JP3300874B2

JP3300874B2 - 静電荷像現像用トナー及び画像形成方法

Info

Publication number: JP3300874B2
Application number: JP3885496A
Authority: JP
Inventors: 貴重粕谷; 寛遊佐; 雅一郎片田; 尚邦小堀; 修田村
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1995-02-01
Filing date: 1996-02-01
Publication date: 2002-07-08
Anticipated expiration: 2016-02-01
Also published as: JPH09146296A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真又は静電
印刷の如き画像形成方法において、静電荷像を現像する
為の静電荷像現像用トナー及び該トナーを使用する画像
形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法としては米国特許第２，２９
７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報及
び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載されているよ
うに多数の方法が知られている。一般には光導電性物質
を利用し、種々の手段により感光体上に静電荷像を形成
し、次いで該静電荷像をトナーを用いて現像してトナー
像を形成し、必要に応じて紙の如き転写材にトナー像を
転写した後、加熱、圧力、加熱加圧あるいは溶剤蒸気等
により定着し複写物又はプリントを得るものである。さ
らに転写されずに感光体上に残ったトナーは種々の方法
でクリーニングされ、その後に上述の工程が繰り返され
る。

【０００３】近年このような複写装置又はプリンタは小
型化、軽量化そして高速化、高信頼性が厳しく追求され
てきている。

【０００４】更には、画質として高精細及び高画質が求
められており、その結果トナーに要求される性能もより
高度になってきている。

【０００５】定着工程においても、ウエイト時間が短く
低消費電力である定着方法を実現するために、トナーと
しては低温定着性を求めた設計となってきている。

【０００６】最近、直流電圧と交流電圧を重畳した電圧
を帯電部材に、たとえば電子写真感光体等のような被帯
電体に当接させて帯電を行う接触帯電方法（ローラー、
ブラシ、ブレード等）が多く提案されており、従来のコ
ロナ帯電方法に比較して低い印加電圧を使用し得る。オ
ゾンの発生が少ない等といった利点を有している。この
接触帯電方法によると、たとえば図２に図示するよう
に、電子写真感光ドラム１に帯電部材である帯電ローラ
ー２を接触従動回転させ、交流電圧Ｖ_acと直流電圧Ｖ_dc
とを重畳した電圧（Ｖ_ac＋Ｖ_dc）を帯電ローラーに印加
することにより感光ドラムを均一に帯電することができ
る。

【０００７】しかしながら、このような帯電部材が電子
写真感光体と接触した系においては、クリーナーをすり
抜けたトナーによるドラム融着、更には、トナーから遊
離した外添剤がドラム上に付着し核となるフィルミング
が問題となる。特に複写プロセスが高速になる程、厳し
く、トナーとしても、より定着性を求めた設計をした場
合不利となる。

【０００８】一方、転写工程においては、静電荷像担持
体に形成したトナー像を、紙を主とするシート状の転写
材に静電的に転写する工程を含む画像形成装置におい
て、回転円筒状，無端ベルト状など無端状に走行する静
電荷像担持体を使用し、バイアスを印加した転写装置を
これに圧接してこれら両者間に転写材を通過させて、静
電荷像担持体側のトナー像を転写材に転写するようにし
た装置が、特開昭５９−４６６６４号公報に提案されて
いる。

【０００９】このような装置は、従来から広く実用され
ているコロナ放電を利用した転写手段に比して、転写ロ
ーラーの静電荷像担持体への圧接力を調整することによ
って転写材の静電荷像担持体への吸着領域を拡大するこ
とができ、転写材料を転写部位において積極的に押圧支
持する。このため、転写材搬送手段による同期不良や転
写材に存在するループ又はカールによる転写ずれを生ず
るおそれが少なく、近来におけるこの種の画像形成装置
の小型化にともなう転写材搬送路の短縮化，像担持体の
小径化などの要請にも対応しやすい。

【００１０】しかしながら、反面、当接により転写を行
う装置においては、当接部位より転写電流が供給される
ため、ある程度の圧力を転写装置に加圧する必要があ
る。当接圧が加えられた場合、静電荷像担持体上のトナ
ー像にも、圧力が加わり凝集が起こる。

【００１１】さらに、静電荷像担持体表面が樹脂で構成
されている場合には、トナー凝集物と静電荷像担持体と
の間でも密着が発生し、その結果、トナーが静電荷像担
持体表面や転写装置の当接部材表面に固着する現象が起
こる場合がある。

【００１２】そのような現象が起こると、静電荷像担持
体の静電荷像形成に欠損が生じたり、転写抜けが生じて
しまい、欠陥のある画像複写を行なうことになってしま
う。

【００１３】一般にトナーは、熱ローラーや放射加熱に
よる熱溶融定着、又は、加圧ローラーによる圧力定着に
より転写材へ定着を行なうが、熱量や圧力は経済性や装
置構造上の安全性・設計容易性を考慮すると小さい方が
好ましく、それに応じてトナーの成分としても溶融粘度
が低い、融点が低い、圧力降伏点が小さい軟らかい成分
を含む傾向になる。逆に耐久強度や定着オフセットの面
では、トナー中に堅い成分を含有することも重要であ
る。

【００１４】このような相反する要素を満足するため
に、トナーを構成するバインダー樹脂は、その分子量分
布において、軟らかい部分と堅い部分とを併せて含有す
ることが有利な場合が多い。しかし、このようなトナー
の傾向は、当接部材を用いる転写装置での前述の如き問
題点を顕著にする可能性が大きいものであり、転写装置
とトナーとの適用性を考慮した設計上、困難なものとな
りやすい。

【００１５】更には、近年求められている高速化、高画
質化あるいは、装置の簡易化によるクリーニング工程の
排除等、高転写性の高いトナー設計が求められている。
定着性が良好でかつ上述の問題点を克服するトナー設計
が求められている。

【００１６】一方、トナーとしては、高画質を目的とし
てトナー流動性、帯電特性、耐環境性、各種無機酸化微
粉末の処理が検討されている。

【００１７】例えば、特開昭４９−４２３５４号公報、
同５５−２６５１８号公報において、シリカ等の粉体に
シリコーンオイル処理することにより、特にトナー流動
性を改良することが開示されている。

【００１８】更には特開昭５８−６０７５４号公報に
は、シリコーンオイル処理した湿式シリカを含有するト
ナー、特開昭６１−２７７９６４号公報には、シリコー
ンオイル処理された疎水化度９０％以上のシリカを含有
するトナーが開示され、それぞれトナー流動性、帯電特
性を改良することが示されている。

【００１９】しかしながら、上記構成のトナー外添剤で
は、近年求められている高画質、高転写性、高耐久性、
耐環境特性に対して未だ不十分である。

【００２０】特に、画質面でのカブリの更なる軽減、高
転写性、更には、上述した接触帯電方法あるいは接触転
写方法を導入した際の問題点を解決できない。

【００２１】特開昭６１−２４９０５９号公報には、ト
ナー表面に疎水性シリカとシリコーンオイル処理された
親水性シリカとを担持する磁性トナーが提案され、更に
は、特開平４−２６４４５３号公報には、シリコーンオ
イルで表面処理されたＢＥＴ比表面積１０〜１００ｍ²
／ｇを有する無機酸化物粒子とＢＥＴ比表面積１００ｍ
²／ｇ以上の無機酸化物粒子を有するトナーをＡＣ印加
現像方式に用いることにより、カブリを軽減する方法が
提案されている。

【００２２】しかしながら、上記構成では、上述したも
のと同様、高転写性、更には、上述した接触帯電方法あ
るいは、接触転写方法を導入した際の問題点を良好には
解決できない。更には、高速プリントにおけるトナーの
帯電安定性、環境安定性に問題がある。

【００２３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る従来技術の問題点を大幅に改良し高画質（カブリ軽
減、帯電安定性）、高転写性、高耐久性、環境安定性に
優れた静電荷像現像用トナーを提供することにある。

【００２４】更に本発明の目的は、接触帯電方法あるい
は、接触転写方法を導入した際の問題点（融着、フィル
ミング）を良好に解決する静電荷像現像用トナーを提供
することにある。

【００２５】更に本発明の目的は、装置の高速化におい
てトナーの低温定着性、高耐久性及び帯電安定性を満足
する静電荷像現像用トナーを提供することにある。

【００２６】更に本発明の目的は、帯電の立上がりの速
い静電荷像現像用トナーを提供することにある。

【００２７】本発明の目的は、静電荷像担持体表面上の
フィルミングの発生が抑制されている画像形成方法を提
供することにある。

【００２８】さらに、本発明の目的は、高温高湿環境下
での現像特性が安定している画像形成方法を提供するこ
とにある。

【００２９】さらに、本発明の目的は、静電オフセット
の発生が抑制されている画像形成方法を提供することに
ある。

【００３０】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも重
合体成分及び荷電制御剤を含有している組成物で形成さ
れているトナー粒子を有する静電荷像現像用トナーにお
いて、該トナーの重量平均径が１２．０μｍ以下であ
り、個数分布における粒径４．０μｍ以下の粒子が５０
個数％以下であり、粒径１０μｍ以上の粒子が１０個数
％以下であり、少なくともシリコーンオイルで処理され
ているシリカ粒子Ａと、少なくともシリコーンオイル処
理されているシリカ粒子Ｂとを有し、シリカ粒子Ａの平
均粒径が０．００２〜０．０５μｍであり、シリカ粒子
Ｂの平均粒径が０．５〜５０μｍであり、シリカ粒子Ｂ
の個数分布における粒径１．０μｍ以下の粒子が５０個
数％以下であり、粒径１００μｍ以上の粒子が１０個数
％以下であり、シリカ粒子Ｂの平均粒子径Ｄ_Bが、シリ
カ粒子Ａの平均粒子径Ｄ_Aよりも１０倍以上大きく、シ
リカ粒子Ｂのシリコーンオイル処理量Ｗ_Bがシリカ粒子
Ａのシリコーンオイル処理量Ｗ_Aよりも２倍以上多く、
トナー粒子に対する添加量（重量基準）は、シリカ粒子
Ａの方がシリカ粒子Ｂよりも３倍以上多いことを特徴と
する静電荷像現像用トナーに関する。

【００３１】さらに、本発明は、静電荷像担持体を帯電
し、帯電された静電荷像担持体を露光して静電荷像を形
成し、静電荷像を現像剤で現像してトナー像を形成し、
トナー像を中間転写体を介して、又は、介さずに転写材
へ転写し、転写材上のトナー像を加熱加圧定着する画像
形成方法であり、現像剤は、少なくとも重合体成分及び
荷電制御剤を含有している組成物で形成されているトナ
ー粒子を有する静電荷像現像用トナーを有し、該トナー
の重量平均径が１２．０μｍ以下であり、個数分布にお
ける粒径４．０μｍ以下の粒子が５０個数％以下であ
り、粒径１０μｍ以上の粒子が１０個数％以下であり、
少なくともシリコーンオイルで処理されているシリカ粒
子Ａと、少なくともシリコーンオイル処理されているシ
リカ粒子Ｂとを有し、シリカ粒子Ａの平均粒径が０．０
０２〜０．０５μｍであり、シリカ粒子Ｂの平均粒径が
０．５〜５０μｍであり、シリカ粒子Ｂの個数分布にお
ける粒径１．０μｍ以下の粒子が５０個数％以下であ
り、粒径１００μｍ以上の粒子が１０個数％以下であ
り、シリカ粒子Ｂの平均粒子径Ｄ_Bが、シリカ粒子Ａの
平均粒子径Ｄ_Aよりも１０倍以上大きく、シリカ粒子Ｂ
のシリコーンオイル処理量Ｗ_Bがシリカ粒子Ａのシリコ
ーンオイル処理量Ｗ_Aよりも２倍以上多く、トナー粒子
に対する添加量（重量基準）は、シリカ粒子Ａの方がシ
リカ粒子Ｂよりも３倍以上多いことを特徴とする画像形
成方法に関する。

【００３２】

【発明の実施の形態】本発明者らは、少なくとも重合体
成分及び荷電制御剤を含有しているトナー組成物で形成
されているトナー粒子を有するトナーにおいて、該トナ
ーの重量平均径が１２．０μｍ以下（より好ましくは１
０μｍ以下）であり、個数分布における粒径４．０μｍ
以下の粒子が５０個数％以下（より好ましくは３０個数
％以下）であり、粒径１０μｍ以上の粒子が１０個数％
以下（より好ましくは５個数％以下）であり、少なくと
もシリコーンオイルで処理されているシリカ粒子Ａと、
少なくともシリコーンオイル処理されているシリカ粒子
Ｂとを有し、シリカ粒子Ａの平均粒径が０．ｌμｍ以下
であり、シリカ粒子Ｂの平均粒径が０．５〜５０μｍで
あり、シリカ粒子Ｂの個数分布における粒径１．０μｍ
以下の粒子が５０個数％以下（より好ましくは３０個数
％以下）であり、粒径１００μｍ以上の粒子が１０個数
％以下（より好ましくは５個数％以下）であり、シリカ
粒子Ｂの平均粒子径Ｄ_Bが、シリカ粒子Ａの平均粒子径
Ｄ_Aよりも１０倍以上大きく、シリカ粒子Ｂのシリコー
ンオイル処理量Ｗ_Bがシリカ粒子Ａのシリコーンオイル
処理量Ｗ_Aよりも２倍以上多く、トナー粒子に対する添
加量（重量基準）は、シリカ粒子Ａの方がシリカ粒子Ｂ
よりも３倍以上多いことを特徴とするトナーが、上述し
た目的（特に帯電性、高画質、高転写性、高耐久性）を
達成することを見い出した。

【００３３】ここで、トナーの粒度分布はコールターマ
ルチサイザー（コールター社製）を用いて次の如く測定
する。

【００３４】コールターマルチサイザー（コールター社
製）を用い、個数分布，体積分布を出力するインターフ
ェイス（日科機製）及びＰＣ９８０１パーソナルコンピ
ューター（ＮＥＣ製）を接続し、電解液は１級塩化ナト
リウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。たとえ
ば、ＩＳＯＴＯＮＲ−ＩＩ（コールターサイエンティ
フィックジャパン社製）が使用できる。測定法として
は、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤とし
て界面活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルフォン
酸塩）を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０
ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約
１〜３分間分散処理を行ない前記コールターマルチサイ
ザーによりアパーチャーとして１００μｍアパーチャー
を用いて、２μｍ以上のトナー粒子の体積，個数を測定
して体積分布と個数分布とを算出する。それから、トナ
ーの重量平均粒径を求める。

