JP3029144B2 - 熱圧定着用トナー及び熱圧定着方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は定着性及び耐オフセット
性に優れている熱圧用トナー及び該トナーのトナー像を
転写材の如き記録材に定着させる熱圧定着方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法とは米国特許第２，２９７，
６９１号明細書等に記載されている如く、多数の方法が
知られている。一般には、光導電性物質を利用し、種々
の手段で感光体上に電気的潜像を形成し、該潜像をトナ
ーを用いて現像し、必要に応じて紙の如き転写材にトナ
ー画像を転写した後、加熱，圧力，加熱加圧或いは溶剤
蒸気等により定着し複写物を得る方法である。トナーを
用いて現像する方法或いはトナー画像を定着する方法と
しては、従来各種の方法が提案され、それぞれの画像形
成プロセスに適した方法が採用されている。

【０００３】近年、電子写真法に対し、高速複写化、高
画質化が求められている。

【０００４】一般にトナーを製造する方法としては、熱
可塑性樹脂，染料または顔料の如き着色剤，荷電制御剤
の如き添加剤を溶融混合し、均一に分散した後、溶融混
練物を冷却し、冷却物を粉砕装置で粉砕し、粉砕物を分
級機により所望の粒径を有するように分級してトナーを
製造する方法が知られている。

【０００５】これら粉砕法によるトナーにおいては、ワ
ックスの如き離型性物質を添加する場合に制約がある。
例えば、離型性物質の分散性を十分なレベルとするため
には、樹脂との混練温度において、溶解して液状にな
っていないこと、離型性物質の含有量を約５重量％以
下にすることなどである。このような制約のため、粉砕
法によるトナーの定着性を向上させることに困難性があ
る。

【０００６】粉砕法にて得られるトナーにおいては、離
型性物質を添加した場合、該離型性物質はトナー粒子内
部のみならずトナー粒子表面にも存在する。熱定着方法
に、粉砕法により得られたトナーを適用する場合、定着
器の定着ローラーと定着画像間で充分な離型性を付与す
るために、トナーに溶融粘度の低い低分子量物質を適当
量添加することが必要である。しかし、粉砕法によるト
ナーでは、該低分子量物質もトナー粒子表面に存在する
ため、トナーのブロッキング性が問題となる。該低分子
量物質を用いて、トナーの離型性と耐ブロッキング性を
両立することは粉砕法によるトナーでは困難である。一
方、ブロッキング性において問題のない高分子量成分を
添加する場合、充分な耐オフセット性をトナーに付与す
るためには、高分子量成分を多量にトナーに添加する必
要がある。しかし、この場合、融点の高い物質または軟
化点の高い物質が多量にトナーに添加されるため、トナ
ーの定着エネルギーの増大（即ち、定着温度の高温化、
定着スピードの低速化）を余儀なくされる。さらに、カ
ラートナーの場合には、ＯＨＰフィルムの如き透明担持
体上のカラートナー定着画像の透明性も低下する。さら
に、熱定着方法に適したカラートナーとしては、耐オフ
セット性を向上させるために離型性付与に優れた低分子
量成分を含有し、且つ、耐ブロッキング性、定着後の透
明性を満足することが必要である。

【０００７】従来、熱定着法に用いられる定着装置は、
所定の温度に維持された定着ローラーと、弾性層を有し
て該定着ローラーに圧接する加圧ローラーとによって、
未定着のトナー画像を表面に有する転写材を挟持搬送し
つつ定着する方式が使用されている。

【０００８】この種の装置にあっては、転写材上の未定
着トナーが、該トナーを加熱してこれを転写材に融着す
るための定着ローラー側に付着し、これが次の転写材に
転写されてしまう（いわゆるオフセット現象）場合があ
る。特に、フルカラーのトナー画像形成装置にあって
は、単にトナーを軟化してこれを加圧しながら定着させ
る単色トナーの定着の場合と異なり、複数種のカラート
ナーを溶融に近い状態で混色するため、比較的高温定着
がなされるので、オフセット現象が発生する傾向がより
強い。

【０００９】オフセット現象を防止する手段として、ト
ナーに架橋された樹脂成分を含有させることが一般的に
行われている。この方法では、耐オフセット性は付与さ
れるが、トナーの熱溶融特性の低下がみられる。中間色
の再現のために、転写材上で複数種のカラートナーの混
在と、それらトナーの良好な溶融が必要なマルチカラー
定着においては、トナー中の架橋樹脂成分の存在は好ま
しくない。そのため一般に、カラートナーの熱ローラー
定着方法においては、熱ローラー側にシリコーンオイル
の如き離型性物質を塗布することで高温オフセットを防
止しているのが一般的である。

【００１０】一方、トナーにポリエチレンワックスまた
はポリプロピレンワックスの如き離型性物質を添加し、
定着ローラーへの耐オフセット性を向上させることが知
られている（特公昭５２−３３０４号公報及び特公昭５
７−５２５７４号公報）。しかしながら、定着ローラー
に対して充分な離型性を付与するに必要な量のポリエチ
レンワックスまたはポリプロピレンワックスをカラート
ナーに添加した場合、透明なトナー担持体上の定着され
たカラートナー画像は充分な透明性が得ることが困難で
ある。

【００１１】オフセットの問題を解決する他の方法の１
つとして、米国特許第３，５７８，７９７号にトナー像
を加熱体でその融点まで加熱し、溶融し、その後トナー
像を冷却して比較的高い粘性状態とし、トナーの付着性
を弱めた状態で加熱ウエブからトナー像を有するトナー
担持体を剥離することによって、オフセットを生ぜずに
定着する方法が提案されている。米国特許第３，５７
８，７９７号では、さらに、加熱体に対してトナー像及
びトナー担持体を加圧圧接することなしにトナー像を加
熱する方式をとっているので、トナー担持体が積極的に
加熱されることがなく、他の方法に比べて少ないエネル
ギーでトナーを溶融できると記載されている。しかしな
がら、加圧圧接することがなく加熱体に接触した場合に
は、熱伝達効率が低下し、トナーを加熱溶融するのに比
較的長時間を要する。特にフルカラーのトナー画像にお
いては、各色のカラートナーが溶融に近い状態で混色す
ることが必要となる。したがって、米国特許第３，５７
８，８７９号に記載の定着方法はフルカラートナー像を
形成する場合には、さらに改良が必要である。

【００１２】特公昭５１−２９８２５号公報では、米国
特許第３，５７８，７９７号の定着方法に加圧・圧接手
段を付加して熱伝達効率の向上を図り、トナーの加熱溶
融を短時間でしかも充分に行うことが提案されている。
この方法によれば、加圧・圧接を行っているのでトナー
を充分に加熱し溶融することが可能となり、特にカラー
トナー画像における混色に関して好ましい。しかし、加
熱・溶融時に加圧されているので、加熱体とトナー間の
接着力は強くなり、冷却後においてもその剥離性が問題
となる。特公昭５１−２９８２５号公報においては、加
熱体の表面に表面エネルギーの低いテフロン（ポリ４フ
ッ化エチレン等のフッ素樹脂の商品名）を用い、トナー
と加熱体との接着力の低下を図り、剥離性を向上させて
いる。

【００１３】米国特許第３，５７８，７９７号または特
公昭５１−２９８２５号公報に開示されたような定着器
または定着方法を使用してカラートナーを良好に定着し
且つオフセット現象を抑制するために、トナー中に離型
性を有する材料を含んだカラートナーを用いることが考
えられる。しかしながら、加熱体に対して充分な離型性
を付与するに必要な量のポリエチレンワックスまたはポ
リプロピレンワックスをカラートナーに添加した場合、
前述の如く、透明なトナー担持体上の定着されたカラー
トナー画像において、充分な透明性を得ることは困難で
ある。熱定着法に適した離型性に優れているカラートナ
ーが待望されている。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の問題点を解消した熱圧定着用トナー及び熱圧定着方法
を提供することにある。

【００１５】本発明の目的は、低温定着性に優れている
熱圧定着用トナー及び熱圧定着方法を提供することにあ
る。

【００１６】本発明の目的は、高温時の耐オフセット性
に優れている熱圧定着用トナー及び熱圧定着方法を提供
することにある。

【００１７】本発明の目的は、定着ローラーに転写材が
巻き付きにくい熱圧定着用トナー及び熱圧定着方法を提
供することにある。

【００１８】本発明の目的は、多数枚耐久性に優れてい
る熱圧定着用トナー及び熱圧定着方法を提供することに
ある。

【００１９】本発明の目的は、耐ブロッキング性に優れ
ている熱圧定着用トナーを提供することにある。

【００２０】本発明の目的は、表面光沢性に優れた定着
画像を形成し得る熱圧定着用カラートナーを提供するこ
とにある。

【００２１】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、相互
に圧接している定着ローラー及び加圧ローラーを具備
し、排紙方向が該定着ローラーの中心と該加圧ローラー
の中心を結ぶ線の直角方向より該加圧ローラー側であ
り、該定着ローラーと該加圧ローラーとの間にかかる圧
力が２Ｋｇ／ｃｍ²以上であり、該定着ローラーの表面
の材質がフッ素含有物質である定着手段で熱圧定着され
るトナーであり、該トナーは、ビニル系樹脂１００重量
部に対して重量平均分子量（Ｍｗ）５００〜１５００で
あり且つ融点５５〜１００℃のワックスを１０〜５０重
量部含有し、且つ、重量平均粒径が２〜８．５μｍであ
り、該ワックスは該ビニル系樹脂によってトナー粒子内
に内包されており、該トナーのテトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）可溶分のゲルクロマトグラフィーにおける重量平
均分子量（Ｍｗ）が１万乃至５０万であり、数平均分子
量が１０００乃至１０万であり、Ｍｗ／Ｍｎの値Ａが４
〜２０であり、分子量１５００以上の領域におけるトナ
ーのＴＨＦ可溶分のＭｗ／Ｍｎの値Ｂが２〜１０である
ことを特徴とする熱圧定着用トナーに関する。

