JP3347646B2

JP3347646B2 - 静電荷潜像現像用磁性黒色トナー及びマルチカラー又はフルカラー画像形成方法

Info

Publication number: JP3347646B2
Application number: JP19802597A
Authority: JP
Inventors: 貴重粕谷; 茂登男浦和; 一夫丸山; 寛遊佐; 雅雄高野; 由紀唐木; 圭太野沢
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1996-07-31
Filing date: 1997-07-24
Publication date: 2002-11-20
Anticipated expiration: 2017-07-24
Also published as: DE69702166T2; JPH1097098A; EP0822458B1; DE69702166D1; EP0822458A1; US5840457A; HK1008900A1

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法などにおける静電荷潜像を現像するために用いら
れる磁性トナー及び該磁性トナーを使用する画像形成方
法に関する。詳しくは、本発明は、静電荷潜像担持体上
にトナー像を形成後、中間転写体を介して又は介さずに
転写材上に転写画像形成する複写機、プリンター、ファ
ックス等に用いられる静電荷潜像現像用磁性黒色トナー
及びマルチカラー又はフルカラー画像形成方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては多数の方法が
知られている。一般には光導電性物質を利用し、種々の
手段により感光体上に静電荷潜像を形成し、次いで該潜
像をトナーで現像を行ってトナーを形成し、必要に応じ
て紙の如き転写材にトナー像を転写した後、熱，圧力，
加熱加圧等により転写材上にトナー像を定着して複写物
又はプリントを得るものである。

【０００３】静電荷潜像を可視化する方法としては、カ
スケード現像法、磁気ブラシ現像法、加圧現像方法等が
知られている。さらには、磁性トナーを用い、固定磁石
を内包している回転スリーブを用い感光体上とスリーブ
上の間の電界中を飛翔させる方法も知られている。

【０００４】一成分現像方式は二成分方式のようにフェ
ライト粒子等のキャリア粒子が不要なため、現像装置自
体を小型化し軽量化できる。二成分現像方式は二成分現
像剤中のトナー濃度を一定に保つ必要があるため、トナ
ー濃度を検知し、必要量のトナーを補給する装置が必要
である。そのため、現像装置が大きく重くなりやすい。
一成分現像方式ではこのような装置は必要とならないた
め、現像装置は小さく軽くすることが可能である。

【０００５】近年では電子写真法を用いた複写機、プリ
ンター、ファックス等においてはカラー化の需要が高ま
ってきている。

【０００６】一般にカラートナーは、その色味の関係か
ら磁性体を含有した磁性カラートナーを用いることが困
難なため、非磁性カラートナーが用いられる。

【０００７】非磁性カラートナーと磁性黒色トナーでは
画像の光沢度に差が生じやすく、非磁性カラートナーと
磁性黒色トナーとが混在したカラー画像の品位が低下し
ていたものである。トナーの粘弾性に関しては、特開昭
６３−２５９５７５号公報、同６３−２９６０６５号公
報、特開平３−２３１７５７号公報に記載されている
が、これらに記載のトナーの定着を試みたが、何れもオ
イルレス加熱加圧定着器を用いた場合は、定着性及び光
沢度がマルチカラー又はフルカラー画像の形成には不充
分なものであった。このように、磁性黒色トナーと非磁
性カラートナーとを同時にオイルレス定着する場合に
は、オフセットを生ずることなく画像の光沢度のバラン
スがとれていることが重要である。

【０００８】従来、マルチカラー又はフルカラー画像を
形成する際の定着手段として、オイル塗布装置を有する
加熱加圧装置が使用されている。例えば、図１２に示す
加熱加圧装置が使用されている。図１２において、定着
手段である加熱ローラー２９は、例えばアルミ製の芯金
上にＲＴＶ（室温加硫型）シリコーンゴム層、この外側
にはフッ素ゴム層、この外側にＨＴＶ（高温加硫型）シ
リコーンゴム層を有している。

【０００９】一方、加圧手段である加圧ローラー３０
は、例えばアルミ芯金上にＲＴＶシリコーンゴム層、こ
の外側にはフッ素ゴム層、この外側にＨＴＶシリコーン
ゴム層を有している。

【００１０】加熱ローラー２９には発熱手段であるハロ
ゲンヒータ３６が配置され、加圧ローラー３０には同じ
くハロゲンヒータ３７が芯金内に配設されて両面からの
加熱を行っている。加熱ローラー２９に対しては、オイ
ル塗布装置Ｏによりオイルが塗布される。オイル塗布装
置Ｏはオイルパン４０内のジメチルシリコーンオイル４
１を、オイル汲み上げローラー４２及びオイル塗布ロー
ラー４３を経由してオイル塗布量調節ブレード４４でオ
イル塗布量を規制して加熱ローラー２９上に塗布してい
る。この様な、オイル塗布装置を有する加熱加圧定着装
置では、トナー画像の定着時におけるオフセット現象が
良好に抑制できる反面、定着画像がオイルで汚れやすい
という問題点を有している。さらに、オイル塗布装置を
有することにより定着装置が大きくなってしまう。

【００１１】そのため、オイルレス定着方式による高品
質な定着画像を形成し得るマルチカラー画像又はフルカ
ラー画像を形成し得る画像形成方法が待望されている。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点を解決した磁性黒色トナー及びマルチカラー又は
フルカラー画像形成方法を提供することにある。

【００１３】本発明の目的は、光沢度の調整が容易で適
度に光沢度のある高品位な画像を形成し得る磁性黒色ト
ナー及びマルチカラー又はフルカラー画像形成方法を提
供することにある。

【００１４】さらに、本発明の目的は、転写性に優れ、
転写残トナーが少なく、ローラー転写方式においても転
写中抜けが発生しないか、又はこれらの現象が抑制され
た磁性黒色トナー及びマルチカラー又はフルカラー画像
形成方法を提供することにある。

【００１５】さらに、本発明の目的は、幅広い転写電流
条件で再転写を防止し、高い転写効率の得られる磁性黒
色トナー及びマルチカラー又はフルカラー画像形成方法
を提供することにある。

【００１６】さらに、本発明の目的は、離型性並びに滑
り性に優れ、長期間および多数枚プリント後において
も、感光体削れが少ない、磁性黒色トナー及びマルチカ
ラー又はフルカラー画像形成方法を提供することにあ
る。

【００１７】さらに、本発明の目的は、静電荷潜像担持
体に圧接する部材の汚染による帯電異常や画像欠陥が発
生しないか、又はこれらの現象が抑制された磁性黒色ト
ナー及びマルチカラー又はフルカラー画像形成方法を提
供することにある。

【００１８】さらに、本発明の目的は、磁性黒色トナ
ー，非磁性シアントナー，非磁性イエロートナー，非磁
性マゼンタトナーを使用して光沢度のバランスのとれて
いるマルチカラー又はフルカラー画像を形成するための
画像形成方法を提供することにある。

【００１９】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、
（ａ）少なくとも結着樹脂，磁性体及び第１の固体ワッ
クスを含有する磁性黒色トナー粒子と、（ｂ）第１の無
機微粉体とを有する静電荷潜像現像用磁性黒色トナーで
あり、（ｉ）結着樹脂１００重量部に対し、磁性体が３０
〜２００重量部含有され、（ｉｉ）第１の固体ワックスはＤＳＣ吸熱メインピー
クが６０〜１２０℃の範囲にあり、（ｉｉｉ）第１の固体ワックスの重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎが１．０〜
２．０であり、（ｉｖ）結着樹脂はＴＨＦ不溶分が５重量％以下であ
り、（ｖ）結着樹脂は、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣの分子量
分布において、分子量５万未満の成分の含有量（Ｍ１）
が４０〜７０％であり、分子量５万乃至５０万の成分の
含有量（Ｍ２）が２０〜４５％であり、分子量５０万を
超える成分の含有量（Ｍ３）が２〜２５％であり、且
つ、Ｍ１≧Ｍ２＞Ｍ３を満足し、（ｖｉ）該磁性トナーは、測定周波数６．２８ラジア
ン／秒で測定された粘弾性において、温度１００℃にお
ける粘弾性ｔａｎδの値Ｃと、１５０℃における粘弾性
ｔａｎδの値Ｄとの比Ｄ／Ｃの値が１以上であり、温度
１５０℃乃至１９０℃の範囲における粘弾性ｔａｎδの
値Ｅ_min及びＥ_maxが０．５乃至３．０の範囲にあることを特徴とする静電荷潜像現像用磁性黒色トナーに関
する。

【００２０】さらに、本発明は、（１）静電荷潜像が非
磁性イエロートナーを有する現像剤で現像されて静電荷
潜像担持体上にイエロートナー像を形成し、次いでイエ
ロートナー像が中間転写体を介して又は介さずに転写材
へ転写され；（２）静電荷潜像が非磁性マゼンタトナーを有する現像
剤で現像されて静電荷潜像担持体上にマゼンタトナー像
を形成し、次いでマゼンタトナー像が中間転写体を介し
て又は介さずに転写材へ転写され；（３）静電荷潜像が非磁性シアントナーを有する現像剤
で現像されて静電荷潜像担持体上にシアントナー像を形
成し、次いでシアントナー像が中間転写体を介して又は
介さずに転写材へ転写され；（４）静電荷潜像が磁性黒色トナーで現像されて、静電
荷潜像担持体上に磁性黒色トナー像を形成し、次いで磁
性黒色トナー像を中間転写体を介して又は介さずに転写
材へ転写し、（５）転写材上のイエロートナー像，マゼンタトナー
像，シアントナー像及び磁性黒色トナー像をオイル塗布
装置を有していない加熱加圧定着装置で加熱加圧定着
し、転写材にマルチカラー又はフルカラー画像を形成す
る画像形成方法であり、該磁性黒色トナーは、（ａ）少なくとも結着樹脂，磁性
体及び第１の固体ワックスを含有する磁性黒色トナー粒
子と、（ｂ）第１の無機微粉体とを有する静電荷潜像現
像用磁性黒色トナーであり、（ｉ）結着樹脂１００重量部に対し、磁性体が３０
〜２００重量部含有され、（ｉｉ）第１の固体ワックスはＤＳＣ吸熱メインピー
クが６０〜１２０℃の範囲にあり、（ｉｉｉ）第１の固体ワックスの重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎが１．０〜
２．０であり、（ｉｖ）結着樹脂はＴＨＦ不溶分が５重量％以下であ
り、（ｖ）結着樹脂は、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣの分子量
分布において、分子量５万未満の成分の含有量（Ｍ１）
が４０〜７０％であり、分子量５万乃至５０万の成分の
含有量（Ｍ２）が２０〜４５％であり、分子量５０万を
超える成分の含有量（Ｍ３）が２〜２５％であり、且
つ、Ｍ１≧Ｍ２＞Ｍ３を満足し、（ｖｉ）該磁性トナーは、測定周波数６．２８ラジア
ン／秒で測定された粘弾性において、温度１００℃にお
ける粘弾性ｔａｎδの値Ｃと、１５０℃における粘弾性
ｔａｎδの値Ｄとの比Ｄ／Ｃの値が１以上であり、温度
１５０℃乃至１９０℃の範囲における粘弾性ｔａｎδの
値Ｅ_min及びＥ_maxが０．５乃至３．０の範囲にあることを特徴とする画像形成方法に関する。

【００２１】

【発明の実施の形態】本発明において、結着樹脂はＴＨ
Ｆ不溶分の含有量が５重量％以下であり、結着樹脂のＴ
ＨＦ可溶分のＧＰＣの分子量分布において、分子量５万
未満の成分の含有量（Ｍ１）が４０〜７０％であり、分
子量５万乃至５０万の成分の含有量（Ｍ２）が２０〜４
５％であり、分子量５０万を超える成分の含有量（Ｍ
３）が２〜２５％であり、且つ、Ｍ１≧Ｍ２＞Ｍ３を満
足し得る特徴を有する。

【００２２】分子量５万未満の成分の含有量（Ｍ１）が
４０％未満の場合、低温定着性が低下し、逆に７０％を
超えると耐高温オフセット性、多数枚耐久性が低下す
る。

【００２３】分子量５０万を超える成分の分子量（Ｍ
３）が２未満の場合、耐高温オフセット性及び多数枚耐
久性が低下し、２５％を超えると低温定着性が低下す
る。

【００２４】分子量５乃至５０万の成分量（Ｍ２）が２
０〜４５％であり、且つＭ１≧Ｍ２＞Ｍ３を満足してい
る磁性トナーは、光沢度の調整が容易で適度な光沢度の
ある高品位な定着画像を形成し得る。すなわち、広い定
着温度幅と画像光沢性の両立が図られる。

【００２５】結着樹脂のＴＨＦ可溶成分の分子量は、ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によ
り測定される。具体的なＧＰＣの測定方法としては、予
めトナーをソックスレー抽出器を用いＴＨＦ（テトラヒ
ドロフラン）溶剤で２０時間抽出を行ったサンプルを用
い、カラム構成は昭和電工製Ａ−８０１、８０２、８０
３、８０４、８０５、８０６、８０７を連結し標準ポリ
スチレン樹脂の検量線を用い分子量分布を測定する。Ｍ
１，Ｍ２及びＭ３はＧＰＣクロマトグラムの面積比をも
って重量％とする。

【００２６】結着樹脂のＴＨＦ可溶成分の重量平均分子
量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）
は、２〜１００を示す樹脂が好ましい。

【００２７】結着樹脂は、酸価２〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇ
（より好ましくは５〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を有するこ
とが、帯電安定性及び転写性の向上のために好ましい。

【００２８】磁性トナーの結着樹脂のガラス転移点（Ｔ
ｇ）は定着性、保存性の点から５０℃〜７５℃（さらに
好ましくは５２℃〜７０℃）が良い。

【００２９】結着樹脂のガラス転移点Ｔｇ、あるいはト
ナーの吸熱ピークの測定には、例えばパーキンエルマー
社製のＤＳＣ−７のような、高精度の内熱式入力補償型
の示差走査熱量計で測定されるＤＳＣ曲線を用いる。

【００３０】本発明の磁性トナーは、温度１００℃にお
ける粘弾性ｔａｎδの値Ｃと、温度１５０℃における粘
弾性ｔａｎδの値Ｄとの比Ｄ／Ｃの値が１以上であり、
温度１５０℃乃至１９０℃の範囲における粘弾性ｔａｎ
δの値Ｅ_max及びＥ_minが０．５乃至３．０であることを
特徴をしている。Ｄ／Ｃ値とＥ_max及びＥ_min値が前記範
囲を満足する場合、適度の画像光沢性をオイルレス定着
の場合でも幅広い定着温度範囲で得ることができると同
時に、多数枚耐久安定性も満足できる。

【００３１】比Ｄ／Ｃ値が１未満の場合、あるいはＥ
_max値が３．０を超える場合やＥ_min値が０．５未満では
光沢度と定着温度範囲のバランスが良くなく、さらに多
数枚耐久安定性とを良好に両立しにくい。

【００３２】Ｅ_max及びＥ_min値が１．０乃至２．０であ
ると更に上記特性が良好となる。粘弾性ｔａｎδ値は、
例えば粘弾性測定装置ＲＤＡ−ＩＩ型（レオメトリック
ス社製）を用い、測定治具として直径２５ｍｍのパラレ
ルプレートを使用し、測定周波数６．２８ラジアン／
秒、測定温度８０℃から２００℃まで毎分１℃で昇温し
て測定する。

【００３３】本発明の磁性トナーは、示差熱分析におけ
る吸熱メインピークが温度６０℃乃至１２０℃（さらに
好ましくは８０℃乃至１１０℃）にある室温で固体のワ
ックスを有している。ワックスの示差熱分析における吸
熱ピークが温度６０℃乃至１２０℃に無い場合は、オイ
ルレス定着において良好な上記効果が十分には得られな
い。