【００３５】シリカ粒子Ａの平均粒径の測定は、シリカ
粒子Ａの真比重と比表面積より、次式により算出する。

【００３６】

【数３】

【００３７】［式中、ｄは平均粒径（×１０³μｍ）を
示し、ρは真比重（ｇ／ｃｍ³）を示し、Ｓ_BETはＢＥＴ
比表面積（ｍ²／ｇ）を示す。］

【００３８】ＢＥＴ比表面積より算出される平均粒径
は、多孔質体においては不具合であるが、本発明におけ
るオイル処理シリカは、シリカ粒子表面にオイル処理を
することにより、適合が可能となり、電子顕微鏡観察に
よる粒径の測定値とよく一致する。

【００３９】比表面積はＢＥＴ法に従って、比表面積測
定装置オートソーブ１（湯浅アイオニクス社製）を用い
て試料表面に窒素ガスを吸着させ、ＢＥＴ多点法を用い
て比表面積を算出する。

【００４０】場合により、シリカ粒子Ａの平均粒径の測
定は、トナー粒子に添加付着させた場合、走査型電子顕
微鏡（ＳＥＭ）及び透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）の観察
により粒径０．０５μｍ以上の粒子を測定して行っても
良い。

【００４１】本発明におけるシリカ粒子Ｂの粒度分布
は、乾式法のレーザー回折式粒度分布測定装置ＨＥＲＯ
Ｓ（日本電子製）を用いて、０．０５μｍ〜２００μｍ
の範囲を３２対数分割（ｌｏｇ０．０５〜ｌｏｇ２００
の間を３２分割）して測定し、５０％平均径をもって平
均粒径とする。

【００４２】構成としては、トナー粒度分布とオイル処
理されたシリカ粒子Ｂの粒度分布を規定することによ
り、トナーの帯電安定性を向上させ高画質、高耐久性を
トナーに付与している。

【００４３】トナーの平均径、オイル処理されたシリカ
粒子Ａ及びＢの平均径、シリコーンオイル処理量及びト
ナー粒子に対する添加量を規定することにより、帯電安
定性を更に向上させ、更に高転写性を達成している。

【００４４】オイル処理シリカ粒子の粒子径に関して
は、大小粒径差が１０倍以上あるオイル処理シリカ粒子
ＡとＢを使用することが好ましい。

【００４５】オイル処理シリカ粒子Ａとしての好ましい
平均粒径は０．ｌμｍ以下（好ましくは０．００２〜
０．０５μｍ）であり、オイル処理シリカ粒子Ｂの平均
粒径は０．５〜５０μｍ（好ましくは、３〜２０μｍ）
であり、且つ平均粒子径として１０Ａ≧Ｂを満足するこ
とが好ましい。

【００４６】オイル処理シリカ粒子Ａ及びＢの粒径差が
１０倍未満の場合、トナーの流動性、高転写性が低下す
る。

【００４７】トナーの流動性維持とトナー自身の電子写
真感光体からの離型性を粒径の小さなオイル処理シリカ
粒子Ａが確保しており、一方、粒子径の大きなオイル処
理シリカ粒子Ｂをこれに添加することにより、電子写真
感光体表面にオイルを供給すること、更には、立体的に
トナーの付着力を低減させる機能が付与され、双方を併
用することにより、高転写性を良好に維持できる。

【００４８】更には、電子写真感光体表面及び接触部材
に絶えずオイルを供給することにより、接触部材を有し
た電子写真感光体へのトナー融着、外添剤等起因となる
フィルミングを良好に防止できる。

【００４９】そのオイル処理量に関しては、粒径の小さ
なオイル処理シリカ粒子Ａの２倍以上のオイル処理量
を、粒径の大きなオイル処理シリカ粒子Ｂが有すること
が好ましい。

【００５０】オイル処理シリカ粒子Ａのオイル処理量と
しては、処理後のシリカ粒子に対して１〜３０重量％が
好ましく、オイル処理シリカ粒子Ｂのオイル処理として
は、処理後のシリカ粒子に対して３０〜９０重量％（よ
り好ましくは、４０〜６５重量％）が好ましい。

【００５１】上記範囲外でオイル処理量の差がない場
合、高転写性と流動性とを両立することが難しい。

【００５２】トナーに対する添加量（重量比）が、粒子
径の大きなオイル処理シリカ粒子Ｂの３倍以上の量の粒
径の小さなオイル処理シリカ粒子Ａを有することが好ま
しい。トナーに対する添加量がＡ≧３Ｂの関係を満足し
ない場合、トナーの流動性が低下する。

【００５３】オイル処理シリカ粒子Ａのトナーに対する
添加量の好ましい範囲としては、０．３〜３．０重量％
であり、オイル処理シリカ粒子Ｂのトナーに対する添加
量が０．００５〜０．５重量％（より好ましくは０．０
２〜０．３重量％）であることが好ましい。

【００５４】本発明のより好ましい構成としては、粒径
の大きなオイル処理シリカ粒子Ｂの処理オイルの粘度
が、粒径の小さなオイル処理シリカ粒子Ａのオイル粘度
の１０倍以上であることが好ましい。更には、オイル処
理シリカ粒子Ａのオイル粘度が、１〜１０００ｃＳｔで
あり、且つオイル処理シリカ粒子Ｂのオイル粘度が３０
００〜１００，０００ｃＳｔであることが好ましい。上
記範囲内であるとトナーの流動性と転写性が向上する。

【００５５】本発明のより好ましい構成としては、シリ
コーンオイル処理シリカ粒子Ｂの表面におけるシリコー
ンオイルに起因するＳｉ原子と母体シリカに起因するＳ
ｉ原子との原子比（Ｗ₀／Ｗ_S）が、１≦Ｗ₀／Ｗ_S≦１０
であることが好ましい。

【００５６】表面分析手段としては、Ｘ−ｒａｙＰｈ
ｏｔｅｌｅｃｔｒｏｎＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ
（ＸＰＳ）を用いる。

【００５７】本発明においてＳｉ原子比（Ｗ₀／Ｗ_S）は
ＸＰＳにより次の条件で行う。

【００５８】ＸＰＳ測定装置；ＶＧ社製ＥＳＣＡＬＡＢ、２００−Ｘ
型Ｘ線光電子分光装置Ｘ線源；ＭｇＫα（３００Ｗ）分析領域；２×３ｍｍ

【００５９】測定結果から、シリカ成分（ＳｉＯ₂）に
起因するケイ素原子（１０３．７ｅＶ）の存在数と、シ
リコーンオイルに起因するケミカルシフトの異なるケイ
素原子の存在数とを求める。

【００６０】上記原子比は、オイル処理シリカ粒子Ｂの
表面でのオイル量を表わしており、電子写真感光体への
オイルの供給量と相関性があることが知見された。

【００６１】Ｓｉ原子比（Ｗ₀／Ｗ_S）が１未満の場合、
電子写真感光体及びその他接触部材へのオイル供給量が
少なく、逆に１０を超えると流動性が低下する。

【００６２】トナー粒子とシリカ粒子Ａとシリカ粒子Ｂ
とは同極性の摩擦帯電特性を有し、使用時には同極性の
摩擦電荷を有することが現像剤の帯電量を安定化させる
上で好ましい。より好ましくは、トナー粒子がマイナス
の摩擦帯電特性を有し、シリカ粒子Ａ及びＢもマイナス
の摩擦帯電特性を有するのが良い。

【００６３】本発明に用いられるトナー中のシリカは、
ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成されたい
わゆる乾式法又はヒュームドシリカと称される乾式シリ
カ、及び水ガラス等から製造されるいわゆる湿式シリカ
の両方が使用可能である。オイル処理量の多いシリカ粒
子Ｂは、吸油量の大きい表面細孔を多く有する湿式シリ
カが好ましい。粒径の小さなオイル処理シリカＡの母体
としては、表面及びケイ酸微粉体の内部にあるシラノー
ル基が少なく、またＮａ₂Ｏ，ＳＯ ₃ ^2-等の製造残査の
ない乾式シリカの方が好ましい。

【００６４】乾式シリカにおいては製造工程において例
えば、塩化アルミニウム又は塩化チタンなど他の金属ハ
ロゲン化合物をケイ素ハロゲン化合物と共に用いること
によってシリカと他の金属酸化物の複合微粉体を得るこ
とも可能であり、それらも包含する。

【００６５】本発明に用いられるシリカ（特にオイル処
理シリカＡの母体シリカ）は、予め有機表面処理剤等で
処理することが好ましい。有機表面処理剤としては、シ
ランカップリング剤及びシリル化剤が好ましく、一般式ＲｍＳｉＹｎ［式中、Ｒはアルコオキシ基又は塩素原子を示し、ｍは
１〜３の整数を示し、Ｙはアルキル基、ビニル基、グリ
シドキシ基、又はメタクリル基を含む炭化水素基を示
し、ｎは３〜１の整数を示す。］で示される。

【００６６】例えば代表的にはジメチルジクロルシラ
ン，トリメチルクロルシラン，アリルジメチルクロルシ
ラン，アリルフェニルジクロルシラン，ベンジルジメチ
ルクロルシラン，ビニルトリエトキシシラン，γ−メタ
クリルオキシプロピルトリメトキシシラン，ビニルトリ
アセトキシシラン，ジビニルクロルシラン，ジメチルビ
ニルクロルシラン等をあげることができる。

【００６７】更にシリル化剤としては、窒素−ケイ素結
合を有するものが好ましく、例えば、ヘキサメチルジシ
ラザン（ＨＭＤＳ），ｎ−トリメチルシリルイミダゾー
ル，ビス（トリメチルシリル）ウレア，トリメチルシリ
ルアミド，ビストリメチルシリルアセトアミドが示され
る。特に本発明のシリカ粒子Ａに予め処理するものとし
ては、ヘキサメチルジシラザン処理することが疎水化す
るのに適している。

【００６８】上記シリカ微粉体のシランカップリング剤
処理は、シリカ微粉体を撹拌等によりクラウド状とした
ものに気化したシランカップリング剤を反応させる乾式
処理又は、シリカを溶媒中に分散させたシランカップリ
ング剤を滴下反応させる湿式法等、一般に知られた方法
で処理することができる。

【００６９】本発明に使用されるシリコーンオイルは、
一般に次の式で示されるものである。

【００７０】

【化１５】［式中、ＲはＣ₁〜Ｃ₃のアルキル基を示し、Ｒ’は、ア
ルキル、ハロゲン変性アルキル、フェニル又は変性フェ
ニルシリコーンオイル変性基を示し、Ｒ”はＣ₁〜Ｃ₃の
アルキル基又はＣ₁〜Ｃ₃のアルコオキシ基を示す。］

【００７１】例えば、ジメチルシリコーンオイル，アル
キル変性シリコーンオイル，α−メチルスチレン変性シ
リコーンオイル，クロルフェニルシリコーンオイル，フ
ッ素変性シリコーンオイル等があげられる。

【００７２】シリコーンオイル処理の方法は公知の技術
が用いられる。例えばシリカ微粉体とシリコーンオイル
とをヘンシェルミキサーの如き混合機を用いて直接混合
しても良いし、ベースシリカへシリコーンオイルを噴霧
する方法によっても良い。あるいは適当な溶剤にシリコ
ーンオイルを溶解あるいは分散せしめた後、ベースのシ
リカ微粉体とを混合した後、溶剤を除去して処理しても
良い。

【００７３】本発明のより好ましい構成としては、トナ
ーの重合体成分が酸価１以上（好ましくは２以上）を有
することが好ましい。

【００７４】組成物への重合体成分が酸価を有すること
により、本発明の構成のオイル処理シリカとの組み合せ
により、トナーの帯電の立上がり特性がより向上する。

【００７５】更には、高速プリントにおいても帯電安定
性が良好となる。また環境（高温高湿下）におけるトナ
ーの帯電も良好となることを知見した。

【００７６】本発明のトナー組成物は、実質的にＴＨＦ
不溶分を含まないことが好ましい。具体的には、樹脂組
成物基準で５重量％以下、好ましくは３重量％以下であ
ることが好ましい。

【００７７】本発明でのＴＨＦ不溶分とは、トナー中の
樹脂組成物中のＴＨＦ溶媒に対して不溶性となったポリ
マー成分（実質的に架橋ポリマー）の重量割合を示し、
架橋成分を含む樹脂組成物の架橋の程度を示すパラメー
ターとして使うことができる。ＴＨＦ不溶分とは、以下
のように測定された値をもって定義する。

【００７８】トナーサンプル０．５〜１．０ｇを秤量し
（ｗ₁ｇ）、円筒濾紙（例えば東洋濾紙製Ｎｏ．８６
Ｒ）に入れてソックスレー抽出器にかけ、溶媒としてＴ
ＨＦ１００〜２００ｍｌを用いて６時間抽出し、溶媒に
よって抽出された可溶成分をエバポレートした後、１０
０℃で数時間真空乾燥し、ＴＨＦ可溶樹脂成分量を秤量
する（ｗ₂ｇ）。トナー中の磁性体あるいは顔料の如き
樹脂成分以外の成分の重量を（ｗ₃ｇ）とする。ＴＨＦ
不溶分は、下記式から求められる。

【００７９】ＴＨＦ不溶分（％）＝〔｛ｗ₁−（ｗ₃＋ｗ
₂）｝／（ｗ₁−ｗ₃）〕×１００

【００８０】ＴＨＦ不溶分を５重量％を超えて含有する
と、トナーの定着性が低下する。

【００８１】重合体成分のＴＨＦ可溶分ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）のクロマトグラム
において、少なくとも分子量３×１０³〜３×１０⁴（よ
り好ましくは、５×１０³〜２×１０⁴）の領域にメイン
ピークを有し、且つ、分子量１×１０⁵〜３×１０⁶（よ
り好ましくは、５×１０⁵〜１×１０⁶）の領域にサブピ
ークもしくはショルダーを有することが好ましい。

【００８２】ＧＰＣのクロマトグラムにおいて分子量１
００万以上を示す重合体成分の面積比が３〜１０％を示
すことが好ましい。分子量が１００万以上でＴＨＦに可
溶な成分が３〜１０％存在することで、低温定着を阻害
することなく耐オフセット性を向上させると同時に、ト
ナーの高温放置下での保存安定性をも高めることが出来
る。

【００８３】本発明において、重合体成分の分子量分布
は、ＧＰＣによって次の条件で測定される。

【００８４】トナー組成物及び樹脂のＧＰＣ測定条件装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製）カラム：ＫＦ８０１〜７（ショウデックス社製）の７連温度：４０℃ 溶媒：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ．試料：濃度０．０５〜０．６重量％の試料を０．１ｍ
ｌ注入

