JP2886998B2

JP2886998B2 - 加熱定着性トナー

Info

Publication number: JP2886998B2
Application number: JP3064941A
Authority: JP
Inventors: 信治土井; 雅次藤原; 圭太野沢; 正志神保; 宏明川上
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1991-03-28
Filing date: 1991-03-28
Publication date: 1999-04-26
Anticipated expiration: 2014-04-26
Also published as: JPH04299357A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電印刷
法、磁気記録法等における静電潜像、磁気潜像を現像す
るためのトナーに関する。さらに詳しくは、熱ローラー
定着等の加熱定着方式に供される加熱定着性トナーに関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載され
ている如く多数の方法が知られているが、一般には光導
電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的
潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、
必要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した後、
加熱，圧力，加熱加圧或いは溶剤蒸気などにより定着し
複写物を得るものであり、そして感光体上に転写せず残
ったトナーは種々の方法でクリーニングされ、上述の工
程が繰り返される。

【０００３】近年このような複写装置は、単なる一般に
いうオリジナル原稿を複写するための事務処理用複写機
というだけでなく、コンピュータの出力としてのプリン
ターあるいは個人向けのパーソナルコピーという分野で
使われ始めた。

【０００４】そのため、より小型，より軽量そしてより
高速、より高信頼性が厳しく追究されてきており、機械
は種々な点でよりシンプルな要素で構成されるようにな
ってきている。その結果、トナーに要求される性能はよ
り高度になり、トナーの性能向上が達成できなければよ
りすぐれた機械が成り立たなくなってきている。

【０００５】例えばトナー像を紙などのシートに定着す
る工程に関して種々の方法や装置が開発されているが、
現在最も一般的な方法は熱ローラーによる圧着加熱方式
である。

【０００６】加熱ローラーによる圧着加熱方式はトナー
に対し離型性を有する材料で表面を形成した熱ローラー
の表面に被定着シートのトナー像面を加圧下で接触しな
がら通過せしめることにより定着を行うものである。こ
の方法は熱ローラーの表面と被定着シートのトナー像と
が加圧下で接触するため、トナー像を被定着シート上に
融着する際の熱効率が極めて良好であり、迅速に定着を
行うことができ、高速度電子写真複写機において非常に
有効である。しかしながら上記方法では、熱ローラー表
面とトナー像とが溶融状態で加圧下で接触するためにト
ナー像の一部が定着ローラー表面に付着，転移し、次の
被定着シートにこれが再転移して所謂オフセット現象を
生じ、被定着シートを汚すことがある。熱定着ローラー
表面に対してトナーが付着しないようにすることが熱ロ
ーラー定着方式の必須条件の１つとされている。

【０００７】従来、定着ローラー表面にトナーを付着さ
せない目的で、例えばローラー表面をトナーに対して離
型性のすぐれた材料、シリコンゴムや弗素系樹脂などで
形成し、さらにその表面にオフセット防止及びローラー
表面の疲労を防止するためにシリコンオイルの如き離型
性の良い液体の薄膜でローラー表面を被覆することが行
われている。しかしながら、この方法はトナーのオフセ
ットを防止する点では極めて有効であるが、オフセット
防止用液体を供給するための装置が必要なため、定着装
置が複雑になること等の問題点を有している。

【０００８】これは小型化，軽量化と逆方向であり、し
かもシリコンオイルなどが熱により蒸発し、機内を汚染
する場合がある。そこでシリコンオイルの供給装置など
を用いないで、かわりにトナー中から加熱定着時にオフ
セット防止液体を供給しようという考えから、トナー中
に低分子量ポリエチレン，低分子量ポリプロピレンなど
の離型剤を添加する方法が提案されている。充分な効果
を出すために多量にこのような添加剤を加えると、感光
体へのフィルミングが生じたり、キャリアやスリーブな
どのトナー担持体の表面を汚染したりするので、画像が
劣化し実用上問題となる。そこで画像を劣化させない程
度に少量の離型剤をトナー中に添加し、若干の離型性オ
イルの供給若しくはオフセットしたトナーを巻きとり式
の例えばウェブの如き部材を用いた装置でクリーニング
する装置を併用することが行われている。

【０００９】しかし最近の小型化，軽量化，高信頼性の
要求を考慮するとこれらの補助的な装置すら除去するこ
とが必要である。従ってトナーの定着性、耐オフセツト
性などのさらなる性能向上がなければ対応しきれず、そ
れはトナーのバインダー樹脂及び離型剤等のさらなる改
良がなければ実現することが困難である。

【００１０】トナー中に離型剤として、ポリアルキレン
類を含有させることは、公知であり例えば特開昭５７−
５２５７４号公報、特開昭５２−３３０４号及び特開昭
５２−３３０５号公報等に開示されている。

【００１１】またさらに、非オフセット温度領域の拡
大、加熱ローラー等への転写紙の巻付き等の改良のため
２種類以上のポリアルキレン類をトナー中に含有させる
技術もいくつか開示されており、以下の（１）、（２）
及び（３）に分類される。

【００１２】（１）軟化点の異なる２種のポリアルキレ
ンをトナー中に含有させるもの。例えば、特開昭５８−
２１５６５９号公報及び特開昭６０−１５１６５０号公
報等がある。

【００１３】（２）溶融粘度の異なる２種のポリアルキ
レンをトナー中に含有させるもの。例えば特開昭６２−
１００７７５号公報がある。

【００１４】（３）特定のモノマーにより変性されたポ
リアルキレンと未変性のポリアルキレンとを共にトナー
中に含有させることにより、バインダー樹脂との相溶性
を２種で異ならせたもの。例えば、特開昭６０−９３４
５６号公報、特開昭６０−９３４５７号公報及び特開昭
６３−３４５５０号公報等がある。

【００１５】本発明者らの検討によると、基本的にバイ
ンダー樹脂と相溶性の乏しいポリアルキレン類をトナー
中に加熱混練の如き手段で均質分散させることは難し
く、特に上記の（１）及び（２）の様な溶融特性の異な
る２種以上のポリアルキレンを使用する場合、トナー製
造時の加熱混練−微粉砕−分級等の一連の工程におい
て、ポリアルキレン成分が偏在遊離しやすく、この遊離
したポリアルキレン粒子は通常のトナーとは、異なった
荷電特性を有し、カブリ等の画像汚れの原因となる。
又、離型剤としてトナー中に含有されるポリアルキレン
は、低分子量のワックスが主流であり、このような遊離
ワックスによる感光体、現像部材或いはキャリア等への
フィルミングや汚染等の原因ともなる。また同時にトナ
ー粒子によってはポリアルキレン成分をほとんど含まな
いものも生成し、上記部材へのトナー融着の原因ともな
る。