【００３４】上記分子量分布及び粘弾特性を有する結着
樹脂と、上記ワックスを組み合わせることにより、磁性
トナー像の定着画像の光沢性を損なわず、定着性と耐久
性の両立が良好に図られる。

【００３５】固体ワックスにおいて、ＤＳＣ吸熱メイン
ピークが６０℃乃至１２０℃にあれば、吸熱サブピーク
が１２０℃を超えるところにあっても構わない。

【００３６】ＤＳＣにおける吸熱サブピークが６０℃未
満に存在しない固体ワックスが好ましい。ＤＳＣにおけ
る吸熱サブピークが６０℃未満に存在する固体ワックス
を使用する場合は画像濃度が低くなる傾向があり、磁性
トナーの保存性も低下する傾向にある。

【００３７】ＤＳＣ吸熱メインピークが６０℃乃至１２
０℃にある固体ワックスを磁性トナー粒子に配合するこ
とにより、磁性黒色トナーのＤＳＣ曲線においてもＤＳ
Ｃ吸熱メインピークが６０℃乃至１２０℃にあることが
好ましい。

【００３８】本発明に使用する固体ワックスは、ＧＰＣ
の測定による重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜２．０であ
り、分子量分布が極めてシャープである。

【００３９】本発明においては、分子量分布が極めてシ
ャープな固体ワックスを使用することにより、オイルレ
ス定着における良好な耐低温オフセット性及び耐高温オ
フセット性を達成し、さらに耐ブロッキング性も向上さ
せている。さらに、前記の結着樹脂と分子量分布の極め
てシャープな固体ワックスとの組み合わせにより、磁性
黒色トナーのオイルレス定着において適度な光沢度と耐
オフセット性の両立を達成しているものである。

【００４０】ワックスの分子量測定は以下の測定条件で
測定される。

【００４１】装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ
社）カラム：ＧＭＨ−ＨＴ３０ｃｍ、２連（東ソー社製）温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１ｗｔ％アイオノ
ール添加）流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ試料：０．１５ｗｔ％のワックスを０．４ｍｌ注入

【００４２】以上の条件で測定し、ワックスの分子量算
出にあたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成
した分子量校正曲線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈ
ｏｕｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式に基づいて
ポリエチレン換算することでワックスの分子量を算出す
る。

【００４３】固体ワックスは、数平均分子量が３５０乃
至２０００（より好ましくは４００乃至１０００）であ
ることが、磁性黒色トナーにおいて、結着樹脂への分散
性，耐低温オフセット性，耐高温オフセット性，耐ブロ
ッキング性，多数枚耐久性の点で、より好ましい。

【００４４】固体ワックスとしては、炭素と水素からな
る低分子量炭化水素ワックス，ＯＨ基を有する長鎖アル
キルアルコールワックス，ＣＯＯＨ基を有する長鎖アル
キルカルボン酸ワックス，エステルワックス等が挙げら
れる。

【００４５】低分子量炭化水素ワックスとしては、パラ
フィンワックス，マイクロクリスタリンワックス，ペト
ロラムタムの如き石油系ワックス；低分子量ポリエチレ
ンの如き低分子量ポリオレフィンワックス；フィッシャ
ートロプシュワックスの如きポリメチレンワックスが挙
げられる。石油系ワックス及び低分子量ポリオレフィン
ワックスは、通常Ｍｗ／Ｍｎの値が２．０を超えている
ので、Ｍｗ／Ｍｎが１．０乃至２．０になり、且つＤＳ
Ｃ吸熱メインピークが６０乃至１２０℃になるように精
製する必要がある。

【００４６】長鎖アルキルアルコールワックスとして
は、炭素数２０個乃至２００個を有する長鎖アルキルア
ルコールの混合物が挙げられる。

【００４７】長鎖アルキルカルボン酸ワックスとして
は、炭素数２０個乃至２００個を有する長鎖アルキルカ
ルボン酸の混合物が挙げられる。

【００４８】エステルワックスとしては、カルナバワッ
クスを精製したワックス，キャンデリラワックスを精製
したワックス，炭素数１５個乃至４５個の長鎖アルキル
アルコールと炭素数１５乃至４５個の長鎖アルキルカル
ボン酸とのエステル化合物を主成分とするワックスが挙
げられる。特に、磁性黒色トナーには、分子量分布のシ
ャープな低分子量ポリエチレンワックスが好ましい。

【００４９】固体ワックスは、結着樹脂１００重量部当
り０．５乃至８重量部（より好ましくは１乃至８重量
部）磁性黒色トナーに含まれていることが、オイルレス
定着時における耐低温オフセット性，耐高温オフセット
性，光沢度の点で好ましい。

【００５０】固体のワックスのＤＳＣ吸熱ピークは、示
差熱分析測定装置（ＤＳＣ測定装置）、ＤＳＣ−７（パ
ーキンエルマー社製）を用いて、ＡＳＴＭＤ３４１８
−８２に準じて測定する。測定試料は、２〜１０ｍｇの
範囲内で正確に秤量する。これをアルミパン中に入れ、
リファレンスとして空のアルミパンを用い、測定温度範
囲３０〜１６０℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで、
常温常湿下で測定を行う。

【００５１】本発明の磁性黒色トナーに使用される結着
樹脂としては、ポリスチレン；ポリ−ｐ−クロルスチレ
ン、ポリビニルトルエンの如きスチレン誘導体の単重合
体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン
−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリ
ン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、
スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−
α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルケト
ン共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合
体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン
−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合
体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体の
如きスチレン共重合体；ポリエステル樹脂；エポキシ樹
脂が挙げられる。

【００５２】スチレン共重合体を構成するためのコモノ
マーとしては、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、
アクリル酸オクチル、アクリル酸−２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸オクチル、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、アクリルアミドの如き二重結合を有するモノカ
ルボン酸もしくはその誘導体、マレイン酸、マレイン酸
ブチル、マレイン酸メチル、マレイン酸ジメチルの如き
二重結合を有するジカルボン酸及びその誘導体が挙げら
れる。

【００５３】スチレン共重合体は、ＴＨＦ不溶分の含有
量が５重量％以下（より好ましくは３重量％以下、最も
好ましくは１重量％以下）である架橋剤で架橋されたス
チレン共重合体が好ましい。

【００５４】架橋剤としては、ジビニルベンゼン、ジビ
ニルナフタレンの如き芳香族ジビニル化合物；エチレン
グリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタ
クリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート
の如き二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビ
ニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィ
ド、ジビニルスルホンの如きジビニル化合物；及び３個
以上のビニル基を有する化合物が挙げられる。

【００５５】結着樹脂のＴＨＦ不溶分とは、ＴＨＦ溶媒
に対して不溶性となった超高分子ポリマー成分（実質的
に架橋ポリマー）の重量割合を示す。結着樹脂のＴＨＦ
不溶分とは、以下のように測定された値をもって定義す
る。

【００５６】結着樹脂約１ｇを秤量し（Ｗ₁ｇ）、円筒
濾紙（例えば東洋濾紙製Ｎｏ．８６Ｒ）に入れてソック
スレー抽出器にかけ、溶媒としてＴＨＦ１００〜２００
ｍｌを用いて６時間抽出し、ＴＨＦ溶媒によって抽出さ
れた可溶成分をエバポレートした後、１００℃で数時間
真空乾燥し、ＴＨＦ可溶樹脂成分量を秤量する（Ｗ
₂ｇ）。結着樹脂のＴＨＦ不溶分は下記式から算出され
る。

【００５７】

【数１】

【００５８】原料段階での結着樹脂のＴＨＦ不溶分の含
有量及び分子量分布は、トナー粒子を生成するための溶
融混練工程を経由すると変化する場合があるので、その
場合には、トナー粒子を構成する結着樹脂のＴＨＦ可溶
分の分子量分布とＴＨＦ不溶分の含有量を測定する必要
がある。

【００５９】トナー粒子を構成する結着樹脂のＴＨＦ可
溶分は、磁性黒色トナーをトルエンのソックスレー抽出
器にかけ、トルエン可溶成分を抽出し、抽出液を固化後
にＴＨＦを使用して分離することが可能である。

【００６０】トナー粒子を構成する結着樹脂のＴＨＦ不
溶分の含有量は、磁性黒色トナー約１ｇを秤量し（Ｗ₃
ｇ）、円筒濾紙（例えば東洋濾紙製Ｎｏ．８６Ｒ）に入
れてソックスレー抽出器にかけ、溶媒としてＴＨＦ１０
０〜２００ｍｌを用いて６時間抽出し、ＴＨＦ溶媒によ
って抽出された可溶成分をエバポレートした後、１００
℃で数時間真空乾燥し、ＴＨＦ可溶樹脂成分量の重量
（Ｗ₄ｇ）を秤量する。磁性黒色トナー中の磁性体及び
ワックスの如き結着樹脂成分以外の成分の重量を予め測
定しておき、Ｗ₅ｇとする。ＴＨＦ不溶分は、下記式か
ら求められる。

【００６１】

【数２】

【００６２】本発明で使用する結着樹脂は、例えば、ス
チレンモノマー，アクリルモノマー，マレイン酸ハーフ
エステル，ジビニルベンゼン，１０時間半減温度が１０
０℃以上のラジカル重合開始剤を１種又は２種以上を有
するモノマー溶液を有機溶剤に滴下し、溶液重合するこ
とにより生成可能である。その際、ジビニルベンセンの
如き架橋剤の添加量，ラジカル重合開始剤の種類及び使
用量，モノマー溶液の滴下速度，重合温度等を調整する
ことにより所定の分子量分布を有し、ＴＨＦ不溶分の含
有量が５重量％以下の結着樹脂を生成することができ
る。

【００６３】結着樹脂の酸価はＪＩＳＫ−０６７０に
準じて測定する。

【００６４】サンプル２〜１０ｇを２００〜３００ｍｌ
の三角フラスコに秤量し、エタノール：ベンゼン＝１：
２の混合溶媒約５０ｍｌ加えて樹脂を溶解する。溶解性
が悪いようであれば少量のアセトンを加えてもよい。フ
ェノールフタレイン指示薬を用い、予め標定されたＮ／
１０カ性カリ〜エタノール溶液で滴定し、アルコールカ
リ液の消費量からつぎの計算式から酸価を求める。

【００６５】酸価＝ＫＯＨ（ｍｌ数）×Ｎ×５６．１／試料重量（ただしＮはＮ／１０ＫＯＨのファクター）

【００６６】磁性体としては、鉄、コバルト、ニッケ
ル、銅、マグネシウム、マンガン、アルミニウム、珪素
などの元素を含む金属酸化物などがある。中でも、四三
酸化鉄、γ−酸化鉄の如き酸化鉄を主成分とするものが
好ましい。磁性黒色トナーの帯電量のコントロールの観
点か珪素元素、アルミニウム又は他の金属元素を含有し
ていてもよい。磁性体は、窒素吸着法によるＢＥＴ比表
面積が好ましくは２〜３０ｍ²／ｇ、特に３〜２８ｍ²／
ｇが良い。更にモース硬度が５〜７の磁性体が好まし
い。

【００６７】磁性体の形状としては、８面体、６面体、
球形の如く異方性の少ないものが画像濃度を高める上で
好ましい。磁性体の個数平均粒径としては０．０５〜
１．０μｍが好ましく、さらに好ましくは０．１〜０．
６μｍ、より好ましくは０．１〜０．４μｍが良い。

【００６８】磁性体は結着樹脂１００重量部に対し、好
ましくは３０〜２００重量部、より好ましくは５０〜１
５０重量部が良い。３０重量部未満ではトナー搬送に磁
気力を用いる現像器においては、搬送性が低下し現像剤
担持体上の現像剤層にムラが生じ易く画像ムラが生じ易
い。さらに磁性黒色トナーのトリボの上昇に起因する画
像濃度の低下が生じ易い。一方、２００重量部を超える
と定着性が低下し、光沢度を上げることが困難である。

【００６９】本発明に使用する磁性黒色トナー粒子は、
形状係数ＳＦ−１及びＳＦ−２が下記条件を満足するこ
とが多数枚耐久性，転写性及びクリーニング性の点で好
ましい。

【００７０】（１）１１０＜ＳＦ−１≦１８０，（２）
１００＜ＳＦ−２≦１４０，（３）ＳＦ−２の値から１
００を引いた値ＢとＳＦ−１の値から１００を引いた値
Ａとの比率Ｂ／Ａの値が１．０以下。

【００７１】ＳＦ−１及びＳＦ−２は、例えば日立製作
所製ＦＥ−ＳＥＭ（Ｓ−８００）を用い１０００倍に拡
大した２μｍ以上のトナー粒子像を１００個無作為にサ
ンプリングし、その画像情報をインターフェースを介し
て、例えばニコレ社製画像解析装置（ＬｕｚｅｘＩＩ
Ｉ）を導入し解析を行い、下式より算出し得られた値を
形状係数ＳＦ−１、ＳＦ−２と定義する。

【００７２】

【数３】

【００７３】（式中、ＭＸＬＮＧは粒子の絶対最大長、
ＰＥＲＩＭＥは粒子の周囲長、ＡＲＥＡは粒子の投影面
積を示す。）

【００７４】形状係数ＳＦ−１はトナー粒子の丸さの度
合いを示し、形状係数ＳＦ−２はトナー粒子の凹凸の度
合いを示している。

【００７５】Ｂ／Ａの値は図９において、原点を通る直
線の傾きを示し、好ましくはこの値が０．２〜０．９
（さらに好ましくは０．３５〜０．８５）であること
が、現像性を維持しながら転写性を向上させるためによ
り好ましい。また、磁性トナー粒子表面に無機微粉体を
有することで、転写効率の向上及び文字やライン画像の
転写中抜けがより改善される。

【００７６】本発明では、上記効果以外にトナー粒子形
状を上記の如く規定することにより、磁性黒色トナー像
の密な充填が可能となり、得られる画像に平滑性が増
し、光沢度の制御がより容易になる。

【００７７】更に高画質化のためより微小な潜像ドット
と忠実に現像するために、磁性トナー粒子は重量平均径
が４μｍ〜８μｍであることが好ましい。重量平均径が
４μｍ未満のトナー粒子においては、転写効率の低下か
ら感光体や中間転写体上に転写残のトナーが多く、さら
に、カブリ・転写不良に基づく画像の不均一のムラの原
因となり易い。トナー粒子の重量平均径が８μｍを超え
る場合には、文字やライン画像の飛び散りが生じ易い。

【００７８】トナーの平均粒径及び粒度分布はコールタ
ーカウンターＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマルチサ
イザー（コールター社製）等種々の方法で測定可能であ
るが、本発明においてはコールターマルチサイザー（コ
ールター社製）を用い、個数分布、体積分布を出力する
インターフェイス（日科機製）及びＰＣ９８０１パーソ
ナルコンピュータ（ＮＥＣ製）を接続し、電解液は１級
塩化ナトリウムを用いて約１％ＮａＣｌ水溶液を調製す
る。例えばＩＳＯＴＯＮＲ−ＩＩ（コールターサイエ
ンティフィックジャパン社製）が使用できる。測定法と
しては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤
として界面活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルホ
ン酸塩）を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２
０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で
約１〜３分間分散処理を行い、前記コールターマルチサ
イザーによりアパチャーとして１００μｍアパチャーを
用い、２μｍ以上のトナーの体積、個数を測定して体積
分布と個数分布とを算出する。

【００７９】そして、体積分布から求めた体積基準の重
量平均粒径（Ｄ４）、個数分布から求めた個数基準の個
数平均粒径（Ｄ１）を求める。

【００８０】磁性黒色トナーには荷電制御剤をトナー粒
子に配合（内添）、又はトナー粒子と混合（外添）して
用いることが好ましい。荷電制御剤によって、現像シス
テムに応じた最適の荷電量のコントロールが可能とな
り、特に本発明では粒度分布と荷電量とのバランスを更
に安定したものとすることが可能である。トナーを負荷
電性に制御するものとして下記物質がある。