【００８５】重合体成分は、低分子量重合体（ＧＰＣク
ロマトグラムにおいて分子量５×１０⁴未満の領域）の
酸価（Ａ_VL）と、高分子量重合体（ＧＰＣクロマトグラ
ムにおいて分子量５×１０⁴以上の領域）の酸価
（Ａ_VH）の関係が、Ａ_VL＞Ａ_VH であることが好ましい。さらに好ましくは低分子量重合
体（ＧＰＣクロマトグラムにおいて分子量５×１０⁴未
満の領域）の酸価（Ａ_VL）が２１〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇ
であり、且つ高分子量重合体（ＧＰＣクロマトグラムに
おいて分子量５×１０⁴以上の領域）の酸価（Ａ_VH）が
０．５〜１１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、且つその差の関係
が、１０≦（Ａ_VL−Ａ_VH）≦２７であることがより好ましい。

【００８６】トナー粒子の重合体成分が上記構成の酸価
を有することで、オイル処理シリカとの組み合わせによ
って、トナー帯電特性がより向上する。

【００８７】更に低分子量重合体成分と高分子量重合体
成分を有するトナーの樹脂組成物において、上記に示す
酸価をそれぞれの重合体成分が有することが低温定着
性，耐オフセット性、更には、現像性の向上に最も効果
的であることを見い出した。

【００８８】低温定着性は、低分子量重合体成分のＴｇ
及び分子量分布が支配する。低分子量成分中に酸成分ユ
ニットを有すること、更には高分子量重合体成分の酸価
よりも１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上大きくすることにより、
同Ｔｇ，同分子量分布の酸価が上記範囲外の樹脂組成物
より、低粘度化できることを見い出した。

【００８９】これは、低分子量成分の酸価より高分子量
重合体成分の酸価を１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上低く設定
（酸価０．５〜１１ｍｇＫＯＨ／ｇ）することにより、
低分子量重合体成分と高分子量重合体成分の分子鎖のか
らみ合いをある程度抑制することにより、低温側での低
粘度化、更には高温側での弾性維持を達成し得るものと
考えられる。このことは、高速機における低温定着化，
現像特性の向上につながるものである。

【００９０】一方、その酸価の差が２７を超えると、低
分子量重合体成分と高分子量重合体成分の混合性が低下
し、耐久オフセット性，現像性が低下する。

【００９１】更には、低分子量重合体成分の酸価が２１
ｍｇＫＯＨ／ｇ以上においてトナーの帯電の立ち上がり
性が良好となる。

【００９２】一方、低分子量重合体成分の酸価が３５ｍ
ｇＫＯＨ／ｇを超えると、環境特性、特に高湿下の現像
性が低下する。

【００９３】また、高分子量重合体成分の酸価が０．５
未満の場合では、低分子量成分（酸価２１〜３５ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ）との混合性が低下し、現像性、特にカブリが
発生しやすくなる。

【００９４】また、トナーの樹脂組成物の重合体成分
は、低分子量重合体成分と高分子量重合体成分との関係
において、その混合割合に関して、Ｗ_L：Ｗ_H＝５０：５０〜９０：１０を満足することが好ましい。その理由は、低分子量重合
体成分と高分子量重合体成分の割合が、この範囲である
と、定着性及び耐オフセット性が向上する。低分子量重
合体成分が５０重量％未満であると定着性が低下し、一
方、高分子量重合体成分が１０重量％未満となると耐高
温オフセット性が低下する。

【００９５】更に、これらの混合量と酸価との関係にお
いては、

【００９６】

【数４】

【００９７】本発明においてトナーの重合体成分の低分
子量重合体成分及び高分子量重合体成分の酸価（ＪＩＳ
酸価）は以下の方法により求める。

【００９８】各成分の分取［装置構成］ＬＣ−９０８（日本分析工業株式会社製）ＪＲＳ−８６（同社；リピートインジェクタ）ＪＡＲ−２（同社；オートサンプラー）ＦＣ−２０１（ギルソン社；フラクッションコレクタ）

【００９９】［カラム構成］ＪＡＩＧＥＬ−１Ｈ〜５Ｈ
（直径２０ｍｍ×６００ｍｍ：分取カラム）

【０１００】［測定条件］温度：４０℃ 溶媒：ＴＨＦ流量：５ｍｌ／ｍｉｎ．検出器：ＲＩ

【０１０１】試料は、予め重合体成分以外の成分を分離
しておく。分取方法としては、分子量が５×１０⁴とな
る溶出時間を予め測定し、その前後で低分子量重合体成
分及び高分子量重合体成分を分取する。分取したサンプ
ルから溶剤を除去し酸価測定用試料とする。

【０１０２】酸価（ＪＩＳ酸価）の測定１）試料の粉砕品０．１〜０．２ｇを精秤し、その重さ
をＷ（ｇ）とする。

【０１０３】２）２０ｃｃ三角フラスコに試料を入れ、
トルエン／エタノール（２：１）の混合溶液１０ｃｃを
加え溶解する。

【０１０４】３）指示薬としてフェノールフタレインの
アルコール溶液数滴を加える。

【０１０５】４）０．１規定のＫＯＨのアルコール溶液
を用いてフラスコ内の溶液をビュレットを用いて滴定す
る。この時のＫＯＨ溶液の量をＳ（ｍｌ）とする。同時
にブランクテストをし、この時のＫＯＨ溶液の量をＢ
（ｍｌ）とする。

【０１０６】５）次式により酸価を計算する。

【０１０７】

【数５】

【０１０８】本発明における全酸価の測定は、下記の通
り行う。

【０１０９】全酸価の測定１）試料は予め重合体成分以外の添加物を除去し使用す
る。試料の粉砕品約０．２ｇを精秤し、その重さをｗ′
（ｇ）とする。

【０１１０】２）２０ｃｃ三角フラスコに試料を入れ、
１，４−ジオキサン９ｃｃ、ピリジン３ｃｃ、４−ジメ
チルアミノピリジン６ｍｇを加え１時間溶解する。

【０１１１】３）イオン交換水１．１ｃｃを加え４時間
還流する。その後冷却する。

【０１１２】４）指示薬としてフェノールフタレインの
アルコール溶液１〜２滴を加える。

【０１１３】５）０．１規定のＫＯＨのＴＨＦ溶液を用
いてフラスコ内の溶液をビュレットを用いて滴定する。
この時のＫＯＨ溶液の量をＳ′（ｍｌ）とする。同時に
ブランクテストをし、この時のＫＯＨ溶液量をＢ′（ｍ
ｌ）とする。

【０１１４】６）次式により全酸価を測定する。

【０１１５】

【数６】

【０１１６】ＫＯＨのＴＨＦ溶液としては、ＫＯＨ６．
６ｇをイオン交換水２０ｃｃに加え溶解し、次いでＴＨ
Ｆ７２０ｃｃ、イオン交換水１００ｃｃを加え、その後
撹拌しながらメタノールを透明になるまで加えたものを
用いる。

【０１１７】重合体成分の酸価を調整するモノマーとし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル
酸、クロトン酸の如きアクリル酸及びそのα−或いはβ
−アルキル誘導体；フマル酸、マレイン酸、シトラコン
酸の如き不飽和ジカルボン酸及びそのモノエステル誘導
体又は無水マレイン酸などが挙げられる。このようなモ
ノマーを単独、或いは混合して、他のモノマーと共重合
させることにより所望の酸価の重合体を作ることができ
る。この中でも、特に不飽和ジカルボン酸のモノエステ
ル誘導体を用いることが好ましい。

【０１１８】より具体的には、マレイン酸モノメチル、
マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル、マレイ
ン酸モノオクチル、マレイン酸モノアリル、マレイン酸
モノフェニル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチ
ル、フマル酸モノブチル、フマル酸モノフェニルのよう
なα，β−不飽和ジカルボン酸のモノエステル類；ｎ−
ブテニルコハク酸モノブチル、ｎ−オクテニルコハク酸
モノメチル、ｎ−ブテニルマロン酸モノエチル、ｎ−ド
デセニルグルタル酸モノメチル、ｎ−ブテニルアジピン
酸モノブチルのようなアルケニルジカルボン酸のモノエ
ステル類；フタル酸モノメチルエステル、フタル酸モノ
エチルエステル、フタル酸モノブチルエステルのような
芳香族ジカルボン酸のモノエステル類が挙げられる。

【０１１９】以上のようなカルボキシル基を有するモノ
マーは、結着樹脂（樹脂組成物）の高分子側を構成して
いる全モノマーに対し１〜２０重量％、好ましくは３〜
１５重量％添加することが好ましい。

【０１２０】上記ジカルボン酸のモノエステルモノマー
が好ましい理由としては、該懸濁重合では水系の懸濁液
に対して、溶解度の高い酸モノマーを使用するのは適切
でなく、溶解度の低いエステルの形で用いるのが好まし
いからである。

【０１２１】本発明において、上記のような方法で得ら
れた共重合体中のカルボン酸基及びカルボン酸エステル
基はアルカリ処理を行い、ケン化させても良い。アルカ
リのカチオン成分と反応させて、カルボン酸基或いはカ
ルボン酸エステル基を極性官能基に変えても良い。結着
樹脂の高分子側成分に含金属化合物と反応するカルボキ
シル基が含有されていても、カルボキシル基が無水化
（即ち閉環）された状態にあると、架橋反応の効率が低
下するからである。

【０１２２】このアルカリ処理は、バインダー樹脂製造
後、重合時に使用した溶媒中にアルカリの水溶液として
投入し、撹拌しながら行なえばよい。本発明に用いるこ
とのできるアルカリとしては、Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｌｉ，
Ｍｇ，Ｂａの如きアルカリ金属及びアルカリ土類金属の
水酸化物；Ｚｎ，Ａｇ，Ｐｂ，Ｎｉの如き遷移金属の水
酸化物；アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、ピ
リジウム塩の如き４級アンモニウム塩の水酸化物などが
ある。特に好ましい例として、ＮａＯＨやＫＯＨが挙げ
られる。

【０１２３】上記ケン化反応は、共重合体中のカルボン
酸基及びカルボン酸エステル基の全てに渡って行われる
必要はなく、部分的にケン化反応が進行し、極性官能基
に変わっていればよい。

【０１２４】ケン化反応に用いるアルカリの量は、バイ
ンダー樹脂中の極性基の種類、分散方法、構成モノマー
の種類などにより一概に決定し難いのであるが、バイン
ダー樹脂の酸価の０．０２〜５倍当量であればよい。
０．０２倍当量より少ない場合はケン化反応が十分でな
く、反応によって生じる極性官能基の数が少なくなり、
結果として後の架橋反応性が低下する。逆に５倍当量を
超える場合は、カルボン酸エステル基などの官能基に対
し、悪影響を及ぼす。

【０１２５】樹脂組成物は、保存性の観点から、ガラス
転移温度（Ｔｇ）が５０〜７０℃、好ましくは５５〜６
５℃が良い。Ｔｇが５０℃より低いと高温雰囲気下でト
ナーが劣化しやすく、また、定着時でオフセットが発生
しやすい。Ｔｇが７０℃を超えると、定着性が低下す
る。

【０１２６】樹脂組成物の低分子量重合体成分のＴｇ_L
と高分子量重合体成分のＴｇ_Hの関係は、Ｔｇ_L≧Ｔｇ_H−５（℃）の範囲にあることが好ましい。Ｔｇ_LがＴｇ_H−５未満で
ある場合、現像性が低下する傾向がある。より好ましく
はＴｇ_L≧Ｔｇ_Hがよい。

【０１２７】結着樹脂組成物を製造する方法として、溶
液重合法により高分子量重合体と低分子量重合体を別々
に合成した後にこれらを溶液状態で混合し、次いで脱溶
剤する溶液ブレンド法；押出機の如き混練機により溶融
混練するドライブレンド法；溶液重合法により得られた
低分子量重合体を高分子量重合体を構成するためのモノ
マーに溶解し、懸濁重合を行い、水洗・乾燥し、樹脂組
成物を得る２段階重合法等が挙げられる。しかし、ドラ
イブレンド法では、均一な分散、相溶の点で問題があ
る。２段階重合法だと均一な分散性に利点があるもの
の、低分子量重合体成分を高分子量重合体成分以上に増
量することが困難であり、低分子量重合体成分の存在下
では、本発明に所望の十分な高分子量重合体成分の合成
が困難であるだけでなく、不必要な低分子量重合体成分
が副生成する場合がある。そのため、本発明に適用する
には、該溶液ブレンド法が最も好適である。

【０１２８】樹脂組成物の高分子量重合体成分の合成方
法として本発明に用いることの出来る重合法として、溶
液重合法、乳化重合法や懸濁重合法が挙げられる。

【０１２９】このうち、乳化重合法は、水にほとんど不
溶の単量体（モノマー）を乳化剤で小さい粒子として水
相中に分散させ、水溶性の重合開始剤を用いて重合を行
う方法である。この方法では反応熱の調節が容易であ
り、重合の行われる相（重合体と単量体からなる油相）
と水相とが別であるから停止反応速度が小さく、その結
果重合速度が大きく、高重合度のものが得られる。更
に、重合プロセスが比較的簡単であること、及び重合生
成物が微細粒子であるために、トナーの製造において、
着色剤及び荷電制御剤その他の添加物との混合が容易で
あることから、トナー用バインダー樹脂の製造方法とし
て有利な点がある。

【０１３０】しかし、添加した乳化剤のため生成した重
合体が不純になり易く、重合体を取り出すには塩析の如
き操作が必要で、この不便を避けるためには懸濁重合が
好都合である。

【０１３１】懸濁重合においては、水系溶媒１００重量
部に対して、モノマー１００重量部以下（好ましくは１
０〜９０重量部）で行うのが良い。使用可能な分散剤と
しては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール
部分ケン化物、リン酸カルシウム等が用いられる。水系
溶媒に対するモノマー量で適当量があるが、一般に水系
溶媒１００重量部に対して０．０５〜１重量部の分散剤
が用いられる。重合温度は５０〜９５℃が適当である
が、使用する重合開始剤、目的とするポリマーによって
適宜調整することが好ましい。

【０１３２】本発明に用いられる樹脂組成物の高分子量
重合体成分は、本発明の目的を達成する為に以下に例示
する様な多官能性重合開始剤単独あるいは単官能性重合
開始剤を併用することが好ましい。これによって分子量
が１００万以上でＴＨＦに可溶な成分が３％以上とな
り、耐オフセット性が向上する。

