JPH04274248A - 加熱定着性トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電印刷
法、磁気記録法等における静電潜像、磁気潜像を現像す
るためのトナーに関し、とりわけ熱ローラー定着等の加
熱定着方式に供される加熱定着性トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第２
，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号
公報及び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載されて
いる如く多数の方法が知られているが、一般には光導電
性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜
像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必
要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した後、加
熱，圧力，加熱加圧或いは溶剤蒸気などにより定着し複
写物を得るものであり、そして感光体上に転写せず残っ
たトナーは種々の方法でクリーニングされ、上述の工程
が繰り返される。

【０００３】近年このような複写装置は、単なる一般に
いうオリジナル原稿を複写するための事務処理用複写機
というだけでなく、コンピューターの出力としてのプリ
ンターあるいは個人向けのパーソナルコピーという分野
で使われ始めた。

【０００４】そのため、より小型，より軽量そしてより
高速、より高信頼性が厳しく追究されてきており、機械
は種々な点でよりシンプルな要素で構成されるようにな
ってきている。その結果、トナーに要求される性能はよ
り高度になり、トナーの性能向上が達成できなければよ
りすぐれた機械が成り立たなくなってきている。

【０００５】例えばトナー像を紙などのシートに定着す
る工程に関して種々の方法や装置が開発されているが、
現在最も一般的な方法は熱ローラーによる圧着加熱方式
である。

【０００６】加熱ローラーによる圧着加熱方式はトナー
に対し離型性を有する材料で表面を形成した熱ローラー
の表面に被定着シートのトナー像面を加圧下で接触しな
がら通過せしめることにより定着を行うものである。こ
の方法は熱ローラーの表面と被定着シートのトナー像と
が加圧下で接触するため、トナー像を被定着シート上に
融着する際の熱効率が極めて良好であり、迅速に定着を
行うことができ、高速度電子写真複写機において非常に
有効である。しかしながら上記方法では、熱ローラー表
面とトナー像とが溶融状態で加圧下で接触するためにト
ナー像の一部が定着ローラー表面に付着，転移し、次の
被定着シートにこれが再転移して所謂オフセット現象を
生じ、被定着シートを汚すことがある。熱定着ローラー
表面に対してトナーが付着しないようにすることが熱ロ
ーラー定着方式の必須条件の１つとされている。

【０００７】従来、定着ローラー表面にトナーを付着さ
せない目的で、例えばローラー表面をトナーに対して離
型性のすぐれた材料、シリコンゴムや弗素系樹脂などで
形成し、さらにその表面にオフセット防止及びローラー
表面の疲労を防止するためにシリコンオイルの如き離型
性の良い液体の薄膜でローラー表面を被覆することが行
われている。しかしながら、この方法はトナーのオフセ
ットを防止する点では極めて有効であるが、オフセット
防止用液体を供給するための装置が必要なため、定着装
置が複雑になること等の問題点を有している。

【０００８】これは小型化，軽量化と逆方向であり、し
かもシリコンオイルなどが熱により蒸発し、機内を汚染
する場合がある。そこでシリコンオイルの供給装置など
を用いないで、かわりにトナー中から加熱時にオフセッ
ト防止液体を供給しようという考えから、トナー中に低
分子量ポリエチレン，低分子量ポリプロピレンなどの離
型剤を添加する方法が提案されている。充分な効果を出
すために多量にこのような添加剤を加えると、感光体へ
のフィルミングやキャリアやスリーブなどのトナー担持
体の表面を汚染し、画像が劣化し実用上問題となる。そ
こで画像を劣化させない程度に少量の離型剤をトナー中
に添加し、若干の離型性オイルの供給もしくはオフセッ
トしたトナーを巻きとり式の例えばウェブの如き部材を
用いた装置でクリーニングする装置を併用することが行
われている。

【０００９】しかし最近の小型化，軽量化，高信頼性の
要求を考慮するとこれらの補助的な装置すら除去するこ
とが必要であり好ましい。従ってトナーの定着，オフセ
ットなどのさらなる性能向上がなければ対応しきれず、
それはトナーのバインダー樹脂，離型剤等のさらなる改
良がなければ実現することが困難である。

【００１０】トナー中に離型剤としてポリアルキレン類
を含有させるのは公知であり、特開昭５７−５２５７４
号公報、特開昭５２−３３０４号公報等でスチレン系樹
脂に低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン等
の単重合体ワックスと含有させたり、特開昭５０−９３
６４７号公報では、同じくスチレン系樹脂に低分子量オ
レフィン共重合体を含有させる技術が開示されている。

【００１１】しかし、上記のようなオフセット防止手段
として従来の方法は、結着樹脂との相溶が悪くトナー中
へ均一に分散されないため、トナーの帯電特性の悪化に
よるカブリ等の画像欠陥をひきおこしたり、遊離ワック
スの存在による感光部材、現像部材への融着、汚染等を
おこしやすく画像濃度の低下等をひきおこす等の欠点が
あった。また低分子量オレフィン共重合体の場合は結晶
性の低下のため粘着性が高くなり相溶が良化されるが、
粘着性が高くなるためトナーの流動性の悪化、トナーの
ブロッキング性の悪化等の欠点があった。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決したトナーを提供することにある。