【００８１】例えば、有機金属錯体、キレート化合物が
有効であり、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属
錯体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカル
ボン酸の金属錯体がある。他には、芳香族ハイドロキシ
カルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金
属塩、無水物、エステル類、ビスフェノールの如きフェ
ノール誘導体等がある。

【００８２】正荷電性に制御するものとして下記物質が
ある。

【００８３】ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性
物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ
−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウ
ムテトラフルオロボレート等の四級アンモニウム塩、及
びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩
及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及び
これらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、燐タングス
テン酸、燐モリブデン酸、燐タングステンモリブデン
酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン
化物、フェロシアン化物等）、高級脂肪酸の金属塩；ジ
ブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジ
シクロヘキスルスズオキサイド等のジオルガノスズオキ
サイド；ジブチルスズボレード、ジオクチルスズボレー
ド、ジシクロヘキシルスズボレードの如きジオルガノス
ズボレードが挙げられる。これらを単独あるいは２種類
以上組み合わせて用いることができる。

【００８４】荷電制御剤は微粒子状のものを用いること
が好ましい。これらの荷電制御剤の個数平均粒径は４μ
ｍ以下さらには３μｍ以下が特に好ましい。これらの荷
電制御剤をトナーに内添する場合は、結着樹脂１００重
量部に対して０．１〜２０重量部、特に０．２〜１．０
重量部使用することが好ましい。

【００８５】磁性黒色トナー粒子に外添される第１の無
機微粉体としては公知のものが用いられる。帯電安定
性，現像性，流動性，保存性向上のため、シリカ，アル
ミナ，チタニアあるいはその複酸化物の中から選ばれる
ことが好ましい。さらには、シリカであることがより好
ましい。シリカはケイ素ハロゲン化物やケイ素アルコキ
シドの蒸気相酸化により生成された乾式法又はヒューム
ドシリカと称される乾式シリカ及びアルコキシド，水ガ
ラス等から製造される湿式シリカの両者が使用可能であ
るが、表面及びシリカ微粉体の内部にあるシラノール基
が少なく、またＮａ₂Ｏ，ＳＯ ₃ ^2-等の製造残滓の少な
い乾式シリカの方が好ましい。乾式シリカにおいては、
製造工程において、塩化アルミニウム，塩化チタン等他
の金属ハロゲン化合物をケイ素ハロゲン化合物と共に用
いることによって、シリカと他の金属酸化物の複合微粉
体を得ることも可能である。

【００８６】第１の無機微粉体は、個数平均一次粒径が
３０ｎｍ以下であることが好ましい。更にＢＥＴ法で測
定した窒素吸着による比表面積が３０ｍ²／ｇ以上、特
に５０〜４００ｍ²／ｇの範囲のものが良好な結果を与
える。磁性黒色トナー粒子１００重量部に対して第１の
無機微粉体は、０．１〜８重量部、好ましくは０．５〜
５重量部、さらに好ましくは１．０〜３．０重量部使用
するのが良い。

【００８７】無機微粉体の個数平均一次粒径は、無機微
粉体の１０万倍の電子顕微鏡写真中から粒径１ｎｍ以上
の粒子を１００個ランダムに選択して最長径を測定し、
測定値を平均した値である。

【００８８】無機微粉体の比表面積はＢＥＴ法に従っ
て、例えば比表面積測定装置オートソーブ１（湯浅アイ
オニクス社製）を用いて試料表面に窒素ガスを吸着さ
せ、ＢＥＴ多点法を用いて比表面積を算出する。

【００８９】第１の無機微粉体は、必要に応じ、疎水化
・帯電性制御の目的でシリコーンワニス，各種変性シリ
コーンワニス，シリコーンオイル，各種変性シリコーン
オイル，シランカップリング剤，官能基を有するシラン
カップリング剤，その他有機硅素化合物，有機チタン化
合物の如き処理剤で処理されていることが好ましい。こ
れらの処理剤は併用して処理されていても良い。

【００９０】特に、第１の無機微粉体としては、シリコ
ーンオイルで処理されたシリカ微粉体が、オイルレス定
着時における磁性黒色トナーの耐高温オフセット性を向
上する上で好ましい。

【００９１】本発明においては、転写性および／または
クリーニング向上のために、第１の無機微粉体に加え
て、さらに個数平均一次粒径が３０ｎｍを超える（好ま
しくは比表面積が５０ｍ²／ｇ未満）、より好ましくは
５０ｎｍ以上（好ましくは比表面積が３０ｍ²／ｇ未
満）の球状の第２の無機微粉体又は樹脂微粉体をさらに
添加することも好ましい形態の一つである。例えば球状
シリカ粒子，球状ポリメチルシルセスキオキサン粒子，
球状樹脂微粒子等が好ましく用いられる。

【００９２】第２の無機微粉体及び樹脂微粉体の球形度
（Ψ）は０．９０以上が好ましい。球形度（Ψ）は下記
方法により測定される。

【００９３】微粉体の粒子の最小長（ｎｍ）と最大長
（ｎｍ）とを下記の如く測定し、下記式から算出され
る。

【００９４】電子顕微鏡（日立製作所Ｈ−７００Ｈ）
で、コロジオン膜銅メッシュに処理した微粉体の粒子の
試料を用いて加電圧１００ｋＶにて１０００倍で撮影
し、焼きつけ倍率を３倍とし、最終倍率３０００倍とし
て写真からランダムに１００個を選び出し、各粒子の最
小長と最大長を測定する。

【００９５】

【数４】

【００９６】上記の如く測定した１００個の粒子のそれ
ぞれの球形度を計算し、その値を平均したものを微粉体
の球形度（Ψ）とする。

【００９７】実質的な悪影響を与えない範囲内で更に他
の添加剤を外添しても良い。例えばテフロン粉末、ステ
アリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビニルデン粉末の如き滑
剤粉末；酸化セリウム粉末、炭化硅素粉末、チタン酸ス
トロンチウム粉末の如き研磨剤；カーボンブラック粉
末、酸化亜鉛粉末、酸化スズ粉末の如き導電性付与剤が
挙げられる。

【００９８】磁性黒色トナーを作製するには、公知の方
法が用いられる。例えば、結着樹脂、ワックス、金属塩
ないしは金属錯体、磁性体、必要に応じて荷電制御剤、
その他の添加剤等をヘンシェルミキサー、ボールミルの
如き混合器により十分混合してから加熱ロール、ニーダ
ー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融混練
して樹脂及びワックスをお互いに相溶せしめた中に、磁
性体を分散せしめ、冷却固化、粉砕後、分級及び表面処
理を行なって磁性黒色トナー粒子を得、無機微粉体を添
加混合することによって、磁性黒色トナーを得ることが
できる。分級及び表面処理の順序は、どちらが先でも良
い。分級工程においては生産効率上、コアンダ効果を利
用した多分割分級機を用いることが好ましい。

【００９９】表面処理としては、粉砕法トナー粒子を水
中に分散させ加熱する温浴法、熱気流中を通過させる熱
処理法、機械的エネルギーを付与して処理する機械的衝
撃法などが挙げられる。機械的衝撃法において処理温度
をトナー粒子のガラス転移点Ｔｇ付近の温度（Ｔｇ±１
０℃）を加える熱機械的衝撃が、凝集防止，生産性の観
点から好ましい。さらに好ましくは、トナーのガラス転
移点Ｔｇ±５℃の範囲の温度で行うことが、表面の１０
ｎｍ以上の半径の細孔を減じ、無機微粉体を有効に働か
せ、転写効率を向上させるのに特に有効である。

【０１００】また、溶融混練物の冷却物を粗粉砕して
後、粗粉砕物を微粉砕する際に、機械的衝撃式粉砕機を
用いてＳＦ−１及びＳＦ−２が所定の値の磁性黒色トナ
ー粒子を生成しても良い。

【０１０１】磁性黒色トナーは、図５に示す現像器４−
４に導入され静電荷潜像担持体１に形成されたデジタル
潜像の現像に使用される。図５において、現像器４−４
には、磁性黒色トナー１０３，非磁性のアルミニウム，
ステンレスの如き金属で形成されている現像スリーブ１
０２，現像スリーブに内包されている固定磁石１０４，
第１の撹拌棒１０７，及び第２の撹拌棒１０８が具備さ
れている。現像スリーブ１０２の表面層は、導電性粒子
が分散されている樹脂層であっても良い。現像スリーブ
１０２にはバイアス印加手段１０６から直流バイアス及
び交流バイアスが印加され、静電荷潜像担持体１と現像
スリーブ１０２との間に交互電界が形成され、デジタル
潜像が反転現像法により現像されて、磁性黒色トナー像
が静電荷潜像担持体１の表面上に形成される。

【０１０２】静電荷潜像担持体１上の磁性黒色トナー像
は、図４，７及び８に示す様な中間転写体５に転写され
た後に、中間転写体から転写材へ転写されても良く、ま
た、静電荷潜像担持体１から直接的に転写材へ転写され
ても良い。

【０１０３】マルチカラー画像又はフルカラー画像を形
成する際の墨入れとしての黒トナーとして、本発明の磁
性黒色トナーを使用して、磁性一成分現像を採用するこ
とにより、現像器を小型化することが可能であり、黒色
画像の画質も向上させることができる。さらに、本発明
の磁性黒色トナーは、耐オフセット性及び光沢度に優れ
ているので、オイルレス定着においても高品質なマルチ
カラー画像又はフルカラー画像を形成し得る。

【０１０４】本発明の磁性黒色トナーと組み合わせ使用
する非磁性イエロートナー，非磁性マゼンタトナー及び
非磁性シアントナーの非磁性カラートナーについて次に
説明する。

【０１０５】非磁性カラートナーは、オイルレス定着に
おいて、良好な混色性と耐オフセット性を示すためにＤ
ＳＣ吸熱メインピークが６０〜１２０℃にある低軟化点
物質（好ましくは、固体ワックス）を結着樹脂１００重
量部当り５〜４０重量部（より好ましくは１２〜３５重
量部）含有しているのが良い。

【０１０６】非磁性カラートナー粒子は、重合性単量体
に適当な架橋剤及び／又は樹脂成分を加え、低軟化点物
質及び重合開始剤を加えて溶解させて水系媒体中で造粒
し、さらに、重合反応を行い、重合された重合体で低軟
化点物質を非磁性カラートナー粒子内に内包し、図１０
に示す如き海−島構造を形成することが好ましい。

【０１０７】低軟化点物質を結着樹脂で内包化せしめ、
海−島構造を構築させる方法としては、水系媒体中で主
要単量体よりも低軟化点物質の極性を小さく設定し、更
に、少量の極性の大きな樹脂又は単量体を添加せしめて
重合性単量体を重合させることで、低軟化点物質を結着
樹脂で被覆したコア−シェル構造を有する非磁性カラー
トナー粒子を得る方法が挙げられる。これをそのまま非
磁性カラートナー粒子として用いても良く、或いは極微
粒状のトナー粒子を所望の粒径まで凝集させ会合させる
ことで、海−島構造を有するトナー粒子を生成しても良
い。これらの方法を用いて海−島構造を構築させる際に
は、低軟化点物質のうちの少なくとも一種は、融点（Ｄ
ＳＣ吸熱曲線における最大吸熱ピーク温度）が重合温度
よりも低いことが好ましい。

【０１０８】低軟化点物質を非磁性カラートナー粒子内
に内包化することにより、比較的多量の低軟化点物質を
非磁性カラートナー粒子が含有してもカラートナーの耐
ブロッキング性の低下を抑制することができ、また、シ
ャープメルト性の低軟化点物質を使用することにより機
械的衝撃に強いカラートナー粒子であり、加熱加圧定着
時に低温定着性と、良好な混色性を有する非磁性カラー
トナー粒子を生成し得る。

【０１０９】非磁性カラートナーを重合方法で製造する
際に用いられる重合性単量としては、ラジカル重合が可
能なビニル系重合性単量体が用いられる。該ビニル系重
合性単量体としては、単官能性重合性単量体或いは多官
能性重合性単量体を使用することが出来る。単官能性重
合性単量体としては、スチレン；α−メチルスチレン、
β−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチ
レン、ｐ−フェニルスチレンの如きスチレン誘導体；メ
チルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ
−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉ
ｓｏ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレ
ート、ｎ−アミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチル
アクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレート、ベンジルアクリレート、ジメチルフォ
スフェートエチルアクリレート、ジエチルフォスフェー
トエチルアクリレート、ジブチルフォスフェートエチル
アクリレート、２−ベンゾイルオキシエチルアクリレー
トの如きアクリル系重合性単量体；メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレー
ト、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタ
クリレート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ
−ブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、
ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタ
クリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−ノニル
メタクリレート、ジエチルフォスフェートエチルメタク
リレート、ジブチルフォスフェートエチルメタクリレー
トの如きメタクリル系重合性単量体；メチレン脂肪族モ
ノカルボン酸エステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、
ギ酸ビニルの如きビニルエステル；ビニルメチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル
の如きビニルエーテル；ビニルメチルケトン、ビニルヘ
キシルケトン、ビニルイソプロピルケトンの如きビニル
ケトンが挙げられる。

【０１１０】多官能性重合性単量体としては、ジエチレ
ングリコールジアクリレート、トリエチレングリコール
ジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレ
ート、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジア
クリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレー
ト、２，２’−ビス〔４−（アクリロキシ・ジエトキ
シ）フェニル〕プロパン、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレ
ート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレ
ングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコー
ルジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタ
クリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、１，３−ブチレングリコールジメタクリレリート、
１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペン
チルグリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリ
コールジメタクリレート、２，２’−ビス〔４−（メタ
クリロキシ・ジエトキシ）フェニル〕プロパン、２，
２’−ビス〔４−（メタクリロキシ・ポリエトキシ）フ
ェニル〕プロパン、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレー
ト、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタリン、ジビニル
エーテル等を挙げられる。

【０１１１】単官能性重合性単量体を単独或いは、２種
以上組み合わせて、又は、上記した単官能性重合性単量
体と多官能性重合性単量体を組み合わせて使用する。多
官能性重合性単量体は架橋剤として使用することも可能
である。

【０１１２】重合性単量体の重合の際に用いられる重合
開始剤としては、油溶性開始剤及び／又は水溶性開始剤
が用いられる。例えば、油溶性開始剤としては、２，
２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビ
スー２，４−ジメチルバレロニトリル、１，１’−アゾ
ビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２
−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニ
トリルの如きアゾ化合物；アセチルシクロヘキシルスル
ホニルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカー
ボネート、デカノニルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド、ステアロイルパーオキサイド、プロピオニ
ルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ベンゾイル
パーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレー
ト、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルエチルケ
トンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルヒドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、クメンヒドロパーオキサイドの如きパーオキサイ
ド系開始剤が挙げられる。

【０１１３】水溶性開始剤としては、過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸カリウム、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−
ジメチレンイソブチロアミジン）塩酸塩、２，２’−ア
ゾビス（２−アミノジノプロパン）塩酸塩、アゾビス
（イソブチルアミジン）塩酸塩、２，２’−アゾビスイ
ソブチロニトリルスルホン酸ナトリウム、硫酸第一鉄又
は過酸化水素が挙げられる。

