JP3332787B2

JP3332787B2 - 静電荷像現像用磁性トナー、画像形成方法及びプロセスカートリッジ

Info

Publication number: JP3332787B2
Application number: JP6985197A
Authority: JP
Inventors: 俊次鈴木; 晃一冨山; 修田村; 信之大久保; 吉寛小川
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1996-03-22
Filing date: 1997-03-24
Publication date: 2002-10-07
Anticipated expiration: 2017-03-24
Also published as: JPH09319137A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
印刷法で形成された静電荷像を顕在化するための磁性ト
ナー、画像形成方法及びプロセスカートリッジに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報及び特公昭４２−４７４８号公報等に記載されて
いる如く多数の方法が知られているが、一般には光導電
性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜
像を形成し、次いで該潜像をトナーで現像を行なって可
視像とし、必要に応じて紙などの転写材にトナー像を転
写した後、熱・圧力等により転写材上にトナー画像を定
着して被写物を得るものである。そして感光体上に転写
せず、残ったトナーは種々の方法でクリーニングされ、
上述の工程が繰り返される。

【０００３】オフィス内外でのコンピュータのネットワ
ーク化が進むにつれてコンピュータ及びコンピュータ周
辺機器等の稼働に要する電力量が増えつつある。これを
解決する低消費電力の機器の開発が望まれている。

【０００４】プリンターとしての使われ方は、同レベル
の複写機の３〜５倍のコピー量であり、同時に現像の高
耐久性及び高画質安定性も要求される。

【０００５】そのため、より高い信頼性が厳しく追及さ
れて来ており、それに伴い要求される性能はより高度に
なり、トナーを含めた画像形成方法及び電力消費量低減
方法の性能向上が達成できなければより優れた機械が成
り立たなくなって来ている。

【０００６】ところで、高画質、高精細を実現する上で
トナーに要求される性能のうちの一つに現像性能があ
る。

【０００７】現像方式としては、一成分系現像方式、二
成分系現像方式がある。いずれの現像方式においても、
トナーの現像性を向上させるには、スリーブやキャリア
の如き摩擦帯電部材とトナーの摩擦が充分に行われる必
要がある。そのためには、摩擦帯電部材や他の部材をト
ナーが汚染せずに、トナーの帯電特性、流動性の改良が
必須である。

【０００８】近年、電子写真法を用いた機器は、従来の
複写機に加えて、プリンターやファクシミリがあり、多
数になってきている。特にプリンターやファクシミリで
は、複写装置部分を小さくする必要があるため、一成分
系現像剤を用いた一成分系現像装置が使用されることが
多い。

【０００９】一成分系現像方式は、二成分系現像方式の
ようにガラスビーズや鉄粉の如きキャリア粒子が不要な
ため、現像装置自体を小型化・軽量化できる。さらに
は、二成分系現像方式は二成分系現像剤中のトナー濃度
を一定に保つ必要があるため、トナー濃度を検知し必要
量のトナーを補給する装置が必要である。よって、ここ
でも現像装置が大きく重くなる。一成分系現像方式では
このような装置は必要とならないため、やはり小さく軽
くできるため好ましい。

【００１０】なかでも、磁性を有するトナー粒子よりな
る磁性一成分系現像剤を用いる方法が優れている。

【００１１】このような電子写真法での帯電手段として
は、所謂コロトロン、スコロトロンと呼ばれるコロナ放
電を利用した手段が用いられていたが、コロナ放電特に
負コロナを生成する際に多量のオゾンを発生することか
ら、電子写真装置にオゾン捕獲のためのフィルタを具備
する必要性があり、装置の大型化又はランニングコスト
がアップするなどの問題点があった。このような問題点
を解決するための技術として、ローラー又はブレードの
如き帯電部材を感光体表面に接触させることにより感光
体を帯電する（以後「接触帯電」と呼ぶ）帯電方法が開
発されている。この接触帯電方法は、帯電部材と感光体
との接触部分近傍に狭い空間を形成し所謂パッシェンの
法則で解釈できるような放電を形成することによりオゾ
ン発生を極力抑さえた帯電方法である。この接触帯電方
法は、例えば、特開昭５７−１７８２５７号公報、特開
昭５６−１０４３５１号公報、特開昭５８−４０５６６
号公報、特開昭５８−１３９１５６号公報、特開昭５８
−１５０９７５号公報で公知技術となっている。

【００１２】プリンター装置においてはＬＥＤ、ＬＢＰ
プリンターが最近の市場の主流になっており、技術の方
向としてより高解像度即ち、従来２４０、３００ｄｐｉ
であったものが４００、６００、１２００ｄｐｉとなっ
て来ている。従って現像方式もこの高解像濃度にともな
って、より高精細な現像特性が要求されてきている。複
写機においても高機能化が進んでおり、そのためデジタ
ル化の方向に進みつつある。このデジタル画像形成方式
は、静電荷像をレーザーで形成する方法が主であるた
め、やはり高解像度の方向に進んでおり、プリンターと
同様に高解像及び高精細な現像特性が要求されてきてい
る。このため、特開平１−１１２２５３号公報及び特開
平２−２８４１５８号公報では粒径の小さいトナーが提
案されている。

【００１３】しかしトナーの粒径を小さくすることによ
って高解像度及び高精細画像を出力することが可能にな
る一方で、磁性トナーでは以下のような問題が生じやす
い。

【００１４】一般に磁性トナーは磁性体としての磁性酸
化鉄を含有しており、この磁性酸化鉄は結着樹脂の如き
トナー原材料と例えば溶融混練することにより磁性トナ
ー粒子中に分散される。しかし、磁性酸化鉄のような無
機物と有機物である結着樹脂と強固に密着させることは
難しい。

【００１５】トナー粒子の表面には露出している磁性酸
化鉄があり、磁性酸化鉄表面と結着樹脂との密着力が弱
いと磁性酸化鉄がトナー粒子表面から脱離し易く、遊離
状態の磁性酸化鉄が多くなる。遊離状態の磁性酸化鉄の
粒径は、トナーの粒径に比較して著しく小さく付着力が
強いため、転写工程において転写材に転写されずに感光
体上に残りやすく、感光性上に残った磁性酸化鉄は接触
帯電部材と感光体との接触部で接触帯電部材に付着して
汚染し、帯電不良などの原因となる場合がある。さら
に、トナー粒子の粒径を小さくした場合には、トナー粒
子の表面積が増えることから、遊離状態の磁性酸化鉄
が、より発生しやすくなる。

【００１６】特開昭５４−９９６３６号公報、特開昭５
４−１３９５４４号公報、特開昭５８−９１５３号公報
及び特開平３−２４７５１４号公報は、磁性粉に表面処
理を行うことを提案しているが、未だ充分な効果は得ら
れていない。

【００１７】トナー粒子の粒径は小さくした場合には、
現像剤の流動性が悪くなり、「カブリ」と呼ばれる非画
像部へのトナーが付着する現象が起こりやすくなること
が知られている。

【００１８】例えば、特開平５−７２８０１号公報で
は、ケイ素化合物の分布に特徴のある磁性酸化鉄を使用
することで、磁性トナーの流動性を改善することが提案
されている。

【００１９】ところで、デジタルプリンター及び高細密
画像のコピーにおいてトナーに要求される性能のうち最
も重要なものに、定着性能がある。

【００２０】定着工程に関しては、種々の方法や装置が
開発されているが、現在最も一般的な方法は熱ローラー
による圧着加熱方式である。

【００２１】熱ローラーによる圧着加熱方式は、トナー
に対し離型性を有する材料で表面を形成した熱ローラー
の表面に被定着シート記録材のトナー像面を加圧下で接
触しながら通過せしめることにより定着を行なうもので
ある。この方法は熱ローラーの表面と被定着シートのト
ナー像とが加圧下で接触するため、トナー像を被定着シ
ート上に融着する際の熱効率が極めて良好であり、迅速
に定着を行なうことができ、高速度電子写真複写機にお
いて非常に有効である。しかしながら、上記方法では、
熱ローラー表面とトナー像とが溶融状態で加圧下で接触
するためにトナー像の一部が定着ローラー表面に付着、
転移し、次の被定着シートを汚すことがある（オフセッ
ト現象）。熱定着ローラー表面に対してトナーが付着し
ないようにすることは熱ローラー定着方式の必須条件の
一つとされている。

【００２２】最近、熱ローラーにかわり、加熱体に対向
圧接し、かつ、フィルムを介して記録材を該加熱体に密
着させる加圧部材とからなる定着装置が実用化されてお
り、熱効率的にも有利になっているが、トナー表面を溶
融するためオフセット現象はさらに生じやすくなり、こ
れに防止することがより必要となっている。

【００２３】特開昭５２−３３０４号公報、特開昭５２
−３３０５号公報、特開昭５７−５２５７４号公報、特
開昭６１−１３８２５９号公報、特開昭５６−８７０５
１号公報、特開昭６３−１８８１５８号公報及び特開昭
６３−１１３５５８号公報は、トナー中にワックス類を
含有する技術を開示している。

【００２４】これらワックスはトナー中に均一に分散さ
れにくく、遊離あるいは偏在したワックスが繰り返し使
用後に現像性等に悪影響を与え易い。さらに、ワックス
の可塑効果によりトナー弾性が低くなり、トナー強度が
低下し、感光体及び各現像部材をトナーで汚染する懸念
があり、特に、帯電手段として接触帯電を用いる現像系
ではトナー汚染が著しく、未だ改良の余地がある。

