体Ａ−１１ ７０部及び重合体Ｂ
−１１ ３０部をキシレン２００部の溶液中に撹拌しな
がら添加する。次にこの溶液を約６０℃まで加熱し、重
合体Ａ−１１及びＢ−１１を完全に溶解する。約２時間
撹拌を続けた後にキシレンを除去してバインダー樹脂１
７を得た。

【０１６４】バインダー樹脂製造例１８〜２４及び比較
用バインダー樹脂製造例７〜９ 表１６に示す重合体を用いた以外はバインダー樹脂製造
例１７と同様にして本発明に係るトナーに用いるバイン
ダー樹脂１８〜２４及び比較用バインダー樹脂７〜９を
得た。

【０１６５】

【表１６】 実施例１７ バインダー樹脂１７ １００部 カーボンブラック ４部 ４級アンモニウム塩 ２部 低分子量ポリプロピレン ４部 上記材料をヘンシェルミキサーで前混合した後、１３０
℃に加熱した２軸混練押出し機によって溶融混練し、そ
の後冷却し、気流式粉砕機で粉砕し、風力分級機で分級
して、重量平均粒径１２．０μｍの黒色微粉体を得た。
該黒色微粉体１００部に対して、アミノ変性シリコンオ
イル処理シリカ１．２部を外添し、現像剤を得た。

【０１６６】本実施例で離型剤として用いた低分子量ポ
リプロピレンは、数平均分子量（Ｍｎ）２２００、重量
平均分子量（Ｍｗ）６３００、重量平均分子量／数平均
分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）２．９及び融点１４８℃を有して
いた。

【０１６７】本実施例で用いたバインダー樹脂は表１７
に示す通りＴＨＦ不溶分１．９重量％を有しており、Ｔ
ＨＦ可溶分はＧＰＣによる分子量分布で重量平均分子量
／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）１７．５、分子量ピーク
ＭＡ２．９万、分子量ピークＭＢ６１．９万、ＭＢ／Ｍ
Ａ２１．３及び分子量分布曲線の面積比ＳＡ：ＳＢ：Ｓ
ｄ＝１：０．３５：０．３０を有していた。

【０１６８】上記の非磁性一成分系現像剤をキヤノ製複
写機ＦＣ−２の現像装置を図６に示すようにウレタンゴ
ム製供給ローラー１１３を現像剤担持体に圧接し得るよ
うに設け、かつ現像剤塗布ブレード１１１を鉄ブレード
からシリコンゴムブレードに変更して現像剤担持体に圧
接し得るように改造した複写機を用いて評価した。この
時の現像条件は以下に示す通りである。 ・現像剤担持体１０４上のトナー層厚：３２μｍ ・現像剤担持体１０４と潜像担持体１０１との間隙：２
５０μｍ ・現像剤担持体１０４と現像剤塗布ブレード１１１の当
接圧力（線圧）２０ｇ／ｃｍ ・交流バイアス：ｆ＝１８００Ｈｚ、Ｖｐｐ＝１２００
Ｖ ・直流バイアス：−２７０Ｖ ・現像コントラスト：３３０Ｖ ・潜像担持体：ＯＰＣ感光体（マイナス潜像） ５０００枚の通紙耐久後も現像剤担持体上及び感光体
（潜像担持体）上にトナーの融着も見られず、カブリの
発生及び画像濃度の低下の如き画像劣化も見られなかっ
た。オフセット性も良好で裏汚れ等も見られなかった。
定着性に関してはＦＣ−２の定着器の設定温度を３０℃
下げて画像を出し、５０ｇ／ｃｍ²の荷重をかけたシル
ボン紙で１０往復こすり濃度の低下率をもって評価し
た。その結果、濃度低下率は７．５％で良好であった。

【０１６９】実施例１８ バインダー樹脂１８ １００部 銅フタロシアニン青顔料 ４部 サリチル酸金属錯体 １．５部 グラフト変性ワックス ４部 上記材料を用いて実施例１７と同様にして青色微粉体
（トナー）を得た。さらに該青色微粉体１００部に疎水
化処理シリカ１部を外添し非磁性一成分系現像剤を得
た。本実施例で離型剤として用いたグラフト変性ワック
スは数平均分子量（Ｍｎ）１２００、重量平均分子量
（Ｍｗ）２５００、重量平均分子量／数平均分子量（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）２．１及び融点１０３℃を有するスチレン及
びフマル酸ジブチルでグラフト変性したポリエチレンワ
ックスであった。本実施例で用いたバインダー樹脂は表
１７に示す通りＴＨＦ不溶分３．２重量％を有してお
り、ＴＨＦ可溶分はＧＰＣによる分子量分布で重量平均
分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）１６．３、分子量
ピークＭＡ２．０万、分子量ピークＭＢ４９．９万、Ｍ
Ｂ／ＭＡ２４．９５及び分子量分布曲線の面積比ＳＡ：
ＳＢ：Ｓｄ＝１：０．３０：０．２９を有していた。

【０１７０】上記の非磁性一成分系現像剤をキヤノン社
製レーザービームプリンターＬＢＰ−８ＩＩの現像装置
を図６に示すようにポリウレタンゴム製現像剤供給ロー
ラー１１３を現像剤担持体に圧接し得るように設け、か
つ、鉄ブレードをポリウレタンスポンジにより成る弾性
塗布ブレード１１１に変更して現像剤担持体に圧接し得
るように改造したプリンターを用いて評価した。このと
きの現像条件は以下の通りである。 ・現像剤担持体１０４上のトナー層厚：４０μｍ ・現像剤担持体１０４と潜像担持体１０１との間隙：２
７０μｍ ・現像剤担持体１０４と現像剤塗布ブレード１１１の当
接圧力（線圧）３０ｇ／ｃｍ ・交流バイアス：ｆ＝１４００Ｈｚ、Ｖｐｐ＝１８００
Ｖ ・直流バイアス：−４５０Ｖ ・現像コントラスト：３００Ｖ ・潜像担持体：ＯＰＣ感光体 ８０００枚の通紙耐久後も、現像剤担持体上及び感光体
（潜像担持体）上にトナーの融着も見られず、カブリの
発生及び画像濃度の低下の如き画像劣化も見られなかっ
た。オフセット性も良好で、裏汚れ等も見られなかっ
た。定着性に関しても、ＬＢＰ−８ＩＩの定着器の設定
温度を２０℃下げて実施例１７と同様の方法で評価した
が、濃度低下率は６．５％で非常に良好だった。

【０１７１】実施例１９〜２１ バインダー樹脂及び離型剤を表１７に示すものに変更し
た以外は実施例１７と同様にして非磁性一成分系現像剤
を得た。評価結果を表１８に示す。

【０１７２】実施例２２〜２４ バインダー樹脂及び離型剤を表１７に示すものに変更し
た以外は実施例１８と同様にして非磁性一成分系現像剤
を得た。評価結果を表１８に示す。