【００１３】即ち、本発明の目的は、低い温度で定着し
、かつ低温から高温までの広い温度範囲で耐オフセット
性のすぐれたトナーを提供することにある。

【００１４】また本発明の目的は、感光体等への融着，
フィルミングが高速システムにおいても、また長期間の
使用でも発生しないトナーを提供することにある。

【００１５】また本発明の目的はカブリ等の画像汚れ、
帯電部材の汚染による画像濃度の長期低落のないトナー
を提供することにある。

【００１６】また本発明の目的は、耐ブロッキング性が
すぐれたトナートナーを提供することにある。

【００１７】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明はバイン
ダー樹脂と離型剤を少なくとも含有する加熱定着性トナ
ーにおいて、離型剤がプロピレンと炭素数４〜８のα−
オレフィンとの共重合ワックスであって、該ワックスの
融解熱量が２０ｃａｌ／ｇ以下であり、該共重合ワック
ス１００重量部のうちプロピレン構成単位が６０〜９５
重量％を占める離型剤を含有してなることを特徴とする
加熱定着性トナーにより、前記の目的を達成し得る。

【００１８】また前記トナーにおいて、離型剤としての
共重合ワックスがプロピレンと１−ブテンの共重合オレ
フィンワックスであり、該ワックスの針入度が１０以下
であり、しかも該ワックスの融点が９０〜１５０℃であ
るとき前記の目的をより高度に達成し得る。

【００１９】さらに前記トナーは固定支持された加熱体
と、該加熱体に対向圧接しかつフィルムを介して記録材
を該加熱体に密着させる加圧部材とにより、トナーの顕
画像を記録材に加熱定着する加熱定着方法に使用される
加熱定着性トナーにも好適に使用し得る。

【００２０】以下に本発明について詳細に説明する。

【００２１】低温定着性かつ低温から高温までの広い温
度範囲ですぐれた耐オフセット性を達成するためには、
バインダー樹脂に離型剤としてプロピレンと炭素数４〜
８のα−オレフィンとの共重合ワックスを用い、接触加
熱定着工程において瞬時の加熱時間で離型性を発現させ
るため該共重合ワックスの融解熱量が２０ｃａｌ／ｇ以
下であり、しかも共重合ワックス中のプロピレン構成単
位が共重合ワックス１００重量部に対して６０〜９５重
量部であるとき、該離型ワックスが適度の結晶化度をも
つためバインダー樹脂へ充分に小さなセグメントに均質
分散しえ、良好な耐オフセット効果を達成しつつトナー
の帯電特性を悪化させず、その結果カブリ等の弊害をひ
きおこさずしかも遊離ワックスの発生が減少するため感
光部材、現像部材への融着フィルミングあるいは汚染等
をひきおこさず、繰返し使用時の画像濃度の低下もない
優れた加熱定着性トナーを提供しうることをみいだした
。

【００２２】さらに上記α−オレフィンが１−ブテンの
場合、比較的低融点の共重合ワックスを容易に得られ、
融点が９０〜１５０℃であり、かつ針入度が１０以下の
範囲であれば低温定着性、特に定着温度付近あるいはそ
れより低い温度領域での耐オフセット性が良好となり、
しかもトナーの耐ブロッキング性、トナーの粉体凝集性
の悪化がほとんどないことを見い出した。

【００２３】また、記録材にトナーの顕画像を加熱定着
するにあたっては、従来からの熱ロール定着機の他に、
固定支持された加熱体と、加熱体に対向圧接しかつフィ
ルムを介して記録材を該加熱体に密着させる加圧部材と
により、トナーの顕画像を記録材に加熱定着する様な加
熱定着する定着方式に好適なトナーであることを見出し
た。

【００２４】本発明トナーの離型剤として使用される前
記共重合ワックスの融解熱量は２０ｃａｌ／ｇ以下であ
り、好ましくは１５ｃａｌ／ｇ以下である。融解熱量が
２０ｃａｌ／ｇをこえると、加熱定着工程での該ワック
スの溶融が不充分となりトナーの耐オフセット性が低下
する。また該共重合ワックス１００重量部中のプロピレ
ン構成単位が６０〜９５重量部であり、好ましくは６５
〜９０重量部である。６０重量部未満のときはワックス
の粘着性が上昇し、トナーの耐ブロッキング性、粉体流
動性等を悪化せしめ、９５重量部をこえるとバインダー
樹脂中への該共重合ワックスの分散相溶性が低下しトナ
ーの帯電特性の不均一化、感光部材等への融着、汚染等
がおこりやすくなる。