【０１３３】多官能構造を有する多官能性重合開始剤の
具体例としては、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，３−ビス
−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、
２，５−ジメチル−２，５−（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキシン−３、トリス−（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）トリアジン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシシクロヘキサン、２，２−ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シブタン、４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシバレリッ
クアシッド−ｎ−ブチルエステル、ジ−ｔ−ブチルパー
オキシヘキサハイドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチル
パーオキシアゼレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシトリ
メチルアジペート、２，２−ビス−（４，４−ジ−ｔ−
ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−
ｔ−ブチルパーオキシオクタン及び各種ポリマーオキサ
イドの１分子内に２つ以上のパーオキサイド基の如き重
合開始機能を有する官能基を有する多官能性重合開始
剤；ジアリルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパ
ーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシアリルカー
ボネート及びｔ−ブチルパーオキシイソプロピルフマレ
ートの如き１分子内に、パーオキサイド基の如き重合開
始機能を有する官能基と重合性不飽和基の両方を有する
多官能性重合開始剤が挙げられる。

【０１３４】これらの内、より好ましいものは、１，１
−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシ
クロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイド
ロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレー
ト及び２，２−ビス−（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシシクロヘキシル）プロパン、及びｔ−ブチルパーオ
キシアリルカーボネートである。

【０１３５】これらの多官能性重合開始剤は、トナー用
バインダーとして要求される種々の性能を満足する為に
は、単官能性重合開始剤と併用されることが好ましい。
特に該多官能性重合開始剤の半減期１０時間を得る為の
分解温度よりも低いそれを有する重合開始剤と併用する
ことが好ましい。

【０１３６】具体的には、ベンゾイルパーオキシド、
１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）バレレート、ジクミルパーオキシ
ド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシジイソプロ
ピル）ベンゼン、ｔ−ブチルパーオキシクメン、ジ−ｔ
−ブチルパーオキシドの如き有機過酸化物；アゾビスイ
ソブチロニトリル、ジアゾアミノアゾベンゼンの如きア
ゾおよびジアゾ化合物が挙げられる。

【０１３７】これらの単官能性重合開始剤は、前記多官
能性重合開始剤と同時にモノマー中に添加しても良い
が、該多官能性重合開始剤の開始剤効率を適正に保つ為
には、任意の重合条件下で、重合時間が該多官能性重合
開始剤の示す半減期を経過した後に添加するのが好まし
い。

【０１３８】これらの重合開始剤は、効率の点からモノ
マー１００重量部に対し０．０５〜２重量部で用いるの
が好ましい。

【０１３９】樹脂組成物の高分子量重合体成分は、本発
明の目的を達成する為に以下に例示する様な架橋性モノ
マーで架橋されていることが好ましい。

【０１４０】架橋性モノマーとしては主として２個以上
の重合可能な二重結合を有するモノマーが用いられる。
具体例としては、芳香族ジビニル化合物（例えば、ジビ
ニルベンゼン、ジビニルナフタレン等）；アルキル鎖で
結ばれたジアクリレート化合物類（例えば、エチレング
リコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコール
ジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレー
ト、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジアクリレート、及び以上の化合物のアクリレー
トをメタクリレートに代えたもの）；エーテル結合を含
むアルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類（例え
ば、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレ
ングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコー
ルジアクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジ
アクリレート、ポリエチレングリコール＃６００ジアク
リレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、及
び以上の化合物のアクリレートをメタクリレートに代え
たもの）；芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれ
たジアクリレート化合物類〔例えば、ポリオキシエチレ
ン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンジアクリレート、ポリオキシエチレン（４）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジア
クリレート、及び、以上の化合物のアクリレートをメタ
クリレートに代えたもの〕；ポリエステル型ジアクリレ
ート化合物類〔例えば、商品名ＭＡＮＤＡ（日本化
薬）〕が挙げられる。多官能の架橋剤としては、ペンタ
エリスリトールアクリレート、トリメチロールエタント
リアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、テトラメチロールプロパントリアクリレート、テ
トラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエス
テルアクリレート、及び以上の化合物のアクリレートを
メタアクリレートに代えたもの；トリアリルシアヌレー
ト、トリアリルトリメリテート；等が挙げられる。

【０１４１】これらの架橋剤は、他のモノマー成分１０
０重量％に対して、１重量％以下、好ましくは０．００
１〜０．０５重量％の範囲で用いることが好ましい。

【０１４２】これらの架橋性モノマーのうち、トナーの
定着性，耐オフセット性の点から好適に用いられるもの
として、芳香族ジビニル化合物（特にジビニルベンゼ
ン）、芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジ
アクリレート化合物類が挙げられる。

【０１４３】樹脂組成物を構成する高分子量重合体は予
め低分子量ワックスと混合しておくことで、ミクロ領域
での相分離が緩和され、高分子量成分の再凝集が抑制さ
れ、低分子重合体との良好な分散状態が得られるので好
ましい。

【０１４４】本発明に適用し得る低分子量ワックスとし
ては、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワック
ス、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワック
ス、サゾールワックス、パラフィンワックス、高級アル
コール系ワックス、エステルワックス及びこれらの酸化
物やグラフト変性物が挙げられる。

【０１４５】これらの低分子量ワックスは、室温で固体
であり、重量平均分子量は３万以下、好ましくは１万以
下のものが好ましく、添加量としてはバインダー重合体
成分１００重量部に対し、約１〜２０重量部が好まし
い。

【０１４６】これらの低分子量ワックスは、トナー製造
に際し、予めバインダー重合体成分中に添加、混合して
おくことが好ましい。特に、重合体成分の調製時に、低
分子量ワックスと高分子量重合体とを溶剤に予備溶解し
た後、低分子量重合体溶液と混合する方法が好ましい。

【０１４７】重合体溶液の固体濃度は、分散効率、撹拌
時の樹脂の変質防止、操作性を考慮し、５〜７０重量％
以下であることが好ましく、高分子量重合体成分とポリ
オレフィン重合体の予備溶液の固体濃度は５〜６０重量
％、低分子量重合体溶液の固体濃度は５〜７０重量％の
固体濃度であることが好ましい。

【０１４８】高分子量重合体成分と低分子量ワックスを
溶解又は分散させる方法は、撹拌混合により行われ、撹
拌は回分式又は連続式でおこなうのが好ましい。

【０１４９】低分子量重合体溶液を混合する方法は、該
予備溶液の固形分量１００重量部に対して、該低分子量
重合体溶液を１０〜１０００重量部添加し撹拌混合を行
うことが好ましい。この場合、回分式でも連続式でも良
い。

【０１５０】樹脂組成物の溶液混合時に用いる有機溶剤
としては、ベンゼン、トルオール、キシロール、ソルベ
ントナフサ１号、ソルベントナフサ２号、ソルベントナ
フサ３号、シクロヘキサン、エチルベンゼン、ソルベッ
ソ１００、ソルベッソ１５０、ミネラルスピリットの如
き炭化水素系溶剤；メタノール、エタノール、ｉｓｏ−
プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−
ブチルアルコール、ｉｓｏ−ブチルアルコール、アミル
アルコール、シクロヘキサノールの如きアルコール系溶
剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノンの如きケトン系溶剤；酢酸エ
チル、ｎ−酢酸ブチル、セロソルブアセテートの如きエ
ステル系溶剤；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、
ブチルセロソルブ、メチルカルビトールの如きエーテル
系溶剤が挙げられる。これらの中で芳香族、ケトン系、
エステル系の溶剤が好ましい。これらを混合して用いて
も良い。

【０１５１】有機溶剤を除去する方法は、重合体の有機
溶剤溶液を加熱後、常圧下で有機溶剤の１０〜８０重量
％を除去した後、減圧下で、残存溶剤を除去する方法が
好ましい。この時、有機溶剤溶液は、用いた有機溶剤の
沸点以上乃至２００℃以下に保持することが好ましい。
有機溶剤の沸点を下回ると溶剤留去時の効率が悪いだけ
でなく、有機溶剤中の重合体に不必要な剪断力がかかっ
たり、各構成重合体の再分散が促進され、ミクロな状態
での相分離を起こす場合がある。２００℃を超えると重
合体の解重合が進行し、分子切断によるオリゴマーの生
成、モノマーの生成による製品樹脂内への残存モノマー
の混入を招き、電子写真用トナーバインダーとして不適
当なものとなる。

【０１５２】一方、結着樹脂の低分子量重合体成分の合
成方法としては、公知の方法を用いることが出来る。し
かし、塊状重合法では、高温で重合させて停止反応速度
を速めることで、低分子量の重合体を得ることができる
が、反応をコントロールしにくい問題点がある。溶液重
合法では、溶媒によるラジカルの連鎖移動の差を利用し
て、また、重合開始剤量や反応温度を調整することで低
分子量重合体を温和な条件で容易に得ることができ、本
発明で用いる樹脂組成物中の低分子量重合体を得るには
好ましい。重合開始剤使用量を最小限に抑え、重合開始
剤残渣の影響を極力抑えるという点で、加圧条件下での
溶液重合法も好ましい。

【０１５３】高分子量重合体成分を得る為のモノマー及
び、低分子量重合体成分を得る為のモノマーとしては、
次のようなものが挙げられる。

【０１５４】例えばスチレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシ
スチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレ
ン、３，４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、
２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチ
レン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチ
レン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチ
レンの如きスチレン誘導体；エチレン、プロピレン、ブ
チレン、イソブチレンの如きエチレン不飽和モノオレフ
ィン類；ブタジエン、イソプレンの如き不飽和ポリエン
類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、沸化ビ
ニルの如きハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルの如きビニルエステル
類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル
酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル
酸ドデシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミ
ノエチルの如きα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エス
テル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステア
リル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニ
ルの如きアクリル酸エステル類；ビニルメチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル
の如きビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニル
ヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトンの如きビ
ニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン
の如きＮ−ビニル化合物；ビニルナフタリン類；アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドの如
きアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導体が挙げられ
る。これらのビニル系モノマーが単独もしくは２つ以上
で用いられる。

【０１５５】これらの中でもスチレン系共重合体、スチ
レンアクリル系共重合体となるようなモノマーの組み合
わせが好ましい。

【０１５６】低分子量重合体成分及び高分子量重合体成
分の双方が、重合体成分１００重量部中、少なくともス
チレン系重合体成分又はスチレン系共重合体成分を６５
重量部以上含有することが好ましい。このようにスチレ
ン系成分を、それぞれ６５重量部以上含有することによ
り、その混合性が向上する。

【０１５７】本発明のトナーは、磁性酸化鉄粒子を含有
する磁性トナーとしても好ましく使用される。

【０１５８】磁性酸化鉄粒子としては、ケイ素元素を含
有するものがトナー流動性にも優れているので好まし
い。この場合、本発明の構成のオイル処理シリカ粒子と
の組み合わせにおいて、トナーの帯電特性（トナー帯電
の立ち上がり）がより向上する。

【０１５９】磁性トナーに用いる磁性酸化鉄粒子は、結
着樹脂１００重量部に対して、２０〜２００重量部、さ
らに好ましくは３０〜１５０重量部を用いることが良
い。

【０１６０】場合により、磁性酸化鉄粒子は、シランカ
ップリング剤、チタンカップリング剤、チタネート、ア
ミノシラン、有機ケイ素化合物で処理しても良い。

【０１６１】磁性酸化鉄粒子の表面処理に使用されるシ
ランカップリング剤としては、ヘキサメチルジシラザ
ン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、トリ
メチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メチ
ルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、ア
リルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロル
シラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロ
ルエチルトリクロルシラン、β−クロルエチルトリクロ
ルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリオ
ルガノシランメルカプタン、トリメチルシリルメルカプ
タン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメチ
ルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチ
ルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘ
キサメチルジシロキサン、１，３−ジビニルテトラメチ
ルジシロキサン、１，３−ジフェニルテトラメチルジシ
ロキサンが挙げられる。

【０１６２】チタンカップリング剤としては、イソプロ
ポキシチタン・トリイソステアレート、イソプロポキシ
チタン・ジメタクリレート・イソステアレート、イソプ
ロポキシチタン・トリドデシルベンゼンスルホネート、
イソプロポキシチタン・トリスジオクチルホスフェー
ト、イソプロポキシチタントリＮ−エチルアミノエチル
アミナト、チタニウムビスジオクチルピロホスフェート
オキシアセテート、ビスジオクチルホスフェートエチレ
ンジオクチルホスファイト、ジｎ−ブトキシ・ビストリ
エタノールアミナトチタンが挙げられる。

【０１６３】有機ケイ素化合物としては、シリコーンオ
イルが挙げられる。好ましいシリコーンオイルとして
は、２５℃における粘度が３０〜１，０００センチスト
ークスのものが用いられる。例えばジメチルシリコーン
オイル、メチルフェニルシリコーンオイル、α−メチル
スチレン変性シリコーンオイル、クロルフェニルシリコ
ーンオイル、フッ素変性シリコーンオイルが好ましい。

【０１６４】本発明の静電荷像現像用トナーには、非磁
性の着色剤として、従来公知のカーボンブラック、銅フ
タロシアニンの如き顔料または染料などが使用できる。

【０１６５】本発明の静電荷像現像用トナーが負荷電性
トナーの場合、荷電制御剤はモノアゾ染料の金属錯塩；
サリチル酸、アルキルサリチル酸、ジアルキルサリチル
酸またはナフトエ酸の金属錯塩体又は金属塩の如きの負
荷電性制御剤が好ましく用いられる。

【０１６６】負荷電性制御剤としては、以下の化合物が
挙げられる。

【０１６７】

【化１６】

【０１６８】

【化１７】

【０１６９】

【化１８】

【０１７０】前記磁性酸化鉄と組み合せる負荷電性制御
剤として、より効果的なものとして次の３種が挙げられ
る。

【０１７１】

【化１９】

【０１７２】（２）下記式で示される芳香族ヒドロキシ
カルボン酸，芳香族ジオール又は芳香族ジカルボン酸誘
導体と鉄原子との化合物：

【０１７３】

【化２０】

【０１７４】

【０１７５】

【化２１】

【０１７６】［式中、Ｙ¹ 及びＹ² はフェニル基，ナフチ
ル基又はアントリル基を示し、Ｒ¹及びＲ²はハロゲン原
子，ニトロ基，スルホン酸基，カルボキシル基，カルボ
ン酸エステル基，シアノ基，カルボニル基、アルキル
基，アルコキシ基又はアミノ基を示し、Ｒ³及びＲ⁴は水
素原子，アルキル基，アルコキシ基，置換基を有しても
よいフェニル基、置換基を有しても良いアラルキル基又
はアミノ基を示し、Ｒ⁵及びＲ⁶は水素原子又は炭素数１
〜８の炭化水素基を示し、ｋ及びｊは０〜３の整数（同
時に０ではない）を示し、ｍ及びｎは１又は２を示す。