【００１６】上記の（３）の場合、特定の変性モノマー
種による変性ポリアルキレンをトナー中に含有させるこ
とにより、バインダー樹脂との相溶性を向上させ、トナ
ーの流動性を改善し、未変性のポリアルキレン含有によ
る欠点をおさえようとするものである。しかるに本発明
者らの検討によるとポリアルキレンワックスが完全にバ
インダー樹脂と相溶してしまうと確かにトナーの粉体流
動性は改善されるが、それと同時に、離型効果がそこな
われ２種の離型剤を含有させる本来の作用効果を失う欠
点がある。

【００１７】しかも単独の変性種による変性ポリアルキ
レンワックスでは、バインダー樹脂のポリマー種は、或
いは分子量等により、相溶性が異なり、トナー用のバイ
ンダー樹脂として従来から使用されている種々の熱可塑
性樹脂に広範に適合するものはない。

【００１８】以上の様に２種以上のポリアルキレンをト
ナーに含有させる技術も現状では充分とは言えない。

【００１９】尚、トナーに使用される離型剤としては、
低分子量のポリアルキレンワックスが主流であり、これ
自体ガラス転移点が室温以下であり、通常の粉砕法によ
るトナーでは貯蔵時のブロッキング性及びトナーの粉体
流動性等を悪化させる傾向にある。よって離型剤を大量
にトナー中に含有させることは困難であり、これまでも
バインダー樹脂中にバインダー樹脂１００重量部に対し
て高々２０重量部程度の添加量が限度であり、少量の添
加で優れた特性を発現する離型剤の出現が望まれてい
る。

【００２０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の如き
問題点を解決した加熱定着性トナーを提供することを目
的とする。

【００２１】すなわち、本発明は、低い温度で定着し、
かつ低温から高温までの広い温度範囲で耐オフセツト性
のすぐれた加熱定着性トナーを提供することを目的とす
る。

【００２２】また、本発明の目的は、感光体や現像部材
へのフィルミングや融着等が高速システムにおいても、
また長期間の使用でも発生しない加熱定着性トナーを提
供することを目的とする。

【００２３】さらに、本発明の目的は、カブリ等の画像
汚れ或いは帯電部材の汚染による画像濃度の経時的低下
の生じることのない加熱定着性トナーを提供することを
目的とする。

【００２４】さらに本発明は、耐ブロッキング性の優れ
た加熱定着性トナーを提供することを目的とする。

【００２５】さらに本発明は、トナーの製造時における
混練工程でトナー中に含有させる離型剤を均質分散で
き、後工程である粉砕分級工程で得られた、所定粒径外
の微粉及び粗粉を再利用することが出来、品質上問題な
く効率的に連続生産できる加熱定着性トナーを提供する
ことを目的とする。

【００２６】

【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の本発
明の構成によって達成される。

【００２７】本発明は、少なくともバインダー樹脂、離
型剤及び着色剤を有する混合物を溶融混練し、混練物を
冷却後粉砕する工程を経て得られるトナー粒子を有する
加熱定着性トナーであって、該トナー粒子は、少なくと
も該バインダー樹脂、該離型剤及び該着色剤を含有して
おり、該離型剤は、（Ａ）数平均分子量（Ｍｎ）が３，
０００以下であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が１２，０
００以下であり、Ｍｗ／Ｍｎが４．０以下であり、融点
が６０〜１５０℃であるグラフト変性ポリアルキレンＡ
と、融解熱量が３０ｃａｌ／ｇ以下であるポリアルキレ
ンＢとを少なくとも有しており（但し、数平均分子量
（Ｍｎ）が１，５００以下であり、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が６，０００以下であり、融点が６０〜１３０℃で
あるグラフト変性ポリエチレンと、融解熱量が２５ｃａ
ｌ／ｇ以下である未変性のポリプロピレンとを少なくと
も有している場合を除く）、該バインダー樹脂は、スチ
レン−アクリル酸エステル共重合体又はスチレン−メタ
アクリル酸エステル共重合体を有しており、該グラフト
変性ポリアルキレンＡは、スチレン又はスチレン系誘導
体と、不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸系誘導体とがグラ
フト変性種としてポリアルキレンにグラフト変性された
ものであり、該グラフト変性種による変性量は、スチレ
ン又はスチレン系誘導体と、不飽和脂肪酸又は不飽和脂
肪酸系誘導体との総重量が未変性ポリアルキレン１００
重量部に対して５〜２０重量部であり、且つスチレン又
はスチレン系誘導体と、不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸
系誘導体との重量比が１：９〜９：１であり、該グラフ
ト変性ポリアルキレンＡ及びポリアルキレンＢの総含有
量がバインダー樹脂１００重量部に対して０．５〜１０
重量部であり、且つ該グラフト変性ポリアルキレンＡの
含有量とトナー中の全ポリアルキレンの総含有量との重
量比が１：１０〜９：１０であることを特徴とする加熱
定着性トナーに関する。

【００２８】以下に、本発明について詳細に説明する。

【００２９】本発明者らが鋭意研究を行なった結果低温
定着性かつ、低温から高温までの広い温度範囲ですぐれ
た耐オフセツト性を実現するためには、バインダー樹脂
に特定の分子量分布を有し、かつ特定の比較的低い融点
を有するグラフト変性されたポリアルキレンと特に高速
系において瞬時の加熱時間で溶融し、離型性を発現しう
る特定の比較的に小さい融解熱量を有するポリアルキレ
ンとの少なくとも２種のポリアルキレンを離型剤として
トナー中に含有させることにより、いずれのポリアルキ
レンもトナー中で充分に小さなセグメントとして均質分
散することから前記目的を高度に達成しうることを見い
出した。