【００２５】α−オレフィンが１−ブテンである際も上
記と同様であるがワックスの合成条件等を制御選択する
ことにより、該共重合ワックスの融点を９０〜１５０℃
とし、好ましくは９５〜１４０℃とし、しかも該ワック
スの針入度が１０以下さらに８以下とするのが好ましい
。該ワックスの融点が９０℃未満もしくは針入度が１０
をこえる場合にはトナーの耐ブロッキング性、粉体流動
性が悪化する。融点が１５０℃をこえる場合にはトナー
の低温定着性、低温での耐オフセット性が損なわれる。 又、さらには、該プロピレン−１−ブテン共重合ワック
スの数平均分子量（Ｍｎ）は２０００〜６０００の範囲
が好ましく、しかも重量平均分子量（Ｍｗ）との比Ｍｗ
／Ｍｎは５以下であることが好ましい。

【００２６】本発明の共重合ワックスは離型剤としてト
ナー中にバインダー樹脂１００重量部に対して０．５〜
１０重量部含有させるのがよく、さらには１．０〜８．
０重量部含有させることが好ましい。

【００２７】ここで本発明における離型剤の融点、およ
び融解熱量の測定方法はＤＳＣ−７（パーキンエルマー
社）を用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎでＡＳＴＭ（Ｄ３
４１８−８２）の温度設定パターンに準じて行なうもの
とする。

【００２８】離型剤の融点及び融解熱量を図１に沿って
説明すると、離型剤の融点は最高融解温度のピークトッ
プの位置する温度Ｔ２とし、離型剤の融解熱量は、ベー
スラインからの全転移潜熱ピークの全ピーク面積（図中
、斜線部分）に相当する熱量（カロリー）を、被検試料
重量（ｇ）で除した値とする。尚、トナーから離型剤を
単離抽出して、上述の同様の測定を行なってもよい。

【００２９】本発明における離型剤の針入度は、ＪＩＳ
　　Ｋ−２２０７に準拠し測定される。具体的には、直
径約１ｍｍで頂角９°の円すい形先端をもつ針を一定荷
重で貫入させたときの貫入深さを０．１ｍｍの単位で表
わした数値である。本発明中での試験条件は試料温度が
２５℃，荷重１００ｇ，貫入時間５秒である。

【００３０】本発明における、離型剤の分子量分布はＧ
ＰＣ（ゲルパーミテーションクロマトグラフィー）によ
って次の条件で測定される。 （ＧＰＣ測定条件）装置　　ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォー
ターズ社） カラム　　ショーデックスＫＦ−８０Ｍ　　２連（昭和
電工社） 温度　　１３５℃ 溶媒　　Ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール
添加） 流速　　１．０ｍｌ／ｍｉｎ 試料　　０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入以上の条件
で測定し、試料の分子量算出にあたっては単分散ポリス
チレン標準試料により作成した分子量較正曲線を使用す
る。

【００３１】本発明で使用するα−オレフィンは１−ブ
テンの他に１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン
、１−オクテンのような直鎖のα−オレフィン、および
分枝部分が末端にあるような分枝α−オレフィン、およ
びこれらの不飽和基の位置のことなるオレフィン等があ
げられる。

【００３２】また、本発明の共重合ワックスはスチレン
系誘導体もしくは不飽和脂肪酸誘導体でグラフト変性し
てもよく、変性量は未変性共重合ワックス１００重量部
に対して５〜２０重量部が好ましい。変性種としてのス
チレン系誘導体としては例えばスチレン、ｏ−メチルス
チレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α
−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメ
チルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ
−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ
−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メ
トキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルス
チレン、３，４−ジクロルスチレン等を挙げることがで
き、これらの１種又は２種以上を同時に用いることがで
き、中でもスチレンを使用することが好ましい。

【００３３】もう一つの変性種としての不飽和脂肪酸系
誘導体としては、例えばメタクリル酸およびメチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリ
レート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタク
リレート、ｎ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘ
キシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステ
アリルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、フェ
ニルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、メタクリ
ル酸−２−ヒドロキシエチル、２，２，２−トリフルオ
ロエチルメタクリレート、メタクリル酸グリシジル等の
メタクリレート類、アクリル酸およびメチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ｎ−
ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−オ
クチルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリ
ルアクリレート、ドデシルアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、フェニルアクリレート、２−クロ
ルエチルアクリレート、アクリル酸−２−ヒドロキシエ
チル、シクロヘキシルアクリレート、ジメチルアミノエ
チルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート
、ジブチルアミノエチルアクリレート、２エトキシアク
リレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、な
どのアクリレート類、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、シトラコン酸およびモノエチルマレート、ジエチル
マレート、モノプロピルマレート、ジプロピルマレート
、モノブチルマレート、ジブチルマレート、ジ−２エチ
ルヘキシルマレート、モノエチルフマレート、ジエチル
フマレート、ジブチルフマレート、ジ−２エチルヘキシ
ルフマレート、モノエチルイタコネート、ジエチルイタ
コネート、モノエチルシトラコネート、ジエチルシトラ
コネートなどの不飽和二塩基酸エステルなどをあげるこ
とができ、これらの１種あるいは２種以上を同時に用い
ることができ、中でも不飽和二塩基酸エステル類が好ま
しく、又その中でもジブチルフマレートが特に好ましい
。