【０１７３】比較例７ バインダー樹脂１７に代えて比較用バインダー樹脂７を
用いることを除いて実施例１７と同様にして非磁性一成
分系現像剤を得た。製造時の粉砕工程での効率（同一粉
砕エアー圧で同一粒径を得るためのフィード量比較）を
見ると、実施例１７を１００とした場合に比較例７は７
２と非常に悪かった。また実施例１７と同様にして評価
を行なったところ表１８に示す如く８０００枚の通紙耐
久後も画像劣化は見られなかった。オフセット性は良好
であったが、定着性における濃度低下率は１８．８％で
非常に悪かった。本比較例で用いた樹脂は表１７に示す
通り、ＴＨＦ不溶分２．２％を有しており、ＴＨＦ可溶
分はＧＰＣによる分子量分布で、重量平均分子量／数平
均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）１４．５、分子量ピークＭＡ
５．１万、分子量ピークＭＢ６１．２万、ＭＢ／ＭＡ１
２．０、分子量分布曲線の面積比ＳＡ：ＳＢ：Ｓｄ＝
１：０．２１：０．１８を有していた。

【０１７４】比較例８及び９ バインダー樹脂及び離型剤を表１７に示すものに変更し
た以外は実施例１８と同様にして非磁性一成分系現像剤
を得た。評価結果を表１８に示す。

【０１７５】比較例１０ 重合体Ａ−１１ ７０部 重合体Ｂ−１１ ３０部 カーボンブラック ４部 ４級アンモニウム塩 ２部 低分子量ポリプロピレン（実施例１７で使用のもの） ４部 実施例１７と同様にして上記材料を用いて非磁性一成分
系現像剤を得た。評価結果を表１８に示す。

【０１７６】

【表１７】

【０１７７】

【表１８】 重合体合成例３１ 反応器にキシレン２００部を入れ、還流温度まで昇温さ
せた。これにスチレンモノマー８５部、ブチルアクリレ
ート１５部及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド
５．５部の混合物を１３０℃で３時間かけて滴下した。
さらにキシレン還流下で溶液重合を完了し、キシレンを
除去した。得られたスチレン−ブチルアクリレート共重
合体は表１９に示す如く重量平均分子量（Ｍｗ）１４０
００及び分子量のピーク値（ＭＡ）１２０００を有して
いた。これを本発明に係るバインダー樹脂の重合体Ａ−
１６とする。

【０１７８】重合体合成例３２〜３５ 表１９に示す単量体組成物、重合開始剤及び溶媒を用い
て合成例３１と同様に溶液重合を行ない、本発明に係る
バインダー樹脂の重合体Ａ−１７〜Ａ−２０を得た。

【０１７９】

【表１９】 重合体合成例３６ ポリビニルアルコール０．２部を溶解した脱気水２００
部を反応器に入れ、スチレンモノマー７８部、ブチルア
クリレート２２部及び過酸化ベンゾイル０．１５部を添
加し懸濁分散液とした。窒素雰囲気下において上記懸濁
分散液を加熱し８０℃に保ったまま２４時間保持し、重
合反応を完了した。室温まで冷却後重合体を濾別し、充
分水流した後、脱水乾燥した。得られたスチレン−ブチ
ルアクリレート共重合体は、表２０に示す如く重量平均
分子量（Ｍｗ）９１５０００及び分子量のピーク値（Ｍ
Ｂ）７２３０００を有していた。これを本発明に係るバ
インダー樹脂の重合体Ｂ−１６とする。

【０１８０】重合体合成例３７〜４０ 表２０に示す単量体組成物、重合開始剤を用いて合成例
３６と同様に懸濁重合を行ない、本発明に係るバインダ
ー樹脂の重合体Ｂ−１７〜Ｂ−２０を得た。

【０１８１】

【表２０】 重合体比較合成例６ 表２１に示す如くスチレン９４部、ブチルアクリレート
６部及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド１０部を
用いて、合成例３１と同様に溶液重合を行ないスチレン
−ブチルアクリレート共重合体を得た。この共重合体は
重量平均分子量（Ｍｗ）３５００及びピーク分子量３３
００を有していた。この共重合体を比較用バインダー樹
脂の比較用重合体Ａ−４とする。

【０１８２】重合体比較合成例７ 表２１に示す如くスチレン８０部、ブチルアクリレート
２０部、ジビニルベンゼン０．２部及び過酸化ベンゾイ
ル０．８部を用いて、合成例３６と同様にして懸濁重合
を行ないスチレン−ブチルアクリレート共重合体を得
た。この共重合体は重量平均分子量（Ｍｗ）２０３００
０及びピーク分子量１８９０００を有していた。この共
重合体を比較用バインダー樹脂の比較用重合体Ｂ−３と
する。

【０１８３】

【表２１】 次に本発明に係るトナーに用いるバインダー樹脂の製造
例について述べる。

【０１８４】バインダー樹脂製造例２５ 表２２に示す如く重合体Ａ−１６ ７０部及び重合体Ｂ
−１６ ３０部をキシレン２００部の溶液中に撹拌しな
がら添加する。次にこの溶液を約６０℃まで加熱し、重
合体Ａ−１６及びＢ−１６を完全に溶解する。約２時間
撹拌を続けた後にキシレンを除去してバインダー樹脂２
５を得た。

【０１８５】バインダー樹脂製造例２６〜３２及び比較
用バインダー樹脂製造例１０〜１２ 表２２に示す重合体を用いた以外はバインダー樹脂製造
例２５と同様にして本発明に係るトナーに用いるバイン
ダー樹脂２６〜３２及び比較用バインダー樹脂１０〜１
２を得た。

【０１８６】

【表２２】 実施例２５ バインダー樹脂２５ １００部 カーボンブラック ４部 ４級アンモニウム塩 ２部 グラフト変性ワックス ４部 上記材料をヘンシェルミキサーで前混合した後、１３０
℃に加熱した２軸混練押出し機によって溶融混練し、そ
の後冷却し、気流式粉砕機で粉砕し、風力分級機で分級
して、重量平均粒径（Ｍｗ）１２．０μｍの黒色微粉体
（黒トナー）を得た。該黒色微粉体１００部に対して、
アミノ変性シリコンオイル処理シリカ１．２部を外添
し、非磁性一成分系現像剤を得た。

【０１８７】本実施例で離型剤として用いたグラフト変
性ワックスは、数平均分子量（Ｍｎ）６００、重量平均
分子量（Ｍｗ）９３０、重量平均分子量／数平均分子量
（Ｍｗ／Ｍｎ）１．５５及び融点９８℃を有するスチレ
ン変性ポリエチレンワックスであった。

【０１８８】本実施例で用いたバインダー樹脂は表２３
に示す通りＴＨＦ不溶分２．３重量％を有しており、Ｔ
ＨＦ可溶分はＧＰＣによる分子量分布で重量平均分子量
／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）２３．８、分子量ピーク
ＭＡ１．３万、分子量ピークＭＢ７１．８万、ＭＢ／Ｍ
Ａ５５．２及び分子量分布曲線の面積比ＳＡ：ＳＢ：Ｓ
ｄ＝１：０．３４：０．４９を有していた。