【００２２】さらに、本発明は、静電像担持体上の負の
電荷を有するトナー画像を転写材へ転写し、定着ローラ
ー及び加圧ローラーでトナー画像を転写材に加熱及び加
圧して定着する熱圧定着方法において、トナー像を形成
するトナーは、ビニル系樹脂１００重量部に対して重量
平均分子量（Ｍｗ）５００〜１５００であり且つ融点５
５〜１００℃のワックスを１０〜５０重量部含有し、且
つ、重量平均粒径が２〜８．５μｍであり、該ワックス
は該ビニル系樹脂によってトナー粒子内に内包されてお
り、該トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分の
ゲルクロマトグラフィーにおける重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が１万乃至５０万であり、数平均分子量が１０００
乃至１０万であり、Ｍｗ／Ｍｎの値Ａが４〜２０であ
り、分子量１５００以上の領域におけるトナーのＴＨＦ
可溶分のＭｗ／Ｍｎの値Ｂが２〜１０であり、転写材上
のトナー画像を、相互に圧接している定着ローラー及び
加圧ローラーを具備し、排紙方向が該定着ローラーの中
心と該加圧ローラーの中心を結ぶ線の直角方向より該加
圧ローラー側であり、該定着ローラーと該加圧ローラー
との間にかかる圧力が２Ｋｇ／ｃｍ²以上であり、該定
着ローラーの表面の材質がフッ素含有物質である定着手
段で、定着することを特徴とする熱圧定着方法に関す
る。

【００２３】本発明では、定着装置として、定着ローラ
ー及び加圧ローラーを具備する熱ローラー定着装置であ
り、定着ローラー表面の材質がフッ素含有物質であり、
白紙を通したときにその排紙方向が定着ローラーと加圧
ローラーの中心を結ぶ線の直角方向より加圧ローラー側
であり、さらに該定着ローラーと加圧ローラーにかかる
圧力が２．０ｋｇ／ｃｍ²以上である定着装置を用い
る。

【００２４】ここで、加圧ローラー側とは、紙及びＯＨ
Ｐ用シートの如き転写材で言うと、トナー像が乗ってい
ない側である。つまり、加圧ローラー側の方向に向けて
排紙されると、定着ローラーで加熱されたトナー像は、
定着ローラーとの分離の角度を大きく取ることができ
る。

【００２５】オフセット現象は、トナー粒子とトナー粒
子との凝集力と、トナー粒子と定着ローラーとの親和力
と、トナー粒子と転写材との親和力に関係している。定
着ローラーとトナー像の分離角度を大きくすることによ
り、トナー粒子と定着ローラーとの親和力が弱い状態で
転写材を定着ローラーから分離し、排紙することによ
り、オフセット現象及び転写材の定着ローラーへの巻き
付きが良好に防止される。

【００２６】この結果、特に高温時の耐オフセットが著
しく改善される。

【００２７】本発明では、熱ローラー対間にかかる圧力
を２．０ｋｇ／ｃｍ²以上とし、好ましくは３．０ｋｇ
／ｃｍ²以上とする。定着の圧力が２．０ｋｇ／ｃｍ²未
満であると、耐オフセット性が悪くなる。この理由とし
て考えられるのは、ひとつとしてトナーに内包化された
ワックスが、低い圧力ではトナー粒子と定着ローラーと
の間に浸み出して来にくいからである。さらに、低い圧
力ではトナー粒子の変形が不十分であり、トナー粒子と
トナー粒子との凝集力が弱いからである。

【００２８】このように、定着圧を高くすることによっ
て高温オフセットが良好に改善される。また、定着圧を
高くすることによって、得られる定着画像の表面平滑性
が向上するので、高画質となる。特に、オーバーヘッド
プロジェクタ（ＯＨＰ）用シートにトナー像を定着した
場合、透明性が向上するので好ましい。

【００２９】白紙を定着装置に通した時の排紙方向につ
いて具体的に説明する。図２に示すように、定着ローラ
ー１１の中心Ａと加圧ローラー１２の中心Ｂを結ぶ線ｌ
に対し、ニップの後端（両ローラーが離れる点）を通る
ように垂線ｈを引く。

【００３０】排出側の定着ローラー１１と加圧ローラー
１２とに接する線ｍを引き、この直線ｍを排紙方向基準
線とする。垂線ｈと基準線ｍとの交点を位置０とし、白
紙を通した時に、位置０を通過した転写材の先端が基準
線ｍよりも加圧ローラー側であれば、排紙方向が加圧ロ
ーラー側であるとする。

【００３１】このとき、用いる白紙は、単位面積当りの
重量が６０〜８５ｇ／ｍ²であり、紙のすき方向とロー
ラー軸方向を一致させて通紙する。また、定着ローラー
の表面温度を１５０〜２００℃とし、通紙速度は、８５
〜１４０ｍｍ／ｓｅｃにする。排紙方向はハイスピード
カメラなどを使用して判定する。

【００３２】排紙方向を加圧ローラー側になる様にする
方法としては、例えば、加圧ローラーの硬度を定着ロ
ーラーの硬度より高くする。

【００３３】この加圧ローラー硬度を高くする方法とし
ては、

【００３４】

【外１】 弾性体の硬度を高くする方法

【００３５】

【外２】 弾性体層を薄くする方法がある。定着ローラーの径を
加圧ローラーの径より大きくする。などが挙げられる。

【００３６】さらに、加熱装置を定着ローラー側だけで
なく、加圧ローラー側にも取りつけることにより、“紙
の巻き付き”を著しく減少することが可能である。

【００３７】これらの方法を取り入れた定着装置として
は、例えば定着ローラーとして弾性体がシリコーンゴム
でＲＴＶタイプまたはＬＴＶタイプであり、表面がフッ
素含有物質で形成されているローラーが挙げられる。フ
ッ素含有物としては、フッ素樹脂が好ましい。

【００３８】さらに、定着ローラーの材質として、耐摩
耗性の向上を目的としてシリコーンゴムとフッ素ゴムと
の組合せ、シリコーンゴムまたはフッ素ゴムとテフロン
コート材との組合せなどの二層構造を有するものや、シ
リコーンゴムまたはフッ素ゴムとテフロンコートとフッ
素ゴムとの組合せなどの三層構造を有するものを用いて
も良い。定着ロールの芯金の被覆層の下層に弾性体のシ
リコーンゴム系ＨＴＶを設け、上層にはＰＦＡ樹脂を設
けた２層構造のものや、下層にＨＴＶを設け、上層には
フッ素樹脂分散型フッ素ゴムの層を設け、熱処理によ
り、フッ素樹脂を表面に偏析させたものを好ましく用い
ることができる。フッ素樹脂層の厚さは、５〜１００μ
ｍ（好ましくは１０〜６０μｍ）が良い。

【００３９】定着ローラーの硬度（二層の場合は二層合
わせたときの硬度）としては、ゴム硬度（ＪＩＳ−Ａ）
が３０〜７０度、好ましくは３５〜６０度であり、定着
ローラの芯金上の層厚は０．５〜５ｍｍ、好ましくは
１．０〜３．５ｍｍ、さらに好ましくは１．０〜３ｍｍ
が良い。

【００４０】加圧ローラーの表面材料としては、定着ロ
ーラの表面層より硬く、硬度４０度以上、好ましくは５
０度以上のもので、材質はシリコーンゴム系、フッ素ゴ
ム、テフロンコート材などが使用できる。ローラー径と
しては、複写機の小型化が要求されているため、あまり
大きくできない。またローラー径を小さくすると、ニッ
プが充分にとれないため、トナーが充分に溶融せず、し
たがって混色性が悪くなったり、混色性を上げるために
定着速度をおとさなければならなくなる。したがって定
着ローラー及び加圧ローラーの径としては３０〜９０ｍ
ｍφ、好ましくは４０〜８０ｍｍφが適当である。

【００４１】図１に好ましい、定着装置の一具体例の概
略図を示す。図１において、定着ローラー１１は、芯金
内にヒータを内包し、芯金上にＨＴＶシリコーンゴム層
を有し、さらにその上にテトラフルオロエチレン−パー
フルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ樹
脂）層を有しており、加圧ローラー１２は、芯金内にヒ
ーターを内包し、芯金上にフッ素ゴム層を有している。
図１に示す定着装置においては、排紙方向が図２に示す
如く、加圧ローラー側にある。さらに、本発明において
は、トナーとして負帯電性のトナーを使用するため、ト
ナー画像は負の摩擦電荷を有しており、フッ素含有物質
を有する定着ローラ表面と静電的に反発する。そのた
め、本発明の定着方法は、さらに耐オフセット性、耐巻
き付性が向上する。

【００４２】これに対し、図３の様なローラー構成によ
り形成されるニップ部は、排紙方向が上方を向いている
ため、ニップ部を通過した転写材は、定着ローラー１３
に沿うように排出される。

【００４３】このような排出挙動を示した場合、トナー
は、加熱をニップ部中だけでなくニップ部を出した後も
定着ローラー１３から輻射熱を受ける。場合により定着
ローラー１３に付着したまま、分離爪まで移動し、過剰
な熱によりトナーが溶けすぎることがある。その結果、
定着画像として光沢度が極端に上がったり、さらにオフ
セット現象が発生しやすくなる。

【００４４】このような現象は、白黒複写においては、
高融点トナーを用いているために発生しにくく、さらに
白黒画像の原稿自体が文字情報または線画像が多いため
に、光沢度がアップしても問題とはなりにくい。しか
し、多色画像では、低融点トナーを用いることが多く、
原稿として、画像面積が大きいものが多いため、上記の
問題が発生しやすい。