【０１７７】（上記のＹ¹ ，Ｙ² ，Ｒ¹とＲ²，Ｒ³とＲ⁴，
Ｒ⁵とＲ⁶，ｋとｊ，ｍとｎは同一でも異なっていても良
い。）］

【０１７８】（４）特に、下記式

【０１７９】

【化２２】で表わされるモノアゾ系鉄錯体が好ましい。

【０１８０】その詳細は明らかではないが、上記の負荷
電性制御剤と酸価を調整した重合体成分とを用いること
によりトナー像の画質が向上（特にカブリを防止又は抑
制）することが確認されている。

【０１８１】一方、正荷電性制御剤としては、ニグロシ
ン及び脂肪酸金属塩によるニグロシン変性物；トリブチ
ルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフト
スルフォン酸塩，テトラブチルアンモニウムテトラフル
オロボレートの如き四級アンモニウム塩、これらのホス
ホニウム塩の如きオニウム塩及びこれらのレーキ顔料；
トリフェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔料；（レ
ーキ化剤としては、りんタングステン酸，りんモリブデ
ン酸，りんタングステンモリブデン酸，タンニン酸，ラ
ウリン酸，没食子酸，フェリシアン化物，フェロシアン
化物など）；高級脂肪酸の金属塩；ジブチルスズオキサ
イド，ジオクチルスズオキサイド，ジシクロヘキシルス
ズオキサイドの如きジオルガノスズオキサイド；ジブチ
ルスズボレート，ジオクチルスズボレート，ジシクロヘ
キシルスズボレートの如きジオルガノスズボレートが挙
げられる。これらを単独で或いは２種類以上組合せて用
いることができる。

【０１８２】荷電制御剤の使用量は、トナーの帯電量の
点から結着樹脂１００重量部あたり０．１〜５．０重量
部が好ましい。

【０１８３】本発明の静電荷像現像用トナーは、重合体
成分及び着色剤としての顔料、染料又は磁性体、荷電制
御剤、その他の添加剤をボールミルの如き混合機により
充分混合してから加熱ロール、ニーダー、エクストルー
ダーの如き熱混練機を用いて溶融、捏和及び練肉して樹
脂類を互いに相溶せしめた中に着色剤及び荷電制御剤を
分散または溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び厳密な分級
をおこなうことによりトナー粒子を生成することができ
る。

【０１８４】本発明の静電荷像現像用トナーを得るため
の他の方法として、重合法によってトナー粒子を製造す
ることが可能である。この重合法トナーは重合性単量
体、着色剤、荷電制御剤、重合開始剤（更に必要に応じ
て架橋剤及びその他の添加剤）を均一に溶解または分散
せしめて単量体組成物とした後、この単量体組成物を分
散安定剤を含有する水系媒体中に適当な攪拌機を用いて
分散し、同時に重合反応を行わせ、所望の粒径を有する
トナー粒子としたものである。重合法では磁性酸化鉄を
トナー粒子に含有させる場合、あらかじめ磁性酸化鉄を
疎水化処理することが好ましい。

【０１８５】

【実施例】次に、本発明の画像形成方法につて添付図面
を参照しながら説明する。本発明の画像形成方法を実施
するための複写機又はプリンター等の装置の一例として
図１に示す電子写真装置があり、現像手段４には本発明
の現像剤１３が収容されている。トナーは、磁性トナー
又は非磁性トナーである。図１に示す装置以外の画像形
成装置では、トナーとキャリアとを有する二成分系現像
剤を使用する現像手段でも良い。バイアス印加手段３に
より電圧が印加されている帯電手段（例えば、接触帯電
手段である帯電ローラー、帯電ブラシ、帯電ブレード
等）２で静電荷像担持体である感光体（例えば、ＯＰＣ
感光ドラム、アモルファスシリコーン又は多結晶感光ド
ラム等）１の表面を帯電し、露光（例えば、レーザ光又
はハロゲンランプの光）４により静電荷像を感光体１に
形成する。トナー塗布ブレード（例えば、弾性ブレー
ド、磁性ブレード等）６および磁界発生手段（例えば、
磁石）を内包している現像スリーブ７を具備している現
像手段５に収容されている磁性トナーを有する現像剤１
３で、静電荷像を現像する。現像は、正規現像方式又は
反転現像方式を使用する。現像部において、現像スリー
ブ７にバイアス印加手段８により交互バイアス、パルス
バイアス及び／又は直流バイアスが必要により印加され
る。転写材Ｐが搬送されて、転写部にくると、バイアス
印加手段１０により電圧が印加されている転写手段（例
えば、転写ローラー、転写ベルト等）９により転写材Ｐ
の背面（感光体１側とは反対の側）から押圧しながら帯
電することにより、感光体１表面上のトナー像を転写材
Ｐ上へ静電的に転写する。場合により、感光体１上のト
ナー像を図示していない中間転写体（例えば、中間転写
ドラム、中間転写ベルト等）へ転写し、中間転写体から
転写材Ｐへトナー像を転写しても良い。

【０１８６】感光体１から分離された転写材Ｐ上のトナ
ー像は、加熱加圧手段（例えば、加熱加圧ローラー定着
手段等）１２により転写材Ｐに定着される。転写工程後
の感光体１に残留するトナーは、必要によりクリーニン
グ手段（例えば、クリーニングブレード、クリーニング
ローラー、クリーニングブラシ等）１１により感光体１
の表面から除去される。クリーニング後の感光体１は、
再度帯電手段２により帯電工程から始まる工程が繰り返
される。

【０１８７】感光体１は、一般に感光層及び導電性基体
を有し、矢印方向に回動する。トナー担持体である非磁
性円筒を有する現像スリーブ７は、現像部において感光
体１と同方向に進むように回転する。現像スリーブ７の
内部には磁界発生手段である多極永久磁石（マグネット
ロール）が固定支持されている。現像手段５の内部に収
容されている現像剤（磁性トナー）１３は、塗布ブレー
ド６により現像スリーブ７の表面に塗布され、トナー
は、塗布ブレード６及び／又は現像スリーブ７の表面と
の摩擦によってトリボ電荷が付与される。塗布ブレード
６により現像剤層（例えば、厚さ１０〜３０μｍ）は、
均一に現像スリーブ７の表面に塗布される。現像部にお
いて、現像スリーブ７に、例えば、交流バイアスはｆが
２００〜４，０００Ｈｚ、Ｖｐｐが５００〜３，０００
Ｖが印加される。

【０１８８】現像部におけるトナーの移転に際し、感光
体面の静電的力及び交流バイアスまたはパルスバイアス
の作用によってトナーは静電荷像へ移行する。

【０１８９】上記現像スリーブの如き現像剤担持体は、
下記構成を有していることも好ましい。

【０１９０】すなわち、現像剤担持体は基体及び被覆層
を少なくとも有し、該基体表面が該被覆層で被覆されて
おり、該被覆層は、（ｉ）個体潤滑剤，導電剤または個
体潤滑剤と導電剤の混合物と、（ｉｉ）結着樹脂とを含
有する被覆剤で形成されているのが良い。

【０１９１】現像剤担持体上の被覆層に用いる結着樹脂
としては、フェノール樹脂，エポキシ樹脂，ポリカーボ
ネート樹脂の如き樹脂が挙げられる。一般的にトナーに
対し正極性に摩擦帯電を付与する樹脂が結着樹脂として
好ましく使用できる。

【０１９２】このうち、熱硬化性樹脂は製造面，耐久面
より好ましい。トナーの帯電安定性より、フェノール樹
脂が最も好ましく用いられる。フェノール樹脂にはフェ
ノールとホルムアルデヒドから生成され純フェノール樹
脂，エステルガムと純フェノール系樹脂を組み合わせた
変性フェノール樹脂がある。フェノール樹脂は熱硬化反
応により、密な三次元の架橋構造を形成するため、他の
熱硬化性樹脂（ポリウレタン，ポリアミド等）に比べ非
常に硬い塗膜を形成することができることから好ましく
用いられる。

【０１９３】現像剤担持体の基体としては、金属及び合
金化合物が好ましく使用することができる。さらに非金
属の材料も使用することができる。

【０１９４】現像剤担持体（例えば現像スリーブ）を電
極として用いているため、非金属物質（例えばプラスチ
ック成形品）を用いる場合には通電できる構成にしてお
く必要がある。例えば現像剤担持体表面に金属を蒸着に
より吸着させる、導電性を有する樹脂により構成する。

【０１９５】個体潤滑剤はグラファイトが好ましい。グ
ラファイトとしては、天然物，人造品のいずれでも使用
可能である。

【０１９６】グラファイトの粒径は先にも述べたように
形状が鱗片状であり、一概に規定できない。後述するよ
うにサンドミルの如き撹拌手段にて分散する際に形状が
変化することにより、グラファイトの粒径の範囲を示す
ことは困難であるが、本発明においては、グラファイト
の長軸方向（ヘキ壊面方向）の幅として１００μｍ以下
であることが好ましい。

【０１９７】測定方法としては、試料を直接顕微鏡にて
観察する方法が最も好ましい方法である。簡易な方法と
しては、通常の粒度分布計（電気抵抗式，沈降式，遠心
式，レーザー散乱式等）により測定を行ない最大値を求
める方法がある。

【０１９８】グラファイトの黒鉛化度としては、６０％
以上であることが好ましい。黒鉛化度がヘキ壊のしやす
さに影響する特性であり、被膜特性における初期状態と
耐久状態との差に影響すると考えられる特性だからであ
る。

【０１９９】結晶化度の測定方法としては、種々の方法
があるがＸ線回折による評価が一般的であり、再現性が
よい。

【０２００】導電剤は、カーボンブラックが好ましい。
カーボンブラックとしては、ファーネス型，チャンネル
型のいずれも使用可能である。このうち、被膜特性を考
慮して、低抵抗の物質が好ましく、特に、１２０ｋｇ／
ｃｍ²の加圧下における抵抗値が、０．５Ω・ｃｍ以下
のカーボンブラックが好ましい。

【０２０１】カーボンブラックの添加量Ｗは、結着樹脂
１００重量部に対し、式Ｗ＝［｛１００／（カーボンブラック吸油量）｝×１０
０］×ａを満足することが好ましい。

【０２０２】但し、カーボンブラック吸油量は試料１０
０ｇに対するジブチルフタレートの吸油量［ｃｃ／１０
０ｇ］（ＡＳＴＭＮｏ．Ｄ−２４１４−７９）であ
り、係数ａは０．３〜３を示す。数種類のカーボンブラ
ックを併用することも可能であり、その場合の吸油量
は、混合物を実測して求める。

【０２０３】カーボンブラックの添加量は、係数ａが
０．５〜２を満足する添加量がより好ましい。

【０２０４】次いで現像剤担持体の製造方法について述
べる。

【０２０５】被膜剤は結着樹脂可溶な溶剤（例えばフェ
ノール樹脂に対してメタノール，プロピルアルコールの
如きアルコール系溶媒）に固形分として５〜５０ｗｔ％
になるよう被膜剤の原材料を加え、サンドミル，ボール
ミル，アトライターの如き撹拌機で顔料分を分散し、被
膜剤原液を得る。この被膜剤原液に対し溶媒を添加し製
造方法に見合う固形分に調整し塗工液とする。この塗工
液を現像剤担持体基体上に塗布し接触乾燥させた後、加
熱若しくは露光により被膜層を硬化させ、現像剤担持体
を生成する。塗布方法としては、スプレー法，デイッピ
ング法，ローラーコート法，バーコート法，静電塗装法
が用いられる。

【０２０６】次いで、現像剤担持体に用いられる各成分
の構成比について説明する。以下は特に好ましい範囲で
ある。

【０２０７】（グラファイト）／（結着樹脂）の重量比
は２／１〜１／３の範囲で特に好ましい結果を与える。

【０２０８】場合により、被覆層中に球状樹脂粒子をさ
らに添加しても良い。

【０２０９】次に、図４乃至図６に示す装置の各部材に
ついて以下に示す。図４乃至図６において、１は静電荷
像担持体（感光ドラム）を示し、２は帯電器（帯電ロー
ラー）を示し、１４はプロセスカートリッジを示し、１
１はクリーニング手段を示し、１５は露光手段を示し、
１６は現像剤収納容器を示し、５は現像スリーブを示
し、１７は磁界発生手段を示し、６は弾性層厚規制部材
を示し、９は転写手段（転写ローラー）を示し、２０は
ステーを示し、２１は加熱体を示し、２１ａはヒーター
基板を示し、２１ｂは発熱体を示し、２１ｃは表面保護
層を示し、２１ｄは検温素子を示し、２２は定着フィル
ムを示し、２３は加圧ローラーを示し、２４はコイルば
ねを示し、２５はフィルム端部規制フランジを示し、２
６は給電コネクターを示し、２７は断電部材を示し、２
８は入口ガイドを示し、２９は出口ガイド（分離ガイ
ド）を示す。

【０２１０】図４に示すレーザービームプリンターは、
例えば以下の如く使用される。

【０２１１】ＯＰＣ感光体ドラム１（直径２４ｍｍ）
は、矢印の方向に回転し、帯電ローラー２により暗部電
位（Ｖｄ）が、−６００Ｖになる様に均一に帯電され
る。次に露光装置１５により、画像部に露光が行なわ
れ、明部電位（Ｖ ₁）が−１５０Ｖの静電荷像が形成さ
れる。感光体ドラム１と現像スリーブ５（磁石１７内
包）上の現像剤層を非接触に間隙（３００μｍ）を設定
し、交流バイアス（ｆ＝１８００Ｈｚ、Ｖｐｐ＝１２０
０Ｖ）、及び、直流バイアス（Ｖｄｃ＝−４００Ｖ）と
をバイアス印加手段Ｖにより現像スリーブ５に印加しな
がら画像部をネガトナーで現像してトナー像を感光体ド
ラム１上に形成する。得られた該トナー像を転写ローラ
ー９によって転写材上にトナー像を転写し、感光体ドラ
ム１表面上に残ったトナーをクリーニングブレード１１
によりクリーニングする。一方、感光体ドラム１から分
離された転写材Ｐは加熱定着装置Ｈにより転写材Ｐ上の
トナー画像を定着するために加熱定着処理される。以上
の工程を繰り返して画像形成を行っている。例えば、加
熱定着装置Ｈの、加熱体２１の検温素子２１ｄの表面温
度は１３０℃、加熱体２１−加圧ローラー２３間の総圧
は６ｋｇ、加圧ローラーとフィルムのニップは３ｍｍと
し、定着フィルム２２には、転写材との接触面にＰＴＦ
Ｅに導電性物質を分散させた低抵抗の離型層を有する厚
さ５０μｍの耐熱性ポリイミドフィルムを使用する。

