JP3308812B2 - 静電荷像現像用トナー及びその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、静電荷像を現像す
るのに用いられ、加熱加圧定着に適する静電荷像現像用
トナー及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報、及び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載さ
れている如く、多くの方法が知られている。一般には光
導電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に静電
荷像を形成し、次いで、該静電荷像をトナーを用いて現
像してトナー画像を形成し、必要に応じて紙の如き転写
材にトナー画像を転写した後、加熱、圧力、加熱圧力、
或いは溶剤蒸気等により定着し、複写画像又はプリント
画像を得るものである。

【０００３】トナーを用いて現像する方法、或いはトナ
ー画像を定着する方法としては、従来各種の方法が提案
され、それぞれの画像形成プロセスに適した方法が採用
されている。従来、これらの目的に用いるトナーは、一
般に熱可塑性樹脂中に染料及び／又は顔料から成る着色
剤を溶融混合し、均一に分散した後、微粉砕装置、分級
機により所望の粒径を有するトナーを製造されてきた。

【０００４】これらの製造方法では、かなり優れたトナ
ーを製造し得るが、ある種の制限がある。例えば、着色
剤分散樹脂組成物が十分に脆なく、経済的に可能な製造
装置で微粉砕し得るものでなければならない。ところ
が、樹脂着色剤分散樹脂組成物を脆なくすると、実際に
高速で微粉砕した場合に形成された粒子の粒径範囲が広
くなり易く、特に、比較的大きな粒子かこれに含まれる
という問題が生じる。

【０００５】更に、このように脆性の高い材料は、現像
用に使用する際、更なる微粉砕ないしは粉化を受け易
い。この方法では、着色剤の固体微粒子を樹脂中へ均一
に良好に分散することは困難であり、その分散の度合い
によっては、カブリの増大、画像濃度の低下、トナーの
混色性、あるいは透明性の低下の原因となる。トナー粒
子の破断面に着色剤が露出することにより、トナーの現
像特性の変動を引き起こす場合もある。

【０００６】一方、これら粉砕法により生成されたトナ
ーの問題点を克服する為に、特公昭３６−１０２３１号
公報、特公昭４２−１０７９９号公報、及び特公昭５１
−１４８９５号公報等には、懸濁重合法によるトナーの
製造方法が提案されている。懸濁重合法においては、重
合性単量体、着色剤、重合開始剤、更に必要に応じて架
橋剤、荷電制御剤、その他添加剤を、均一に溶解又は分
散せしめて、単量体組成物とした後、この単量体組成物
を分散安定剤を含有する水系媒体へ適当な撹拌機を用い
て分散し、重合性単量体を重合し、所望の粒径を有する
トナー粒子を得る。

【０００７】この方法は、粉砕工程が含まれていない為
に、トナー粒子に脆性が必要ではなく、軟質の材料を使
用することが出来、又、トナー粒子表面への着色剤の露
出が生じず、均一な摩擦帯電性を有する。分級工程の省
略も、可能になる為に、エネルギーの節約、製造時間の
短縮、工程収率の向上等、コスト削減効果が大きい。

【０００８】しかしながら、この様な製造方法であって
もトナー粒子を微粒子化した場合、着色剤がトナー粒子
表層に露出し易くなり、着色剤の影響が生じ易くなる為
に、帯電の均一性が低下し、現像特性の変動を招き易く
なる。

【０００９】そして、この現象は、特に高湿下で複写又
はプリントを続ける際に特に顕著となる。従来、帯電の
均一化を図る為に、例えば、特開昭６２−７３２７７号
公報、特開平３−３５６６０号公報には、トナー粒子表
層を樹脂で被覆する方法が提案されている。

【００１０】しかし、これらの方法では、被覆層の層厚
が厚い為に、確かに着色剤の影響は防止することが出来
るものの、帯電制御性を有する成分を殆ど含有すること
が出来ない為に、トナーの帯電量の絶対値が小さくなっ
てしまうという問題が見られた。

【００１１】この為に、更に多段でトナー粒子表面を被
覆する方法が、特開昭６４−６２６６６号公報、特開昭
６４−６３０３５号公報、特公昭５８−５７１０５号公
報で提案されているが、製造上、工程の複雑化を招き、
コスト的に不利になる。この様な問題点を改良する為
に、帯電制御剤をトナー粒子表面に析出させる方法が、
特開昭６１−２７３５５８号公報、特開平５−１３４４
３７号公報に開示されている。しかし、この方法では、
複写又はプリントを重ねる場合に起こるトナーの耐久性
を考慮すると、荷電制御剤がトナー表面から脱離して耐
久特性に問題を生じる様になる。

【００１２】さらに、特開昭６０−２３８８４６号公報
及び特開平５−１９７２０３号公報に、ポリエステル樹
脂を含有する重合性単量体組成物を水系媒体中へ分散
し、造粒し、懸濁重合法により生成されたトナー粒子か
らなる静電荷像現像用トナーが提案されている。

【００１３】しかしながら、さらに摩擦帯電特性、多数
枚耐久性、低温、定着性、耐高温オフセット性、透光性
に優れている静電荷像現像用トナーが待望されている。

【００１４】近年、デジタルフルカラー複写機やプリン
ターが上市され解像力及び階調性はもとより、色ムラの
ない色再現性に優れた高画質が得られる様に成ってきて
いる。

【００１５】デジタルフルカラー複写機又はフルカラー
プリンタにおいては、色画像原稿をＢ（ブルー）、Ｇ
（グリーン）及びＲ（レッド）の各フィルターで色分解
した後、オリジナル画像に対応した２０〜７０μｍのド
ット径から成る静電荷像を、Ｙ（イエロー）、Ｍ（マゼ
ンタ）、Ｃ（シアン）及びＢｋ（ブラック）の各色トナ
ーを用いる減色混合作用を利用して現像する。白黒複写
機と比べて、多量のトナーを感光体から転写材に転写さ
せる必要があること、高画質化に対応すべく微小ドット
に対応したトナー粒子の微小粒径が要求される。

【００１６】将来のプリンターや複写機の高速化やフル
カラー化に伴い、一層の低温定着性の向上も重要な要素
となり、この点からも比較的容易に粒度分布がシャープ
で微小粒径のトナー粒子を製造することができる重合法
トナーは好ましい。フルカラー複写機又はフルカラープ
リンタに搭載されるトナーは、定着工程で各色トナーが
十分混色することが必要で、この時の色再現性の向上
や、オーバーヘッドプロジェクター（以下ＯＨＰと表
記）画像の透明性が重要である。更にカラートナーは黒
トナーに比べて溶融性の良い低分子量の樹脂が好まし
い。

【００１７】黒トナーの離型剤として、定着時の耐高温
オフセット性を向上させる目的でポリエチレンワックス
やポリプロピレンワックスに代表される比較的結晶性の
高いワックスが用いられている。しかしながら、フルカ
ラー用のカラートナーにおいては、このワックスの結晶
性が高い為にＯＨＰに出力した際に画像の透明性が低下
する。

【００１８】その為に、通常カラートナーの構成成分と
して、離型剤を添加せずに、加熱定着ローラーへシリコ
ーンオイルの如きオフセット防止液を塗布せしめること
で、耐高温オフセット性の向上を図っている。

【００１９】この為に、定着後の転写材は、その表面に
余分のシリコーンオイルが付着する為に、ユーザーがこ
れを取り扱う際に不快感を生じる場合があり好ましくな
い。

【００２０】この為に、トナー粒子中に多量の低軟化点
物質を含有せしめたオイルレス定着用のトナーの検討も
行われているが、更に低温定着性と透明性に優れ、同時
に耐高温オフセット性を示すトナーが待望されている。

【００２１】この様な諸問題を解決する方法として、特
開平１−２３００７３号公報には、離型性を有する低軟
化点物質を含有する重合法トナーを用いたカラー画像定
着方法が開示されている。低軟化点物質のトナー粒子表
面への浸み出しに起因すると思われる耐久試験時のトナ
ー現像特性の低下が発生しやすい。

【００２２】トナー粒子表面への着色剤の露出や、低軟
化点物質の浸み出しを防止する目的で、重合性単量体組
成物中に極性重合体又は極性共重合体を添加すること
が、特開昭６１−３５４５７号公報に記載され、更に、
特開平６−３１７９２５号公報には、トナー粒子の表面
に親水性外殻材を設けることが開示されている。

【００２３】しかし、この方法を用いても、外殻を形成
する材料が親水性である為に、高湿下での現像特性に劣
り、耐久性に劣る。更に、外殻材による定着阻害を改善
する為に、芯材の樹脂のガラス転移点を１０〜５０℃に
設定するので、定着時に定着ローラーに転写材が巻き付
き易くなる。

【００２４】従って、重合法を用いて製造したトナー、
特にカラー用トナーにおいて、現像特性と定着特性の両
者に起因する問題を良好に解決したトナーが待望されて
いる。

【００２５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
のごとき問題点を解決した静電荷像現像用トナー及びそ
の製造方法を提供することにある。

【００２６】本発明の目的は、摩擦帯電特性及び多数枚
耐久性に優れている静電荷像現像用トナーを提供するこ
とにある。

【００２７】本発明の目的は低温定着性及び耐高温オフ
セット性に優れた静電荷像現像用トナー及びその製造方
法を提供することにある。

【００２８】本発明の目的は画像濃度が高く、細線再現
性及びハイライト性に優れた画像を得ることのできる流
動性に優れた静電荷像現像用トナー及びその製造方法を
提供することにある。

【００２９】

【課題を解決するための手段】本発明は、結着樹脂、着
色剤、極性樹脂及び離型剤を少なくとも含有しているト
ナー粒子を有する静電荷像現像用トナーであり、該結着
樹脂は、スチレン重合体、スチレン共重合体又はそれら
の混合物であり、重量平均分子量（Ｍｗ₁）が１０，０
００乃至１，０００，０００であり、トルエン不溶分を
０．１乃至２０重量％含有し、該極性樹脂は、ポリエス
テル樹脂であり、該ポリエステル樹脂のテトラヒドロフ
ラン（ＴＨＦ）可溶成分の重量平均分子量（Ｍｗ₂）が
７，０００乃至５０，０００であり、該ポリエステル樹
脂のエチルアルコール可溶成分の重量平均分子量（Ｍｗ
₃）が、１，０００乃至７，０００であり、Ｍｗ₂／Ｍｗ
₃が１．２乃至１０であり、該極性樹脂が、エチルアル
コールで抽出されるようにトナーに含有されており、そ
の含有量が結着樹脂１００重量部当り２乃至３０重量部
であり、且つエチルアルコール可溶分成分を０．１乃至
２０重量％含有しており、該離型剤の吸熱メインピーク
の半値幅が１０℃以内であることを特徴とする静電荷像
現像用トナーに関する。更に、本発明は、スチレンモノ
マーを含む重合性単量体、着色剤、ポリエステル樹脂、
離型剤及び重合開始剤を少なくとも含有する重合性単量
体組成物を調製し、重合性単量体組成物を水系媒体中へ
分散して重合性単量体組成物の粒子を生成し、重合性単
量体組成物の粒子の表面に該ポリエステル樹脂を局在下
させ、該粒子中の重合性単量体を重合して結着樹脂を生
成してトナー粒子を形成し、水系媒体中に水溶性重合開
始剤を添加して、トナー粒子表面を処理するトナーの製
造方法であり、該ポリエステル樹脂は、テトラヒドロフ
ラン（ＴＨＦ）可溶成分の重量平均分子量（Ｍｗ₂）が
７，０００乃至５０，０００であり、該ポリエステル樹
脂のエチルアルコール可溶成分の重量平均分子量（Ｍｗ
₃）が１，０００乃至７，０００であり、Ｍｗ₂／Ｍｗ₃
が１．２乃至１０であり、該ポリエステル樹脂が、エチ
ルアルコールで抽出されるようにトナーに含有されてお
り、その含有量が結着樹脂１００重量部当り２乃至３０
重量部であり、且つエチルアルコール可溶分成分を０．
１乃至２０重量％含有しており、該離型剤の吸熱メイン
ピークの半値幅が１０℃以内であり、該結着樹脂は、ス
チレン重合体、スチレン共重合体又はそれらの混合物で
あり、重量平均分子量（Ｍｗ₁）が１０，０００乃至
１，０００，０００であり、トルエン不溶分を０．１乃
至２０重量％含有することを特徴とするトナーの製造方
法に関する。

【００３０】

【発明の実施の形態】本発明のトナーを構成するトナー
粒子は、結着樹脂、着色剤、極性樹脂及び離型剤を含有
しており、該結着樹脂は、スチレン重合体、スチレン共
重合体又はそれらの混合物であり、重量平均分子量（Ｍ
ｗ₁ ）が１０，０００乃至１，０００，０００であり、
該極性樹脂は、ポリエステル樹脂であり、該ポリエステ
ル樹脂のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶成分の重量
平均分子量（Ｍｗ₂ ）が７，０００乃至５０，０００で
あり、該ポリエステル樹脂のエチルアルコール可溶成分
の重量平均分子量（Ｍｗ₃ ）が１，０００乃至７，００
０であり、Ｍｗ₂ ／Ｍｗ₃ が１．２乃至１０であり、こ
れにより、トナーの低温定着性の向上、耐高温オフセッ
ト性の向上、摩擦帯電特性の向上等を達成している。

