JP2777806B2 - トナー用樹脂の製造法 - Google Patents
トナー用樹脂の製造法Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
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- C08F2/20—Aqueous medium with the aid of macromolecular dispersing agents
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- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
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- C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はトナー用樹脂の製造法に関し、更に詳しくは
耐オフセット性と定着性に優れたトナー用樹脂の製造法
に関する。
耐オフセット性と定着性に優れたトナー用樹脂の製造法
に関する。
〔従来の技術〕 従来、乾式トナー用樹脂に関しては数多くの発明がな
されている。しかしながら、最近、複写機及び記録装置
に対し、処理情報の増大に伴う処理速度の高速化から複
写スピードの向上化が望まれている。
されている。しかしながら、最近、複写機及び記録装置
に対し、処理情報の増大に伴う処理速度の高速化から複
写スピードの向上化が望まれている。
該要望を満足させるべく、又省エネルギーの観点から
も低温で定着するトナーに対する要求が大きくなってき
ている。
も低温で定着するトナーに対する要求が大きくなってき
ている。
一方、従来、トナーの低温定着性を改善しようとする
と樹脂の溶融粘度が下がり、その結果定着ロールにトナ
ーが付着し易くなり、耐オフセット性が低下してしまう
という問題が生じる。この問題を解決する方法の１つ
に、トナー用樹脂として分子量分布の広いものを使用す
る方法が試みられている。例えば、溶液重合法により高
分子量ポリマーと低分子量ポリマーを別々に製造した後
に、これらを溶液状態で混合し、次いで脱溶剤する方法
が挙げられる。しかしながら、溶液重合法では重量平均
分子量が20万以上といった高分子量ポリマーを製造する
のが難しく、又高分子量ポリマーと低分子量ポリマーに
用いる溶剤の種類が大きく異なる為、溶液状態であって
も均一な混合が難しいという問題がある。更に脱溶剤に
手間がかかり又、コスト高になるという問題も有してい
る。
と樹脂の溶融粘度が下がり、その結果定着ロールにトナ
ーが付着し易くなり、耐オフセット性が低下してしまう
という問題が生じる。この問題を解決する方法の１つ
に、トナー用樹脂として分子量分布の広いものを使用す
る方法が試みられている。例えば、溶液重合法により高
分子量ポリマーと低分子量ポリマーを別々に製造した後
に、これらを溶液状態で混合し、次いで脱溶剤する方法
が挙げられる。しかしながら、溶液重合法では重量平均
分子量が20万以上といった高分子量ポリマーを製造する
のが難しく、又高分子量ポリマーと低分子量ポリマーに
用いる溶剤の種類が大きく異なる為、溶液状態であって
も均一な混合が難しいという問題がある。更に脱溶剤に
手間がかかり又、コスト高になるという問題も有してい
る。
又、コスト的に有利な懸濁重合法でも20万以上といっ
た高分子量ポリマーを製造するのが難しく、充分に分子
量分布の広いものは得られていない。
た高分子量ポリマーを製造するのが難しく、充分に分子
量分布の広いものは得られていない。
高分子量ポリマーを得る方法として乳化重合法が挙げ
られるが、乳化剤が樹脂中に残存する為にトナーの耐湿
性、流動性の低下が生じたり、廃液のBODが高いために
特別な廃液処理が必要となる等の問題がある。
られるが、乳化剤が樹脂中に残存する為にトナーの耐湿
性、流動性の低下が生じたり、廃液のBODが高いために
特別な廃液処理が必要となる等の問題がある。
本発明の目的とするところは、１回の懸濁重合法によ
り特定分子量以上の高分子量ポリマーと低分子量ポリマ
ーを有する分子量分布の広い均一なトナー用樹脂を製造
する方法を提供することにある。
り特定分子量以上の高分子量ポリマーと低分子量ポリマ
ーを有する分子量分布の広い均一なトナー用樹脂を製造
する方法を提供することにある。
本発明の要旨とするところは、２段懸濁重合法による
トナー用樹脂の製造法であって、１分子内に３ケ以上の
ｔ−ブチルパーオキサイド基を有する化合物を開始剤と
して用いて重量平均分子量35万以上の高分子量ポリマー
を重合し、次いで該高分子量ポリマーの分散液中に低分
子量ポリマー用開始剤を添加して、該高分子量ポリマー
存在下において低分子量ポリマーを重合することを特徴
とするトナー用樹脂の製造法にある。
トナー用樹脂の製造法であって、１分子内に３ケ以上の
ｔ−ブチルパーオキサイド基を有する化合物を開始剤と
して用いて重量平均分子量35万以上の高分子量ポリマー