【０２１２】次に図７に他の加熱加圧定着手段の概略図
を示す。

【０２１３】７１は装置に固定支持された低熱容量線状
加熱体であって、一例として厚み１．０ｍｍ、幅１０ｍ
ｍ、長手長２４０ｍｍのアルミナ基板７２に抵抗材料７
３を幅１．０ｍｍに塗工したもので、長手方向両端より
通電される。通電はＤＣ１００Ｖの周期２０ｍｓｅｃの
パルス状波形で検温素子７４によりコントロールされた
所望の温度、エネルギー放出量に応じたパルスをそのパ
ルス幅を変化させて与える。略パルス幅は０．５ｍｓｅ
ｃ〜５ｍｓｅｃとなる。

【０２１４】この様にエネルギー，温度制御された加熱
体７１に当接して、図中矢印方向に定着フィルム７５は
移動する。この定着フィルムの一例として厚み２０μｍ
の耐熱フィルム（例えば、ポリイミド，ポリエーテルイ
ミド，ＰＥＳ）に少なくとも画像当接面側にＰＴＦＥ及
びＰＡＦの如き弗素樹脂に導電剤を添加した離型層を１
０μｍコートしたエンドレスフィルムである。一般的に
は総厚１００μｍ以下、より好ましくは４０μｍ未満で
ある。フィルム駆動は駆動ローラー７６と従動ローラー
７７による駆動とテンションにより矢印方向に皺を生じ
ることなく移動する。

【０２１５】７８はシリコーンゴムの如き離型性の良い
ゴム弾性層を有する加圧ローラーで総圧４〜２０ｋｇで
フィルムを介して加熱体を加圧しフィルムと圧接回転す
る。転写材７９上の未定着トナー像８０は、入口ガイド
８１により定着部に導かれ、定着される。

【０２１６】次に、図２を参照しながら接触帯電につい
て説明する。

【０２１７】接触帯電方法において、例えば図２に図示
するように、電子写真感光ドラム１に帯電部材である帯
電ローラー２を接触従動回転させ、交流電圧Ｖ_acと直流
電圧Ｖ_dcとを重畳した電圧（Ｖ_ac＋Ｖ_dc）を帯電ローラ
ー２に印加することにより感光ドラム１を均一に帯電す
ることができる。

【０２１８】帯電ローラー２は導電性を保つ必要があ
り、芯金のまわりに、ＥＰＤＭ、ＮＢＲの如き弾性ゴム
にカーボンを分散させた導電弾性部材を形成したものが
使用される。

【０２１９】接触帯電手段の使用によって通常のコロナ
帯電器よりもオゾンの発生を抑制することが可能である
が、反面、接解帯電手段が感光ドラムに押圧されている
ことによりトナーが感光ドラム表面に付着しやすく、フ
ィルミングが発生しやすくなるが、本発明においては、
シリカ粒子Ａ及びシリカ粒子Ｂが現像剤に含まれている
ことにより、フィルミングの発生を良好に抑制し得る。

【０２２０】次に、図３を参照しながら転写ローラー手
段を使用する転写工程について説明する。

【０２２１】本発明に好ましく用いられる転写装置とし
ては、図３に見られるような転写ローラー、或いはバイ
アスが印加されている転写ベルトが挙げられる。図３は
典型的なこの種の画像形成装置の要部の概略側面図であ
って、図示の装置は、紙面に垂直方向に伸び、矢印Ａ方
向に回転する円筒状の感光ドラム１、これに当接する転
写ローラー９が配設してある。

【０２２２】転写ローラー９は芯金９ａと導電性弾性層
９ｂを有し、導電性弾性層９ｂはカーボンの如き導電材
料を分散させたポリウレタン系樹脂またはエチレン−プ
ロピレン−ジエン系三元共重合体（ＥＰＤＭ）の如き体
積抵抗１０⁶〜１０¹⁰Ω・ｃｍの弾性体でつくられてい
る。芯金９ａには定電圧電源１０によりバイアスが印加
されている。バイアス条件としては、電流値０．１〜５
０μＡ、電圧（絶対値）１００〜５０００Ｖ（好ましく
は５００〜４０００Ｖ）が好ましい。

【０２２３】転写ローラー又は転写ベルトの使用によっ
て通常のコロナ転写器よりもオゾンの発生を抑制するこ
とが可能であるが、反面、トナーの付着によるフィルミ
ングまたは転写されたトナー像の転写中抜けが発生しや
すくなるが、本発明においては、シリカ粒子Ａ及びシリ
カ粒子Ｂが現像剤に含まれていることにより、フィルミ
ング及び転写中抜けの発生を良好に抑制し得る。

【０２２４】以下、具体的実施例によって本発明を説明
するが、本発明は何らこれらに限定されるものではな
い。

【０２２５】オイル処理シリカ（Ａ−１）の製造乾式法で合成されたシリカ微粉末（ＢＥＴ比表面積２０
０ｍ²／ｇ）１００重量部を予めヘキサメチルジシラザ
ン１０重量部によって処理し、次いでジメチルシリコー
ンオイル（１００ｃＳｔ）１０重量部をヘキサンで希釈
したもので処理を行い、その後常温から約２５０℃まで
昇温させ加熱処理を行いオイル処理シリカ（Ａ−１）を
得た。平均粒径は０．０２μｍであった。オイル処理シ
リカ（Ａ−１）は、鉄粉に対して強い負摩擦帯電性を示
した。

【０２２６】オイル処理シリカ（Ｂ−１）の製造湿式法で合成されたシリカ微粉体（比表面積１１０ｍ²
／ｇ）４０重量部を、ジメチルシリコーンオイル（１２
０００ｃＳｔ）６０重量部で処理を行いオイル処理シリ
カ（Ｂ−１）を得た。オイル処理シリカ（Ｂ−１）は、
鉄粉に対して強い負摩擦帯電性を示した。オイル処理シ
リカ（Ｂ−１）の平均粒径は約８μｍであった。

【０２２７】オイル処理シリカ（Ａ−２）〜（Ａ−４）
の製造オイル処理シリカ（Ａ−１）と同様にしてオイル処理シ
リカ（Ａ−２）〜（Ａ−４）を得た。その処方及び物性
を表１に示す。

【０２２８】オイル処理シリカ（Ｂ−２）〜（Ｂ−５）
の製造オイル処理シリカ（Ｂ−１）と同様にしてオイル処理シ
リカ（Ｂ−２）〜（Ｂ−５）を得た。その処方及び物性
を表１に示す。

【０２２９】樹脂組成物の製造例１低分子量重合体（Ｌ−１）の合成４つ口フラスコ内にキシレン３００重量部を投入し、撹
拌しながら容器内を十分に窒素で置換した後、昇温して
還流させた。

【０２３０】この還流下で、スチレン７５重量部、アク
リル酸−ｎ−ブチル１８重量部、マレイン酸モノブチル
７重量部及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド２重
量部の混合液を４時間かけて滴下した後、２時間保持し
重合を完了し、低分子量重合体（Ｌ−１）溶液を得た。

【０２３１】この重合体溶液の一部をサンプリングし、
減圧下で乾燥させ、得られた低分子量重合体（Ｌ−１）
のＧＰＣ、及びガラス転移点（Ｔｇ）の測定を行ったと
ころ、重量平均分子量（Ｍｗ）が９，６００であり、数
平均分子量（Ｍｎ）が６，０００であり、ピーク分子量
（ＰＭｗ）が８，５００であり、Ｔｇが６２℃であり、
酸価が２５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であった。

【０２３２】この時の重合体転化率は９７％であった。

【０２３３】高分子量重合体（Ｈ−１）の合成４つ口フラスコ内に脱気した水１８０重量部とポリビニ
ルアルコールの２重量％水溶液２０重量部を投入した
後、スチレン７０重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル２５
重量部、マレイン酸モノブチル５重量部、ジビニルベン
ゼン０．００７重量部、及び２，２−ビス（４，４−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパ
ン（半減期１０時間温度；９２℃）０．１重量部の混合
液を加え、撹拌し懸濁液とした。

【０２３４】フラスコ内を十分に窒素ガスで置換した
後、８５℃まで昇温して、重合を開始した。同温度に２
４時間保持した後、ベンゾイルパーオキサイド（半減期
１０時間温度；７２℃）０．１重量部を追加添加した。
さらに、１２時間保持して重合を完了した。

【０２３５】得られた高分子量重合体（Ｈ−１）を濾別
し、水洗、乾燥した後、分析したところ、ＴＨＦ不溶分
が５ｗｔ％であり、Ｍｗが１８０万であり、ＰＭｗが１
２０万であり、Ｔｇが６２℃であり、酸価が６であっ
た。

【０２３６】バインダーの製造４つ口フラスコ内に、キシレン１００重量部、上記高分
子量重合体（Ｈ−１）２５重量部、及び低分子量ポリプ
ロピレン（Ｍｗ＝６，０００）４重量部を投入し、昇温
して還流下で撹拌し、予備溶解を行った。この状態で１
２時間保持した後、高分子量重合体（Ｈ−１）と低分子
量ポリプロピレンの均一な予備溶解液（Ｙ−１）を得
た。

【０２３７】この予備溶解液の一部をサンプリングし、
減圧下で乾燥させ、得られた固形分のガラス転移点を測
定したところ、６１℃であった。

【０２３８】一方、別容器に上記低分子量重合体（Ｌ−
１）の均一溶液３００重量部を投入し、還流させた。

【０２３９】上記予備溶解液（Ｙ−１）と低分子量重合
体（Ｌ−１）溶液を還流下で混合した後、有機溶剤を留
去し、得られた樹脂組成物を冷却、固化後粉砕してトナ
ー用樹脂組成物Ｉを得た。

【０２４０】該樹脂組成物Ｉを分析したところ、ＰＭｗ
が１１０万であり、分子量１００万以上の樹脂組成物の
ＧＰＣの分子量分布における面積比は９．２％であり、
Ｔｇが６２．５℃であり、低分子量ポリプロピレンを除
く樹脂組成分のＴＨＦ不溶分は２．１重量％であった。

【０２４１】樹脂組成物の製造例２〜４及び６樹脂組成物の製造例１と同様に、マレイン酸モノブチ
ル、スチレン、アクリル酸ｎ−ブチル量及び重合開始剤
量を調整し、低分子量重合体Ｌ−２〜Ｌ−４を得、高分
子量重合体Ｈ−１を所定量ブレンドして樹脂組成物ＩＩ
〜ＩＶ及びＶＩを得た。その分子量分布等を表２に示
す。

【０２４２】樹脂組成物の製造例５及び７モノマーとしてスチレン及びアクリル酸ｎ−ブチルのみ
を使用することを除いて樹脂組成物の製造例１と同様に
して、低分子量重合体Ｌ−５、更には高分子量重合体Ｈ
−２を得た。これらを所定量ブレンドして樹脂組成物Ｖ
及びＶＩＩを得た。その分子量分布等を表２に示す。

【０２４３】実施例１樹脂組成物Ｉ１００重量部磁性酸化鉄１００重量部下記式に示す負荷電性制御剤２重量部

【０２４４】

【化２３】

【０２４５】上記混合物を、１４０℃に加熱された二軸
エクストルーダで溶融混練し、冷却した混練物をハンマ
ーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェットミルで微粉砕
し、得られた微粉砕粉を固定壁型風力分級機で分級して
分級粉を生成した。さらに、得られた分級粉をコアンダ
効果を利用した多分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジ
ェット分級機）で超微粉及び粗粉を同時に厳密に分級除
去して重量平均粒径（Ｄ４）６．５μｍの負帯電性磁性
トナー粒子を得た。トナー粒子は、個数分布において粒
径４．０μｍ以下のトナー粒子が２２個数％，体積分布
において粒径１０μｍ以上のトナー粒子が０．５体積％
であった。次いで、トナー粒子と表３に示すシリカ粒子
Ａ及びＢとを混合して負荷電性の一成分系磁性現像剤を
調製した。

【０２４６】実施例２〜９，比較例Ａ及び比較例１〜７実施例１と同様、表３及び４に示す構成のトナーＢ〜Ｑ
を有する一成分系磁性現像剤を調製した。トナー粒子の
粒度分布はほぼ実施例１と同等であった。

【０２４７】

【表１】

【０２４８】

【表２】

【０２４９】

【表３】

【０２５０】

【表４】

【０２５１】実施例１０乃至１８，比較例Ｂ及び比較例
８乃至１４上記実施例１〜９，比較例Ａ及び比較例１〜７の一成分
系磁性現像剤（トナーＡ〜Ｑ）をキヤノン製レーザービ
ームプリンターＬＢＰ−Ａ３０９ＧＩＩ（ＯＰＣ感光ド
ラム使用）を１６枚／分から２８枚／分に改造した改造
機を使用して画出し試験をおこなった。

【０２５２】改造機においては、直流バイアス及び交流
バイアスが印加されている帯電ローラーをＯＰＣ感光ド
ラムに線圧４８ｇ／ｃｍ（改造前の線圧３７ｇ／ｃｍ）
で押圧しながらＯＰＣ感光体表面をマイナス電位に帯電
した。現像器の現像スリーブとして、磁石を内包してい
る円筒状アルミニウムの表面にグラファイト及びカーボ
ンブラックを分散したフェノール樹脂層を有する現像ス
リーブを使用し、弾性塗布ブレードを使用してマイナス
の摩擦電荷を有する一成分磁性現像剤を現像スリーブの
上に塗布した。ＯＰＣ感光ドラムに形成されたデジタル
潜像（静電荷像）を反転現象方式で現像して、トナー像
を形成し、トナー像を直流バイアスが印加されている転
写ローラーを使用して転写紙（普通紙）に転写した。転
写ローラーは線圧４３ｇ／ｃｍでＯＰＣ感光ドラムを押
圧するように設置した。次いで、転写紙上のトナー像を
加熱ローラー及び加圧ローラーを有する加熱加圧定着手
段によって定着した。

【０２５３】以上の設定条件で、低温低湿環境下（１５
℃，１０％ＲＨ）及び高温高湿環境下（３０℃，８０％
ＲＨ）において、連続２８枚／分のプリントモードで８
０００枚の画出し試験をおこなった。

【０２５４】この時、次の項目（１）〜（４）について
評価した。

【０２５５】（１）画像濃度通常の複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ²）に１０，０００
枚プリントアウト終了時の画像濃度維持により評価し
た。画像濃度は「マクべス反射濃度計」（マクベス社
製）を用いて、原稿濃度が０．００の白地部分のプリン
トアウト画像に対する相対濃度を測定した。

【０２５６】（２）カブリリフレクメーター（東京電色（株）製）により測定した
転写紙の白色度（％）と、べタ白をプリント後の転写紙
の白色度（％）との比較からカブリを算出した。環境
は、低温低湿下（１５℃，１０％ＲＨ）とし、プリント
モードは２枚／２０ｓｅｃとした。

