JP3261559B2

JP3261559B2 - トナー及び画像形成方法

Info

Publication number: JP3261559B2
Application number: JP09415995A
Authority: JP
Inventors: 圭太野沢; 茂登男浦和; 聡吉田; 由紀西尾; 力久木元
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1995-03-29
Filing date: 1995-03-29
Publication date: 2002-03-04
Anticipated expiration: 2017-03-04
Also published as: JPH08272139A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法，静電記録
法，磁気記録法などを利用した記録方法に用いられるト
ナー及び画像形成方法に関するものである。詳しくは、
本発明は、予め静電潜像担持体上にトナー像を形成後、
転写材上に転写させて画像形成する、複写機，プリンタ
ー，ファックスに用いられるトナー及び画像形成方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては多数の方法が
知られているが、一般には光導電性物質を利用し、種々
の手段により像担持体（感光体）上に電気的潜像を形成
し、次いで該潜像をトナーで現像を行なって可視像と
し、必要に応じて紙などの転写材にトナー像を転写した
後、熱・圧力等により転写材上にトナー画像を定着して
複写物を得るものである。

【０００３】電気的潜像を可視化する方法としては、カ
スケード現像法，磁気ブラシ現像法，加圧現像方法等が
知られている。さらには、磁性トナーを用い、中心に磁
極を配した回転スリーブを用い感光体上とスリーブ上の
間を電界にて飛翔させる方法も用いられている。

【０００４】一成分現像方式は二成分方式のようにガラ
スビーズや鉄粉等のキャリア粒子が不要な為、現像装置
自体を小型化・軽量化出来る。さらには、二成分現像方
式はキャリア中のトナーの濃度を一定に保つ必要がある
為、トナー濃度を検知し必要量のトナーを補給する装置
が必要である。よって、ここでも現像装置が大きく重く
なる。一成分現像方式ではこのような装置は必要となら
ない為、やはり小さく軽く出来るため好ましい。

【０００５】また、プリンター装置はＬＥＤ、ＬＢＰプ
リンターが最近の市場の主流になっており、技術の方向
としてより高解像度即ち、従来２４０、３００ｄｐｉで
あったものが４００、６００、８００ｄｐｉとなって来
ている。従って現像方式もこれにともなってより高精細
が要求されてきている。また、複写機においても高機能
化が進んでおり、そのためデジタル化の方向に進みつつ
ある。この方向は、静電荷像をレーザーで形成する方法
が主である為、やはり高解像度の方向に進んでおり、こ
こでもプリンターと同様に高解像・高精細の現像方式が
要求されてきている。このためトナーの小粒径化が進ん
でおり、特開平１−１１２２５３号公報、特開平１−１
９１１５６号公報、特開平２−２１４１５６号公報、特
開平２−２８４１５８号公報、特開平３−１８１９５２
号公報、特開平４−１６２０４８号公報などでは特定の
粒度分布の粒径の小さいトナーが提案されている。

【０００６】現像工程で感光体上に形成されたトナー像
は転写工程で転写材に転写されるが、感光体上に残った
転写残トナーはクリーニング工程でクリーニングされ、
廃トナー容器にトナーは蓄えられる。このクリーニング
工程については、従来ブレドクリーニング，ファーブラ
シクリーニング，ローラークリーニング等が用いられて
いた。装置面からみると、かかるクリーニング装置を具
備するために装置が必然的に大きくなり装置のコンパク
ト化を目指すときのネックになっていた。さらには、エ
コロジーの観点より、トナーの有効活用と言う意味で廃
トナーの少ないシステムが望まれており、転写効率の良
いトナーが求められていた。

【０００７】特開昭６１−２７９８６４号公報において
は形状係数ＳＦ−１及びＳＦ−２を規定したトナーが提
案されている。しかしながら、該公報には転写に関して
なんの記載もなく、また、実施例を行った結果、転写効
率が低く、さらなる改良が必要である。

【０００８】さらに、特開昭６３−２３５９５３号公報
や特開平２−８５８６６号公報においては機械的衝撃力
により球形化した磁性トナーが提案されている。しかし
ながら、転写効率はいまだ不十分であり、さらなる改良
が必要である。

【０００９】また、近年では環境保護の観点から、従来
から使用されているコロナ放電を利用した一次帯電及び
転写プロセスから感光体当接部材を用いた一次帯電、転
写プロセスが主流となりつつある。

【００１０】例えば、特開昭６３−１４９６６９号公報
や特開平２−１２３３８５号公報が提案されている。こ
れらは、接触帯電方法や接触転写方法に関するものであ
るが、静電潜像担持体に導電性弾性ローラーを当接し、
該導電性ローラーに電圧を印加しながら該静電潜像担持
体を一様に帯電し、次いで露光，現像工程によってトナ
ー像を得た後該静電潜像担持体に電圧を印加した別の導
電性ローラーを押圧しながらその間に転写材を通過さ
せ、該静電潜像担持体上のトナー画像を転写材に転写し
た後、定着工程を経て転写画像を得ている。

【００１１】しかしながら、このようなコロナ放電を用
いないローラー転写方式においては、転写部材が転写時
に転写部材を介して感光体に当接されるため、感光体上
に形成されたトナー像を転写材へ転写する際にトナー像
が圧接され、所謂転写中抜けと称される部分的な転写不
良の問題が生じる（図５参照）。

【００１２】また、トナーが小径化するに従い、転写で
トナー粒子にかかるクーロン力に比して、トナー粒子の
潜像担持体への付着力（鏡像力やファンデルワールス力
など）が大きくなってきて結果として転写残トナーが増
加する傾向があった。

【００１３】さらに、ローラー帯電方式においては、帯
電ローラーと静電潜像担持体間に発生する放電による静
電潜像担持体表面の物理的・化学的な作用がコロナ帯電
方式に比較して大きく、特に有機感光体／ブレードクリ
ーニングとの組合せにおいて、感光体表面劣化に起因す
る摩耗が生じやすく、寿命に問題があった（直接帯電／
有機感光体／一成分磁性現像方法／当接転写／ブレード
クリーニングの組合せは、画像形成装置の低コスト化お
よび小型軽量化が容易であるため、低価格・小型軽量が
要求される分野の複写機，プリンター，ファクシミリ等
において主流の方式である。）。

【００１４】従って、このような画像形成方法に用いら
れるトナーと感光体は離型性に優れたものであることが
要求されていた。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の従来技術の問題点を解決したトナー及び画像形成方法
を提供することにある。

【００１６】すなわち本発明の目的は、転写性に優れ、
転写残トナーが少なく、ローラー転写方式においても転
写中抜けが発生しないか、又はこれらの現象が抑制され
たトナー及び画像形成方法を提供することにある。

【００１７】さらに本発明の目的は、離型性並びに滑り
性に優れ、これら機能が長期間および多数枚プリント後
においても感光体削れが少なく、長寿命である像担持体
に用いるトナー及び画像形成方法を提供することにあ
る。

【００１８】さらに本発明の目的は、静電潜像担持体に
圧接する部材の汚染による帯電異常や画像欠陥が発生し
ないか、又はこれらの現象が抑制されたトナー及び画像
形成方法を提供することにある。

【００１９】さらに本発明の目的は、潜像担持体表面へ
のトナーの融着が発生しないか、または、発生しづらい
トナー及び画像形成方法を提供することにある。

【００２０】さらに本発明の目的は、トナー担持体表面
へのトナーの融着が発生しないか、または、発生しづら
いトナー及び画像形成方法を提供することにある。

【００２１】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、少な
くとも結着樹脂中に着色剤が分散されたトナー粒子と無
機微粉体を有するトナーであり、該トナーの画像解析装
置で測定した形状係数ＳＦ−１の値が１１０＜ＳＦ−１
≦１８０であり、形状係数ＳＦ−２の値が１１０＜ＳＦ
−２≦１４０であり、ＳＦ−２の値から１００を引いた
値ＢとＳＦ−１の値から１００を引いた値Ａとの比Ｂ／
Ａの値が１．０以下であり、該トナーのＢＥＴ法によっ
て測定された単位体積あたりの比表面積Ｓｂ（ｍ²／ｃ
ｍ³）と、トナーを真球と仮定した際の重量平均粒径か
ら算出した単位体積あたりの比表面積Ｓｔ（ｍ²／ｃ
ｍ³）の関係が下記条件３．０≦Ｓｂ／Ｓｔ≦７．０Ｓｂ≧Ｓｔ×１．５＋１．５を満足し、結着樹脂のＴＨＦ可溶分のＧＰＣのクロマト
グラムにおいて、分子量３×１０³〜３×１０⁴の領域に
ピークをひとつ有し、且つ、分子量１×１０⁵〜３×１
０⁶の領域にもピーク又はショルダーを有し、結着樹脂
の酸価が５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とす
るトナー及び、静電潜像担持体上に該トナーを用いたト
ナー像を形成する現像工程と、該トナー像を、電圧が印
加されている転写部材を転移材に接触させながら該転写
材料上へ転写する転写工程を有する電子写真装置を用い
る画像形成方法に関する。

【００２２】好ましくはＳＦ−１の値が１２０≦ＳＦ−
１≦１６０であり、かつＳＦ−２の値が１１５≦ＳＦ−
２≦１４０であるトナーが用いられる。

【００２３】本発明において、形状係数を示すＳＦ−
１，ＳＦ−２とは、例えば日立製作所製ＦＥ−ＳＥＭ
（Ｓ−８００）を用い、１０００倍に拡大した２μｍ以
上のトナー像を１００個無作為にサンプリングし、その
画像情報はインターフェースを介して、例えばニコレ社
製画像解析装置（ＬｕｚｅｘＩＩＩ）に導入し解析を
行い下式より算出し得られた値を形状係数ＳＦ−１，Ｓ
Ｆ−２と定義する。

【００２４】

【数１】

【００２５】（式中、ＭＸＬＮＧは粒子の絶対最大長、
ＰＥＲＩＭＥは粒子の周囲長、ＡＲＥＡは粒子の投影面
積を示す。）

【００２６】形状係数ＳＦ−１はトナー粒子の丸さの度
合を示し、形状係数ＳＦ−２はトナー粒子凹凸の度合を
示している。

【００２７】トナーの形状係数ＳＦ−１が１１０以下の
時あるいはトナーの球状係数ＳＦ−２が１１０以下の
時、及び比Ｂ／Ａの値が１．０を超えるときは、一般に
クリーニング不良が発生しやすく、トナーの形状係数Ｓ
Ｆ−１が１８０を超えると、球形から離れて不定形に近
づき、現像器内でトナーが破砕され易く、粒度分布が変
動したり、帯電量分布がブロードになりやすく地かぶり
や反転かぶりが生じやすい。また、ＳＦ−２が１４０を
超えると、静電像保持体から転写材への転写時における
トナー像の転写効率の低下、および文字やライン画像の
転写中抜けを招き好ましくない。この際、粉砕法で製造
したトナーが好ましく用いられる。

【００２８】また、比Ｂ／Ａの値は図６において、原点
を通る直線の傾きを示し、好ましくはこの値が０．２０
〜０．９５（さらには０．３５〜０．８５）であること
が、現像性を維持しながら転写性を向上させるために、
好ましい。

【００２９】また、さらにトナー粒子表面に無機微粉体
を有することで、転写効率の向上及び文字やライン画像
の転写中抜けが改善される。この時、ＢＥＴ法によって
測定された単位体積あたりの比表面積Ｓｂと、トナーを
真球と仮定した際の重量平均粒径（Ｄ₄）から算出した
単位体積あたりの比表面積Ｓｔ（Ｓｔ＝６／Ｄ₄）の関
係が３．０≦Ｓｂ／Ｓｔ≦７．０かつ、Ｓｂ≧Ｓｔ×
１．５＋１．５であることが好ましく、さらにＳｂが
３．２〜６．８ｍ²／ｃｍ³（より好ましくは３．４〜
６．３ｍ²／ｃｍ³）であることがよい。

【００３０】上記比率が３．０倍未満であると転写効率
が不十分であり、７．０倍を超えると画像濃度が低下す
る。これはトナー粒子に添加される無機微粉体がトナー
粒子とトナー像担持体との間でスペーサーとして有効に
挙動することに因ると考えられる。