【００３１】トナー粒子は、好ましくは、図２に示す如
く、離型剤が結着樹脂層で内包化され、ポリエステル樹
脂層がトナー粒子表面に存在し、更にトナー粒子表面が
水溶性開始剤で表面処理されていると、良好な低温定着
性及び耐高温オフセット性を維持しトナーの負の摩擦帯
電特性、多数枚耐久性、トナー粒子の機械的強度、耐ブ
ロッキング性、流動性を更に向上させることができる。

【００３２】本発明のトナーを構成するトナー粒子は、
スチレンモノマーを含む重合性単量体、着色剤、特定な
ポリエステル樹脂、離型剤及び重合開始剤を少なくとも
含有する重合性単量体組成物を調製し、重合性単量体組
成物を水系媒体中へ分散して重合性単量体組成物の粒子
を生成し、重合性単量体組成物の粒子の表面にポリエス
テル樹脂を局在下させ、該粒子中の重合性単量体を重合
して結着樹脂を生成してトナー粒子を形成し、水系媒体
中に水溶性重合開始剤を添加して、トナー粒子表面を処
理することにより収率良く生成することができる。

【００３３】本発明に使用するポリエステル樹脂は、Ｔ
ＨＦ可溶分のＭｗ₂ が８，０００乃至４万であり、エチ
ルアルコール可溶分のＭｗ₃ が１，０００乃至５，００
０であることがトナー粒子の表面にポリエステル樹脂層
を形成する上で好ましい。更に、ポリエステル樹脂は、
ＴＨＦ可溶分のＭｗ₂ とＴＨＦ可溶分の数平均分子量
（Ｍｎ₂ ）との比（Ｍｗ₂ ／Ｍｎ₂ ）が１．２乃至３．
５、更に好ましくは１．５乃至３．０であることが重合
性単量体に溶解しやすく、また、トナーの低温定着性を
向上させる点で好ましい。更に、ポリエステル樹脂は、
ガラス転移点（Ｔｇ）が５０乃至９５℃、より好ましく
は５５乃至９０℃であることが、トナーの耐ブロッキン
グ性及び耐低温オフセット性を向上させる点で好まし
い。更に、ポリエステル樹脂は酸価５乃至３５（ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ）を有することが、トナー粒子表面にポリエス
テル樹脂層を形成しやすく、また、トナーの各環境下に
おける摩擦帯電特性を安定化させるので好ましい。

【００３４】更に、本発明においては、結着樹脂（又は
重合性単量体）１００重量部当り、ポリエステル樹脂が
２〜３０重量部使用され、ポリエステル樹脂がエチルア
ルコール可溶分成分を０．１乃至２０重量％、好ましく
は１乃至１０重量％含有する。この範囲内で含有する場
合、水系媒体中でのトナー粒子の製造工程時に、トナー
粒子表面にポリエステル樹脂が局在化しやすく、トナー
粒子の耐ブロッキング性を低下せしめないので良い。水
系媒体中で上記ポリエステル樹脂を溶解している重合性
単量体組成物を造粒し、直接的に生成したトナー粒子の
場合には、生成したトナー粒子をエチルアルコールに分
散し、１０時間位攪拌することによりトナー粒子からポ
リエステル樹脂のエチルアルコール可溶成分を抽出でき
る程度にトナー粒子の最表面にポリエステル樹脂を局在
化することができる。更に、エチルアルコール可溶成分
を有するポリエステル樹脂が、トナー粒子表面に局在化
している場合には、水溶性重合開始剤によるトナー粒子
表面の改質の程度をより高めることが可能であり、結果
として、トナー粒子の摩擦帯電特性及び耐ブロッキング
性をより向上させることが可能である。

【００３５】ポリエステル樹脂のアルコール成分として
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタ
ンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオヘ
ンチルグリコール、水素化ビスフェノールＡ、又は下記
式（Ｉ）で表されるビスフェノール誘導体、又、下記式
（ＩＩ）で示されるジオール類等が挙げられる。

【００３６】

【外１】 （式中、Ｒはエチレン又はプロピレン基であり、ｘ及び
ｙはそれぞれ１以上の整数であり、且つｘ＋ｙの平均値
は２〜１０である。）

【００３７】

【外２】

【００３８】アルコール成分としては、式（Ｉ）で示さ
れるビスフェノール系ジオールがポリエステル樹脂のス
チレンモノマーへの溶解性を高める上で好ましい。

【００３９】２価のカルボン酸としては、フタル酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸の如きベンゼ
ンジカルボン酸類又はその無水物；コハク酸、アジピン
酸、セバンシン酸、アゼライン酸の如きアルキルジカル
ボン酸類又はその無水物等が挙げられる。好ましくは、
フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸の如き芳香族ジ
カルボン酸が好ましい。グリセリン、ペンタエリスリト
ール、ソルビット、ソルビタン、ノボラック型フェノー
ル樹脂のオキシアルキレンエーテルの如き多価アルコー
ル；トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸やその無水物の
如き多価カルボン酸を本発明に悪影響を与えない程度に
ポリエステル樹脂の製造時に使用しても良い。

【００４０】特に好ましいポリエステル樹脂のアルコー
ル成分としては、前記式（Ｉ）で示されるビスフェノー
ル誘導体であり、酸成分としては、フタル酸、イソフタ
ル酸の組み合わせが挙げられる。更に、ポリエステル樹
脂のポリマー鎖の末端は３価以上の多価カルボン酸で変
性されていても良い。

【００４１】本発明のトナーにおいて、結着樹脂成分と
してスチレン重合体、スチレン共重合体またはそれらの
混合物が使用され、結着樹脂成分はそのＴＨＦ可溶分の
ＧＰＣにおける重量平均分子量（Ｍｗ₁ ）が５万乃至９
０万であることが、トナーの低温定着性と耐高温オフセ
ット性とをより好ましく達成できる。

【００４２】スチレン重合体又はスチレン共重合体は、
スチレンモノマーを必須成分とし、下記ビニル系モノマ
ーを組み合わせて使用することにより生成し得る。

【００４３】α−メチルスチレン、β−メチルスチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブ
チルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ
−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル、ｐ−ｎ−ノニ
ルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシ
ルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチ
レンの如きスチレン誘導体；メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−
プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉｓ
ｏ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレー
ト、ｎ−アルミアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルア
クリレート、ｎ−ノニルアクリレート、シクロヘキシル
アクリレート、ベンジルアクリレート、ジメチルフォス
フェートエチルアクリレート、ジエチルフォスフェート
エチルアクリレート、ジブチルフォスフェートエチルア
クリレート、２−ベンゾイルオキシエチルアクリレート
の如きアクリレート系重合性単量体；メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレ
ート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒ
ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−アルミメタクリレー
ト、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシル
メタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−ノ
ニルメタクリレート、ジエチルフォスフェートエチルメ
タクリレート、ジブチルフォスフェートエチルメタクリ
レートの如きメタクリレート系重合性単量体；メチレン
脂肪族モノカルボン酸エステル類；酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、蟻酸ビニ
ルの如きビニルエステル；ビニルメチルエーテル、ビニ
ルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビ
ニルエーテル；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケ
トン、ビニルイソプロピルケトンの如きビニルケトン。

【００４４】特に、スチレンモノマーとアクリレート系
重合性単量体から生成されたスチレン−アクリート共重
合体、または、スチレンモノマーとメタクリレート系重
合性単量体から生成されたスチレン−メタクリレート共
重合体が好ましい。更に、スチレン−アクリレート共重
合体及びスチレン−メタクリレート共重合体は、ジビニ
ルベンゼンの如き架橋剤で架橋されていることがトナー
の定着温度領域を広げ、耐オフセット性を向上させる上
で好ましい。

【００４５】架橋剤としては、２個以上の重合可能な二
重結合を有する化合物が用いられる。例えば、ジビニル
ベンゼン、ジビニルナフタレンのような芳香族ジビニル
化合物；エチレングリコールジアクリレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオール
ジメタクリレートのような二重結合を２個有するカルボ
ン酸エステル；ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、
ジビニルスルフィド、ジビニルスルホンの如きジビニル
化合物；及び３個以上のビニル基を有する化合物が挙げ
られる。これらは、単独もしくは混合物として用いられ
る。

【００４６】結着樹脂成分は、トナーの耐高温オフセッ
ト性を向上させるという点を考慮して、トルエン不溶分
を０．１乃至２０重量％含有（好ましくは、１〜１５重
量％含有）する。

【００４７】離型剤は、室温（約２０〜３０℃）で固体
である固体ワックスが、トナーの多数枚耐久性を向上さ
せる点で好ましい。更に、離型剤が室温で固体の固体エ
ステルワックスが、トナーの多数枚耐久性及び定着画像
の透光性を高める点で好ましい。

【００４８】離型剤としては、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−
８に準拠して、測定されたＤＳＣ吸熱曲線における吸熱
メインピーク値が、５５〜１２０℃より好ましくは、６
０〜９０℃の値を示す低軟化点物質が好ましく、特に、
ＤＳＣ曲線の接線離脱温度が４０℃以上の低軟化点物質
が一層好ましい。吸熱メインピークが、５５℃未満であ
ると、低軟化点物質の自己凝集力が弱い為に、トナー粒
子の内部又は中心部を構成しづらく、トナー粒子の製造
時にトナー粒子表面に低軟化点物質が析出し、現像特性
に悪影響を与えやすい。更に接線離脱温度が４０℃未満
になると、トナー粒子の強度が低下し、耐久試験時の現
像特性の低下を招きやすい。得られる定着画像も、低軟
化点物質の融点が低いことに起因して、べた付いた感じ
の画像になりやすい。

【００４９】一方、吸熱メインピークが１２０℃を超え
ると、定着時に低軟化点物質が浸み出しにくく、低温定
着性が低下する。更に、直接重合方法によりトナー粒子
を生成する場合には、重合性単量体組成物中への溶解性
が低下し、水系媒体中での重合性単量体組成物のトナー
粒子径サイズへの液滴の造粒中に低軟化点物質が析出し
て造粒が困難となり好ましくない。より好ましくは、６
０〜９０、最も好ましくは６０〜８５℃の範囲である。
低軟化点物質のＤＳＣ吸熱曲線の模式図を図３に示す。
更に、低軟化点物質は吸熱メインピークの半値幅が１０
℃以内、より好ましくは５℃以内のシャープな溶融物性
を有するものが良い。

【００５０】低軟化点物質として具体的には、室温で固
体のパラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、フ
ィッシャートロピッシュワックス、アミドワックス、高
級脂肪酸、高級アルコールエステルワックス、及びグラ
フト化合物、ブロック化合物の如き誘導体が挙げられ
る。下記一般構造式で示す炭素数が１０以上の長鎖エス
テル部分を１個以上有するエステルワックスが、ＯＨＰ
の透明性を阻害せずに耐高温オフセット性に効果を有す
るので特に好ましい。本発明に好ましい具体的なエステ
ルワックスの代表的化合物の構造式を以下に、一般構造
式〜として示す。

【００５１】

【外３】 （式中、ａ及びｂは０〜４の整数を示し、ａ＋ｂは４で
あり、Ｒ₁ 及びＲ₂ は炭素数が１〜４０の有機基を示
し、且つＲ₁ とＲ₂ との炭素数差が１０以上である基を
示し、ｎ及びｍは０〜１５の整数を示す、ｎとｍが同時
に０になることはない。）

【００５２】

【外４】 （式中、ａ及びｂは０〜４の整数を示し、ａ＋ｂは４で
あり、Ｒ₁ は炭素数が１〜４０の有機基を示しｎ及びｍ
は０〜１５の整数を示し、ｎとｍが同時に０になること
はない。）

【００５３】

【外５】 （式中、ａ及びｂは０〜３の整数を示し、ａ＋ｂは３以
下であり、Ｒ₁ 及びＲ₂は炭素数が１〜４０の有機基を
示し、且つＲ₁ とＲ₂ との炭素数差が１０以上である基
を示し、Ｒ₃ は炭素数が１以上の有機基を示し、ｎ及び
ｍは０〜１５の整数を示す、ｎとｍが同時に０になるこ
とはない。）

【００５４】エステルワックスの一般構造式 Ｒ₁ ＣＯＯＲ₂ （式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は炭素数が１〜４０の炭化水素基
を示し、且つＲ₁ 及びＲ₂ は、お互いに同じでも異なる
炭素数でもよい。）

【００５５】エステルワックスの一般構造式 Ｒ₁ ＣＯＯ（ＣＨ₂ ）_n ＯＯＣＲ₂ （式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は炭素数が１〜４０の炭化水素基
を示し、ｎは２〜２０の整数であり、且つＲ₁ 及びＲ₂
は、お互いに同じでも異なる炭素数でもよい。）

【００５６】エステルワックスの一般構造式 Ｒ₁ ＯＯＣ（ＣＨ₂ ）_n ＣＯＯＲ₂ （式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は炭素数が１〜４０の炭化水素基
を示し、ｎは２〜２０の整数であり、且つＲ₁ 及びＲ₂
は、お互いに同じでも異なる炭素数でもよい。）