【００３０】また、記録材にトナーの顕画像を加熱定着
するにあたては、従来からの熱ロール定着機の他に、固
定支持された加熱体と、加熱体に対向圧接しかつフィル
ムを介して記録材を該加熱体に密着させる加圧部材とに
より、トナーの顕画像を記録材に加熱定着する様な加熱
定着する定着方式に好適なトナーであることを見出し
た。

【００３１】本発明の加熱定着性トナーに離型剤として
含有される特定の比較的低融点を有するグラフト変性さ
れたポリアルキレンＡとしては、数平均分子量（Ｍｎ）
が３，０００以下であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が１
２，０００以下であり、重量平均分子量／数平均分子量
（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０以下であり、融点が６０〜１５
０℃であり、好ましくは、数平均分子量（Ｍｎ）が２，
５００以下であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が、７，０
００以下であり、重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ
／Ｍｎ）が３．０以下であり、融点が６０〜１２０℃で
ある。

【００３２】数平均分子量（Ｍｎ）が３，０００を越え
る場合、重量平均分子量（Ｍｗ）が１２，０００を超え
る場合、或いは融点が１５０℃を超える場合のいずれに
おいてもトナーの低温定着性及び低温での耐オフセツト
性が劣り、融点が６０℃未満の場合には、トナーの耐ブ
ロッキング性が低下したり、或いはトナーの粉体凝集性
が悪化する等の問題が発生する。

【００３３】グラフト変性ポリアルキレンＡは、スチレ
ン又はスチレン系誘導体と、不飽和脂肪酸又は不飽和脂
肪酸系誘導体とでグラフト変性されており、変性量が未
変性ポリアキレン１００重量部に対して、５〜２０重量
部、好ましくは７〜１５重量部であることが良い。ま
た、スチレン又はスチレン系誘導体と不飽和脂肪酸又は
不飽和脂肪酸系誘導体との重量比は１：９〜９：１、好
ましくは７：３〜３：７重量部であることが良い。該比
率が１：９〜９：１である場合には、グラフト変性ポリ
アルキレンは、トナーのバインダー樹脂中に適度に均質
分散され、耐オフセツト性、低温定着性等がさらに良好
となる。また、離型剤としてグラフト変性ポリアルキレ
ンＡに加えて他のポリアルキレンを併用した場合でも、
該他のポリアルキレンのトナー中での偏在、遊離等を抑
制でき、その結果カブリ等の画像汚れ、感光体や現像部
材へのフィルミング融着等がおこらないか、或いは減少
する。

【００３４】前記グラフト変性ポリアルキレンＡのグラ
フト変性量が未変性のポリアルキレン１００重量部に対
して５重量部未満の場合には、バインダー樹脂への相溶
性が極度に低下し、マクロレベルで相分離してしまい、
上記の分散に起因する問題が、特に他の離型剤を併用す
る系において発生しやすい。逆に該グラフト変性量が２
０重量部を越える場合には、バインダー樹脂へのグラフ
ト変性ポリアルキレンの相溶性が過度となり、かえっ
て、トナーの耐オフセツト性能の低下を招いたり、或い
は、トナーの耐ブロッキング性の低下を招くことにな
る。本発明に係るグラフト変性ポリアルキレンのグラフ
ト変性種としては、スチレン又はスチレン系誘導体と、
不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸系誘導体とが同時にグラ
フト化されている場合、前記した様な目的が高度に達成
されるのであり、スチレン又はスチレン系誘導体のみあ
るいは不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸系誘導体のみで変
性されているか、それらの変性比が１：９〜９：１の範
囲から外れる場合には、不充分である。又、好ましく用
いられる変性種の組合せとして、スチレンと、不飽和二
塩基酸エステル類が挙げられる。

【００３５】さらに、離型剤として特定の比較的低融点
のグラフト変性ポリアルキレンＡと共に本発明の加熱定
着性トナーに、融解熱量が３０ｃａｌ／ｇ以下のポリア
ルキレンＢを含有させた場合に前記した様な分散に起因
する問題を併発せずに低温から高温まで広い温度範囲で
優れた耐オフセツト性を有する加熱定着性トナーが実現
しうる。ポリアルキレンＢの融解熱量が３０ｃａｌ／ｇ
をこえる場合には、特に高速定着における瞬時の加熱時
間でポリアルキレンＢの溶融が不充分となり、トナーの
耐オフセツト性が低下したり、又、理由は定かでない
が、低速定着においてもいわゆる高温オフセットが発生
しやすくなる。

【００３６】ポリアルキレンＢはその融解熱量が３０ｃ
ａｌ／ｇ以下であることが良く、特に限定されるもので
はないが、ポリプロピレンを主たる構成単位として有す
るポリアルキレンが好適である。又必要に応じてポリア
ルキレンＢは、前記のグラフト変性ポリアルキレンＡと
同様に特定の変性種によりグラフト変性をほどこした物
であっても良い。

【００３７】本発明において、離型剤の分子量分布はＧ
ＰＣ（ゲルバーミエーションクロマトグラフィー）によ
って次の条件で測定される。

【００３８】（ＧＰＣ測定条件）装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社）カラム：ショーデックスＫＦ−８０Ｍ２連（昭和電工社）温度：１３５℃ 溶媒：Ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール添加）流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入

【００３９】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
あたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した
分子量較正曲線を使用する。

【００４０】本発明に係る離型剤の融点、および融解熱
量の測定方法はＤＳＣ−７（パーキンエルマー社）を用
いて、昇温速度１０℃／ｍｉｎでＡＳＴＭ（Ｄ３４１８
−８２）の温度設定パターンに準じて行なう。

【００４１】離型剤の融点は図１に示すように最高融解
温度のピークトップの位置する温度とし、離型剤の融解
熱量は、融点ピークを含めた全転移潜熱ピークの全ピー
ク面積に相当する熱量（カロリー）を被検試料重量
（ｇ）で除した値とする。

【００４２】本発明において、特定の比較的低融点のグ
ラフト変性がポリアルキレンＡと融解熱量３０ｃａｌ／
ｇ以下のポリアルキレンＢのトナー中の含有量は両者合
わせてバインダー樹脂１００重量部に対して０．５〜１
０重量部（より好ましくは、１〜８重量部）、両者のポ
リアルキレンの含有割合は、グラフト変性ポリアルキレ
ンＡの含有量と、含有されている全ポリアルキレン重量
全体（総含有量）との重量比が１：１０〜９：１０（よ
り好ましくは４：１０〜８：１０）となるように含有さ
せるのが好ましい。