【００３１】上記範囲のトナーの比表面積は、トナー粒
子の比表面積とトナー粒子に添加する無機微粉体の比表
面積，添加量及び添加混合強度を制御することで達成さ
れる。添加混合強度が強すぎると、無機微粉体がトナー
粒子中に埋め込まれてしまい、転写効率の向上が不十分
である。

【００３２】さらには無機微粉体が有効に使われるため
にトナー粒子の体積あたりの比表面積Ｓｒが１．２〜
２．５ｍ²／ｃｍ³（好ましくは１．４〜２．１ｍ²／ｃ
ｍ³）であり、トナーを真球と仮定した際の重量平均粒
径から計算される体積あたりの理論比表面積の１．５〜
２．５倍であることが良い。

【００３３】また、無機微粉体の添加によって、比表面
積は１．５ｍ²／ｃｍ³以上増加することが好ましい。無
機粒子を添加する前のトナー粒子の１ｎｍ〜１００ｎｍ
の細孔の積算細孔面積比率曲線における６０％細孔半径
が３．５ｎｍ以下であるほうがよい。この際、トナーの
ＢＥＴ比表面積Ｓｂとトナー粒子のＢＥＴ比表面積Ｓｒ
の比Ｓｂ／Ｓｒの値は２〜５の範囲にあることが好まし
い。

【００３４】これらは、トナー粒子に添加される無機微
粉体の一次粒径以上の、トナー粒子中の細孔を減ずるこ
とによって、該無機微粉体がさらに有効に挙動し、転写
効率を向上させるものと考えられる。

【００３５】比表面積はＢＥＴ法に従って、比表面積測
定装置オートソーブ１（湯浅アイオニクス社製）を用い
て試料表面に窒素ガスを吸着させ、ＢＥＴ多点法を用い
て比表面積を算出した。また、６０％細孔半径は、脱離
側の細孔半径に対する積算細孔面積比率曲線から求め
た。オートソーブ１においては細孔分布の計算はＢａｒ
ｒｅｔｔ，Ｊｏｙｎｅｒ＆Ｈａｒｅｎｄａ（Ｂ．
Ｊ．Ｈ）によって考えられたＢ．Ｊ．Ｈ法で行う。

【００３６】本発明者らは、上記の様な特殊な形態を有
するトナーを更に検討したところ、高温環境で連続画出
しテストを行うと、潜像担持体表面へのトナーの融着が
発生しやすいことがわかった。

【００３７】本発明者らは、潜像担持体表面へのトナー
の融着のメカニズムとして、「現像時の衝撃、或いは、
クリーナー／帯電部材等の潜像担持体表面に接触してい
る部材からの押し圧等により軽く融着したトナーを核
に、さらにクリーナー／帯電部材等の潜像担持体表面に
接触している部材のところでトナーは潜像担持体の間で
摩擦し摩擦熱が発生し、その熱でトナー表面が一部溶け
本格的な融着に成長すると考えている。

【００３８】従来主に用いられている粉砕法により製造
されたトナーは凹凸の多い形状であり、その凹凸に起因
する研磨力により、軽度の初期段階のトナー融着物を潜
像担持体表面から掻き取り、融着が問題になるレベルに
まで成長することは比較的少ないが、本発明のトナー
は、従来の粉砕法により製造されたトナーに比べて、
「丸み」を帯びた形態を有しており、トナー粒子そのも
のの研磨性が低下しているために過酷な条件下では融着
が発生しやすいものと考えている。

【００３９】そこで、本発明者らは、トナーと潜像担持
体との間で発生する摩擦熱を低減することにより、潜像
担持体へのトナーの融着を低減しようと考え検討したと
ころ、トナーの結着樹脂の分子量分布と酸価を上記の範
囲にすることにより、潜像担持体へのトナー融着を抑制
することができることを見いだした。

【００４０】結着樹脂のＴＨＦ可溶分のＧＰＣのクロマ
トグラムにおいて、分子量３×１０³〜３×１０⁴の領域
にピークをひとつ有する事による低分子量成分の存在に
より、潜像担持体へのトナー融着を抑制できる。

【００４１】その理由としては、トナーの潜像担持体と
の摩擦抵抗が低減され、発生する摩擦熱が減少し融着が
成長しなくなるものと考えている。

【００４２】分子量が３×１０³未満の低分子量分のピ
ークを有すると、トナーの機械的ストレスに対する耐久
性が不十分になる。また分子量が３×１０⁴以上に低分
子量分のピークを有すると、トナー融着抑制の効果が得
られない。

【００４３】また、結着樹脂のＴＨＦ可溶分のＧＰＣの
クロマトグラムにおいて、分子量１×１０⁵〜３×１０⁶
の領域にもピーク又はショルダーを有することにより、
低分子量成分だけでは不十分である「トナー担持体上等
でトナーにかかる機械的なストレスに対する耐久性」を
向上させることができ、トナー担持体への融着等を防止
できる。

【００４４】分子量が１×１０⁵未満に高分子量分のピ
ーク又はショルダーを有すると、トナーの機械的ストレ
スに対する耐久性の向上の効果が得られない。また、分
子量が３×１０⁶以上に高分子量分のピーク又はショル
ダーを有すると、トナー製造時の粉砕が困難になり好ま
しくない。

【００４５】また、結着樹脂の低分子量分（ＧＰＣクロ
マトグラムにおける５×１０⁴未満の領域）の割合（Ｗ
Ｌ）と高分子量分（ＧＰＣのクロマトグラムにおける５
×１０⁴以上の領域）の割合（ＷＨ）の比がＷＬ：ＷＨ＝５０：５０〜９０：１０であることにより、潜像担持体へのトナー融着抑制の効
果がさらに向上する。

【００４６】この理由としては、結着樹脂全体に占める
（トナー融着抑制効果のある）低分子量分の割合を高く
することにより、トナー融着抑制効果がより高まるのだ
と考えられる。

【００４７】分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーション
クロマトグラフィー）により測定される。具体的なＧＰ
Ｃの測定方法としては、予めトナーをソックスレー抽出
器を用いＴＨＦ（テトラヒドロフラン）溶剤で２０時間
抽出を行ったサンプルを用い、カラム構成は昭和電工製
Ａ−８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０
６、８０７を連結し標準ポリスチレン樹脂の検量線を用
い分子量分布を測定し得る。

【００４８】また、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分
子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２〜１００を示す
樹脂が本発明には好ましい。

【００４９】また、結着樹脂の酸価が５〜３０（さらに
好ましくは５〜２５）ｍｇＫＯＨ／ｇであることによ
り、トナー融着がさらに低減できる。

【００５０】その理由としては、結着樹脂中に存在する
酸基の極性によりトナー表面の溶融時の表面張力が高
く、トナー表面が溶融状態になっても潜像担持体に融着
しにくいのではないかと考えている。

【００５１】結着樹脂の酸価が５未満であると、トナー
融着抑制能力を向上させる効果がない。

【００５２】また、結着樹脂の酸価が３０を超えると、
トナーの帯電性が損なわれ好ましくない。

【００５３】結着樹脂の酸価は試料１ｇ中に含まれる酸
を中和するために必要な水酸化カリウムのｍｇ数であ
る。

【００５４】結着樹脂の酸価は下記のようにして測定を
する。試料の粉砕品を約２ｇを精秤する（Ｗ（ｇ））。
２００ｍｌの三角フラスコに試料を入れ、トルエン／エ
タノール（２：１）の混合溶液１００ｍｌを加え、５時
間溶解する。指示薬としてフェノールフタルエン溶液を
加える。０．１規定のＫＯＨもアルコール溶液を用いて
上記溶液をビュレットを用いて滴定する。この時のＫＯ
Ｈ溶液の量をＳ（ｍｌ）とする。ブランクテストをし、
この時の同時にＫＯＨ溶液の量をＢ（ｍｌ）とする。

【００５５】次式により酸価を計算する。

【００５６】

【数２】

【００５７】更に高画質化のためより微小な潜像ドット
を忠実に現像するために、トナー粒子は重量平均径が４
μｍ〜９μｍであることが好ましい。重量平均径が４μ
ｍ未満のトナー粒子においては、転写効率の低下から感
光体上に転写残のトナーが多く、さらに、カブリ・転写
不良に基づく画像の不均一ムラの原因となりやすく、本
発明で使用するトナーには好ましくない。また、トナー
粒子の重量平均径が９μｍを超える場合には、文字やラ
イン画像の飛び散りが生じやすい。

【００５８】トナーの平均粒径及び粒度分布はコールタ
ーカウンターＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマルチサ
イザー（コールター社製）等を用い、個数分布，体積分
布を出力するインターフェイス（日科機製）及びＰＣ９
８０１パーソナルコンピューター（ＮＥＣ製）を接続
し、電解液は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ
水溶液を調製する。たとえば、ＩＳＯＴＯＮＲ−ＩＩ
（コールターサイエンティフィックジャパン社製）が使
用できる。測定法としては、前記電解水溶液１００〜１
５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤（好ましくはアル
キルベンゼンスルフォン酸塩）を０．１〜５ｍｌ加え、
更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電
解液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行ない前
記コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型によりアパーチャ
ーとして１００μｍアパーチャーを用いて、２μｍ以上
のトナーの体積，個数を測定して体積分布と個数分布と
を算出した。それから、本発明に係わる体積分布から求
めた体積基準の重量平均粒径（Ｄ₄）、個数分布から求
めた個数基準の長さ平均粒径（Ｄ₁）を求めた。

【００５９】また、本発明に係わるトナーの単位体積あ
たりの帯電量（二成分法）は３０〜８０Ｃ／ｍ³（より
好ましくは４０〜７０Ｃ／ｍ³）であることが、電圧を
印加した転写部材を用いる転写方法において転写効率を
向上させる上で好ましい。

【００６０】本発明におけるトナーの二成分法による帯
電量（二成分トリボ）の測定法を以下に示す（図４）。

【００６１】２３℃，相対湿度６０％環境下、キャリア
としてＥＦＶ２００／３００（パウダーテック社製）を
用い、キャリア９．５ｇにトナー０．５ｇを加えた混合
物を５０〜１００ｍｌ容量のポリエチレン製の瓶に入れ
５０回手で震盪する。次いで、底に５００メッシュのス
クリーン２３のある金属製の測定容器２２に前記混合物
１．０〜１．２ｇを入れ、金属製のフタ２４をする。こ
の時の測定容器２２全体の質量を秤りＷ₁（ｇ）とす
る。次に吸引機（測定容器２２と接する部分は少なくと
も絶縁体）において、吸引口２７から吸引し風量調節弁
２６を調節して真空計２５の圧力を２４５０Ｐａ（２５
０ｍｍＡｑ）とする。この状態で一分間吸引を行ないト
ナーを吸引除去する。この時の電位計２９の電位をＶ
（ボルト）とする。ここで２８はコンデンサーであり容
量をＣ（μＦ）とする。また吸引後の測定機全体の質量
を秤りＷ₂（ｇ）とする。このトナーの摩擦帯電量（ｍ
Ｃ／ｋｇ）は、下式の如く計算される。

【００６２】摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）＝ＣＶ／（Ｗ₁−Ｗ₂）

【００６３】本発明に使用される結着樹脂の種類として
は、例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレ
ン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の
単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、ス
チレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナ
フタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重
合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル
共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、ス
チレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共
重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合
体等のスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、フェノー
ル樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイ
ン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビ
ニール、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キ
シレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、ク
マロンインデン樹脂、石油系樹脂等が使用できる。ま
た、架橋されたスチレン系樹脂も好ましい結着樹脂であ
る。

【００６４】これらのなかでも、スチレン系樹脂が最も
好ましい。スチレン系樹脂は高湿環境での帯電性が特に
良好であり、高湿環境での放置後の画像濃度が他の樹脂
に比べて高い傾向にある。