【００４５】本発明の定着方法は、多色カラートナー画
像の定着に顕著な効果を発揮し得る。

【００４６】本発明のトナーは、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）５００〜１５００のワックスが非極性物質で且つ離
型性を有していることが好ましく、例えばパラフィンワ
ックスが好ましい。ワックスは、トナー粒子内に内包化
されている。ワックスを内包化しているトナーは後述す
る懸濁重合法によって良好に調製することが可能であ
る。ワックスは、その融点が環境温度より低い場合に
は、環境温度で液化するので、トナー粒子内に内包され
ている場合でも表層部にしみ出してブロッキングの原因
となる場合がある。そのため、ワックスの融点は５５〜
１００℃（好ましくは６０〜１００℃、さらに好ましく
は６５〜８０℃）であることが好ましい。ワックス量
は、ビニル系樹脂１００重量部に対して１０〜５０重量
部（好ましくは１５〜４５重量部）含有されるのがよ
い。１０重量部より少ないと充分な離型性をトナーに付
与しにくくなり、トナーのブロッキングの原因になりや
すい。

【００４７】ワックスの融点は下記の方法で測定するこ
とが可能である。

【００４８】ワックスの融点の測定方法：ワックスの融
点は、示差熱分析法（ＤＳＣ）によって測定する。

【００４９】示差熱分析測定装置としては、例えばバー
キンエルマー社製のＤＳＣ−７を用い測定する。

【００５０】測定試料は５〜２０ｍｇ（好ましくは１０
ｍｇ）を精密に秤量する。これをアルミパン中に入れ、
リファレンスとして空のアルミパンを用い、測定温度範
囲３０℃〜２００℃の間で、昇温温度１０℃／ｍｉｎで
常温常湿下で測定を行う。

【００５１】この昇温過程で、温度３０〜１６０℃の範
囲におけるメインピークの吸熱ピークが得られた温度
を、本発明におけるワックスの融点とする。第７図参
照。

【００５２】本発明では、トナーを成形したペレットと
水との接触角が８０〜１１０度となるようにトナー材質
を選ぶことが好ましい。さらに、定着装置の定着ローラ
ー表面の材質をフッ素含有物質とする。

【００５３】定着ローラー表面のフッ素含有物質は、表
面エネルギーが小さく、離型性に優れた物質である。こ
のようなローラーの特長をより効果的にするために、ト
ナーとしても、トナーを成型したペレットの水に対する
接触角が８０〜１１０度となるような材質を使用するこ
とが好ましい。

【００５４】これにより、定着時に、トナー粒子と定着
ローラーとの間の引力を弱めることができ、耐オフセッ
ト性が向上する。

【００５５】トナーのペレットの水に対する接触角が、
８０〜１１０度であっても、表面がフッ素含有物質のロ
ーラーでないと、トナーの特長が十分発揮されない。た
とえば、シリコーンオイルを塗布したシリコーンゴムの
表面層を有する定着ローラーは、耐オフセット性に優れ
たローラーであるが、本発明のトナーと組み合せても、
フッ素系の定着ローラーに比べて良い結果が得られると
は限らない。しかも、シリコーンゴムローラーは、シリ
コーンオイルを多く消費する分だけランニングコストが
かかる。また、本発明における接触角の測定は次の通り
である。

【００５６】トナーを錠剤成型器を用いてペレットとす
る。このとき、成型器には鏡面仕上げのものを用い、十
分な圧力をかけて、平滑面が得られるようにする。得ら
れたペレットの水に対する接触角を、接触角計（協和科
学ＣＡ−ＤＳ型）を用いて測定する。

【００５７】本発明で用いられるトナーは例えば以下の
如き方法にて得られる。重合性単量体中にワックス（例
えば、パラフィンワックス）、着色剤、重合開始剤、そ
の他の添加剤を加え超音波分散機またはホモジナイザー
の如き分散機によって均一に溶解または分散せしめた単
量体組成物を、懸濁安定剤を含有する水相（すなわち連
続相）中に通常の撹拌機または、ホモミキサー、ホモジ
ナイザーの如き高剪断撹拌機により分散せしめる。好ま
しくは単量体組成物の液滴が所望のトナー粒子のサイズ
（一般に３０μｍ以下の大きさ）を有する様に撹拌速
度、撹拌時間を調整し、その後は分散安定剤の作用によ
りほぼその状態が維持される様撹拌を粒子の沈降が防止
される程度に行えば良い。重合温度は４０℃以上、一般
的には、５０〜９０℃の温度に設定して重合を行う。重
合温度を重合途中で変えることは、樹脂成分の分子量分
布を調整する点で好ましい。反応終了後、生成したトナ
ー粒子を洗浄、濾過により回収し乾燥する。懸濁重合法
においては、通常モノマー１００重量部に対して水２０
０〜３０００重量部を分散媒体として使用するのが好ま
しい。

【００５８】懸濁重合法では、水酸基、カルボキシル基
またはエステル基を実質的に有していないワックスは、
トナー粒子内に内包化されてやすい。

【００５９】本発明中のトナーの製造に適用できる重合
性単量体としては、ビニル系単量体がある。例えば、ス
チレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−エチル
スチレンの如きスチレン誘導体；メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリ
ル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル
酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸
−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタ
クリル酸フエニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルの如きメタクリ
ル酸エステル；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリ
ル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ス
テアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フ
エニルの如きアクリル酸エステル類；アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリルアミドの如きアクリ
ル酸もしくはメタクリル酸誘導体がある。

【００６０】これらのモノマーは単独ないし混合して使
用しうる。上述したモノマーの中でも、スチレンまたは
スチレン誘導体を単独で、またはスチレンと他のモノマ
ーと混合して、重合性単量体として使用することがトナ
ーの現像特性および耐久性の点で好ましい。

【００６１】モノマーを重合するための重合開始剤とし
ては、２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、
１，１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニト
リル）、２，２′−アゾビス−４−メトキシ−２，４−
ジメチルバレロニトリルその他のアゾビスイソブチロニ
トリル（ＡＩＢＮ）の如きアゾ系またはジアゾ系重合開
始剤；ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトン
パーオキサイド、イソプロピルパーオキシカーボネー
ト、キユメンハイドロパーオキサイド、２，４−ジクロ
リルベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサ
イドの如き過酸化物系重合開始剤が挙げられる。これら
重合開始剤は、一般には、重合性単量体の重量約０．５
〜５％の量で使用することが好ましい。

【００６２】本発明のトナーを懸濁重合法で調製するた
めには、重合開始剤を２種以上混合して使用することが
樹脂成分の分子量特性を調整する点で好ましい。さら
に、好ましくは重合初期の反応温度における半減期が１
００〜５００分の重合開始剤と、半減期が１０００〜５
０００分の重合開始剤とを混合して使用することが好ま
しい。

【００６３】単量体の重合時に、添加剤として極性基を
有する重合体、または、極性基を有する共重合体の如き
極性物質を添加して単量体を重合することは好ましい。

【００６４】本発明において、単量体中に含有される極
性物質としては、分子に極性基を有し、水と重合性単量
体組成物との界面にて表面張力の低下を起こす物質が用
いられる。

【００６５】本発明に用いる上記極性物質は、トナー粒
子の環境特性向上の点から、難水溶性物質であることが
好ましい。

【００６６】ここに「難水溶性物質」とは、水１００ｍ
ｌに１ｇ以下の溶解度を有するものをいい、好ましくは
５００ｍｇ以下、特に好ましくは１００ｍｇ以下の溶解
度を有するものをいう。

【００６７】本発明においては、このような極性物質と
して、低分子化合物または高分子化合物が用いられる
が、高分子化合物が好ましい。高分子化合物の場合、Ｇ
ＰＣ（ゲルパーミエーション クロマトグラフィー）で
測定した重量平均分子量が５，０００〜５００，０００
のものが、重合性単量体に良好に溶解、分散し、且つト
ナーに耐久性をも付与する点から好ましく使用される。

【００６８】この極性物質としては、より具体的には、
以下に示すようなアニオン性化合物が好ましく用いられ
る。

【００６９】アニオン性化合物：例えば、カルボキシル
基、水酸基、二塩基酸基、二塩基酸無水物基、スルフォ
ン酸基、スルフォン酸塩基、リン酸エステル基の如きア
ニオン性極性基を含む化合物である。

【００７０】より具体的には、アクリル酸、メタクリル
酸等の不飽和カルボン酸、不飽和二塩基酸、不飽和二塩
基酸の無水物、水酸基を有するアクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステルの如き極性ビニルモノマーの重合体
ないし共重合体、；これらの極性ビニルモノマーと、ス
チレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルと
の共重合体；ポリエステル樹脂等が挙げられる。

【００７１】極性物質がアニオン性極性ポリマーの場合
には、酸価および／または水酸基価が０．５〜１００
（好ましくは、１〜３０）であることが好ましい。重合
性単量体１００重量部に対する添加量は、０．５〜５０
重量（より好ましくは１〜４０重量部）部であることが
好ましい。

【００７２】本発明に用いられる極性ポリマーの酸価お
よび／または水酸基価が０．５未満では、界面張力の低
下の効果が少なく、一方、これらが１００を越えると、
親水性が強すぎて好ましくない。

【００７３】ここに、酸価とは、試料１ｇ中に含有され
ているカルボキシル基を中和するのに要する水酸化カリ
ウムのｍｇ数をいう。

【００７４】水酸基価とは、試料１ｇを規定の方法によ
ってアセチル化した際、水酸基と結合した酢酸を中和す
るのに要する水酸化カリウムのｍｇ数をいう。

【００７５】これら極性物質は、重合性単量体１００重
量部に対して０．５〜５０重量部、好ましくは１〜４０
重量部を添加するのが良い。０．５重量部未満では、充
分な擬似カプセル構造をとることが難しく、ワックスを
良好に内包すること困難であり、耐ブロッキング性が低
下する。５０重量部を越えると、重合性単量体の量が不
足して、トナーとしての特性が低下する傾向が強くな
る。