【００５７】本発明で好ましく用いられるエステルワッ
クスは、１００℃で測定した溶融粘度が１〜５０ｍＰａ
ｘｓｅｃのものが好ましい。エステルワックスの溶融粘
度は、例えば、ＨＡＡＫＥ社製のビスコテスターＶＴ５
００を用いて測定する。溶融粘度が１ｍＰａｘｓｅｃ未
満になると、高温オフセット防止効果が低下し、他方、
５０ｍＰａｘｓｅｃを超えると、定着時にワックスが浸
み出しにくく、低温定着性が低下する。

【００５８】低軟化点物質の分子量としては、重量平均
分子量（Ｍｗ）が３００〜１，５００のものが好まし
い。３００未満になると低軟化点物質のトナー粒子表面
への露出が生じ易く、１，５００を超えると低温定着性
が低下する。特に４００〜１，２５０の範囲のものが好
ましい。更に、重量平均分子量／数平均分子量の比（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）が１．５以下になると、低軟化点物質のＤＳ
Ｃ吸熱曲線の極大ピークがよりシャープになり、室温時
のトナー粒子の機械的強度が向上し、定着時にはシャー
プな溶融特性を示す特に優れたトナー特性が得られる。

【００５９】低軟化点物質の分子量はＧＰＣにより次の
条件で測定される。 （ＧＰＣ測定条件）装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォータ
ーズ社） カラム：ＧＭＨ−ＨＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製） 温 度：１３５℃ 溶 媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール
添加） 流 速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ 試 料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入

【００６０】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
当たっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した
分子量校正曲線を使用する。更に、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗ
ｉｎｋ粘度式から導き出される換算式でポリエチレン換
算することによって算出される。

【００６１】具体的な低軟化点物質の例としては、下記
の化合物が挙げられる。 （１） ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）₂₀ＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₂₁ＣＨ₃ （２） ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）₁₇ＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₉ ＯＯＣ
（ＣＨ₂ ）₁₇ＣＨ₃ （３） ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）₁₇ＯＯＣ（ＣＨ₂ ）₁₈ＣＯＯ
（ＣＨ₂ ）₁₇ＣＨ₃

【００６２】近年、フルカラー両面画像の必要性も増し
てきており、両面画像を形成せしめる際においては、最
初に表面に形成された転写材上のトナー像が、次に裏面
に画像を形成する時にも定着器の加熱部を再度通過する
可能性があり、その際のトナーの定着画像の耐高温オフ
セット性を十分に考慮する必要がある。その為にも本発
明においては、結着樹脂１００重量部当り（または、重
合性単量体１００重量部当り）５乃至４０重量部、さら
に好ましくは、１２乃至３５重量部の離型剤を使用する
ことが好ましい。最も好ましくは、トナー粒子を基準と
して、１２乃至３０重量％の離型剤を含有していること
が耐低温オフセット性及び耐高温オフセット性を向上さ
せる点で好ましい。

【００６３】本発明で用いられる着色剤としては、公知
の顔料を使用することができる。

【００６４】例えば、黒色顔料としては、カーボンブラ
ック、アニリンブラック、非磁性フェライト、マグネタ
イト等が挙げられる。

【００６５】黄色顔料としては、ネーブルスイエロー、
ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエ
ロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエロ
ーＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエロ
ーＮＣＧ、タートラジンレーキ等が挙げられる。

【００６６】橙色顔料としては、パーマネントオレンジ
ＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ベン
ジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジ
ＲＫ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ等が挙げ
られる。

【００６７】赤色顔料としては、パーマネントレッド４
Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチング
レッドカルシウム塩、レーキレッドＣ、レーキレッド
Ｄ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ブリリアントカーミン
３Ｂ、エオキシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザ
リンレーキ等が挙げられる。

【００６８】青色顔料としては、アルカリブルーレー
キ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、
無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部
分塩化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブル
ーＢＧ等が挙げられる。

【００６９】紫色顔料としては、ファストバイオレット
Ｂ、メチルバイオレットレーキ等が挙げられる。

【００７０】緑色顔料としては、ピグメントグリーン
Ｂ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグ
リーンＧ等が挙げられる。白色顔料としては、亜鉛華、
酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等が挙げられる。

【００７１】これらの着色剤は、単独又は混合して、さ
らには固溶体の状態で用いることができる。

【００７２】本発明で使用する着色剤は、色相角、彩
度、明度、耐候性、ＯＨＰ透明性、トナー中への分散性
の点から選択される。該着色剤の添加量は、樹脂又はモ
ノマー１００重量部に対して１〜２０重量部用いるのが
良い。黒色着色剤としては磁性体を用いた場合には、他
の着色剤と異なり、樹脂又はモノマー１００重量部に対
して３０〜１５０重量部用いるのが良い。

【００７３】本発明の静電荷像現像用トナーを透光性カ
ラートナーとして用いる場合の着色剤としては、以下に
示す様な、シアン着色剤、マゼンタ着色剤及びイエロー
着色剤を使用することができる。

【００７４】シアン着色剤としては、銅フタロシアニン
化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染
料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．
ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、
１５：３、１５：４、６０、６２、６６等が特に好適に
利用できる。

【００７５】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合
物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン、キ
ナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール
化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合
物、ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４
８；２、４８；３、４８；４、５７；１、８１；１、１
２２、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８
５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４が特に好
ましい。

【００７６】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合
物、イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、
アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物に代
表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６
２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、
１１１、１２８、１２９、１４７、１６８、１８０等が
好適に用いられる。

【００７７】これらの着色剤は、単独又は混合し更には
固溶体の状態で用いることができる。着色剤は、色相
角、彩度、明度、耐候性、ＯＨＰ透明性、トナー中への
分散性の点から選択される。該着色剤の添加量は、樹脂
又はモノマー１００重量部に対し１〜２０重量部添加し
て用いられる。

【００７８】本発明においては、重合法を用いてトナー
粒子を製造する為に、着色剤の持つ重合阻害性や水相移
行性に注意を払う必要がある。必要により、重合阻害の
ない物質による着色剤の表面の疎水化処理を施して表面
改質をおこなっても良い。特に、染料やカーボンブラッ
クは、重合阻害性を有しているものが多いので使用の際
に注意を要する。

【００７９】染料を処理する好ましい方法として、予め
これらの染料の存在下に重合性単量体を重合せしめる方
法が挙げられる。得られた着色重合体を重合性単量体組
成物に添加する。カーボンブラックについては、上記染
料と同様の処理の他、カーボンブラックの表面官能基と
反応する物質（例えば、オルガノシロキサン等）で処理
を行ってもよい。

【００８０】本発明のトナーを磁性トナーとして用いる
場合にはその中に磁性粉を含有せしめてもよい。このよ
うな磁性粉としては、磁場の中におかれて磁化される物
質が用いられ、例えば、鉄、コバルト、ニッケルの如き
強磁性金属の粉末、若しくはマグネタイト、フェライト
の如き磁性酸化鉄の粉末がある。

【００８１】重合法を用いてトナー粒子を得る為に、磁
性体の持つ重合阻害性や水相移行性等に注意を払う必要
があり、必要により表面改質（例えば、重合阻害のない
物質による疎水化処理）を施しておいた方が好ましい。

【００８２】本発明においては、トナーの帯電性を制御
する目的でトナー粒子中に負荷電性制御剤を添加するこ
とが好ましい。

【００８３】負荷電制御剤としては、公知のもののう
ち、重合阻害性、水相移行性の殆んどないものが好まし
い。特に、サリチル酸、アルキルサリチル酸、ジアルキ
ルサリチル酸又はナフトエ酸の金属化合物が好ましい。

【００８４】負荷電制御剤の添加量としては、結着樹脂
又は重合体単量体の０．１〜１０重量％が好ましい。

【００８５】本発明の静電荷像現像用トナーを製造する
方法の１つとしては、結着樹脂、着色剤、植生樹脂、離
型剤その他任意成分として荷電制御剤及びその他の内添
剤を、加圧ニーダーやエクストルーダー、或いはメディ
ア分散機等を用いて混練、均一に分散せしめた後、機械
的又はジェット気流下でターゲットに衝突させて所望の
トナー粒径に微粉砕化せしめ、更に分級工程を経て粒度
分布をシャープにせしめてトナー粒子を製造する粉砕法
によるトナーの製造方法がある。この他に、特公昭３６
−１０２３１号公報、特開昭５９−５３８５６号公報、
特開昭５９−６１８４２号公報に述べられている懸濁重
合法を用いて直接トナーを生成する方法や；特開昭６２
−１０６４７３号公報や特開昭６３−１８６２５３号公
報に開示されている様な、少なくとも１種以上の微粒子
を凝集させ所望の粒径のものを得る界面会合法；単量体
には可溶で、且つ得られる重合体は不溶な水系有機溶剤
を用いて直接トナーを生成する分散重合法；水溶性重合
開始剤の存在下で直接重合させてトナー粒子を生成す
る、ソープフリー重合法に代表される乳化重合法による
トナー粒子の製造が挙げられる。

【００８６】重合方法によるトナー粒子の製造方法にお
いては、重合性単量体に着色剤及び極性樹脂を加え、離
型剤及び重合開始剤をさらに加えて溶解させて水系媒体
中で造粒し、さらに重合反応を行い、極性樹脂及び重合
された重合体で離型剤をトナー粒子内に内包し、海−島
構造を形成することが好ましい。

【００８７】離型剤を極性樹脂及び結着樹脂で内包化せ
しめ、海−島構造を構築させる方法としては、水系媒体
中で主要単量体よりも離型剤の極性を小さく設定し、極
性樹脂を添加せしめて重合性単量体を重合させること
で、離型剤を極性樹脂及び結着樹脂で被覆したコアーシ
ェル構造を有するトナー粒子を得る方法が挙げられる。
これをそのままトナー粒子として用いても良く、或い
は、極微粒状のトナー粒子を所望の粒径まで凝集させ会
合させることで、海−島構造を有するトナー粒子を生成
しても良い。

【００８８】本発明のトナーを重合方法で製造する際に
用いられる重合性単量としては、スチレンモノマーと、
ラジカル重合が可能なビニル系重合性単量体が用いられ
る。該ビニル系重合性単量体としては、単官能性重合性
単量体或いは多官能性重合性単量体を使用することが出
来る。単官能性重合性単量体としては、α−メチルスチ
レン、β−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチ
ルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−
オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−
デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メト
キシスチレン、ｐ−フェニルスチレンの如きスチレン誘
導体；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−
プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレ
ート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｎ−アミルアク
リレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルへキ
シルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ノ
ニルアクリレート、シクロへキシルアクリレート、ベン
ジルアクリレート、ジメチルフォスフェートエチルアク
リレート、ジエチルフォスフェートエチルアクリレー
ト、ジブチルフォスフェートエチルアクリレート、２−
ベンゾイルオキシエチルアクリレートの如きアクリル系
重合性単量体；メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピ
ルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ
−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレ
ート、ｎ−アミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタク
リレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オ
クチルメタクリレート、ｎ−ノニルメタクリレート、ジ
エチルフォスフェートエチルメタクリレート、ジブチル
フォスフェートエチルメタクリレートの如きメタクリル
系重合性単量体；メチレン脂肪族モノカルボン酸エステ
ル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、安
息香酸ビニル、ギ酸ビニルの如きビニルエステル；ビニ
ルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソ
プチルエーテルの如きビニルエーテル、ビニルメチルケ
トン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロピルケト
ンの如きビニルケトンが挙げられる。

【００８９】多官能性重合性単量体としては、ジエチレ
ングリコールジアクリレート、トリエチレングリコール
ジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレ
ート、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジアクリレート、トリプロピレングリコールジア
クリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレー
ト、２，２′−ビス（４−（アクリロキシ・ジエトキ
シ）フェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレ
ート、エチレングルコールジメタクリレート、ジエチレ
ングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコー
ルジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタ
クリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペン
チルグリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリ
コールジメタクリレート、２，２′−ビス（４−（メタ
クリロキシ・ジエトキシ）フェニル）プロパン、２，
２′−ビス（４−（メタクリロキシ・ポリエトキシ）フ
ェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレー
ト、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタリン、ジビニル
エーテル等を挙げられる。

【００９０】本発明においては、スチレンモノマーと、
上記した単官能性重合性単量体を単独或いは、２種以上
組み合わせて、又は、上記した単官能性重合性単量体と
多官能性重合性単量体を組み合わせて使用する。多官能
性重合性単量体は架橋剤として使用することも可能であ
る。

【００９１】上記した重合性単量体の重合の際に用いら
れる重合開始剤としては、油溶性開始剤及び／又は水溶
性開始剤が用いられる。例えば、油溶性開始剤として
は、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′
−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、１，
１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリ
ル）、２，２′−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジ
メチルバレロニトリルの如きアゾ化合物；アセチルシク
ロヘキシルスルホニルパーオキサイド、ジイソプロピル
パーオキシカーボネート、デカノニルパーオキサイド、
ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイ
ド、プロピオニルパーオキサイド、アセチルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ
イソブチレート、シクロヘキサノンパーオキサイド、メ
チルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイドの如き
をパーオキサイド系開始剤が挙げられる。