【００３４】グラフト変性する方法としては、従来公知
の方法を用いることができる。たとえば本発明の共重合
ワックスと、スチレン系誘導体モノマー及び不飽和脂肪
酸系誘導体モノマーを溶融状態あるいは溶媒に溶解して
大気下又は加圧下でラジカル開始剤の存在下あるいは不
存在下で加熱して反応させることによりグラフト変性ポ
リオレフィンが得られる。スチレン系誘導体モノマー及
び不飽和脂肪酸系誘導体モノマーによるグラフト化は、
両者を同時に行なうことも良く、個々に行なうことも良
い。

【００３５】グラフト化反応に用いる開始剤としては、
たとえばベンゾイルパーオキサイド、ジクロルベンゾイ
ルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパー
フェニルアセテート、クミンパーピバレート、アゾビス
−イソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチレート、
ジクミルパーオキサイド等を挙げることができる。

【００３６】本発明に使用するトナーの結着樹脂は、形
成する単量体として、スチレン、α−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ビニルトル
エンの如きスチレンおよびその置換体；アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸ｔ−ブチルの如きアクリル酸エステル；メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチル
ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、の如きメタク
リル酸エステル；アクリロニトリル；ビニルメチルエー
テル、ビニルエチルエーテルの如きビニルエーテル類；
マレイン酸、マレイン酸エステルの如き不飽和カルボン
酸、不飽和カルボン酸エステル；エチレン、プロピレン
、ブタジエンなどのオレフィン類、ジオレフィン類が例
示される。これら単量体の単重合体、および２種類以上
の単量体よりなる共重合体、およびポリエステル、非線
状ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、エポキシ
樹脂、ポリアマイド、テルペン樹脂、フェノール樹脂、
が単独あるいは混合して使用できる。

【００３７】前述の単量体を重合するにあたっては開始
剤の存在下、架橋剤の存在下あるいは不存在下で重合し
得る。

【００３８】開始剤としてはジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキ
サイド、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，２’−
アゾビスイソブチロニトリル、１，１−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン
、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサ
ン、１，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）
シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
）オクタン、ｎ−ブチル４，４−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）バリレート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ブタン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−
イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３
、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキ
シ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルジパーオキシイソフタレ
ート、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シシクロヘキシル）プロパン、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シα−メチルサクシネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
ジメチルグルタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキ
サヒドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシア
ゼラート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）−ヘキサン、ジエチレングリコール−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシカーボネート）、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシトリメチルアジペート、トリス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）トリアジン、ビニルトリス（ｔ−ブチル
パーオキシ）シラン等が挙げられ、これらが単独あるい
は併用して使用できる。

【００３９】次に、架橋剤としては、主として２個以上
の重合可能な二重結合を有する化合物を用いることがで
きる。例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン
のような芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジ
アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート
、ビスフェノールジエチレングリコールジアクリレート
のような二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジ
ビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホ
ンの如きジビニル化合物及び３個以上のビニル基を有す
る化合物が単独もしくは混合物として用いても良い。

【００４０】本発明において、結着樹脂としてスチレン
−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタアクリ
ル酸エステル共重合体、ポリエステル樹脂が好ましく、
耐オフセット性、耐久性の点で、架橋スチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、架橋スチレン−メタクリル酸エ
ステル共重合体、非線状ポリエステル樹脂が好ましく、
耐オフセット性と低温定着性の両立という点では、樹脂
の分子量分布が少なくとも２つ以上のピークを有するも
のが好ましく、例えば上記樹脂の低分子樹脂と高分子樹
脂の混合系、低分子樹脂と架橋樹脂の混合系、上記樹脂
を構成するモノマーを使用する二段重合系等が挙げられ
る。

【００４１】本発明のトナーに使用する荷電制御剤とし
ては、従来公知の正あるいは負の荷電制御剤が用いられ
る。今日、当該技術分野で知られている荷電制御剤とし
ては以下のものがあげられる。