【００７６】本発明においては、これら極性物質を加え
た重合性単量体組成物を塩酸の如きブレンステット酸に
可溶な難水溶性無機分散安定剤を分散せしめた水系媒体
の水相中に懸濁させ、重合させることが好ましい。この
場合、添加した極性物質が、トナーとなる粒子表層部に
集まるため、一種の殻のような形態となり、得られた粒
子は擬似的なカプセル構造を有する様になる。そして、
粒子表層部に集まった比較的高分子量の極性物質はトナ
ーに耐ブロッキング性、現像性、荷電制御性、耐摩耗性
等の優れた性質をトナーに付与する。

【００７７】一方、本発明に用いられるブレンステッド
酸に可溶性である難水溶性無機分散剤とは、難水溶性無
機化合物であって、且つ、ブレンステッド酸に可溶（よ
り具体的には、水１００ｍｌに対して、２０ｇ以上の溶
解度を有する）ものをいう。

【００７８】ここに、難水溶性無機化合物とは、中性の
イオン交換水１００ｍｌに対して、１０ｍｇ以下（好ま
しくは５ｍｇ以下）の溶解度を有するものをいう。

【００７９】本発明に用いられる難水溶性無機分散剤の
例を以下に示す。

【００８０】水中にて中性またはアルカリ性を示す無機
化合物として、例えば、リン酸カルシューム、リン酸マ
グネシューム、硫酸カルシューム、炭酸マグネシュー
ム、炭酸カルシューム、Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂、Ｃａ（Ｏ
Ｈ）₂等が挙げられる。

【００８１】このような無機化合物の粒径は、１次粒子
で２μｍ以下、更には１μｍ以下であることが好まし
い。

【００８２】上記した難水溶性無機分散剤の分散媒体中
での粒径は、コールタカウンターにより測定される。例
えば、１％食塩水中におよそ１０％の濃度になるように
試料（無機化合物）を添加し、常法により超音波分散
（３６ＫＨｚ、１００Ｗ、１分間）した後、１００μｍ
オリフィスを用いて常法によりコールターカウンターで
測定する。

【００８３】かかる方法により測定された無機分散剤の
個数分布において、粒径５．０４μｍ以上の粒子の割合
が個数にて５％以下であることが好ましく、粒径３．１
７μｍ以上の粒子の割合が個数にて５％以下であること
が更に好ましい。

【００８４】これら無機分散剤は、リン酸ナトリウムと
塩化カルシュームとを用いて水中にてリン酸カルシウム
の如き難溶性無機化合物を生成させ、そのまま用いる方
法が、微粒子状態で、且つ分散性が良好な無機化合物が
容易に得られる点で好ましい。

【００８５】一般に、粉末状の難溶性無機化合物がとる
凝集は、一般に強い凝集状態であり、この凝集状態にお
ける粒径も不均一であるため、このような粉末を用いた
場合、水中への分散を注意深く行なう必要がある場合が
多い。しかしながら、上記のように水中にて難溶性無機
化合物を生成させる方法を用いれば、このような心配も
なく、該無機化合物の良好な分散状態が容易に得られ
る。

【００８６】更に、このように水中で難水溶性化合物を
生成させる際に、難溶性化合物とともに生成する水溶性
の中性塩類は、モノマーの水中への溶解を防ぐ効果と、
水系媒体の比重を大きくする効果とを併せ持つ。

【００８７】本発明においては、上記のような難水溶性
無機分散剤を含有する分散媒体のｐＨを、好ましくは、
７．１〜１１．０とする。

【００８８】このｐＨが、１１．０を越える場合では、
分散媒体のアルカリ性が強くなり過ぎて、単量体組成物
の造粒性が不充分となりやすい。

【００８９】一方、上記分散媒体のｐＨが７．１未満の
場合では、単量体組成物表面の表面張力低下が不充分に
なりやすい。

【００９０】このようにｐＨを調整する場合、難水溶性
無機分散剤を含む分散媒体中に、アルカリ性を示す水溶
性無機塩を加えてｐＨを調整し、極性物質の表面活性を
促進するような水系分散媒体に調整することが好まし
い。

【００９１】このような場合に用いられるアルカリ性を
示す水溶性無機塩としては、Ｎａ₃ＰＯ₄、Ｎａ₂ＣＯ₃、
ＮａＯＨ、ＫＯＨ等がある。

【００９２】かかる方法において、水溶性無機塩を必要
に応じて２種以上、併用してもよい。

【００９３】これらの好ましい組み合わせとして、アニ
オン性化合物と、水中で中性またはアルカリ性を示す難
水溶性無機分散剤との組み合わせがある。該組み合わせ
において、アルカリ性を示す水溶性無機塩を加えてｐＨ
を調整することが更に好ましい。

【００９４】以下、難溶性無機化合物を生成させる反応
の例を示すが、これらに限定されるものではない。 （１）２Ｎａ₃ＰＯ₄＋３ＣａＣｌ₂＝Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂＋
６ＮａＣｌ （２）２Ｎａ₃ＰＯ₄＋３ＭｇＳＯ₄＝Ｍｇ₃（ＰＯ₄）₂＋
３Ｎａ₂ＳＯ₄ （３）２Ｎａ₃ＰＯ₄＋Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃＝２ＡｌＰＯ₄＋
３Ｎａ₂ＳＯ₄ （４）Ｎａ₂ＳＯ₄＋ＣａＣｌ₂＝ＣａＳＯ₄＋２ＮａＣｌ （５）Ｎａ₂ＣＯ₃＋ＭｇＳＯ₄＝ＭｇＣＯ₃＋Ｎａ₂ＳＯ₄ （６）Ｎａ₂ＣＯ₃＋ＣａＣｌ₂＝ＣａＣＯ₃＋２ＮａＣｌ （７）２Ｎａ₃ＰＯ₄＋３ＺｎＳＯ₄＝Ｚｎ₃（ＰＯ₄）₂＋
３Ｎａ₂ＳＯ₄ （８）Ｎａ₂ＣＯ₃＋ＺｎＣｌ₂＝ＺｎＣＯ₃＋２ＮａＣｌ （９）Ｎａ₂ＣＯ₃＋ＺｎＳＯ₄＝ＺｎＣＯ₃＋Ｎａ₂ＳＯ₄

【００９５】更に、上記した方法において、必要に応じ
て、難水溶性無機分散剤を２種以上併用してもよい。

【００９６】本発明において、分散媒体としては、重合
性単量体と実質的に非相溶性のものを用いるが、水性分
散媒体を用いることが好ましい。

【００９７】本発明においては、難水溶性無機分散剤を
含有する分散媒体として、水溶性界面活性剤を実質的に
含有しないものを用いる。本発明において、水溶性界面
活性剤は、前出の無機分散安定剤粉末１００重量部に対
して、０．００１重量部以下の量で使用することは可能
であるが、水溶性界面活性剤を全く使用しなくとも良
い。

【００９８】上記方法は、分子量分布を調整する目的
で、重合温度を低くして重合開始剤の分解を遅くし、分
子量を大きくする方法において、重合の進行に伴う粘度
増大による合一が起こり易く、時間が比較的長い重合方
法を用いる場合に、特に好ましい方法である。

【００９９】このような場合の重合温度は、重合開始剤
の半減期が５００分以上（更に好ましくは１０００分以
上）となる温度が好ましい。

【０１００】このような重合方法においては、更に、粒
子の分散性が安定した後、重合温度を高くして、分子量
のより小さい重合体を生成させ、重量平均分子量と数平
均分子量との比（Ｍｗ／Ｍｎ）を大きくする方法も採用
することが可能である。

【０１０１】本発明において、単量体組成物を水性分散
媒体中で造粒するに際しては、例えば高速回転するター
ビンとステーターをもつホモミキサー、ホモジナイザー
等により造粒せしめる。一般に、単量体組成物粒子が３
０μｍ以下の大きさを有する様に攪拌速度、時間を調整
することが好ましい。回転数は、タービンの周速が１０
〜３０ｍ／ｓｅｃとなるように用いることが好ましく、
造粒時間は特に限定はないが、５〜６０分が好ましい。

【０１０２】造粒工程時の液温は、単量体組成物が粘度
１〜１００万ｃｐｓ、好ましくは１０〜１０万ｃｐｓに
なる温度に調整すると、単量体組成物粒子の粒径を１〜
１０μｍにすることができ、最終的には重量平均粒径１
〜１０μｍの現像用トナーを製造し得る。液状分散媒体
としては通常水または水を主成分とする水性媒体を使用
するため、分散液の液温は２０〜８０℃（更には４０〜
７０℃）に調整されていることが好ましい。

【０１０３】分散液においては、単量体組成物１００重
量部に対して、液状分散媒体が２００〜１０００重量部
存在することが好ましく、難水溶性無機分散剤は、（造
粒時ないし重合初期において）重合性単量体組成物の重
量を基準にして、１〜２０重量％（更には１〜１０重量
％）使用されることが好ましい。

【０１０４】本発明においては、形成された単量体組成
物粒子が所定粒度を有していることを確認した後に、該
粒子を含む水性媒体等の液温（例えば５５〜７０℃）を
調節して重合反応を進める方法、または、分散媒体の液
温を調整し、造粒・分散と同時に重合を進める方法等が
用いられる。

【０１０５】単量体組成物の重合反応終了後、通常の方
法で後処理することにより、トナー粒子が得られる。例
えば、生成した重合体粒子を含む系にブレンステッド酸
を加えて、難水溶性無機分散剤安定剤を除去した後、ろ
過、デカンテーション、遠心分離等の如き適当な方法で
重合体粒子を回収し、乾燥することにより、トナーが得
られる。