【００２５】トナーの帯電性能を安定化させるために
は、一般に荷電制御剤と呼ばれる染料や顔量が使用され
る。

【００２６】特開昭６０−１７０８６４号公報は、金属
錯塩化合物の中で、バインダー樹脂に対して相溶性の良
いものは均質な負帯電性を示し、鮮明な複写画像を得る
ことはできるが、クリーニング不良による感光体へのト
ナーの抜き残りや、フィルミング現象が生じてしまうこ
とから、バインダー樹脂に不溶なものが帯電性が良好
で、フィルミングに対しても良好であることを開示して
いる。

【００２７】しかしバインダー樹脂に不溶な金属錯塩化
合物を用いたトナーは、結着樹脂に対して分散性が不十
分である。従って、このようなバインダー樹脂に不溶な
金属錯塩化合物を用いてトナーの微粒子化を行うと、低
湿下では特に帯電過剰となり、カブリ濃度低下を生じ
る。

【００２８】このように、トナーの性能改良は未だ不充
分であり、多くの改良すべき点を有している。

【００２９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る従来技術の問題点を大幅に改良し、帯電部材、現像剤
担持体、現像剤規制部材及び静電荷像担持体等に悪影響
を及ぼさない静電荷像現像用磁性トナー、画像形成方法
及びプロセスカートリッジを提供することにある。

【００３０】更に、本発明の目的は、高解像度・高精細
な画像の出力を可能とする静電荷像現像用磁性トナー、
画像形成方法及びプロセスカートリッジを提供すること
にある。

【００３１】更に、本発明の目的は、どのような環境に
おいても画像濃度の高い静電荷像現像用磁性トナー、画
像形成方法及びプロセスカートリッジを提供することに
ある。

【００３２】更に、本発明の目的は、流動性に優れ、カ
ブリの少ない静電荷像現像用磁性トナーを提供すること
にある。

【００３３】更に、本発明の目的は、定着性、耐オフセ
ット性について高い性能を示す静電荷像現像用磁性トナ
ー、画像形成方法及びプロセスカートリッジを提供する
ことにある。

【００３４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前述の各
種問題点を解決し、上述の本発明の目的にかなう静電荷
像現像用磁性トナーを開発すべく鋭意検討する過程で下
記の発明に至った。

【００３５】すなわち、本発明は、結着樹脂及び磁性酸
化鉄粒子を少なくとも含有する磁性トナー粒子を有する
静電荷像現像用磁性トナーにおいて、該磁性酸化鉄粒子
はＤＳＣチャートの吸熱曲線において、６０℃〜１５０
℃に少なくとも二つの極大値を有するワックスで表面処
理されていることを特徴する静電荷像現像用磁性トナー
に関する。

【００３６】さらに本発明は、外部より電圧を印加した
帯電部材を潜像保持体に接触させて該潜像保持体を帯電
する帯電工程；帯電された潜像保持体に静電荷潜像形成
手段により静電荷潜像を形成する静電荷潜像形成工程；
及び該潜像保持体の静電荷潜像を現像手段に保有されて
いる磁性トナーにより現像してトナー画像を形成する現
像工程；を有する画像形成方法において、該磁性トナー
は、結着樹脂及び磁性酸化鉄粒子を少なくとも含有する
磁性トナー粒子を有しており、該磁性酸化鉄粒子はＤＳ
Ｃチャートの吸熱曲線において、６０℃〜１５０℃に少
なくとも二つの極大値を有するワックスで表面処理され
ていることを特徴とする画像形成方法に関する。

【００３７】さらに本発明は、画像形成装置本体に対し
脱着可能に装置されるプロセスカートリッジであって、
該プロセスカートリッジは、静電荷潜像を保持するため
の潜像保持体；該潜像保持体に接触し、外部より電圧を
印加することにより該潜像保持体を帯電するための帯電
部材；及び該潜像保持体に保持されている静電荷潜像を
現像してトナー画像を形成するための磁性トナーを保有
している現像手段；を有しており、該磁性トナーは、結
着樹脂及び磁性酸化鉄粒子を少なくとも含有する磁性ト
ナー粒子を有しており、該磁性酸化鉄粒子はＤＳＣチャ
ートの吸熱曲線において、６０℃〜１５０℃に少なくと
も二つの極大値を有するワックスで表面処理されている
ことを特徴するプロセスカートリッジに関する。

【００３８】

【発明の実施の形態】本発明者らは、本発明にかかる磁
性トナーが本発明の効果を発揮する理由を下記のように
考えている。

【００３９】ＤＳＣチャートの吸熱曲線において６０℃
〜１５０℃に少なくとも二つの極大値を有するワックス
で磁性酸化鉄粒子を表面処理することにより、（ｉ）混練工程における磁性酸化鉄粒子表面でワックス
が溶融、延伸、浸透し、磁性酸化鉄粒子表面を被覆した
ワックスが各トナー構成材料（結着樹脂、荷電制御剤、
可塑剤等）との界面に介在し、接触することで、磁性酸
化鉄粒子と各トナー構成材料との密着性が高まり、トナ
ー表面から脱離して遊離する磁性酸化鉄粒子の減少に効
果がある。その結果、遊離状態の磁性酸化鉄粒子による
帯電部材、現像担持体、現像剤規制部材及び静電荷像担
持体等への悪影響を防止することが可能となり；（ｉｉ）帯電時における磁性酸化鉄粒子近傍の電荷のリ
ークが少なくなり、高帯電量を保持した現像剤を提供す
ることで静電潜像を忠実に再現でき、高解像度・高精細
な画像の出力が可能となり；（ｉｉｉ）磁性酸化鉄粒子表面の細孔が混練工程時に溶
融、延伸、浸透したワックスで埋まるため、空気中の水
分による磁性酸化鉄粒子の電荷のリークが少なくなるの
で、環境に依存しない静電荷像現像用磁性トナーを提供
することが可能となり；（ｉｖ）トナー中での磁性酸化鉄粒子の分散性が向上
し、現像剤の流動性が高まるので、カブリの少ない画像
を得ることが可能となった。

【００４０】特に、ＤＳＣチャートの吸熱曲線において
６０℃−１５０℃に少なくとも二つの極大値を有するワ
ックスのうち、トナーに用いられる可塑剤（低分子量ワ
ックス）と同極性または親和性の高いワックスで磁性酸
化鉄粒子を表面処理することにより、定着温度近傍でト
ナー中の磁性酸化鉄粒子がワックスの軟化点からスムー
ズに移動し、可塑剤の溶融を妨害しないので、定着工程
における現像剤の熱変形が円滑に行われ、可塑剤の性能
が充分に発揮できるので、良好な定着性、耐オフセット
性を得ることが可能となった。

【００４１】更に、本発明に関し詳しく説明する。

【００４２】磁性酸化鉄粒子を表面処理するワックス
が、ＤＳＣチャートの吸熱曲線において６０℃〜１５０
℃に少なくとも二つの極大値を有することが必要であ
る。図１は、その極大値が二つある場合を模式的に示し
ている。

【００４３】ＤＳＣチャートの吸熱曲線において低温側
に極大値を一つしか有さないワックスを用いて磁性酸化
鉄粒子を表面処理すると、該ワックスは磁性酸化鉄粒子
表面に容易に付着するが、トナー製造時に装置内付着の
問題を生じやすい。

【００４４】ＤＳＣチャートの吸熱曲線において高温側
に極大値を一つしか有さないワックスを用いて磁性酸化
鉄粒子を表面処理すると、該ワックスは磁性酸化鉄粒子
表面に付着しにくく、無理矢理付着させても、他のトナ
ー構成材料と前混合する時に磁性酸化鉄粒子表面から脱
離しやすく、混練工程時に該ワックスが磁性酸化鉄粒子
表面近傍に存在しない為、磁性酸化鉄粒子表面を十分に
良好には被覆しにくい。

【００４５】これらに対し、ＤＳＣチャートの吸熱曲線
において６０℃〜１５０℃に少なくとも二つの極大値を
有するワックスを用いて磁性酸化鉄粒子を表面処理する
と、該ワックスは磁性酸化鉄粒子表面に適度に付着し、
他のトナー構成材料と前混合しても磁性酸化鉄粒子表面
からより脱離しにくく、混練工程時に該ワックスが磁性
酸化鉄粒子表面近傍に存在する為、磁性酸化鉄粒子表面
で徐々に溶融し、円滑に延伸、浸透する。その結果、ワ
ックスが磁性酸化鉄粒子表面を均一にさらに良好に被覆
でき、該被覆膜が他のトナー構成材料と親和性を有する
為、ワックス処理磁性酸化鉄粒子自体の分散性がさらに
向上し、他のトナー構成材料との密着性が高まるものと
解される。

【００４６】また、磁性酸化鉄粒子を表面処理するワッ
クスが、少なくとも一種以上のポリエチレン、少なくと
も一種以上のポリエチレン誘導体、または、ポリエチレ
ンとポリエチレン誘導体の組み合わせを有することが好
ましい。

【００４７】上述のワックス以外を用いた場合には、Ｄ
ＳＣチャートにおけるピークがブロードとなり、二つ以
上の極大値を有することが困難となる。

【００４８】更に、磁性酸化鉄粒子を表面処理するワッ
クスが、アルコール系ワックスを含有していることが好
ましい。

【００４９】アルコール系ワックスを用いると、磁性酸
化鉄粒子表面が効率良く被覆されるのみならず、結着樹
脂との親和性が高いことから分散性が向上し、アルコー
ル系ワックスを用いた磁性トナーは各部材を汚染するこ
となく、良好な現像特性や定着特性を有するので、本発
明に適している。