【００６５】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のような
二重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換体；
例えば、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メ
チル、マレイン酸ジメチル、等のような二重結合を有す
るジカルボン酸及びその置換体；例えば、塩化ビニル、
酢酸ビニル、安息香酸ビニル等のようなビニルエステル
類、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン等のよう
なエチレン系オレフィン類；例えば、ビニルメチルケト
ン、ビニルヘキシルケトン等のようなビニルケトン類；
例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテ
ル、ビニルイソブチルエーテル等のようなビニルエーテ
ル類；等のビニル単量体が単独もしくは組み合わせて用
いられる。ここで架橋剤としては、主として２個以上の
重合可能な二重結合を有する化合物が用いられ、例え
ば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等のような
芳香族ジビニル化合物；例えば、エチレングリコールジ
アクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
１，３−ブタンジオールジメタクリレート等のような二
重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルアニ
リン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニ
ルスルホン等のジビニル化合物；及び３個以上のビニル
基を有する化合物；が単独もしくは混合物として使用で
きる。

【００６６】また、結着樹脂の酸価を調整するモノマー
としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、α−エ
チルアクリル酸、クロトン酸などのアクリル酸及びその
α−或いはβ−アルキル誘導体、フマル酸、マレイン
酸、シトラコン酸などの不飽和ジカルボン酸及びそのモ
ノエステル誘導体又は無水マレイン酸などがあり、この
ようなモノマーを単独、或いは混合して、他のモノマー
と共重合させることにより所望の重合体を作ることがで
きる。この中でも、特に不飽和ジカルボン酸のモノエス
テル誘導体を用いることが好ましい。

【００６７】より具体的には、例えば、マレイン酸モノ
メチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチ
ル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸モノアリル、
マレイン酸モノフェニル、フマル酸モノメチル、フマル
酸モノエチル、フマル酸モノブチル、フマル酸モノフェ
ニルなどのようなα，β−不飽和ジカルボン酸のモノエ
ステル類；ｎ−ブテニルコハク酸モノブチル、ｎ−オク
テニルコハク酸モノメチル、ｎ−ブテニルマロン酸モノ
エチル、ｎ−ドデセニルグルタル酸モノメチル、ｎ−ブ
テニルアジピン酸モノブチルなどのようなアルケニルジ
カルボン酸のモノエステル類；フタル酸モノメチルエス
テル、フタル酸モノエチルエステル、フタル酸モノブチ
ルエステルなどのような芳香族ジカルボン酸のモノエス
テル類；などが挙げられる。

【００６８】本発明に係る結着樹脂を製造する方法とし
て、溶液重合法により高分子量重合体と低分子量重合体
を別々に合成した後にこれらを溶液状態で混合し、次い
で脱溶剤する溶液ブレンド法、また、押出機等により溶
融混練するドライブレンド法、さらに溶液重合法等によ
り得られた低分子量重合体を溶解した高分子量重合体を
構成するモノマーに溶解し、懸濁重合を行い、水洗・乾
燥し、結着樹脂を得る２段階重合法等が挙げられる。し
かし、ドライブレンド法では、均一な分散、相溶の点で
問題があり、また、２段階重合法だと均一な分散性等に
利点が多いものの、低分子量重合体成分を高分子量重合
体成分以上に増量することが困難であり、低分子量重合
体成分の存在下では、分子量の大きい高分子量重合体成
分の合成が困難であるだけでなく、不必要な低分子量重
合体成分が副生成する等の欠点が有ることから、本発明
に適用するには、該溶液ブレンド法が最も好適である。

【００６９】本発明に係る結着樹脂の低分子量成分の合
成方法としては、公知の方法を用いることが出来る。し
かし、塊状重合法では、高温で重合させて停止反応速度
を速めることで、低分子量の重合体を得ることができる
が、反応をコントロールしにくい問題点がある。その
点、溶液重合法では、溶媒によるラジカルの連鎖移動の
差を利用して、また、開始剤量や反応温度を調整するこ
とで低分子量重合体を温和な条件で容易に得ることがで
き、本発明で用いる樹脂組成物中の低分子量体を得るに
は好ましい。特に、開始剤使用量を最小限に抑え、開始
剤残渣の影響を極力抑えるという点で、加圧条件下での
溶液重合法も好ましい。

【００７０】本発明に係る結着樹脂の高分子量成分の合
成方法として本発明に用いることの出来る重合法とし
て、溶液重合法、乳化重合法や懸濁重合法が挙げられ
る。

【００７１】このうち、乳化重合法は、水にほとんど不
溶の単量体（モノマー）を乳化剤で小さい粒子として水
相中に分散させ、水溶性の重合開始剤を用いて重合を行
う方法である。この方法では反応熱の調節が容易であ
り、重合の行われる相（重合体と単量体からなる油相）
と水相とが別であるから停止反応速度が小さく、その結
果重合速度が大きく、高重合度のものが得られる。更
に、重合プロセスが比較的簡単であること、及び重合生
成物が微細粒子であるために、トナーの製造において、
着色剤及び荷電制御剤その他の添加物との混合が容易で
あること等の理由から、トナー用バインダー樹脂の製造
方法として有利な点がある。

【００７２】しかし、添加した乳化剤のため生成重合体
が不純になり易く、重合体を取り出すには塩析などの操
作が必要で、この不便を避けるためには懸濁重合が好都
合である。

【００７３】懸濁重合においては、水系溶媒１００質量
部に対して、モノマー１００質量部以下（好ましくは１
０〜９０質量部）で行うのが良い。使用可能な分散剤と
しては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール
部分ケン化物、リン酸カルシウム等が用いられ、一般に
水系溶媒１００質量部に対して０．０５〜１質量部で用
いられる。重合温度は５０〜９５℃が適当であるが、使
用する開始剤、目的とするポリマーによって適宜選択さ
れる。

【００７４】本発明に用いられる結着樹脂の高分子量成
分は、以下に例示する様な多官能性重合開始剤単独ある
いは単官能性重合開始剤を併用して生成することが好ま
しい。多官能性重合開始剤を用いることにより、本発明
に用いられるのに好適な分子量の重合体が容易に得られ
る。

【００７５】多官能構造を有する多官能性重合開始剤の
具体例としては、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，３−ビス
−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、
２，５−ジメチル−２，５−（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキシン−３、トリス−（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）トリアジン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシシクロヘキサン、２，２−ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シブタン、４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシバレリッ
クアシッド−ｎ−ブチルエステル、ジ−ｔ−ブチルパー
オキシヘキサハイドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチル
パーオキシアゼレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシトリ
メチルアジペート、２，２−ビス−（４，４−ジ−ｔ−
ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−
ｔ−ブチルパーオキシオクタン及び各種ポリマーオキサ
イド等の１分子内に２つ以上のパーオキサイド基などの
重合開始機能を有する官能基を有する多官能性重合開始
剤、及びジアリルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチ
ルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシアリル
カーボネート及びｔ−ブチルパーオキシイソプロピルフ
マレート等の１分子内に、パーオキサイド基などの重合
開始機能を有する官能基と重合性不飽和基の両方を有す
る多官能性重合開始剤から選択される。

【００７６】これらの内、より好ましいものは、１，１
−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシ
クロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイド
ロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレー
ト及び２，２−ビス−（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシシクロヘキシル）プロパン、及びｔ−ブチルパーオ
キシアリルカーボネートである。

【００７７】これらの多官能性重合開始剤は、トナー用
バインダーとして要求される種々の性能を満足する為に
は、単官能性重合開始剤と併用されることが好ましい。
特に該多官能性重合開始剤の半減期１０時間を得る為の
分解温度よりも低いそれを有する重合開始剤と併用する
ことが好ましい。

【００７８】具体的には、ベンゾイルパーオキシド、
１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）バレレート、ジクミルパーオキシ
ド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシジイソプロ
ピル）ベンゼン、ｔ−ブチルパーオキシクメン、ジ−ｔ
−ブチルパーオキシド等の有機過酸化物、アゾビスイソ
ブチロニトリル、ジアゾアミノアゾベンゼン等のアゾお
よびジアゾ化合物等が利用出来る。

【００７９】これらの単官能性重合開始剤は、前記多官
能性重合開始剤と同時にモノマー中に添加しても良い
が、該多官能性重合開始剤の開始剤効率を適正に保つ為
には、任意の重合条件下で、重合時間が該多官能性重合
開始剤の示す半減期を経過した後に添加するのが好まし
い。

【００８０】これらの開始剤は、効率の点からモノマー
１００質量部に対し０．０５〜２質量部で用いるのが好
ましい。

【００８１】本発明に用いられる結着樹脂の高分子量成
分は、本発明の目的を達成する為に以下に例示する様な
架橋性モノマーで架橋されていることが好ましい。

【００８２】架橋性モノマーとしては主として２個以上
の重合可能な二重結合を有するモノマーが用いられ、具
体例としては、芳香族ジビニル化合物、例えば、ジビニ
ルベンゼン、ジビニルナフタレン等；アルキル鎖で結ば
れたジアクリレート化合物類、例えば、エチレングリコ
ールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジア
クリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、
１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘ
キサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジアクリレート、及び以上の化合物のアクリレートを
メタクリレートに代えたもの；エーテル結合を含むアル
キル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類、例えば、ジ
エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリ
コールジアクリレート、テトラエチレングリコールジア
クリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリ
レート、ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレー
ト、ジプロピレングリコールジアクリレート、及び以上
の化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたも
の；芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジア
クリレート化合物類、例えば、ポリオキシエチレン
（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パンジアクリレート、ポリオキシエチレン（４）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリ
レート、及び、以上の化合物のアクリレートをメタクリ
レートに代えたもの；更には、ポリエステル型ジアクリ
レート化合物類、例えば、商品名ＭＡＮＤＡ（日本化
薬）が挙げられる。多官能の架橋剤としては、ペンタエ
リスリトールアクリレート、トリメチロールエタントリ
アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、テトラメチロールプロパントリアクリレート、テト
ラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステ
ルアクリレート、及び以上の化合物のアクリレートをメ
タアクリレートに代えたもの；トリアリルシアヌレー
ト、トリアリルトリメリテート；等が挙げられる。

【００８３】これらの架橋剤は、他のモノマー成分１０
０質量％に対して、１質量％以下、好ましくは０．００
１〜０．０５質量％の範囲で用いることが好ましい。

【００８４】これらの架橋性モノマーのうち、トナーの
定着性，耐オフセット性の点から好適に用いられるもの
として、芳香族ジビニル化合物（特にジビニルベンゼ
ン）、芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジ
アクリレート化合物類が挙げられる。

【００８５】本発明に係る結着樹脂を構成する高分子量
重合体は予め低分子量ワックスと混合しておくことで、
ミクロ領域での相分離が緩和され、高分子量成分の再凝
集が抑制され、低分子重合体との良好な分散状態が得ら
れるので好ましい。

【００８６】本発明に適用し得る低分子量ワックスとし
ては、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワック
ス、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワック
ス、サゾールワックス、パラフィンワックス、高級アル
コール系ワックス、エステルワックス等の化合物、及び
これらの酸化物やグラフト変性物等が挙げられる。

【００８７】これらの低分子量ワックスの重量平均分子
量は３万以下、好ましくは１万以下のものが好ましく、
添加量としてはバインダー重合体成分１００質量部に対
し、約１〜２０質量部が好ましい。

【００８８】これらの低分子量ワックスは、トナー製造
に際し、予めバインダー重合体成分中に添加、混合して
おくことが好ましい。特に、重合体成分の調製時に、低
分子量ワックスと高分子量重合体とを溶剤に予備溶解し
た後、低分子量重合体溶液と混合する方法が好ましい。

【００８９】係る重合体溶液の固体濃度は、分散効率、
撹拌時の樹脂の変質防止、操作性等を考慮し、５〜７０
質量％以下であることが好ましく、高分子量重合体成分
とポリオレフィン重合体の予備溶液は５〜６０質量％以
下、低分子量重合体溶液は５〜７０重量％以下の固体濃
度であることが好ましい。

【００９０】高分子重合体成分と低分子量ワックスを溶
解又は分散させる方法は、撹拌混合により行われ、撹拌
は回分式又は連続式でおこなうのが好ましい。

【００９１】ついで、低分子量重合体溶液を混合する方
法は、該予備溶液の固形分量１００質量部に対して、該
低分子量重合体溶液を１０〜１０００質量部添加し撹拌
混合を行うことが好ましい。この場合、回分式でも連続
式でも良い。