【０１０６】本発明で用いるブレンステッド酸可溶の難
水溶性無機分散剤は、上記の酸処理により、容易にトナ
ー粒子表面から除去できる。このように分散剤を除去し
たトナーにおいては、（分散剤の残留に基づく）トナー
表面の親水化という悪影響は実質上なく、良好なトナー
現像特性を得ることができる。

【０１０７】上述の製造方法においては、重量平均分子
量（Ｍｗ）が５００〜１５００であり、融点が５５〜１
００℃のワックスが良好に内包されるように製造条件を
選択することが重要である。さらに、重合性単量体組成
物を懸濁重合法により、得られるトナーのＴＨＦ可溶分
のゲルクロマトグラフィーにおける重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が１万乃至５０万（好ましくは１５０００乃至２０
万）であり、数平均分子量（Ｍｎ）が１０００乃至１０
万（好ましくは２０００乃至３万）であり、Ｍｗ／Ｍｎ
の値Ａが４〜２０（好ましくは５〜１５）であり、該ゲ
ルクロマトグラフィーのクロマトグラムにおける分子量
１５００以上の領域におけるＭｗ／Ｍｎの値Ｂが２〜１
０（好ましくは２．５〜８）であるように製造条件を選
択する必要がある。好ましくは、Ｍｗ／Ｍｎの値Ａは、
値Ｂよりも２以上大きい方が耐オフセット性の点で好ま
しい。

【０１０８】図４に、後述の実施例１で得られたトナー
のＴＨＦ可溶分のＧＰＣクロマトグラムを示す。図４の
クロマトグラムにおいては、重量平均分子量（Ｍｗ）が
５６０００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が６０００で
あり、Ｍｗ／Ｍｎの値は９．３である。

【０１０９】図５は、図４のクロマトグラムにおいて分
子量１５００以下の領域を削除して分子量データを算出
した際のクロマトグラムを示す。図５に示すクロマトグ
ラムにおいては、重量平均粒径（Ｍｗ）が６２０００で
あり、数平均分子量（Ｍｎ）は１７０００であり、Ｍｗ
／Ｍｎの値Ｂは３．６である。したがって、Ｍｗ／Ｍｎ
の値Ａは、値Ｂよりも５．７大きい。

【０１１０】この様な条件を満足することにより、本発
明のトナーは熱圧定着に好ましく適する様になる。

【０１１１】更に、懸濁重合の際に、重合性単量体組成
物に含まれるワックスを重合性単量体に溶解し、重合温
度は、ワックスの融点以下の温度でおこない、重合の進
行に伴ってワックスが徐々に析出し、トナー粒子の中央
部に内包される様にすることが好ましい。

【０１１２】本発明のトナーの分子量分布は、例えば、
以下の様に測定する。

【０１１３】１．サンプル調整 （ｉ）標準試料 標準試料として次に示した市販の標準ポリスチレンを用
いる。分子量８．４２×１０⁶、４．４８×１０⁶、２．
９８×１０⁶、１．０９×１０⁶、７．０６×１０⁵、
３．５５×１０⁵、１．９０×１０⁵、９．６４×１
０⁴、３．７９×１０⁴、１．９６×１０⁴、９．１０×
１０³、５．５７×１０³、２．９８×１０³、８７０、
５００ （東洋ソーダ工業（株）製）

【０１１４】上記標準ポリスチレン約３ｍｇを３０ｍｌ
のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解して標準試料と
する。

【０１１５】（ｉｉ）試料調整 試料（トナー）６０ｍｇを１５ｍｌのＴＨＦで抽出し遠
沈後、濾過を行ない分子量測定のための試料とする。

【０１１６】２．測定条件 装置としてＷＡＴＥＲＳ社１５０Ｃ ＡＬＣ／ＧＰＣを
用い以下の条件で測定する。 溶媒：ＴＨＦ カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ８０１，８０２，８０３，
８０４，８０５，８０６，８０７（昭和電工製） 温度；４０℃ 流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ 注入量：０．１ｍｌ 検出器：ＲＩ

【０１１７】３．データ処理 上記の測定条件にて標準試料・ピークトップの保持時間
を読み取り、検量線を作成し、その検量線から試料・分
子量を算出する。

【０１１８】本発明のトナーに含有される着色剤として
は、染料または顔料があげられる。

【０１１９】例えば、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔
料、キナクリドン系顔料、キサンテン系染料、カーボン
ブラックなどがあげられる。

【０１２０】着色剤は、樹脂成分１００重量部に対し
て、０．５〜４０重量部（好ましくは、１〜２５重量
部）使用するのが良い。必要に応じてトナーに荷電制御
性物質を添加しても良い。例えば、炭素数２〜１６のア
ルキル基を含むアジン系染料、モノアゾ染料の金属錯
塩、サリチル酸、ジアルキルサリチル酸の金属錯塩等の
荷電制御物質が用いられる。

【０１２１】アジン系染料の場合は、シアントナー、マ
ゼンタトナー及びイエロートナーの如きカラートナーの
色調を阻害しない程度に極く少量（例えば、樹脂成分を
基準にして、０．３重量％以下、より好ましくは０．０
５〜０．２重量％）使用することが好ましい。

【０１２２】本発明のトナーは、温度５０℃で４８時間
放置後においても、凝集度が４０％以下（好ましくは、
１〜３０％）であることが好ましい。温度５０℃で４８
時間放置の凝集度は、トナーの耐ブロッキング性及びワ
ックスのトナー粒子内における内包の程度を示すバロメ
ータの１つと考えられる。耐ブロッキング性の劣ってい
るトナーは、温度５０℃で４８時間放置された場合、ト
ナーは凝集して塊状化するために凝集度の値は大きくな
る。

【０１２３】トナーまたは疎水性コロイダルシリカの如
き添加剤が混合されているトナーの凝集度は、下記方法
で測定することができる。

【０１２４】凝集度の測定法：試料（トナーまたはコロ
イダルシリカの如き添加剤が混合されているトナー）を
２３℃の環境下で約１２時間放置したものを用いる。測
定環境は温度２３℃、湿度６０％ＲＨである。

【０１２５】一方、試料５ｇを１００ｍｌ容量のポリエ
チレン容器に入れ温度５０℃で４８時間放置し、放置後
の試料の凝集度を測定する。

【０１２６】測定装置としては、パウダーテスター（細
川ミクロン社製）を用いる。

【０１２７】測定法としては、振動台に２００メッシ
ュ、１００メッシュ、６０メッシュのフルイを目開の狭
い順に、すなわち６０メッシュフルイが最上位にくるよ
うに２００メッシュ、１００メッシュ、６０メッシュの
フルイ順に重ねてセットする。

【０１２８】このセットした６０メッシュフルイ上に正
確に秤量した試料５ｇを加え、振動台への入力電圧を２
１．７Ｖになるようにし、その際の振動台の振幅が６０
〜９０μの範囲に入るように調整し（レオスタット目盛
約２．５）、約１５秒間振動を加える。その各フルイ上
に残った試料の重量を測定して下式にもとずき凝集度を
得る。

【０１２９】

【外３】

【０１３０】本発明のトナーにおいて、流動性改質剤を
カラートナー粒子と混合（外添）して用いても良い。、
流動性改質剤としてはコロイダルシリカ微粉体、疎水性
コロイダルシリカ微粉体、酸化チタン微粉体、疎水性酸
化チタン微粉体、脂肪酸金属塩、テフロン微粉末などが
ある。

【０１３１】本発明のトナーは、フローテスターによる
流出開始点が温度７５〜９５℃であることが、低温定着
性及びフルカラー画像における定着時の混色性の点で好
ましい。

【０１３２】本発明におけるトナーの溶融挙動の測定
は、図８に示す高架式フローテスター（島津フローテス
ターＣＦＴ−５００型）を用い、先ず加圧成形器を用い
て成形した重量１．０ｇの試料８３を昇温速度５．０℃
／ｍｉｎでプランジャー８１により２０ｋｇｆの荷重を
かけ直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズル８４より押し出す
ようにし、これによりフローテスターのプランジャー降
下量を測定する。

【０１３３】この時フローテスターのプランジャー降下
量−温度曲線（図９フローテスター流出曲線参照）の試
料流出開始点における温度を流出開始温度とする。

【０１３４】上述の製造方法で得られたトナーは、乾式
静電荷像現像法に適用できる。例えば、カスケード法、
磁気ブラシ法、マイクロトーニング法、二成分ＡＣバイ
アス現像法などの二成分現像法；導電性一成分現像法、
絶縁性一成分現像法、ジャンピング現像法などの磁性ト
ナーを使用する一成分現像法；粉末雲法およびファーブ
ラシ法；トナー担持体上に静電気的力によって保持され
ることによってトナーが現像部へ搬送され、現像に供さ
れる非磁性一成分現像法；電界カーテン法によりトナー
が現像部へ搬送され、現像に供される電界カーテン現像
法などに適用可能である。本発明の方法により得られた
トナーは、シャープな粒度分布が必要な重量平均粒径
（ｄ₄）２〜８．５μｍの小粒径トナーを使用する現像
法に、特に好ましく適用できる。

【０１３５】本発明において、流動性改質剤をトナー粒
子と混合して用いることが好ましい。流動性改質剤とし
てはコロイダルシリカ微粉末，疎水性コロイダルシリカ
微粉末，脂肪酸金属塩微粉末，テフロン微粉末，酸化チ
タン微粉末，疎水性酸化チタン微粉末が例示される。

【０１３６】トナーの粒度分布は種々の方法によって測
定できるが、本発明においてはコールターカウンターを
用いて行った。

【０１３７】測定装置としてはコールターカウンターＴ
Ａ−ＩＩ型（コールター社製）を用い、個数分布、体積
分布を出力するインターフェイス（日科機製）及びＣＸ
−１パーソナルコンピュータ（キヤノン製）を接続し、
電解液は１級塩化ナトリウムを用いて約１％ＮａＣｌ水
溶液を調製する。例えば、ＩＳＯＴＯＮ