【０１１４】重合性単量体の重合度を制御する為に、連
鎖移動剤、重合禁止剤等を更に添加し用いることも可能
である。

【０１１５】非磁性カラートナーの製造方法としては、
トナー粒子の形状を均一にコントロールでき、容易にシ
ャープな粒度分布が得られ、旦つ４〜８μｍの小粒径の
トナー粒子が容易に得られる懸濁重合方法が特に好まし
い。さらに一旦得られた重合粒子に更に単量体を吸着せ
しめた後、重合開始剤を用い重合せしめるシード重合方
法も好適に利用することができる。このとき、吸着せし
める単量体中に、極性を有する化合物を分散あるいは溶
解させて使用することも可能である。トナー粒子の製造
方法として懸濁重合を利用する場合には、以下の如き製
造方法によって直接的にトナー粒子を製造することが可
能である。単量体中にワックスの如き低軟化点物質、着
色剤、重合開始剤、ポリエステルの如き磁性ポリマー、
架橋剤その他の添加剤を加え、ホモジナイザー、超音波
分散機等によって均一に溶解又は分散せしめた単量体組
成物を、分散安定剤を含有する水系媒体中に通常の撹拌
機またはホモミキサー、ホモジナイザー等により分散せ
しめる。好ましくは単量体組成物の液滴が所望のカラー
トナー粒子のサイズを有するように撹拌速度・時間を調
整し、造粒する。その後は分散安定剤の作用により、粒
子状態が維持され、且つ粒子の沈降が防止される程度の
撹拌を行えば良い。重合温度は４０℃以上、通常５０〜
９０℃（好ましくは５５〜８５℃）の温度に設定して重
合を行う。重合反応後半に昇温しても良く、更に、トナ
ーの定着時の臭いの原因となる未反応の重合性単量体、
副生成物等を除去するために反応後半、又は、反応終了
後に一部水系媒体を留去しても良い。反応終了後、生成
したカラートナー粒子を洗浄・ろ過により収集し、乾燥
する。

【０１１６】懸濁重合法においては、通常単量体組成物
１００重量部に対して水３００〜３０００重量部を分散
媒体として使用するのが好ましい。用いる分散剤として
例えば無機系酸化物として、リン酸三カルシウム、リン
酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、
水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸
カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナ
イト、シリカ、アルミナ等が挙げられる。有機系化合物
としては例えばポリビニルアルコール、ゼラチン、メチ
ルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナト
リウム塩、デンプン等が使用される。これら分散剤は、
重合性単量体１００重量部に対して０．２〜２．０重量
部を使用することが好ましい。

【０１１７】これら分散剤は、市販のものをそのまま用
いても良いが、細かい均一な粒度を有する分散粒子を得
るために、分散媒体中にて高速撹拌下にて該無機化合物
を生成させることも出来る。例えば、リン酸三カルシウ
ムの場合、高速撹拌下において、リン酸ナトリウム水溶
液と塩化カルシウム水溶液を混合することで懸濁重合方
法に好ましい分散剤を得ることが出来る。これらの分散
剤の微細化のため０．００１〜０．１重量％の界面活性
剤を併用しても良い。具体的には市販のノニオン、アニ
オン、カチオン型の界面活性剤が利用できる。例えばド
デシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、
ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウ
ム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ス
テアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等が好まし
く用いられる。

【０１１８】非磁性カラートナーとしては、形状係数Ｓ
Ｆ−１の値が１００〜１６０、より好ましくは１００〜
１５０、さらに好ましくは１００〜１２５のトナーが好
ましい。

【０１１９】非磁性カラートナーの結着樹脂が架橋され
たスチレン共重合体を主成分とする場合、結着樹脂のＴ
ＨＦ可溶成分のゲルパーミエーションクロマトグラフィ
（ＧＰＣ）による分子量分布において、結着樹脂は分子
量３，０００乃至５万の領域にメインピークを有し、分
子量１０万以上の領域にサブピーク又はショルダーを有
することが好ましい。より好ましくは、分子量１０万以
上の領域に２以上のサブピーク、２以上のショルダー又
はサブピーク又はサブピークとショルダーとを２以上有
するのが良い。さらに、スチレン共重合体を主成分とす
る結着樹脂は、ＴＨＦ不溶分を０．１〜２０重量％（よ
り好ましくは、１〜１５重量％）含有しているのが前記
の磁性黒色トナーとの光沢度のバランスの点で好まし
い。

【０１２０】結着樹脂として、スチレン共重合体とポリ
エステル樹脂を混合して使用することも好ましい。例え
ば、架橋されたスチレン共重合体と非架橋のポリエステ
ル樹脂との組み合わせ、架橋されたスチレン共重合体と
架橋ポリエステル樹脂との組み合わせが非磁性カラート
ナーの定着性、耐オフセット性、混色性の点で好まし
い。

【０１２１】ポリエステル樹脂は、定着性及び透明性に
すぐれ、良好な混色性を必要とするカラートナーに適し
ている。特に、次式

【０１２２】

【化１】

【０１２３】（式中、Ｒはエチレン又はプロピレン基を
示し、ｘ及びｙはそれぞれ１以上の整数を示し、かつｘ
＋ｙの平均値は２〜１０である。）で示されるビスフェ
ノール誘導体もしくはその置換体をジオール成分とし、
２価以上のカルボン酸またはその酸無水物またはその低
級アルキルエステルとからなるカルボン酸成分（例えば
フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、テ
レフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸など）と
を共縮重合した非架橋又は架橋ポリエステル樹脂が好ま
しい。

【０１２４】さらに、ポリエステル樹脂は、酸価１〜３
５ｍｇＫＯＨ／ｇ（より好ましくは１〜２０ｍｇＫＯＨ
／ｇ、さらに好ましくは３〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を有
しているものがトナーの帯電特性の環境安定性の点で好
ましい。

【０１２５】非磁性カラートナーに使用される各色着色
剤としては以下のものが挙げられる。

【０１２６】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合
物、イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、
アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物に代
表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６
２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１
１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４
７、１６８、１７４、１７６、１８０、１８１、１９１
等が好適に用いられる。

【０１２７】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合
物、ジケトピロロピロール化合物、アンスラキノン、キ
ナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール
化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジコ化合
物、ベリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４
８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１
４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８
５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４が特に好
ましい。

【０１２８】シアン着色剤としては、銅フタロシアニン
化合物及びその誘導体、アンスラキノン化合物、塩基染
料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．
ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、
１５：３、１５：４、６０、６２、６６等が特に好適に
利用できる。

【０１２９】これらのカラー着色剤は、単独又は混合し
更には固溶体の状態で用いることができる。着色剤は、
色相角、彩度、明度、耐候性、ＯＨＰフィルム上の透明
性、トナー粒子中への分散性の点から選択される。該カ
ラー着色剤の添加量は、結着樹脂１００重量部当り１〜
２０重量部が一般に用いられる。

【０１３０】非磁性カラートナーに使用される低軟化点
物質としては、磁性黒色トナーに使用する固体ワックス
が挙げられる。非磁性カラートナーにより好ましく使用
される低軟化点物質としては、ＤＳＣ吸熱曲線におい
て、温度６０乃至９０℃（さらに好ましくは、６０乃至
８５℃）の領域に吸熱メインピークを有する固体ワック
スが好ましい。さらに、吸熱メインピークは、半値幅が
１０℃以内（より好ましくは、５℃以内）であるシャー
プメルト性の固体ワックスが好ましい。特に、固体ワッ
クスが炭素数１５乃至４５個の長鎖アルキルアルコール
と炭素数１５乃至４５個の長鎖アルキルカルボン酸との
エステル化合物を主成分とするエステルワックスが好ま
しい。

【０１３１】次に、図４を参照しながら本発明の画像形
成方法をより具体的に説明する。

【０１３２】図４に示す装置システムにおいて、現像器
４−１，４−２，４−３，４−４に、それぞれイエロー
トナーを有する現像剤，マゼンタトナーを有する現像
剤，シアントナーを有する現像剤及び磁性ブラックトナ
ーを有する現像剤が導入され、非磁性一成分現像方式又
は磁性ジャンピング現像方式によって、静電荷潜像担持
体としての感光体１に形成された静電荷潜像を現像し、
各色トナー像が感光体１に順次形成される。感光体１は
アモルファスセレン，硫化カドミウム，酸化亜鉛，有機
光導電体，アモルファスシリコンの様な光導電絶縁物質
層を持つ感光ドラムもしくは感光ベルトである。感光体
１は図示しない駆動装置によって矢印方向に回転され
る。感光体１としては、アモルファスシリコン感光層又
は有機系感光層を有する感光体が好ましく用いられる。

【０１３３】有機感光層としては感光層が電荷発生物質
及び電荷輸送性能を有する物質を同一層に含有する単一
層型でもよく、又は、電荷輸送層と電荷発生層を成分と
する機能分離型感光層であってもよい。導電性基体上に
電荷発生層、次いで電荷輸送層の順で積層されている構
造の積層型感光層は好ましい例のひとつである。

【０１３４】有機感光層の結着樹脂はポリカーボネート
樹脂，ポリエステル樹脂，アクリル系樹脂が特にクリー
ニング性がよく、クリーニング不良，感光体へのトナー
融着，フィルミングが起こりにくい。

【０１３５】帯電工程ではコロナ帯電器を用いる感光体
１とは非接触の方式と、帯電ローラー，帯電ブラシ又は
帯電ベルトを用いる接触型の方式があり、いずれの方式
も用いられる。効率的な均一帯電，シンプル化，低オゾ
ン発生化の為に、図４に示すごとく接触帯電方式が好ま
しく用いられる。

【０１３６】帯電ローラー２は、中心の芯金２ｂと外周
を形成した導電性弾性層２ａとを基本構成とするもので
ある。帯電ローラー２は感光体１の表面に押圧力をもっ
て圧接され、感光体１の回転と連係して回転する。

【０１３７】帯電ローラー２を用いたときの好ましいプ
ロセス条件としては、帯電ローラー２の当接圧が５〜５
００ｇ／ｃｍであり、直流電圧に交流電圧を重畳したも
のを用いたときには、交流電圧が０．５〜５ｋＶｐｐで
あり、交流周波数が５０〜５ｋＨｚであり、直流電圧が
±０．２〜±５ｋＶである。

【０１３８】この他の帯電手段としては、帯電ブレード
を用いる方法や、導電性ブラシを用いる方法がある。こ
れらの接触帯電手段は、高電圧が不要になったり、オゾ
ンの発生が低減するといった効果がある。

【０１３９】接触帯電手段としての帯電ローラー及び帯
電ブレードの材質としては、導電性ゴムが好ましく、そ
の表面に離型性被膜を設けてもよい。離型性被膜として
は、ナイロン系樹脂，ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤ
Ｆ），ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ），フッ素アクリ
ル樹脂などが適用可能である。

【０１４０】感光体１上のトナー像は電圧（例えば±
０．１〜±５ｋＶ）が印加されている中間転写体５に転
写される。中間転写体は、図８に示す如く、転写ベルト
１３及びバイアス手段１３ａを有するベルト状中間転写
体でも良い。中間転写体５はパイプ状の導電性芯金５ｂ
とその外周面を形成した中抵抗の弾性層５ａからなる。
芯金５ｂはプラスチックの表面に導電層（例えば導電性
メッキ）を設けたものでもよい。

【０１４１】中抵抗の弾性層５ａはシリコーンゴム，テ
フロンゴム，クロロプレンゴム，ウレタンゴム，エチレ
ンプロピレンジエン３元共重合体（ＥＰＤＭ）などの弾
性材料に、カーボンブラック，酸化亜鉛，酸化スズ，炭
化硅素のごとき導電性付与剤を配合分散して電気抵抗値
（体積抵抗率）を１０⁵〜１０¹¹Ωｃｍの中抵抗に調整
した、ソリッドあるいは発泡肉質の層である。

【０１４２】中間転写体５は感光体１に対して平行に軸
受けさせて感光体１の下面部に接触させて配設してあ
り、感光体１と同じ周速度で矢印の反時計方向に回転す
る。

【０１４３】感光体１の表面上の第１色のトナー像が感
光体１と中間転写体５が接する転写ニップ部を通過する
過程で中間転写体５に対する印加転写バイアスで転写ニ
ップ部に形成された電界によって中間転写体５上に転写
されていく。

【０１４４】中間転写体５に対して平行に軸受けさせて
中間転写体５の下面部に接触させて転写手段が配設され
ている。転写手段は例えば転写ローラー７であり、中間
転写体５と同じ周速度で矢印の時計方向に回転する。転
写ローラー７は直接中間転写体５と接触するように配置
されていてもよく、図７に示す如く転写ベルト１２が中
間転写体５と転写ローラー７との間に接触するように配
置されても良い。

【０１４５】転写ローラー７は中心の芯金７ｂとその外
周を形成した導電性弾性層７ａとを基本構成とするもの
である。

【０１４６】中間転写体及び転写手段としては、一般的
な材料を用いることが可能である。中間転写体の体積固
有抵抗値よりも転写部材の体積固有抵抗値をより小さく
設定することで転写手段への印加電圧が軽減でき、転写
材上に良好なトナー像を形成できると共に転写材の中間
転写体への巻き付きを防止することができる。特に中間
転写体の弾性層の体積固有抵抗値が転写手段の弾性層の
体積固有抵抗値より１０倍以上であることが好ましい。

【０１４７】中間転写体及び転写手段の硬度は、ＪＩＳ
Ｋ−６３０１に準拠し測定される。中間転写体は、１
０〜４０度の範囲に属する弾性層から構成されることが
好ましく、一方、転写手段の弾性層の硬度は、中間転写
体の弾性層の硬度より硬く４１〜８０度の値を有するも
のが中間転写体への転写材の巻き付きを防止する上で好
ましい。中間転写体よりも転写手段の硬度が大きいと、
中間転写体側に凹部が形成され中間転写体への転写材の
巻き付きが防止される。

【０１４８】転写ローラー７は中間転写体５と等速度あ
るいは周速度に差を付けて回転させる。転写材Ｐは中間
転写体５と転写ローラー７との間に搬送されると同時
に、転写ローラー７にトナーが有する摩擦電荷と逆極性
のバイアスを転写バイアス手段から印加することによっ
て中間転写体５上のトナー像が転写材Ｐの表面側に転写
される。

【０１４９】転写ローラー７の材質としては、帯電ロー
ラーと同様のものも用いることができる。好ましい転写
プロセス条件としては、転写ローラー７の当接圧が２．
９４〜４９０Ｎ／ｍ（３〜５００ｇ／ｃｍ）であり、よ
り好ましくは１９．６Ｎ／ｍ〜２９４Ｎ／ｍであり、直
流電圧は±０．２〜±１０ｋＶである。

【０１５０】当接圧力としての線圧が２．９４Ｎ／ｍ乃
至４９０Ｎ／ｍであると、転写材の搬送ずれや転写不良
の発生が起こりにくい。

【０１５１】転写ローラー７の導電性弾性層７ａはポリ
ウレタンゴム，ＥＰＤＭの如き弾性材料に、カーボンブ
ラック，酸化亜鉛，酸化スズ，炭化硅素のごとき導電性
付与剤を配合分散して電気抵抗値（体積抵抗率）を１０
⁶〜１０¹⁰Ωｃｍの中抵抗に調整した、ソリッドあるい
は発泡肉質の層である。

【０１５２】次いで転写材Ｐは、ハロゲンヒータの如き
発熱体を内蔵させたオイル塗布装置のない加熱ローラー
１１と、これと押圧力をもって圧接された弾性体の加圧
ローラー１０とを基本構成とするオイルレス定着器２５
へ搬送され、加熱ローラーと加圧ローラー間を通過する
ことによって転写材に加熱加圧定着される。フィルムを
介してヒータによりオイルレス定着する方法を用いても
よい。