【００４２】（１）トナーを正荷電性に制御するものと
して下記の物質がある。

【００４３】ニグロシン、炭素数２〜１６のアルキル基
を含むアジン系染料（特公昭４２−１６２７号），塩基
性染料（例えばＣ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ　　Ｙｅｌｌｏｗ　
　２（Ｃ．Ｉ．４１０００），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ　　
Ｙｅｌｌｏｗ　　３，Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ　　Ｒｅｄ　
　１（Ｃ．Ｉ．４５１６０），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ　　
Ｒｅｄ　　９（Ｃ．Ｉ．４２５００），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓ
ｉｃ　　Ｖｉｏｌｅｔ　　１（Ｃ．Ｉ．４２５３５），
Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ　　Ｖｉｏｌｅｔ　　３（Ｃ．Ｉ．
４２５５５），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ　　Ｖｉｏｌｅｔ　
　１０（Ｃ．Ｉ．　　４５１７０），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉ
ｃ　　Ｖｉｏｌｅｔ　　１４（Ｃ．Ｉ．４２５１０），
Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ　　１（Ｃ．Ｉ．４２０２
５），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ　　Ｂｌｕｅ３（Ｃ．Ｉ．５
１００５），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　５（
Ｃ．Ｉ．４２１４０），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ　　Ｂｌｕ
ｅ　　７（Ｃ．Ｉ．４２５９５），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ
　　Ｂｌｕｅ　　９（Ｃ．Ｉ．５２０１５），Ｃ．Ｉ．
Ｂａｓｉｃ　　Ｂｌｕｅ２４（Ｃ．Ｉ．５２０３０），
Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　２５（Ｃ．Ｉ．５
２０２５），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　２６
（Ｃ．Ｉ．４４０２５），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ　　Ｇｒ
ｅｅｎ　　１（Ｃ．Ｉ．４２０４０），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓ
ｉｃ　　Ｇｒｅｅｎ　　４（Ｃ．Ｉ．４２０００）など
、これらの塩基性染料のレーキ顔料（レーキ化剤として
は、りんタングステン酸，りんモリブデン酸，りんタン
グステンモリブデン酸，タンニン酸，ラウリン酸，没食
子酸，フェリシアン化物、フェロシアン化物など），Ｃ
．Ｉ．Ｓｏｖｅｎｔ　　Ｂｌａｃｋ　　３（Ｃ．Ｉ．２
６１５０），ハンザイエローＧ（Ｃ．Ｉ．１１６８０）
，Ｃ．Ｉ．Ｍｏｒｄｌａｎｔ　　Ｂｌａｃｋ　　１１，
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｂｌａｃｋ　　１等。

【００４４】または、例えばベンゾルメチル−ヘキサデ
シルアンモニウムクロライド，デシル−トリメチルアン
モニウムクロライドあるいはジブチル，ジオクチルなど
のジアルキルチン化合物，高級脂肪酸の金属塩，ガラス
，雲母，酸化亜鉛等の無機微粉末，ＥＤＴＡ，アセチル
アセトンの金属錯体等，アミノ基を含有するビニル系ポ
リマー，アミノ基を含有する縮合系ポリマー等のポリア
ミン樹脂。特に分散性などの面から、ニグロシン，高級
脂肪酸の金属塩，アミノ基を有するビニル系ポリマーな
どが好ましい。

【００４５】（２）トナーを負荷電性に制御するものと
して下記物質がある。特公昭４１−２０１５３号、同４
２−２７５９６号、同４４−６３９７号、同４５−２６
４７８号など記載されているモノアゾ染料の金属錯塩が
挙げられる。

【００４６】特開昭５０−１３３３３８号に記載されて
いるニトロアミン酸及びその塩或いはＣ．Ｉ．１４６４
５などの染顔料，特公昭５５−４２７５２号，特公昭５
８−４１５０８号，特公昭５８−７３８４号，特公昭５
９−７３８４号などに記載されているサリチル酸，ナフ
トエ酸，ダイカルボン酸のＺｎ，Ａｌ，Ｃｏ，Ｃｒ，Ｆ
ｅ等の金属錯体，スルホン化した銅フタロシアニン顔料
，ニトリル基，ハロゲンを導入したスチレンオリゴマー
，塩素化パラフィン等。特に分散性の面などから、モノ
アゾ染料の金属錯塩，サリチル酸，アルキルサリチル酸
，ナフトエ酸，ダイカルボン酸の金属錯体が好ましい。

【００４７】本発明のトナーは、必要に応じて添加剤を
混合した場合にもよい結果が得られる。添加剤としては
、例えばテフロン，ステアリン酸亜鉛，ポリ弗化ビニリ
デンの如き滑剤、中でもポリ弗化ビニリデンが好ましい
。あるいは酸化セリウム，炭化ケイ素，チタン酸ストロ
ンチウム等の研磨剤、中でもチタン酸ストロンチウムが
好ましい。あるいは例えばコロイダルシリカ，酸化アル
ミニウム等の流動性付与剤、中でも特に疎水性コロイダ
ルシリカが好ましい。ケーキング防止剤、あるいは例え
ばカーボンブラック，酸化亜鉛，酸化アンチモン，酸化
スズ等の導電性付与剤、あるいはカルナバろう，アミド
系ワックス，高級アルコール系ワックス等の各種極性ワ
ックス類なども使用可能である。また逆極性の白色微粒
子及び黒色微粒子を現像性向上剤として少量用いること
もできる。

【００４８】さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤
として用いる場合にはキャリヤー粉と混合して用いられ
る。この場合には、トナーとキャリヤー粉との混合比は
トナー濃度として０．１〜５０重量％、好ましくは０．
５〜１５重量％、さらに好ましくは３〜５重量％が望ま
しい。