【００９２】水溶性開始剤としては、過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸カリウム、２，２′−アゾビス（Ｎ，Ｎ′−
ジメチレンイソブチロアミジン）塩酸塩、２，２′−ア
ゾビス（２−アミノジノプロパン）塩酸塩、アソビス
（イソブチルアミジン）塩酸塩、２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリルスルホン酸ナトリウム、硫酸第一鉄又
は過酸化水素が挙げられる。

【００９３】本発明においては、重合性単量体の重合度
を制御する為に、連鎖移動剤、重合禁止剤等を更に添加
し用いることも可能である。

【００９４】本発明のトナーの製造方法としては、トナ
ー粒子の形状を均一にコントロールでき、容易に個数変
動係数３５％以下のシャープな粒度分布が得られ、且つ
重量平均径３〜８μｍの小粒径のトナー粒子が容易に得
られる懸濁重合方法が特に好ましい。さらに、一旦得ら
れた重合粒子に更に単量体を吸着せしめた後、重合開始
剤を用い重合せしめるシード重合方法も本発明に好適に
利用することができる。このとき、吸着せしめる単量体
中に、極性を有する化合物を分散あるいは溶解させて使
用することも可能である。トナー粒子の製造方法として
懸濁重合を利用する場合には、以下の如き製造方法によ
って直接的にトナー粒子を製造することが可能である。
単量体中にワックスの如き低軟化点物質、着色剤、重合
開始剤、架橋剤その他の添加剤を加え、ホモジナイザ
ー、超音波分散機等によって均一に溶解又は分散せしめ
た単量体組成物を、分散安定剤を含有する水系媒体中に
通常の攪拌機またはホモミキサー、ホモジナイザー等に
より分散せしめる。好ましくは単量体組成物の液滴が所
望のトナー粒子のサイズを有するように攪拌速度・時間
を調整し、造粒する。その後は分散安定剤の作用によ
り、粒子状態が維持され、且つ粒子の沈降が防止される
程度の攪拌を行えば良い。重合温度は４０℃以上、通常
５０〜９０℃（好ましくは５５〜８５℃）の温度に設定
して重合を行う。重合反応後半に昇温しても良く、更
に、トナーの定着時の臭いの原因となる未反応の重合性
単量体、副生成物等を除去するために反応後半、又は、
反応終了の地に一部水系媒体を留去しても良い。反応終
了後、生成したトナー粒子を洗浄・ろ過により収集し、
乾燥する。

【００９５】懸濁重合法においては、通常単量体組成物
１００重量部に対して水３００〜３０００重量部を分散
媒体として使用するのが好ましい。用いる分散剤として
例えば無機系酸化物として、リン酸三カルシウム、リン
酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、
水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸
カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナ
イト、シリカ、アルミナ等が挙げれられる。有機系化合
物としては例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、
メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロー
ス、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースの
ナトリウム塩、デンプン等が使用される。これら分散剤
は、重合性単量体１００重量部に対して０．２〜２．０
重量部を使用することが好ましい。

【００９６】これら分散剤は、市販のものをそのまま用
いても良いが、細かい均一な粒度を有する分散粒子を得
るために、分散媒体中に高速攪拌下にて該無機化合物を
生成させることも出来る。例えば、リン酸三カルシウム
の場合、高速攪拌下において、リン酸ナトリウム水溶液
と塩化カルシウム水溶液を混合することで懸濁重合方法
に好ましい分散剤を得ることが出来る。これら分散剤の
微細化のため０．００１〜０．１重量％の界面活性剤を
併用しても良い。具体的には市販のノニオン、アニオ
ン、カチオン型の界面活性剤が利用できる。例えばドデ
シル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペ
ンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、
オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステア
リン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等が好ましく用
いられる。

【００９７】水系媒体のｐＨは６．８〜１１（より好ま
しくは、ＰＨ８〜１０．５）であることが、ポリエステ
ル樹脂を重合性単量体組成物の粒子表面により局在化さ
せるためには好ましい。

【００９８】さらに、トナー粒子の生成工程の最終工程
時又はトナー粒子の生成後におこなう、水溶性開始剤
（好ましくは、過硫酸カリウム又は過硫酸アンモニウ
ム）によるトナー粒子表面の改質処理は、トナー粒子１
００重量部当り、０．００５乃至５重量部、さらに好ま
しくは０．０１乃至５重量部の水溶性開始剤を使用する
のが良い。

【００９９】水溶性開始剤によるトナー粒子の表面処理
は、温度５０乃至９０℃で６０乃至６００分間おこなう
のが良い。

【０１００】本発明のトナーとしては、形状係数ＳＦ−
１の値が好ましくは１００〜１５０さらに好ましくは１
００〜１２５のトナーが好ましい。

【０１０１】本発明において、形状係数を示すＳＦ−１
とは、例えば日立製作所製ＦＥ−ＳＥＭ（Ｓ−８００）
を用い倍率５００倍に拡大したトナー像を１００個無作
為にサンプリングし、その画像情報はインターフェース
を介して例えばニコレ社製画像解析装置（ＬｕｚｅｘＩ
ＩＩ）に導入し解析を行い、下式より算出し得られた値
を形状係数ＳＦ−１と定義する。

【０１０２】

【外６】 （式中、ＭＸＬＮＧはトナー粒子の絶対最大長を示し、
ＡＲＥＡはトナー粒子の投影面積を示す。） 形状係数ＳＦ−１は、トナー粒子の丸さの度合を示す。

【０１０３】トナーの形状係数ＳＦ−１が１５０より大
きいトナーは、球形から徐々に不定形に近づき、それに
つれて転写効率の低下が認められる。

【０１０４】トナーにおける各種の特性向上を目的とし
た添加剤としては、耐久性の点から、トナー粒子の重量
平均径の１／３以下の粒径であることが好ましい。添加
剤の粒径とは、電子顕微鏡におけるトナー粒子の表面観
察により求めたその平均粒径を意味する。これら特性付
与を目的とした添加剤としては、たとえば、以下のよう
なものが用いられる。

【０１０５】流動性付与剤としては、金属酸化物（酸化
ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタンなど）カーボン
ブラック、フッ化カーボンなどが挙げられる。それぞ
れ、疎水化処理を行ったものか、より好ましい。

【０１０６】研磨剤としては、金属酸化物（チタン酸ス
トロンチウム、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化
マグネシウム、酸化クロムなど）・窒化物（窒化ケイ素
など）・炭化物（炭化ケイ素など）・金属塩（硫酸カル
シウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウムなど）が挙げら
れる。

【０１０７】滑剤としては、フッ素系樹脂粉末（フッ化
ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレンなど）・脂肪
酸金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム
など）などが挙げられる。

【０１０８】荷電制御性粒子としては、金属酸化物（酸
化錫、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化アルミ
ニウムなど）・カーボンブラックなどが挙げられる。

【０１０９】これら添加剤は、トナー粒子１００重量部
に対し、０．０５〜１０重量部が用いられ、好ましく
は、０．１〜５重量部が用いられる。これら添加剤は、
単独で用いても、また、複数併用しても良い。

【０１１０】本発明のトナーは、凝集度が１〜３０％、
より好ましくは２〜２０％であることが現像性の点で好
ましい。

【０１１１】トナーの凝集度は、値が小さい場合にはト
ナーの流動性か高く、値が大きい場合には、トナーの流
動性が低いと判断され得る。

【０１１２】トナーの凝集度は、以下の方法で測定され
る。

【０１１３】トナー及びトナーを構成する材料の各種物
性の測定方法について以下に説明する。

【０１１４】ポリエステル樹脂のエチルアルコール可溶
成分の抽出方法 攪拌器が設置されている容器中に、およそ１５０μｍ以
下に粉砕したポリエステル樹脂５重量部及びエチルアル
コール１００重量部を入れ、室温（約２５℃）で１０時
間攪拌し、その後濾別してエチルアルコール溶液を得
る。攪拌後のポリエステル樹脂の減少重量からポリエス
テル樹脂に含まれるエチルアルコール可溶成分の含有量
を求める。

【０１１５】一方、エチルアルコール溶液からエチルア
ルコールをエバポレート、ポリエステル樹脂のエチルア
ルコール可溶成分を得る。エチルアルコール可溶成分
は、ＴＨＦに溶解され、ＧＰＣの分子量測定に供され
る。ＴＨＦはエチルアルコールよりも溶解性が高いの
で、エチルアルコール可溶成分は、ＴＨＦに良好に溶解
される。

【０１１６】ポリエステル樹脂の酸価の測定方法 樹脂サンプル２〜１０ｇを２００〜３００ｍｌの三角フ
ラスコに秤量し、メタノール：トルエン＝３０：７０の
混合溶媒約５０ｍｌ加えて樹脂を溶解する。溶解性が悪
いようであれば少量のアセトンを加えてもよい。０．１
重量％のプロムチモールブルーとフェノールレッドの混
合指示薬を用い、あらかじめ標定されたＮ／１０カセイ
カリのアルコール溶液で滴定し、溶液の消費量からつぎ
の計算で酸価を求める。

【０１１７】 酸価＝ＫＯＨ（ｍｌ数）×Ｎ×５６．１／試料重量 （ただしＮは Ｎ／１０ ＫＯＨのファクター）

【０１１８】ポリエステル樹脂のガラス転移点の測定方
法 ポリエステル樹脂のガラス転移点はＤＳＣ測定により求
められる。

【０１１９】ＤＳＣ測定では、測定原理から、高精度の
内熱式入力補償型の示差走査熱量計て測定することが好
ましい。例えば、パーキンエルマー社製のＤＳＣ−７が
利用できる。

【０１２０】測定方法は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２
に準じて行う。測定は、１回昇温、降温させ前履歴を取
った後、温度速度１０℃／ｍｉｎで、昇温させ、測定す
る。

【０１２１】このときの吸熱ピークが出る前と出た後の
ペースラインの中間点の線と示差熱曲線との交点を本発
明に於るガラス転移温度Ｔｇとする。

【０１２２】樹脂組成物中のトルエン不溶分とトルエン
可溶分の分離方法 トルエン不溶分とは、トナー粒子中の樹脂組成物中のト
ルエン溶媒に対して不溶性となった超高分子ポリマー成
分（実質的に架橋ポリマー）の重量割合を示す。トルエ
ン不溶分とは、以下のように測定された値をもって定義
する。

【０１２３】トナーサンプル０．５〜１．０ｇを秤量し
（ｗ₁ ｇ）、円筒濾紙（例えば東洋濾紙製Ｎｏ．８６
Ｒ）に入れてソツクスレー抽出器にかけ、溶媒としてト
ルエン１００〜２００ｍｌを用いて２０時間抽出し、ト
ルエン溶媒によって抽出された可溶成分をエバポレート
した後、１００℃で数時間真空乾燥し、トルエン可溶樹
脂成分量を秤量する（Ｗ₂ ｇ）。トナー中の顔料及びワ
ックス如き樹脂成分以外の成分の重量を（Ｗ₃ ｇ）とす
る。トルエン不溶分は、下記式から求められる。

【０１２４】

【外７】

【０１２５】樹脂組成物のＴＨＦ可溶分の分子量分布の
測定方法 ポリエステル樹脂の場合、ＧＰＣ測定用の試料は以下の
ようにして作製する。

【０１２６】ポリエステル樹脂をテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）中に入れ、数時間放置した後、十分振とうし
ＴＨＦと良く混ぜ（ポリエステル樹脂の合一体がなくな
るまで）、更に１２時間以上静置する。このときＴＨＦ
中への放置時間が２４時間以上となるようにする。その
後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．４５〜
０．５μｍ、たとえば、マイショリディスクＨ−２５−
５ 東ソー社製、エキクロディスク２５ＣＲ ゲルマン
サイエンス ジャパン社製などが利用できる）を通過
させたものを、ＧＰＣの試料とする。ポリエステル樹脂
濃度は、樹脂成分が０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように
調整する。

【０１２７】結着樹脂の場合、トナーのトルエン抽出液
からトルエンをエバポレートし、得られた固形物をクロ
ロホルムと混合し、クロロホルム分散液を得し、クロロ
ホルム分散液をろ過して、クロロホルム不溶固形分とク
ロロホルム溶液のろ液とに分離する。ろ液からクロロホ
ルムをエバポレートし、固形物をＴＨＦと混合してポリ
エステル樹脂の場合と同様にしてＧＰＣ測定のための試
料を作成する。

【０１２８】ポリエステル樹脂のＴＨＦ可溶成分及び結
着樹脂のＴＨＦ可溶成分のＧＰＣによる分子量及び分子
量分布は以下の方法で測定される４０℃のヒートチャン
バ中でカラムを安定化させ、この温度におけるカラム
に、溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流し、ＴＨ
Ｆ試料溶液を約１００μｌ注入して測定する。試料の分
子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を、数
種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量
線の対数値とカウント数との関係から算出する。検量線
作成用の標準ポリエステル試料としては、たとえば、東
ソー社製あるいは、昭和電工社製の分子量が１０² 〜１
０⁷ 程度のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポ
リスチレン試料を用いるのが適当である。検出器にはＲ
Ｉ（屈折率）検出器を用いる。カラムとしては、市販の
ポリスチレンジェルカラムを複数本組み合わせるのが良
く、たとえば昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ Ｋ
Ｆ−８０１，８０２，８０３，８０４，８０５，８０
６，８０７，８００Ｐの組み合わせや、東ソー社製のＴ
ＳＫｇｅ１Ｇ１０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ２０００Ｈ
（Ｈ_XL），Ｇ３０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ４０００Ｈ
（Ｈ_XL），Ｇ５０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ６０００Ｈ
（Ｈ_XL），Ｇ７０００Ｈ（Ｈ_XL），ＴＳＫｇｕａｒｄｃ
ｏｌｕｍｎの組み合わせが挙げられる。