【００９２】本発明に係る結着樹脂の溶液混合時に用い
る有機溶剤としては、例えばベンゼン、トルオール、キ
シロール、ソルベントナフサ１号、ソルベントナフサ２
号、ソルベントナフサ３号、シクロヘキサン、エチルベ
ンゼン、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ミネラ
ルスピリット等の炭化水素系溶剤；メタノール、エタノ
ール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコ
ール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｉｓｏ−ブチルアル
コール、アミルアルコール、シクロヘキサノール等のア
ルコール系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶
剤；酢酸エチル、ｎ−酢酸ブチル、セロソルブアセテー
ト等のエステル系溶剤；メチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトール等のエ
ーテル系溶剤等が挙げられる。これらの中で芳香族、ケ
トン系、エステル系の溶剤が好ましい。また、これらを
混合して用いても差し支えない。

【００９３】有機溶剤を除去する方法は、重合体の有機
溶剤溶液を加熱後、常圧下で有機溶剤の１０〜８０重量
％を除去した後、減圧下で、残存溶剤を除去する方法が
好ましい。この時、有機溶剤溶液は、用いた有機溶剤の
沸点以上、２００℃以下に保持することが好ましい。有
機溶剤の沸点を下回ると溶剤留去時の効率が悪いだけで
なく、有機溶剤中の重合体に不必要な剪断力がかかった
り、各構成重合体の再分散が促進され、ミクロな状態で
の相分離を起こす場合がある。また、２００℃を超える
と重合体が解重合し、分子切断によるオリゴマーが生成
し、樹脂組成物内への不純物の混入を招くので好ましく
ない。

【００９４】また、圧力定着用に供されるトナー用の結
着樹脂としては、低分子量ポリエチレン，低分子量ポリ
プロピレン，エチレン−酢酸ビニル共重合体，エチレン
−アクリル酸エステル共重合体，高級脂肪酸，ポリアミ
ド樹脂，ポリエステル樹脂が挙げられる。これらは単独
又は混合して用いることが好ましい。

【００９５】また、トナーのガラス転移点Ｔｇは５５℃
〜７５℃（好ましくは５５℃〜７０℃）であるとさらに
トナー融着抑制効果が向上される。トナーのガラス転移
点Ｔｇが５５℃未満では、トナー融着抑制効果の向上が
えられない。また、トナーのガラス転移点Ｔｇが７５℃
を超える場合では、トナーの熱定着性が損なわれる。

【００９６】本発明に係わるトナーのガラス転移点Ｔｇ
の測定には例えば、パーキンエルマー社製のＤＳＣ−７
のような、高精度の内熱式入力補償型の示差走査熱量計
で測定を行う。

【００９７】測定方法は、ＡＳＴＭＤ３４１８−８２
に準じて行う。本発明においては、試料を１回昇温させ
前履歴をとった後、急冷し、再度、温度速度１０℃／ｍ
ｉｎ，温度０〜２００℃の範囲で昇温させたときに測定
されるＤＳＣ曲線を用いる。

【００９８】また、定着時の定着部材からの離型性の向
上，定着性の向上の点から次のようなワックス類をトナ
ー中に含有させることも好ましい。パラフィンワックス
及びその誘導体，マイクロクリスタリンワックス及びそ
の誘導体，フィッシャートロプシュワックス及びその誘
導体，ポリオレフィンワックス及びその誘導体，カルナ
バワックス及びその誘導体などで、誘導体には酸化物
や、ビニル系モノマーとのブロック共重合体，グラフト
変性物を含む。

【００９９】その他、アルコール，脂肪酸，酸アミド，
エステル，ケトン，硬化ヒマシ油及びその誘導体，植物
系ワックス，動物性ワックス，鉱物系ワックス，ペトロ
ラクタム等も利用できる。

【０１００】本発明のトナーには荷電制御剤をトナー粒
子に配合（内添）、又はトナー粒子と混合（外添）して
用いることが好ましい。荷電制御剤によって、現像シス
テムに応じた最適の荷電量コントロールが可能となり、
特に本発明では粒度分布と荷電量とのバランスを更に安
定したものとすることが可能である。トナーを負荷電性
に制御するものとして下記物質がある。

【０１０１】例えば有機金属錯体、キレート化合物が有
効であり、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯
体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボ
ン酸系の金属錯体がある。他には、芳香族ハイドロキシ
カルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金
属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノ
ール誘導体類等がある。

【０１０２】また正荷電性に制御するものとして下記物
質がある。

【０１０３】ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性
物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ
−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウ
ムテトラフルオロボレート等の四級アンモニウム塩、及
びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩
及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及び
これらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、燐タングス
テン酸、燐モリブデン酸、燐タングステンモリブデン
酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン
化物、フェロシアン化物等）、高級脂肪酸の金属塩；ジ
ブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジ
シクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキ
サイド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレー
ト、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズ
ボレート類；これらを単独あるいは２種類以上組み合わ
せて用いることができる。

【０１０４】上述した荷電制御剤は微粒子状として用い
ることが好ましく、この場合これらの荷電制御剤の個数
平均粒径は４μｍ以下さらには３μｍ以下が特に好まし
い。これらの荷電制御剤をトナーに内添する場合は結着
樹脂１００質量部に対して０．１〜２０質量部、特に
０．２〜１０質量部使用することが好ましい。

【０１０５】本発明に用いられる着色剤は、黒色着色剤
としてカーボンブラック，磁性体，以下に示すイエロー
／マゼンタ／シアン着色剤を用い黒色に調色されたもの
が利用される。

【０１０６】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合
物，イソインドリノン化合物，アンスラキノン化合物，
アゾ金属錯体，メチン化合物，アリルアミド化合物に代
表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６
２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１
１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４
７、１６８、１７４、１７６、１８０、１８１、１９１
等が好適に用いられる。

【０１０７】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合
物，ジケトピロロピロール化合物，アンスラキノン，キ
ナクリドン化合物，塩基染料レーキ化合物，ナフトール
化合物，ベンズイミダゾロン化合物，チオインジゴ化合
物，ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４
８；２、４８；３、４８；４、５７；１、８１；１、１
４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８
５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４が特に好
ましい。

【０１０８】シアン着色剤としては、銅フタロシアニン
化合物及びその誘導体，アンスラキノン化合物，塩基染
料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．
ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、
１５：３、１５：４、６０、６２、６６等が特に好適に
利用できる。

【０１０９】これらの着色剤は、単独又は混合し更には
固溶体の状態で用いることができる。本発明の着色剤
は、色相角，彩度，明度，耐候性，ＯＨＰ透明性，トナ
ー中への分散性の点から選択される。該着色剤の添加量
は、樹脂１００質量部に対し１〜２０質量部添加して用
いられる。

【０１１０】黒色着色剤として磁性体を用いた場合に
は、他の着色剤と異なり、樹脂１００質量部に対し３０
〜２００質量部添加して用いられる。

【０１１１】磁性体としては、鉄，コバルト，ニッケ
ル，銅，マグネシウム，マンガン，アルミニウム，珪素
などの元素を含む金属酸化物などがある。中でも四三酸
化鉄，γ−酸化鉄等，酸化鉄を主成分とするものが好ま
しい。また、トナー帯電性コントロールの観点から硅素
元素またはアルミニウム元素等、他の金属元素を含有し
ていてもよい。これら磁性粒子は、窒素吸着法によるＢ
ＥＴ比表面積が好ましく２〜３ｍ²／ｇ、特に３〜２８
ｍ²／ｇ、更にモース硬度が５〜７の磁性粉が好まし
い。

【０１１２】磁性体の形状としては、８面体，６面体，
球体，針状，鱗片状などがあるが、８面体，６面体，球
体，不定型等の異方性の少ないものが画像濃度を高める
上で好ましい。磁性体の平均粒径としては０．０５〜
１．０μｍが好ましく、さらに好ましくは０．１〜０．
６μｍ、さらには、０．１〜０．４μｍが好ましい。

【０１１３】磁性体量は結着樹脂１００質量部に対し３
０〜２００質量部、好ましくは４０〜２００質量部、さ
らには５０〜１５０質量部が好ましい。３０質量部未満
ではトナー搬送に磁気力を用いる現像器においては、搬
送性が不十分で現像剤担持体上の現像剤層にむらが生じ
画像むらとなる傾向であり、さらに現像剤トリボの上昇
に起因する画像濃度の低下が生じ易い傾向であった。一
方、２００質量部を超えると定着性に問題が生ずる傾向
であった。

【０１１４】また本発明のトナーに含有される無機微粉
体としては公知のものが用いられるが、帯電安定性，現
像性，流動性，保存性向上のため、シリカ，アルミナ，
チタニアあるいはその複酸化物の中から選ばれることが
好ましい。さらには、シリカであることがより好まし
い。例えば、かかるシリカは硅素ハロゲン化物やアルコ
キシドの蒸気相酸化により生成されたいわゆる乾式法又
はヒュームドシリカと称される乾式シリカ及びアルコキ
シド，水ガラス等から製造されるいわゆる湿式シリカの
両者が使用可能であるが、表面及びシリカ微粉体の内部
にあるシラノール基が少なく、またＮａ₂Ｏ，ＳＯ₃ ^2-等
の製造残滓の少ない乾式シリカの方が好ましい。また乾
式シリカにおいては、製造工程において例えば、塩化ア
ルミニウム，塩化チタン等他の金属ハロゲン化合物を硅
素ハロゲン化合物と共に用いることによって、シリカと
他の金属酸化物の複合微粉体を得ることも可能でありそ
れらも包含する。

【０１１５】本発明に用いられる無機微粉体はＢＥＴ法
で測定した窒素吸着による比表面積が３０ｍ²／ｇ以
上、特に５０〜４００ｍ²／ｇの範囲のものが良好な結
果を与え、トナー１００質量部に対してシリカ微粉末
０．１〜８質量部、好ましくは０．５〜５質量部、さら
に好ましくは１．０を超えて３．０質量部まで使用する
のが特に良い。

【０１１６】また、本発明に用いられる無機微粉体は、
一次粒径が３０ｎｍ以下であることが好ましい。

【０１１７】また、本発明に用いられる無機微粉体は、
必要に応じ、疎水化，帯電性制御等の目的でシリコーン
ワニス，各種変性シリコーンワニス，シリコーンオイ
ル，各種変性シリコーンオイル，シランカップリング
剤，官能基を有するシランカップリング剤，その他有機
硅素化合物，有機チタン化合物等の処理剤で、あるい
は、種々の処理剤で併用して処理されていることも可能
であり好ましい。

【０１１８】高い帯電量を維持し、低消費量及び高転写
率を達成するためには、無機微粉体は少なくともシリコ
ーンオイルで処理されることがさらに好ましい。

【０１１９】また、本発明においては、転写性および／
またはクリーニング性向上のために、前記無機微粉体に
加えて、さらに一次粒径が３０ｎｍを超える（好ましく
は比表面積が５０ｍ²／ｇ未満）、より好ましくは、５
０ｎｍ以上（好ましくは比表面積が３０ｍ²／ｇ未満）
の無機又は有機の球状に近い微粒子をさらに添加するこ
とも好ましい形態の一つである。例えば球状シリカ粒
子，球状ポリメチルシルセスキオキサン粒子，球状樹脂
粒子等が好ましく用いられる。

【０１２０】本発明のトナーにおいては、実質的な悪影
響を与えない範囲内で更に他の添加剤、例えばテフロン
粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビニリデン粉
末の如き滑剤粉末；酸化セリウム粉末、炭化硅素粉末、
チタン酸ストロンチウム粉末などの研磨剤；例えば酸化
チタン粉末、酸化アルミニウム粉末などの流動性付与
剤；ケーキング防止剤、あるいは例えばカーボンブラッ
ク粉末、酸化亜鉛粉末、酸化スズ粉末等の導電性付与
剤、また、逆極性の有機微粒子及び無機微粒子を現像性
向上剤として少量用いることもできる。