【００４９】本発明に使用しうるキャリヤーとしては公
知のものが使用可能であり、例えば鉄粉，フェライト粉
，ニッケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスビーズ等
及びこれらの表面をフッ素系樹脂またはアクリル系樹脂
またはシリコン系樹脂等で表面処理したものなどがあげ
られる。

【００５０】さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含
有させ磁性トナーとしても使用しうる。この場合、磁性
材料は着色剤の役割をかねている。本発明の磁性トナー
中に含まれる磁性材料としては、マグネタイト，ヘマタ
イト，フェライト等の酸化鉄又は二価金属と酸化鉄との
化合物；鉄，コバルト，ニッケルのような金属或いはこ
れらの金属のアルミニウム，コバルト，銅，鉛，マグネ
シウム，スズ，亜鉛，アンチモン，ベリリウム，ビスマ
ス，カドミウム，カルシウム，マンガン，セレン，チタ
ン，タングステン，バナジウムのような金属の合金およ
びその混合物等が挙げられる。

【００５１】これらの強磁性体は平均粒子が０．１〜２
μｍ、好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものが好ま
しい。トナー中に含有させる量としては樹脂成分１００
重量部に対し約２０〜２００重量部、特に好ましくは樹
脂成分１００重量部に対し４０〜１８０重量部が良い。

【００５２】さらに本発明のトナーには必要に応じて着
色剤を添加しても良い。

【００５３】本発明のトナーに使用する着色剤としては
、任意の適当な顔料または染料が使用される。トナー着
色剤は周知であって、例えば顔料としてカーボンブラッ
ク，アニリンブラック，アセチレンブラック，ナフトー
ルイエロー，ハンザイエロー，ローダミンレーキ，アリ
ザリンレーキ，ベンガラ，フタロシアニンブルー，イン
ダンスレンブルー等がある。これらは定着画像の光学濃
度を維持するのに必要充分な量が用いられ、樹脂１００
重量部に対し０．１〜２０重量部、好ましくは２〜１０
重量部の添加量が良い。また同様の目的で、さらに染料
が用いられる。例えばアゾ系染料、アントラキノン系染
料、キサンテン系染料、メチン系染料等があり樹脂１０
０重量部に対し０．１〜２０重量部、好ましくは０．３
〜３重量部の添加量が良い。

【００５４】本発明に係る静電荷像現像用トナーを作製
するには前記本発明に係る共重合ワックス及び樹脂組成
物、荷電制御剤、必要に応じて磁性材料及び着色剤とし
ての顔料又は染料，添加剤等をボールミルその他の混合
機により充分混合してから加熱ロール，ニーダー，エク
ストルーダー等の熱混練機を用いて溶融、混和及び練肉
して樹脂類を互いに相溶せしめた中に顔料又は染料を分
散又は溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び分級して平均粒
径３〜２０μｍのトナーを得ることが出来る。

【００５５】

【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が、これは本発明をなんら限定するものではない。なお
以下の配合における部数は重量部である。

【００５６】共重合ワックスの製造例

【００５７】製造例１〜６ チーグラー型触媒により、低圧下で直接プロピレンモノ
マー７０部と１−ブテンモノマー３０部を共重合させ、
表１に示す製造例１のプロピレン−１−ブテン共重合ワ
ックスを得た。更に、製造例１と同様にして表１に示す
製造例２〜６の共重合ワックスを得た。

【００５８】

【表１】

【００５９】 　　実施例１ 　　スチレン−アクリル酸ｎブチル共重合体　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１００部　　磁性粉　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部
　　ニグロシン系染料　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２部　　製造例１のプロピレン−１−ブテン共重合
ワックス　　　　　　　　　　　　４部尚、上記スチレ
ン−アクリル酸ｎブチル共重合体の重量平均分子量Ｍｗ
は約３０万、しかもゲルパーミテーションクロマトグラ
ムにおいて２ピークを有する。 ［但し、バインダー樹脂の分子量分布測定においては、
ＧＰＣ条件として溶媒はテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
、溶媒温度４０℃、カラム構成として例えば昭和電工社
製のショーダックスＫＦ−８０１，８０２，８０３，８
０４，８０５，８０６，８０７の７連の組合せを採る。 ］ 上記材料を乾式で前混合した後、２軸混練押出機で溶融
混練した後、冷却し気流式粉砕機で微粉砕し、風力分級
機で分級し、重量平均粒径１１．２μの黒色微粉末を得
た。次いで該黒色微粉末１００部にアミノ変性シリコン
オイル処理シリカ０．５部を乾式混合し、一成分磁性ト
ナーを得た。

【００６０】このトナーをキヤノン製複写機ＦＣ−２を
用いて評価した。１万枚の通紙耐久後も現像剤担持体上
、感光体上等にフィルミング、融着は見られず、カブリ
、画像濃度の低下等の画像欠陥もみられなかった。また
この間耐オフセット性も良好で裏汚れ等もみられなかっ
た。