【００５０】本発明において磁性酸化鉄粒子の表面処理
に使用されるワックスは、表面処理の効果を損なわなけ
れば不純物や他の物質を含んでいても良い。

【００５１】この二つの極大値を有するワックスにおけ
るアルコール系ワックスの含有比率は、ワックスの重量
基準で、好ましくは５０乃至１００重量％、より好まし
くは、６０乃至１００重量％であることが良い。

【００５２】この二つの極大値を有するワックス中のア
ルコール系ワックスの含有量が５０重量％未満の場合に
は、結着樹脂中への磁性酸化鉄の分散が低下する。

【００５３】この二つの極大値を有するワックスで磁性
酸化鉄粒子の表面処理を行う場合の、二つの極大値を有
するワックスの処理量は、磁性酸化鉄粒子１００重量部
に対して好ましくは、０．２乃至１５重量部、より好ま
しくは０．５乃至１０重量部であることが良い。

【００５４】この二つの極大値を有するワックスの処理
量が０．２重量部より少ない場合には、磁性酸化鉄粒子
表面の被覆効果が少なく、１５重量部より多い場合には
磁性酸化鉄粒子の被覆層が厚くなり過ぎ、被覆した磁性
酸化鉄粒子間で凝集し、場合によっては塊となるため、
磁性酸化鉄粒子の分散性が悪化し、画像に悪影響を及ぼ
す。

【００５５】本発明において磁性酸化鉄粒子をワックス
で被覆処理することは、固体、液体の状態を問わずワッ
クスが磁性酸化鉄粒子表面に存在している状態を指し、
表面処理には一般的な方法を用いることが可能である。
例えばヘンシェルミキサーやミックスマーラーに磁性酸
化鉄粒子と必要量のワックスを加えて混合すれば良い。
この場合、必要に応じて加熱を行っても良い。

【００５６】本発明においてＤＳＣチャートの吸熱曲線
は、示差熱分析測定装置（ＤＳＣ測定装置）、ＤＳＣ−
７（パーキンエルマー社製）を用いて求めた。

【００５７】測定試料は５−２０ｍｇ、好ましくは１０
ｍｇを精密に秤量する。これをアルミパン中に入れ、レ
ファレンスとして空のアルミパンを用い、測定温度範囲
３０℃〜２００℃間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎ．で常
湿下で測定を行う。この昇温過程で、温度６０℃〜１５
０℃の範囲におけるメインピークの吸熱ピークが得られ
る。このときに識別できるピークを数えて、極大値とし
た。

【００５８】一方、本発明に用いる磁性酸化鉄粒子の個
数平均粒径は好ましくは、０．０５μｍ乃至０．４０μ
ｍより好ましくは、０．１０μｍ乃至０．４０μｍ、さ
らに好ましくは、０．１０μｍ乃至０．３０μｍである
ことが良く、また、該磁性酸化鉄粒子の０．１０乃至
０．２０μｍの累積個数％が６０％以上であることが好
ましい。

【００５９】磁性酸化鉄粒子の個数平均粒径が、０．０
５μｍ未満の場合には、磁性酸化鉄の凝集性が高くな
り、結着樹脂中への分散が不充分になる。０．４０μｍ
を超える場合には、トナー粒子に対して磁性酸化鉄が大
きすぎ、トナー粒子中での磁性酸化鉄の均一性が低下す
る。

【００６０】本発明における磁性酸化鉄粒子の平均粒径
及び累積個数％は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）及び透
過型走査電子顕微鏡（ＴＥＭ）の観察で得られ粒径を統
計処理して求められる。

【００６１】本発明において、磁性トナー粒子中の磁性
酸化鉄粒子の含有量は、結着樹脂１００重量部に対し
て、好ましくは２０重量部乃至２００重量部、より好ま
しくは３０重量部乃至１５０重量部が良い。

【００６２】磁性トナー粒子中の磁性酸化鉄粒子の含有
量が２０重量部未満の場合には、トナー粒子の帯電量が
上がりすぎてチャージアップ現象を起こし画像濃度が低
下する。

【００６３】２００重量部を超える場合には、トナー粒
子の帯電量が低下して、飛び散りの多い画像になる。

【００６４】本発明で使用する磁性酸化鉄粒子はケイ素
元素を含有することが好ましく、さらには磁性酸化鉄粒
子表面にケイ素元素が存在するものが好ましい。

【００６５】さらに本発明で使用する磁性酸化鉄粒子
は、ケイ素元素の全含有率Ａが鉄元素を基準として０．
５〜４重量％であり、該磁性酸化鉄粒子の鉄元素溶融率
が２０重量％までに存在するケイ素元素の含有量Ｂと、
該磁性酸化鉄粒子のケイ素元素の全含有量Ａとの比（Ｂ
／Ａ）×１００が４４〜８４％であり、該磁性酸化鉄粒
子の表面に存在するケイ素の含有量Ｃと磁性酸化鉄粒子
のケイ素元素の全該含有量Ａとの比（Ｃ／Ａ）×１００
が１０〜５５％であるものが、より好ましい。

【００６６】ケイ素の全含有率Ａが０．５重量％より小
さい場合には、現像剤の流動性改良効果が少なくカブリ
が増加するため好ましくなく、４重量％より多い場合に
は、磁性酸化鉄粒子の表面に必要以上にケイ素が残留し
て環境安定性に問題を生じやすく、画像濃度低下の原因
となる。

【００６７】（Ｂ／Ａ）×１００が４４％より小さい場
合、すなわち、ケイ素元素が中心部に多量に存在する場
合には、製造率が悪化しやすいことに加え、磁気特性が
不安定な磁性酸化鉄粒子となる場合がある。（Ｂ／Ａ）
×１００が８４％を超える場合、すなわち、磁性酸化鉄
粒子の表層部分にケイ素元素が多く存在しすぎる場合に
は、ケイ素元素が磁性酸化鉄粒子表面に層状に多量に存
在し磁性酸化鉄粒子表面が機械的に衝撃に対してもろく
なり、磁性トナーに用いた場合に多くの弊害が発生しや
すい。

【００６８】（Ｃ／Ａ）×１００が１０％より小さい場
合には、磁性酸化鉄粒子表面のケイ素元素が少なく、良
好な流動性がえられにくい。（Ｃ／Ａ）×１００が５５
％より大きい場合には、磁性酸化鉄粒子表面の凹凸が目
立ち、トナー製造工程で磁性酸化鉄粒子表面の凹凸が決
片となってトナー粒子中に分散し現像剤特性に悪影響を
及ぼしやすい。

【００６９】つまり良好な磁性トナーの特性を得るに
は、上記したような磁性酸化鉄粒子中に存在するケイ素
元素の分布が内部から表面に向かって連続的または段階
的に増加していくことが好ましい。

【００７０】本発明に係るケイ素元素を有する磁性酸化
鉄粒子は、例えば下記方法で製造される。

【００７１】第一鉄塩水溶液に所定量のケイ酸化合物を
添加した後に、鉄成分に対して当量または当量以上の水
酸化ナトリウムの如きアルカリを加え、水酸化第一鉄を
含む水溶液を調製する。調製した水溶液のｐＨをｐＨ７
以上（好ましくはｐＨ８〜１０）に維持しながら空気を
吹き込み、水溶液を７０℃以上に加温しながら水酸化第
一鉄の酸化反応をおこない、磁性酸化鉄粒子の芯となる
種晶をまず生成する。

【００７２】次に、種晶を含むスラリー状の液に、前に
加えたアルカリの添加量を基準として約１当量の硫酸第
一鉄を含む水溶液を加える。液のｐＨを６〜１０に維持
しながら空気を吹込みながら水酸化第一鉄の反応をすす
め種晶を芯にして磁性酸化鉄粒子を成長させる。酸化反
応がすすむにつれて液のｐＨは酸性側に移行していく
が、液のｐＨは６未満にしない方が好ましい。酸化反応
の終期に液のｐＨを調整することにより、磁性酸化鉄粒
子の表層および表面にケイ酸化合物を所定量偏在させる
ことが好ましい。

【００７３】添加に用いるケイ酸化合物としては、市販
のケイ酸ソーダの如きケイ酸塩類、加水分解で生じるゾ
ル状ケイ酸の如きケイ酸が例示される。尚、本発明に悪
影響を与えない限り硫酸アルミ、アルミナの如きその他
添加剤を加えても良い。

【００７４】第一鉄塩としては、一般的に硫酸法チタン
製造に副生する硫酸鉄、鋼板の表面洗浄に伴って副生す
る硫酸鉄の利用が可能であり、更に塩化鉄が可能であ
る。

【００７５】水溶液法による磁性酸化鉄の製造方法は一
般に反応時の粘度の上昇を防ぐこと、及び、硫酸鉄の溶
解度から鉄濃度０．５〜２ｍｏｌ／ｌが用いられる。硫
酸鉄の濃度は一般に薄いほど製品の粒度が細かくなる傾
向を有する。また、反応に際しては、空気量が多いほ
ど、そして反応温度が低いほど微粒化しやすい。