【０１２９】特に、カラム構成は、昭和電工製Ａ−８０
１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０６及び８０
７を連結したものが好ましい。

【０１３０】離型剤の分子量分布の測定 離型剤の平均分子量及び分子量分布はＧＰＣにより次の
条件で測定される。

【０１３１】（ＧＰＣ測定条件）装置：ＧＰＣ−１５０
Ｃ（ウォーターズ社） カラム：ＧＭＨ−ＭＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製） 温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール添
加） 流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ 試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入 以上の条件で測定し、試料の分子量算出にあたっては単
分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量較正曲
線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度
式から導き出される換算式でポリエチレン換算すること
によって算出される。

【０１３２】トナーの粒度分布の測定 測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ或
いはコルターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）を
用いる。電解液は、１級塩化ナトリウムを用いて、約１
％ＮａＣｌ水溶液を調製する。例えば、

【０１３３】

【外８】 （コールターサイエンティフィックジャパン社製）が使
用できる。測定方法しては、電気電解水溶液１００〜１
５０ｍｌ中に分散剤として、界面活性剤（好ましくはア
ルキルエステルルベンゼンスルホン酸塩）を０．１〜５
ｍｌを加え、さらに測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試
料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分
散処理を行い、前記測定装置により、アパーチャーとし
て１００μｍアパーチャーを用いて、トナー粒子の体積
及び個数を各チャンネルごとに測定して、トナーの体積
分布と個数分布とを算出する。それから、トナー粒子の
体積分布から求めた重量基準のトナーの重量平均粒径
（Ｄ４）（各チャンネルの中央値をチャンネル毎の代表
値とする）を求める。

【０１３４】チャンネルとしては、２．００〜２．５２
μｍ；２．５２〜３．１７μｍ；３．１７〜４．００μ
ｍ；４．００〜５．０４μｍ；５．０４〜６．３５μ
ｍ；６．３５〜８．００μｍ；８．００〜１０．０８μ
ｍ；１０．０８〜１２．７０μｍ；１２．７０〜１６．
００μｍ；１６．００〜２０．２０μｍ；２０．２０〜
２５．４０μｍ；２５．４０〜３２．００μｍ；３２〜
４０．３０μｍの１３チャンネルを用いる。

【０１３５】トナーの個数変動係数の測定 トナーの個数分布における変動係数Ａは下記式から算出
される。

【０１３６】変動係数Ａ＝〔Ｓ／Ｄ₁ 〕×１００ 〔式中、Ｓはトナー粒子の個数分布における標準偏差値
を示し、Ｄ₁ は、トナー粒子の個数平均粒径（μｍ）を
示す〕

【０１３７】トナーの凝集度の測定 パウダーテスター（ホソカワミクロ社製）の振動篩機を
用い、振動台に４００ｍｅｓｈ、２００ｍｅｓｈ、１０
０ｍｅｓｈの篩を目開の狭い順に重なる様に、即ち、１
００ｍｅｓｈが最上位となる様に、４００ｍｅｓｈ、２
００ｍｅｓｈ、１００ｍｅｓｈの篩の順に重ねてセット
する。

【０１３８】このセットした１００ｍｅｓｈの篩上に試
料を加え、振動台への入力電圧が１５Ｖになる様にし、
その際の振動台の振幅が６０〜９０μｍの範囲に入る様
に調整し、約２５秒間振動を加え、その後、各篩上に残
った試料の重量を測定し、下式に基づき凝集度を得る。
凝集度の値が小さい程、トナーの流動性は高い。

【０１３９】

【外９】

【０１４０】トナーの耐ブロッキング性試験 約１０ｇのトナーを１００ｃｃポリコップに入れ、５０
℃で３日放置した後、目視で評価する。

【０１４１】Ａ：凝集物は見られない。

【０１４２】Ｂ：凝集物は見られるが容易に崩れる。

【０１４３】Ｃ：凝集物か見られるが振れば崩れる。

【０１４４】Ｄ：凝集物をつかむ事ができ容易に崩れな
い。

【０１４５】各環境におけるトナーの帯電量の測定 環境帯電量は各環境条件下にトナー及びキャリアを一昼
夜放置した後、以下の方法により測定する。

【０１４６】例えば、高温／高湿（３０℃／８０％Ｒ
Ｈ），低温／低湿（℃／％ＲＨ）の環境下でブローオフ
法に基づき、トナーの摩擦帯電量を測定する。

【０１４７】図１はトナーのトリボ電荷量を測定する装
置の説明図である。先ず、底に５００メッシュのスクリ
ーン１０３のある金属製の測定容器１０２に摩擦帯電量
を測定しようとするトナーとキャリアの重量比１：１９
の混合物を５０〜１００ｍｌ容量のポリエチレン製のビ
ンに入れ、５〜１０分間手で振盪し、該混合物（現像
剤）約０．５〜１．５ｇを入れ金属製のフタ１０４をす
る。このときの測定容器１０２全体の重量を秤りＷ₁
（ｇ）とする。次に、吸引機１０１（測定容器１０２と
接する部分は少なくとも絶縁体）において、吸引口１０
７から吸引し風量調節弁１０６を調整して真空計１０５
の圧力を２５０ｍｍＡｑとする。この状態で充分、好ま
しくは２分間吸引を行いトナーを吸引除去する。このと
きの電位計１０９の電位をＶ（ボルト）とする。ここで
１０８はコンデンサーであり容量をＣ（μＦ）とする。
吸引後の測定容器全体の重量を秤りＷ₂ （ｇ）とする。
このトナーの摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）は下式の如く計
算される。

【０１４８】

【外１０】

【０１４９】現像スリーブ上のトナーの摩擦帯電量の測
定 現像スリーブ上のトナーの摩擦帯電量は、吸引式ファラ
デーゲージ法を使用して求める。

【０１５０】この吸引式ファラデーゲージ法は、その外
筒を現像スリーブ表面に押しつけて現像スリーブ上の一
定面積上のトナーを吸引し、内筒のフィルターに採取し
てフィルターの重量増加分より、吸引したトナーの重量
を計算することができる。それと同時に外部から静電的
にシールドされた内筒に蓄積された電荷量を測定するこ
とによって、現像スリーブ上のトナーの摩擦帯電量を求
めることができる方法である。

【０１５１】離型剤のＤＳＣ吸熱ピークの測定 示差熱分析測定装置（ＤＳＣ測定装置）、ＤＳＣ−７
（パーキンエルマー社製）を用いて、ＡＳＴＭ．Ｄ３４
１８−８２に準じて測定する。測定試料は、２〜１０ｍ
ｇの範囲内で正確に秤量する。これをアルミパン中に入
れ、リファレンスとして空のアルミパンを用い、測定温
度範囲３０〜１６０℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎ
で、常温常湿下で測定を行う。吸熱メインピークの半値
幅は、吸熱メインピークの高さの１／２の位置の吸熱曲
線の温度幅をいう。

【０１５２】次に、本発明のトナーがシアントナー、マ
ゼンタトナー、イエロートナー及び／又はブラックトナ
ーである場合に適用し得るマルチカラー又はフルカラー
画像形成装置の一具体例を図４を参照しながら説明す
る。

【０１５３】図４は電子写真プロセスを利用したモノカ
ラー画像，マルチカラー画像及びフルカラー画像を形成
し得る画像形成装置（複写機あるいはレーザプリンタ）
の概略断面図である。中間転写体として中抵抗の弾性ロ
ーラ５を、２次接触転写手段として転写ベルト６を使用
している。

【０１５４】１は像担持体として繰り返し使用される回
転ドラム型の電子写真感光体（以下感光体と記す）であ
り、矢示の時計方向に所定の周速度（プロセススピー
ド）をもって回転駆動される。感光体１はａ−Ｓｅ、Ｃ
ｄＳ、ＺｎＯ₂ 、ＯＰＣ、ａ−Ｓｉの様な光導電絶縁物
質を持つ感光ドラムもしくは感光ベルトであっても良
い。

【０１５５】感光体１としては、アモルファスシリコン
感光層、又は有機系感光層を有する感光体が好ましく用
いられる。

【０１５６】有機感光層としては、感光層が電化発生物
質及び電荷輸送性能を有する物質を同一層に含有する、
単一層型でもよく、又は、電荷輸送層と電荷発生層を成
分とする機能分離型感光層であっても良い。導電性基体
上に電荷発生層、次いで電荷輸送層の順で積層されてい
る構造の積層型感光層は好ましい例の一つである。

【０１５７】有機感光層の結着樹脂はポリカーボネート
樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂が特に、転写
性、クリーニング性が良く、クリーニング不良、感光体
へのトナーの融着、外添剤のフィルミングが起こりにく
い。

【０１５８】帯電工程では、コロナ帯電器を用いる感光
体１とは非接触である方式と、ローラー等を用いる接触
型の方式がありいずれのものも用いられる。効率的な均
一帯電、シンプル化、低オゾン発生化のために図４に示
す如く接触方式のものが好ましく用いられる。

【０１５９】帯電ローラー２は、中心の芯金２ｂとその
外周を形成した導電性弾性層２ａとを基本構成とするも
のである。帯電ローラー２は、感光体１面に押圧力をも
って圧接され、感光体１の回転に伴い従動回転する。

【０１６０】帯電ローラーを用いた時の好ましいプロセ
ス条件としては、ローラーの当接圧が５〜５００ｇ／ｃ
ｍで、直流電圧に交流電圧を重畳したものを用いた時に
は、交流電圧＝０．５〜５ｋＶｐｐ、交流周波数＝５０
Ｈｚ〜５ｋＨｚ、直流電圧＝±０．２〜±１．５ｋＶで
あり、直流電圧を用いた時には、直流電圧＝±０．２〜
±５ｋＶである。

【０１６１】この他の帯電手段としては、帯電ブレード
を用いる方法や、導電性ブラシを用いる方法が有る。こ
れらの接触帯電手段は、高電圧が不必要になったり、オ
ゾンの発生が低減するといった効果がある。

【０１６２】接触帯電手段としての帯電ローラー及び帯
電ブレードの材質としては、導電性ゴムが好ましく、そ
の表面に離型性被膜をもうけても良い。離型性被膜とし
ては、ナイロン系樹脂、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデ
ン）、ＰＶＤＣ（ポリ塩化ビニリデン）などが適用可能
である。

【０１６３】感光体ドラム１は回転過程で、１次帯電ロ
ーラ２により所定の極性・電位に一様に帯電処理され、
次いで不図示の画像露光手段（例えば、カラー原稿画像
の色分解・結像露光光学系、画像情報の時系列電気デジ
タル画素信号に対応して変調されたレーザービームを出
力するレーザースキャナによる走査露光系等）による画
像露光３を受けることにより目的のカラー画像の第１の
色成分像（例えばシアン成分像）に対応した静電荷像が
形成される。

【０１６４】次いで、その静電荷像が第１現像器４−１
（シアン現像器）により第１色であるシアントナー２０
により現像される。現像器４−１は装置ユニットであ
り、画像形成装置本体に着脱可能である。現像器４−１
は拡大図を図５に示す。

【０１６５】図５において、２２は一成分非磁性シアン
トナー２０を収容した外壁で、外壁２２内にトナー担持
体として、図中矢印ａ方向に回転する感光体１と対向配
置した現像スリーブ１６を備え、感光体１上の静電荷像
をトナーで現像してトナー画像を感光体１上に形成す
る。現像スリーブ３は、図で見て右略半周面を外壁２２
内に突入し、左略半周面を外壁２２外へ露出して、感光
体１に対向するようにして、回転自在に横設されてい
る。現像スリーブ３と感光体１との間には微小間隔が設
けられる。現像スリーブ３は、感光体１の回転方向ａに
対し、矢印ｂ方向に回転駆動される。

【０１６６】上記現像スリーブ３のような円筒状に限ら
れず、回転駆動する無端ベルトの形態をしても良い。導
電性ゴムローラーを用いても良い。

【０１６７】更に外壁２２内には、現像スリーブ３の上
方位置に弾性規制部材として弾性ブレード１９が設けら
れ、また弾性ブレード１９よりも現像スリーブ１６の回
転方向上流側の位置にトナー塗布ローラー１８が設けら
れている。弾性規制部材としては弾性ローラーを用いて
も良い。

【０１６８】弾性ブレード１９は、現像スリーブ１６の
回転方向上流側に向けて下がる向きに傾斜して設けら
れ、現像スリーブ１６の上部外周面に回転方向に対向し
て当接される。