【０１８９】上記の非磁性一成分系現像剤をキヤノン製
複写機ＦＣ−２の現像装置を図６に示すようにウレタン
ゴム製供給ローラー１１３を現像剤担持体に圧接し得る
ように設け、かつ現像剤塗布ブレード１１１を鉄ブレー
ドからシリコンゴムブレードに変更して現像剤担持体に
圧接し得るように改造した複写機を用いて評価した。こ
の時の現像条件は以下に示す通りである。 ・現像剤担持体１０４上のトナー層厚：３２μｍ ・現像剤担持体１０４と潜像担持体１０１との間隙：２
５０μｍ ・現像剤担持体１０４と現像剤塗布ブレード１１１の当
接圧力（線圧）２０ｇ／ｃｍ ・交流バイアス：ｆ＝１８００Ｈｚ、Ｖｐｐ＝１２００
Ｖ ・直流バイアス：−２７０Ｖ ・現像コントラスト：３３０Ｖ ・潜像担持体：ＯＰＣ感光体（マイナス潜像） ５０００枚の通紙耐久後も現像剤担持体上及び感光体
（潜像担持体）上にトナーの融着も見られず、カブリの
発生及び画像濃度の低下の如き画像劣化も見られなかっ
た。オフセット性も良好で裏汚れ等も見られなかった。
定着性に関してはＦＣ−２の定着器の設定温度を３０℃
下げて画像を出し、５０ｇ／ｃｍ²の荷重をかけたシル
ボン紙で１０往復こすり濃度の低下率をもって評価し
た。その結果、濃度低下率は６％で非常に良好であっ
た。

【０１９０】実施例２６ バインダー樹脂２６ １００部 銅フタロシアニン青顔料 ４部 サリチル酸金属錯体 １．５部 グラフト変性ワックス ４部 上記材料を用いて実施例２５と同様にして青色微粉体
（トナー）を得た。さらに該青色微粉体１００部に疎水
化処理シリカ１部を外添し非磁性一成分系現像剤を得
た。本実施例で離型剤として用いたグラフト変性ワック
スは数平均分子量（Ｍｎ）６５０、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）１４５０、重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／
Ｍｎ）２．２及び融点１０３℃を有するスチレン及びフ
マル酸ジブチルでグラフト変性したポリエチレンワック
スであった。本実施例で用いたバインダー樹脂は表２３
に示す通りＴＨＦ不溶分３．８重量％を有し、ＴＨＦ可
溶分はＧＰＣによる分子量分布で重量平均分子量／数平
均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）２５．３、分子量ピークＭＡ
１．１万、分子量ピークＭＢ６７．５万、ＭＢ／ＭＡ６
１．４及び分子量分布曲線の面積比ＳＡ：ＳＢ：Ｓｄ＝
１：０．４３：０．６１を有していた。

【０１９１】上記の非磁性一成分系現像剤をキヤノン社
製レーザービームプリンターＬＢＰ−８ＩＩの現像装置
を図６に示すようにポリウレタンゴム製現像剤供給ロー
ラー１１３を現像剤担持体に圧接し得るように設け、か
つ、鉄ブレードをポリウレタンスポンジにより成る弾性
塗布ブレード１１１に変更して現像剤担持体に圧接し得
るように改造したプリンターを用いて評価した。この時
の現像条件は以下の通りである。 ・現像剤担持体１０４上のトナー層厚：４０μｍ ・現像剤担持体１０４と潜像担持体１０１との間隙：２
７０μｍ ・現像剤担持体１０４と現像剤塗布ブレード１１１の当
接圧力（線圧）３０ｇ／ｃｍ ・交流バイアス：ｆ＝１４００Ｈｚ、Ｖｐｐ＝１８００
Ｖ ・直流バイアス：−４５０Ｖ ・現像コントラスト：３００Ｖ ・潜像担持体：ＯＰＣ感光体 ８０００枚の通紙耐久後も、現像剤担持体上及び感光体
上にトナーの融着も見られず、カブリの発生及び画像濃
度の低下の如き画像劣化も見られなかった。オフセット
性も良好で、裏汚れ等も見られなかった。定着性に関し
ても、ＬＢＰ−８ＩＩの定着器の設定温度を２０℃下げ
て実施例２５と同様の方法で評価したが、濃度低下率は
６．５％で非常に良好だった。

【０１９２】実施例２７〜２９ バインダー樹脂及び離型剤を表２３に示すものに変更し
た以外は実施例２５と同様にして非磁性一成分系現像剤
を得た。評価結果を表２４に示す。

【０１９３】実施例３０〜３２ バインダー樹脂及び離型剤を表２３に示すものに変更し
た以外は実施例２６と同様にして非磁性一成分系現像剤
を得た。評価結果を表２４に示す。

【０１９４】比較例１１ バインダー樹脂２５に代えて比較用バインダー樹脂１０
を用いることを除いて実施例２５と同様にして非磁性一
成分系現像剤を得た。実施例２５と同様にして評価を行
ったところ、表２４に示す如く７００枚の通紙耐久後、
現像剤担持体上にトナーの融着が発生し、画像上にカブ
リが多く見られた。定着試験における濃度低下率は１．
９％と良好であったが、高温オフセットが発生し裏汚れ
が見られた。本比較例で用いたバインダー樹脂は表２３
に示す通り、ＴＨＦ不溶分１．０重量％を有しており、
ＴＨＦ可溶分はＧＰＣによる分子量分布で、重量平均分
子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）２８、分子量ピーク
ＭＡ２８００、分子量ピークＭＢ７１．８万、ＭＢ／Ｍ
Ａ２５６及び分子量分布曲線の面積比ＳＡ：ＳＢ：Ｓｄ
＝１：０．４：１．０５を有していた。

【０１９５】比較例１２及び１３ バインダー樹脂及び離型剤を表２３に示すものに変更し
た以外は実施例２６と同様にして非磁性一成分系現像剤
を得た。評価結果を表２４に示す。

【０１９６】

【表２３】

【０１９７】

【表２４】 重合体合成例４１ 反応器にキシレン２００部を入れ、還流温度まで昇温し
た。これにスチレンモノマー８２部、ブチルアクリレー
ト１８部及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド７部
の混合物を混合し、キシレン還流下、５時間で溶液重合
を終了した。得られたスチレン−ブチルアクリレート共
重合体（以下「Ｓｔ−ＢＡ共重合体」と称する）は表２
５に示す如く重量平均分子量（Ｍｗ）１２０００、重量
平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）２．６、流出
開始点８６℃、軟化点１０８℃、ガラス転移点（Ｔｇ）
５４℃、分子量ピーク（ＭＡ）１１５００を有してい
た。これを本発明に係るバインダー樹脂の重合体Ａ−２
１とする。

【０１９８】重合体合成例４２〜４６ 表２５に示す単量体組成物、重合開始剤及び溶媒を用い
て合成例４１と同様に溶液重合を行ない、本発明に係る
バインダー樹脂の重合体Ａ−２２〜Ａ−２６を得た。