【００７６】上述の製造方法により、ケイ酸成分を有す
る磁性酸化鉄粒子を生成し、その磁性酸化鉄粒子をトナ
ーに使用することが好ましい。

【００７７】本発明において、磁性酸化鉄粒子表面のケ
イ素元素の含有量Ｃは、次のような方法によって求める
ことができる。例えば、５リットルのビーカーに約３リ
ットルの脱イオン水を入れ液温が５０〜６０℃になるよ
うにウォーターバスで加温する。約４００ｍｌの脱イオ
ン水でスラリーとした磁性酸化鉄約２５ｇを約３００ｍ
ｌの脱イオン水で水洗しながら、該脱イオン水とともに
５リットルビーカー中に加える。

【００７８】次いで、温度を約６０℃、攪拌スピードを
約２００ｒｐｍに保ちながら、特級水酸化ナトリウムを
加え約１規定の水酸化ナトリウム溶液として、この時磁
性酸化鉄濃度を約５ｇ／ｌとする。磁性酸化鉄粒子表面
のケイ酸の如きケイ素化合物の溶解を開始する。溶解開
始から３０分後に２０ｍｌサンプリングし、０．１μｍ
メンブランフィルターでろ過し、ろ液を採取する。ろ液
をプラズマ発光分光（ＩＣＰ）によってケイ素元素の定
量を行う。

【００７９】ケイ素元素の含有量Ｃは、水酸化ナトリウ
ム水溶液中の磁性酸化鉄の単位重量（磁性酸化鉄５ｇ／
ｌ）当りのケイ素元素濃度（ｍｇ／ｌ）に相当する。

【００８０】本発明において、磁性酸化鉄粒子のケイ素
元素の含有率（鉄元素を基準とする）および鉄元素の溶
解率及びケイ素元素の含有量Ａ及びＢは、次のような方
法によって求めることができる。例えば、５リットルの
ビーカーに約３リットルの脱イオン水を入れ液温が４５
〜５０℃になるようにウォーターバスで加温する。約４
００ｍｌの脱イオン水でスラリーとした磁性酸化鉄約２
５ｇを約３００ｍｌの脱イオン水で水洗しながら、該脱
イオン水とともに５リットルビーカー中に加える。

【００８１】次いで、温度を約５０℃、攪拌スピードを
約２００ｒｐｍに保ちながら、特級塩酸を加え、溶解を
開始する。このとき、磁性酸化鉄濃度は約５ｇ／ｌ、塩
酸水溶液は約３規定となっている。溶解開始から、すべ
て溶解して透明になるまでの間に数回約２０ｍｌサンプ
リングし、０．１μｍメンブランフィルターでろ過し、
ろ液を採取する。ろ液をプラズマ発光分光（ＩＣＰ）に
よって、鉄元素及びケイ素元素の定量を行う。

【００８２】次式によって、各サンプルごとの鉄元素溶
解率が計算される。

【００８３】

【外２８】

【００８４】各サンプルごとのケイ素元素の含有率は、
次式によって計算される。

【００８５】

【外２９】

【００８６】磁性酸化鉄のケイ素元素の全含有量Ａは、
全て溶解した後の磁性酸化鉄の単位重量（磁性酸化鉄５
ｇ／ｌ）当りのケイ素元素濃度（ｍｇ／ｌ）に相当す
る。

【００８７】磁性酸化鉄のケイ素元素の含有量Ｂは、磁
性酸化鉄の溶解率が２０％の場合に、検出される磁性酸
化鉄の単位重量（磁性酸化鉄５ｇ／ｌ）当りのケイ素元
素濃度（ｍｇ／ｌ）に相当する。

【００８８】含有量Ａ，Ｂ及びＣを測定する方法として
は、磁性酸化鉄の試料を２つに分けて、ケイ素元素の含有
率及び含有量Ａ及びＢを測定する一方で、含有量Ｃを別
途測定する方法と、磁性酸化鉄の試料の含有量Ｃを測定し、測定後の試料
を使用して次いで含有量Ｂ′（含有量Ｂから含有量Ｃを
引いた量）及び含有量Ａ′（含有量Ａから含有量Ｃを引
いた量）を測定し、最終的に含有量Ａ及びＢを算出する
方法等が挙げられる。

【００８９】本発明に係る磁性酸化鉄粒子は、例えば下
記方法で製造される。

【００９０】第一鉄塩水溶液に所定量のケイ酸化合物を
添加した後に、鉄成分に対して当量又は当量以上の水酸
化ナトリウムの如きアルカリを加え、水酸化第一鉄を含
む水溶液を調製する。調製した水溶液のｐＨをｐＨ７以
上（好ましくはｐＨ８〜１０）に維持しながら空気を吹
き込み、水溶液７０℃以上に加温しながら水酸化第一鉄
の酸化反応をおこない、磁性酸化鉄粒子の芯となる種晶
をまず生成する。

【００９１】次に、種晶を含むスラリー状の液に、前に
加えたアルカリの添加量を基準として約１当量の硫酸第
一鉄を含む水溶液を加える。液のｐＨを６〜１０に維持
しながら空気を吹込みながら水酸化第一鉄の反応をすす
め種晶を芯にして磁性酸化鉄粒子を成長させる。酸化反
応がすすむにつれて液のｐＨは酸性側に移行していく
が、液のｐＨは６未満にしない方が好ましい。酸化反応
の終期に液のｐＨを調整することにより、磁性酸化鉄粒
子の表層及び表面にケイ酸化合物を所定量偏在させるこ
とが好ましい。

【００９２】添加に用いるケイ酸化合物は、市販のケイ
酸ソーダ等のケイ酸塩類、加水分解等で生じるゾル状ケ
イ酸等のケイ酸が例示される。尚、本発明に悪影響を与
えない限り硫酸アルミ、アルミナ等のその他添加剤を加
えても良い。

【００９３】第一鉄塩としては、一般的に硫酸法チタン
製造に副生する硫酸鉄、鋼板の表面洗浄に伴って副生す
る硫酸鉄の利用が可能であり、更に塩化鉄等が可能であ
る。

【００９４】水溶液法による磁性酸化鉄の製造方法は一
般に反応時の粘度の上昇を防ぐこと、及び、硫酸鉄の溶
解度から鉄濃度０．５〜２モル／リットルが用いられ
る。硫酸鉄の濃度は一般に薄いほど製品の粒度が細かく
なる傾向を有する。また、反応に際しては、空気量が多
いほど、そして反応温度が低いほど微粒化しやすい。

【００９５】本発明では、上述の製造方法により製造さ
れる磁性酸化鉄粒子を磁性トナーに用いることが好まし
い。

【００９６】本発明においては、磁性トナーの重量平均
粒径（Ｄ₄ ）が３．５μｍ乃至６．５μｍであることが
良い。

【００９７】磁性トナーの重量平均粒径（Ｄ₄ ）のＸ
（μｍ）が６．５μｍより大きいと、文字や細線などの
シャープ性に劣り好ましくなく、さらに、３．５μｍよ
り小さいと磁性トナーがチャージアップし易くなり、画
像濃度の低下などの問題が起こり好ましくない。

【００９８】さらに、本発明の磁性トナーにおいては、
体積平均粒径（Ｄｖ）が２．５μｍ乃至６．０μｍであ
ることが好ましい。

【００９９】磁性トナーの体積平均粒径（Ｄｖ）が２．
５μｍ未満の場合は十分な画像濃度が得られにくい。

【０１００】磁性トナーの体積平均粒径（Ｄｖ）が６．
０μｍより大きい場合はトナー全体の粒径が微粉を構成
する粒径から離れているために、トナー担持体上のトナ
ー微粉層の形成の抑制効果が得られず、「スリーブゴー
スト」が発生しやすい。

【０１０１】磁性トナーの平均粒径及び粒度分布はコー
ルターカウンターＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマル
チサイザー（コールター社製）を用いる。電解液は１級
塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製す
る。たとえば、ＩＳＯＴＯＮＲ−ＩＩ（コールターサイ
エンティフィックジャパン社製）が使用できる。測定法
としては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散
剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスル
フォン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜
２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器
で約１〜３分間分散処理を行い前記コールターカウンタ
ーＴＡ−ＩＩ型によりアパーチャーとして１００μｍア
パーチャーを用いて、２μｍ以上のトナーの体積、個数
を測定して体積分布と個数分布とを算出した。それか
ら、本発明に係る体積分布から求めた重量基準の重量平
均粒径（Ｄ４）及び体積平均粒径（Ｄｖ）（それぞれ各
チャンネルの中央値をチャンネル毎の代表値とする）を
求めた。

【０１０２】本発明では必要に応じて磁性トナー粒子中
に低分子量ワックスを含有していることが好ましい。

【０１０３】用いられるワックスとしては、パラフィン
ワックス及びその誘導体、マイクロクリスタリンワック
ス及びその誘導体、フィッシャートロプシュワックス及
びその誘導体、カルナバワックス及びその誘導体、及び
ポリオレフィンワックス及びその誘導体等であり、誘導
体には酸化物やビニル系モノマーとのブロック共重合
物、グラフト変性物を含む。

【０１０４】本発明で用いられる低分子量ワックスは、
極性基を有する炭化水素ワックスであることが好まし
い。特に、下記一般式Ｒ−Ｙ（Ｒ：炭化水素基、Ｙ：水酸基、カルボキシル基、アルキルエーテル基、エ
ステル基、スルホニル基を示す。）で示される低分子量
ワックスが好ましく用いられる。