【０１６９】トナー塗布ローラー１８は、現像スリーブ
１６に対して感光体１と反対側に当接され、且つ回転可
能に支持されている。

【０１７０】現像器４−１は、上記構成にて、トナー塗
布ローラー１８が矢印ｃ方向に回転し、トナー塗布ロー
ラー１８の回転によりシアントナー２０を担持して現像
スリーブ１６の近傍に供給し、現像スリーブ１６とトナ
ー塗布ローラー１８とが当接する当接部（ニップ部）に
おいて、トナー塗布ローラー１８上のシアントナー２０
が現像スリーブ１６と摺擦されることにより、現像スリ
ーブ１６上に付着する。

【０１７１】現像スリーブ１６の回転に伴い、現像スリ
ーブ１６上に付着したシアントナー２０は、弾性ブレー
ド１９と現像スリーブ１６との当接部でこれらの間に侵
入し、ここを通過する際に現像スリーブ１６の表面と弾
性ブレード１９の両者により摺擦されて、十分な摩擦帯
電荷を付与される。

【０１７２】以上のようにして摩擦帯電されたトナー２
０は、弾性ブレード１９と現像スリーブ１６との当接部
を通過し、現像スリーブ１６上にシアントナー２０の薄
層が形成され、感光体１と対向している現像部へと搬送
される。現像スリーブ１６に、現像バイアスとして直流
に交流を重畳した交互電圧をバイアス印加手段１７によ
り印加することにより、現像スリーブ１６上のシアント
ナー２０が感光体１の静電荷像に対応して転移し、静電
荷像に付着，トナー画像を形成する。

【０１７３】現像部において感光体１に移行せずに現像
スリーブ１６上に残存したシアントナー２０は、現像ス
リーブ１６の回転と共に現像スリーブ１６の下部より外
壁２２内に回収される。

【０１７４】回収されたシアントナー２０は、トナー塗
布ローラー１８によって現像スリーブ１６との当接部で
現像スリーブ１６から剥ぎ取られる。同時にトナー塗布
ローラー１８の回転により現像スリーブ１６上に新たな
シアントナー２０が供給され、新たなシアントナー２０
は、再び現像スリーブ１６と弾性ブレード１９との当接
部へ搬送される。

【０１７５】一方、剥ぎ取られたシアントナー２０の大
部分は、トナー塗布ローラー１８の回転に伴い、外壁２
２内の他のトナー２０混ざり合い、剥ぎ取られたトナー
の摩擦電荷が分散される。トナー塗布ローラー１８から
離れた位置にあるトナーは、撹拌手段２１により逐次ト
ナー塗布ローラ１８へ供給される。

【０１７６】本発明のトナーは、上述の非磁性一成分現
像工程において、良好な現像性と多数枚耐久性を有して
いる。

【０１７７】現像スリーブ１６は、アルミニウム，ステ
ンレススチールの如き金属又は合金で形成された導電性
円筒が好ましく使用される。充分な機械的強度及び導電
性を有する樹脂組成物で導電性円筒が形成されていても
良い。さらに、現像スリーブ１６は、金属製又は合金製
の円筒表面に導電性微粒子が分散されている樹脂組成物
で形成されている被覆層を有していても良い。

【０１７８】被覆層は、樹脂材料に導電性微粒子が含ま
れているものが使用される。導電性微粒子は、１２０Ｋ
ｇ／ｃｍ² で加圧した後の抵抗値が０．５Ω・ｃｍ以下
であるものが好ましい。

【０１７９】導電性微粒子としては、カーボン微粒子、
カーボン微粒子と結晶性グラファイトの混合物、または
結晶性グラファイトが好ましい。導電性微粒子は、粒径
０．００５〜１０μｍを有するものが好ましい。

【０１８０】樹脂材料は、例えば、スチレン系樹脂、ビ
ニル系樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリアミド
樹脂、フッ素樹脂、繊維素系樹脂、アクリル系樹脂の如
き熱可塑性樹脂；エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ア
ルキッド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリウ
レタン樹脂、尿素樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹
脂の如き熱硬化性樹脂あるいは光硬化性樹脂を使用する
ことができる。

【０１８１】中でもシリコーン樹脂、フッ素樹脂のよう
な離型性のあるもの、あるいはポリエーテルスルホン、
ポリカーボネート、ポリフェニレンオキサイド、ポリア
ミド、フェノール樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、
スチレン系樹脂のような機械的性質に優れたものがより
好ましい。特に、アクリル系樹脂又はフェノール樹脂が
好ましい。

【０１８２】導電性微粒子は、樹脂成分１０重量部当
り、３〜２０重量部を使用するのが好ましい。

【０１８３】カーボン微粒子とグラファイト粒子を組み
合わせて使用する場合は、グラファイト１０重量部当
り、カーボン微粒子１乃至５０重量部を使用するのが好
ましい。

【０１８４】導電性微粉末が分散されているスリーブの
樹脂コート層の体積抵抗率は１０^-6乃至１０⁶ Ω・ｃｍ
が好ましい。

【０１８５】マゼンタ現像器４−２，イエロー現像器４
−３，及びブラック現像器４−４においても、シアン現
像器４−１と同様な構造を有している非磁性一成分現像
方式の現像器である。

【０１８６】ブラック現像器のみは、場合により絶縁性
磁性トナーを使用する磁性一成分現像方式の現像器であ
っても良い。

【０１８７】中間転写体５は矢示方向に感光ドラム１と
同じ周速度をもって回転駆動されている。

【０１８８】感光ドラム１上に形成担持された第１色目
のシアントナー画像は、感光ドラム１と中間転写体５と
のニップ部を通過する過程で、中間転写体５に印加され
る１次転写バイアス６により形成される電界と圧力によ
り、中間転写体５の外周面に中間転写されていく。以後
この工程を１次転写という。中間転写体はドラム形状で
あっても、エンドレスベルト状であっても良い。

【０１８９】以下、同様に第２色目のマゼンタトナー画
像、第３色目のイエロートナー画像、第４色目のブラッ
クトナー画像が順次中間転写体５上に重畳転写され、目
的のカラー画像に対応した合成カラートナー画像が形成
される。

【０１９０】１０は転写ベルトは、中間転写体５の回転
軸に対応し平行に軸受させて下面部に接触されて配設し
てある。転写ベルト１０はバイアスローラ１１とテンシ
ョンローラ１２とによって支持され、バイアスローラ１
１には、２次転写バイアス源２３によって所望の２次転
写バイアスが印加され、テンションローラ１２は接地さ
れている。

【０１９１】感光ドラム１から中間転写体５への第１〜
第４色のトナー画像の順次重畳転写のための１次転写バ
イアスは、トナーとは逆極性（＋）でバイアス電源６か
ら印加される。

【０１９２】感光ドラム１から中間転写体５への第１〜
第４色のトナー画像の順次転写実行工程において、転写
ベルト１０及び中間転写体クリーニングローラ７は中間
転写体５から接離可能としている。

【０１９３】中間転写体５上に重畳転写された合成カラ
ートナー画像の転写材Ｐへの転写は、転写ベルト１０が
中間転写体５に当接されると共に、不図示の給紙カセッ
トからレジストローラ１３、転写前ガイド２４を通過し
て中間転写体５と転写ベルト１０との当接ニップに所定
のタイミングで転写材Ｐが給送され、同時に２次転写バ
イアスがバイアス電源２３からバイアスローラ１１に印
加される。この２次転写バイアスにより中間転写体５か
ら転写材Ｐへ合成カラートナー画像が転写される。以後
この工程を２次転写という。第２次転写はバイアスが印
加された転写ローラでおこなっても良い。

【０１９４】トナー画像の転写を受けた転写材Ｐは加熱
ローラ１４及び加圧ローラ１５を有する加熱加圧定着器
２５へ導入され加熱定着される。

【０１９５】本発明のトナーは、加熱ローラ１４にシリ
コーンオイルの如きオフセット防止剤を塗布しなくと
も、オフセットを生ずることなくトナー画像を定着する
ことができる。

【０１９６】中間転写体５は、パイプ状の導電性芯金５
ｂと、その外周面に形成した中抵抗の弾性体層５ａから
なる。芯金５ｂは、プラスチックのパイプに導電性メッ
キをほどこしたものでも良い。

【０１９７】中抵抗の弾性体層５ａは、シリコーンゴ
ム、テフロンゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、
ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンの３元共重合体）
などの弾性材料に、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化
スズ、炭化ケイ素の如き導電性付与材を配合分散して電
気抵抗値（体積抵抗率）を１０⁵ 〜１０¹¹Ω・ｃｍの中
抵抗に調整した、ソリッドあるいは発泡肉質の層であ
る。

【０１９８】必要により、着脱自在なクリーニング手段
により、転写材へのトナー像の転写後に、中間転写体５
の表面がクリーニングされる。中間転写体上にトナー像
がある場合、トナー像を乱さないようにクリーニング手
段は、中間転写体表面から離される。

【０１９９】例えば、中間転写体５のクリーニングは、
感光体ドラム１から中間転写体５への１次転写と同時
に、中間転写体５上の２次転写残トナーを、感光体ドラ
ム１に逆転写して戻し、感光体ドラム１のクリーナ９で
回収することによりおこなわれる。

【０２００】そのメカニズムを説明する。中間転写体５
上に形成されたトナー像は、このトナー像の帯電極性
（負極性）とは逆極性の２次転写バイアスがバイアスロ
ーラ１１に印加されることによって形成される強力な電
界により転写ベルト１０に送られた転写材Ｐに転写され
る。

【０２０１】このとき、転写材Ｐに転写されずに中間転
写体５に残留する２次転写残トナーは、正規の帯電極性
（負極性）とは逆極性（正極性）に帯電されているもの
が多い。

【０２０２】しかし、全ての２次転写残トナーが正極性
に反転しているわけではなく、中和され電荷を持たない
トナーや、負極性を維持しているトナーも一部存在す
る。

【０２０３】部分的には中和され電荷を持たないトナー
や、負極性を維持しているトナーをも、逆極性に反転さ
せる帯電手段７を、２次転写位置後、１次転写位置前に
設ける。

【０２０４】その結果、２次転写残トナーのほとんど全
てを感光体１に戻すことが可能となる。

【０２０５】２次転写残トナーを感光体１へ逆転写する
ことと、感光体１に形成されたトナー像を中間転写体５
に１次転写することと同時に行った場合、中間転写体５
上で逆帯電された２次転写残トナーと、１次転写される
正規トナーは、感光体ドラム１と中間転写体５とのニッ
プ部で、電気的に殆ど中和することなく、逆帯電された
トナーは感光体ドラム１へ、正規帯電しているトナーは
中間転写体５へ各々転写する。

【０２０６】これは、１次転写バイアスを低くする事に
よって、１次転写ニップでの感光体ドラム１と中間転写
体５との間にかかる電界を弱くしてニップ部での放電を
抑え、ニップ部でトナーの極性が変わることを防止して
いるためである。

【０２０７】さらに、摩擦帯電性トナーは電気的絶縁性
を有するため、逆極性のトナー同士では短時間で電荷を
相殺して極性が反転したり、中和したりすることはな
い。

【０２０８】従って、中間転写体５上の正極性に帯電さ
れた２次転写残トナーは感光体ドラム１へ転写され、感
光体ドラム１上の負極性に帯電されたトナー像は中間転
写体５へ転写されるといった各々独立した挙動をとる。

【０２０９】１度の像形成開始信号によって１枚の転写
材Ｐに画像を形成する際には、２次転写後、感光体ドラ
ム１から中間転写体５へのトナー像の転写を行わずに中
間転写体に残留した２次転写残トナーを感光体ドラム１
へ逆転写することが行われる。

【０２１０】本例においては、中間転写体５上の２次転
写残トナーを帯電する帯電手段として、接触型の帯電手
段、具体的には複数層を有する弾性ローラを中間転写体
クリーニングローラ７として用いている。

【０２１１】

【実施例】次に、実施例に基づいて本発明をより具体的
に説明する。

【０２１２】ポリエステル樹脂の合成例Ｎｏ．１ イソフタル酸 ４８ｍｏｌ％ 下記式で示されるエーテル化ビスフェノールＡ ５２ｍ
ｏｌ％

【０２１３】

【外１１】 〔式中、Ｒはプロピレン基を示し、ｘ＋ｙは約２であ
る〕

【０２１４】温度計，撹拌器，リフラックスコンデンサ
ー及び窒素ガス導入管を具備している四口フラスコ（ｆ
ｏｕｒ−ｎｅｃｋ ｆｌａｓｋ）に、上記ジカルボン
酸，ジオール，触媒量のジブチルスズオキサイドを入
れ、四口フラスコに窒素ガスを通しながら徐々に四口フ
ラスコを加熱して１５０℃まで昇温し、ジカルボン酸と
ジオールとの縮重合反応をおこなった。縮重合反応の後
半２００℃に温度を上げ、減圧下で縮重合反応をすすめ
第１表に示すポリエステル樹脂Ｎｏ．１を調製した。

【０２１５】ポリエステル樹脂の合成例Ｎｏｓ２乃至７ 合成条件、モノマーの種類及び組成比を適宜変更して合
成例Ｎｏ．１と同様にして第１表に示すポリエステル樹
脂Ｎｏｓ２乃至７を調製した。