を重合し、次いで該高分子量ポリマーの分散液中に低分
子量ポリマー用開始剤を添加して、該高分子量ポリマー
存在下において低分子量ポリマーを重合することを特徴
とするトナー用樹脂の製造法にある。
本発明に使用される重合性ビニル基を有するモノマー
は、懸濁重合によりラジカル重合体を与えるようなもの
であればいかなるものであってもよく、例えばスチレ
ン、α−メチルスチレン、置換基としてｏ−メチル基、
ｍ−メチル基、ｐ−メチル基、ｐ−エチル基、2,4−ジ
メチル基、ｐ−ブチル基、ｐ−ヘキシル基、ｐ−オクチ
ル基、ｐ−ノニル基、ｐ−デシル基、ｐ−メトキシ基、
ｐ−フエニル基などを有するスチレン誘導体類、一般
式:CH2＝CR−COOR′（但しＲは水素またはメチル基を表
す）において、Ｒ′がメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、
sec−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−
ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、
ｎ−ノニル基、イソノニル基、デシル基、ドデシル基、
トリデシル基、ステアリル基、ドコシル基、シクロヘキ
シル基、ベンジル基、フエニル基、メトキシエチル基、
エトキシエチル基、ブトキシエチル基、フエノキシエチ
ル基などであるアクリル酸エステル類またはメタクリル
酸エステル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどの
ビニルエステル類、アクリロニトリル、メタクリロニト
リルなどのアクリル酸またはメタクリル酸誘導体類など
のモノマーが挙げられる。これらは１種もしくは２種以
上の混合系で使用される。２種以上の混合系の例として
はスチレン及び／又はその誘導体、（メタ）アクリル酸
アルキルエステルを主要な構成成分とするモノマー混合
物が挙げられる。
は、懸濁重合によりラジカル重合体を与えるようなもの
であればいかなるものであってもよく、例えばスチレ
ン、α−メチルスチレン、置換基としてｏ−メチル基、
ｍ−メチル基、ｐ−メチル基、ｐ−エチル基、2,4−ジ
メチル基、ｐ−ブチル基、ｐ−ヘキシル基、ｐ−オクチ
ル基、ｐ−ノニル基、ｐ−デシル基、ｐ−メトキシ基、
ｐ−フエニル基などを有するスチレン誘導体類、一般
式:CH2＝CR−COOR′（但しＲは水素またはメチル基を表
す）において、Ｒ′がメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、
sec−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−
ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、
ｎ−ノニル基、イソノニル基、デシル基、ドデシル基、
トリデシル基、ステアリル基、ドコシル基、シクロヘキ
シル基、ベンジル基、フエニル基、メトキシエチル基、
エトキシエチル基、ブトキシエチル基、フエノキシエチ
ル基などであるアクリル酸エステル類またはメタクリル
酸エステル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどの
ビニルエステル類、アクリロニトリル、メタクリロニト
リルなどのアクリル酸またはメタクリル酸誘導体類など
のモノマーが挙げられる。これらは１種もしくは２種以
上の混合系で使用される。２種以上の混合系の例として
はスチレン及び／又はその誘導体、（メタ）アクリル酸
アルキルエステルを主要な構成成分とするモノマー混合
物が挙げられる。
本発明においては、高分子量ポリマーの重合に用いら
れる開始剤として、１分子内に３ケ以上のｔ−ブチルパ
ーオキサイド基を有する化合物を使用する。具体例とし
ては2,2−ビス（4,4−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロ
ヘキシル）プロパン等が挙げられる。
れる開始剤として、１分子内に３ケ以上のｔ−ブチルパ
ーオキサイド基を有する化合物を使用する。具体例とし
ては2,2−ビス（4,4−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロ
ヘキシル）プロパン等が挙げられる。
該開始剤を用いることにより、懸濁重合法で従来の公
知の開始剤では得られないような重量平均分子量35万以
上の高分子量ポリマーを得ることが可能となる。
知の開始剤では得られないような重量平均分子量35万以
上の高分子量ポリマーを得ることが可能となる。
又、上記開始剤の添加量としては、通常モノマー中に
0.01〜１重量％程度であり、目的に応じて任意に選択す
ればよい。
0.01〜１重量％程度であり、目的に応じて任意に選択す
ればよい。
低分子量ポリマーの重合において用いられる開始剤と
しては特に限定されるものではなく、一般にラジカル重
合活性のある過酸化物やアゾ化合物等として知られてい