【０１３８】

【外４】 −ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン社
製）が使用できる。測定法としては前記電解水溶液１０
０〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤（好ましく
はアルキルベンゼンスルホン酸塩）を０．１〜５ｍｌ加
え、さらに測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁
した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行
い、前記コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型により、ア
バチャーとして１００μアパチャーを用いて、個数を基
準として２〜４０μの粒子の粒度分布を測定して、それ
から本発明に係るところの値を求めた。

【０１３９】本発明は、多色画像の場合に効果がよりい
っそう発揮される。多色画像を得る方法の一例を図６を
用いて説明する。

【０１４０】即ち、感光体ドラム３２が図６に図示する
矢印の向きに回転し、ドラム３２上の感光層が一次帯電
器３３によって均等に帯電されると、原稿のイエロー画
像に対応して変調されたレーザ光Ｅにより画像の露光が
行われ、感光体ドラム３２上にイエロー画像の静電潜像
が形成される。このイエロー画像の静電潜像は、現像装
置ＩＩＩの回転体３４の回転により予め現像位置に定置
されたイエロー現像器３４Ｙによって現像される。

【０１４１】給紙カセット１０１または１０２から給紙
ローラ１０６、給紙ガイド２４ａ、給紙ローラ１０７、
給紙ガイド２４ｂを経由して搬送されてきた転写材（図
示せず）は、所定のタイミングでグリッパ２６により保
持され、当接用ローラ２７およびこれと対向している電
極によって静電的に転写ドラム２８に巻き付けられる。
転写ドラム２８は、感光体ドラム３２と同期して図６に
図示する矢印の方向に回転しており、イエロー現像器３
４Ｙで現像された可視画像（トナー像）は、感光体ドラ
ム３２の外周面と転写ドラム２８の外周面とが当接して
いる部位にて転写帯電器２９により転写される。転写ド
ラム２８は、そのまま回転を継続し、次の色（図６にお
いてはマゼンタ）の転写に備える。

【０１４２】他方、感光体ドラム３２は、除電用帯電器
３０により除電され、クリーニング手段３１によってク
リーニングされた後、再び一次帯電器３３により帯電さ
れ、次のマゼンタ画像信号により前記のような像露光を
受ける。現像装置ＩＩＩは、感光体ドラム３２上に前記
の像露光によってマゼンタ画像信号による静電潜像が形
成される間に回転して、マゼンタ現像器３４Ｍを現像位
置に定置せしめ、所定のマゼンタ現像を行う。引き続い
て、上述したプロセスをそれぞれシアン色およびブラッ
ク色に対しても実施し、４色分の転写が終了すると、転
写材上に形成された４色の可視画像（トナー像）は各帯
電器２２、２３により除電され、グリッパ２６による転
写材の把持が解除されると共に、該転写材は分離爪４０
によって転写ドラム２８から分離され、搬送ベルト手段
２５で定着ロール１１及び加圧ロール１２を有する画像
定着装置に送られ、そこで熱と圧力とにより混色及び定
着されて、排紙トレイ４１に定着画像を有する転写材が
排紙され、一連のフルカラープリントのシーケンスが終
了し、所要のフルカラープリント画像が形成されたこと
となる。

【０１４３】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説
明する。

【０１４４】実施例１ イオン交換水１２００重量部に、撹拌しながら０．１Ｎ
リン酸ナトリウム水溶液４００重量部及び１Ｎ塩化カル
シウム水溶液３５重量部を添加し、粒径１μｍ以下のリ
ン酸カルシウム微粒子含有水系分散媒体を調製した。該
水系分散媒体のｐＨは約１０であった。 スチレンモノマー １８３重量部 ２−エチルヘキシルアクリレートモノマー １７重量部 パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃，重量平均分子量約１０００） ４０重量 部 ピグメントイエロー１７ ７重量部 スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体（モル比８８：１０：２ ；重量平均分子量５８０００；酸価２０） １０重量部 ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯体 ２重量部

【０１４５】上記材料を容器中で温度６０℃に加温し、
ＴＫ式ホモミキサー（３０００ｒｐｍ）を使用して、溶
解及び分散し、モノマー混合物を調製した。該モノマー
混合物においては、パラフィンワックスは完全に溶解し
ていた。温度６０℃に維持しながら、重合開始剤２，
２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）
（温度６０℃の半減期２４０分；トルエン中の１０時間
半減期温度５１℃）１０重量部及びジメチル−２，２′
−アゾビスイソブチレート（温度６０℃の半減期２００
０分；トルエン中の１０時間半減期温度６０℃）１重量
部を該モノマー混合物に加え、重合性単量体組成物を調
製した。

【０１４６】温度６０℃の該水系分散媒体の入っている
容器中に、調製した温度６０℃の重合性単量体組成物を
投入し、窒素雰囲気下でＴＫ式ホモミキサーを用いて温
度６０℃、撹拌翼の回転数１００００ｒｐｍで２０分間
撹拌して、重合性単量体組成物を該水系分散媒体中で造
粒した。造粒後、ＴＫ式ホモミキサーにかえてパドル撹
拌翼の撹拌機（６０ｒｐｍ）で水系分散媒体を温度６０
℃に維持しながら３時間撹拌して重合反応をすすめ、さ
らに、水系分散媒体の温度を８０℃に上げて１０時間撹
拌しながら重合反応をすすめた。

【０１４７】重合反応終了後に、重合粒子を含有する水
系分散媒体中に５Ｎ塩酸５０重量部を加えて、リン酸カ
ルシウム微粒子を溶解し、冷却後、瀘過し、重合粒子を
得た。得られた重合粒子を水洗し、乾燥することにより
懸濁重合法により調製されたイエロートナーＡを得た。

【０１４８】得られたイエロートナーＡは、コールター
カウンターで測定したところ重量平均径（ｄ₄）が８μ
ｍであり、シャープな粒度分布を有していた。

【０１４９】該イエロートナーＡのフローテスターによ
る流出開始点は温度７６℃であった。さらに、該イエロ
ートナーＡを成形して得たペレットの表面は、水に対す
る接触角が１０３度であった。イエロートナー粒子の切
断面を電顕写真でみたところ、パラフィンワックスが中
心部に良好に内包されているのが確認された。該イエロ
ートナーＡのゲルパーミエーションクロマトグラムにお
いて、重量平均分子量（Ｍｗ）は５６０００であり、数
平均分子量（Ｍｎ）は６０００であり、Ｍｗ／Ｍｎの値
Ａは９．３であった。さらに、ゲルパーミエーションク
ロマトグラムにおいて、分子量１５００以上の領域にお
けるＭｗは６２０００であり、Ｍｎは１７０００であ
り、Ｍｗ／Ｍｎの値Ｂは３．６であった。さらに、ゲル
パーミエーションクロマトグラムにおいて分子量１５０
０以上の領域と分子量１５００〜３００の領域との重量
比は、２１０：４０であった。

【０１５０】得られたイエロートナーＡ１００重量部と
負帯電性疎水性コロイダルシリカ微粉体（ＢＥＴ比表面
積約２００ｍ²／ｇ）０．５重量部とを混合し、疎水性
コロイダルシリカをトナー粒子表面に有するイエロート
ナーＡを調製した。イエロートナーの２３℃における凝
集度は７．２であり、５０℃で４８時間後の凝集度は
７．５であった。さらにアクリル系樹脂でコートされた
樹脂コート磁性フェライトキャリア（平均粒径４５μ
ｍ）９００重量部とシアントナー１００重量部とを混合
し、二成分系現像剤を調製した。該二成分系現像剤を振
とうした後のトナーは負の摩擦電荷を有していた。

【０１５１】調製した二成分系現像剤を図６に概略図を
示すフルカラー複写機（ＣＬＣ−１、キヤノン製）の改
造機に供給し、疎水性コロイダルシリカ微粉体をイエロ
ートナー粒子表面に有するイエロートナーＡを逐次供給
し、画出し試験及び熱ローラ定着試験をおこなった。定
着機の定着ローラとして、ヒータを内蔵した直径約３４
ｍｍのアルミニウム製芯金表面に厚さ２ｍｍのＨＴＶシ
リコーンゴム層を有し、該ＨＴＶシリコーンゴム層上
に、厚さ３０μｍのＰＦＡ樹脂（テトラフルオロエチレ
ン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体）層
を有するローラの直径４０ｍｍのものを用いた。定着ロ
ーラ表面の硬度は４５度であった。一方、定着機の加圧
ローラとして、ヒータを内蔵した直径約３８ｍｍのアル
ミニウム製芯金表面に厚さ１ｍｍのフッ素ゴム層を有す
るローラの直径４０ｍｍのものを用いた。加圧ローラ表
面の硬度は５５度であった。

【０１５２】上記定着機においては、排紙方向は、図２
に示す如く、加圧ローラ側であった。

【０１５３】ローラー間の圧力は、３ｋｇ／ｃｍ²に調
整し、定着のプロセススピードは９０ｍｍ／ｓｅｃとし
て１００℃〜２００℃の温度範囲で５℃おきに温調し普
通紙に対する定着試験を行った。評価は、得られた定着
画像を５０ｇ／ｃｍ²の荷重をかけたシルボン紙で摺擦
し、摺擦前後の画像濃度低下率が５％以下となる温度を
定着開始温度とした。またオフセットの評価は、定着画
像の観察で行った。さらにＯＨＰ用シートにプロセスス
ピード２０ｍｍ／ｓｅｃで温度１５０℃でトナー像を定
着し、そのシートの透過スペクトルを分光光度計Ｕ−３
４００（日立製作所製）で測定することによりイエロー
トナー像の透明性を評価した。多数枚耐久性は定着温度
１５０℃でおこなった。トナーの物性及び試験結果を第
１表及び第２表に示す。