【０１９９】

【表２５】 重合体合成例４７ スチレンモノマー８０部、ブチルアクリレートモノマー
２０部、ポリビニルアルコール０．２部、脱気水２００
部及び過酸化ベンゾイル０．１２部を混合して懸濁分散
させた。上記懸濁分散液を加熱し窒素雰囲気下において
８０℃に保ったまま２４時間保持し、重合反応を完了し
た。室温迄冷却後重合体を濾別し、充分水流した後脱水
乾燥した。得られたスチレン−ブチルアクリレート共重
合体は、表２６に示す通り重量平均分子量（Ｍｗ）５８
万、重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）２．
７、流出開始点１２０℃、軟化点１７０℃、ガラス転移
温度（Ｔｇ）６１．８℃、分子量ピーク（ＭＢ）５７．
０万を有していた。これを本発明に係るバインダー樹脂
の重合体Ｂ−２１とする。

【０２００】重合体合成例４８〜５２ 表２６に示す単量体組成物、重合開始剤を用いて合成例
４６と同様に懸濁重合を行ない、本発明に係るバインダ
ー樹脂の重合体Ｂ−２２〜Ｂ−２５を得た。

【０２０１】

【表２６】 重合体比較合成例８ 表２７に示す如くスチレン９５部、ブチルアクリレート
５部及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド１０部を
用いて合成例４１と同様にして溶液重合を行ないスチレ
ン−ブチルアクリレート共重合体を得た。この共重合体
は重量平均分子量（Ｍｗ）４０００、重量平均分子量／
数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）４．０、流出開始点７２
℃、軟化点９３℃、ガラス転移点（Ｔｇ）５２℃、分子
量ピーク（ＭＡ）３９００を有していた。この共重合体
を比較用バインダー樹脂の比較用重合体Ａ−５とする。

【０２０２】重合体比較合成例９ 表２７に示す如くスチレン８６部、ブチルアクリレート
１４部、ジビニルベンゼン０．３部及び過酸化ベンゾイ
ル０．７部を用いて合成例４６と同様にして懸濁重合を
行ないスチレン−ブチルアクリレート共重合体を得た。
この共重合体は重量平均分子量（Ｍｗ）２０．５万、重
量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）３．５、流
出開始点１０５℃、軟化点１４８℃、ガラス転移点（Ｔ
ｇ）５３℃、分子量ピーク１９８０００を有していた。
この共重合体を比較用バインダー樹脂の比較用重合体Ｂ
−４とする。

【０２０３】

【表２７】 次に本発明のトナーに係るバインダー樹脂の製造例につ
いて述べる。

【０２０４】バインダー樹脂製造例３３ 表２８に示す如く重合体Ａ−２１ ７０部及び重合体Ｂ
−２１ ３０部をキシレン２００部の溶液中に撹拌しな
がら添加した。次にこの溶液を約６０℃まで加熱し、重
合体Ａ−２１及びＢ−２１を完全に溶解した。約２時間
撹拌を続けた後にキシレンを除去してバインダー樹脂４
１を得た。

【０２０５】バインダー樹脂製造例３４〜４１及び比較
用バインダー樹脂製造例１３〜１５ 表２８に示す重合体を用いた以外はバインダー樹脂製造
例３３と同様にして本発明に係るバインダー樹脂３４〜
４１及び比較用バインダー樹脂１３〜１５を得た。

【０２０６】

【表２８】 実施例３３ バインダー樹脂３３ １００部 アニリンブラック ４部 四級アンモニウム塩 ２部 グラフト変性ワックス ４部 上記材料を混合した後、２軸混練押出し機によって溶融
混練しその後冷却し気流式粉砕機で粉砕し、風力分級機
により分級して、重量平均粒径約１２．０μｍの黒色粉
末（黒トナー）を得た。該黒色粉末１００部に対して疎
水性シリカ粉末１．５部を添加混合して非磁性一成分系
現像剤を得た。

【０２０７】本実施例で離型剤として用いたグラフト変
性ワックスはグラフト成分としてスチレン、ブチルアク
リレートを使用した数平均分子量（Ｍｎ）５．３×１０
² 、重量平均分子量（Ｍｗ）８．０×１０² 、重量平均
分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）１．５及び融点９
２℃を有するグラフト変性ポリエチレンワックスであっ
た。

【０２０８】本実施例で用いたバインダー樹脂は表２９
に示す通りＴＨＦ不溶分１．２重量％を有しており、Ｔ
ＨＦ可溶分はＧＰＣによる分子量分布で重量平均分子量
／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）２６、分子量ピークＭＡ
１．１万、分子量ピークＭＢ５６．５万、ＭＢ／ＭＡ５
１．４及び分子量分布曲線の面積比ＳＡ：ＳＢ：Ｓｄ＝
１：０．３５：０．５５を有していた。

【０２０９】上記の非磁性一成分系現像剤をキヤノン社
製複写機ＦＣ−２の現像装置を図６に示すようにウレタ
ンゴム製供給ローラー１１３を現像剤担持体に圧接し得
るように設け、かつ現像剤塗布ブレード１１１を鉄ブレ
ードからシリコンゴムブレードに変更して現像剤担持体
に圧接し得るように改造した複写機を用いて評価した。
この時の現像条件は以下に示す通りである。 ・現像剤担持体１０４上のトナー層厚：３２μｍ ・現像剤担持体１０４と潜像担持体１０１との間隙：２
５０μｍ ・現像剤担持体１０４と現像剤塗布ブレード１１１の当
接圧力（線圧）２０ｇ／ｃｍ ・交流バイアス：ｆ＝１８００Ｈｚ、Ｖｐｐ＝１２００
Ｖ ・直流バイアス：−２７０Ｖ ・現像コントラスト：３３０Ｖ ・潜像担持体：ＯＰＣ感光体（マイナス潜像） ３０００枚の画出し耐久後も現像剤担体上及び感光体上
に融着も見られず、カブリの発生及び画像濃度の低下の
如き画像劣化も見られなかった。

【０２１０】定着性に関してはＮＰ１２１５（キヤノン
（株）製複写機）の定着器を取りはずした改造機を用い
た。

【０２１１】未定着画像の定着試験は、上ローラーとし
てフッ素樹脂（テフロン）、下ローラーとしてシリコン
ゴムを用いた温度可変可能な熱ローラー外部定着器を用
い、ニップ４ｍｍ上下ローラー間の圧力を線圧で０．４
ｋｇ／ｃｍ² 、プロセススピード５０ｍｍ／ｓｅｃとし
て１００〜２３０℃の温度範囲で温調し行った。ここで
得られた定着画像５０ｇ／ｃｍ² の荷重をかけたシルボ
ン紙で摺擦し、摺擦前後の画像濃度低下率が７％以下の
温度において定着開始とした。またオフセットについて
は画像及びローラーの観察をもって評価した。

【０２１２】その結果、定着開始温度は１３０℃と低
く、非オフセット領域は１３０〜２２０℃となり、低温
定着を達成した。耐ブロッキング特性も良好であった。
尚、耐ブロッキング性はトナーを５０℃乾燥器中に３日
間放置したサンプルについて評価した。結果を表３０に
示す。