【０２１６】比較ポリエステル樹脂の合成例Ｎｏｓ１乃
至５ 合成例Ｎｏ．１と同様にして第１表に示す比較ポリエス
テル樹脂Ｎｏｓ１乃至５を調製した。

【０２１７】

【表１】

【０２１８】実施例１ 高速撹拌装置ＴＫ−ホモミキサーを備えた２リットル用
四つ口フラスコ中にイオン交換水９１０重量部と０．１
モル／リットル−Ｎａ₃ ＰＯ₄ 水溶液４５０重量部を添
加し回転数を１２，０００ｒｐｍに調整し、６５℃に加
温せしめた。ここに１．０モル／リットル−ＣａＣｌ₂
水溶液６８重量部を徐々に添加し微小な難水溶性分散剤
Ｃａ₃ （ＰＯ₄ ）₂ を含むｐＨ９の水系媒体を調製し
た。

【０２１９】 スチレンモノマー １７５重量部 ｎ−ブチルアクリレートモノマー ２５重量部 シアン着色剤 １５重量部 〔フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３）〕 極性樹脂（ポリエステル樹脂Ｎｏ．１） ２０重量部 負荷電性制御剤 ２重量部 （ジ−ｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物） 離型剤Ｎｏ．１ ４０重量部 （エステルワックスＮｏ．１・ＤＳＣメインピーク７３℃，半値幅３℃） 架橋剤（ジビニルベンゼン） ０．２重量部 上記混合物をアトライターを用い３時間分散させた後、
重合開始剤である２，２′−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）４重量部を添加した分散物を、分散
媒体中に投入し回転数１２０００ｒｐｍで１２分間造粒
した。その後高速撹拌器からプロペラ撹拌羽根に撹拌器
を変え内温６５℃，回転数５０ｒｐｍで懸濁重合を５時
間継続させた後、過硫酸カリウムを２重量部添加し、重
合粒子の表面を改質し、内温を８５℃まで昇温させ、５
時間継続した。

【０２２０】懸濁重合及び表面処理工程終了後スラリー
を冷却し、希塩酸を添加しリン酸カルシウムを溶解し
た。

【０２２１】トナー粒子をろ別後、更に洗浄し乾燥して
量平均径は６μｍで、個数変動係数が２７％であるシア
ントナー粒子を得た。

【０２２２】得られたシアントナー粒子１００重量部と
疎水化処理酸化チタン微粉体２重量部とを混合して流動
性に優れたシアントナーＮｏ．１を得た。スチレンモノ
マーとｎ−ブチルアクリレートモノマーから生成された
スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体１００重量
部当り、フタロシアニン顔料が７．５重量部，ポリエス
テル樹脂が１０重量部アルミニウム化合物が１重量部及
びエステルワックスが２０重量部含有されていた。

【０２２３】トナー粒子の断面を観察すると、エステル
ワックスが、スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合
体及びポリエステル樹脂で良好に内包化されていた。ま
た、スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体はエチ
ルアルコールに実質的に溶解しないが、シアントナー粒
子をエチルアルコールに入れてポリエステル樹脂Ｎｏ．
１のエチルアルコール可溶成分を抽出すると、ポリエス
テル樹脂Ｎｏ．１のエチルアルコール可溶成分が良好に
シアントナー粒子から抽出されることから、ポリエステ
ル樹脂Ｎｏ．１がシアントナー粒子の最外表面に良好に
局在化していることが確認された。

【０２２４】シアントナーＮｏ．１の各物性を第２表に
示す。

【０２２５】シアントナーＮｏ．１を図５に示す装置ユ
ニットである現像器４−１に入れ、図４に示す。画像形
成装置に装着し、常温常湿環境下（温度２３℃，６０％
ＲＨ）でモノカラーモードで画出し試験をおこなった。
６０００枚の多数枚耐久試験においても、高画像濃度の
カブリのない良好なシアン色の定着画像が得られた。６
０００枚耐久後においてもトナー塗布ローラ１８，現像
スリーブ１６，弾性ブレード１９にはトナー融着がみら
れず、良好な現像耐久性を示した。さらに、加熱ローラ
１４にジメチルシリコーンオイルを塗布しないオイルレ
ス定着をおこなったがオフセットの発生はみられなかっ
た。

【０２２６】さらに、現像スリーブ１６上のシアントナ
ーＮｏ．１の摩擦帯電量を測定したところ−５４ｍＣ／
Ｋｇと高く、耐久中もシアントナーＮｏ．１の摩擦帯電
量は変動が少なく、安定していた。

【０２２７】さらに、高温高湿環境下（３０℃，８０％
ＲＨ）及び低温低湿環境下（１５℃，１０％ＲＨ）で画
出し試験をおこなったところ、良好な結果が得られた。

【０２２８】評価結果を第３表−１〜３に示す。

【０２２９】画像濃度 ベタ画像部をマクベス反射濃度計（マクベス社製）で測
定する。その際、光沢度計（ＰＧ−３Ｄ，日本発色工業
社製）で測定した。光沢度２５〜３５の部分を測定す
る。

【０２３０】カブリの測定方法 カブリの測定は、東京電色社製のＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥ
ＴＥＲ ＭＯＤＥＬＴＣ−６ＤＳを使用して測定し、シ
アントナー画像ではａｍｂｅｒフィルターを使用し、下
記式より算出した。数値が小さい程、カブリが少ない。

【０２３１】カブリ（反射率）（％）＝〔標準紙の反射
率（％）〕−〔サンプルの非画像部の反射率（％）〕

【０２３２】定着開始温度及び高温オフセットフリー温
度 加熱加圧定着器のフッ素系樹脂の表面層を有する加熱ロ
ーラ１４及び加圧ローラ１５の温度を１００℃〜２００
℃の温度範囲で５℃おきに温調し、各温度で定着をおこ
ない、得られた定着画像を５０ｇ／ｃｍ² の加重をかけ
たシルボン紙で２回摺擦し、摺擦前後の画像濃度低下率
が１０％以下となる定着温度を定着開始温度とする。

【０２３３】定着温度を上げ、目視でオフセット現象の
発生しない最高温度を高温オフセットフリー温度とす
る。

【０２３４】多数枚耐久中の現像器の評価 多数枚耐久中に、現像器に基因して画像欠損が生じた場
合は、画出しを中断しトナー塗布ローラの表面，現像ス
リーブ表面及び弾性ブレード表面の汚れ及びトナーの融
着状態を目視で評価した。

【０２３５】多数枚耐久中に画像欠損が生じない場合
は、多数枚耐久後にトナー塗布ローラの表面，現像スリ
ーブ表面及び弾性ブレード表面の汚れ及びトナーの融着
状態を目視で評価した。

【０２３６】Ａ…実質的に汚れ及びトナー融着なし Ｂ…汚れ又はトナー融着があるが目立った画像欠損は発
生せず Ｃ…ひどい汚れ又はトナー融着が発生し、画像欠損が発
生

【０２３７】透明性 ＯＨＰシート上に得られた定着画像の単位面積あたりの
各トナーの量に対する透過率を測定し単位面積あたりの
トナー重量０．７０ｍｇ／ｃｍ² での数値を用い透明性
を評価する。以下に透過率の測定方法を記載する。

【０２３８】透過率の測定は、島津自記分光光度計ＵＶ
２２００（島津製作所社製）を使用し、ＯＨＰフィルム
単独の透過率を１００％とし、 マゼンタトナーの場合；５５０ｎｍ イエロートナーの場合；４１０ｎｍ シアントナーの場合；６５０ｎｍ での最大吸収波長における透過率を測定する。

【０２３９】実施例２乃至７ 極性樹脂としてポリエステル樹脂Ｎｏｓ２乃至７を使用
することを除いて実施例１と同様にしてシアントナーＮ
ｏｓ２乃至７を調製した。シアントナーＮｏｓ２乃至７
の各物性を第２表に示す。

【０２４０】次いで、シアントナーＮｏｓ２乃至７を実
施例１と同様にして評価試験をおこなった。評価結果を
第３表−１〜３に示す。

【０２４１】比較例１乃至５ 極性樹脂として比較ポリエステル樹脂Ｎｏｓ１乃至５を
使用することを除いて実施例１と同様にして比較シアン
トナーＮｏｓ１乃至５を調製した。比較シアントナーＮ
ｏｓ１乃至５の各物性を第２表に示す。

【０２４２】次いで、比較シアントナーＮｏｓ１乃至５
を実施例１と同様にして評価試験をおこなった。評価結
果を第３表−１〜３に示す。

【０２４３】比較例６乃至１０ 極性樹脂として比較ポリエステル樹脂Ｎｏｓ１乃至５を
使用し、シアントナー粒子表面を水系媒体中で過硫酸カ
リウムにより処理をおこなわなかったことを除いて実施
例１と同様にして比較シアントナーＮｏｓ６乃至１０を
調製した。比較シアントナーＮｏｓ６乃至１０の各物性
を第２表に示す。

【０２４４】次いで、比較シアントナーＮｏｓ６乃至１
０を実施例１と同様にして評価試験をおこなった。評価
結果を第３表−１〜３に示す。

【０２４５】実施例８乃至１０、比較例１１乃至１３ 第４表に示す離型剤Ｎｏｓ２乃至７を使用することを除
いて、実施例１と同様にしてシアントナーＮｏｓ８乃至
１０及び比較シアントナーＮｏｓ１１乃至１３を調製し
た。シアントナーＮｏｓ８乃至１０及び比較シアントナ
ーＮｏｓ１１乃至１３の各物性を第２表に示す。

【０２４６】次いで、シアントナーＮｏｓ８乃至１０及
び比較シアントナーＮｏｓ１１乃至１３を実施例１と同
様にして評価試験をおこなった。評価結果を第３表−１
〜３に示す。

【０２４７】

【表２】

【０２４８】

【表３】

【０２４９】

【表４】

【０２５０】

【表５】

【０２５１】

【表６】

【０２５２】実施例１１乃至１３ 着色剤としてマゼンタ着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド２０２），イエロー着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１７）又はブラック着色剤（グラフトカーボンブラ
ック）を使用することを除いて、実施例１と同様にして
マゼンタトナー，イエロートナー及びブラックトナーを
調製した。各色トナーの物性を第５表に示す。

【０２５３】シアントナーＮｏ．１を現像器４−１に入
れ、マゼンタトナーを現像器４−２に入れ、イエロート
ナーを現像器４−３に入れブラックトナーを現像器４−
４に入れ、フルカラーモードで図４に示す画像形成装置
により画出し試験をおこなったところ、オリジナル画像
と同様な良好なフルカラー定着画像が得られた。

【０２５４】低温低湿環境下及び高温高湿環境下におい
ても良好な結果が得られた。

【０２５５】

【表７】

【０２５６】

【発明の効果】本発明のトナーは、摩擦帯電特性に優
れ、また、多数枚耐久性に優れている。また、本発明は
該トナーを効率良く生成し得るトナーの製造方法に関す
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】トナーの摩擦帯電量を測定するための測定装置
の概略的説明図である。

【図２】トナー粒子の断面を模式的に示した図である。

【図３】離型剤のＤＳＣ吸熱曲線に関する説明図であ
る。

【図４】本発明のトナーが適用され得る画像形成装置の
一例を示す概略的説明図である。

【図５】図４に示す画像形成装置の装置ユニットの一例
を示す概略的説明図である。

【符号の説明】

１ 像担持体（感光体） ２ 帯電ローラ ４ 現像器 ５ 中間転写体 １０ 転写ベルト １６ 現像スリーブ １８ トナー塗布ローラ １９ 弾性ブレード ２５ 加熱加圧定着器