【０１０５】ここで、Ｒ−Ｙのゲルパーミエイションク
ロマトグラフによる重量平均分子量（Ｍｗ）は３０００
以下であることが好ましい。

【０１０６】具体的な化合物としては、下記一般式
（Ａ）、（Ｂ）又は（Ｃ）

【０１０７】

【外３０】（式中、ｘは平均値を示し３５〜１５０である。）

【０１０８】

【外３１】（式中、ｘは平均値を示し３５〜１５０であり、ｚは平
均値を示し１〜５であり、Ｒは水素または炭素数１〜１
０個のアルキル基を示す。）

【０１０９】

【外３２】（式中、ｙは平均値を示し３５〜１５０である。）で示
される直鎖アルカリ化合物を挙げることができる。

【０１１０】これらの化合物（Ｂ）又は（Ｃ）は、
（Ａ）化合物の誘導体であり、主鎖は直鎖状の飽和炭化
水素である。化合物（Ａ）から誘導される化合物であれ
ば上記例に示した以外のものも使用できる。上記ワック
スを用いることにより、本発明の静電荷像現像用磁性ト
ナーは現像性、帯電特性及びトナー汚染防止等を高度に
満足することが可能となる。

【０１１１】上記化合物の中でも特に（Ａ）で表される
高分子アルコールを主成分として用いた場合が好まし
い。上記ワックスはすべり性が良く、特にトナー汚染防
止に優れている。

【０１１２】さらに、本発明に用いられる低分子量ワッ
クスは、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００以下である
ことが良く、好ましくは、数平均分子量（Ｍｎ）が２０
０以上２０００以下（好ましくは３００以上１２００以
下）、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００以上３０００以
下（好ましくは８００以上２５００以下）であり、かつ
Ｍｗ／Ｍｎが３以下であることが良い。

【０１１３】さらに、本発明に用いられる低分子量ワッ
クスは、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００以下である
ことが良く、好ましくは、数平均分子量（Ｍｎ）が２０
０以上２０００以下（好ましくは３００以上１２００以
下）、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００以上３０００以
下（好ましくは８００以上２５００以下）であり、かつ
Ｍｗ／Ｍｎが３以下であることが良い。

【０１１４】このような分子量分布を持たせることによ
り、現像剤に好ましい帯電特性を持たせることができ
る。上記範囲より数平均分子量及び重量平均分子量が小
さくなると帯電的影響を過度に受けやすく、カブリ、飛
び散り等が発生しやすくなる。上記範囲より数平均分子
量及び重量平均分子量が大きくなると他の磁性トナー構
成材料との分散性が悪化する傾向にある。

【０１１５】同様な理由から、式（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）のｘ及びｙは３５〜１５０であることが好まし
い。

【０１１６】本発明において、ワックスの分子量分布
は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー）によって次の条件で測定される。

【０１１７】〈ワックスのＧＰＣ測定条件〉装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製）カラム：ＧＭＨ−ＨＴ（東ソー社製）の２連温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール
添加）流速：１．ｏｍｌ／ｍｉｎ．試料：濃度０．１５重量％の試料を０．４ｍｌ注入

【０１１８】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
あたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した
分子量校正曲線を使用する。更に、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗ
ｉｎｋ粘度式から導き出される換算式で換算することに
よって算出される。

【０１１９】本発明にかかる磁性酸化鉄粒子と低分子量
ワックスを組み合わせることで、磁性酸化鉄粒子を被覆
しているワックスと低分子量ワックスの高い親和性によ
り、各々の分散状態が良好に維持され、低分子量ワック
スが磁性酸化鉄粒子の現像剤性能を損なうことなく、低
分子量ワックス自体の性能も発揮され、各部材汚染防
止、現像性、定着特性等の性能向上及びバランスを保持
する役割を果たすと推定している。

【０１２０】本発明において、これらのワックスは結着
樹脂１００重量部に対し、好ましくは、０．５重量部乃
至２０重量部、より好ましくは、２重量部乃至１０重量
部磁性トナー粒子中に含有されていることが良い磁性ト
ナー粒子中のワックスの含有量が、０．５重量部未満の
場合には、定着工程での離型硬化が不充分であり、オフ
セット現像が悪化する。

【０１２１】２０重量部を超える場合には、トナー粒子
表面に存在するワックス量が多くなり、トナー粒子が充
分な帯電量を得られなくなる。

【０１２２】本発明の磁性トナーが負の摩擦帯電性の場
合、荷電制御剤として、サリチル酸金属塩、アルキルサ
リチル酸金属塩、ジアルキルサリチル酸金属塩、ナフト
エ酸金属塩の如き有機金属錯塩；モノアゾ染料の如き染
料；モノアゾ染料の金属錯塩の如きモノアゾ染料誘導体
を含有していることが好ましい。

【０１２３】染料系化合物の負荷電制御剤としては、例
えば下記一般式（Ｉ）で示されるアゾ系金属錯体化合物
が挙げられる。

【外２８】（式中、Ｍは配位中心金属を表し、例えば配位数６のＣ
ｒ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ又はＦｅが挙げられる。Ａｒはア
リール基又は置換基を有するアリール基を示す。アリー
ル基としては、フェニル基、ナフチル基などが挙げられ
る。置換基としては、ニトロ基、ハロゲン基、カルボキ
シル基、アニリド基及び炭素数１〜１８のアルキル基又
は、炭素数１〜１８のアルコキシ基があげられる。Ｘ、
Ｘ′、Ｙ及びＹ′は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−、また
は−ＮＲ−（Ｒは炭素数１〜４のアルキル基）である。

【０１２４】

【外２９】は水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、ア
ンモニウムイオン、脂肪族アンモニウムイオンを示
す）。

【０１２５】また、負荷電制御剤として例えば次に示し
た一般式（ＩＩ）で示される塩基性有機金属錯体も用い
ることができる。

【０１２６】

【外３０】（式中、Ｍは配位中心金属を表し、例えば配位数６のＦ
ｅ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｎｉ又はＭｎが挙げられる。

【０１２７】Ａｒはフェニル、ナフチル、アントラセン
の如きアリール基を表し、置換基を有していても良い。

【０１２８】

【外３１】はアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン、水素イオ
ン又はそれらの混合イオンを示す）。

【０１２９】

【０１３０】

【０１３１】特に、本発明に使用できる荷電制御剤でよ
り効果的なものとして、下記一般式（ＩＩＩ）で示され
るアゾ系鉄錯体化合物を挙げることができる。

【０１３２】

【外３２】（式中、Ｘ_１及びＸ_２は水素原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、ニトロ基、又はハロゲン原子を表し、
Ｘ_１とＸ_２は同じであっても異なっていても良く、ｍ及
びｍ′は１〜３の整数を表し、Ｙ_１及びＹ_３は水素原
子、Ｃ_１〜Ｃ_１８のアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１８のアルケニ
ル、スルホンアミド、メシル、スルホン酸、カルボキシ
エステル、ヒドロキシ、Ｃ_１〜Ｃ_１８のアルコキシ、ア
セチルアミノ、ベンゾイル、アミノ基又はハロゲン原子
を表し、Ｙ_１とＹ_３は異なっていても良く、ｎ及びｎ′
は１〜３の整数を表し、Ｙ_２及びＹ_４は水素原子又はニ
トロ基を表し、

【外３３】はカチオンイオンを示し、７５〜９８モル％のアンモニ
ウムイオンを有し、他に水素イオン、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオン又はそれらの混合イオンを有す
る）。

【０１３３】特に、本発明に使用できる荷電制御でより
効果的なものとして、下記一般式（ＩＶ）

【外３４】（式中、

【０１３４】

【外４０】はアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン、水素イオ
ン又はそれらの混合イオンを示す。

【０１３５】Ｂ_１及びＢ_２は水素又はアルキル基を示
す）で示されるナフトエ酸鉄錯体も挙げることができ
る。

【０１３６】本発明の磁性トナーに正荷電制御剤を添加
して正荷電性トナーとする場合には、正荷電制御剤とし
て、ニグロシン及びこの脂肪酸金属塩による変性物；ト
リブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−
ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテト
ラフルオロボレートの如き四級アンモニウム酸、及びこ
れらの類似体であるホスホニウム塩の如きオニウム塩及
びこれらのレーキ顔料；トリフェニルメタン染料及びこ
れらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、りんタングス
テン酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモリブデ
ン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシア
ン化物、フェロシアン化物）；高級脂肪酸の金属塩；ジ
ブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジ
シクロヘキシルスズオキサイドの如きジオルガノスズオ
キサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレ
ート、ジシクロヘキシルスズボレートの如きジオルガノ
スズボレート類；グアニジン化合物；イミダゾール化合
物が挙げられる。これらは、単独で或いは２種類以上組
合わせて用いることができる。これらの中でも、トリフ
ェニルメタン化合物、カウンターイオンがハロゲンでな
い四級アンモニウム塩が好ましく用いられる。

【０１３７】さらに、下記一般式（５）

【０１３８】

【外４１】（Ｒ₁ はＨ、ＣＨ₃ を示す。

【０１３９】Ｒ₂ ′Ｒ₃ は置換または未置換のアルキル
基（好ましくは、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）を示す）。で示されるモ
ノマーの単重合体：上記式（５）で示されるモノマーと
前述したスチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステルの如き重合性モノマーとの共重合体を正荷電性
制御剤として用いることができる。この場合これらの荷
電制御剤は、結着樹脂（の全部または一部）としての作
用をも有する。