【０２５７】（３）画像品質（ドット再現性）図８に示す模様をプリントアウトし、そのドット再現性
を評価した。

【０２５８】 ◎：非常に良好（欠損２個以下／１００個）〇：良好（欠損３〜５個／１００個） △：実用可（欠損６〜１０個／１００個） ×：悪い（欠損１１個以上／１００個）

【０２５９】（４）感光ドラム表面及び帯電ローラー表
面へのトナーの固着抑制 ◎：非常に良好（未発生） ○：良好（わずかに傷の発生が見られるが、画像への影
警はない） △：実用可（固着や傷があるが、画像への影響が少な
い） ×：悪い（固着が多く、縦スジ状の画像欠陥を生じる）

【０２６０】（５）転写率低温低湿環境下において、８０００枚の耐久時における
耐久初期と耐久後期におけるＯＰＣ感光ドラムから転写
紙へのトナー像の転写率を下記方法で求めた。

【０２６１】ＯＰＣ感光ドラムから転写紙へのトナー像
の転写率は、ＯＰＣ感光ドラム上に形成されたトナー像
（画像濃度約１．３）を透明な粘着テープで採取し、そ
の画像濃度をマクベス濃度計又はカラー反射濃度計（例
えばＣｏｌｏｒｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎｄｅｎｓｉｔ
ｏｍｅｔｅｒＸ−ＲＩＴＥ４０４Ａｍａｎｕｆａ
ｃｔｕｒｅｄｂｙＸ−ＲｉｔｅＣｏ．）で測定し
た。次に、再度トナー像をＯＰＣ感光ドラムに形成し、
トナー像を転写紙へ転写し、ＯＰＣ感光ドラム上の採取
したトナー像に対応する転写紙上のトナー像を透明な粘
着テープで採取し、同様にしてその画像濃度を測定し
た。転写率は下記式から算出した。

【０２６２】

【数６】（６）環境安定性現像器部分のみを、高温高湿環境下（３５℃，８５％Ｒ
Ｈ）、現像スリーブ周速１５０ｍｍ／ｓｅｃで回転さ
せ、現像スリーブ上のトナーの摩擦帯電量の変化を耐久
初期、３ｍｉｎ後、１０ｈｒ後、放置後（５日間）、放
置後更に３ｍｉｎ後において測定した。

【０２６３】現像スリーブ上の吸引法卜リボ値について
は、５００メッシュスクリーンの替わりに円筒濾紙を有
する測定容器を用い、金属製フタの替わりに現像スリー
ブ表面の形状に沿った金属製の吸引口を取付け、画像形
成直後（５分以内が好ましい）の現像スリーブ表面上の
トナー層を過不足無く一様に吸引出来るように吸引圧を
調整しトナーを吸引する。この時吸引されたトナー重量
をＭ（ｋｇ）として、Ｑｍ＝ＣＶ／Ｍにより計算され
る。

【０２６４】（７）現像スリーブ表面へのトナー固着抑
制耐久後の現像スリーブ表面におけるトナーの固着状態を
下記基準で評価した。

【０２６５】 ◎：非常に良好（未発生） ○：良好（ほとんど発生せず） △：実用可（固着があるが、画像への影響が少ない） ×：悪い（固着が多く、画像ムラを生じる）

【０２６６】以上の評価結果を表５に示す。

【０２６７】

【表５】実施例１９下記の如く調製した現像スリーブを使用することを除い
て実施例１と同様にして画出し試験をおこなった。結果
を表６に示す。

【０２６８】グラファイト１００重量部（昭和電工社製；ＵＦＧ−１０、黒鉛化度１００％、長軸径５μｍ、厚さ０．５μｍ以下）レゾール型フェノール樹脂１００重量部球状ポリメチルメタクリレート粒子（ポジ帯電性、平均粒径２μｍ）４重量部上記被膜用材料をブチルアルコール７６重量部に加え、
混合した後、直径２００μｍのボールがメディア粒子と
して入っているボールミルにて１０時間分散した。この
後、６４ｍｅｓｈのフルイを用い、ボールを分離し原液
（固形分２４ｗｔ％）を得た。次いで、原液にブチルア
ルコール２０重量部を加え、塗工液とした（固形分２０
ｗｔ％）。この塗工液をディッピング法により、直径２
０ｍｍのアルミシリンダーの外表面上に１０μｍの被膜
を形成させ、次いで熱風乾燥炉により１５０℃／３０分
間加熱し硬化させ現像スリーブを調製した。

【０２６９】形成されたアルミシリンダー上の被膜層の
表面粗さ（Ｒａ）は、２．５μｍであった。

【０２７０】比較例１５トナーＫを使用することを除いて、実施例１９と同様に
して画出し試験をおこなった。結果を表６に示す。

【０２７１】

【表６】実施例２０レーザービームプリンタ（キヤノン製ＬＢＰ−Ａ３０
８）及び図７に示す加熱加圧手段を使用して転写紙上の
トナー像を定着することを除いて実施例１と同様にして
画出し試験をおこなった。結果を表７に示す。

【０２７２】一次帯電を−６００Ｖとし、レーザー光に
より静電荷像を形成し、ＯＰＣ感光ドラムと現像スリー
ブ（磁石内包）上の現像剤層を非接触に間隙（３００μ
ｍ）を設定し、交流バイアス（ｆ＝１８００ＨｚＶｐ
ｐ＝１６００Ｖ）及び直流バイアス（Ｖ_DC＝−５００
Ｖ）として現像スリーブに印加し、反転現像方式により
静電荷像を現像し、トナー像を形成した。

【０２７３】次に図７に示す加熱定着装置において、加
熱体７１の検温素子７４の表面温度は１５０℃、加熱体
７１と加圧ローラー７８間の総圧は６ｋｇ、加圧ローラ
ー７８とフィルム７５のニップは３ｍｍであり、加圧ロ
ーラー７８の回転速度は３８ｍｍ／ｓｅｃに設定した。

【０２７４】耐熱シート７５としては、転写紙７９との
接触面にポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）に導
電性物質を分散させた低抵抗の離型層を有する厚さ５０
μｍのポリイミドフィルムを使用した。

【０２７５】以上の設定条件で、８枚（Ａ４横送り）／
ｍｉｎのプリント速度で連続６０００枚にわたり反転現
像方式で現像剤画像を形成するプリントテストを常温常
湿環境下（２５℃，６０％ＲＨ）で行い、得られた画像
を下記の項目について評価した。同時に定着フィルム表
面の様子を観察し、その耐久性を評価した。

【０２７６】［Ａ］プリントアウト画像の評価（１）耐オフセット性耐オフセット性は、画像面積率約５％のサンプル画像を
プリントアウトし６０００枚後の画像上の汚れの程度に
より評価した。

【０２７７】 ◎：非常に良好（未発生）， ○：良好（ほとんど発生せず） △：普通， ×：普通よりは悪い（２）画像濃度通常の複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ²）６０００枚プリ
ントアウト終了時の画像濃度維持により評価した。な
お、画像濃度は「マクベス反射濃度計」（マクベス社
製）を用いて（原稿濃度が０．０の白地部分の複写画像
に対する相対濃度を）測定した。

【０２７８】 ◎（優）：１．４０以上， ○（良）：１．４０〜１．３５ △：普通：１．３５〜１．００，×（普通よりは悪い）：１．００以下（３）画像品質トナーの飛び散り、ガサツキ等を目視で評価した。

【０２７９】 ◎：非常に良好， ○：良好 △：普通， ×：普通よりは悪い［Ｂ］定着フィルムの耐久性評価（１）表面性プリントアウト試験終了後の定着フィルム表面の傷や削
れの発生の様子を目視で評価した。

【０２８０】 ◎：非常に良好（未発生）， ○：良好（ほとんど発生せず） △：普通， ×：普通よりは悪い（２）残留トナーの固着状況プリントアウト試験終了後の定着フィルム表面の残留ト
ナーの固着状況を目視で評価した。

【０２８１】 ◎：非常に良好（未発生）， ○：良好（ほとんど発生せず） △：普通， ×：普通よりは悪い比較例１６及び１７トナーＫ及びＬを使用することを除いて、実施例２０と
同様にして画出し試験をおこなった。結果を表７に示
す。

【０２８２】

【表７】

【０２８３】

【発明の効果】本発明は、少なくとも粒径、オイル処理
量、トナーに対する添加量を規定した２種の異なるシリ
コーンオイル処理シリカを添加したトナーを用いること
により、高転写性とトナーの流動性を両立させ、高画質
を達成できる。

【０２８４】更には、高耐久性、環境安定性、帯電安定
性を達成可能とする。

【０２８５】また本発明は、接触帯電、接触転写等の構
成を使用する際の問題点（融着、フィルミング）を解決
しうるものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成方法を実施するための装置の
一具体例を説明するための概略図である。