【００６１】さらにオフセット性に関してはＦＣ−２機
の定着器設定温度より高い温度の２２０℃設定とし、間
欠通紙を１０００枚行なったがオフセット性は良好で裏
汚れ等もみられなかった。定着性に関してはＦＣ−２の
定着器の設定温度を１０℃下げて画像を出し５０ｇ／ｃ
ｍ２の荷重をかけたシルボン紙で１０往復こすり、ベタ
画像濃度の低下率をもって評価した。その結果、濃度低
下率は５％で非常に良好であった。

【００６２】実施例２，３ 実施例１で離型剤として製造例１のプロピレン−１−ブ
テン共重合ワックスの代わりに、実施例２においては製
造例２のプロピレン−４−メチルペンテン共重合ワック
ス５部を、実施例３においては製造例３のプロピレン−
ｎ−ペンテン共重合ワックス４部を使用する以外は実施
例１と同様に一成分磁性トナーを調製し、評価したとこ
ろ、画像性、耐フィルミング、融着性、定着性、耐オフ
セット性の諸特性は実施例１と同様実用上申し分のない
ものであった。

【００６３】 　　実施例４ 　　非線状ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部　
　磁性粉　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　６０部　　サリチル酸金属錯体　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２部　　製造例４のプロピレン−１−
ブテン共重合ワックスを　　　　　　　　　　４部　　
　　さらにグラフト変性した離型ワックス尚、上記ポリ
エステル樹脂は、全構成モノマー中、網状化剤として無
水トリメリット酸を６モル％含有させて、重縮合させた
ものであり４０℃におけるＴＨＦ不溶分はほとんどなく
実施例１と同様のＧＰＣ条件下での数平均分子量Ｍｎが
約５，０００、重量平均分子量Ｍｗが約１５，０００で
あり、又、樹脂の酸価が１３．０ＫＯＨｍｇ／ｇであっ
た。さらに上記グラフト変性離型ワックスは、製造例４
のプロピレン−１−ブテン共重合ワックス１００部に対
して、スチレン６部、フマル酸ジエステル６部がグラフ
ト共重合されており、このものの融解熱量は１０．５ｃ
ａｌ／ｇ、融点１２７℃、針入度１．５であった。

【００６４】上記材料を乾式で前混合した後、２軸混練
押出機で溶融混練した後、冷却し気流式粉砕機で微粉砕
し、風力分級機で分級し、重量平均粒径１１．２μの黒
色微粉末を得た。次いで該黒色微粉末１００部に疎水性
コロイダルシリカ０．５部を乾式混合し、一成分磁性ト
ナーを得た。

【００６５】上記トナーをキヤノン製レーザービームプ
リンターＬＢＰ−８ＩＩで評価した。１万枚通紙耐久後
も、現像剤担持体上、感光体上等にフィルミング、融着
は見られず、カブリ、画像濃度の低下等の画像欠陥もみ
られなかった。またこの間耐オフセット性も良好で裏汚
れ等もみられなかった。

【００６６】さらにオフセット性に関してはＬＢＰ−８
ＩＩ機定着器の設定温度より高い温度の２１０℃設定と
し、間欠通紙を１０００枚行なったが、オフセット性は
良好で裏汚れ等もみられなかった。定着性に関してはＬ
ＢＰ−８ＩＩの定着器の設定温度を２０℃下げて画像を
出し５０ｇ／ｃｍ２の荷重をかけたシルボン紙で１０往
復こすり、ベタ画像濃度の低下率をもって評価した。そ
の結果、濃度低下率は５％で非常に良好であった。

【００６７】実施例５ 実施例４で離型剤を、製造例１のプロピレン−１−ブテ
ン共重合ワックス４部に代える以外は、実施例４と同様
にして一成分磁性トナーを得て、キヤノン製複写機ＮＰ
−６６５０で評価した。１０万枚通紙耐久後も現像剤担
持体上、感光体上等にフィルミング、融着は見られず、
カブリ、画像濃度の低下等の画像欠陥もみられなかった
。又この間耐オフセット性も良好で裏汚れ等もみられな
かった。

【００６８】さらにオフセット性に関してはＮＰ−６６
５０機定着器の設定温度より高い温度の２１０℃設定と
し、間欠通紙を１０００枚行なったがオフセット性は良
好で裏汚れ等もみられなかった。定着性に関してはＮＰ
−６６５０の定着器の設定温度を２０℃下げて画像を出
し５０ｇ／ｃｍ２の荷重をかけたシルボン紙で１０往復
こすり、ベタ画像濃度の低下率をもって評価した。その
結果、濃度低下率は７％で非常に良好であった。

【００６９】実施例６ 実施例５で磁性粉の代わりにカーボンブラック７部とす
る以外は、実施例５と同様にして非磁性トナーを得た。

【００７０】上記トナーと樹脂コートフェライトキャリ
アとを乾式混合し、（トナー濃度８％）スタート剤とし
、又上記トナーを補給剤とする現像剤を得た。この現像
剤をキヤノン製複写機ＮＰ−６６５０の色現像器を用い
て評価した。