【０１２１】本発明に係るトナーを作製するには、公知
の方法が用いられるが、例えば、結着樹脂、ワックス、
金属塩ないしは金属錯体、着色剤としての顔料、染料、
又は磁性体、必要に応じて荷電制御剤、その他の添加剤
等をヘンシェルミキサー、ボールミル等の混合器により
十分混合してから加熱ロール、ニーダー、エクストルー
ダーの如き熱混練機を用いて溶融混練して樹脂類をお互
いに相溶せしめた中に金属化合物、顔料、染料、磁性体
を分散又は溶解せしめ、冷却固化後、粉砕、分級を行な
って本発明に係るトナーを得ることが出来る。分級工程
においては生産効率上、多分割分級機を用いることが好
ましい。

【０１２２】表面処理としては、粉砕法トナー粒子を水
中に分散させ加熱する湯浴法、熱気流中を通過させる熱
処理法、機械的エネルギーを付与して処理する機械的衝
撃法などが挙げられるが、本発明においては、機械的衝
撃法において処理温度をトナー粒子のガラス転移点Ｔｇ
付近の温度（Ｔｇ±１０℃）を加える熱機械的衝撃が、
凝集防止，生産性の観点から好ましい。さらに好ましく
は、トナーのガラス転移点Ｔｇ±５℃の範囲の温度で行
うことが、表面の１０ｎｍ以上の半径の細孔を減じ、無
機微粉体を有効に働かせ、転写効率を向上させるのに特
に有効である。

【０１２３】また、本発明に係わるトナーは特公昭５６
−１３９４５号公報等に記載のディスク又は多流体ノズ
ルを用い溶融混合物を空気中に霧化し球状トナーを得る
方法や、特公昭３６−１０２３１号公報，特開昭５９−
５３８５６号公報，特開昭５９−６１８４２号公報に述
べられている懸濁重合方法を用いて直接トナーを生成す
る方法や、単量体には可溶で得られる重合体が不溶な水
系有機溶剤を用い直接トナーを生成する分散重合方法又
は水溶性極性重合開始剤存在下で直接重合しトナーを生
成するソープフリー重合方法に代表される乳化重合方法
等を用いトナナーを製造することが可能である。

【０１２４】また、本発明は、像担持体表面が高分子結
着剤を主体として構成される場合に有効である。例え
ば、セレン，アモルファスシリコンなどの無機像担持体
の上に樹脂を主体とした、保護膜を設ける場合、又は機
能分離型有機像担持体の電荷輸送層として、電荷輸送材
と樹脂からなる表面層をもつ場合、さらにその上に上記
のような保護層を設ける場合等がある。このような表面
層に離型性を付与する手段としては、膜を構成する樹
脂自体に表面エネルギーの低いものを用いる、撥水，
親油性を付与するような添加剤を加える、高い離型性
を有する材料を粉体状にして分散する、などが挙げられ
る。の例としては、樹脂の構造中にフッ素含有基、シ
リコン含有基等を導入することにより達成する。とし
ては、界面活性剤等を添加剤とすればよい。として
は、フッ素原子を含む化合物、すなわちポリ４フッ化エ
チレン、ポリフッ化ビニリデン、フッ化カーボン等の粉
体が挙げられる。この中でも特にポリ４フッ化エチレン
が好適である。本発明においては、の含フッ素樹脂な
どの離型性粉体の最表面層への分散が特に好適である。

【０１２５】これらの手段によって像担持体表面の水に
対する接触角を８５度以上（好ましくは９０度以上）と
することができる。８５度未満では耐久によるトナーお
よびトナー担持体の劣化が生じやすい。

【０１２６】これらの粉体を表面に含有させるために
は、バインダー樹脂中に該粉体を分散させた層を像担持
体最表面に設けるか、あるいは、元々樹脂を主体として
構成されている有機像担持体であれば、新たに表面層を
設けなくても、最上層に該粉体を分散させれば良い。

【０１２７】該粉体の表面層への添加量は、表面層総質
量に対して、１〜６０質量％、さらには、２〜５０質量
％が好ましい。１質量％より少ないとトナー及びトナー
担持体の耐久性改善の効果が不十分であり、６０質量％
を超えると膜の強度が低下したり、像担持体への入射光
量が著しく低下したりするため、好ましくない。

【０１２８】本発明は、帯電手段が帯電部材を像担持体
に当接させる直接帯電法の場合に特に効果的である。帯
電手段が像担持体に接することのないコロナ放電等に比
べて、像担持体表面に対する負荷が大きいので像担持体
寿命という点で改善効果が顕著であり、好ましい適用形
態の一つである。

【０１２９】本発明に用いられる像担持体の好ましい態
様のひとつを以下に説明する。

【０１３０】導電性基体としては、アルミニウム，ステ
ンレス等の金属、アルミニウム合金，酸化インジウム−
酸化錫合金等による被膜層を有するプラスチック、導電
性粒子を含浸させた紙，プラスチック，導電性ポリマー
を有するプラスチック等の円筒状シリンダー及びフィル
ムが用いられる。

【０１３１】これら導電性基体上には、感光層の接着性
向上，塗工性改良，基体の保護，基体上の欠陥の被覆，
基体からの電荷注入性改良，感光層の電気的破壊に対す
る保護等を目的として下引き層を設けても良い。下引き
層は、ポリビニルアルコール，ポリ−Ｎ−ビニルイミダ
ゾール，ポリエチレンオキシド，エチルセルロース，メ
チルセルロース，ニトロセルロース，エチレン−アクリ
ル酸コポリマー，ポリビニルブチラール，フェノール樹
脂，カゼイン，ポリアミド，共重合ナイロン，ニカワ，
ゼラチン，ポリウレタン，酸化アルミニウム等の材料に
よって形成される。その膜厚は通常０．１〜１０μｍ、
好ましくは０．１〜３μｍ程度である。

【０１３２】電荷発生層は、アゾ系顔料，フタロシアニ
ン系顔料，インジゴ系顔料，ペリレン系顔料，多環キノ
ン系顔料，スクワリリウム色素，ピリリウム塩類，チオ
ピリリウム塩類，トリフェニルメタン系色素、セレン，
非晶質シリコン等の無機物質などの電荷発生物質を適当
な結着剤に分散し塗工あるいは蒸着等により形成され
る。結着剤としては、広範囲な結着性樹脂から選択で
き、例えば、ポリカーボネート樹脂，ポリエステル樹
脂，ポリビニルブチラール樹脂，ポリスチレン樹脂，ア
クリル樹脂，メタクリル樹脂，フェノール樹脂，シリコ
ーン樹脂，エポキシ樹脂，酢酸ビニル樹脂等が挙げられ
る。電荷発生層中に含有される結着剤の量は８０質量％
以下、好ましくは０〜４０質量％に選ぶ。また、電荷発
生層の膜厚は５μｍ以下、特には０．０５〜２μｍが好
ましい。

【０１３３】電荷輸送層は、電界の存在下で電荷発生層
から電荷キャリアを受け取り、これを輸送する機能を有
している。電荷輸送層は電荷輸送物質を必要に応じて結
着樹脂と共に溶剤中に溶解し、塗工することによって形
成され、その膜厚は一般的には５〜４０μｍである。電
荷輸送物質としては、主鎖または側鎖にビフェニレン，
アントラセン，ピレン，フェナントレンなどの構造を有
する多環芳香族化合物、インドール，カルバゾール，オ
キサジアゾール，ピラゾリンなどの含窒素環式化合物、
ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、セレン，セレン−
テルル，非晶質シリコン，硫化カドニウム等が挙げられ
る。

【０１３４】また、これら電荷輸送物質を分散させる結
着樹脂としては、ポリカーボネート樹脂，ポリエステル
樹脂，ポリメタクリル酸エステル，ポリスチレン樹脂，
アクリル樹脂，ポリアミド樹脂等の樹脂、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾール，ポリビニルアントラセン等の有機光
導電性ポリマー等が挙げられる。

【０１３５】また、表面層として、保護層を設けてもよ
い。保護層の樹脂としては、ポリエステル，ポリカーボ
ネート，アクリル樹脂，エポキシ樹脂，フェノール樹
脂、あるいはこれらの樹脂の硬化剤等が単独あるいは２
種以上組み合わされて用いられる。

【０１３６】また、保護層の樹脂中に導電性微粒子を分
散してもよい。導電性微粒子の例としては、金属，金属
酸化物等が挙げられ、好ましくは、酸化亜鉛，酸化チタ
ン，酸化スズ，酸化アンチモン，酸化インジウム，酸化
ビスマス，酸化スズ被膜酸化チタン，スズ被膜酸化イン
ジウム，アンチモン被膜酸化スズ，酸化ジルコニウム等
の超微粒子がある。これらは単独で用いても２種以上を
混合して用いても良い。一般的に保護層に粒子を分散さ
せる場合、分散粒子による入射光の散乱を防ぐために入
射光の波長よりも粒子の粒径の方が小さいことが必要で
あり、本発明における保護層に分散される導電性，絶縁
性粒子の粒径としては０．５μｍ以下であることが好ま
しい。また、保護層中での含有量は、保護層総質量に対
して２〜９０質量％が好ましく、５〜８０質量％がより
好ましい。保護層の膜厚は、０．１〜１０μｍが好まし
く、１〜７μｍがより好ましい。

【０１３７】表面層の塗工は、樹脂分散液をスプレーコ
ーティング，ビームコーティングあるいは浸透コーティ
ングすることによって行うことができる。

【０１３８】以下、本発明の画像形成方法に適用可能な
接触転写工程について具体的に説明する。

【０１３９】接触転写工程とは、静電荷像担持体と転写
材を介して転写手段を当接しながら現像画像を転写材に
静電転写するのであるが、転写手段の当接圧力としては
線圧２．９Ｎ／ｍ（３ｇ／ｃｍ）以上であることが好ま
しく、より好ましくは１９．６Ｎ／ｍ（２０ｇ／ｃｍ）
以上である。当接圧力としての線圧が２．９Ｎ／ｍ（３
ｇ／ｃｍ）未満であると、転写材の搬送ずれや転写不良
の発生が起こりやすくなるため好ましくない。

【０１４０】また、接触転写工程における転写手段とし
ては、転写ローラーあるいは転写ベルトを有する装置が
使用される。転写ローラーは少なくとも芯金と導電性弾
性層からなり、導電性弾性層はカーボン等の導電材を分
散させたウレタンやＥＰＤＭ等の、体積抵抗１０⁶〜１
０¹⁰Ωｃｍ程度の弾性体で作られている。

【０１４１】本発明は、潜像担持体（感光体）の表面が
有機化合物である様な画像形成装置において特に有効に
用いられる。即ち、有機化合物が感光体の表面層を形成
している場合には、無機材料を用いた他の感光体よりも
トナー粒子に含まれる結着樹脂との接着性に優れ、転写
性がより低下する傾向にあるためである。

【０１４２】また、本発明に係る感光体の表面物質とし
ては、たとえばシリコーン樹脂、塩化ビニリデン、エチ
レン−塩化ビニル、スチレン−アクリロニトリル、スチ
レン−メチルメタクリレート、スチレン、ポリエチレン
テレフタレートおよびポリカーボネート等が挙げられる
が、これらに限定されることなく他のモノマーあるいは
前述の結着樹脂間での共重合体およびブレンド体等も使
用することができる。

【０１４３】また、本発明は、直径が５０ｍｍ以下の小
径の感光体を有する画像形成装置に対し特に有効に用い
られる。即ち、小径感光体の場合には、同一の線圧に対
する曲率が大きく、当接部における圧力の集中が起こり
やすいためである。ベルト感光体でも同一の現象がある
と考えられるが、本発明は、転写部での曲率半径が２５
ｍｍ以下の画像形成装置に対しても有効である。

【０１４４】また、本発明のトナーは、トナー担持体上
のトナーを規制する部材によってトナー担持体上のトナ
ー層厚よりも像担持体とトナー担持体の最近接間隙が広
くなるように設定して用いるが、トナー担持体上のトナ
ーを規制する部材がトナーを介してトナー担持体に当接
されている弾性部材によって規制することが、トナーを
均一帯電させる観点から特に好ましい。

【０１４５】また、本発明に使用されるトナー担持体の
表面粗さはＪＩＳ中心線平均粗さ（Ｒａ）で０．２〜
３．５μｍの範囲にあることが好ましい。

【０１４６】Ｒａが０．２μｍ未満ではトナー担持体上
の帯電量が高くなり、現像性が不充分となる。Ｒａが
３．５μｍを超えると、トナー担持体上のトナーコート
層にむらが生じ、画像上で濃度むらとなる。さらに好ま
しくは、０．５〜３．０μｍの範囲にあることが好まし
い。