【０２１３】実施例３４ バインダー樹脂３４ １００部 インダンスレンブルー ４部 ジカルボン酸金属錯体 ２部 グラフト変性ワックス ４部 上記材料を用いて実施例３３と同様にして青色粉体（ト
ナー）を得た。該青色粉体１００部にアミノ変性シリコ
ンオイル処理シリカ１．５部を外添し非磁性一成分系現
像剤を得た。本実施例で離型剤として用いたグラフト変
性ワックスは、グラフト成分としてスチレン及びフマル
酸モノブチルを使用した数平均分子量（Ｍｎ）６．２×
１０² 、重量平均分子量（Ｍｗ）１．２×１０³ 、重量
平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）１．９及び融
点９８℃を有するグラフト変性ポリエチレンであった。

【０２１４】本実施例で用いたバインダー樹脂は表２９
に示す通りＴＨＦ不溶分１．５重量％を有しており、Ｔ
ＨＦ可溶分はＧＰＣによる分子量分布で重量平均粒径／
数平均粒径（Ｍｗ／Ｍｎ）３１、分子量ピークＭＡ１．
０万、分子量ピークＭＢ６５．０万、ＭＢ／ＭＡ６５及
び分子量分布曲線の面積比ＳＡ：ＳＢ：Ｓｄ＝１：０．
３９：０．５８を有していた。

【０２１５】上記非磁性一成分系現像剤を用いて実施例
３３と同様に評価したところ、表３０に示す通り画像濃
度も高くカブリも見られず融着もなかった。定着性に関
しては定着開始温度１２５℃、非オフセット領域１２５
〜２２０℃であり、耐ブロッキング特性にも優れてい
た。

【０２１６】実施例３５〜３７ バインダー樹脂及び離型剤を表２９に示すものに変更す
る以外は実施例３３と同様にして非磁性一成分系現像剤
を得た。評価結果を表３０に示す。

【０２１７】実施例３８〜４１ バインダー樹脂及び離型剤を表２９に示すものに変更す
る以外は実施例３４と同様にして非磁性一成分系現像剤
を得た。評価結果を表３０に示す。

【０２１８】比較例１４ バインダー樹脂３３に代えて比較用バインダー樹脂１３
を用いることを除いて実施例３３と同様にして非磁性一
成分系現像剤を得た。実施例３３と同様にして評価した
ところ、表３０に示す如く５００枚の画出し耐久後、画
像上にカブリが多く見られた。

【０２１９】本比較例で用いたバインダー樹脂は表２９
に示す如く、ＴＨＦ不溶分１．３重量％を有しており、
ＴＨＦ可溶分はＧＰＣによる分子量分布で重量平均分子
量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）３９、分子量ピークＭ
Ａ３８００、分子量ピークＭＢ５６．５万、ＭＢ／ＭＡ
１４９及び分子量分布曲線の面積比ＳＡ：ＳＢ：Ｓｄ＝
１：０．４４：０．６０を有していた。

【０２２０】比較例１５及び１６ バインダー樹脂３４に代えてバインダー樹脂及び離型剤
を表２９に示すものを用いる以外は実施例３４と同様に
して非磁性一成分系現像剤を得た。評価結果を表３０に
示す。

【０２２１】

【表２９】

【０２２２】

【表３０】

【０２２３】

【発明の効果】本発明によれば、低温から高温まで広い
温度範囲でオフセット現象が生じることがなく或いは生
じることが少なく、かつ長期の使用を行なってもカブリ
の発生及び画像濃度の低下の如き画像劣化が発生するこ
とがなく或いは発生することが少なく良好な画像を安定
して得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 ＧＰＣによる分子量分布曲線の説明図であ
る。

【図２】 ガラス転移点（Ｔｇ）を求めるＤＳＣカーブ
を表す図である。

【図３】 高架式フローテスターの概略図である。

【図４】 プランジャー降下量と温度との関係を示す図
である。

【図５】 本発明の非磁性一成分系現像剤を用いた画像
形成方法の説明図である。

【図６】 現像工程を説明するための図５の部分拡大図
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願平3−67753 (32)優先日 平３(1991)３月８日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平3−99747 (32)優先日 平３(1991)４月５日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 土井 信治 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (72)発明者 藤原 雅次 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (56)参考文献 特開 平３−77962（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03G 9/087 G03G 9/08 G03G 15/05 507 L