るものであればいかなるものであってもよく、例えばジ
−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキ
シド、ジクミルパーオキシド、アセチルパーオキシド、
イソブチリルパーオキシド、オクタノニルパーオキシ
ド、デカノニルパーオキシド、ラウロイルパーオキシ
ド、3,5,5−トリメチルヘキサノイルパーオキシド、ベ
ンゾイルパーオキシド、ｍ−トルオイルパーオキシド、
ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキ
シイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、
ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、クミルパーオ
キシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチ
ルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ3,5,5−トリ
メチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレー
ト、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパ
ーオキシイソプロピルカーボネート、アゾビスイソブチ
ロニトリル等が挙げられる。これらは１種もしくは２種
以上の混合系で使用される。これらの中でも、モノマー
に対する重合活性の持続性と比較的短時間で重合を完了
させる点からオクタノニルパーオキシド、デカノニルパ
ーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ベンゾイルパー
オキシド、ｍ−トルオイルパーオキシドの使用が好まし
い。
しては特に限定されるものではなく、一般にラジカル重
合活性のある過酸化物やアゾ化合物等として知られてい
るものであればいかなるものであってもよく、例えばジ
−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキ
シド、ジクミルパーオキシド、アセチルパーオキシド、
イソブチリルパーオキシド、オクタノニルパーオキシ
ド、デカノニルパーオキシド、ラウロイルパーオキシ
ド、3,5,5−トリメチルヘキサノイルパーオキシド、ベ
ンゾイルパーオキシド、ｍ−トルオイルパーオキシド、
ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキ
シイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、
ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、クミルパーオ
キシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチ
ルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ3,5,5−トリ
メチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレー
ト、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパ
ーオキシイソプロピルカーボネート、アゾビスイソブチ
ロニトリル等が挙げられる。これらは１種もしくは２種
以上の混合系で使用される。これらの中でも、モノマー
に対する重合活性の持続性と比較的短時間で重合を完了
させる点からオクタノニルパーオキシド、デカノニルパ
ーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ベンゾイルパー
オキシド、ｍ−トルオイルパーオキシドの使用が好まし
い。
本発明における懸濁重合には、重合を開始するまでは
公知の方法を適用すればよい。すなわち、まず、温度計
を備えた反応器にモノマーに対して１ないし10倍、好ま
しくは２ないし４倍の水、懸濁分散安定剤および必要な
らば分散助剤を入れ撹拌を行い、ひき続き常温または加
温しながらモノマー、重合開始剤を添加し所定の重合温
度にまで加温し、重合を開始する。
公知の方法を適用すればよい。すなわち、まず、温度計
を備えた反応器にモノマーに対して１ないし10倍、好ま
しくは２ないし４倍の水、懸濁分散安定剤および必要な
らば分散助剤を入れ撹拌を行い、ひき続き常温または加
温しながらモノマー、重合開始剤を添加し所定の重合温
度にまで加温し、重合を開始する。
懸濁分散安定剤としては公知のものが使用される。そ
の具体例としては、ポリビニルアルコール、部分鹸化ポ
リビニルアルコール、アクリル酸またはメタクリル酸の
単独重合体または共重合体のナトリウム塩またはカリウ
ム塩、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、デンプ