【０１５４】実施例２ スチレンモノマー １７０重量部 ２−エチルヘキシルアクリレートモノマー ３０重量部 パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃；Ｍｗ約１０００） ４０重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １０重量部 スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体（モル比８８：１０：２ ；Ｍｗ５８０００；酸価２０） １０重量部 ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯体 ３重量部

【０１５５】上記材料を使用することを除いて、実施例
１と同様にして懸濁重合法によりシアントナーＢを調製
した。さらに、実施例１と同様にして、得られたシアン
トナーＢと負帯電性疎水性コロイダルシリカ微粉体と混
合し、次いで樹脂コート磁性フェライトキャリアと混合
し、二成分系現像剤を調製した。

【０１５６】該二成分系現像剤を使用することを除い
て、実施例１と同様にして画出しし、トナー像の定着試
験をおこなった。トナーの物性及び試験結果を第１表及
び第２表に示す。

【０１５７】実施例３ スチレンモノマー １７０重量部 ２−エチルヘキシルアクリレートモノマー ３０重量部 パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃；Ｍｗ約１０００） ４０重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ ７重量部 スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体（モル比８８：１０：２ ；Ｍｗ５８０００；酸価２０） １０重量部 ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯体 ３重量部

【０１５８】上記材料を使用することを除いて、実施例
１と同様にして懸濁重合法によりマゼンタトナーＣを調
製した。さらに、実施例１と同様にして得られたマゼン
タトナーＣと負帯電性疎水性コロイダルシリカ微粉体と
混合し、次いで樹脂コート磁性フェライトキャリアと混
合し、二成分系現像剤を調製した。

【０１５９】該二成分系現像剤を使用することを除い
て、実施例１と同様にして画出しし、トナー像の定着試
験をおこなった。トナーの物性及び試験結果を第１表及
び第２表に示す。

【０１６０】実施例４ スチレンモノマー １７０重量部 ２−エチルヘキシルアクリレートモノマー ３０重量部 パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃；Ｍｗ約１０００） ４０重量部 カーボンブラック（平均粒径３６ｍμ；揮発分１ｗｔ％） ２０重量部 アルミニウムカップリング剤 ０．２重量部 スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体（モル比８８：１０：２ ；Ｍｗ５８０００；酸価２０） １０重量部 ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯体 ３重量部

【０１６１】上記材料を使用することを除いて、実施例
１と同様にして懸濁重合法によりブラックトナーＤを調
製した。さらに、実施例１と同様にして得られたブラッ
クトナーＤと負帯電性疎水性コロイダルシリカ微粉体と
混合し、次いで樹脂コート磁性フェライトキャリアと混
合し、二成分系現像剤を調製した。

【０１６２】該二成分系現像剤を使用することを除い
て、実施例１と同様にして画出しし、トナー像の定着試
験をおこなった。トナーの物性及び定着試験結果を第１
表及び第２表に示す。

【０１６３】実施例５ パラフィンワックスの量を９５重量部にすること以外は
実施例１と同様にしてイエロートナーＥを調製した。さ
らに、実施例１と同様にして、得られたイエロートナー
Ｅと負帯電性疎水性コロイダルシリカ微粉体と混合し、
次いで樹脂コート磁性フェライトキャリアと混合し、二
成分系現像剤を調製した。

【０１６４】該二成分系現像剤を使用することを除い
て、実施例１と同様にして画出しし、トナー像の定着試
験をおこなった。トナーの物性及び試験結果を第１表及
び第２表に示す。

【０１６５】実施例６ パラフィンワックスの量を２２重量部にすること以外は
実施例１と同様にしてイエロートナーＦを調製した。さ
らに、実施例１と同様にして、得られたイエロートナー
Ｆと負帯電性疎水性コロイダルシリカ微粉体と混合し、
次いで樹脂コート磁性フェライトキャリアと混合し、二
成分系現像剤を調製した。

【０１６６】該二成分系現像剤を使用することを除い
て、実施例１と同様にして画出しし、トナー像の定着試
験をおこなった。トナーの物性及び試験結果を第１表及
び第２表に示す。

【０１６７】実施例７ 融点６０℃のパラフィンワックスを使用すること以外は
実施例１と同様にしてイエロートナーＧを調製した。さ
らに、実施例１と同様にして、得られたイエロートナー
Ｇと負帯電性疎水性コロイダルシリカ微粉体と混合し、
次いで樹脂コート磁性フェライトキャリアと混合し、二
成分系現像剤を調製した。

【０１６８】該二成分系現像剤を使用することを除い
て、実施例１と同様にして画出しし、トナー像の定着試
験をおこなった。トナーの物性及び試験結果を第１表及
び第２表に示す。

【０１６９】実施例８ 融点１００℃のポリエチレンワックスを使用すること以
外は実施例１と同様にしてイエロートナーＨを調製し
た。さらに、実施例１と同様にして、得られたイエロー
トナーＨと負帯電性疎水性コロイダルシリカ微粉体と混
合し、次いで樹脂コート磁性フェライトキャリアと混合
し、二成分系現像剤を調製した。

【０１７０】該二成分系現像剤を使用することを除い
て、実施例１と同様にして画出しし、トナー像の定着試
験をおこなった。トナーの物性及び試験結果を第１表及
び第２表に示す。

【０１７１】実施例９ スチレンモノマー １８３重量部 ２−エチルヘキシルアクリレートモノマー １７重量部 パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃；Ｍｗ約１０００） ３０重量部 ピグメントイエロー１７ ７重量部 スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体（モル比８８：１０：２ ；Ｍｗ１０万；酸価２０） ２０重量部 ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯体 ２重量部

【０１７２】上記材料を使用することを除いて、実施例
１と同様にして懸濁重合法によりイエロートナーを調製
した。さらに、実施例１と同様にして、得られたイエロ
ートナーと負帯電性疎水性コロイダルシリカ微粉体と混
合し、次いで樹脂コート磁性フェライトキャリアと混合
し、二成分系現像剤を調製した。

【０１７３】該二成分系現像剤を使用することを除い
て、実施例１と同様にして画出しし、トナー像の定着試
験をおこなった。トナーの物性及び試験結果を第１表及
び第２表に示す。

【０１７４】実施例１０ 定着ローラと加圧ローラとの間の圧力を５ｋｇ／ｃｍ²
とすること以外は実施例１と同様にしてトナー像の定着
試験をおこなった。実施例１と同様に、良好な結果が得
られた。

【０１７５】実施例１１ 実施例１で調製したイエロートナーＡを有する二成分系
現像剤、実施例２で調製したシアントナーＢを有する二
成分系現像剤及び実施例３で調製したマゼンタトナーＣ
を有する二成分系現像剤を使用して、図６に示す改造機
を使用してトナー画像を形成し、実施例１と同様にして
定着してフルカラー画像を生成した。フルカラー画像の
定着においても実施例１と同様に良好な結果が得られ
た。

【０１７６】

【表１】

【０１７７】

【表２】

【０１７８】比較例１ スチレンモノマー １８３重量部 ２−エチルヘキシルアクリレートモノマー １７重量部 パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃） ４重量部 ピグメントイエロー１７ ７重量部 スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体 １０重量部 ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯体 ２重量部

【０１７９】上記材料を使用することを除いて、実施例
１と同様にして懸濁重合法によりイエロートナーＬを調
製した。さらに、実施例１と同様にして、得られたイエ
ロートナーＬと負帯電性疎水性コロイダルシリカ微粉体
と混合し、次いで樹脂コート磁性フェライトキャリアと
混合し、二成分系現像剤を調製した。

【０１８０】実施例１の定着装置とは異なり、定着ロー
ラーとして、フッ素ゴム−テフロンコート（４フッ化エ
チレン樹脂，ＰＴＦＥ）二層のもので、硬度７０度、層
厚１．０ｍｍ、ローラー径４０ｍｍφのものを用い、加
圧ローラーとしては、シリコンゴム（ＨＴＶ）一層のも
ので、硬度５５度、層厚５．０ｍｍ、ローラー径４０ｍ
ｍφ、定着ローラと加圧ローラとの圧力３ｋｇ／ｃｍ²
のものを用いた。加熱装置は、定着ローラー側及び加圧
ローラ側に取り付けた。この定着装置を用いた白紙通紙
テストでは、その排紙方向は、定着ローラー側になっ
た。

【０１８１】上記二成分系現像剤及び定着装置を使用す
ることを除いて、実施例１と同様にして画出しし、トナ
ー像の定着試験をおこなった。トナーの物性及び試験結
果を第３表及び第４表に示す。

【０１８２】比較例２ 実施例１の定着装置とは異なり、定着ローラーとして
は、シリコンゴムの２層（ＲＴＶ／ＨＴＶ）で、ゴム層
厚１ｍｍ，硬度５５度、定着ローラー径４０ｍｍφのも
のを用い、加圧ローラーとしては、フッ素ゴム系ローラ
ーで、硬度４５度、層厚３ｍｍ、ローラー径４０ｍｍ
φ、定着ローラと加圧ローラの圧力３ｋｇ／ｃｍ²のも
のを用いた。加熱装置は加圧ローラー側にもとりつけ
た。これにより、白紙通紙テストでは、その排紙方向は
定着ローラー側になった。

【０１８３】比較例１で調製した二成分系現像剤及び上
記定着装置を使用することを除いて実施例１と同様にし
て画出しし、トナー像の定着試験をおこなった。試験結
果を第４表に示す。

【０１８４】比較例３ 比較例１で調製した二成分系現像剤を使用することを除
いて、実施例１と同様にして画出しし、実施例１と同様
にトナー像の定着試験をおこなった。試験結果を第４表
に示す。