Claims (13)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 供給ローラーにより現像剤担持体上に現
   像剤を供給する工程、該現像剤担持体上の現像剤を現像
   剤塗布ブレードで押圧して所定の層厚で現像剤担持体上
   に現像剤を塗布すると共に、現像剤を摩擦させて該現像
   剤に電荷を付与する工程、潜像担持体に形成された静電
   荷潜像を該現像剤担持体上に塗布された現像剤で現像
   し、現像画像を形成する工程、該現像画像を記録材に転
   写する工程及び転写された現像画像を熱と圧力の作用に
   より記録材に定着する工程を有する画像形成方法に用い
   る現像剤において、 該現像剤は、非磁性トナーを有する非磁性一成分系現像
   剤であり、該非磁性トナーは、少なくとも結着樹脂及び
   離型剤を有しており、 該結着樹脂は、ＴＨＦ可溶分及び結着樹脂基準で１０重
   量％未満のＴＨＦ不溶分を有しており、該ＴＨＦ可溶分
   は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
   ー）における分子量分布で、重量平均分子量／数平均分
   子量（Ｍｗ／Ｍｎ）８以上を有し、分子量３．０×１０
   ³ 〜４．５×１０⁴ の領域に少なくとも１つの分子量ピ
   ークＭＡ、分子量３．８×１０⁵ 〜１．０×１０⁶ の領
   域に少なくとも１つの分子量ピークＭＢ及び分子量４．
   ５×１０⁴ 〜３．８×１０⁵ の領域に分子量極小値Ｍｄ
   を有し、ＭＢ／ＭＡが１０〜１５０を有し、分子量４０
   ０からＭｄまでの分子量分布曲線の面積をＳＡとし、分
   子量Ｍｄから５．０×１０⁶ までの分子量分布曲線の面
   積をＳＢとし、分子量ピーク値ＭＡの頂点と分子量ピー
   ク値ＭＢの頂点を結ぶ直線と分子量分布曲線に囲まれた
   面積をＳｄとしたときに、ＳＡ：ＳＢ：Ｓｄの比が１：
   ０．２〜０．７：０．２〜０．８であり、 該離型剤は、数平均分子量３．０×１０³ 以下、重量平
   均分子量１．２×１０⁴ 以下、重量平均分子量／数平均
   分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）４以下及び融点６０〜１５０℃を
   有し、かつ、該離型剤は結着樹脂基準で０．１〜２０重
   量％非磁性トナーに含有されていることを特徴とする非
   磁性一成分系現像剤。
2. 【請求項２】 該結着樹脂のＴＨＦ可溶分は、ＧＰＣに
   おける分子量分布で、重量平均分子量／数平均分子量
   （Ｍｗ／Ｍｎ）１８以上を有し、分子量３．０×１０³
   〜２．０×１０⁴ の領域に少なくとも１つの分子量ピー
   クＭＡ、分子量３．８×１０⁵ 〜１．０×１０⁶ の領域
   に少なくとも１つの分子量ピークＭＢ及び分子量２．０
   ×１０⁴〜３．８×１０⁵ の領域に分子量極小値Ｍｄを
   有し、ＭＢ／ＭＡ３０〜１５０を有し、ＳＡ：ＳＢ：Ｓ
   ｄの比が１：０．２５〜０．７：０．３〜０．８であ
   り、 該結着樹脂は、重量平均分子量５．０×１０³ 〜３．０
   ×１０⁴ を有する重合体Ａと重量平均分子量４．０×１
   ０⁵ 〜１．５×１０⁶ を有する重合体Ｂを両重合体が溶
   解可能な溶媒中で溶解混合後、溶媒除去を行なうことに
   より製造されたものであり、 該離型剤は、数平均分子量（Ｍｎ）１．０×１０³ 以
   下、重量平均分子量（Ｍｗ）１．２×１０⁴ 以下、重量
   平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）４以下及び融
   点６０〜１５０℃を有しており、かつ該離型剤は、結着
   樹脂基準で０．１〜２０重量％非磁性トナーに含有され
   ていることを特徴とする請求項１記載の非磁性一成分系
   現像剤。
3. 【請求項３】 該結着樹脂のＴＨＦ可溶分は、ＧＰＣに
   おける分子量分布で、重量平均分子量／数平均分子量
   （Ｍｗ／Ｍｎ）１８以上を有し、分子量３．０×１０³
   〜２．０×１０⁴ の領域に少なくとも１つの分子量ピー
   クＭＡ、分子量３．８×１０⁵ 〜１．０×１０⁶ の領域
   に少なくとも１つの分子量ピークＭＢ及び分子量２．０
   ×１０⁴〜３．８×１０⁵の領域に分子量極小値Ｍｄを有
   し、ＭＢ／ＭＡが３０〜１５０を有し、ＳＡ：ＳＢ：Ｓ
   ｄに比が１：０．２５〜０．７：０．３〜０．８であ
   り、 該結着樹脂は、重量平均分子量５．０×１０³ 〜３．０
   ×１０⁴ を有する重合体Ａと重量平均分子量４．０×１
   ０⁵ 〜１．５×１０⁶ を有する重合体Ｂを両重合体が溶
   解可能な溶媒中で溶解混合後、溶媒除去を行なうことに
   より製造されたものであり、 該離型剤は、数平均分子量（Ｍｎ）１．０×１０³ 以
   下、重量平均分子量（Ｍｗ）２．５×１０³ 以下、重量
   平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）４以下及び融
   点６０〜１５０℃を有しており、かつ、該離型剤は、結
   着樹脂基準で０．１〜２０重量％非磁性トナーに含有さ
   れていることを特徴とする請求項１記載の非磁性一成分
   系現像剤。
4. 【請求項４】 該結着樹脂のＴＨＦ可溶分は、ＧＰＣに
   おける分子量分布で、重量平均分子量／数平均分子量
   （Ｍｗ／Ｍｎ）１８以上を有し、分子量１．５×１０⁴
   〜４．０×１０⁴ の領域に少なくとも１つの分子量ピー
   クＭＡ、分子量３．８×１０⁵ 〜１．０×１０⁶ の領域
   に少なくとも１つの分子量ピークＭＢ及び分子量４．０
   ×１０⁴〜３．８×１０⁵ の領域に分子量極小値Ｍｄを
   有し、ＭＢ／ＭＡが１０〜７０を有し、ＳＡ：ＳＢ：Ｓ
   ｄの比が１：０．２〜０．５：０．２〜０．５であり、 該結着樹脂は、重量平均分子量２．０×１０⁴ 〜６．０
   ×１０⁴ を有する重合体Ａと重量平均分子量４．０×１
   ０⁵ 〜１．５×１０⁶ を有する重合体Ｂを両重合体が溶
   解可能な溶媒中で溶解混合後、溶媒除去を行なうことに
   より製造されたものであり、 該離型剤は、数平均分子量（Ｍｎ）３．０×１０³ 以
   下、重量平均分子量（Ｍｗ）１．２×１０⁴ 以下、重量
   平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）４以下及び融
   点６０〜１５０℃を有しており、かつ、該離型剤は、結
   着樹脂基準で０．１〜２０重量％非磁性トナーに含有さ
   れていることを特徴とする請求項１記載の非磁性一成分
   系現像剤。
5. 【請求項５】 該結着樹脂のＴＨＦ可溶分は、ＧＰＣに
   おける分子量分布で、重量平均分子量／数平均分子量
   （Ｍｗ／Ｍｎ）１８以上を有し、分子量３．０×１０³
   〜２．０×１０⁴ の領域に少なくとも１つの分子量ピー
   クＭＡ、分子量３．８×１０⁵ 〜１．０×１０⁶ の領域
   に少なくとも１つの分子量ピークＭＢ及び分子量２．０
   ×１０⁴〜３．８×１０⁵ の領域に分子量極小値Ｍｄを
   有し、ＭＢ／ＭＡが３０〜１５０を有し、ＳＡ：ＳＢ：
   Ｓｄの比が１：０．２５〜０．７：０．３〜０．８であ
   り、 該結着樹脂は、重量平均分子量５．０×１０³ 〜３．０
   ×１０⁴ を有する重合体Ａと重量平均分子量４．０×１
   ０⁵ 〜１．５×１０⁶ を有する重合体Ｂを両重合体が溶
   解可能な溶媒中で溶解混合後、溶媒除去を行なうことに
   より製造されたものであり、 該離型剤は、数平均分子量（Ｍｎ）３．０×１０³ 以
   下、重量平均分子量（Ｍｗ）７．５×１０³ 以下、重量
   平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）４以下及び融