ンなどの水溶性樹脂類、硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、リン酸カルシウムなどの水難溶性または不溶性の無
機粉末類などを挙げることができる。これらの懸濁分散
安定剤は生成する樹脂粒子が重合中に凝固することなく
操作を完了させ得るに必要な量が使用されるが、一般に
は水100重量部に対して0.01ないし５重量部、好ましく
は0.05ないし２重量部使用される。
の具体例としては、ポリビニルアルコール、部分鹸化ポ
リビニルアルコール、アクリル酸またはメタクリル酸の
単独重合体または共重合体のナトリウム塩またはカリウ
ム塩、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、デンプ
ンなどの水溶性樹脂類、硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、リン酸カルシウムなどの水難溶性または不溶性の無
機粉末類などを挙げることができる。これらの懸濁分散
安定剤は生成する樹脂粒子が重合中に凝固することなく
操作を完了させ得るに必要な量が使用されるが、一般に
は水100重量部に対して0.01ないし５重量部、好ましく
は0.05ないし２重量部使用される。
また、必要ならば使用される分散助剤としては、塩化
ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリ
ウムなどの電解質類などを挙げることができる。
ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリ
ウムなどの電解質類などを挙げることができる。
本発明においては、低分子量ポリマーの重合は高分子
量ポリマーの存在下において重合することにより得られ
る。通常、高分子量ポリマーの重合の際の重合反応率が
10〜50％程度になった時点で、懸濁重合された高分子量
ポリマーの分散液中に低分子量ポリマー用開始剤を水又
はモノマーに溶解して添加することにより低分子量ポリ
マーの重合を開始させる。低分子量ポリマーの重合の
際、必要に応じてモノマー、水、分散剤、連鎖移動剤等
を添加してもよい。尚、モノマーを添加するに際して
は、得られる低分子量ポリマーの含有量がトナー用樹脂
中に通常50〜90重量％程度となる量が添加される。又、
得られる低分子量ポリマーの重量平均分子量としては通
常2,000〜50,000程度である。
量ポリマーの存在下において重合することにより得られ
る。通常、高分子量ポリマーの重合の際の重合反応率が
10〜50％程度になった時点で、懸濁重合された高分子量
ポリマーの分散液中に低分子量ポリマー用開始剤を水又
はモノマーに溶解して添加することにより低分子量ポリ
マーの重合を開始させる。低分子量ポリマーの重合の
際、必要に応じてモノマー、水、分散剤、連鎖移動剤等
を添加してもよい。尚、モノマーを添加するに際して
は、得られる低分子量ポリマーの含有量がトナー用樹脂
中に通常50〜90重量％程度となる量が添加される。又、
得られる低分子量ポリマーの重量平均分子量としては通
常2,000〜50,000程度である。
以上のようにして重合を実施し、重合が完了したら、
一定時間加熱し、残存開始剤を分解除去し、次いで冷却
して、充分洗浄、脱水を行ない乾燥する。
一定時間加熱し、残存開始剤を分解除去し、次いで冷却
して、充分洗浄、脱水を行ない乾燥する。
得られるトナー用樹脂の軟化温度（Ts）、ガラス転移
温度（Tg）としては、Ts＝110〜170℃、Tg＝40〜80℃程
度が定着性、耐オフセット性、保存性、流動性等の点で
好ましい。
温度（Tg）としては、Ts＝110〜170℃、Tg＝40〜80℃程
度が定着性、耐オフセット性、保存性、流動性等の点で
好ましい。
次に、本発明を実施例を用いて説明する。尚実施例
中、部は重量部を示す。
中、部は重量部を示す。
又、実施例における各種評価は以下に示す方法により
行なった。
行なった。
＜軟化温度（Ts）＞ 島津製作所製フローテスターCFT−500A型を用い、直
径1mmφ、長さ10mmのノズルを用い、荷重30kg、昇温速
度３℃/minで1gのサンプルを流出させ、0.5g流出したと
きの温度を軟化温度とした。
径1mmφ、長さ10mmのノズルを用い、荷重30kg、昇温速
度３℃/minで1gのサンプルを流出させ、0.5g流出したと
きの温度を軟化温度とした。
＜ガラス転移温度（Tg）＞ 示差熱量計により昇温速度10℃/minでクロマトグラム
を作成し、得られたチヤートのベースラインとTg近傍に
おける吸熱カーブとの交点をガラス転移温度とした。
を作成し、得られたチヤートのベースラインとTg近傍に
おける吸熱カーブとの交点をガラス転移温度とした。
＜定着性＞ 定着されたトナー像にセロハンテープに貼り、次いで
剥離したときの剥離前後の画像濃度（ID）の減衰が、ID
0.6において80％となる定着ローラの温度を定着下限温
度とする。
剥離したときの剥離前後の画像濃度（ID）の減衰が、ID
0.6において80％となる定着ローラの温度を定着下限温
度とする。