【００４３】グラフト変性ポリアルキレンＡとポリアル
キレンＢの合計の含有量がバインダー樹脂１００重量部
に対して０．５重量部未満であると添加効果が少なく、
また、１０重量部を超えると、特に低融点、低ガラス転
移点を有するバインダー樹脂を使用する場合にトナーの
耐ブロッキング性が低下する。グラフト変性ポリアルキ
レンＡの全ポリアルキレンの総重量に対する割合が１／
１０未満であると、二種の離型剤の添加効果が少なく、
しかも、トナー中のポリアルキレン成分の偏在遊離等が
おこりやすく、また９／１０を越える場合も二種の離型
剤の添加効果が少なくなる。

【００４４】本発明に使用するグラフト変性ポリアルキ
レンＡのグラフト変性されるポリアルキレンの単量体と
しては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン
−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノ
ネン−１、デロン−１のような直鎖のα−オレフィン、
および、分枝部分が末端にあるような分枝α−オレフィ
ン、およびこれらの不飽和基の位置のことなるオレフィ
ン等があげられ、これらの単独重合オレフィン若しくは
これらの共重合オレフィンが例示される。本発明では重
量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０以
下となり、かなりシャープな分子量分布が要求されるの
で炭素数５以下の単量体を用いた場合、あるいは直鎖の
α−オレフィンを単量体として用いた場合が好ましい。

【００４５】本発明で使用される融解熱量３０ｃａｌ／
ｇ以下のポリアルキレンＢの単量体としては、前述のグ
ラフト変性されるポリアルキレンと同様のものが使用し
得る。尚、このものは、融解熱量３０ｃａｌ／ｇ以下で
あればグラフト変性およびその他の変性、改質等をして
もよく未変性のままでもよい。

【００４６】ポリアルキレンＢとしては、より好ましく
は、プロピレン構成単位を該ポリアルキレン中８５重量
％以上含有するものが、トナーとしたときの耐オフセツ
ト性、耐ブロッキング性の点で好ましい。

【００４７】本発明に使用されるグラフト変性ポリアル
キレンＡの変性種としてのスチレン又はスチレン系誘導
体としては、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン，α−メチルス
チレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドテシルスチレン、ｐ−メトキシステ
レン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、
３，４−ジクロルスチレン等を挙げることができ、これ
らの中から１種又は２種以上を同時に用いることがで
き、中でもスチレンを使用することが好ましい。

【００４８】本発明に使用されるグラフト変性ポリアル
キレンＡのもう一つの変性種としての不飽和脂肪酸又は
不飽和脂肪酸系誘導体としては例えば、メタクリル酸お
よびメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プ
ロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イ
ソブチルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタ
クリレート、スタアリルメタクリレート、ドデシルメタ
クリレート、フェニルメタクリレート、ジメチルアミノ
エチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリ
レート、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、２，
２，２−トリフルオロエチルメタクリレート、メタクリ
ル酸グリシジル等のメタクリレート類；例えば、アクリ
ル酸およびメチルアクリレート、エチルアクリレート、
プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソ
ブチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウ
リルアクリレート、ステアリルアクリレート、ドデシル
アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、フェ
ニルアクリレート、２−クロルエチルアクリレート、ア
クリル酸−２−ヒドロキシエチル、シクロヘキシルアク
リレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチ
ルアミノエチルアクリレート、ジブチルアミノエチルア
クリレート、２エトキシアクリレート、１，４−ブタン
ジオールジアクリレート、等のアクリレート類；マレイ
ン酸；フマル酸；イタコン酸；シトラコン酸；および例
えば、モノエチルマレート、ジエチルマレート、モノプ
ロピルマレート、ジプロピルマレート、モノブチルマレ
ート、ジブチルマレート、ジ−２エチルヘキシルマレー
ト、モノエチルフマレート、ジエチルフマレート、ジブ
チルフマレート、ジ−２エチルヘキシルフマレート、モ
ノエチルイタコネート、ジエチルイタコネート、モノエ
チルシトラコネート、ジエチルシトラコネートなどの不
飽和二塩基酸エステルなどをあげることができ、これら
の中から１種あるいは２種以上を同時に用いることがで
き、中でも不飽和二塩基酸エステル類が好ましく、又、
その中でもジブチルフマレートが特に好ましい。

【００４９】グラフト変性する方法としては、従来公知
の方法を用いることができる。たとえば前記ポリオレフ
ィンと、スチレン系誘導体モノマー及び不飽和脂肪酸系
誘導体モノマーを溶融状態あるいは溶媒に溶解して大気
下又は加圧下でラジカル開始剤の存在下あるいは不存在
下で加熱して反応させることによりグラフト変性ポリオ
レフィンＡが得られる。スチレン又はスチレン系誘導体
モノマーと、不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸系誘導体モ
ノマーとによるグラフト化は、両者を同時に行なうこと
も良く、個々に行なうことも良い。

【００５０】グラフト化反応に用いる開始剤としては、
たとえばベンゾイルパーオキサイド、ジクロルベンゾイ
ルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパー
フェニルアセテート、クミンパーピバレート、アゾビス
−イソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチレート、
ジクミルパーオキサイド等を挙げることができる。

【００５１】本発明に使用するトナーのバインダー樹脂
は、スチレン−アクリル酸エステル共重合体又はスチレ
ン−メタアクリル酸エステル共重合体が用いられる。こ
れらの共重合体を形成するための単量体として、スチレ
ンおよびその置換体としては、スチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ビ
ニルトルエンが挙げられ、アクリル酸エステルとして
は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチルが挙げられ、メタア
クリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル
酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸シクロヘキシルが挙げられる。