   点６０〜１４０℃を有しており、かつ、該離型剤は、結
   着樹脂基準で０．１〜２０重量％非磁性トナーに含有さ
   れていることを特徴とする請求項１記載の非磁性一成分
   系現像剤。
6. 【請求項６】 該結着樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）
   ５．０×１０³ 〜４．０×１０⁴ を有する重合体Ａ及び
   重量平均分子量（Ｍｗ）４．０×１０⁵ 〜１．５×１０
   ⁶ を有する重合体Ｂを両重合体が溶解可能な溶媒中で溶
   解混合後、溶媒除去を行なうことにより製造されたもの
   であることを特徴とする請求項１記載の非磁性一成分系
   現像剤。
7. 【請求項７】 該結着樹脂は、溶液重合法により調製さ
   れたスチレン−アクリル系の低温軟化性樹脂及び懸濁重
   合法により調製されたスチレン−アクリル系の高温軟化
   性樹脂を有し、 該低温軟化性樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）５．０×
   １０³ 〜６．０×１０⁴ 、重量平均分子量／数平均分子
   量（Ｍｗ／Ｍｎ）３．５以下、フローテスターにおける
   流出開始点７５〜９０℃、軟化点８０〜１１０℃及びガ
   ラス転移点（Ｔｇ）５０〜８０℃を有し、かつ該低温軟
   化性樹脂は、結着樹脂基準で５０重量％以上非磁性トナ
   ーに含有されており、 該高温軟化性樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）４．０×
   １０⁵ 〜１．５×１０⁶ を有し、重量平均分子量／数平
   均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）５．０以下、フローテスターに
   おける流出開始点１１０〜１６０℃、軟化点１５０〜２
   ３０℃及びガラス転移点（Ｔｇ）４０℃以上を有し、 該低温軟化性樹脂及び高温軟化性樹脂の結着樹脂中の含
   有比率は、重量割合で５０：５０〜９０：１０であり、
   かつ該結着樹脂は、該低温軟化性樹脂及び高温軟化性樹
   脂を両樹脂が溶解可能な溶媒中で溶解混合後、溶媒除去
   を行なうことにより製造されたものであることを特徴と
   する請求項１記載の非磁性一成分系現像剤。
8. 【請求項８】 該結着樹脂は、溶液重合法により調製さ
   れたスチレン−アクリル系の低温軟化性樹脂及び懸濁重
   合法により調製されたスチレン−アクリル系の高温軟化
   性樹脂を有し、 該低温軟化性樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）５．０×
   １０³ 〜４．０×１０⁴ 、重量平均分子量／数平均分子
   量（Ｍｗ／Ｍｎ）３．５以下、フローテスターにおける
   流出開始点７５〜９０℃及び軟化点８０〜１１０℃を有
   し、 該高温軟化性樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）４．０×
   １０⁵ 〜１．５×１０⁶ 、重量平均分子量／数平均分子
   量（Ｍｗ／Ｍｎ）３．５以下、フローテスターにおける
   流出開始点１１０〜１６０℃、軟化点１５０〜２３０℃
   及びガラス転移点（Ｔｇ）４０℃以上を有し、 該低温軟化性樹脂と該高温軟化性樹脂の結着樹脂中の含
   有比率は、重量割合で５０：５０〜９０：１０であり、
   該結着樹脂は、該低温軟化性樹脂及び該高温軟化性樹脂
   を両樹脂が溶解可能な溶媒中で溶解混合後、溶媒除去を
   行なうことにより製造されたものであり、 該離型剤は、数平均分子量（Ｍｎ）３．０×１０³ 以
   下、重量平均分子量（Ｍｗ）１．２５×１０⁴ 以下、重
   量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）４以下及び
   融点６０〜１５０℃を有し、かつ該離型剤は、結着樹脂
   基準で０．１〜２０重量％非磁性トナーに含有されてい
   ることを特徴とする請求項１記載の非磁性一成分系現像
   剤。
9. 【請求項９】 供給ローラーにより現像剤担持体上に現
   像剤を供給する工程、該現像剤担持体上の現像剤を現像
   剤塗布でブレードで押圧して所定の層厚で現像剤担持体
   上に現像剤を塗布すると共に、現像剤を摩擦させて該現
   像剤に電荷を付与する工程、潜像担持体に形成された静
   電荷潜像を該現像剤担持体上に塗布された現像剤で現像
   し、現像画像を形成する工程、該現像画像を記録材に転
   写する工程及び転写された現像画像を熱と圧力の作用に
   より記録材に定着する工程を有する画像形成方法におい
   て、 該現像剤は、非磁性トナーを有する非磁性一成分系現像
   剤であり、該非磁性トナーは、少なくとも結着樹脂及び
   離型剤を有しており、 該結着樹脂は、ＴＨＦ可溶分及び結着樹脂基準で１０重
   量％未満のＴＨＦ不溶分を有しており、該ＴＨＦ可溶分
   は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
   ー）における分子量分布で、重量平均分子量／数平均分
   子量（Ｍｗ／Ｍｎ）８以上を有し、分子量３．０×１０
   ³ 〜４．５×１０⁴ の領域に少なくとも１つの分子量ピ
   ークＭＡ、分子量３．８×１０⁵ 〜１．０×１０⁶ の領
   域に少なくとも１つの分子量ピークＭＢ及び分子量４．
   ５×１０⁴ 〜３．８×１０⁵ の領域に分子量極小値Ｍｄ
   を有し、ＭＢ／ＭＡが１０〜１５０を有し、分子量４０
   ０からＭｄまでの分子量分布曲線の面積をＳＡとし、分
   子量Ｍｄから５．０×１０⁶ までの分子量分布曲線の面
   積をＳＢとし、分子量ピーク値ＭＡの頂点と分子量ピー
   ク値ＭＢの頂点を結ぶ直線と分子量分布曲線に囲まれた
   面積をＳｄとしたときに、ＳＡ：ＳＢ：Ｓｄの比が１：
   ０．２〜０．７：０．２〜０．８であり、 該離型剤は、数平均分子量３．０×１０³ 以下、重量平
   均分子量１．２×１０⁴ 以下、重量平均分子量／数平均
   分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）４以下及び融点６０〜１５０℃を
   有し、かつ、該離型剤は、結着樹脂基準で０．１〜２０
   重量％非磁性トナーに含有されていることを特徴とする
   画像形成方法。
10. 【請求項１０】 静電荷潜像を担持するための潜像担持
    体、現像剤を担持するための現像剤担持体、該現像剤担
    持体に現像剤を供給するための、該現像剤担持体に圧接
    しうるように設けられている供給ローラー、該現像剤担
    持体の下流側に用いられ、該現像剤担持体に圧接しうる
    ように設けられている現像剤塗布ブレード、潜像担持体
    に担持された潜像が現像剤によって現像されて形成され
    た現像画像を記録材へ転写するための転写手段、及び該
    記録材に転写された未定着の現像画像を熱と圧力の作用
    により定着するための定着手段を有する画像形成装置に
    おいて、 該現像剤は、非磁性トナーを有する非磁性一成分系現像
    剤であり、該非磁性トナーは、少なくとも結着樹脂及び
    離型剤を有しており、 該結着樹脂は、ＴＨＦ可溶分及び結着樹脂基準で１０重
    量％未満のＴＨＦ不溶分を有しており、該ＴＨＦ可溶分
    は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
    ー）における分子量分布で、重量平均分子量／数平均分
    子量（Ｍｗ／Ｍｎ）８以上を有し、分子量３．０×１０
    ³ 〜４．５×１０⁴ の領域に少なくとも１つの分子量ピ