【図２】接触帯電工程の一具体例を説明するための概略
図である。

【図３】転写工程の一具体例を説明するための概略図で
ある。

【図４】本発明の画像形成方法を実施するための他の具
体例を説明するための概略図である。

【図５】図４に示す画像形成装置における定着装置の要
部の分解斜視図である。

【図６】図４に示す画像形成装置における定着装置の非
駆動時のフィルムの状態を示した要部の拡大断面図であ
る。

【図７】他の定着装置の概略的説明図である。

【図８】現像剤の現像特性をチェックする為のチェック
模様の説明図である。

【符号の説明】

１感光体２帯電手段２ａ芯金２ｂ導電性弾性層３電圧電源９転写ローラー１３現像剤

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者小堀尚邦東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者田村修東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (56)参考文献特開平６−332236（ＪＰ，Ａ) 特開平４−80764（ＪＰ，Ａ) 特開平７−28279（ＪＰ，Ａ) 特開平７−28278（ＪＰ，Ａ) 特開平４−214568（ＪＰ，Ａ) 特開平２−287364（ＪＰ，Ａ) 特開平３−43746（ＪＰ，Ａ) 特開平５−313418（ＪＰ，Ａ) 特開平６−3853（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも重合体成分及び荷電制御剤を
含有している組成物で形成されているトナー粒子を有す
る静電荷像現像用トナーにおいて、該トナーの重量平均径が１２．０μｍ以下であり、個数
分布における粒径４．０μｍ以下の粒子が５０個数％以
下であり、粒径１０μｍ以上の粒子が１０個数％以下で
あり、少なくともシリコーンオイルで処理されているシリカ粒
子Ａと、少なくともシリコーンオイル処理されているシ
リカ粒子Ｂとを有し、シリカ粒子Ａの平均粒径が０．００２〜０．０５μｍで
あり、シリカ粒子Ｂの平均粒径が０．５〜５０μｍであ
り、シリカ粒子Ｂの個数分布における粒径１．０μｍ以
下の粒子が５０個数％以下であり、粒径１００μｍ以上
の粒子が１０個数％以下であり、シリカ粒子Ｂの平均粒子径Ｄ_Bが、シリカ粒子Ａの平均
粒子径Ｄ_Aよりも１０倍以上大きく、シリカ粒子Ｂのシリコーンオイル処理量Ｗ_Bがシリカ粒
子Ａのシリコーンオイル処理量Ｗ_Aよりも２倍以上多
く、トナー粒子に対する添加量（重量基準）は、シリカ粒子
Ａの方がシリカ粒子Ｂよりも３倍以上多いことを特徴と
する静電荷像現像用トナー。
【請求項２】シリカ粒子Ａのオイル処理量Ｗ_Aが処理
後のシリカ粒子を基準にして１〜３０重量％であり、シ
リカ粒子Ｂのオイル処理量Ｗ_Bが処理後のシリカ粒子を
基準にして３０〜９０重量％である請求項１に記載の静
電荷像現像用トナー。
【請求項３】シリカ粒子Ａのトナー粒子に対する添加
量が０．３〜３．０重量％であり、シリカ粒子Ｂのトナ
ー粒子に対する添加量が０．００５〜０．５重量％であ
る請求項１又は２に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】シリカ粒子Ｂに使用されているシリコー
ンオイルの粘度が、シリカ粒子Ａに使用されているシリ
コーンオイルの粘度よりも１０倍以上高い請求項１乃至
３のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５】シリカ粒子Ｂは、シリコーンオイルに起
因するケイ素原子の存在量Ｗ₀と、シリコーンオイルで
処理する前のシリカ粒子母体のケイ素原子の存在量Ｗ_S
との原子比Ｗ_S／Ｗ₀の値が１〜１０である請求項１乃至
４のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項６】重合体成分は、酸価１ｍｇＫＯＨ／ｇ以
上を有する請求項１乃至５のいずれかに記載の静電荷像
現像用トナー。
【請求項７】重合体成分が低分子量重合体と高分子量
重合体とを有し、低分子量重合体（ＧＰＣクロマトグラ
ムにおいて、分子量５×１０⁴未満の領域）の酸価（Ａ
_VL）と高分子量重合体（ＧＰＣクロマトグラムにおいて
分子量５×１０⁴以上の領域）の酸価（Ａ_VH）は、下記
関係Ａ_VL＞Ａ_VH を満足している請求項１乃至６のいずれかに記載の静電
荷像現像用トナー。
【請求項８】重合体成分が、ａ）実質的にＴＨＦ不溶分を含まず、ｂ）重合体成分のＴＨＦ可溶分のＧＰＣのクロマトグラ
ムにおいて、分子量３×１０³〜３×１０⁴の領域にメイ
ンピークを有し、且つ分子量１×１０⁵〜３×１０⁶の領
域にサブピーク又はショルダーを有し、ｃ）低分子量重合体成分（ＧＰＣクロマトグラムにおい
て分子量５×１０⁴未満の領域）の酸価（Ａ_VL）が２１
〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、且つ高分子量重合体成分
（ＧＰＣクロマトグラムにおいて分子量５×１０⁴以上
の領域）の酸価（Ａ_VH）が０．５〜１１ｍｇＫＯＨ／ｇ
であり、且つ、その差の関係が、１０≦（Ａ_VL−Ａ_VH）≦２７である請求項１乃至７のいずれかに記載の静電荷像現像
用トナー。
【請求項９】該トナー組成物のガラス転移点（Ｔｇ）
が５０〜７０℃であり、かつ該トナー組成物の低分子量
重合体成分のＴｇ_Lと高分子量重合体成分のＴｇ_Hの関係
がＴｇ_L≧Ｔｇ_H−５の範囲にある請求項１乃至８のいずれかに記載の静電荷
像現像用トナー。
【請求項１０】該トナー組成物のＴｇが５５〜６５℃
であり、かつ該トナー組成物の低分子量重合体成分のＴ
ｇ_Lと高分子量重合体成分のＴｇ_Hの関係がＴｇ_L≧Ｔｇ_H の範囲にある請求項１乃至９のいずれかに記載の静電荷
像現像用トナー。
【請求項１１】該トナー組成物の重合体成分が下記の
式を満足している請求項１乃至１０のいずれかに記載の
静電荷像現像用トナー。【数１】
【請求項１２】該トナー組成物の低分子量重合体成分
及び高分子量重合体成分の双方が、少なくともスチレン
系単量体ユニットを６５重量％以上有する請求項１乃至
１１のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１３】該トナー組成物の高分子量重合体成分
が多官能性重合開始剤で重合された重合体である請求項
１乃至１２のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１４】該トナー組成物の高分子量重合体成分
が、多官能性重合開始剤と単官能性重合開始剤を少なく
とも併用して重合された重合体である請求項１乃至１３
のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１５】シリカ粒子Ａが、オイル処理する前に
有機表面処理剤で処理されている請求項１乃至１４のい
ずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１６】トナーは、重量平均粒径が１０μｍ以
下であり、個数分布における粒径４．０μｍ以下の粒子
が３０個数％以下含有されており、粒径１０μｍ以上の
粒子が５個数％以下含有されている請求項１乃至１５の
いずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１７】シリカ粒子Ｂは、個数分布において、
粒径１．０μｍ以下の粒子が３０個数％以下含有されて
おり、粒径１００μｍ以上の粒子が５個数％以下含有さ
れている請求項１乃至１６のいずれかに記載の静電荷像
現像用トナー。
【請求項１８】シリカ粒子Ａ及びシリカ粒子Ｂは、ト
ナー粒子の摩擦帯電特性と同極性である請求項１乃至１
７のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１９】シリカ粒子Ａ及びシリカ粒子Ｂは負摩
擦帯電特性を有し、トナー粒子は負摩擦帯電特性を有す
る請求項１８に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項２０】トナー粒子は、負荷電性制御剤として
下記化合物を含有している請求項１乃至１９のいずれか
に記載の静電荷像現像用トナー。【化１】
【請求項２１】トナー粒子は、負荷電性制御剤として
下記化合物を含有している請求項１乃至１９のいずれか
に記載の静電荷像現像用トナー。【化２】
【請求項２２】トナー粒子は、負荷電性制御剤として
下記化合物を含有している請求項１乃至１９のいずれか
に記載の静電荷像現像用トナー。【化３】［式中、Ｙ¹ 及びＹ² はフェニル基，ナフチル基又はアン
トリル基を示し、Ｒ¹及びＲ²はハロゲン原子，ニトロ基，スルホン酸基，
カルボキシル基，カルボン酸エステル基，シアノ基，カ
ルボニル基、アルキル基，アルコキシ基又はアミノ基を
示し、Ｒ³及びＲ⁴は水素原子，アルキル基，アルコキシ基，置
換基を有してもよいフェニル基、置換基を有しても良い
アラルキル基又はアミノ基を示し、Ｒ⁵及びＲ⁶は水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を
示し、ｋ及びｊは０〜３の整数（同時に０ではない）を示し、ｍ及びｎは１又は２を示す。（上記のＹ¹ ，Ｙ² ，Ｒ¹と
Ｒ²，Ｒ³とＲ⁴，Ｒ⁵とＲ⁶，ｋとｊ，ｍとｎは同一でも
異なっていても良い。）］
【請求項２３】トナー粒子は、負荷電性制御剤として
下記化合物を含有している請求項１乃至１９のいずれか
に記載の静電荷像現像用トナー。【化４】
【請求項２４】トナー粒子は、負荷電性制御剤として
下記化合物を含有している請求項１乃至１９のいずれか
に記載の静電荷像現像用トナー。【化５】
【請求項２５】トナー粒子は、負荷電性制御剤として
下記化合物を含有している請求項１乃至１９のいずれか
に記載の静電荷像現像用トナー。【化６】
【請求項２６】トナー粒子は、負荷電性制御剤として
下記化合物を含有している請求項１乃至１９のいずれか
に記載の静電荷像現像用トナー。【化７】
【請求項２７】静電荷像担持体を帯電し、帯電された静電荷像担持体を露光して静電荷像を形成
し、静電荷像を現像剤で現像してトナー像を形成し、トナー像を中間転写体を介して、又は、介さずに転写材
へ転写し、転写材上のトナー像を加熱加圧定着する画像形成方法で
あり、現像剤は、少なくとも重合体成分及び荷電制御剤を含有
している組成物で形成されているトナー粒子を有する静
電荷像現像用トナーを有し、該トナーの重量平均径が１２．０μｍ以下であり、個数
分布における粒径４．０μｍ以下の粒子が５０個数％以
下であり、粒径１０μｍ以上の粒子が１０個数％以下で
あり、少なくともシリコーンオイルで処理されているシリカ粒
子Ａと、少なくともシリコーンオイル処理されているシ
リカ粒子Ｂとを有し、シリカ粒子Ａの平均粒径が０．００２〜０．０５μｍで
あり、シリカ粒子Ｂの平均粒径が０．５〜５０μｍであ
り、シリカ粒子Ｂの個数分布における粒径１．０μｍ以
下の粒子が５０個数％以下であり、粒径１００μｍ以上
の粒子が１０個数％以下であり、シリカ粒子Ｂの平均粒子径Ｄ_Bが、シリカ粒子Ａの平均
粒子径Ｄ_Aよりも１０倍以上大きく、シリカ粒子Ｂのシリコーンオイル処理量Ｗ_Bがシリカ粒
子Ａのシリコーンオイル処理量Ｗ_Aよりも２倍以上多
く、トナー粒子に対する添加量（重量基準）は、シリカ粒子
Ａの方がシリカ粒子Ｂよりも３倍以上多いことを特徴と
する画像形成方法。
【請求項２８】シリカ粒子Ａのオイル処理量Ｗ_Aが処
理後のシリカ粒子を基準にして１〜３０重量％であり、
シリカ粒子Ｂのオイル処理量Ｗ_Bが処理後のシリカ粒子
を基準にして３０〜９０重量％である請求項２７に記載
の画像形成方法。
【請求項２９】シリカ粒子Ａのトナー粒子に対する添
加量が０．３〜３．０重量％であり、シリカ粒子Ｂのト
ナー粒子に対する添加量が０．００５〜０．５重量％で
ある請求項２７又は２８に記載の画像形成方法。
【請求項３０】シリカ粒子Ｂに使用されているシリコ
ーンオイルの粘度が、シリカ粒子Ａに使用されているシ
リコーンオイルの粘度よりも１０倍以上高い請求項２７
乃至２９のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３１】シリカ粒子Ｂは、シリコーンオイルに
起因するケイ素原子の存在量Ｗ₀と、シリコーンオイル
で処理する前のシリカ粒子母体のケイ素原子の存在量Ｗ
_Sとの原子比Ｗ_S／Ｗ₀の値が１〜１０である請求項２７
乃至３０のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３２】重合体成分は、酸価１ｍｇＫＯＨ／ｇ
以上を有する請求項２７乃至３１のいずれかに記載の画
像形成方法。
【請求項３３】重合体成分が低分子量重合体と高分子
量重合体とを有し、低分子量重合体（ＧＰＣクロマトグ
ラムにおいて、分子量５×１０⁴未満の領域）の酸価
（Ａ_VL）と高分子量重合体（ＧＰＣクロマトグラムにお
いて分子量５×１０⁴以上の領域）の酸価（Ａ_VH）は、
下記関係Ａ_VL＞Ａ_VH を満足している請求項２７乃至３２のいずれかに記載の
画像形成方法。
【請求項３４】重合体成分が、ａ）実質的にＴＨＦ不溶分を含まず、ｂ）重合体成分のＴＨＦ可溶分のＧＰＣのクロマトグラ
ムにおいて、分子量３×１０³〜３×１０⁴の領域にメイ
ンピークを有し、且つ分子量１×１０⁵〜３×１０⁶の領
域にサブピーク又はショルダーを有し、ｃ）低分子量重合体成分（ＧＰＣクロマトグラムにおい
て分子量５×１０⁴未満の領域）の酸価（Ａ_VL）が２１
〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、且つ高分子量重合体成分
（ＧＰＣクロマトグラムにおいて分子量５×１０⁴以上
の領域）の酸価（Ａ_VH）が０．５〜１１ｍｇＫＯＨ／ｇ
であり、且つ、その差の関係が、１０≦（Ａ_VL−Ａ_VH）≦２７である請求項２７乃至３３のいずれかに記載の画像形成
方法。
【請求項３５】該トナー組成物のガラス転移点（Ｔ
ｇ）が５０〜７０℃であり、かつ該トナー組成物の低分
子量重合体成分のＴｇ_Lと高分子量重合体成分のＴｇ_Hの
関係がＴｇ_L≧Ｔｇ_H−５の範囲にある請求項２７乃至３４のいずれかに記載の画
像形成方法。
【請求項３６】該トナー組成物のＴｇが５５〜６５℃
であり、かつ該トナー組成物の低分子量重合体成分のＴ
ｇ_Lと高分子量重合体成分のＴｇ_Hの関係がＴｇ_L≧Ｔｇ_H の範囲にある請求項２７乃至３５のいずれかに記載の画
像形成方法。
【請求項３７】該トナー組成物の重合体成分が下記の
式を満足している請求項２７乃至３６のいずれかに記載
の画像形成方法。【数２】
【請求項３８】該トナー組成物の低分子量重合体成分
及び高分子量重合体成分の双方が、少なくともスチレン
系単量体ユニットを６５重量％以上有する請求項２７乃
至３７のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３９】該トナー組成物の高分子量重合体成分
が多官能性重合開始剤で重合された重合体である請求項
２７乃至３８のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項４０】該トナー組成物の高分子量重合体成分
が、多官能性重合開始剤と単官能性重合開始剤を少なく
とも併用して重合された重合体である請求項２７乃至３
９のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項４１】シリカ粒子Ａが、オイル処理する前に
有機表面処理剤で処理されている請求項２７乃至４０の
いずれかに記載の画像形成方法。
【請求項４２】トナーは、重量平均粒径が１０μｍ以
下であり、個数分布における粒径４．０μｍ以下の粒子
が３０個数％以下含有されており、粒径１０μｍ以上の
粒子が５個数％以下含有されている請求項２７乃至４１
のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項４３】シリカ粒子Ｂは、個数分布において、
粒径１．０μｍ以下の粒子が３０個数％以下含有されて
おり、粒径１００μｍ以上の粒子が５個数％以下含有さ
れている請求項２７乃至４２のいずれかに記載の画像形
成方法。
【請求項４４】シリカ粒子Ａ及びシリカ粒子Ｂは、ト
ナー粒子の摩擦帯電特性と同極性である請求項２７乃至
４３のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項４５】シリカ粒子Ａ及びシリカ粒子Ｂは負摩
擦帯電特性を有し、トナー粒子は負摩擦帯電特性を有す
る請求項４４に記載の画像形成方法。
【請求項４６】トナー粒子は、負荷電性制御剤として
下記化合物を含有している請求項２７乃至４５のいずれ
かに記載の画像形成方法。【化８】
【請求項４７】トナー粒子は、負荷電性制御剤として
下記化合物を含有している請求項２７乃至４５のいずれ
かに記載の画像形成方法。【化９】
【請求項４８】トナー粒子は、負荷電性制御剤として
下記化合物を含有している請求項２７乃至４５のいずれ
かに記載の画像形成方法。【化１０】［式中、Ｙ¹ 及びＹ² はフェニル基，ナフチル基又はアン
トリル基を示し、Ｒ¹及びＲ²はハロゲン原子，ニトロ基，スルホン酸基，
カルボキシル基，カルボン酸エステル基，シアノ基，カ
ルボニル基、アルキル基，アルコキシ基又はアミノ基を
示し、Ｒ³及びＲ⁴は水素原子，アルキル基，アルコキシ基，置
換基を有してもよいフェニル基、置換基を有しても良い
アラルキル基又はアミノ基を示し、Ｒ⁵及びＲ⁶は水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を
示し、ｋ及びｊは０〜３の整数（同時に０ではない）を示し、ｍ及びｎは１又は２を示す。（上記のＹ¹ ，Ｙ² ，Ｒ¹と
Ｒ²，Ｒ³とＲ⁴，Ｒ⁵とＲ⁶，ｋとｊ，ｍとｎは同一でも
異なっていても良い。）］
【請求項４９】トナー粒子は、負荷電性制御剤として
下記化合物を含有している請求項２７乃至４５のいずれ
かに記載の画像形成方法。【化１１】
【請求項５０】トナー粒子は、負荷電性制御剤として
下記化合物を含有している請求項２７乃至４５のいずれ
かに記載の画像形成方法。【化１２】
【請求項５１】トナー粒子は、負荷電性制御剤として
下記化合物を含有している請求項２７乃至４５のいずれ
かに記載の画像形成方法。【化１３】
【請求項５２】トナー粒子は、負荷電性制御剤として
下記化合物を含有している請求項２７乃至４５のいずれ
かに記載の画像形成方法。【化１４】
【請求項５３】静電荷像担持体は、バイアスが印加さ
れた接触帯電手段によって帯電される請求項２７乃至５
２のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５４】接触帯電手段が帯電ローラーを有する
請求項５３に記載の画像形成方法。
【請求項５５】接触帯電手段が帯電ブラシを有する請
求項５３に記載の画像形成方法。
【請求項５６】接触帯電手段が帯電ブレードを有する
請求項５３に記載の画像形成方法。
【請求項５７】現像剤は、現像剤担持体に担持されて
おり、現像剤担持体は基体及び被覆層を少なくとも有し、該基
体表面が該被覆層で被覆されており、該被覆層は、
（ｉ）個体潤滑剤，導電剤または個体潤滑剤と導電剤の
混合物と、（ｉｉ）結着樹脂とを含有する被覆剤で形成
されている請求項２７乃至５６のいずれかに記載の画像
形成方法。
【請求項５８】トナー像は、バイアスが印加された転
写ローラーによって転写材へ転写される請求項２７乃至
５７のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５９】トナー像は、バイアスが印加された転
写ベルトによって転写材へ転写される請求項２７乃至５
７のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項６０】転写材上のトナー像は、加熱ローラー
及び加圧ローラーを有する加熱加圧定着手段によって定
着される請求項２７乃至５９のいずれかに記載の画像形
成方法。
【請求項６１】転写材上のトナー像は、フィルムを介
して固定支持された線状加熱体によって定着される請求
項２７乃至５９のいずれかに記載の画像形成方法。