＜耐オフセット性＞ 定着ローラのトナーによる汚染の程度を目視判定し、
汚染開始最低温度で評価した。
汚染開始最低温度で評価した。
＜保存性＞ トナーを50℃の乾燥機中に50時間保持し、そのときの
ブロッキングの程度を目視により判定した。
ブロッキングの程度を目視により判定した。
◎：ブロッキングしない ○：若干ブロッキングが発生 △：ブロッキングするが、トナーとして使用可能なもの ×：ブロッキングがひどく、トナーとして使用不可能な
もの ＜耐湿性＞ トナーを雰囲気温度と相対湿度がそれぞれ、30℃;85
％、10℃;15％の２種の環境下に各々20時間放置した後
の帯電能力を測定し、環境依存性の有無を評価した。
もの ＜耐湿性＞ トナーを雰囲気温度と相対湿度がそれぞれ、30℃;85
％、10℃;15％の２種の環境下に各々20時間放置した後
の帯電能力を測定し、環境依存性の有無を評価した。
○：環境依存性ほとんどなし △：環境依存性若干あり ×：環境依存性かなりあり 〔実施例１〕 スチレン80部及びｎ−ブチルアクリレート20部からな
るモノマー混合物に、開始剤として2,2−ビス（4,4−ジ
−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン（化
薬ヌーリー（株）製「パーカドックス12」）0.1部を溶
解したものを、水300部及び部分ケン化ポバール（日本
合成化学工業（株）製ゴーセノールGH−20）0.2部の混
合物中に添加撹拌し、95℃まで昇温後４時間重合を行な
った。このときの重合反応率は約34％であった。次いで
該重合分散液中にベンゾイルパーオキサイド（以下BPO
と記す）3.5部を添加し、95℃で３時間重合し、重合を
完了した。このときの重合反応率は99.9％であった。
るモノマー混合物に、開始剤として2,2−ビス（4,4−ジ
−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン（化
薬ヌーリー（株）製「パーカドックス12」）0.1部を溶
解したものを、水300部及び部分ケン化ポバール（日本
合成化学工業（株）製ゴーセノールGH−20）0.2部の混
合物中に添加撹拌し、95℃まで昇温後４時間重合を行な
った。このときの重合反応率は約34％であった。次いで
該重合分散液中にベンゾイルパーオキサイド（以下BPO
と記す）3.5部を添加し、95℃で３時間重合し、重合を
完了した。このときの重合反応率は99.9％であった。
得られた分散液を室温まで冷却し、充分に洗浄、脱水
を行ない、乾燥し、樹脂（R1）を得た。該樹脂（R1）は
Ts134℃、Tg63.5℃であった。又、GPCによる分子量分布
の結果２つのピークを有しており、各ピークの重量平均
分子量はそれぞれ475,000と19,900であり、高分子量ポ
リマーと低分子量ポリマーの含有比率は35/65であっ
た。
を行ない、乾燥し、樹脂（R1）を得た。該樹脂（R1）は
Ts134℃、Tg63.5℃であった。又、GPCによる分子量分布
の結果２つのピークを有しており、各ピークの重量平均
分子量はそれぞれ475,000と19,900であり、高分子量ポ
リマーと低分子量ポリマーの含有比率は35/65であっ
た。
次に樹脂（R1）94部、カーボンブラック（三菱化成
（株）製＃40）５部、荷電制御剤（オリエント化学工業
（株）製ボントロンＳ−34）１部を２軸押出機を用いて
150℃で約５分混練し、冷却後ジエットミルにより微粉
砕し、粒径５〜15μのものをトナーとした。
（株）製＃40）５部、荷電制御剤（オリエント化学工業
（株）製ボントロンＳ−34）１部を２軸押出機を用いて
150℃で約５分混練し、冷却後ジエットミルにより微粉
砕し、粒径５〜15μのものをトナーとした。
該トナーを用い、複写機の定着部を改造して定着試験
機を用いてプロセス速度130mm/sec、圧力40kgで定着性
及び耐オフセット性を評価した。得られた結果を表１に
示した。
機を用いてプロセス速度130mm/sec、圧力40kgで定着性
及び耐オフセット性を評価した。得られた結果を表１に
示した。
〔実施例２〕 BPOの添加量を５部にする以外は実施例１と同様にし
て樹脂（R2）を得、トナー性能を評価した。得られた結
果を表１に示した。
て樹脂（R2）を得、トナー性能を評価した。得られた結
果を表１に示した。
〔実施例３〕 パーカドックス12の添加量を0.2部にする以外は実施
例１と同様にして樹脂（R3）を得、トナー性能を評価し
た。得られた結果を表１に示した。
例１と同様にして樹脂（R3）を得、トナー性能を評価し
た。得られた結果を表１に示した。
〔実施例４〕 １段目の高分子量ポリマーを得るための重合時間を４
時間から６時間に変更する以外は実施例１と同様にして
樹脂（R4）を得、トナー性能を評価した。得られた結果
を表１に示した。
時間から６時間に変更する以外は実施例１と同様にして
樹脂（R4）を得、トナー性能を評価した。得られた結果
を表１に示した。
〔比較例１〕 パーカドックス12の代りにBPOを用い、１段目の重合
温度を95℃から70℃に変更する以外は実施例１と同様に