【０１４０】上記荷電制御剤の含有量はトナーの結着樹
脂１００重量部に対し好ましくは０．１〜５重量部より
好ましくは０．２〜３重量部が良い。荷電制御剤の割合
が過大の場合には、トナーの流動性が悪化し、カブリが
生じやすく、過小の場合は充分な帯電量が得られにく
い。

【０１４１】本発明に使用される結着樹脂としては、ポ
リスチレン、ポリビニルトルエンの如きスチレン及びそ
の置換体の単重合体；スチレン−プロピレン共重合体、
スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニル
ナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重
合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン
−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オ
クチル共重合体、スチレン−アクリル酸ジメチルアミノ
エチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸メチル共重
合体、スチレン−メタアクリル酸エチル共重合体、スチ
レン−メタアクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−ビ
ニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチル
エーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重
合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソ
プレン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチ
レンマレイン酸エステル共重合体の如きスチレン系共重
合体；ポリメチルメタクリレート；ポリブチルメタクリ
レート；ポリ酢酸ビニルが単独或いは混合して使用でき
る。この中でも、スチレン系共重合体、特にスチレン−
アクリル系共重合体、更にカルボキシル基を有するスチ
レン−アクリル系共重合体及びそれらの混合物が現像特
性、定着性等の点で好ましい。

【０１４２】本発明に使用されるスチレン系共重合体の
スチレンモノマーに対するコモノマーとしては、ビニル
単量体が単眼又は２種以上組合わせて用いられる。ビニ
ル単量体としては、例えば、アクリル酸、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−２−エ
チルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリルアミドのよう
な二重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換
体；例えば、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン
酸メチル、マレイン酸ジメチルのような二重結合を有す
るジカルボン酸及びその置換体；例えば、塩化ビニル、
酢酸ビニル、安息香酸ビニルのようなビニルエステル
類；例えば、エチレン、プロピレン、ブチレンのような
エチレン系オレフィン類；例えば、ビニルメチルケト
ン、ビニルヘキシルケトンのようなビニルケトン類；例
えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、
ビニルイソブチルエーテルのようなビニルエーテル類；
が挙げられる。

【０１４３】本発明で使用されるカルボキシル基含有単
量体或いはカルボキシル基誘導単量体としては、例え
ば、マレイン酸、シトラコン酸、ジメチルマレイン酸、
イタコン酸、アルケニルコハク酸、及びこれらの無水
物；例えば、フマル酸、メタコン酸、ジメチルフマル酸
の如き不飽和二塩基酸及び不飽和二塩基酸のモノエステ
ル；例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
ケイヒ酸及びこれらの無水物；例えば、上記α，β−不
飽和酸間の無水物、低級脂肪酸との無水物の如きα，β
−不飽和酸及びこれらの無水物モノマー；例えば、アル
ケニルマロン酸、アルケニルグルタン酸、アルケニルア
ジピン酸及びこれらの無水物、及びこれらのモノエステ
ルが単独もしくは組み合わせて用いられる。

【０１４４】これらの中でも、マレイン酸、フマル酸、
コハク酸のごとき構造を持つα，β−不飽和二塩基酸の
モノエステル類が本発明の結着樹脂を得るモノマーとし
て特に好ましく用いられる。

【０１４５】このようなモノマーとしては、例えば、マ
レイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン
酸モノブチル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸モ
ノアリル、マレイン酸モノフェニル、フマル酸モノメチ
ル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノブチル、フマル
酸モノフェニル；ｎ−ブテニルコハク酸モノブチル、ｎ
−オクテニルコハク酸モノメチル、ｎ−ブテニルマロン
酸モノエチル、ｎ−ドデセニルグルタル酸モノメチル、
ｎ−ブテニルアジピン酸モノブチルなどが挙げられる。

【０１４６】架橋されたスチレン系樹脂を合成するため
の架橋剤としては、主として２個以上の重合可能な二重
結合を有する化合物が用いられる。この２個以上の重合
可能な二重結合を有する化合物としては、例えば、ジビ
ニルベンゼン、ジビニルナフタレンのような芳香族ジビ
ニル化合物；例えば、エチレングリコールジアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブ
タンジオールジメタクリレートのような二重結合を２個
有するカルボン酸エステル；ジビニルアニリン、ジビニ
ルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホンの
ようなジビニル化合物；及び３個以上のビニル基を有す
る化合物；が挙げられ、これらは単独もしくは混合物と
して使用できる。

【０１４７】本発明における重合法は主に溶液重合法が
用いられる。該溶液重合法では溶媒によるラジカルの連
鎖移動の差を利用して、或いは開始剤量や反応温度を調
節する事で低分子量重合体を温和な条件で容易に得るこ
とができ、本発明で用いる樹脂組成物のなかで低分子量
体を得るときには好ましい。一方、塊状重合法では、高
温で重合させて停止反応速度を早めることで低分子量重
合体を得ることもできるが反応をコントロールしにくい
問題点がある。

【０１４８】溶液重合で用いる溶媒としては、キシレ
ン、トルエン、クメン、酢酸セロソルブ、イソプロピル
アルコール、ベンゼンが挙げられる。スチレンモノマー
混合物の場合はキシレン、トルエン又はクメンが好まし
い。これら溶媒は重合生成するポリマーによって適宜選
択される。

【０１４９】本発明に係る樹脂組成物の高分子量成分の
重合法としては、溶液重合法、乳化重合法や懸濁重合法
が挙げられる。

【０１５０】このうち、乳化重合法は、水にほとんど不
要の単量体（モノマー）を乳化剤で小さい粒子として水
相中に分散させ、水溶性の重合開始剤を用いて重合を行
う方法である。この方法では反応熱の調節が容易であ
り、重合の行われる相（重合体と単量体からなる油相）
と水相とが別であるから停止反応速度が小さく、その結
果重合速度が大きく、高重合度のものが得られる。更
に、重合プロセスが比較的簡単であること、及び重合生
成物が微細粒子であるために、トナーの製造において、
着色剤及び荷電制御剤その他の添加物との混合が容易で
あること等の理由から、トナー用バインダー樹脂の製造
方法として有利な点がある。

【０１５１】しかし、添加した乳化剤のため生成重合体
が不純になり易く、重合体を取り出すには塩析などの操
作が必要で、この不便を避けるためには懸濁重合が好都
合である。

【０１５２】懸濁重合においては、水系溶媒１００重量
部に対して、モノマー１００重量部以下（好ましくは１
０〜９０重量部）で行うのが良い。使用可能な分散剤と
しては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール
部分ケン化物、リン酸カルシウム等が用いられ、水系溶
媒に対するモノマー量等で適当量があるが、一般に水系
溶媒１００重量部に対して０．０５〜１重量部で用いら
れる。重合温度は５０〜９５℃が適当であるが、使用す
る開始剤、目的とするポリマーによって適宜選択すべき
である。

【０１５３】本発明の静電荷像現像用磁性トナーにおい
ては、環境安定性、帯電安定性、現像性、流動性、保存
性向上のため、無機微粉体または疎水性無機微粉体を磁
性トナー粒子と混合することが好ましい。例えば、シリ
カ微粉末、酸化チタン微粉末又はそれらの疎水化物が挙
げられる。それらは、単独あるいは併用して用いること
が好ましい。

【０１５４】シリカ微粉体はケイ素ハロゲン化合物の蒸
気相酸化により生成されたいわゆる乾式法またはヒュー
ムドシリカと称される乾式シリカ、及び水ガラスから製
造されるいわゆる湿式シリカの両方が使用可能である
が、表面及び内部にあるシラノール基が少なく、さらに
Ｎａ₂ Ｏ及びＳＯ₃ ^2-の如き製造残渣のない乾式シリカ
の方が好ましい。乾式シリカにおいては、製造工程にお
いて例えば、塩化アルミニウム、塩化チタンの如き他の
金属ハロゲン化合物を硅素ハロゲン化合物と共に用いる
ことによって、シリカと他の金属酸化物の複合微粉体を
得ることも可能でありそれらも包含する。

【０１５５】さらにシリカ微粉体は疎水化処理されてい
るものが好ましい。疎水化処理するには、シリカ微粉体
と反応あるいは物理吸着する有機ケイ素化合物などで化
学的に処理することによって付与される。好ましい方法
としては、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生
成された乾式シリカ微粉体をシランカップリング剤で処
理した後、あるいはシランカップリング剤で処理すると
同時にシリコーンオイルの如き有機ケイ素化合物で処理
する方法が挙げられる。

【０１５６】疎水化処理に使用されるシランカップリン
グ剤としては、例えばジメチルジクロルシラン、トリメ
チルクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、ヘキ
サメチルジシラザン、アリルフェニルジクロルシラン、
ベンジルジメチルクロルシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリアセトキシシラン、ジビニルクロルシラ
ン、ジメチルビニルコロルシランを挙げることができ
る。

【０１５７】上記シリカ微粉体のシランカップリング剤
処理は、シリカ微粉体を撹拌等によりグラウンド状とし
たものに気化したシランカップリング剤を反応させる乾
燥処理、又は、シリカを溶媒中に分散させたシランカッ
プリング剤を滴下反応させる湿式法等、一般に知られた
方法で処理することができる。

【０１５８】有機ケイ素化合物としては、シリコーンオ
イルが挙げられる。好ましいシリコーンオイルとして
は、２５℃における粘度がおよそ３０〜１，０００セン
チストークスのものが用いられ、例えばジメチルシリコ
ーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、α−メ
チルスチレン変性シリコーンオイル、クロルフェニルシ
リコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイルが好まし
い。