【００７１】１０万枚の通紙耐久後も現像担持体上、感
光体上等にフィルミング、融着は見られず、さらにキャ
リアへのスペント化もほとんどなく、カブリ、画像濃度
の低下等の画像欠陥もみられなかった。またこの間耐オ
フセット性も良好で裏汚れ等もみられなかった。

【００７２】さらにオフセット性に関してはＮＰ−６６
５０機定着器設定温度より高い温度の２１０℃設定とし
、間欠通紙を１０００枚行なったが耐オフセット性は良
好で裏汚れ等もみられなかった。定着性に関してはＮＰ
−６６５０の定着器の設定温度を２０℃下げて画像を出
し５０ｇ／ｃｍ２の荷重をかけたシルボン紙で１０往復
こすり、ベタ画像濃度の低下率をもって評価した。その
結果、濃度低下率は５％で非常に良好であった。

【００７３】比較例１ 実施例１で離型剤として製造例５のプロピレン−１−ブ
テン共重合ワックス４部とする以外は実施例１と同様に
して一成分磁性トナーを得た。

【００７４】このトナーを実施例１と同様にキヤノン製
複写機ＦＣ−２を用いて評価したところ、耐オフセット
性、定着性等は実施例１と同等かそれ以上の性能を有し
たが、１万枚の通紙耐久において、１０００枚時から画
像濃度の低下が現われ、５０００枚時において実用不可
のレベルとなり、しかも画像ムラも併発した。この時点
で耐久トナーをとり出したところ明らかにトナーの粉体
流動性が低下しており、ボソボソであった。しかも現像
担持体スリーブ等にも離型ワックス成分が付着していた
。

【００７５】また別に本比較例トナーをＦＣ−２カート
リッヂに仕込み５０℃で３日間放置したところ現像器ホ
ッパー中でトナーのブロッキングがおこり初期から画像
濃度の低いムラぽい画像しか得られなかった。

【００７６】比較例２ 実施例５で離型剤を製造例６のポリプロピレンワックス
４部に代える以外は実施例５と同様にして一成分磁性ト
ナーを得て、キヤノン製複写機ＮＰ−６６５０で同様に
評価した。

【００７７】１０万枚の通紙耐久後も現像担持体上、感
光体上等にフィルミング、融着等は見られなかったが、
８万枚以降、若干のカブリ、画像濃度の低下が見られた
。またこの間耐オフセット性に関しては定着ウェブのオ
フセットトナーによる汚れは実施例５の程度より劣るも
のの、画像に出るオフセットとはならず裏汚れ等は発生
せず実用上問題のないレベルであった。

【００７８】但し、定着性に関しては、ＮＰ−６６５０
機の定着器の設定温度を２０℃下げて実施例５と同様に
評価したところ、こすりによる濃度低下率は２０％とな
り、実用上不可となった。また該設定温度で、外気温１
５℃の環境下で朝−ウォームアップ直後３００枚連続通
紙したところ、１５０枚時点でこすりによる濃度低下率
が１５％をこえ実用上不可となった。尚、実施例５のト
ナーでは外気温１５℃の環境下での朝−定着性は２００
枚で１０％の濃度低下率とはなるがそれ以降の通紙枚数
でも低下せず３００枚まで１０％の濃度低下率を維持し
実用上問題はなかった。

【００７９】

【発明の効果】本発明のトナーは、離型剤としてプロピ
レンと炭素数４〜８のα−オレフィンとの共重合ワック
スを含有するトナーであり、該ワックスの融解熱量が２
０ｃａｌ／ｇ以下であり、該ワックス中のプロピレン構
成単位が６０〜９５重量部の範囲であることにより、優
れた耐オフセット性、定着性を有し、しかもトナーバイ
ンダー樹脂中への分散が良好でその結果として感光部材
、現像部材等への融着、フィルミング等をおこすことが
なく、安定した画像濃度を維持し、カブリのない鮮明な
る画質を提供しうる。

【００８０】又さらにプロピレンと共重合させるα−オ
レフィンが１−ブテンであるとき、上記効果のうち、特
に低温定着性にすぐれたトナーを提供しうる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明における離型ワックスの融点と融解熱量
を説明するためのグラフである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　プロピレンと炭素数４〜８のα−オレ
   フィンとの共重合ワックスを含有する加熱定着性トナー
   であって、該ワックスの融解熱量が２０ｃａｌ／ｇ以下
   であり、該ワックス中プロピレン構成単位が６０〜９５
   重量％の範囲であることを特徴とする加熱定着性トナー
   。
2. 【請求項２】　　ワックスがプロピレンと１−ブテンと
   の共重合ワックスであり、かつ該ワックスの融点が９０
   〜１５０℃、針入度が１０以下であることを特徴とする
   請求項１に記載の加熱定着性トナー。