【０１８５】比較例４ 比較例１で使用した定着装置を使用することを除いて、
実施例１の二成分系現像剤を使用し実施例１と同様にし
て画出しし、トナー像の定着試験をおこなった。試験結
果を第４表に示す。

【０１８６】比較例５ スチレンモノマー １８３重量部 ２−エチルヘキシルアクリレートモノマー １７重量部 パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃） １２０重量部 ピグメントイエロー１７ ７重量部 スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体 １０重量部 ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯体 ２重量部

【０１８７】上記材料を使用することを除いて、実施例
１と同様にして懸濁重合法によりイエロートナーＭを調
製した。さらに、実施例１と同様にして、得られたイエ
ロートナーＭと負帯電性疎水性コロイダルシリカ微粉体
と混合し、次いで樹脂コート磁性フェライトキャリアと
混合し、二成分系現像剤を調製した。

【０１８８】上記二成分系現像剤及び比較例１で使用し
た定着装置を使用することを除いて、実施例１と同様に
して画出しし、トナー像の定着試験をおこなった。トナ
ーの物性及び試験結果を第３表及び第４表に示す。

【０１８９】比較例６ 比較例５で調製した二成分系現像剤及び比較例２で使用
した定着装置を使用することを除いて実施例１と同様に
して画出しし、トナー像の定着試験をおこなった。試験
結果を第４表に示す。

【０１９０】比較例７ 比較例５で調製した二成分系現像剤及び比較例３で使用
した定着装置を使用することを除いて、実施例１と同様
にして画出しし、トナー像の定着試験をおこなった。試
験結果を第４表に示す。

【０１９１】比較例８ スチレンモノマー １８３重量部 ２−エチルヘキシルアクリレートモノマー １７重量部 ジビニルベンゼン １重量部 パラフィンワックス（ｍ．ｐ．７５℃） ４重量部 ピグメントイエロー１７ ７重量部 スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体 １０重量部 ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯体 ２重量部

【０１９２】上記材料を使用することを除いて、実施例
１と同様にして懸濁重合法によりイエロートナーＮを調
製した。さらに、実施例１と同様にして、得られたイエ
ロートナーＮと負帯電性疎水性コロイダルシリカ微粉体
と混合し、次いで樹脂コート磁性フェライトキャリアと
混合し、二成分系現像剤を調製した。

【０１９３】上記二成分系現像剤を使用することを除い
て、実施例１と同様にして画出しし、トナー像の定着試
験をおこなった。トナーの物性及び試験結果を第３表及
び第４表に示す。

【０１９４】比較例９ 分子量５００融点５０℃のワックスを使用することを除
いて実施例１と同様にしてイエロートナーＯを生成し、
得られたイエロートナーＯ１００重量部と疎水性コロイ
ダルシリカ微粉体０．５重量部とを混合して、イエロー
トナーを調製した。

【０１９５】該イエロートナーの温度２３℃、湿度６０
％ＲＨ環境下における凝集度は１６．１％であり、温度
５０℃で４８時間放置後の凝集度は５５．４％であり、
実施例１と比較して耐ブロッキング性に劣っていた。

【０１９６】比較例１０ 分子量２０００融点１２０℃のワックスを使用すること
以外は実施例１と同様にしてイエロートナーＰを生成し
た。得られたトナーＰは実施例１と比較して粒度分布が
広かった。

【０１９７】比較例１１ 実施例１の定着装置とは異なり、定着ローラーとして
は、シリコンゴムの２層（ＲＴＶ／ＨＴＶ）で、ゴム層
厚３ｍｍ，硬度４５度、定着ローラー径４０ｍｍφのも
のを用い、加圧ローラーとしては、フッ素ゴム系ローラ
ーで、硬度５５度、層厚１ｍｍ、ローラー径４０ｍｍφ
のものを用いた。加熱装置は加圧ローラー側にもとりつ
けた。これにより、白紙通紙テストでは、その排紙方向
は加圧ローラー側となった。

【０１９８】上記定着装置を使用することを除いて、実
施例１と同様にしてトナー像の定着試験をおこなった。
試験結果を第４表に示す。

【０１９９】比較例１２ 実施例１の定着装置において、定着ローラと加圧ローラ
との間の圧力を１ｋｇ／ｃｍ²とすることを除いて、実
施例１と同様にしてトナー像の定着試験をおこなった。
結果を第４表に示す。

【０２００】

【表３】

【０２０１】

【表４】

【０２０２】

【発明の効果】本発明の熱圧定着方法及び該方法に使用
されるトナーは、低温定着性及び耐ローラ巻き付き性に
優れるとともに、多数枚耐久性に優れ、カラートナーの
定着方法として優れているものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に使用される定着装置の一具体例を概略
的に示した図である。

【図２】排紙方向が加圧ローラ側にある定着装置に関す
る図を示す。

【図３】排紙方向が定着ローラ側にある定着装置に関す
る図を示す。

【図４】トナーのＧＰＣクロマトグラムに関する図を示
す。

【図５】分子量１５００以上の領域のＧＰＣクロマトグ
ラムに関する図を示す。

【図６】フルカラー複写機の概略図を示す。

【図７】本発明におけるワックスの融点に関する説明図
を示す。

【図８】フローテスターの概略図を示す。

【図９】フローテスターで測定されたトナーの流出曲線
を示す。

【符号の説明】

１１ 定着ローラ １２ 加圧ローラ ２２ 帯電器 ２３ 帯電器 ２４ａ 給紙ガイド ２４ｂ 給紙ガイド ２５ 搬送ベルト手段 ２６ グリッパ ２７ 当接用ローラ２７ ２８ 転写ドラム ２９ 転写帯電器 ３０ 除電用帯電器 ３１ ３２ 感光ドラム ３３ 一次帯電器 ３４ 回転体（現像装置） ３４Ｙ イエロー現像器 ３４Ｍ マゼンタ現像器 ３４Ｃ シアン現像器 ３４ＢＫ ブラック現像器 ４０ 分離爪 ４１ 排紙トレイ １０１ 給紙カセット １０２ 給紙カセット １０６ 給紙ローラ １０７ 給紙ローラ ８１ ピストン ８２ シリンダ ８３ 試料 ８４ ダイ ８５ ダイ押え

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 上滝 隆晃 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤ ノン株式会社内 (56)参考文献 特開 平３−39971（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−294665（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 相互に圧接している定着ローラー及び加
   圧ローラーを具備し、排紙方向が該定着ローラーの中心
   と該加圧ローラーの中心を結ぶ線の直角方向より該加圧
   ローラー側であり、該定着ローラーと該加圧ローラーと
   の間にかかる圧力が２Ｋｇ／ｃｍ²以上であり、該定着
   ローラーの表面の材質がフッ素含有物質である定着手段
   で熱圧定着されるトナーであり、 該トナーは、ビニル系樹脂１００重量部に対して重量平
   均分子量（Ｍｗ）５００〜１５００であり且つ融点５５
   〜１００℃のワックスを１０〜５０重量部含有し、且
   つ、重量平均粒径が２〜８．５μｍであり、 該ワックスは該ビニル系樹脂によってトナー粒子内に内
   包されており、該トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨ
   Ｆ）可溶分のゲルクロマトグラフィーにおける重量平均
   分子量（Ｍｗ）が１万乃至５０万であり、数平均分子量
   が１０００乃至１０万であり、Ｍｗ／Ｍｎの値Ａが４〜
   ２０であり、分子量１５００以上の領域におけるトナー
   のＴＨＦ可溶分のＭｗ／Ｍｎの値Ｂが２〜１０であるこ
   とを特徴とする熱圧定着用トナー。
2. 【請求項２】 該トナーは、負の電荷を有することを特
   徴とする請求項１に記載の熱圧定着用トナー。
3. 【請求項３】 該トナーは、重合性単量体、該ワックス
   及び着色剤を少なくとも有する重合性単量体組成物を水
   相中で懸濁重合することにより製造されたものであるこ
   とを特徴とする請求項１又は２に記載の熱圧定着用トナ
   ー。
4. 【請求項４】 静電像担持体上の負の電荷を有するトナ
   ー画像を転写材へ転写し、定着ローラー及び加圧ローラ
   ーでトナー画像を転写材に加熱及び加圧して定着する熱
   圧定着方法において、 トナー像を形成するトナーは、ビニル系樹脂１００重量
   部に対して重量平均分子量（Ｍｗ）５００〜１５００で
   あり且つ融点５５〜１００℃のワックスを１０〜５０重
   量部含有し、且つ、重量平均粒径が２〜８．５μｍであ
   り、 該ワックスは該ビニル系樹脂によってトナー粒子内に内
   包されており、該トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨ
   Ｆ）可溶分のゲルクロマトグラフィーにおける重量平均
   分子量（Ｍｗ）が１万乃至５０万であり、数平均分子量
   が１０００乃至１０万であり、Ｍｗ／Ｍｎの値Ａが４〜
   ２０であり、分子量１５００以上の領域におけるトナー
   のＴＨＦ可溶分のＭｗ／Ｍｎの値Ｂが２〜１０であり、 転写材上のトナー画像を、相互に圧接している定着ロー
   ラー及び加圧ローラーを具備し、排紙方向が該定着ロー
   ラーの中心と該加圧ローラーの中心を結ぶ線の直角方向
   より該加圧ローラー側であり、該定着ローラーと該加圧
   ローラーとの間にかかる圧力が２Ｋｇ／ｃｍ²以上であ
   り、該定着ローラーの表面の材質がフッ素含有物質であ
   る定着手段で、定着することを特徴とする熱圧定着方
   法。
5. 【請求項５】 該トナーは、重合性単量体、該ワックス
   及び着色剤を少なとも有する重合性単量体組成物を水相
   中で懸濁重合することにより製造されたのであることを
   特徴とする請求項４に記載の熱圧定着方法。