【０１５３】より具体的には、感光体ドラム１は回転過
程で、１次帯電ローラー２により所定の極性・電位に一
様に帯電処理され、次いで不図示の画像露光手段（例え
ば、カラー原稿画像の色分解・結像露光光学系、画像情
報の時系列電気デジタル画素信号に対応して変調された
レーザービームを出力するレーザスキャナによる走査露
光系等）による画像露光３を受けることにより、目的の
カラー画像の第１の色成分像（例えばイエロー成分像）
に対応した静電荷像が形成される。

【０１５４】次いで、その静電荷像が第１現像器４−１
（イエロー現像器）により第１色であるイエロートナー
２０により現像される。現像器４−１は装置ユニットで
あり、画像形成装置本体に着脱可能である。現像器４−
１の拡大図を図６に示す。

【０１５５】図６において、２０は一成分非磁性イエロ
ートナー２０を収容した外壁２２で、外壁２２内にトナ
ー担持体として、図中矢印ａ方向に回転する感光体１と
対向設置した現像スリーブ１６を備え、感光体１上の静
電荷像をトナーで現像してトナー画像を感光体１上に形
成する。現像スリーブ１６は、図で見て右略半周面を外
壁２２内に突入し、左略半周面を外壁２２外へ露出し
て、感光体１に対向するようにして、回転自在に横設さ
れている。現像スリーブ１６と感光体１との間には微小
間隔が設けられる。現像スリーブ１６は、感光体１の回
転方向ａに対し、矢印ｂ方向に回転駆動される。

【０１５６】上記現像スリーブ１６のような円筒状に限
られず、回転駆動する無端ベルトの形態をしても良い。
導電性のゴムローラーを用いても良い。

【０１５７】更に外壁２２内には、現像スリーブ１６の
上方位置に弾性規制部材として弾性ブレード１９が設け
られ、また弾性ブレード１９よりも現像スリーブ１６の
回転方向上流側の位置にトナー塗布ローラー１８が設け
られている。弾性規制部材としては弾性ローラーを用い
ても良い。

【０１５８】弾性ブレード１９は、現像スリーブ１６の
回転方向上流側に向けて下がる向きに傾斜して設けら
れ、現像スリーブ１６の上部外周面に回転方向に対向し
て当接される。

【０１５９】トナー塗布ローラー１８は、現像スリーブ
１６に対して感光体１と反対側に当接され、且つ回転可
能に支持されている。

【０１６０】現像器４−１は、上記構成にて、トナー塗
布ローラー１８が矢印ｃ方向に回転し、トナー塗布ロー
ラー１８の回転によりイエロートナー２０を担持して現
像スリーブ１６の近傍に供給し、現像スリーブ１６とト
ナー塗布ローラー１８とが当接する当接部（ニップ部）
において、トナー塗布ローラー１８上のイエロートナー
２０が現像スリーブ１６と摺擦されることにより、現像
スリーブ１６上に付着する。

【０１６１】現像スリーブ１６の回転に伴い、現像スリ
ーブ１６上に付着したイエロートナー２０は、弾性ブレ
ード１９と現像スリーブ１６との当接部でこれらの間に
侵入し、ここを通過する際に現像スリーブ１６の表面と
弾性ブレード１９の両者により摺擦されて、十分な摩擦
電荷を付与される。

【０１６２】以上のようにして摩擦帯電されたイエロー
トナー２０は、弾性ブレード１９と現像スリーブ１６と
の当接部を通過し、現像スリーブ１６上にイエロートナ
ー２０の薄層が形成され、感光体１と対向している現像
部へと搬送される。現像スリーブ１６に、現像バイアス
として直流に交流を重畳した交互電圧をバイアス印加手
段１７により印加することにより、現像スリーブ１６上
のイエロートナー２０が感光体１の静電荷像に対応して
転移し、静電荷像に付着、トナー画像を形成する。

【０１６３】現像部において感光体１に移行せずに現像
スリーブ１６上に残存したイエロートナー２０は、現像
スリーブ１６の回転と共に現像スリーブ１６の下部より
外壁２２内に回収される。

【０１６４】回収されたイエロートナー２０は、トナー
塗布ローラー１８によって現像スリーブ１６との当接部
で現像スリーブ１６から剥ぎ取られる。同時にトナー塗
布ローラー１８の回転により現像スリーブ１６上に新た
なイエロートナー２２が供給され、新たなイエロートナ
ー２２は、再び現像スリーブ１６と弾性ブレード１９と
の当接部へ搬送される。

【０１６５】一方、剥ぎ取られたイエロートナー２２の
大部分は、トナー塗布ローラー１８の回転に伴い外壁２
２内の他のトナー２２と混ざり合い、剥ぎ取られたトナ
ーの摩擦電荷が分散される。トナー塗布ローラー１８か
ら離れた位置にあるトナーは、撹拌手段２１により逐次
トナー塗布ローラー１８へ供給される。

【０１６６】上述の非磁性一成分現像工程において、良
好な現像性と多数枚耐久性を有している。

【０１６７】現像スリーブ１６は、アルミニウム、ステ
ンレススチールの如き金属又は合金で形成された導電性
円筒が好ましく使用される。充分な機械的強度及び導電
性を有する樹脂組成物で導電性円筒が形成されていても
良い。さらに、現像スリーブ１６は、金属製又は合金製
の円筒表面に導電性微粒子が分散されている樹脂組成物
で形成されている被覆層を有していても良い。

【０１６８】被覆層は、樹脂材料に導電性微粒子が含ま
れているものが使用される。導電性微粒子は、１２０ｋ
ｇ／ｃｍ²で加圧した後の抵抗値が０．５Ω・ｃｍ以下
であるものが好ましい。

【０１６９】導電性微粒子としては、カーボン微粒子、
カーボン微粒子と結晶性グラファイトとの混合物、また
は結晶性グラファイトが好ましい。導電性微粒子は、粒
径０．００５〜１０μｍを有するものが好ましい。

【０１７０】樹脂材料は、例えば、スチレン系樹脂、ビ
ニル系樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリアミド
樹脂、フッ素樹脂、繊維素系樹脂、アクリル系樹脂の如
き熱可塑性樹脂；エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ア
ルキッド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリウ
レタン樹脂、尿素樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹
脂の如き熱硬化性樹脂あるいは光硬化性樹脂を使用する
ことができる。

【０１７１】中でもシリコーン樹脂、フッ素樹脂のよう
な離型性のあるもの、あるいはポリエーテルスルホン、
ポリカーボネート、ポリフェニレンオキサイド、ポリア
ミド、フェノール樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、
スチレン系樹脂のような機械的性質に優れたものがより
好ましい。特に、フェノール樹脂が好ましい。

【０１７２】導電性微粒子は、樹脂成分１０重量部当
り、３〜２０重量部使用するのが好ましい。

【０１７３】カーボン微粒子とグラファイト粒子を組み
合わせて使用する場合は、グラファイト１０重量部当
り、カーボン微粒子１乃至５０重量部を使用するのが好
ましい。

【０１７４】導電性微粉末が分散されてるスリーブの樹
脂コート層の体積抵抗率は１０^-6乃至１０⁶Ω・ｃｍが
好ましい。

【０１７５】マゼンタ現像器４−２及びシアン現像器４
−３においても、イエロー現像器４−１と同様な構造を
有している非磁性一成分現像方法の現像器である。

【０１７６】図７に、他のマルチカラー又はフルカラー
画像形成装置を示す。図７に示す装置においては、二次
接触手段として転写ベルト１５を使用している。

【０１７７】転写ベルト１５は、中間転写体５の回転軸
に対応し平行に軸受けさせて下面部に接触させて配設し
てある。転写ベルト１５はバイアスローラ１４とテンシ
ョンローラ１２とによって支持され、バイアスローラ１
４には、２次転写バイアス源２３によって所望の２次転
写バイアスが印加され、テンションローラ１２は接地さ
れている。

【０１７８】感光ドラム１から中間転写体５への第１〜
４色のトナー画像の順次重畳転写のための１次転写バイ
アスは、トナーとは逆極性（＋）でバイアス電源６から
印加される。

【０１７９】感光ドラム１から中間転写体５への第１〜
第４色のトナー画像の順次転写実行行程において、転写
ベルト１０及び中間転写体クリーニングローラ７は中間
転写体５から接離可能としている。

【０１８０】中間転写体５上に重畳転写されたカラート
ナー画像の転写材Ｐへの転写は、転写ベルト１０が中間
転写体５に当接されると共に、不図示の給紙カセットか
らレジストローラ１３、転写前ガイド２４を通過して中
間転写体５と転写ベルト１５との当接ニップに所定のタ
イミングで転写材Ｐが給送され、同時に２次転写バイア
ス電源２３からバイアスローラ１４に印加される。この
２次転写バイアスにより中間転写体５から転写材Ｐへカ
ラートナー画像が転写される。以後この工程を２次転写
という。

【０１８１】トナー画像の転写を受けた転写材Ｐは加熱
ローラ１１及び加圧ローラ１０を有する加熱加圧定着器
２５へ導入されオイルレス加熱定着される。

【０１８２】図８に、他のマルチカラー又はフルカラー
画像装置を示す。

【０１８３】図８に示す装置においては、中間転写体と
してベルト１３及びバイアス手段１３ａとを有するベル
ト状中間転写体を使用している。磁性黒色トナーの定着
ベタ画像及び各色カラートナーの定着ベタ画像はグロス
値が５〜３０（好ましくは、１０乃至２５）であり、そ
の差が５以内の方が好ましい。

【０１８４】本発明に使用する静電荷潜像担持体１は、
静電荷潜像担持体表面の水に対する接触角を８５度以上
（好ましくは９０度以上）とすることが良い。水に対す
る接触角が８５度以上であるとトナー像の転写率が向上
し、トナーのフィルミングも生じにくい。

【０１８５】静電荷潜像担持体１の表面が高分子結着剤
を主体として構成される場合に本発明の画像形成方法が
特に有効である。例えば、セレン，アモルファスシリコ
ンの如き無機感光層上に樹脂を主体とした、保護膜を設
ける場合；機能分離型有機感光層の電荷輸送層として、
電荷輸送材と樹脂からなる表面層をもつ場合；さらにそ
の上に上記のような保護層を設ける場合である。このよ
うな表面層に離型性を付与する手段としては、次のもの
が挙げられる。（１）層を構成する樹脂自体に表面エネ
ルギーの低いものを用いる。（２）撥水性，親油性を付
与する添加剤を加える。（３）高い離型性を有する材料
を粉体状にして分散する。手段（１）の例としては、樹
脂の構造中にフッ素含有基、シリコン含有基を導入する
ことにより達成し得る。手段（２）としては、界面活性
剤等を添加剤とすればよい。手段（３）としては、ポリ
四フッ化エチレン、ポリフッ化ビニリデン、フッ化カー
ボンの如き含フッ素化合物の粉体が挙げられる。この中
でも特にポリ四フッ化エチレンが好適である。本発明に
おいては、手段（３）の含フッ素樹脂などの離型性粉体
の最表面層への分散が特に好適である。

【０１８６】これらの粉体を表面に含有させるために
は、バインダー樹脂中に該粉体を分散させた層を静電荷
潜像担持体の最表面に設けるか、あるいは、樹脂を主体
として構成されている有機感光層であれば、新たに表面
層を設けなくても、最上層に該粉体を分散させれば良
い。

【０１８７】該粉体の表面層への添加量は、表面層総重
量に対して、１〜６０重量％、さらに好ましくは２〜５
０重量％が良い。１重量％より少ないと改善効果が少な
く、６０重量％を超えると膜の強度が低下したり、静電
潜像担持体への入射光量が低下したりするため、好まし
くない。

【０１８８】帯電手段が帯電部材を静電荷潜像担持体に
当接させる直接帯電法の場合に特に効果的である。帯電
手段が静電荷潜像担持体に接することのないコロナ放電
に比べて、静電荷潜像担持体表面に対する負荷が大きい
ので静電荷潜像担持体の寿命という点で改善効果が顕著
である。

【０１８９】図１１に示す静電荷潜像担持体の好ましい
態様の例を以下に説明する。

【０１９０】導電性基体を形成する材料としては、アル
ミニウム，ステンレスの如き金属；アルミニウム合金，
酸化インジウム−酸化錫合金の如き合金の被膜層を有す
るプラスチック；導電性粒子を含浸させた紙，プラスチ
ック；導電性ポリマーを有するプラスチックが挙げられ
る。基体としては円筒状シリンダー及びフィルムが用い
られる。

【０１９１】これら導電性基体上には、感光層の接着性
向上，塗工性改良，基体の保護，基体上の欠陥の被覆，
基体からの電荷注入性改良，感光層の電気的破壊に対す
る保護を目的として下引き層を設けても良い。下引き層
は、ポリビニルアルコール，ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾ
ール，ポリエチレンオキシド，エチルセルロース，メチ
ルセルロース，ニトロセルロース，エチレン−アクリル
酸コポリマー，ポリビニルブチラール，フェノール樹
脂，カゼイン，ポリアミド，共重合ナイロン，ニカワ，
ゼラチン，ポリウレタン，酸化アルミニウムの如き材料
によって形成される。その膜厚は通常０．１〜１０μ
ｍ、好ましくは０．１〜３μｍである。

【０１９２】電荷発生層は、アゾ系顔料，フタロシアニ
ン系顔料，インジゴ系顔料，ペリレン系顔料，多環キノ
ン系顔料，スクワリリウム色素，ピリリウム塩類，チオ
ピリリウム塩類，トリフェニルメタン系色素の如き有機
材料；セレン，非晶質シリコンの如き無機物質からなる
電荷発生物質を適当な結着剤に分散し塗工あるいは蒸着
により形成される。結着剤としては、広範囲な結着性樹
脂から選択できる。例えば、ポリカーボネート樹脂，ポ
リエステル樹脂，ポリビニルブチラール樹脂，ポリスチ
レン樹脂，アクリル樹脂，メタクリル樹脂，フェノール
樹脂，シリコーン樹脂，エポキシ樹脂，酢酸ビニル樹脂
が挙げられる。電荷発生層中に含有される結着剤の量は
８０重量％以下、好ましくは０〜４０重量％が良い。電
荷発生層の膜厚は５μｍ以下、特には０．０５〜２μｍ
が好ましい。

【０１９３】電荷輸送層は、電界の存在下で電荷発生層
から電荷キャリアを受け取り、これを輸送する機能を有
している。電荷輸送層は電荷輸送物質を必要に応じて結
着樹脂と共に溶剤中に溶解し、塗工することによって形
成される。その膜厚は一般的には５〜４０μｍである。
電荷輸送物質としては、主鎖または側鎖にビフェニレ
ン，アントラセン，ピレン，フェナントレンの如き構造
を有する多環芳香族化合物；インドール，カルバゾー
ル，オキサジアゾール，ピラゾリンの如き含窒素環式化
合物；ヒドラゾン化合物；スチリル化合物；セレン，セ
レン−テルル，非晶質シリコン，硫化カドニウムの如き
無機化合物が挙げられる。

【０１９４】これら電荷輸送物質を分散させる結着樹脂
としては、ポリカーボネート樹脂，ポリエステル樹脂，
ポリメタクリル酸エステル，ポリスチレン樹脂，アクリ
ル樹脂，ポリアミド樹脂の如き樹脂；ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール，ポリビニルアントラセンの如き有機光導
電性ポリマーが挙げられる。

【０１９５】表面層として、保護層を設けてもよい。保
護層の樹脂としては、ポリエステル，ポリカーボネー
ト，アクリル樹脂，エポキシ樹脂，フェノール樹脂、あ
るいはこれらの樹脂を硬化剤で硬化させたものが挙げら
れる。これらは、単独あるいは２種以上組み合わされて
用いられる。