して樹脂（R5）を得、トナー性能を評価した。得られた
結果を表１に示した。
温度を95℃から70℃に変更する以外は実施例１と同様に
して樹脂（R5）を得、トナー性能を評価した。得られた
結果を表１に示した。
〔比較例２〕 パーカドックス12 0.1部の代りにBPO0.2部を用い、１
段目の重合温度を95℃から80℃に変更する以外は実施例
１と同様にして樹脂（R6）を得、トナー性能を評価し
た。得られた結果を表１に示した。
段目の重合温度を95℃から80℃に変更する以外は実施例
１と同様にして樹脂（R6）を得、トナー性能を評価し
た。得られた結果を表１に示した。
〔比較例３〕 １段目の重合温度を70℃から80℃に変更し、重合時間
を４時間から７時間に変更する以外は比較例１と同様に
して樹脂（R7）を得、トナー性能を評価した。得られた
結果を表１に示した。
を４時間から７時間に変更する以外は比較例１と同様に
して樹脂（R7）を得、トナー性能を評価した。得られた
結果を表１に示した。
〔比較例４〕 スチレン80部、ｎ−ブチルアクリレート20部、水200
部、乳化剤としてアルキルジフエニルエーテルスルフオ
ン酸ソーダ（花王（株）製ペレックスSS−Ｈ）0.5部及
び過硫酸カリウム0.3部からなる混合物を混合撹拌しな
がら窒素ガスを吹き込み、窒素置換を充分に行なった。
次いで窒素置換しながら70℃に昇温し、５時間乳化重合
を実施した後、室温まで冷却し、乳化液（Ａ）を得た。
該乳化液（Ａ）80部に、スチレン80部及びｎ−ブチルア
クリレート20部にBPO5部を溶解したモノマー混合物を添
加し、更に水300部及びゴーセノールGH−20 0.7部を添
加、混合撹拌した後、85℃に昇温し、約３時間懸濁重合
を実施した後、室温まで冷却し、充分に洗浄、脱水し、
乾燥して樹脂（R8）を得、トナー性能を評価した。得ら
れた結果を表１に示した。
部、乳化剤としてアルキルジフエニルエーテルスルフオ
ン酸ソーダ（花王（株）製ペレックスSS−Ｈ）0.5部及
び過硫酸カリウム0.3部からなる混合物を混合撹拌しな
がら窒素ガスを吹き込み、窒素置換を充分に行なった。
次いで窒素置換しながら70℃に昇温し、５時間乳化重合
を実施した後、室温まで冷却し、乳化液（Ａ）を得た。
該乳化液（Ａ）80部に、スチレン80部及びｎ−ブチルア
クリレート20部にBPO5部を溶解したモノマー混合物を添
加し、更に水300部及びゴーセノールGH−20 0.7部を添
加、混合撹拌した後、85℃に昇温し、約３時間懸濁重合
を実施した後、室温まで冷却し、充分に洗浄、脱水し、
乾燥して樹脂（R8）を得、トナー性能を評価した。得ら
れた結果を表１に示した。
〔発明の効果〕 以上詳述したように、本発明の方法により、低コスト
で分子量の非常に高いポリマーを含有する分子量分布の
広い均一なトナー用樹脂を得ることが可能となり、定着
性及び耐オフセット性に優れたトナーを提供することが
でき、その効果は極めて大きいものである。
で分子量の非常に高いポリマーを含有する分子量分布の
広い均一なトナー用樹脂を得ることが可能となり、定着
性及び耐オフセット性に優れたトナーを提供することが
でき、その効果は極めて大きいものである。
フロントページの続き (72)発明者 稲垣 元司 愛知県名古屋市東区砂田橋４丁目１番60 号 三菱レイヨン株式会社内 審査官 井上 彌一 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G03G 9/08 C08F 2/18 C08F 4/36
Claims (1)
- 【請求項１】２段懸濁重合法によるトナー用樹脂の製造
法であって、１分子内に３ケ以上のｔ−ブチルパーオキ
サイド基を有する化合物を開始剤として用いて重量平均
分子量35万以上の高分子量ポリマーを懸濁重合し、次い
で該高分子量ポリマーの分散液中に低分子量ポリマー用
開始剤を添加して、該高分子量ポリマー存在下において
低分子量ポリマーを懸濁重合することを特徴とするトナ
ー用樹脂の製造法。
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|---|---|---|---|
| JP63199319A JP2777806B2 (ja) | 1988-08-10 | 1988-08-10 | トナー用樹脂の製造法 |
| US07/384,799 US5071918A (en) | 1988-08-10 | 1989-07-25 | Process for producing resin for a toner |
| DE89114295T DE68910043T2 (de) | 1988-08-10 | 1989-08-02 | Verfahren zur Herstellung eines Harzes für einen Toner. |
| EP89114295A EP0354466B1 (en) | 1988-08-10 | 1989-08-02 | Process for producing resin for a toner |