【０１５９】シリコーンオイル処理の方法は、例えばシ
ランカップリング剤で処理されたシリカ微粉体とシリコ
ーンオイルとをヘンシェルミキサーの如き混合機を用い
て直接混合しても良いし、ベースとなるシリカへシリコ
ーンオイルを噴射する方法によっても良い。あるいは適
当な溶剤にシリコーンオイルを溶解あるいは分散せしめ
た後、ベースのシリカ微粉体とを混合し、溶剤を除去し
て作製しても良い。

【０１６０】本発明の静電荷像現像用磁性トナーには、
必要に応じてシリカ微粉体又は酸化チタン微粉体以外の
外部添加剤を添加してもよい。

【０１６１】例えばテフロン、ステアリン酸亜鉛、ポリ
弗化ビニリデンの如き滑剤、中でもポリ弗化ビニリデン
が好ましい。或いは酸化セリウム、炭化ケイ素、チタン
酸ストロンチウム等の研磨剤、中でもチタン酸ストロン
チウムが好ましい。或いは例えば酸化チタン、酸化アル
ミニウム等の流動性付与剤、中でも特に疎水性のものが
好ましい。ケーキング防止剤、或いは例えばカーボンブ
ラック、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化スズ等の導電
性付与剤、また逆極性の白色微粒子及び黒色微粒子を現
像性向上剤として少量用いることもできる。

【０１６２】磁性トナー粒子と混合される樹脂微粒子ま
たは無機微粉体または疎水性無機微粉体等は、磁性トナ
ー粒子１００重量部に対して０．１〜５重量部（好まし
くは、０．１〜３重量部）使用するのが良い。

【０１６３】本発明で用いられる着色剤は、従来公知の
カーボンブラック、銅フタロシアニンの如き顔料又は染
料などが用いられる。また、上記磁性材料が着色剤であ
っても何ら差しつかいない。

【０１６４】本発明の磁性トナーを二成分系現像剤とし
て使用する場合には、キャリアとして、鉄粉、フェライ
ト粉、マグネタイト粉、ガラスビーズの如きノンコート
キャリアやスチレン−アクリルレジン、シリコーンレジ
ン、フッ素変性アクリルレジンの如きコートレジンをコ
ーティングしたキャリア又は造粒キャリアを使用するこ
とができる。

【０１６５】本発明の静電荷像現像用磁性トナーは、ト
ナー構成材料をボールミルの如き混合機により充分混合
してから加熱ロール、ニーダー、エクストルーダーの如
き熱混練機を用いて溶融、捏和及び練肉し、冷却固化後
粉砕、及び厳密な分級を行うことにより生成することが
できる。

【０１６６】本発明の画像形成方法の好ましい一具体例
を図２を参照しながら説明する。

【０１６７】一次帯電器としての帯電ローラーからなる
接触帯電部材１１でＯＰＣ感光ドラム３表面を負極性に
帯電し、レーザ光による露光５によりイメージスキャニ
ングによりデジタル潜像を形成し、カウンター方向に設
置されたウレタンゴム製の弾性ブレード８および磁石１
５を内包している現像スリーブ６を具備する現像手段と
しての現像装置１の負摩擦帯電性磁性トナー１３で該潜
像を反転現像する。または、アモルファスシリコーン感
光体を使用し、感光体を正極性に帯電し、静電荷像を形
成し、負摩擦帯電性磁性トナーを用いて正規現像をおこ
なう。現像スリーブ６に、バイアス印加手段１２により
交互バイアス、パルスバイアス及び／又は直流バイアス
が印加されている。転写紙Ｐが搬送されて、転写部にく
ると転写手段としての転写ローラーからなる接触転写部
材４により転写紙Ｐの背面（感光ドラム側と反対面）か
ら帯電をすることにより、感光ドラム表面上のトナー画
像が転写紙Ｐ上へ静電転写される。感光ドラム３から分
離された転写紙Ｐは、内部に加熱手段２０を有する加熱
ローラー２１と加圧ローラー２２を有する加熱加圧定着
器により転写紙Ｐ上のトナー画像を定着するために定着
処理される。

【０１６８】転写工程後の感光ドラム３に残留する磁性
トナーは、クリーニングブレード７を有するクリーニン
グ器１４で除去される。クリーニング後の感光ドラム３
は、イレース露光１０により除電され、再度、一次帯電
器１１による帯電工程から始まる工程が繰り返される。

【０１６９】静電荷像担持体（感光ドラム）は感光層及
び導電性基体を有し、矢印方向に動く。現像剤担持体で
ある非磁性円筒の現像スリーブ６は、現像部において静
電荷像担持体表面と同方向に進むように回転する。非磁
性円筒の現像スリーブ６の内部には、磁界発生手段であ
る多極永久磁石１５（マグネットロール）が回転しない
ように配されている。現像装置１内の磁性トナー１３は
非磁性円筒面上に塗布され、かつ現像スリーブ６の表面
と磁性トナー粒子との摩擦によって、磁性トナー粒子は
マイナスのトリボ電荷が与えられる。さらに弾性ドクタ
ーブレード８を配置することにより、現像剤層の厚さを
薄く（３０μｍ〜３００μｍ）且つ均一に規制して、現
像部における感光ドラム３と現像スリーブ６の間隙より
も薄いトナー層を非接触となるように形成する。このス
リーブ６の回転速度を調整することにより、スリーブ表
面速度が静電荷像保持面の速度と実質的に等速、もしく
はそれに近い速度となるようにする。

【０１７０】現像スリーブ６に交流バイアスまたはパル
スバイアスをバイアス手段１２により印加しても良い。
この交流バイアスはｆが２００〜４，０００Ｈｚ、Ｖｐ
ｐが５００〜３，０００Ｖであることが好ましい。

【０１７１】現像部分における磁性トナー粒子の転移に
際し、静電荷像を保持する感光ドラム３の表面の静電的
力及び交流バイアスまたはパルスバイアスの作用によっ
て磁性トナー粒子は静電像側に転移する。

【０１７２】上述の感光ドラムの如き静電潜像担持体や
現像装置、クリーニング手段などの構成要素のうち、複
数のものを装置ユニットとして一体に結合してプロセス
カートリッジを構成し、このプロセスカートリッジを装
置本体に対して着脱可能に構成しても良い。例えば、帯
電手段及び現像装置を感光ドラムとともに一体に支持し
てプロセスカートリッジを形成し、装置本体に着脱自在
の単一ユニットとし、装置本体のレールなどの案内手段
を用いて着脱自在の構成にしても良い。このとき、上記
のプロセスカートリッジのほうにクリーニング手段を伴
って構成しても良い。

【０１７３】図３は本発明のプロセスカートリッジの一
実施例を示している。本実施例では、現像装置１、ドラ
ム状の静電荷像担持体（感光ドラム）３、クリーナ１
４、一次帯電器１１を一体としたプロセスカートリッジ
１８が例示される。

【０１７４】プロセスカートリッジにおいては、現像装
置１の磁性トナー１３がなくなった時に新たなカートリ
ッジと交換される。

【０１７５】本実施例では、現像装置１は磁性トナー１
３を保有しており、現像時には、感光ドラム３と現像ス
リーブ６との間に所定の電界が形成され、現像工程が好
適に実施されるためには、感光ドラム３と現像スリーブ
６との間の距離は非常に大切である。本実施例では例え
ば３００μｍ中心とし、誤差が±２０μｍとなるように
調整される。

【０１７６】図３に示すプロセスカートリッジにおい
て、現像装置１は磁性トナー１３を収容するためのトナ
ー容器２と、トナー容器２内の磁性トナー１３をトナー
容器２から静電荷像担持体３に対面した現像域へと担持
し搬送する現像スリーブ６と、現像スリーブ６にて担持
され、現像域へと搬送される磁性トナーを所定厚さに規
制し該現像スリーブ上にトナー薄層を形成するための弾
性ブレード８とを有する。

【０１７７】前記現像スリーブ６は、任意の構造とし得
る。通常は、磁石１５を内蔵した非磁性の現像スリーブ
６から構成される。現像スリーブ６は図示されるように
円筒状の回転体とすることもできる。循環移動するベル
ト状とすることも可能である。その材質としては通常、
アルミニウムやＳＵＳが用いられることが好ましい。

【０１７８】前記弾性ブレード８は、ウレタンゴム、シ
リコーンゴム、ＮＢＲの如きゴム弾性体；リン青銅、ス
テンレス板の如き金属弾性体；ポリエチレンテレフタレ
ート、高密度ポリエチレン等の如き樹脂弾性体で形成さ
れた弾性板で構成される。弾性ブレード８は、その部材
自体のもつ弾性により現像スリーブ６に当接され、鉄の
如き剛体から成るブレード支持部材９にてトナー容器２
に固定される。弾性ブレード８は、線圧５〜８０ｇ／ｃ
ｍで現像スリーブ６の回転方向に対してカウンター方向
に当接することが好ましい。

【０１７９】接触帯電部材としては、上述の帯電ローラ
ーに代えてブレード形状の帯電ブレードを適用すること
も可能であり、本発明の磁性トナーは、この帯電ブレー
ドに対する汚染を抑制できる効果も有している。