【０１４７】さらに本発明のトナーは高い帯電能力を有
するために現像に際しては、トナーの総帯電量をコント
ロールすることが望ましく、本発明に係わるトナー担持
体の表面は導電性微粒子及び／又は滑剤を分散した樹脂
層で被覆されていることが好ましい。

【０１４８】トナー担持体表面を被覆する樹脂層に含有
される導電性微粒子としては、カーボンブラック、グラ
ファイト、導電性酸化亜鉛等の導電性金属酸化物及び金
属複酸化物などが単独もしくは２つ以上好ましく用いら
れる。また、該導電性微粒子が分散される樹脂として
は、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアミド系
樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、
ポリオレフィン系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹
脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂など公知の樹脂が
用いられる。特に熱硬化性もしくは、光硬化性の樹脂が
好ましい。

【０１４９】本発明において一成分現像方法を用いる場
合には、高画質を得るためにトナー担持体上にトナー担
持体−潜像担持体の最近接距離（Ｓ−Ｄ間）よりも小さ
い層厚で、磁性トナーを塗布し、交番電界を印加して現
像を行う現像工程で現像されることが好ましい。

【０１５０】また、本発明においてはオゾンが発生しな
いように帯電部材及び転写部材が感光体に当接されてい
ることが環境保全上好ましい。

【０１５１】帯電ローラーを用いたときの好ましいプロ
セス条件としては、ローラーの当接圧が５〜５００ｇ／
ｃｍで、直流電圧に交流電圧を重畳したものを用いたと
きには、交流電圧＝０．５〜５ｋＶｐｐ，交流周波数＝
５０〜５ｋＨｚ，直流電圧＝±０．２〜±５ｋＶであ
る。

【０１５２】この他の帯電手段としては、帯電ブレード
を用いる方法や、導電性ブラシを用いる方法がある。こ
れらの接触帯電手段は、高電圧が不要になったり、オゾ
ンの発生が低減するといった効果がある。

【０１５３】接触帯電手段としての帯電ローラー及び帯
電ブレードの材質としては、導電性ゴムが好ましく、そ
の表面に離型性被膜を設けてもよい。離型性被膜として
は、ナイロン系樹脂，ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデ
ン），ＰＶＤＣ（ポリ塩化ビニリデン），フッ素アクリ
ル樹脂などが適用可能である。

【０１５４】次に、本発明の画像形成方法を図に沿って
具体的に説明する。

【０１５５】図１において、１００は感光ドラムで、そ
の周囲に一次帯電ローラー１１７、現像器１４０、転写
帯電ローラー１１４、クリーナ１１６、レジスタローラ
ー１２４等が設けられている。そして感光ドラム１００
は一次帯電ローラー１１７によって−７００Ｖに帯電さ
れる（印加電圧は交流電圧−２．０ｋＶｐｐ、直流電圧
−７００Ｖｄｃ）。そして、レーザー発生装置１２１に
よりレーザー光１２３を感光ドラム１００に照射するこ
とによって露光される。感光ドラム１００上の静電潜像
は現像器１４０によって一成分磁性トナーで現像され、
転写材を介して感光ドラムに当接された転写ローラー１
１４により転写材上へ転写される。トナー画像をのせた
転写材は搬送ベルト１２５等により定着器１２６へ運ば
れ転写材上に定着される。また、静電潜像担持体上に一
部残されたトナーはクリーニング手段１１６によりクリ
ーニングされる。

【０１５６】現像器１４０は図２に示すように感光ドラ
ム１００に近接してアルミニウム，ステンレス等非磁性
金属で作られた円筒状のトナー担持体１０２（以下現像
スリーブと称す）が配設され、感光ドラム１００と現像
スリーブ１０２との間隙は図示されないスリーブ／ドラ
ム間隙保持部材等により約３００μｍに維持されてい
る。また、現像器内には攪拌棒１４１が配設されてい
る。現像スリーブ内にはマグネットローラー１０４が現
像スリーブ１０２と同心的に固定、配設されている。但
し、現像スリーブ１０２は回転可能である。マグネット
ローラー１０４には図示の如く複数の磁極が具備されて
おり、Ｓ₁は現像、Ｎ₁はトナーコート量規制、Ｓ₂はト
ナーの取り込み／搬送、Ｎ₂はトナーの吹き出し防止に
影響している。現像スリーブ１０２に付着して搬送され
る磁性トナー量を規制する部材として、弾性ブレード１
０３が配設され弾性ブレード１０３の現像スリーブ１０
２に対する当接圧により現像領域に搬送されるトナー量
が制御される。現像領域では、感光ドラム１００と現像
スリーブ１０２との間に直流及び交流現像バイアスが印
加され、現像スリーブ上トナーは静電潜像に応じて感光
ドラム１００上に飛翔し可視像となる。

【０１５７】

【実施例】以下、本発明を製造例及び実施例により具体
的に説明するが、これは本発明をなんら限定するもので
はない。尚、以下の配合における部数は全て質量部であ
る。

【０１５８】［結着樹脂の製造例］低分子量重合体（Ｌ１）の製造・スチレン８０部・アクリル酸−ｎ−ブチル１３部・マレイン酸モノブチル５部・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド２部

【０１５９】上記化合物をキシレンを溶媒とした溶液重
合法により低分子重合体Ｌ１を得た。

【０１６０】得られた低分子量重合体Ｌ１のＧＰＣの測
定を行ったところ、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１１００
０、ピーク分子量＝８９００だった。

【０１６１】高分子量重合体（Ｈ１）の製造・スチレン８０部・アクリル酸−ｎ−ブチル１７部・マレイン酸モノブチル３部・ジビニルベンゼン０．００５部・２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン０．２部

【０１６２】上記化合物を懸濁重合により高分子量重合
体（Ｈ１）を得た。

【０１６３】得られた高分子量重合体Ｈ１のＧＰＣの測
定を行ったところ、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１７０
万、ピーク分子量＝１００万だった。

【０１６４】上記の低分子量重合体Ｌ１と高分子量重合
体Ｈ１を７０：３０の比率でキシレン溶液中で混合し、
結着樹脂１を得た。

【０１６５】［結着樹脂の製造例２及び３］製造例１の
低分子量重合体Ｌ１における開始剤の量を調節して、表
１に示したような分子量の低分子量重合体Ｌ２とＬ３を
用いる以外は製造例１と同様にして、結着樹脂２及び３
を得た。

【０１６６】［結着樹脂の製造例４及び５］製造例１の
低分子量重合体Ｌ１と高分子量重合体Ｈ１の混合比率を
６０：４０及び８０：２０にする以外は製造例１と同様
にして、結着樹脂４及び５を得た。

【０１６７】［結着樹脂の製造例６及び７］低分子量分
と高分子量分アクリル酸−ｎ−ブチルとマレイン酸モノ
ブチルの量を調節することにより、表１に示したような
酸価にした以外は、製造例１と同様にして、結着樹脂６
及び７を得た。

【０１６８】［結着樹脂の製造例８］・スチレン８０部・アクリル酸−ｎ−ブチル２０部・ジビニルベンゼン０．５部・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド０．３部

【０１６９】上記化合物をキシレンを溶媒とした溶液重
合法により結着樹脂８を得た。

【０１７０】得られた結着樹脂８のＧＰＣの測定を行っ
たところ、重量平均分子量（Ｍｗ）＝２３万、ピーク分
子量＝５万であり、酸価は０．２であった。

【０１７１】

【表１】

【０１７２】（トナー製造例１）・磁性体（平均粒径０．２２μｍ）１００部・結着樹脂１１００部・モノアゾ染料の鉄錯体（負帯電性制御剤）２部・低分子量ポリオレフィン（離型剤）２部

【０１７３】上記材料をブレンダーにて混合し、１３０
℃に加熱した二軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却
した混練物をハンマーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェ
ットミルで微粉砕し、得られた微粉砕物をコアンダ効果
を用いた多分割分級機にて厳密に分級して磁性トナー粒
子を得、得られた磁性トナー粒子に対して熱機械的衝撃
力によって表面処理を行った。表面処理を行った磁性ト
ナー粒子に対し１．８質量％のシリコーンオイルとヘキ
サメチルジシラザンで疎水化処理された一次粒径１２ｎ
ｍの乾式シリカ（処理後のＢＥＴ比表面積１２０ｍ²／
ｇ）と０．２質量％のＰＭＭＡ球状樹脂粒子（一次粒径
０．４μｍ）を添加し、混合機にて混合し磁性トナー１
を得た。

【０１７４】得られた磁性トナーの重量平均粒径は６．
６μｍ、個数平均粒径は５．５μｍ、ＳＦ−１は１４
０、ＳＦ−２は１２７、比表面積は５．３ｍ²／ｃｍ³で
あった。また、トナー粒子の比表面積は１．７ｍ²／ｃ
ｍ³であった。得られた磁性トナーの物性を表２及び３
に示す。本発明においては粒径はコールターカウンター
マルチサイザー（コールター社製）を用いて測定した。

【０１７５】（トナー製造例２〜８）結着樹脂として結
着樹脂２〜８を用いる以外は、トナー製造例１と同様に
してトナー２〜８を得た。得られた磁性トナーの物性を
表２及び３に示す。

【０１７６】（トナー製造例９）無機微粉体として１．
８質量％のシリコーンオイルとヘキサメチルジシラザン
で疎水化処理された一次粒径１２ｎｍの乾式シリカ（Ｂ
ＥＴ比表面積１２０ｍ²／ｇ）と０．５質量％のＰＭＭ
Ａ球状樹脂粒子（一次粒径０．４μｍ）を添加する以外
はトナー製造例１と同様にして、磁性トナー９を得た。
得られた磁性トナーの物性を表２に示す。

【０１７７】（トナー製造例１０及び１１）無機微粉体
としてシリコーンオイルで疎水化された一次粒径約２０
ｎｍの酸化チタン微粒子（ＢＥＴ比表面積１００ｍ²／
ｇ）、一次粒径約２０ｎｍのアルミナ微粒子（ＢＥＴ比
表面積９０ｍ²／ｇ）をそれぞれ０．３質量％を、トナ
ー製造例１で用いた１．８質量％のシリコーンオイルと
ヘキサメチルジシランザンで疎水化処理された一次粒径
１２ｎｍの乾式シリカ（処理後のＢＥＴ比表面積１２０
ｍ²／ｇ）と併用して用いる以外はトナー製造例１と同
様にして、磁性トナー１０及び１１を得た。得られた磁
性トナーの物性を表２に示す。

【０１７８】（トナー製造例１２）トナー製造例１にお
いて熱機械的衝撃による表面処理を行わなかった以外は
同様にして磁性トナー１２を得た。得られた磁性トナー
の物性を表２に示す。

【０１７９】（トナー製造例１３）・磁性体（平均粒径０．２２μｍ）１００部・結着樹脂１１００部・モノアゾ染料の鉄錯体（負帯電性制御剤）２部・低分子量ポリオレフィン（離型剤）２部

【０１８０】上記材料をブレンダーにて混合し、１３０
℃に加熱した二軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却
した混練物をハンマーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェ
ットミルで微粉砕し、得られた微粉砕物をコアンダ効果
を用いた多分割分級機にて厳密に分級して磁性トナー粒
子を得た。得られた磁性トナー粒子に対し０．４質量％
のヘキサメチルジシラザンで疎水化処理された一次粒径
約１６ｎｍの乾式シリカ（処理後のＢＥＴ比表面積１０
０ｍ²／ｇ）を添加し、混合機にて混合し磁性トナー１
３を得た。得られた磁性トナー１３の重量平均粒径は１
２μｍであった。得られた磁性トナーの物性を表２に示
す。

【０１８１】（トナー製造例１４）無機微粉体をトナー
粒子に添加しない以外はトナー製造例１と同様にして、
磁性トナー１４を得た。得られた磁性トナーの物性を表
２に示す。