    ークＭＡ、分子量３．８×１０⁵ 〜１．０×１０⁶ の領
    域に少なくとも１つの分子量ピークＭＢ及び分子量４．
    ５×１０⁴ 〜３．８×１０⁵ の領域に分子量極小値Ｍｄ
    を有し、ＭＢ／ＭＡが１０〜１５０を有し、分子量４０
    ０からＭｄまでの分子量分布曲線の面積をＳＡとし、分
    子量Ｍｄから５．０×１０⁶ までの分子量分布曲線の面
    積をＳＢとし、分子量ピーク値ＭＡの頂点と分子量ピー
    ク値ＭＢの頂点を結ぶ直線と分子量分布曲線に囲まれた
    面積をＳｄとしたときに、ＳＡ：ＳＢ：Ｓｄの比が１：
    ０．２〜０．７：０．２〜０．８であり、 該離型剤は、数平均分子量３．０×１０³ 以下、重量平
    均分子量１．２×１０⁴ 以下、重量平均分子量／数平均
    分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）４以下及び、融点６０〜１５０℃
    を有し、かつ、該離型剤は結着樹脂基準で０．１〜２０
    重量％非磁性トナーに含有されていることを特徴とする
    画像形成装置。
11. 【請求項１１】 該結着樹脂のＴＨＦ可溶分は、ＧＰＣ
    における分子量分布で、重量平均分子量／数平均分子量
    （Ｍｗ／Ｍｎ）８以上を有し、分子量３．０×１０³ 〜
    ２．０×１０⁴ の領域に少なくとも１つの分子量ピーク
    ＭＡ、分子量３．８×１０⁵ 〜１．０×１０⁶ の領域に
    少なくとも１つの分子量ピークＭＢ及び分子量４．５×
    １０⁴〜３．８×１０⁵ の領域に分子量極小値Ｍｄを有
    し、ＭＢ／ＭＡが１０〜１５０を有し、ＳＡ：ＳＢ：Ｓ
    ｄの比が１：０．２５〜０．７：０．３〜０．８であ
    り、 該結着樹脂は、重量平均分子量５．０×１０³ 〜３．０
    ×１０⁴ を有する重合体Ａと重量平均分子量４．０×１
    ０⁵ 〜１．５×１０⁶ を有する重合体Ｂを両重合体が溶
    解可能な溶媒中で溶解混合後、溶媒除去を行なうことに
    より製造されたものであり、 該離型剤は、数平均分子量（Ｍｎ）１．０×１０³ 以
    下、重量平均分子量（Ｍｗ）１．２×１０⁴ 以下、重量
    平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）４以下及び融
    点６０〜１５０℃を有しており、かつ、該離型剤は結着
    樹脂基準で０．１〜２０重量％非磁性トナーに含有され
    ていることを特徴とする請求項１０記載の画像形成装
    置。
12. 【請求項１２】 静電荷潜像を担持するための潜像担持
    体及び潜像担持体に担持されている静電荷潜像を現像す
    るための現像剤を保有する現像手段が一体に支持されて
    いてユニットを形成し、 該ユニットは、現像剤を担持するための現像剤担持体、
    該現像剤担持体に現像剤を供給するための、該現像剤担
    持体に圧接しうるように設けられた供給ローラー、該現
    像剤担持体の下流側に該現像剤担持体に圧接しうるよう
    に設けらた現像剤塗布ブレード、潜像担持体に担持され
    た潜像が現像剤によって現像されて形成された現像画像
    を記録材へ転写するための転写手段、及び該記録材に転
    写された未定着の現像画像を熱と圧力の作用により定着
    するための定着手段を有する装置本体に、脱着自在に装
    着される装置ユニットにおいて、 該現像剤は、非磁性トナーを有する非磁性一成分系現像
    剤であり、該非磁性トナーは、少なくとも結着樹脂及び
    離型剤を有しており、 該結着樹脂は、ＴＨＦ可溶分及び結着樹脂基準で１０重
    量％未満のＴＨＦ不溶分を有しており、該ＴＨＦ可溶分
    は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
    ー）における分子量分布で、重量平均分子量／数平均分
    子量（Ｍｗ／Ｍｎ）８以上を有し、分子量３．０×１０
    ³ 〜４．５×１０⁴ の領域に少なくとも１つの分子量ピ
    ークＭＡ、分子量３．８×１０⁵ 〜１．０×１０⁶ の領
    域に少なくとも１つの分子量ピークＭＢ及び分子量４．
    ５×１０⁴ 〜３．８×１０⁵ の領域に分子量極小値Ｍｄ
    を有し、ＭＢ／ＭＡが１０〜１５０を有し、分子量４０
    ０からＭｄまでの分子量分布曲線の面積をＳＡとし、分
    子量Ｍｄから５．０×１０⁶ までの分子量分布曲線の面
    積をＳＢとし、分子量ピーク値ＭＡの頂点と分子量ピー
    ク値ＭＢの頂点を結ぶ直線と分子量分布曲線に囲まれた
    面積をＳｄとしたときに、ＳＡ：ＳＢ：Ｓｄの比が１：
    ０．２〜０．７：０．２〜０．８であり、 該離型剤は、重量平均分子量３．０×１０³ 以下、重量
    平均分子量１．２×１０⁴ 以下、重量平均分子量／数平
    均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）４以下及び融点６０〜１５０℃
    を有し、かつ、該離型剤は結着樹脂基準で０．１〜２０
    重量％非磁性トナーに含有されていることを特徴とする
    装置ユニット。
13. 【請求項１３】 静電荷潜像を担持するための潜像担持
    体、現像剤を担持するための現像剤担持体、該現像剤担
    持体に現像剤を供給するための、該現像剤担持体に圧接
    しうるように設けられている供給ローラー、該現像剤担
    持体の下流側に用いられた該現像剤担持体に圧接しうる
    ように設けられている現像剤塗布ブレード、潜像担持体
    に担持された潜像が現像剤によって現像されて形成され
    た現像画像を記録材へ転写するための転写手段、及び該
    記録材に転写された未定着の現像画像を熱と圧力の作用
    により定着するための定着手段を有する電子写真装置、
    及びリモート端末からの画像情報を受信する受信手段を
    有するファクシミリ装置において、 該現像剤は、非磁性トナーを有する非磁性一成分系現像
    剤であり、該非磁性トナーは、少なくとも結着樹脂及び
    離型剤を有しており、 該結着樹脂は、ＴＨＦ可溶分及び結着樹脂基準で１０重
    量％未満のＴＨＦ不溶分を有しており、該ＴＨＦ可溶分
    は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
    ー）における分子量分布で、重量平均分子量／数平均分
    子量（Ｍｗ／Ｍｎ）８以上を有し、分子量３．０×１０
    ³ 〜４．５×１０⁴ の領域に少なくとも１つの分子量ピ
    ークＭＡ、分子量３．８×１０⁵ 〜１．０×１０⁶ の領
    域に少なくとも１つの分子量ピークＭＢ及び分子量４．
    ５×１０⁴ 〜３．８×１０⁵ の領域に分子量極小値Ｍｄ
    を有し、ＭＢ／ＭＡが１０〜１５０を有し、分子量４０
    ０からＭｄまでの分子量分布曲線の面積をＳＡとし、分
    子量Ｍｄから５．０×１０⁶ までの分子量分布曲線の面
    積をＳＢとし、分子量ピーク値ＭＡの頂点と分子量ピー
    ク値ＭＢの頂点を結ぶ直線と分子量分布曲線に囲まれた
    面積をＳｄとしたときに、ＳＡ：ＳＢ：Ｓｄの比が１：
    ０．２〜０．７：０．２〜０．８であり、 該離型剤は、重量平均分子量３．０×１０³ 以下、重量
    平均分子量１．２×１０⁴ 以下、重量平均分子量／数平
    均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）４以下及び融点６０〜１５０℃
    を有し、かつ、該離型剤は結着樹脂基準で０．１〜２０
    重量％非磁性トナーに含有されていることを特徴とする
    ファクシミリ装置。