【００５２】前述の単量体を重合するにあったては開始
剤の存在下で、架橋剤の存在下あるいは不存在下で重合
し得る。

【００５３】開始剤としては、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
サイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，２′
−アゾビスイソブチロニトリル、１，１−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキ
サン、１，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシカルボニ
ル）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ）オクタン、ｎ−ブチル４，４−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシ）バリレート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ブタン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン
−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパー
オキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルジパーオキシイソフ
タレート、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパー
オキシシクロヘキシル）プロパン、ジ−ｔ−ブチルパー
オキシα−メチルサクシネート、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシジメチルグルタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
ヘキサヒドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シアゼラート、２，５−ジメテル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）−ヘキサン、ジエチレングリコールー
ビス（ｔ−ブチルパーオキシカーボネート）、ジ−ｔ−
ブチルパーオキシオトリメチルアジペート、トリス（ｔ
−ブチルパーオキシ）トリアジン、ビニルトリス（ｔ−
ブチルパーオキシ）シラン等が挙げられこれらが単独あ
るいは、並用して使用できる。

【００５４】次に架橋剤としては、主として２個以上の
重合可能な二重結合を有する化合物を用いることができ
る。例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンの
ような芳香族ジビニル化合物：エチレングリコールジア
クリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、
ビスフェノールジエチレングリコールジアクリレートの
ような二重結合を２個有するカルボン酸エステル：ジビ
ニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホン
の如きジビニル化合物及び３個以上のビニル基を有する
化合物を単独もしくは混合物として用いても良い。

【００５５】本発明において、バインダー樹脂として用
いるスチレン−アクリル酸エステル共重合体及びスチレ
ン−メタアクリル酸エステル共重合体は、本発明で用い
られる上述した二種のポリアルキレンワックスとの適度
な親和性の点で好ましく、耐オフセツト性、耐久性の点
で、架橋スチレン−アクリル酸エステル共重合体又は架
橋スチレン−メタクリル酸エステル共重合体が好まし
く、耐オフセツト性と、低温定着性の両立という点で
は、樹脂の分子量分布が少なくとも２つ以上のピークを
有するものが好ましく、例えば、上記樹脂の低分子樹脂
と高分子樹脂の混合系、低分子樹脂と架橋樹脂の混合系
或いは、上記樹脂を構成するモノマーを使用する二段重
合系等が挙げられる。

【００５６】本発明のトナーに使用する荷電制御剤とし
ては、従来公知の正あるいは負の荷電制御剤が用いられ
る。今日、当該技術分野で知られている荷電制御剤とし
ては以下のものがあげられる。

【００５７】（１）トナーを正荷電性に制御するものと
して下記の物質がある。

【００５８】ニグロシン、炭素数２〜１６のアルキル基
を含むアジン系染料（特公昭４２−１６２７号），塩基
性染料（例えばＣ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ２
（Ｃ．Ｉ．４１０００），Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌ
ｌｏｗ３，Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＲｅｄ１（Ｃ．
Ｉ．４５１６０），Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＲｅｄ９
（Ｃ．Ｉ．４２５００），Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＶｉｏ
ｌｅｔ１（Ｃ．Ｉ．４２５３５），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉ
ｃＶｉｏｌｅｔ３（Ｃ．Ｉ．４２５５５），Ｃ．
Ｉ．ＢａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ１０（Ｃ．Ｉ．４５１
７０），Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ１４
（Ｃ．Ｉ．４２５１０），Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕ
ｅ１（Ｃ．Ｉ．４２０２５），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ
Ｂｌｕｅ３（Ｃ．Ｉ．５１００５），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓ
ｉｃＢｌｕｅ５（Ｃ．Ｉ．４２１４０），Ｃ．Ｉ．
ＢａｓｉｃＢｌｕｅ７（Ｃ．Ｉ．４２５９５），
Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ９（Ｃ．Ｉ．５２０
１５），Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ２４（Ｃ．
Ｉ．５２０３０），Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ２
５（Ｃ．Ｉ．５２０２５），Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌ
ｕｅ２６（Ｃ．Ｉ．４４０２５），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉ
ｃＧｒｅｅｎ１（Ｃ．Ｉ．４２０４０），Ｃ．
Ｉ．ＢａｓｉｃＧｒｅｅｎ４（Ｃ．Ｉ．４２００
０）などこれらの塩基性染料のレーキ顔料（レーキ化剤
としては、りんタングステン酸，りんモリブデン酸，り
んタングステンモリブデン酸，タンニン酸，ラウリン
酸，没食子酸，フェリシアン化物，フェロシアン化物な
ど），Ｃ．Ｉ．ＳｏｖｅｎｔｏＢｌａｃｋ３（Ｃ．
Ｉ．２６１５０），ハンザイエローＧ（Ｃ．Ｉ．１１６
８０），Ｃ．Ｉ．ＭｏｒｄｌａｎｔＢｌａｃｋ１１，
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｎｔｏＢｌａｓｋ１等。

【００５９】または、例えばベンゾルメチル−ヘキサデ
シルアンモニウムクロライド，デシル−トリメリルアン
モニウムクロライドあるいはジブチル，ジオクチルなど
のジアルキルチン化合物，高級脂肪酸の金属塩，ガラ
ス，雲母，酸化亜鉛等の無機微粉末，ＥＤＴＡ，アセチ
ルアセトンの金属錯体等，アミノ基を含有するビニル系
ポリマー，アミノ基を含有する縮合系ポリマー等のポリ
アミン樹脂。特に分散性などの面から、ニグロシン，高
級脂肪酸の金属塩，アミノ基を有するビニル系ポリマー
などが好ましい。

【００６０】（２）トナーを負荷電性に制御するものと
して下記物質がある。特公昭４１−２０１５３号公報、
同４２−２７５９６号公報、同４４−６３９７号公報、
同４５−２６４７８号公報など記載されているモノアゾ
染料の金属錯塩が挙げられる。

【００６１】特開昭５０−１３３３３８号公報に記載さ
れているニトロフミン酸及びその塩或いはＣ．Ｉ．１４
６４５などの染顔料、特公昭５５−４２７５２号公報，
特公昭５８−４１５０８号公報，特公昭５８−７３８４
号公報，特公昭５９−７３８４号公報などに記載されて
いるサリチル酸，ナフトエ酸，ダイカルボン酸のＺｎ，
Ａｌ，Ｃｏ，Ｃｒ，Ｆｅ等の金属錯体，スルホン化した
銅フタロシアニン顔料、ニトリル基、ハロゲンを導入し
たスチレンオリゴマー、塩素化パラフィン等。特に分散
性の面などから、モノアゾ染料の金属錯塩、サリチル
酸、アルキルサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸
の金属錯体が好ましい。