【０１８２】（トナー製造例１５）・結着樹脂１１００部・カーボンブラック５部・サリチル酸金属化合物２部

【０１８３】上記組成物をエクストルーダーを用い十分
溶融混練後、冷却した混練物を機械的に粗粉砕し、粗砕
物をジェット流を用い衝突板に衝突させて微粉砕し、更
にコアンダ効果を用いた気流分級機で微粉砕物を分級
し、重量平均径が８．２μｍであり、ＳＦ−１が１７
３、ＳＦ−２が１６０の粉砕法の黒トナー粒子を得た。
得られた黒トナー粒子にイソブチルトリメトキシシラン
で疎水化した一次粒径約２０ｎｍの酸化チタン微粒子
（ＢＥＴ比表面積１００ｍ²／ｇ）を２質量％外添し流
動性に優れた黒トナー１５を得た。

【０１８４】上記トナーと平均粒径約５０μｍの樹脂コ
ートフェライトキャリヤをそれぞれ５：９５で混合して
二成分現像剤を調製した。得られたトナーの物性を表２
に示す。

【０１８５】（トナー製造例１６）トナー製造例１５で
得られたトナー粒子を熱機械的衝撃力（処理温度６０
℃）によって表面処理した後、イソブチルトリメトキシ
シランとシリコーンオイルで疎水化した一次粒径約２０
ｎｍの酸化チタン微粒子（ＢＥＴ比表面積１００ｍ²／
ｇ）を２質量％外添し、黒トナー１６を得た。

【０１８６】（トナー製造例１７）トナー製造例１にお
いて、無機微粉体を１．８質量％のシリコーンオイルと
ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理された一次粒径１
２ｎｍの乾式シリカ（処理後のＢＥＴ比表面積１２０ｍ
²／ｇ）と０．５質量％のヘキサメチルジシラザンで疎
水化処理された一次粒径４０ｎｍの乾式シリカ（処理後
のＢＥＴ比表面積４０ｍ²／ｇ）とすることの他は製造
例１と同様にして磁性トナー１７を得た。

【０１８７】上記トナーと平均粒径約５０μｍの樹脂コ
ートフェライトキャリヤをそれぞれ５：９５で混合して
二成分現像剤を調製した。得られた各色トナーの物性を
表２に示す。

【０１８８】

【表２】

【０１８９】

【表３】

【０１９０】＜感光体製造例１＞感光体としては直径３
０ｍｍのＡｌシリンダーを基体とした。これに、図３に
示すような構成の層を順次浸漬塗布により積層して、感
光体を作製した。

【０１９１】（１）導電性被覆層：酸化錫及び酸化チタ
ンの粉末をフェノール樹脂に分散したものを主体とす
る。膜厚１５μｍ。

【０１９２】（２）下引き層：変性ナイロン及び共重合
ナイロンを主体とする。膜厚０．６μｍ。

【０１９３】（３）電荷発生層：長波長域に吸収を持つ
アゾ顔料をブチラール樹脂に分散したものを主体とす
る。膜厚０．６μｍ。

【０１９４】（４）電荷輸送層：ホール搬送性トリフェ
ニルアミン化合物をポリカーボネート樹脂（オスワルド
粘度法による分子量２万）に８：１０の質量比で溶解し
たものを主体とし、さらにポリ４フッ化エチレン粉体
（粒径０．２μｍ）を総固形分に対して１０質量％添加
し、均一に分散した。膜厚２５μｍ。水に対する接触角
は９５度であった。

【０１９５】なお、接触角の測定は純水を用い、装置は
協和界面科学（株）、接触角計ＣＡ−ＤＳ型を用いた。

【０１９６】＜感光体製造例２＞感光体製造例１でポリ
４フッ化エチレン粉体を添加しないで同様に感光体を作
製した。水に対する接触角は７４度であった。

【０１９７】＜感光体製造例３＞感光体は、電荷発生層
までは感光体製造例１に準じて作製した。電荷輸送層
は、ホール搬送性トリフェニルアミン化合物をポリカー
ボネート樹脂に１０：１０の質量比で溶解したものを用
いた。膜厚２０μｍ。さらにその上に保護層として、同
じ材料を５：１０の質量比で溶解した構成物にポリ４フ
ッ化エチレン粉体（粒径０．２μｍ）を総固形分に対し
て３０％添加し、均一に分散したものを用い、電荷輸送
層の上にスプレーコートした。膜厚５μｍ。水に対する
接触角は１０２度であった。

【０１９８】実施例１画像形成装置として、概ね図１及び図２に示されるもの
を用いた。

【０１９９】静電潜像担持体として感光体製造例３の有
機感光体（ＯＰＣ）ドラムを用い暗部電位Ｖ_d＝−７０
０Ｖ，明部電位Ｖ_L＝−２１０Ｖとした。感光ドラムと
現像スリーブとの間隙を３００μｍとし、トナー担持体
として下記の構成の層厚約７μｍ、ＪＩＳ中心線平均粗
さ（Ｒａ）０．８μｍの樹脂層を、表面が鏡面である直
径１６φのアルミニウム円筒上に形成した現像スリーブ
を使用し、現像磁極９５ｍＴ（９５０ガウス）、トナー
規制部材として厚み１．０ｍｍ、自由長１０ｍｍのウレ
タンゴム製ブレードを１４．７Ｎ／ｍ（１５ｇ／ｃｍ）
の線圧で当接させた。

【０２００】フェノール樹脂１００部グラファイト（粒径約７μｍ）９０部カーボンブラック１０部

【０２０１】次いで、現像バイアスとして直流バイアス
成分Ｖ_dc＝−５００Ｖ，重畳する交流バイアス成分Ｖ
_P-P＝１２００Ｖ，ｆ＝２０００Ｈｚを用いた。また、
現像スリーブの周速は感光体周速（４８ｍｍ／ｓｅｃ）
に対して順方向（回転方向としては逆方向）に１５０％
のスピード（７２ｍｍ／ｓｅｃ）とした。

【０２０２】また、図７のような転写ローラー（導電性
カーボンを分散したエチレン−プロピレンゴム製、導電
性弾性層の体積抵抗値１０⁸Ωｃｍ，表面ゴム硬度２４
°，直径２０ｍｍ，当接圧４９Ｎ／ｍ（５０ｇ／ｃｍ）
を感光体周速（４８ｍｍ／ｓｅｃ）に対して等速とし、
転写バイアスとして＋２０００Ｖを印加し、トナーとし
て磁性トナーＡを使用し、２３℃，６５％ＲＨ環境下で
画出しを行なった。転写紙としては７５ｇ／ｍ²の紙を
使用した。

【０２０３】この時の感光体から転写材への転写効率は
９８％と高い転写効率を示し、文字やラインの転写中抜
けもなく、画像上に飛び散りのない良好な画像が得られ
た。

【０２０４】なお、本発明において飛び散りの評価は、
グラフィカルな画像の画質に関わる微細な細線での飛び
散り評価であり、文字やラインにおける飛び散りよりも
より飛び散りやすい１００μｍ幅ラインでの飛び散り評
価である。

【０２０５】また、転写性はベタ黒の感光体上の転写ト
ナーをマイラーテープにより、テーピングしてはぎ取
り、紙上に貼ったもののマクベス濃度から、テープのみ
を貼ったもののマクベス濃度を差し引いた数値で評価し
た。

【０２０６】さらに、連続で６０００枚まで画出し、感
光体削れ量を膜厚計で測定したところ、削れ量は０〜１
μｍと非常に少なかった。

【０２０７】さらに、３０℃，８０％ＲＨの高温環境
で、連続２０００枚の画出しをして、感光体表面及びト
ナー担持体へのトナーの融着を評価したところ、感光体
融着は発生しなかった。

【０２０８】また、トナー担持体に対する融着も発生し
なかった。

【０２０９】実施例２潜像保持体として感光体製造例１のＯＰＣドラムを使用
した以外は実施例１と同様の装置・条件で画出しを行っ
た。その結果、感光体から転写材への転写効率は９６％
と高い転写率を示し、文字やラインの転写中抜けもな
く、画像上に飛び散りのない良好な画像が得られた。感
光体融着は発生しなかった。また、トナー担持体に対す
る融着も発生しなかった。

【０２１０】比較例１黒トナーとしてトナー製造１３のトナー１３を使用する
以外は、実施例２と同様の装置・条件で画出しを行っ
た。その結果、感光体から転写材への転写効率は８８％
となり、トナーの利用効率が低かった。また、やや文字
やラインの転写中抜けが目立つ画像であった。感光体融
着は発生しなかった。また、トナー担持体に対する融着
も発生しなかった。

【０２１１】実施例３〜１２トナーとして、トナー製造例２〜１１のトナー２〜１１
を用いる以外は実施例２と同様の装置・条件で画出しを
行った。実施例２と同様に、転写効率のよい、文字やラ
インの転写中抜けもなく、画像上に飛び散りのない良好
な画像が得られた。感光体融着及び、トナー担持体融着
に関してはその結果を表４に示す。

【０２１２】

【表４】

【０２１３】比較例２トナーとしてトナー製造例１２のトナー１２を用いる以
外は実施例２と同様の装置・条件で画出しを行った。そ
の結果、実施例２と同様に、転写効率のよい、文字やラ
インの転写中抜けもなく、画像上に飛び散りのない良好
な画像が得られた。しかし、感光体融着が１０００枚で
感光体表面に認められ、２０００枚では画像上に現れ
た。

【０２１４】２０００枚時に確認したところトナー担持
体端部に少量の融着が見られた。

【０２１５】比較例３黒トナーとしてトナー製造例１３のトナー１３を使用
し、静電潜像担持体として感光体製造例２のＯＰＣドラ
ムを使用した以外は比較例１と同様の装置・条件で画出
しを行った。その結果、感光体から転写材への転写効率
は８６％となり実施例１に比べ転写効率が悪く、やや文
字やラインの転写中抜けが多く、飛び散りが非常に多い
画像であった。

【０２１６】感光体融着は発生しなかった。また、トナ
ー担持体に対する融着も発生しなかった。

【０２１７】比較例４黒トナーとして磁性トナー１３のかわりに製造例１４の
トナー１４を使用する以外は比較例３と同様におこなっ
た。その結果、転写効率が７０％未満と低く、また、ラ
インが細く、文字やラインの転写中抜けの多い、飛び散
った貧弱な画像であった。

【０２１８】感光体融着は発生しなかった。２０００枚
時に確認したところトナー担持体端部に融着が見られ
た。

【０２１９】実施例１３黒トナーとしてトナー製造例１６のトナー１６を用いて
二成分磁気ブラシ現像を行った以外は実施例２と同様の
装置・条件で画出しを行なった。その結果、実施例２と
同様に、転写効率のよい、文字やラインの転写中抜けも
なく、画像上に飛び散りのない良好な画像が得られた。
また、感光体融着はなかった。また、トナー担持体に対
する融着も発生しなかった。

【０２２０】比較例５トナーとしてトナー製造例１５のトナー１５を用いる以
外は、実施例１４と同様の装置・条件で画出しを行なっ
た。その結果、感光体から転写材への転写効率は８５％
となりトナーの利用効率が低かった。感光体融着はなか
った。また、トナー担持体に対する融着も発生しなかっ
た。

【０２２１】実施例１４トナーとしてトナー製造例１７のトナー１７を用いるこ
と以外は実施例１と同様の装置・条件で画出しを行っ
た。この時の感光体から転写材への転写効率は９８％と
高い転写効率を示し、文字やラインの転写中抜けもな
く、画像上に飛び散りの無い良好な画像が得られた。