| US07/676,072 US5204413A (en) | 1988-08-10 | 1991-03-27 | Process fro producing resin for a toner |
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| KR100446572B1 (ko) * | 1997-10-31 | 2004-09-04 | 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 | 토너용 결합제 수지 및 이의 제조방법 |
| US6258504B1 (en) | 1999-10-13 | 2001-07-10 | Nashua Corporation | Toner containing resin prepared by a combination of emulsion followed by suspension polymerization |
| EP1750177B1 (en) * | 2005-08-01 | 2016-04-13 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner |
| US8859473B2 (en) * | 2008-12-22 | 2014-10-14 | Chevron Oronite Company Llc | Post-treated additive composition and method of making the same |
| CN101831727B (zh) * | 2010-04-01 | 2012-11-14 | 东华大学 | 一种仿棉涤纶短纤及其制备方法 |
| JP2018005257A (ja) * | 2017-10-13 | 2018-01-11 | 三洋化成工業株式会社 | トナーの製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| JPS556895B2 (ja) * | 1974-04-10 | 1980-02-20 | ||
| US4201848A (en) * | 1976-01-01 | 1980-05-06 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Process for preparing polymers having high molecular weight |
| DE3027121A1 (de) * | 1979-07-17 | 1981-02-05 | Canon Kk | Verfahren zum fixieren mittels einer schmelzwalze |
| JPS6088003A (ja) * | 1983-10-21 | 1985-05-17 | Fujikura Kasei Kk | トナ−用樹脂の製造方法 |
| JPH0785179B2 (ja) * | 1986-07-22 | 1995-09-13 | コニカ株式会社 | 静電像現像用トナ− |
| JP2558109B2 (ja) * | 1987-01-19 | 1996-11-27 | 三菱レイヨン株式会社 | トナ−用樹脂の製造方法 |
-
1988
- 1988-08-10 JP JP63199319A patent/JP2777806B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-07-25 US US07/384,799 patent/US5071918A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-02 EP EP89114295A patent/EP0354466B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-02 DE DE89114295T patent/DE68910043T2/de not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Publication date |
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| US5071918A (en) | 1991-12-10 |
| DE68910043T2 (de) | 1994-05-11 |
| EP0354466B1 (en) | 1993-10-20 |
| DE68910043D1 (de) | 1993-11-25 |
| JPH0248675A (ja) | 1990-02-19 |
| EP0354466A1 (en) | 1990-02-14 |
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|---|---|---|---|
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