【００６２】本発明のトナーは必要に応じて添加剤を混
合した場合にもよい結果が得られる。添加剤としては、
例えばテフロン，ステアリン酸亜鉛，ポリ弗化ビニリデ
ンの如き滑剤、中でもポリ弗化ビニリデンが好ましい。
あるいは酸化セリウム，炭化ケイ素，チタン酸ストロン
チウム等の研磨剤、中でもチタン酸ストロンチウムが好
ましい。あるいは例えばコロイダルシリカ，酸化アルミ
ニウム等の流動性付与剤、中でも特に疎水性コロイダル
シリカが好ましい。ケーキング防止剤；あるいは例えば
カーボンブラック，酸化亜鉛，酸化アンチモン，酸化ス
ズ等の導電性付与剤；あるいはカルナバろう，アミド系
ワックス、高級アルコール系ワックス等の各種極性ワッ
クス類；なども使用可能である。また逆極性の白色微粒
子及び黒色微粒子を現像性向上剤として少量用いること
もできる。

【００６３】さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤
として用いる場合にはキャリヤー粉と混合して用いられ
る。この場合には、トナーとキャリヤー粉との混合比は
トナー濃度として０．１〜５０重量％、好ましくは０．
５〜１５重量％、さらに好ましくは３〜５重量％が望ま
しい。

【００６４】本発明に使用しうるキャリヤーとしては公
知のものが使用可能であり、例えば鉄粉，フェライト
粉，ニッケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスビーズ
等及びこれらの表面をフッ素系樹脂またはアクリル系樹
脂またはシリコン系樹脂等で表面処理したものなどがあ
げられる。

【００６５】さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含
有させ磁性トナーとしても使用しうる。この場合、磁性
材料は着色剤の役割をかねている。本発明の磁性トナー
中に含まれる磁性材料としては、マグネタイト，ヘマタ
イト，フェライト等の酸化鉄又は二価金属と酸化鉄との
化合物；鉄，コバルト，ニッケルのような金属或いはこ
れらの金属のアルミニウム，コバルト，銅，鉛，マガネ
シウム，スズ，亜鉛，アンチモン，ベリリウム，ビスマ
ス，カドミウム，カルシウム，マンガン，セレン，チタ
ン，タングステン，バナジウムのような金属の合金およ
びその混合物等が挙げられる。

【００６６】これらの強磁性体は平均粒子が０．１〜２
μｍ、好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものが好ま
しい。トナー中に含有させる量としては樹脂成分１００
重量部に対し約２０〜２００重量部、特に好ましくは樹
脂成分１００重量部に対し４０〜１８０重量部が良い。

【００６７】さらに本発明のトナーには必要に応じて着
色剤を添加しても良い。

【００６８】本発明のトナーに使用する着色剤として
は、任意の適当な顔料または染料が使用される。トナー
着色剤は周知であって、例えば顔料としてカーボンブラ
ック，アニリンブラック，アセチレンブラック，ナフト
ールイエロー，ハンザイエロー，ローダミンレーキ，ア
リザリンレーキ，ベンガラ，フタロシアニンブルー，イ
ンダンスレンブルー等がある。これらは定着画像の光学
濃度を維持するのに必要充分な量が用いられ、バインダ
ー樹脂１００重量部に対し０．１〜２０重量部、好まし
くは２〜１０重量部の添加量が良い。また同様の目的
で、さらに染料が用いられる。例えばアゾ系染料、アン
トラキノン系染料、キサンテン系染料、メチン系染料等
がありバインダー樹脂１００重量部に対し０．１〜２０
重量部、好ましくは０．３〜３重量部の添加量が良い。

【００６９】本発明に係る静電荷像現像用トナーを作製
するには前記本発明に係る特定のポリアルキレン及び樹
脂組成物荷電制御剤、必要に応じて磁性材料及び着色剤
としての顔料又は染料，添加剤等をボールミルその他の
混合機により充分混合してから加熱ロール，ニーダー，
エクストルーダー等の熱混練機を用いて溶融，混和及び
練肉して樹脂類を互いに相溶せしめた中に顔料又は染料
を分散又は溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び分級して平
均粒径３〜２０μｍのトナーを得ることが出来る。

【００７０】

【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が、これは本発明をなんら限定するものではない。なお
以下の配合における部数は重量部である。

【００７１】グラフト変性ポリアルキレン製造例製造例１反応器にクメン４００部を入れ、窒素雰囲気下還流温度
付近（約１５０℃）付近まで昇温し、次いで、融点１１
０℃の未変性の低分子量ポリエチレン１００部を入れ、
さらに約１時間かけて完全溶解させた。これにスチレン
モノマー６部、ジブチルクマレート６部、ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキサイド（以下ＤＴＢＰＯと略す）１．
０部を約４時間かけて滴下した。さらに１４７℃で約
１．５時間反応させた。次いでクメンを除去し、さらに
真空乾燥にて脱気し残存揮発分を完全除去した。

【００７２】得られたグラフト変性ポリエチレンをプロ
トン（Ｈ₁）及びカーボン（Ｃ₁₃）−ＮＭＲ（日本電子
社製４００ＭＨ，ＪＵＭＥＭ−４００型を使用）に
て解析したところ、ポリエチレンワックス１００部に対
して、スチレンが５．９５部、ジブチルフマレートが
５．９０部であった。又ＧＰＣによる数平均分子量（Ｍ
ｎ）が１３００、重量平均分子量（Ｍｗ）が２，８９
０、重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が
２．２となり、ＤＳＣによる融点は、１１５．２℃であ
った。

【００７３】尚、上記ＧＰＣにて、得られたグラフト変
性ポリエチレンを分子量別に３分割に分取して、得られ
たものの各々を、上記と同じように上記ＮＭＲによって
解析したところ、いずれもポリエチレンワックスに対す
るスチレンとジブチルフマレートの変性量は±５％の範
囲で上記結果と一致しており、このことから、ポリエチ
レンのほとんど全てのポリマー鎖に対してグラフト変性
されていることが確認された。

【００７４】製造例２反応器に融点１２５℃の未変性の低分子量ポリプロピレ
ン１００部を入れ、窒素雰囲気下１６０℃にて溶融させ
た。次いでスチレンモノマー１０部、ジペンチルフマレ
ート５部、ＤＴＢＰＯ１．０部を約４時間かけて徐々に
連続的に供給し、その後さらに約１．５時間加熱反応さ
せた。溶融状態のまま真空乾燥を行ない、充分脱気処理
をほどこし、揮発分を除去し、その後、冷却した。