【０１９６】保護層の樹脂中に導電性微粒子を分散して
もよい。導電性微粒子の例としては、金属又は金属酸化
物の微粒子が挙げられる。好ましくは、酸化亜鉛，酸化
チタン，酸化スズ，酸化アンチモン，酸化インジウム，
酸化ビスマス，酸化スズ被膜酸化チタン，スズ被膜酸化
インジウム，アンチモン被膜酸化スズ，酸化ジルコニウ
ムの如き材料の微粒子がある。これらは単独で用いても
２種以上を混合して用いても良い。一般的に保護層に導
電性微粒子を分散させる場合、導電性微粒子による入射
光の散乱を防ぐために入射光の波長よりも導電性微粒子
の粒径の方が小さいことが好ましい。保護層に分散され
る導電性微粒子の粒径としては０．５μｍ以下であるこ
とが好ましい。保護層中での含有量は、保護層総重量に
対して２〜９０重量％が好ましく、５〜８０重量％がよ
り好ましい。保護層の膜厚は、０．１〜１０μｍが好ま
しく、１〜７μｍがより好ましい。

【０１９７】表面層の塗工は、樹脂分散液をスプレーコ
ーティング，ビームコーティングあるいは浸透コーティ
ングすることによって行うことができる。

【０１９８】

【実施例】感光体製造例１感光体としては直径３０ｍｍのＡｌシリンダーを基体と
した。これに、図１１に示すような構成の層を順次浸漬
塗布により積層して、感光体Ｎｏ．１を作製した。

【０１９９】（１）導電性被覆層：酸化錫及び酸化チタ
ンの粉末をフェノール樹脂に分散したものを主体とす
る。膜厚１５μｍ。（２）下引き層：変性ナイロン及び共重合ナイロンを主
体とする。膜厚０．６μｍ。（３）電荷発生層：長波長域に吸収を持つアゾ顔料をブ
チラール樹脂に分散したものを主体とする。膜厚０．６
μｍ。（４）電荷輸送層：ホール搬送性トリフェニルアミン化
合物をポリカーボネート樹脂（オストワルド粘度法によ
る分子量２万）に８：１０の重量比で溶解したものを主
体とし、さらにポリ４フッ化エチレン粉体（粒径０．２
μｍ）を総固形分に対して１０重量％添加し、均―に分
散した。膜厚２５μｍ。水に対する接触角は９５度であ
った。

【０２００】接触角の測定は、純水を用い、装置は、協
和界面科学（株）接触角計ＣＡ−Ｘ型を用いた。

【０２０１】感光体製造例２感光体製造例１でポリ４フッ化エチレン粉体を添加しな
いで同様に感光体Ｎｏ．２を作製した。水に対する接触
角は７４度であった。

【０２０２】感光体製造例３感光体Ｎｏ．３は、電荷発生層までは（感光体製造例
１）に準じて作製した。電荷輸送層は、ホール搬送性ト
リフェニルアミン化合物をポリカーボネート樹脂に１
０：１０の重量比で溶解したものを用いた。膜厚２０μ
ｍ。さらにその上に保護層として、同じ材料を５：１０
の重量比で溶解した構成物にポリ４フッ化エチレン粉体
（粒径０．２μｍ）を総固形分に対して３０％添加し、
均一に分散したものを用い、電荷輸送層の上にスプレー
コートした。膜厚５μｍ。水に対する接触角は１０２度
であった。

【０２０３】結着樹脂の製造例１スチレン７０重量部、ｎ−ブチルアクリレート２３．５
重量部、マレイン酸モノｎ−ブチルエステル６重量部、
ジビニルベンゼン０．３重量部及びジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルパーオキサイド１．１重量部からなるモノマー溶液
を、キシレンが入っている容器中（コンデンサーを具備
し、キシレンを還流）に３時間かけて滴下し、滴下後８
時間溶液重合をおこなった後、キシレンを減圧蒸留して
除去し結着樹脂Ｎｏ．１を得た。得られた結着樹脂Ｎ
ｏ．１の物性を表１に示す。

【０２０４】結着樹脂の製造例２乃至５モノマー重量比、ジビニルベンゼンの量、重合開始剤の
量等を調整して製造例１と同様にして、表１に示す結着
樹脂Ｎｏ．２乃至５を得た。

【０２０５】結着樹脂の製造例６低分子量重合体（Ｌ−１）の合成：４つ口フラスコ内に
キシレン３００重量部を投入し、撹拌しながら容器内を
充分に窒素で置換した後、昇温して還流させた。

【０２０６】この還流下で、スチレン８２重量部、アク
リル酸−ｎ−ブチル１８重量部及びジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルパーオキサイド２重量部の混合液を４時間かけて滴下
した後、２時間保持し重合を完了し、低分子量重合体
（Ｌ−１）溶液を得た。

【０２０７】高分子量重合体（Ｈ−１）の合成：４つ口
フラスコ内に脱気水１８０重量部とポリビニルアルコー
ルの２重量％水溶液２０重量部を投入した後、スチレン
７５重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル２５重量部及び
２，２’−ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシシクロヘキシル）プロパン（半減期１０時間温度；
９２℃）０．１重量部の混合液を加え、撹拌し懸濁液と
した。

【０２０８】フラスコ内を十分に窒素で置換した後、８
５℃まで昇温して、重合を開始した。同温度に２４時間
保持した後、ベンゾイルパーオキサイド（半減期１０時
間温度；７２℃）０．１重量部を追加添加した。さらに
１２時間保持して重合を完了した。反応終了後の懸濁液
をろ別し、水洗し、乾燥して高分子量重合体（Ｈ−１）
を得た。

【０２０９】低分子量重合体（Ｌ−１）溶液２２５重量
部に対して高分子量重合体（Ｈ−１）２５重量部を加え
て還流下で混合し、その後キシレンを除去して結着樹脂
Ｎｏ．６を得た。得られた結着樹脂Ｎｏ．６の物性を表
１に示す。

【０２１０】結着樹脂の製造例７スチレン８４．５重量部、ｎ−ブチルアクリレート１
５．５重量部、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド６
重量部を使用して製造例１と同様にして低分子量重合体
（Ｌ−２）を生成した。

【０２１１】次に、低分子量重合体（Ｌ−２）２５重量
部、スチレン５８重量部、ｎ−ブチルアクリレート１７
重量部、ジビニルベンゼン０．５重量部及びジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキサイド１．７重量部からなるモノマ
ー溶液を、ポリビニルアルコール部分ケン化物０．１５
重量部を溶解している水２００重量部へ添加し、懸濁重
合を１２時間おこなった。反応終了後の懸濁液をろ別
し、水洗し、乾燥して結着樹脂Ｎｏ．７を得た。得られ
た結着樹脂Ｎｏ．７の物性を表１に示す。

【０２１２】結着樹脂の製造例８モノマー重量比、ジビニルベンゼンの量、重合開始剤の
量等を調整して製造例１と同様にして、表１に示す結着
樹脂Ｎｏ．８を得た。

【０２１３】

【表１】

【０２１４】実施例１結着樹脂Ｎｏ．１の１００重量部、磁性体（個数平均粒
径０．２２μｍ）の１００重量部、負帯電性制御剤（モ
ノアゾ染料の鉄錯体）の２重量部及び表２に示す固体ワ
ックスＮｏ．１の４重量部をブレンダーにて混合し、混
合物を温度１１０℃に加熱したエクストルーダにより溶
融混練し、溶融混練物を冷却し、冷却物をハンマーミル
で粗粉砕し、粗粉砕物を機械式粉砕機（ターボミル，タ
ーボ工業（株））を使用して微粉砕し、得られた微粉砕
物をコアンダ効果を利用した多分割分級機（エルボジェ
ット分級機）を使用して磁性黒色トナー粒子Ｎｏ．１を
得た。得られた磁性黒色トナー粒子Ｎｏ．１の各特性を
表３及び４に示す。磁性黒色トナー粒子Ｎｏ．１の結着
樹脂のＴＨＦ可溶成分のＧＰＣクロマトグラムを図１に
示す。

【０２１５】磁性黒トナーＮｏ．１の１００重量部に対
して、ヘキサメチルジシラザンで処理した後にジメチル
シリコーンオイルで処理された疎水性乾式シリカ微粉体
（ＢＥＴ比表面積１７０ｍ²／ｇ，個数平均一次粒径１
２ｎｍ）１．４重量部を第１の無機微粉体として及び球
状シリカ微粉体（ＢＥＴ比表面積２０ｍ²／ｇ，個数平
均一次粒径１００ｎｍ，球形度Ψ０．９８）０．２重量
部を第２の無機微粉体として外添し、磁性黒色トナーＮ
ｏ．１を調製した。

【０２１６】得られた磁性黒色トナーＮｏ．１の各特性
を表４に示す。磁性黒色トナーＮｏ．１のＳＦ−１も１
４１であり、ＳＦ−２も１２７であった。さらに、磁性
黒色トナーＮｏ．１の粘弾性曲線を図２に示す。

【０２１７】表４に示す耐ブロッキング性は下記の如く
して評価した。

【０２１８】耐ブロッキング性試験約１０ｇのトナーを１００ｃｃポリコップに入れ、５０
℃で３日放置した後、目視で評価する。Ａ：凝集物は見られない。Ｂ：凝集物は見られるが容易に崩れる。Ｃ：凝集物が見られるが振れば崩れる。Ｄ：凝集物をつかむ事ができ容易に崩れない。

【０２１９】

【表２】

【０２２０】比較例１結着樹脂Ｎｏ．１のかわりに結着樹脂Ｎｏ．５を使用す
ることを除いて実施例１と同様にして比較磁性黒色トナ
ー粒子Ｎｏ．１を生成し、さらに実施例１と同様にして
比較磁性黒色トナーＮｏ．１を得た。得られた比較磁性
黒色トナー粒子Ｎｏ．１と比較磁性黒色トナーＮｏ．１
の各特性を表３及び４に示す。

【０２２１】比較例２結着樹脂Ｎｏ．１のかわりに結着樹脂Ｎｏ．６を使用す
ることを除いて実施例１と同様にして比較磁性黒色トナ
ー粒子Ｎｏ．２を生成し、さらに実施例１と同様にして
比較磁性黒色トナーＮｏ．２を得た。得られた比較磁性
黒色トナー粒子Ｎｏ．２と比較磁性黒色トナーＮｏ．２
の各特性を表３及び４に示す。

【０２２２】また、比較磁性トナーＮｏ．２の粘弾性曲
線を図３に示す。

【０２２３】比較例３結着樹脂Ｎｏ．１のかわりに結着樹脂Ｎｏ．７を使用す
ることを除いて実施例１と同様にして比較磁性黒色トナ
ー粒子Ｎｏ．３を生成し、さらに実施例１と同様にして
比較磁性黒色トナーＮｏ．３を得た。得られた比較磁性
黒色トナー粒子Ｎｏ．３と比較磁性黒色トナーＮｏ．３
の各特性を表３及び４に示す。

【０２２４】比較例４結着樹脂Ｎｏ．１のかわりに結着樹脂Ｎｏ．８を使用す
ることを除いて実施例１と同様にして比較磁性黒色トナ
ー粒子Ｎｏ．４を生成し、さらに実施例１と同様にして
比較磁性黒色トナーＮｏ．４を得た。得られた比較磁性
黒色トナー粒子Ｎｏ．４と比較磁性黒色トナーＮｏ．４
の各特性を表３及び４に示す。

【０２２５】比較例５固体ワックスＮｏ．１のかわりに固体ワックスＮｏ．６
を使用することを除いて、実施例１と同様にして比較磁
性黒色トナー粒子Ｎｏ．５を生成し、さらに実施例１と
同様にして比較磁性黒色トナーＮｏ．５を得た。得られ
た比較磁性黒色トナー粒子Ｎｏ．５と比較磁性黒色トナ
ーＮｏ．５の各特性を表３及び４に示す。

【０２２６】比較例６固体ワックスＮｏ．１のかわりに固体ワックスＮｏ．７
を使用することを除いて、実施例１と同様にして比較磁
性黒色トナー粒子Ｎｏ．６を生成し、さらに実施例１と
同様にして比較磁性黒色トナーＮｏ．６を得た。得られ
た比較磁性黒色トナー粒子Ｎｏ．６と比較磁性黒色トナ
ーＮｏ．６の各特性を表３及び４に示す。

【０２２７】比較例７固体ワックスＮｏ．１のかわりに固体ワックスＮｏ．８
を使用することを除いて、実施例１と同様にして比較磁
性黒色トナー粒子Ｎｏ．７を生成し、さらに実施例１と
同様にして比較磁性黒色トナーＮｏ．７を得た。得られ
た比較磁性黒色トナー粒子Ｎｏ．７と比較磁性黒色トナ
ーＮｏ．７の各特性を表３及び４に示す。

【０２２８】実施例２乃至４結着樹脂Ｎｏ．１のかわりに結着樹脂Ｎｏ．２乃至４を
使用することを除いて実施例１と同様にして磁性黒色ト
ナーＮｏ．２乃至４を生成し、さらに実施例１と同様に
して磁性黒色トナーＮｏ．２乃至４を得た。得られた磁
性黒色トナーＮｏ．２乃至４の各特性を表３及び４に示
す。

【０２２９】実施例５乃至８固体ワックスＮｏ．１のかわりに固体ワックスＮｏ．２
乃至５を使用することを除いて実施例１と同様にして磁
性黒色トナーＮｏ．５乃至８を生成し、さらに実施例１
と同様にして磁性黒色トナーＮｏ．５乃至８を得た。得
られた磁性黒色トナーＮｏ．５乃至８の各特性を表３及
び４に示す。

【０２３０】実施例９磁性黒色トナー粒子Ｎｏ．１の１００重量部に対して、
ジメチルジクロロシランで処理した乾式シリカ（日本ア
エロジル（株），Ｒ９７２）を１．６重量部外添して磁
性黒色トナーＮｏ．９を得た。

【０２３１】実施例１０磁性黒色トナー粒子Ｎｏ．１の１００重量部に対して、
ヘキサメチルジシラザンで処理した後にジメチルシリコ
ーンオイルで処理された疎水性乾式シリカ微粉体（個数
平均一次粒径１２ｎｍ）１．６重量部を外添して磁性黒
色トナーＮｏ．１０を得た。

【０２３２】

【表３】

【０２３３】

【表４】

【０２３４】非磁性カラートナーの製造例を次に記載す
る。

【０２３５】製造例１・スチレン単量体１６５重量部・ｎ−ブチルアクリレート単量体３５重量部・フタロシアニン顔料１４重量部（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３）・線状ポリエステル樹脂１０重量部（ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡとフタル酸との重縮合物、酸価８）・ジアルキルサリチル酸のアルミニウム化合物２重量部・ジビニルベンゼン０．５重量部・Ｃ₂₂のアルキルカルボン酸とＣ₂₂のアルキルアルコールとのエステルワックス３０重量部（ＤＳＣ吸熱メインピーク値７５℃、半値幅３℃）

【０２３６】以上の混合物を、アトライターを用いて３
時間分散させた後、重合開始剤であるラウロイルパーオ
キサイド３重量部を添加した単量体組成物を、水１２０
０重量部とリン酸三カルシウム７重量部とを混合した７
０℃の水溶液に投入した後、ＴＫ式ホモミキサーで、１
０，０００ｒｐｍで撹拌して１０分間造粒した。その
後、高速撹拌器からプロペラ撹拌羽根に撹拌器を変え、
６０ｒｐｍで重合を１０時間継続させた。重合終了後、
希塩酸を添加し、リン酸カルシウムを除去せしめた。更
に洗浄、乾燥を行い、重量平均粒径が６．５μｍである
非磁性シアントナー粒子を得た。得られたシアントナー
粒子の断面を観察したところ、図１０に示す様な低軟化
点物質が外殻樹脂で覆われた構造をしていた。