【０２２２】

【発明の効果】本発明によれば、少なくとも結着樹脂中
に着色剤が分散されたトナー粒子と無機微粉体を有する
トナーであり、該トナーの画像解析装置で測定した形状
係数ＳＦ−１の値が１１０＜ＳＦ−１≦１８０であり、
形状係数ＳＦ−２の値が１１０＜ＳＦ−２≦１４０であ
り、比Ｂ／Ａの値が１．０以下であり、該トナーのＢＥ
Ｔ法によって測定された単位体積あたりの比表面積Ｓｂ
（ｍ²／ｃｍ³）と、トナーを真球と仮定した際の重量平
均粒径から算出した単位体積あたりの比表面積Ｓｔ（ｍ
²／ｃｍ³）の関係が下記条件３．０≦Ｓｂ／Ｓｔ≦７．０Ｓｂ≧Ｓｔ×１．５＋１．５を満足し、結着樹脂のＴＨＦ可溶分のＧＰＣのクロマト
グラムにおいて、分子量３×１０³〜３×１０⁴の領域に
ピークをひとつ有し、且つ、分子量１×１０⁵〜３×１
０⁶の領域にもピーク又はショルダーを有し、結着樹脂
の酸価が５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とす
るトナー及び、静電潜像担持体上に該トナーを用いたト
ナー像を形成する現像工程と、該トナー像を、電圧が印
加されている転写部材を転写材に接触させながら該転写
材上へ転写する転写工程を有する電子写真装置を用いる
画像形成方法を用いることで、高画像濃度・潜像再現性
を保持しつつ、転写中抜け及び転写効率を向上すること
が可能となる。さらに、高品位で鮮鋭な画像が得られ、
感光体への融着及びトナー担持体への融着が発生しな
い。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に好適な画像形成装置の一例を示す概略
図である。

【図２】一成分現像用現像器の一例を示す概略図であ
る。

【図３】本発明に用いる感光体の構成の一例を示す概略
図である。

【図４】本発明に用いるトナーの帯電量を測定する帯電
量測定装置の概略図である。

【図５】“転写中抜け”のない良好な画像（ａ）および
“転写中抜け”が生じている不良な画像（ｂ）を示す図
である。

【図６】形状係数ＳＦ−１，ＳＦ−２における、本発明
の範囲を示す図である。

【図７】当接転写部材の一例を示す概略図である。

【符号の説明】

１００感光体（静電潜像担持体）１０２現像スリーブ（トナー担持体）１０３当接ブレード１０４マグネットローラー１１４転写帯電ローラー１１６クリーナー１１７一次帯電ローラー１４０現像器１４１撹拌棒

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＧ０３Ｇ 9/08 ３７５Ｇ０３Ｇ 9/08 ３２５ 9/083 １０１ 15/08 ５０７ 15/08 ５０７Ｌ (72)発明者西尾由紀東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者久木元力東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (56)参考文献特開平１−185654（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−279864（ＪＰ，Ａ) 特開平３−259161（ＪＰ，Ａ) 特開平５−188637（ＪＰ，Ａ) 特開平３−152552（ＪＰ，Ａ) 特開平２−284158（ＪＰ，Ａ) 特開平６−289651（ＪＰ，Ａ) 特開平５−6029（ＪＰ，Ａ) 特開平５−323665（ＪＰ，Ａ) 特開平５−2285（ＪＰ，Ａ) 特開平４−73659（ＪＰ，Ａ) 特開平６−313982（ＪＰ，Ａ) 特開平６−67458（ＪＰ，Ａ) 特開平５−204185（ＪＰ，Ａ) 特開平６−67460（ＪＰ，Ａ) 特開平６−273974（ＪＰ，Ａ) 特開平５−2284（ＪＰ，Ａ) 特開平４−274444（ＪＰ，Ａ) 特開平１−309070（ＪＰ，Ａ) 特開平２−10387（ＪＰ，Ａ) 特開平３−50562（ＪＰ，Ａ) 特開平５−188630（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも結着樹脂中に着色剤が分散さ
れたトナー粒子と無機微粉体を有するトナーであり、該
トナーの画像解析装置で測定した形状係数ＳＦ−１の値
が１１０＜ＳＦ−１≦１８０であり、形状係数ＳＦ−２
の値が１１０＜ＳＦ−２≦１４０であり、ＳＦ−２の値
から１００を引いた値ＢとＳＦ−１の値から１００を引
いた値Ａとの比Ｂ／Ａの値が１．０以下であり、該トナ
ーのＢＥＴ法によって測定された単位体積あたりの比表
面積Ｓｂ（ｍ²／ｃｍ³）と、トナーを真球と仮定した際
の重量平均粒径から算出した単位体積あたりの比表面積
Ｓｔ（ｍ²／ｃｍ³）の関係が下記条件３．０≦Ｓｂ／Ｓｔ≦７．０Ｓｂ≧Ｓｔ×１．５＋１．５を満足し、結着樹脂のＴＨＦ可溶分のＧＰＣのクロマト
グラムにおいて、分子量３×１０³〜３×１０⁴の領域に
ピークをひとつ有し、且つ、分子量１×１０⁵〜３×１
０⁶の領域にもピーク又はショルダーを有し、結着樹脂
の酸価が５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とす
るトナー。
【請求項２】該結着樹脂の低分子量分（ＧＰＣのクロ
マトグラムにおける５×１０⁴未満の領域）の割合（Ｗ
Ｌ）と高分子量分（ＧＰＣのクロマトグラムにおける５
×１０⁴以上の領域）の割合（ＷＨ）の比がＷＬ：ＷＨ＝５０：５０〜９０：１０であることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項３】該結着樹脂がスチレン系重合体であるこ
とを特徴とする請求項１又は２に記載のトナー。
【請求項４】該結着樹脂の高分子量分が多官能性重合
開始剤を少なくとも用いた重合体であることを特徴とす
る請求項１乃至３のいずれかに記載のトナー。
【請求項５】該結着樹脂のＴｇが５５℃〜７５℃であ
ることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の
トナー。
【請求項６】該トナーが結着樹脂１００質量部に対
し、磁性体３０〜２００質量部を含する磁性トナーであ
ることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の
トナー。
【請求項７】該トナーの画像解析装置で測定したＳＦ
−１の値が１２０〜１６０であり、かつＳＦ−２の値が
１１５〜１４０であることを特徴とする請求項１乃至６
のいずれかに記載のトナー。
【請求項８】該トナーに含有される無機微粉体がチタ
ニア，アルミナ，シリカあるいはその複酸化物の中から
選ばれる１種以上の無機微粉体であることを特徴とする
請求項１乃至７のいずれかに記載のトナー。
【請求項９】該トナーに含有される無機微粉体が疎水
化処理されているものであることを特徴とする請求項１
乃至８のいずれかに記載のトナー。
【請求項１０】該トナーに含有される疎水化無機微粉
体が少なくともシリコーンオイルで処理したものである
ことを特徴とする請求項９に記載のトナー。
【請求項１１】該トナーに含有される該無機微粉体
は、一次粒径が３０ｎｍ以下であり、かつ該トナーは、
３０ｎｍを超える微粉体をさらに有していることを特徴
とする請求項１乃至１０のいずれかに記載のトナー。
【請求項１２】該３０ｎｍを超える微粉体は、無機微
粉体であることを特徴とする請求項１１に記載のトナ
ー。
【請求項１３】該３０ｎｍを超える微粉体は、樹脂微
粉体であることを特徴とする請求項１１に記載のトナ
ー。
【請求項１４】該３０ｎｍを超える微粉体は、実質的
に球形であることを特徴とする請求項１１乃至１３のい
ずれかに記載のトナー。
【請求項１５】該トナー粒子のＢＥＴ法によって測定
された体積あたりの比表面積が１．２〜２．５ｍ²／ｃ
ｍ³であることを特徴とする請求項１乃至１４のいずれ
かに記載のトナー。
【請求項１６】該トナー粒子の１ｎｍ〜１００ｎｍの
細孔の積算細孔面積比率曲線から求めた６０％細孔半径
が３．５ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至
１５のいずれかに記載のトナー。
【請求項１７】静電潜像担持体上にトナー像を形成す
る現像工程と、該トナー像を、電圧が印加されている転
写部材を転写材に接触させながら該転写材上へ転写する
転写工程を有する電子写真装置を用いる画像形成方法に
おいて、該トナーは少なくとも結着樹脂中に着色剤が分散された
トナー粒子と無機微粉体を有するトナーであり、該トナ
ーの画像解析装置で測定した形状係数ＳＦ−１の値が１
１０＜ＳＦ−１≦１８０であり、形状係数ＳＦ−２の値
が１１０＜ＳＦ−２≦１４０であり、ＳＦ−２の値から
１００を引いた値ＢとＳＦ−１の値から１００を引いた
値Ａとの比Ｂ／Ａの値が１．０以下であり、該トナーの
ＢＥＴ法によって測定された単位体積あたりの比表面積
Ｓｂ（ｍ²／ｃｍ³）と、トナーを真球と仮定した際の重
量平均粒径から算出した単位体積あたりの比表面積Ｓｔ
（ｍ²／ｃｍ³）の関係が下記条件３．０≦Ｓｂ／Ｓｔ≦７．０Ｓｂ≧Ｓｔ×１．５＋１．５を満足し、結着樹脂のＴＨＦ可溶分のＧＰＣのクロマト
グラムにおいて、分子量３×１０³〜３×１０⁴の領域に
ピークをひとつ有し、且つ、分子量１×１０⁵〜３×１
０⁶の領域にもピーク又はショルダーを有し、結着樹脂
の酸価が５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とす
る画像形成方法。
【請求項１８】該結着樹脂の低分子量分（ＧＰＣのク
ロマトグラムにおける５×１０⁴未満の領域）の割合
（ＷＬ）と高分子量分（ＧＰＣのクロマトグラムにおけ
る５×１０⁴以上の領域）の割合（ＷＨ）の比がＷＬ：ＷＨ＝５０：５０〜９０：１０であることを特徴とする請求項１７に記載の画像形成方
法。
【請求項１９】該結着樹脂がスチレン系重合体である
ことを特徴とする請求項１７又は１８に記載の画像形成
方法。
【請求項２０】該結着樹脂の高分子量分が多官能性重
合開始剤を少なくとも用いた重合体であることを特徴と
する請求項１７乃至１９のいずれかに記載の画像形成方
法。
【請求項２１】該結着樹脂のＴｇが５５℃〜７５℃で
あることを特徴とする請求項１７乃至２０のいずれかに
記載の画像形成方法。
【請求項２２】該トナーが結着樹脂１００質量部に対
し、磁性体３０〜２００質量部を含する磁性トナーであ
ることを特徴とする請求項１７乃至２１のいずれかに記
載の画像形成方法。
【請求項２３】該トナーの画像解析装置で測定したＳ
Ｆ−１の値が１２０〜１６０であり、かつＳＦ−２の値
が１１５〜１４０であることを特徴とする請求項１７乃
至２２のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２４】該トナーに含有される無機微粉体がチ
タニア，アルミナ，シリカあるいはその複酸化物の中か
ら選ばれる１種以上の無機微粉体であることを特徴とす
る請求項１７乃至２３のいずれかに記載の画像形成方
法。
【請求項２５】該トナーに含有される無機微粉体が疎
水化処理されているものであることを特徴とする請求項
１７乃至２４のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２６】該トナーに含有される疎水化無機微粉
体が少なくともシリコーンオイルで処理したものである
ことを特徴とする請求項２５に記載の画像形成方法。
【請求項２７】該トナーに含有される該無機微粉体
は、一次粒径が３０ｎｍ以下であり、かつ該トナーは、
３０ｎｍを超える微粉体をさらに有していることを特徴
とする請求項１７乃至２６のいずれかに記載の画像形成
方法。
【請求項２８】該３０ｎｍを超える微粉体は、無機微
粉体であることを特徴とする請求項２７に記載の画像形
成方法。
【請求項２９】該３０ｎｍを超える微粉体は、樹脂微
粉体であることを特徴とする請求項２７に記載の画像形
成方法。
【請求項３０】該３０ｎｍを超える微粉体は、実質的
に球形であることを特徴とする請求項２７乃至２９のい
ずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３１】該トナー粒子のＢＥＴ法によって測定
された体積あたりの比表面積が１．２〜２．５ｍ²／ｃ
ｍ³であることを特徴とする請求項１７乃至３０のいず
れかに記載の画像形成方法。
【請求項３２】該トナー粒子の１ｎｍ〜１００ｎｍの
細孔の積算細孔面積比率曲線から求めた６０％細孔半径
が３．５ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１７乃
至３１のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３３】該静電潜像担持体の表面の接触角が８
５度以上であることを特徴とする請求項１７乃至３２の
いずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３４】該静電潜像担持体の表面にフッ素を含
む物質を含有することを特徴とする請求項１７乃至３３
のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３５】該静電潜像担持体の表面のフッ素を含
む物質が、フッ素を含む微粉体であることを特徴とする
請求項３４に記載の画像形成方法。