【００７５】得られたグラフト変性ポリプロピレンを、
製造例１と同様にして、プロトン（Ｈ₁）及びカーボン
（Ｃ₁₃）及び−ＮＭＲにかけたところ、ポリプロピレン
１００部に対してスチレンが９．０部、ジペンチルフマ
レート３．５部であった。

【００７６】又、ＧＰＣによる数平均分子量（Ｍｎ）が
２，３００、重量平均分子量（Ｍｗ）が６，９００、重
量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０と
なり、ＤＳＣによる融点は１４２．５℃であった。

【００７７】尚、製造例１と同様にＧＰＣによって分取
（分子量別に３分割）して得られたもののプロトン（Ｈ
₁）及びカーボン（Ｃ₁₃）−ＮＭＲによる解析結果は、
ポリプロピレンに対するスチレンとジペンチルフマレー
トの変性量が分取前の全体の上記結果に対して±１０％
範囲で一致しており、このことから、ポリプロピレンの
大部分のポリマー鎖に対してグラフト変性されているこ
とが確認された。

【００７８】以下、製造例１のグラフト変性方法を踏襲
し、表１の製造例３〜６に示すようなグラフト変性ポリ
アルキレンを合成した。

【００７９】

【表１】

【００８０】尚、表１のグラフト変性ポリアルキレンの
変性量は製造例１でのプロトン（Ｈ₁）及びカーボン
（Ｃ₁₃）−ＮＭＲによる解析の結果、変性種仕入量の９
０重量％以上変性されており、しかも大部分のポリマー
鎖にまんべんなくグラフト変性されていることが確認さ
れた。

【００８１】実施例１・スチレン−アクリル酸ｎブチル共重合体１００部・磁性粉ＥＰＴ−５００（戸田工業社製マグネタイト）６０部・サルチル酸金属錯体２部・製造例−１のグラフト変性ポリエチレンワックス３部・低分子量プロピレン−エチレン共重合ワックス（共重合重量比９０：１０）２部

【００８２】尚、上記スチレン−アクリル酸ｎブチル共
重合体の重量平均分子量Ｍｗは約３７万、しかもゲルパ
ーシエーションクロマトグラムにおいて２ピークを有す
る。〔但し、バインダー樹脂の分子量分布測定において
はＧＰＣ条件として溶媒はテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）、溶媒温度４０℃、カラム構成として昭和電工社製
のショーデックスＫＦ−８０１、ＫＦ−８０２、ＫＦ−
８０３、ＫＦ−８０４、ＫＦ−８０５、ＫＦ−８０６、
ＫＦ−８０７の７連の組合せを採る。〕

【００８３】又、上記、低分子量プロピレン−エチレン
共重合ワックスの融解熱量２８ｃａｌ／ｇであった。

【００８４】上記材料を前混合した後、２軸混練押出機
で溶融混練した後冷却し、気流式粉砕器で微粉砕し、風
力分級機で分級し、微粉（Ｆ粉）をカットし、重量平均
粒径１１．５μｍの黒色微粉体（Ｍ粉）を得た。

【００８５】この際Ｆ粉中の離型剤含有量とＭ粉中の離
型剤含有量との比（Ｆ／Ｍ比）をＤＳＣ−７を用い測定
したところ、Ｆ／Ｍ比が１．０２となり、離型剤の偏
在、遊離が実質上ないことが確認された。

【００８６】次いで該Ｍ粉１００部に疎水性コロイダル
シリカ０．５部を乾式混合し、一成分磁性トナーを得
た。

【００８７】このトナーをキヤノン社製複写機ＮＰ−６
６５０を用いて評価した。１０万枚の通紙耐久後も現像
剤坦持体上、感光体上等にフィルミング融着は、見られ
ず、カブリ画像濃度の低下等の画像欠陥も見られなかっ
た。

【００８８】またこの間オフセット性も良好で裏汚れ等
もみっれなかった。

【００８９】さらにオフセット性に関しては、ＮＰ−６
６５０機定着設定温度より高い温度の２３０℃設定と
し、間欠通紙を１０００枚行なったがオフセット性は良
好で裏汚れ等も見られなかった。定着性に関してはＮＰ
−６６５０の定着器の設定温度を２０℃下げて画像を出
し、５０ｇ／ｃｍ²の荷重をかけたシルボン紙で１０往
復こすり、ベタ画像濃度の低下率をもって評価した。そ
の結果濃度低下率は６％で非常に良好であった。

【００９０】実施例２・実施例１のバインダー樹脂１００部・カーボンブラック５部・ニグロシン系染料２部・製造例−２のグラフト変性ポリプロピレンワックス２部・低分子量ポリプロピレンワックス（三洋化成社、ビスコール６６０ｐ）３部上記低分子量ポリプロピレンワックスの融解熱量は１８
ｃａｌ／ｇであった。

【００９１】上記材料を用いたトナーの外添剤として、
アシノ変性シリコンオイル処理シリカ１．０部とする以
外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。

【００９２】又、実施例１と同様にして測定したＦ／Ｍ
比は、１．０３となり、ワックス類の偏在遊離が実質上
ないことが確認された。

【００９３】上記トナーと、樹脂オートフェライトキャ
リアとを乾式混合し、（トナー濃度１０％）スタート剤
とし、又上記トナーを補給剤とする現像剤を得た。

【００９４】この現像剤を、キヤノン社製複写機ＦＣ−
２を用いて評価した。１万枚の通紙耐久後も現像剤坦持
体上、感光体上等にフィルミング融着は見られず、キャ
リヤに対するスペント化もほとんどなく、カブリ画像濃
度の低下等の画像欠陥も見られなかった。

【００９５】またこの間、オフセット性も良好で裏汚れ
等もみられなかった。

【００９６】さらにオフセット性に関してはＦＣ₂機定
着器設定温度より高い温度の２２０℃と設定し、間欠通
紙を１０００枚行なったがオフセット性は良好で裏汚れ
等もみられなかった。定着性に関してはＦＣ−２機の定
着器の設定温度を３０℃下げて画像を出し、５０ｇ／ｃ
ｍ²の荷重をかけたシルボン紙で１０往復こすり、ベタ
画像濃度の低下率をもって評価した。その結果濃度低下
率は６％で非常に良好であった。