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６１ ３８４ (56)参考文献 特開 平５−197203（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−341566（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−308759（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−84401（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−98511（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−123994（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−341561（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−82847（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−197971（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−122663（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−154253（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−356057（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims (63)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着樹脂、着色剤、極性樹脂及び離型剤
   を少なくとも含有しているトナー粒子を有する静電荷像
   現像用トナーであり、 該結着樹脂は、スチレン重合体、スチレン共重合体又は
   それらの混合物であり、重量平均分子量（Ｍｗ₁）が１
   ０，０００乃至１，０００，０００であり、トルエン不
   溶分を０．１乃至２０重量％含有し、 該極性樹脂は、ポリエステル樹脂であり、該ポリエステ
   ル樹脂のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶成分の重量
   平均分子量（Ｍｗ₂）が７，０００乃至５０，０００で
   あり、該ポリエステル樹脂のエチルアルコール可溶成分
   の重量平均分子量（Ｍｗ₃）が、１，０００乃至７，０
   ００であり、Ｍｗ₂／Ｍｗ₃ が１．２乃至１０であり、 該極性樹脂が、エチルアルコールで抽出されるようにト
   ナーに含有されており、その含有量が結着樹脂１００重
   量部当り２乃至３０重量部であり、且つエチルアルコー
   ル可溶分成分を０．１乃至２０重量％含有しており、 該離型剤の吸熱メインピークの半値幅が１０℃以内であ
   ることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
2. 【請求項２】 該ポリエステル樹脂は、酸価３乃至３５
   （ｍｇＫＯＨ／ｇ）を有する請求項１に記載のトナー。
3. 【請求項３】 該ポリエステル樹脂は、芳香族ジカルボ
   ン酸及びビスフェノール系ジオールを少なくとも含有す
   る原料組成物から生成されたものである請求項１又は２
   に記載のトナー。
4. 【請求項４】 該ポリエステル樹脂は、トナー粒子表面
   に局在している請求項１乃至３のいずれかに記載のトナ
   ー。
5. 【請求項５】 該トナー粒子は、表面が水溶性開始剤に
   より表面処理されている請求項１乃至４のいずれかに記
   載のトナー。
6. 【請求項６】 該結着樹脂は、重量平均分子量（Ｍ
   ｗ₁）が５万乃至９０万であり、ポリエステル樹脂は、
   重量平均分子量（Ｍｗ₂）が８，０００乃至４万であ
   り、重量平均分子量（Ｍｗ₃）が１，０００乃至５，０
   ００である請求項１乃至５のいずれかに記載のトナー。
7. 【請求項７】 該結着樹脂は、スチレン−アクリレート
   共重合体である請求項１乃至６のいずれかに記載のトナ
   ー。
8. 【請求項８】 該結着樹脂は、架橋されたスチレン−ア
   クリレート共重合体である請求項１乃至７のいずれかに
   記載のトナー。
9. 【請求項９】 該結着樹脂は、スチレン−メタクリレー
   ト共重合体である請求項１乃至６のいずれかに記載のト
   ナー。
10. 【請求項１０】 該結着樹脂は、架橋されたスチレン−
    メタクリレート共重合体である請求項１乃至６及び９の
    いずれかに記載のトナー。
11. 【請求項１１】 該離型剤は、結着樹脂１００重量部当
    り、５乃至４０重量部含有されている請求項１乃至１０
    のいずれかに記載のトナー。
12. 【請求項１２】 該離型剤は、結着樹脂１００重量部当
    り、１２乃至３５重量部含有されている請求項１乃至１
    １のいずれかに記載のトナー。
13. 【請求項１３】 該離型剤は、トナー粒子に１０乃至３
    ０重量％含有されている請求項１乃至１２のいずれかに
    記載のトナー。
14. 【請求項１４】 該トナー粒子は、形状係数ＳＦ−１が
    １００乃至１５０である請求項１乃至１３のいずれかに
    記載のトナー。
15. 【請求項１５】 該トナー粒子は、形状係数ＳＦ−１が
    １００乃至１２５である請求項１乃至１３のいずれかに
    記載のトナー。
16. 【請求項１６】 該トナーは、重量平均粒径が３乃至８
    μｍであり、個数変動係数が３５％以下である請求項１
    乃至１５のいずれかに記載のトナー。
17. 【請求項１７】 該トナー粒子は、水系媒体中で重合性
    単量体組成物の粒子中の重合性単量体を重合することに
    より直接的に生成された重合トナー粒子である請求項１
    乃至１６のいずれかに記載のトナー。
18. 【請求項１８】 該トナー粒子は、水系媒体中で水溶性
    開始剤により表面が処理されている請求項１乃至１７の
    いずれかに記載のトナー。
19. 【請求項１９】 該離型剤は、固体ワックスである請求
    項１乃至１８のいずれかに記載のトナー。
20. 【請求項２０】 該離型剤は、重量平均分子量が３００
    乃至１，５００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平
    均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５以下で
    あり、ＤＳＣ吸熱曲線における吸熱メインピークの値が
    ５５〜１２０℃であり、接線離脱温度が４０℃以上であ
    る請求項１乃至１９のいずれかに記載のトナー。
21. 【請求項２１】 該離型剤は、ＤＳＣ吸熱曲線における
    吸熱メインピークの値が温度６０乃至９０℃にある請求
    項１乃至２０のいずれかに記載のトナー。
22. 【請求項２２】 該離型剤は、吸熱メインピークの半値
    幅が５℃以内である請求項１乃至２１のいずれかに記載
    のトナー。
23. 【請求項２３】 該離型剤は、固体エステルワックスで
    ある請求項１乃至２２のいずれかに記載のトナー。
24. 【請求項２４】 該トナー粒子は、非磁性のシアントナ
    ー粒子である請求項１乃至２３のいずれかに記載のトナ
    ー。
25. 【請求項２５】 該トナー粒子は、非磁性のマゼンタト
    ナー粒子である請求項１乃至２３のいずれかに記載のト
    ナー。
26. 【請求項２６】 該トナー粒子は、非磁性のイエロート
    ナー粒子である請求項１乃至２３のいずれかに記載のト
    ナー。
27. 【請求項２７】 該トナー粒子は、負荷電性制御剤を含
    有している請求項１乃至２６のいずれかに記載のトナ
    ー。
28. 【請求項２８】 該ポリエステル樹脂は、ＴＨＦ可溶分
    の重量平均分子量（Ｍｗ₂）と数平均分子量（Ｍｎ₁）と
    の比（Ｍｗ₂／Ｍｎ₂）が１．２乃至３．５である請求項
    １乃至２７のいずれかに記載のトナー。
29. 【請求項２９】 該ポリエステル樹脂は、比（Ｍｗ₂／
    Ｍｎ₂）が１．５乃至３．０である請求項２８に記載の
    トナー。
30. 【請求項３０】 該トナーが、一成分非磁性トナーであ
    る請求項1乃至２９のいずれかに記載のトナー。
31. 【請求項３１】 スチレンモノマーを含む重合性単量
    体、着色剤、ポリエステル樹脂、離型剤及び重合開始剤
    を少なくとも含有する重合性単量体組成物を調製し、 重合性単量体組成物を水系媒体中へ分散して重合性単量
    体組成物の粒子を生成し、 重合性単量体組成物の粒子の表面に該ポリエステル樹脂
    を局在下させ、 該粒子中の重合性単量体を重合して結着樹脂を生成して
    トナー粒子を形成し、水系媒体中に水溶性重合開始剤を
    添加して、トナー粒子表面を処理するトナーの製造方法
    であり、 該ポリエステル樹脂は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
    可溶成分の重量平均分子量（Ｍｗ₂）が７，０００乃至
    ５０，０００であり、該ポリエステル樹脂のエチルアル
    コール可溶成分の重量平均分子量（Ｍｗ₃）が１，００
    ０乃至７，０００であり、Ｍｗ₂／Ｍｗ₃が１．２乃至１
    ０であり、 該ポリエステル樹脂が、エチルアルコールで抽出される
    ようにトナーに含有されており、その含有量が結着樹脂
    １００重量部当り２乃至３０重量部であり、且つエチル
    アルコール可溶分成分を０．１乃至２０重量％含有して
    おり、 該離型剤の吸熱メインピークの半値幅が１０℃以内であ
    り、 該結着樹脂は、スチレン重合体、スチレン共重合体又は
    それらの混合物であり、重量平均分子量（Ｍｗ₁）が１
    ０，０００乃至１，０００，０００であり、トルエン不
    溶分を０．１乃至２０重量％含有することを特徴とする
    トナーの製造方法。
32. 【請求項３２】 該水溶性重合開始剤は、過硫酸塩であ
    る請求項３１に記載のトナーの製造方法。
33. 【請求項３３】 該水溶性重合開始剤は、過硫酸カリウ
    ム又は過硫酸アンモニウムである請求項３２に記載のト
    ナーの製造方法。
34. 【請求項３４】 該水溶性重合開始剤は、トナー粒子１
    ００重量部当り０．０１乃至５重量部水系媒体中へ添加
    される請求項３１乃至３３のいずれかに記載のトナーの
    製造方法。
35. 【請求項３５】 該トナー粒子は、１００重量部当り、
    ３００乃至３０００重量部の水系媒体中に分散されてい
    る請求項３１乃至３４のいずれかに記載のトナーの製造
    方法。
36. 【請求項３６】 該水系媒体は、５０乃至９０℃に加温
    されている請求項３１乃至３５のいずれかに記載のトナ
    ーの製造方法。
37. 【請求項３７】 該トナー粒子は、水系媒体中で６０乃
    至６００分間水溶性重合開始剤により表面処理される請
    求項３１乃至３６のいずれかに記載のトナーの製造方
    法。
38. 【請求項３８】 該水系媒体はｐＨ６．８〜１１を有す
    る請求項３１乃至３７のいずれかに記載のトナーの製造
    方法。
39. 【請求項３９】 該ポリエステル樹脂は、酸価３乃至３
    ５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を有する請求項３１乃至３８のい
    ずれかに記載のトナーの製造方法。
40. 【請求項４０】 該ポリエステル樹脂は、芳香族ジカル
    ボン酸及びビスフェノール系ジオールを少なくとも含有
    する原料組成物から生成されたものである請求項３１乃
    至３９のいずれかに記載のトナーの製造方法。
41. 【請求項４１】 該結着樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ
    ₁）が５万乃至９０万であり、ポリエステル樹脂は、重
    量平均分子量（Ｍｗ₂）が８，０００乃至４万であり、
    重量平均分子量（Ｍｗ₃）が１，０００乃至５，０００
    である請求項３１乃至４０のいずれかに記載のトナーの
    製造方法。
42. 【請求項４２】 該重合性単量体は、スチレンモノマー
    及びアクリレートモノマーを含有している請求項３１乃
    至４１のいずれかに記載のトナーの製造方法。
43. 【請求項４３】 該重合性単量体は、スチレンモノマ
    ー、アクリレートモノマー及びジビニルベンゼンを含有
    している請求項３１乃至４１のいずれかに記載のトナー
    の製造方法。
44. 【請求項４４】 該重合性単量体は、スチレンモノマー
    及びメタクリレートモノマーを含有している請求項３１
    乃至４１のいずれかに記載のトナーの製造方法。
45. 【請求項４５】 該重合性単量体は、スチレンモノマ
    ー、メタクリレートモノマー及びジビニルベンゼンを含
    有している請求項３１乃至４１のいずれかに記載のトナ
    ーの製造方法。
46. 【請求項４６】 該離型剤は、重合性単量体１００重量
    部当り、５乃至４０重量部含有されている請求項３１乃
    至４５のいずれかに記載のトナーの製造方法。
47. 【請求項４７】 該離型剤は、重合性単量体１００重量
    部当り、１２乃至３５重量部含有されている請求項３１
    乃至４５のいずれかに記載のトナーの製造方法。
48. 【請求項４８】 該離型剤は、トナー粒子に１０乃至３
    ０重量％含有されている請求項３１乃至４７のいずれか
    に記載のトナーの製造方法。
49. 【請求項４９】 該トナー粒子は、形状係数ＳＦ−１が
    １００乃至１５０である請求項３１乃至４８のいずれか
    に記載のトナーの製造方法。
50. 【請求項５０】 該トナー粒子は、形状係数ＳＦ−１が
    １００乃至１２５である請求項３１乃至４８のいずれか
    に記載のトナーの製造方法。
51. 【請求項５１】 該トナーは、重量平均粒径が３乃至８
    μｍであり、個数変動係数が３５％以下である請求項３
    １乃至５０のいずれかに記載のトナーの製造方法。
52. 【請求項５２】 該離型剤は、固体ワックスである請求
    項３１乃至５１のいずれかに記載のトナーの製造方法。
53. 【請求項５３】 該離型剤は、重量平均分子量が３００
    乃至１，５００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平
    均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５以下で
    あり、ＤＳＣ吸熱曲線における吸熱メインピークの値が
    ５５〜１２０℃であり、接線離脱温度が４０℃以上であ
    る請求項３１乃至５２のいずれかに記載のトナーの製造
    方法。
54. 【請求項５４】 該離型剤は、ＤＳＣ吸熱曲線における
    吸熱メインピークの値が温度６０乃至９０℃にある請求
    項３１乃至５３のいずれかに記載のトナーの製造方法。
55. 【請求項５５】 該離型剤は、吸熱メインピークの半値
    幅が５℃以内である請求項３１乃至５４のいずれかに記
    載のトナーの製造方法。
56. 【請求項５６】 該離型剤は、固体エステルワックスで
    ある請求項３１乃至５５のいずれかに記載のトナーの製
    造方法。
57. 【請求項５７】 該重合性単量体組成物中の着色剤がシ
    アン着色剤である請求項３１乃至５６のいずれかに記載
    のトナーの製造方法。
58. 【請求項５８】 該重合性単量体組成物中の着色剤がマ
    ゼンタ着色剤である請求項３１乃至５６のいずれかに記
    載のトナーの製造方法。
59. 【請求項５９】 該重合性単量体組成物中の着色剤は、
    イエロー着色剤である請求項３１乃至５６のいずれかに
    記載のトナーの製造方法。
60. 【請求項６０】 該重合性単量体組成物は、負荷電性制
    御剤を含有している請求項３１乃至５９のいずれかに記
    載のトナーの製造方法。
61. 【請求項６１】 ポリエステル樹脂は、ＴＨＦ可溶分の
    重量平均分子量（Ｍｗ₂）と数平均分子量（Ｍｎ₁）との
    比（Ｍｗ₂／Ｍｎ₂）が１．２乃至３．０である請求項３
    １乃至６０のいずれかに記載のトナーの製造方法。
62. 【請求項６２】 ポリエステル樹脂は、比（Ｍｗ₂／Ｍ
    ｎ₂）が１．５乃至３．０である請求項６１に記載のト
    ナーの製造方法。
63. 【請求項６３】 該トナーが一成分非磁性トナーである
    請求項３１乃至６２のいずれかに記載のトナーの製造方
    法。