【０２３７】上記シアントナー粒子１００重量部と疎水
性シリカ微粉体１．５重量部をヘンシェルミキサーで混
合し、非磁性シアントナーを得た。

【０２３８】シアントナーは、ＳＦ−１が１０５であ
り、ジビニルベンゼンで架橋されたスチレン−ｎ−ブチ
ルアクリレート共重合体及び線状ポリエステル樹脂から
なる結着樹脂１００重量部に対して、約１５重量部（ト
ナー基準で約１２重量％）のエステルワックスを含有
し、ＴＨＦ不溶分を約１０重量％（結着樹脂基準）含有
していた。シアントナーの各物性を表５に示す。

【０２３９】製造例２着色剤としてイエロー着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１７３）を使用する以外は、製造例１と同様にして
非磁性イエロートナーを調製した。各物性を表５に示
す。

【０２４０】製造例３着色剤としてマゼンタ着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１２２）を使用する以外は、製造例１と同様にして非
磁性マゼンタトナーを調製した。各物性を表５に示す。

【０２４１】

【表５】

【０２４２】実施例１１一次帯電ローラーとしてナイロン樹脂で被覆された導電
性カーボンを分散したゴムローラー（直径１２ｍｍ，当
接圧５０ｇ／ｃｍ）を使用し、静電潜像担持体として感
光体製造例３のＯＰＣ感光ドラムを用いレーザー露光
（６００ｄｐｉ）により暗部電位Ｖ_Dを−６００Ｖと
し、明部電位Ｖ_Lを−１００Ｖとしたデジタル潜像を形
成した。黒色現像器には図５の構成のものを、図４の現
像器４−４の位置で用い、現像スリーブ１０２として下
記の構成の層厚約７μｍ，ＪＩＳＢ０６０１−１９８
２の中心線平均粗さ（Ｒａ）２．２μｍの樹脂層を、表
面をブラストした直径１６ｍｍのアルミニウム円筒上に
形成した現像スリーブを使用した。・フェノール樹脂１００重量部・グラファイト（粒径約７μｍ）９０重量部・カーボンブラック１０重量部

【０２４３】次いで、ＯＰＣ感光ドラムと現像器４−４
の該現像スリーブとの間隙（Ｓ−Ｄ間）を３００μｍと
し現像磁極８０ｍＴ（８００ガウス）、トナー規制部材
として厚み１．０ｍｍ，自由長１０ｍｍのシリコーンゴ
ム製ブレードを１４．７Ｎ／ｍ（１５ｇ／ｃｍ）の線圧
で当接させた。現像バイアスとして直流バイアス成分Ｖ
ｄｃ＝−４５０Ｖ，重畳する交流バイアス成分Ｖｐｐ＝
−１２００Ｖ，ｆ＝２０００Ｈｚを用いた。

【０２４４】ＯＰＣ感光ドラムのクリーニングブレード
として厚み２．０ｍｍ，自由長８ｍｍのウレタンゴム製
ブレードを２４．５Ｎ／ｍ（２５ｇ／ｃｍ）の線圧で当
接させた。プロセススピードは９４ｍｍ／ｓｅｃとし、
現像スリーブの周速Ｖｔと感光体周速Ｖの比Ｖｔ／Ｖを
１．５として順方向に回転させた。磁性黒色トナーとし
ては磁性黒色トナーＮｏ．１を使用した。

【０２４５】イエロートナー，マゼンタトナーおよびシ
アントナーをそれぞれ図６に示す現像器４−１，４−
２，４−３に導入し非磁性一成分現像法により前述の画
像形成条件で、２３℃，６５％ＲＨ環境下で各色トナー
のトナー像を反転現像方法により形成した。ＯＰＣ感光
ドラム１から各色トナー像をＯＰＣ感光体と圧接してい
る中間転写体５に逐次転写し、中間転写体５上の４色の
トナー像を、転写電流として＋６μＡがドラムに流れる
ように転写ローラー７に電圧を印加して、秤量７５ｇ／
ｍ²の転写材（普通紙）を中間転写体へ転写ローラー７
により押圧しながら転写し、次いで転写材上の４色トナ
ー像をオイルレス加熱加圧定着装置２５により熱定着を
おこなってフルカラー画像を作成した。

【０２４６】加熱加圧定着２５においては、上ローラー
１１として外径４０ｍｍのアルミ芯金上に厚さ３ｍｍの
シリコーンゴム層と最外層として５０μｍのフッ素樹脂
（ＰＦＡ）層を設けたものを用い、また下ローラー１０
として外径４０ｍｍアルミ芯金上に２ｍｍのシリコーン
ゴム層と最外層として５０μｍのフッ素樹脂（ＰＦＡ）
層を設けたものを用い、加圧力４５ｋｇ，定着ニップ幅
６．５ｍｍ，定着速度を１２０ｍｍ／ｓとして上ローラ
ー表面温度を所定温度に設定して光沢度、定着性評価を
おこなった。

【０２４７】ＯＰＣ感光ドラム１から中間転写体５への
各色トナーの転写効率は９５〜９８％であり、中間転写
体５から転写材Ｐへの転写効率は９５〜９８％となり、
総合的にも９０〜９６％と高い転写効率を示し、トナー
像は混色性に優れ、転写中抜けもなく、画像上に飛び散
りのない良好なフルカラー画像が得られた。

【０２４８】定着画像の光沢度（グロス）は、各色モー
ドでベタ画像部をハンディ光沢計グロスメータＰＧ−３
Ｄ（日本電色工業製）を用いて光の入射角７５度の条件
で測定した。

【０２４９】結果を表６に示す。

【０２５０】実施例１２乃至２０及び比較例９乃至１４磁性黒色トナーＮｏ．２乃至１０及び比較磁性黒色トナ
ーＮｏ．１乃至７を使用することを除いて実施例１１と
同様にして画出し試験をおこない評価した。結果を表６
に示す。

【０２５１】実施例２１感光体Ｎｏ．３（水に対する接触角１０２度）のかわり
に感光体Ｎｏ．１（水に対する接触角９５度）を使用す
る以外は実施例１１と同様にして画出し試験をおこなっ
たところ、実施例１１と比較して多数枚耐久性が劣って
おり、感光体における転写残トナーの量も多かった。

【０２５２】実施例２２感光体Ｎｏ．１のかわりに感光体Ｎｏ．２（水に対する
接触角７４度）を使用する以外は実施例１１と同様にし
て画出し試験をおこなったところ、実施例１１及び２１
と比較して多数枚耐久性に劣り、感光体における転写残
トナーの量も多かった。

【０２５３】

【表６】

【０２５４】（記）比較例１１においては、温度１８０
℃以上で高温オフセットが発生した。

【０２５５】比較例１２においては、温度１５０℃以上
で加熱ローラに普通紙が巻きついてしまった。

【０２５６】比較例１３においては、温度１６０℃以下
で低温オフセットが発生した。

【０２５７】比較例１４においては、温度１５０℃では
低温オフセットが発生し、温度１７０℃以上では高温オ
フセットが発生した。

【０２５８】比較例１１，１２及び１４では温度１８５
℃におけるフルカラー画像の定着がおこなえず、評価で
きなかった。

【０２５９】評価方法（１）黒色トナーの定着温度範囲：５０ｇ／ｃｍ²の荷重をかけ、やわらかい薄紙により定
着画像を３回摺擦し、摺擦前後での画像濃度低下率が１
０％未満の定着温度であり、低温オフセット及び高温オ
フセットが発生しない定着温度である。

【０２６０】（２）黒トナーの定着画像の画質Ａ（優）：画像周辺にトナーの飛び散りがなく、ドット
潜像の再現性に優れている。Ｂ（良）：画像周辺にトナーの飛び散りがあるが少な
く、ドット潜像の再現性に優れている。Ｃ（普通）：画像周辺にトナーの飛び散りがみられ、ド
ット潜像に対応するトナー画像に少し欠損があるものが
ある。Ｄ（悪い）：画像周辺にトナーの飛び散りが多くみら
れ、ドット潜像に対応するトナー画像に欠損があるもの
が多くみられる。

【０２６１】（３）黒トナーの多数枚耐久性Ａ（優）：５０００枚耐久後でも画像濃度が安定してお
り、非画像部にカブリがほとんどない。Ｂ（良）：５０００枚耐久後でも画像濃度が安定してい
るが、非画像部にカブリが少しみられる。Ｃ（普通）：５０００枚耐久後では画像濃度が少し低下
し、非画像部にカブリがみられる部分がある。Ｄ（悪い）：５０００枚耐久後では画像濃度が明らかに
低下し、非画像部にカブリが多くみられる。

【０２６２】（４）黒トナー画像の定着時における加熱
ローラに対する耐巻き付き性定着スピード５０ｍｍ／ｓｅｃで温度２００℃で評価し
た。Ａ（優）：加熱ローラへの巻き付きは発生しない。Ｂ（普通）：加熱ローラに少し転写紙が巻き付くように
排出される。Ｃ（悪い）：加熱ローラに転写紙が巻き付くことがあ
る。

【０２６３】（５）フルカラー画像の画質（４色使用）定着温度１８５℃で、標準フルカラー画像サンプルと対
比して目視で評価した。Ａ（優）：高画質であり、フルカラー画像内のグロス
差が３．０以内である。Ｂ（良）：Ａと比較して画質が少し劣り、フルカラー
画像内にグロス差が３．１〜５．０ある。Ｃ（普通）：Ｂと比較して画質が少し劣り、フルカラー
画像内にグロス差が５．１〜７．０ある。Ｄ（悪い）：Ｃと比較して画質が少し劣り、フルカラー
画像内にグロス差が７．１以上ある。