【００９７】実施例３実施例−１のグラフト変性ポリエチレンワックスのかわ
りに、製造例３のグラフト変性エチレン−プロピレン共
重合ワックス（エチレン−プロピレン共重合比９：１）
を３部用いる以外は実施例１と同様にしてトナーを得
た。

【００９８】又実施例１と同様にして測定したＦ／Ｍ比
は、１．０２となり、ワックス類の偏在、遊離が実質上
ないことが確認された。

【００９９】上記のトナーをキヤノン社製レーザービー
ムプリンターＬＢＰ−８ＩＩで評価した。

【０１００】５０００枚の通紙耐久後も現像剤担持体
上、感光体上等にフィルミング、融着はみられずカブリ
画像濃度の低下等の画像欠陥もみられなかった。

【０１０１】さらにオフセット性に関してはＬＢＰ−８
ＩＩの機定着器設定温度より高い温度の２１０℃設定と
し、間欠通紙を１０００枚行なったが、オフセット性は
良好で裏汚れ等もみられなかった。定着性に関してはＬ
ＢＰ−８ＩＩの定着器の設定温度を３０℃下げて画像を
出し、５０ｇ／ｃｍ²の荷重をかけたシルボン紙で１０
往復こすり、ベタ画像濃度の低下率をもって評価した。
その結果濃度低下率は５％で非常に良好であった。

【０１０２】比較例１実施例１で用いた製造例１のグラフト変性ポリエチレン
ワックスのかわりに、製造例５のグラフト変性ポリエチ
レンワックスを用いた以外は実施例１と同様に評価を行
なった。

【０１０３】比較例２実施例３で用いた製造例３のグラフト変性エチレン−プ
ロピレン共重合ワックスのかわりに、未変性のポリプロ
ピレンワックス（三洋化成社製、ビルコール３３０Ｐ）
を用いた以外は実施例２と同様に評価を行なった。

【０１０４】比較例３実施例１で用いた製造例１のグラフト変性ポリエチレン
ワックスのかわりに、製造例６のグラフト変性ポリエチ
レンワックスを用いた以外は実施例１と同様に評価を行
なった。

【０１０５】比較例４実施例１で用いた低分子量プロピレン−エチレン共重合
ワックス（共重合重量比９０：１０）、融解熱量２８ｃ
ａｌ／ｇ）のかわりに、融解熱量５４ｃａｌ／ｇの低分
子量ポリエチレンワックスを用いた以外は実施例１と同
様に評価を行なった。

【０１０６】上記の比較例１〜４のバインダー樹脂１０
０部に対する離型剤の部数はそれぞれ対応する実施例か
ら変更しない。

【０１０７】それぞれの評価結果を表２に示す。

【０１０８】

【表２】

【０１０９】

【発明の効果】本発明の加熱定着性トナーは、離型剤と
して（Ａ）数平均分子量（Ｍｎ）が３，０００以下であ
り、重量平均分子量（Ｍｗ）が１２，０００以下であ
り、重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が
４．０以下であり、融点が６０〜１５０℃であるグラフ
ト変性ポリアルキレンＡ及び（Ｂ）融解熱量が３０ｃａ
ｌ／ｇ以下であるポリアルキレンＢを有するので、優れ
た耐オフセツト性定着性を有し、さらに、トナー中での
離型剤成分の偏在、遊離が少なく、その結果として、感
光部材、現像部材等への融着フィルミング等を起こすこ
とがなく、安定した画像濃度を維持し、カブリのない解
明なる画像を提供することが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る離型剤の融点と融解熱量を説明す
るためのＤＳＣ吸熱ピークヒストグラムである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者神保正志東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者川上宏明東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (56)参考文献特開昭60−254149（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−34550（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−93456（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−93457（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−191817（ＪＰ，Ａ) 特開平４−73770（ＪＰ，Ａ) 特開平４−274247（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくともバインダー樹脂、離型剤及び
着色剤を有する混合物を溶融混練し、混練物を冷却後粉
砕する工程を経て得られるトナー粒子を有する加熱定着
性トナーであって、該トナー粒子は、少なくとも該バインダー樹脂、該離型
剤及び該着色剤を含有しており、該離型剤は、（A）数平均分子量（Mn）が３，０００以
下であり、重量平均分子量（Mw）が１２，０００以下で
あり、Mw／Mnが４．０以下であり、融点が６０〜１５０
℃であるグラフト変性ポリアルキレンＡと、融解熱量が
３０ｃａｌ／ｇ以下であるポリアルキレンＢとを少なく
とも有しており（但し、数平均分子量（Mn）が１，５０
０以下であり、重量平均分子量（Mw）が６，０００以下
であり、融点が６０〜１３０℃であるグラフト変性ポリ
エチレンと、融解熱量が２５ｃａｌ／ｇ以下である未変
性のポリプロピレンとを少なくとも有している場合を除
く）、該バインダー樹脂は、スチレン−アクリル酸エステル共
重合体又はスチレン−メタアクリル酸エステル共重合体
を有しており、該グラフト変性ポリアルキレンＡは、スチレン又はスチ
レン系誘導体と、不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸系誘導
体とがグラフト変性種としてポリアルキレンにグラフト
変性されたものであり、該グラフト変性種による変性量は、スチレン又はスチレ
ン系誘導体と、不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸系誘導体
との総重量が未変性ポリアルキレン１００重量部に対し
て５〜２０重量部であり、且つスチレン又はスチレン系
誘導体と、不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸系誘導体との
重量比が１：９〜９：１であり、該グラフト変性ポリアルキレンＡ及びポリアルキレンＢ
の総含有量がバインダー樹脂１００重量部に対して０．
５〜１０重量部であり、且つ該グラフト変性ポリアルキ
レンＡの含有量とトナー中の全ポリアルキレンの総含有
量との重量比が１：１０〜９：１０であることを特徴と
する加熱定着性トナー。
【請求項２】該ポリアルキレンＢは，ポリプロピレン
を主たる構成単位として有することを特徴とする請求項
１記載の加熱定着性トナー。