【図面の簡単な説明】

【図１】トナーのＴＨＦ可溶分の分子量分布に関する説
明図である。

【図２】本発明の磁性黒色トナーの粘弾性特性を示す図
である。

【図３】比較例の磁性黒色トナーの粘弾性特性を示す図
である。

【図４】本発明のマルチカラー又はフルカラー画像形成
方法を実施するための一具体例を示す概略的説明図であ
る。

【図５】磁性黒色トナーを有する現像機の一具体例を示
す概略的説明図である。

【図６】非磁性カラートナーを有する現像機の一具体例
を示す概略的説明図である。

【図７】本発明のマルチカラー又はフルカラー画像形成
方法を実施するための他の具体例を示す概略的説明図で
ある。

【図８】本発明のマルチカラー又はフルカラー画像形成
方法を実施するための他の具体例を示す概略的説明図で
ある。

【図９】トナーのＳＦ−１とＳＦ−２との関係を示す説
明図である。

【図１０】非磁性カラートナー粒子の断面の一例を示す
説明図である。

【図１１】静電荷潜像担持体である感光ドラムの層構成
を説明するための図である。

【図１２】従来マルチカラー又はフルカラー画像を形成
するために使用されているオイル塗布装置を有する加熱
加圧定着装置の概略的説明図である。

【符号の説明】

１静電荷潜像担持体（感光体）２帯電ローラー３画像露光４現像器５中間転写体６バイアス電源７転写ローラー１０加圧ローラー１１加熱ローラーＰ転写材

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＧ０３Ｇ 9/09 Ｇ０３Ｇ 15/20 １０３ 15/01 １１４１１１ 15/20 １０１ 9/08 １０１１０３３０１１１１３２１３２５３６１３８１３８４ (72)発明者遊佐寛東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者高野雅雄東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者唐木由紀東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者野沢圭太東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (56)参考文献特開平１−185654（ＪＰ，Ａ) 特開平２−284152（ＪＰ，Ａ) 特開平３−38660（ＪＰ，Ａ) 特開平４−21861（ＪＰ，Ａ) 特開平４−44051（ＪＰ，Ａ) 特開平４−190243（ＪＰ，Ａ) 特開平４−204669（ＪＰ，Ａ) 特開平４−220656（ＪＰ，Ａ) 特開平５−2284（ＪＰ，Ａ) 特開平５−100477（ＪＰ，Ａ) 特開平５−333595（ＪＰ，Ａ) 特開平６−67458（ＪＰ，Ａ) 特開平６−194872（ＪＰ，Ａ) 特開平６−337540（ＪＰ，Ａ) 特開平７−92737（ＪＰ，Ａ) 特開平７−140704（ＪＰ，Ａ) 特開平７−209952（ＪＰ，Ａ) 特開平７−306545（ＪＰ，Ａ) 特開平７−319367（ＪＰ，Ａ) 特開平８−44110（ＪＰ，Ａ) 特開平８−50367（ＪＰ，Ａ) 特開平８−50368（ＪＰ，Ａ) 特開平８−179643（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−214860（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−279864（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−125950（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）少なくとも結着樹脂，磁性体及び
第１の固体ワックスを含有する磁性黒色トナー粒子と、
（ｂ）第１の無機微粉体とを有する静電荷潜像現像用磁
性黒色トナーであり、（ｉ）結着樹脂１００重量部に対し、磁性体が３０
〜２００重量部含有され、（ｉｉ）第１の固体ワックスはＤＳＣ吸熱メインピー
クが６０〜１２０℃の範囲にあり、（ｉｉｉ）第１の固体ワックスの重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎが１．０〜
２．０であり、（ｉｖ）結着樹脂はＴＨＦ不溶分が５重量％以下であ
り、（ｖ）結着樹脂は、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣの分子量
分布において、分子量５万未満の成分の含有量（Ｍ１）
が４０〜７０％であり、分子量５万乃至５０万の成分の
含有量（Ｍ２）が２０〜４５％であり、分子量５０万を
超える成分の含有量（Ｍ３）が２〜２５％であり、且
つ、Ｍ１≧Ｍ２＞Ｍ３を満足し、（ｖｉ）該磁性トナーは、測定周波数６．２８ラジア
ン／秒で測定された粘弾性において、温度１００℃にお
ける粘弾性ｔａｎδの値Ｃと、１５０℃における粘弾性
ｔａｎδの値Ｄとの比Ｄ／Ｃの値が１以上であり、温度
１５０℃乃至１９０℃の範囲における粘弾性ｔａｎδの
値Ｅ_min及びＥ_maxが０．５乃至３．０の範囲にあることを特徴とする静電荷潜像現像用磁性黒色トナー。
【請求項２】粘弾性ｔａｎδの値Ｅ_min及びＥ_maxが
１．０乃至２．０である請求項１に記載の磁性黒色トナ
ー。
【請求項３】磁性黒色トナー粒子は、形状係数ＳＦ−
１の値が１１０〜１８０であり、形状係数ＳＦ−２の値
が１１０〜１４０であり、ＳＦ−２の値から１００を引
いた値ＢとＳＦ−１の値から１００を引いた値Ａとの比
率Ｂ／Ａの値が１．０以下である請求項１又は２に記載
の磁性黒色トナー。
【請求項４】磁性黒色トナー粒子は、形状係数ＳＦ−
１の値が１２０〜１６０であり、形状係数ＳＦ−２の値
が１１５〜１４０である請求項１乃至３のいずれかに記
載の磁性黒色トナー。
【請求項５】結着樹脂が、スチレン系共重合体である
請求項１乃至４のいずれかに記載の磁性黒色トナー。
【請求項６】第１の無機微粉体がチタニア微粉体、ア
ルミナ微粉体、シリカ微粉体及びその複酸化物の微粉体
からなるグループから選ばれる１種以上の無機微粉体で
ある請求項１乃至５のいずれかに記載の磁性黒色トナ
ー。
【請求項７】第１の無機微粉体が疎水化処理された疎
水性無機微粉体である請求項１乃至６のいずれかに記載
の磁性黒色トナー。
【請求項８】疎水化無機微粉体が少なくともシリコー
ンオイルで処理されたものである請求項７に記載の磁性
黒色トナー。
【請求項９】第１の無機微粉体は、平均一次粒径が３
０ｎｍ以下である請求項１乃至８のいずれかに記載の磁
性黒色トナー。
【請求項１０】磁性黒色トナー粒子は、さらに平均一
次粒径が３０ｎｍを超える第２の無機微粉体と混合され
ている請求項１乃至９のいずれかに記載の磁性黒色トナ
ー。
【請求項１１】第２の無機微粉体は、球形度Ψが０．
９０以上である請求項１０に記載の磁性黒色トナー。
【請求項１２】磁性黒色トナー粒子は、さらに平均一
次粒径が３０ｎｍを超える樹脂微粉体と混合されている
請求項１乃至９のいずれかに記載の磁性黒色トナー。
【請求項１３】樹脂微粉体は、球形度Ψが０．９０以
上である請求項１乃至９のいずれかに記載の磁性黒色ト
ナー。
【請求項１４】磁性黒色トナーは、重量平均粒径が４
乃至８μｍである請求項１乃至１３のいずれかに記載の
磁性黒色トナー。
【請求項１５】第１の固体ワックスは、低分子量炭化
水素ワックスである請求項１乃至１４のいずれかに記載
の磁性黒色トナー。
【請求項１６】第１の固体ワックスは、低分子量ポリ
エチレンワックスである請求項１乃至１５のいずれかに
記載の磁性黒色トナー。
【請求項１７】第１の固体ワックスは、長鎖アルキル
アルコールワックスである請求項１乃至１５のいずれか
に記載の磁性黒色トナー。
【請求項１８】結着樹脂１００重量部当り、磁性体が
３０乃至２００重量部含有され、第１の固体ワックスが
０．５乃至８重量部含有されている請求項１乃至１７の
いずれかに記載の磁性黒色トナー。
【請求項１９】結着樹脂１００重量部当り、磁性体が
５０乃至１５０重量部含有され、第１の固体ワックスが
１乃至８重量部含有されている請求項１乃至１７のいず
れかに記載の磁性黒色トナー。
【請求項２０】第１の無機微粉体は、ジメチルシリコ
ーンオイルで表面処理されたシリカ微粉体である請求項
１乃至１９のいずれかに記載の磁性黒色トナー。
【請求項２１】シリコーンオイルで処理されたシリカ
微粉体は、磁性トナー粒子１００重量部当り０．５乃至
５重量部外添されている請求項２０に記載の磁性黒色ト
ナー。
【請求項２２】第１の固体ワックスは、数平均分子量
（Ｍｎ）が３５０乃至２０００である請求項１乃至２１
のいずれかに記載の磁性黒色トナー。
【請求項２３】第１の固体ワックスは、数平均分子量
（Ｍｎ）が４００乃至１０００である請求項１乃至２１
のいずれかに記載の磁性黒色トナー。
【請求項２４】磁性黒色トナー粒子は、普通紙上に該
磁性トナーのベタ黒画像を、加熱ローラーとして外径４
０ｍｍのアルミ芯金上に厚さ３ｍｍのシリコーンゴム層
と最外層として５０μｍのＰＦＡ層を設けた長さ３０ｃ
ｍのものを用い、加圧ローラーとして外径４０ｍｍアル
ミ芯金上に２ｍｍのシリコーンゴム層と最外層として５
０μｍのＰＦＡ層を設けた長さ３０ｃｍのものを用い、
加圧力４５ｋｇ，定着ニップ幅６．５ｍｍ，定着速度を
１２０ｍｍ／ｓとして加熱ローラーの表面温度を１９０
℃に設定して、加熱ローラーに対してシリコーンオイル
を塗布することなく、オイルレス定着した際のグロス値
が５乃至３０であるグロス特性を有する請求項１乃至２
３のいずれかに記載の磁性黒色トナー。
【請求項２５】磁性黒色トナー粒子は、結着樹脂，磁
性体及び第１の固体ワックスを少なくとも有する混合物
を溶融混練し、混練物を冷却し、冷却された混練物を粉
砕することにより生成された磁性黒色トナー粒子である
請求項１乃至２４のいずれかに記載の磁性黒色トナー。
【請求項２６】（１）静電荷潜像が非磁性イエロート
ナーを有する現像剤で現像されて静電荷潜像担持体上に
イエロートナー像を形成し、次いでイエロートナー像が
中間転写体を介して又は介さずに転写材へ転写され；（２）静電荷潜像が非磁性マゼンタトナーを有する現像
剤で現像されて静電荷潜像担持体上にマゼンタトナー像
を形成し、次いでマゼンタトナー像が中間転写体を介し
て又は介さずに転写材へ転写され；（３）静電荷潜像が非磁性シアントナーを有する現像剤
で現像されて静電荷潜像担持体上にシアントナー像を形
成し、次いでシアントナー像が中間転写体を介して又は
介さずに転写材へ転写され；（４）静電荷潜像が磁性黒色トナーで現像されて、静電
荷潜像担持体上に磁性黒色トナー像を形成し、次いで磁
性黒色トナー像を中間転写体を介して又は介さずに転写
材へ転写し、（５）転写材上のイエロートナー像，マゼンタトナー
像，シアントナー像及び磁性黒色トナー像をオイル塗布
装置を有していない加熱加圧定着装置で加熱加圧定着
し、転写材にマルチカラー又はフルカラー画像を形成す
る画像形成方法であり、該磁性黒色トナーは、（ａ）少なくとも結着樹脂，磁性
体及び第１の固体ワックスを含有する磁性黒色トナー粒
子と、（ｂ）第１の無機微粉体とを有する静電荷潜像現
像用磁性黒色トナーであり、（ｉ）結着樹脂１００重量部に対し、磁性体が３０
〜２００重量部含有され、（ｉｉ）第１の固体ワックスはＤＳＣ吸熱メインピー
クが６０〜１２０℃の範囲にあり、（ｉｉｉ）第１の固体ワックスの重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎが１．０〜
２．０であり、（ｉｖ）結着樹脂はＴＨＦ不溶分が５重量％以下であ
り、（ｖ）結着樹脂は、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣの分子量
分布において、分子量５万未満の成分の含有量（Ｍ１）
が４０〜７０％であり、分子量５万乃至５０万の成分の
含有量（Ｍ２）が２０〜４５％であり、分子量５０万を
超える成分の含有量（Ｍ３）が２〜２５％であり、且
つ、Ｍ１≧Ｍ２＞Ｍ３を満足し、（ｖｉ）該磁性トナーは、測定周波数６．２８ラジア
ン／秒で測定された粘弾性において、温度１００℃にお
ける粘弾性ｔａｎδの値Ｃと、１５０℃における粘弾性
ｔａｎδの値Ｄとの比Ｄ／Ｃの値が１以上であり、温度
１５０℃乃至１９０℃の範囲における粘弾性ｔａｎδの
値Ｅ_min及びＥ_maxが０．５乃至３．０の範囲にあることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２７】非磁性イエロートナーは、結着樹脂１
００重量部、イエロー着色剤１乃至２０重量部及びＤＳ
Ｃ吸熱メインピークが６０〜１２０℃の第２の固体ワッ
クス５〜４０重量部を少なくとも含有している非磁性イ
エロートナー粒子を有し、非磁性マゼンタトナーは、結着樹脂１００重量部、マゼ
ンタ着色剤１乃至２０重量部及びＤＳＣ吸熱メインピー
クが６０〜１２０℃の第３の固体ワックス５〜４０重量
部を少なくとも含有している非磁性マゼンタトナー粒子
を有し、非磁性シアントナーは、結着樹脂１００重量部、シアン
着色剤１乃至２０重量部及びＤＳＣ吸熱メインピークが
６０〜１２０℃の第４の固体ワックス５〜４０重量部を
少なくとも含有している非磁性シアントナー粒子を有し
ている請求項２６に記載の画像形成方法。
【請求項２８】第２の固体ワックス，第３の固体ワッ
クス及び第４の固体ワックスは、固体エステルワックス
である請求項２６又は２７に記載の画像形成方法。
【請求項２９】非磁性イエロートナー粒子は、形状係
数ＳＦ−１が１００〜１６０であり、非磁性マゼンタト
ナー粒子は、形状係数ＳＦ−１が１００〜１６０であ
り、非磁性シアントナー粒子は、形状係数ＳＦ−１が１
００〜１６０である請求項２６乃至２８のいずれかに記
載の画像形成方法。
【請求項３０】非磁性イエロートナー粒子は、形状係
数ＳＦ−１が１００〜１５０であり、非磁性マゼンタト
ナー粒子は、形状係数ＳＦ−１が１００〜１５０であ
り、非磁性シアントナー粒子は、形状係数ＳＦ−１が１
００〜１５０である請求項２６乃至２８のいずれかに記
載の画像形成方法。
【請求項３１】非磁性イエロートナー粒子は、形状係
数ＳＦ−１が１００〜１２５であり、非磁性マゼンタト
ナー粒子は、形状係数ＳＦ−１が１００〜１２５であ
り、非磁性シアントナー粒子は、形状係数ＳＦ−１が１
００〜１２５である請求項２６乃至２８のいずれかに記
載の画像形成方法。
【請求項３２】非磁性イエロートナー粒子，非磁性マ
ゼンタトナー粒子及び非磁性シアントナー粒子は、重合
性ビニルモノマー，着色剤，固体ワックス及び極性ポリ
マーを少なくとも含有する重合性単量体組成物を、水系
媒体中で造粒して重合性単量体組成物の粒子を生成し、
水系媒体中で重合性単量体組成物の粒子中の重合性ビニ
ルモノマーを重合することにより生成したトナー粒子で
ある請求項２６乃至３１のいずれかに記載の画像形成方
法。
【請求項３３】加熱加圧定着装置は、最外層にフッ素
樹脂層を有する加熱ローラーと最外層にフッ素樹脂層を
有する加圧ローラーとを有している請求項２６乃至３２
のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３４】非磁性イエロートナー，非磁性マゼン
タトナー及び非磁性シアントナーは、普通級上のベタカ
ラー画像を、加熱ローラーとして外径４０ｍｍのアルミ
芯金上に厚さ３ｍｍのシリコーンゴム層と最外層として
５０μｍのＰＦＡ層を設けた長さ３０ｃｍのものを用
い、加圧ローラーとして外径４０ｍｍのアルミ芯金上に
厚さ２ｍｍのシリコーンゴム層と最外層として５０μｍ
のＰＦＡ層を設けた長さ３０ｃｍのものを用い、加圧力
４５ｋｇ，定着ニップ幅６．５ｍｍ，定着速度を１２０
ｍｍ／ｓとして加熱ローラーの表面温度を１９０℃に設
定して、加熱ローラーに対してシリコーンオイルを塗布
することなくオイルレス定着した際のグロス値が１０乃
至３０であるグロス特性を有する請求項２６乃至３３の
いずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３５】磁性黒色トナーは、１５０℃から１９
０℃の範囲における粘弾性ｔａｎδの値Ｅ_min及びＥ_max
が１．０乃至２．０である請求項２６乃至３４のいずれ
かに記載の画像形成方法。
【請求項３６】磁性黒色トナー粒子は、形状係数ＳＦ
−１の値が１１０〜１８０であり、形状係数ＳＦ−２の
値が１１０〜１４０であり、ＳＦ−２の値から１００を
引いた値ＢとＳＦ−１の値から１００を引いた値Ａとの
比率Ｂ／Ａの値が１．０以下である請求項２６乃至３５
のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３７】磁性黒色トナー粒子は、形状係数ＳＦ
−１の値が１２０〜１６０であり、形状係数ＳＦ−２の
値が１１５〜１４０である請求項２６乃至３６のいずれ
かに記載の画像形成方法。
【請求項３８】結着樹脂が、スチレン系共重合体であ
る請求項２６乃至３７のいずれかに記載の画像形成方
法。
【請求項３９】第１の無機微粉体がチタニア微粉体、
アルミナ微粉体、シリカ微粉体及びその複酸化物の微粉
体からなるグループから選ばれる１種以上の無機微粉体
である請求項２６乃至３８のいずれかに記載の画像形成
方法。
【請求項４０】第１の無機微粉体が疎水化処理された
疎水性無機微粉体である請求項２６乃至３９のいずれか
に記載の画像形成方法。
【請求項４１】疎水化無機微粉体が少なくともシリコ
ーンオイルで処理されたものである請求項４０に記載の
画像形成方法。
【請求項４２】第１の無機微粉体は、平均一次粒径が
３０ｎｍ以下である請求項２６乃至４１のいずれかに記
載の画像形成方法。
【請求項４３】磁性黒色トナー粒子は、さらに平均一
次粒径が３０ｎｍを超える第２の無機微粉体と混合され
ている請求項２６乃至４２のいずれかに記載の画像形成
方法。
【請求項４４】第２の無機微粉体は、球形度Ψが０．
９０以上である請求項４３に記載の画像形成方法。
【請求項４５】磁性黒色トナー粒子は、さらに平均一
次粒径が３０ｎｍを超える樹脂微粉体と混合されている
請求項２６乃至４２のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項４６】樹脂微粉体は、球形度Ψが０．９０以
上である請求項４５に記載の画像形成方法。
【請求項４７】磁性黒色トナーは、重量平均粒径が４
乃至８μｍである請求項２６乃至４６のいずれかに記載
の画像形成方法。
【請求項４８】第１の固体ワックスは、低分子量炭化
水素ワックスである請求項２６乃至４７のいずれかに記
載の画像形成方法。
【請求項４９】第１の固体ワックスは、低分子量ポリ
エチレンワックスである請求項２６乃至４８のいずれか
に記載の画像形成方法。
【請求項５０】第１の固体ワックスは、長鎖アルキル
アルコールワックスである請求項２６乃至４７のいずれ
かに記載の画像形成方法。
【請求項５１】結着樹脂１００重量部当り、磁性体が
３０乃至２００重量部含有され、第１の固体ワックスが
０．５乃至８重量部含有されている請求項２６乃至５０
のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５２】結着樹脂１００重量部当り、磁性体が
５０乃至１５０重量部含有され、第１の固体ワックスが
１乃至８重量部含有されている請求項２６乃至５１のい
ずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５３】第１の無機微粉体は、ジメチルシリコ
ーンオイルで表面処理されたシリカ微粉体である請求項
２６乃至５２のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５４】シリコーンオイルで処理されたシリカ
微粉体は、磁性トナー粒子１００重量部当り０．５乃至
５重量部外添されている請求項２６乃至５３のいずれか
に記載の画像形成方法
【請求項５５】第１の固体ワックスは、数平均分子量
（Ｍｎ）が３５０乃至２０００である請求項２６乃至５
４のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５６】第１の固体ワックスは、数平均分子量
（Ｍｎ）が４００乃至１０００である請求項２６乃至５
４のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５７】磁性黒色トナー粒子は、普通紙上に該
磁性トナーのベタ黒画像を、加熱ローラーとして外径４
０ｍｍのアルミ芯金上に厚さ３ｍｍのシリコーンゴム層
と最外層として５０μｍのＰＦＡ層を設けた長さ３０ｃ
ｍのものを用い、加圧ローラーとして外径４０ｍｍアル
ミ芯金上に２ｍｍのシリコーンゴム層と最外層として５
０μｍのＰＦＡ層を設けた長さ３０ｃｍのものを用い、
加圧力４５ｋｇ，定着ニップ幅６．５ｍｍ，定着速度を
１２０ｍｍ／ｓとして加熱ローラーの表面温度を１９０
℃に設定して、加熱ローラーに対してシリコーンオイル
を塗布することなく、オイルレス定着した際のグロス値
が５乃至３０であるグロス特性を有する請求項２６乃至
５６のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５８】磁性黒色トナー粒子は、結着樹脂，磁
性体及び第１の固体ワックスを少なくとも有する混合物
を溶融混練し、混練物を冷却し、冷却された混練物を粉
砕することにより生成された磁性黒色トナー粒子である
請求項２６乃至５７のいずれかに記載の画像形成方法。