【０１８０】本発明の画像形成方法をファクシミリのプ
リンターに適用する場合には、光像露光Ｌは受信データ
をプリントするための露光になる。図４はこの場合の１
例をブロック図で示したものである。

【０１８１】コントローラ２１は画像読取部２０とプリ
ンター２９を制御する。コントローラ２１の全体はＣＰ
Ｕ２７により制御されている。画像読取部からの読取デ
ータは、送信回路２３を通して相手局に送信される。相
手局から受けたデータは受信回路２２を通してプリンタ
ー２９に送られる。画像メモリには所定の画像データが
記憶される。プリンタコントローラ２８はプリンター２
９を制御している。２４は電話である。

【０１８２】回線２５から受信された画像（回線を介し
て接続されたリモート端末からの画像情報）は、受信回
路２２で復調された後、ＣＰＵ２７は画像情報の複号処
理を行い順次画像メモリ２６に格納される。そして、少
なくとも１ページの画像がメモリ２６に格納されると、
そのページの画像記録を行う。ＣＰＵ２７は、メモリ２
６より１ページの画像情報を読み出しプリンタコントロ
ーラ２８に複合化された１ページの画像情報を送出す
る。プリンタコントローラ２８は、ＣＰＵ２７からの１
ページの画像情報を受け取るとそのページの画像情報記
録を行うべく、プリンタ２９を制御する。

【０１８３】尚、ＣＰＵ２７は、プリンタ２９による記
録中に、次のページの受信を行っている。

【０１８４】以上の様に、画像の受信と記録が行われ
る。

【０１８５】

【実施例】以上本発明の基本的な構成と特色について述
べたが、以下実施例に基づいて具体的に本発明について
説明する。しかしながら、これによって本発明の実施の
態様がなんら限定されるものではない。実施例中の部数
は重量部である。

【０１８６】（磁性酸化鉄粒子の製造例１）硫酸第一鉄
水溶液中に、鉄元素に対しケイ素元素の含有率が１．５
％となるようにケイ酸ソーダを添加した後、鉄イオンに
対して１．０〜１．１当量の苛性ソーダ溶液を混合し、
水酸化第一鉄を含む水溶液を調製した。

【０１８７】水溶液のｐＨをｐＨ７〜１０（例えばｐＨ
９）に維持しながら空気を吹き込み、８０〜９０℃で酸
化反応を行い、種晶を生成させるスラリー液を調製し
た。

【０１８８】次いで、このスラリー液に当初のアルカリ
量（ケイ酸ソーダのナトリウム成分及び苛性ソーダのナ
トリウム成分）に対し０．９〜１．２当量となるよう硫
酸第一鉄水溶液を加えた後、スラリー液のｐＨ６〜１０
（例えばｐＨ８）に維持して、空気を吹き込みながら酸
化反応をすすめ、酸化反応の終期にｐＨを調整し、磁性
酸化鉄粒子表面にケイ酸成分を偏在させた。生成した磁
性酸化鉄粒子を常法により洗浄、濾過、乾燥し、次いで
凝集している粒子を解砕処理し、表１に示すような特性
を有する磁性酸化鉄粒子を得た。

【０１８９】製造例１で得られた磁性酸化鉄粒子では、
個数平均粒径０．１６μｍ、累積個数７３％であり、磁
性酸化鉄粒子表面に存在するアルカリで溶出されるケイ
酸の如きケイ素化合物由来のケイ素元素の含有量Ｃは１
４．９ｍｇ／リットルであり、磁性酸化鉄粒子表層部に
存在するケイ素化合物由来のケイ素元素の含有量Ｂは３
２．３ｍｇ／リットルであり、ケイ素の全含有量Ａは４
９．８ｍｇ／リットルであった。（Ｂ／Ａ）×１００＝
６４．８６％、（Ｃ／Ａ）×１００＝２９．９２％

【０１９０】（磁性酸化鉄粒子の製造例２）製造例１で
鉄元素に対するケイ素元素の含有率が１．０％となるよ
うにケイ酸ソーダを添加した以外は、製造例１と同様に
して表１に示すような特性を有する磁性酸化鉄粒子を得
た。

【０１９１】（磁性酸化鉄粒子の製造例３）製造例１で
鉄元素に対するケイ素元素の含有率が２．８％となるよ
うにケイ酸ソーダを添加した以外は、製造例１と同様に
して表１に示すような特性を有する磁性酸化鉄粒子を得
た。

【０１９２】（磁性酸化鉄粒子の製造例４）製造例１で
ケイ酸ソーダを添加しない以外は、製造例１と同様にし
て表１に示すような特性を有する磁性酸化鉄粒子を得
た。

【０１９３】（磁性酸化鉄粒子の製造例５）硫酸第一鉄
水溶液中に、鉄元素に対しケイ素元素の含有率を０．４
％となるようにケイ酸ソーダを添加した後、鉄イオンに
対して０．９７当量の苛性ソーダ溶液を混合し、水溶液
のｐＨをｐＨ６．９に維持しながら９０℃で水酸化第一
鉄を含む水溶液を調製した。

【０１９４】上記水溶液を９０℃でｐＨ６．９に維持し
ながら空気を吹き込み、マグネタイトを含む水酸化第一
鉄を含む水溶液を調製した。

【０１９５】次いで、生成した磁性酸化鉄粒子を常法に
より洗浄、濾過、乾燥し、次いで凝集している粒子を解
砕処理し、表１に示すような特性を有する磁性酸化鉄粒
子を得た。

【０１９６】製造例５で得られた磁性酸化鉄粒子は、個
数平均粒径０．１８μｍ、累積個数７０％であり、粒子
表面に存在するアルカリで溶出されるケイ酸の如きケイ
素化合物由来のケイ素元素の含有量Ｃは０．０３ｍｇ／
リットルであり、磁性酸化鉄粒子表層部に存在するケイ
素化合物由来のケイ素の含有量Ｂは０．０２ｍｇ／リッ
トルであり、ケイ素の全含有量Ａは４７．９ｍｇ／リッ
トルであった。（Ｂ／Ａ）×１００＝０．０４％、（Ｃ
／Ａ）×１００＝０．０６％

【０１９７】

【表１】

【０１９８】上記のようにして得られた磁性酸化鉄粒子
１００部を、表２に示す所定量のワックスＡ又はワック
スＡとワックスＢをヘンシェルミキサーに入れて乾式混
合して、ワックス処理磁性酸化鉄粒子Ｍ−１〜Ｍ−１１
を得た。

【０１９９】

【表２】

【０２００】以下の実施例１乃至１０及び比較例１乃至
３で製造する磁性トナーの磁性トナー粒子中に含有（内
添）させるワックスの物性を下記表３に示す。

【０２０１】

【表３】

【０２０２】（実施例１）・スチレン−ブチルアクリレート−マレイン酸モノブチル共重合体（共重合比率７５／２０／５）１００部・表面処理した磁性酸化鉄粒子（表２：Ｍ−１）１０２部・低分子量ワックス（表３：Ｗ−１）５部・荷電制御剤（化式ＩＩ）２部

【０２０３】上記混合物を１３０℃に加熱された二軸エ
クストルーダーで溶融混練し、冷却した混練物をハンマ
ーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェットミルで微粉砕
し、得られた微粉砕を固定壁型風力分級機で分級して分
級粉を生成した。さらに、得られた分級粉をコアンダ効
果を利用した多分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジェ
ット分級機）で超微粉及び粗粉を同時に厳密に分級除去
して重量平均径（Ｄ４）５．５μｍ（粒径１０．１μｍ
の磁性トナー粒子の含有率０．１％）の負帯電性磁性ト
ナー粒子を得た。

【０２０４】上記磁性トナー粒子１００部とオイル処理
シリカ１．５部を加えて、ヘンシェルミキサーで混合し
て表４に示した磁性トナーを得た。

【０２０５】（実施例２〜１１並びに比較例１〜５）磁
性酸化鉄粒子、ワックス、荷電制御剤及び外添剤を表４
に示すように変更して実施例１と同様の方法により、表
４に示した磁性トナーをそれぞれ得た。

【０２０６】

【表４】

【０２０７】次に、この調製された現像剤を以下に示す
ような方法によって評価した。

【０２０８】電子写真装置としては、図２に示したよう
に感光体３への帯電が帯電ローラー１１による市販のキ
ヤノン製ＬＢＰ−Ａ３０９ＧＩＩを、１．５倍のプリン
ト速度（２４枚／１分：Ａ４）に改良して用いた。カー
トリッジはキヤノン製ＥＰ−Ｂカートリッジをトナー補
給可能な構造に改造し、現像剤を補給しながら高温高湿
環境下（３２．５℃，９０ＲＨ％）又は低温低湿環境下
（１０．０℃，１５ＲＨ％）で連続３万枚にわたりプリ
ントアウト試験を行い、帯電ローラー、現像スリーブ、
規制ブレード等の汚染状況、感光体へのトナー融着状
況、及び得られた画像について下記の項目を評価した。

【０２０９】（１）画像濃度通常の複写用普通紙（７５ｇ／ｍ² ）に２万枚プリント
アウト終了時の画像濃度維持により評価した。なお、画
像濃度は「マクベス反射濃度計」（マクベス社製）を用
いて、原稿濃度が０．００白地部分のプリントアウト画
像に対する相対濃度を測定した。

【０２１０】（２）カブリリフレクトメータ（東京電色（株）製）により測定した
転写紙の白色度と、ベタ白をプリント後の転写紙の白色
度との比較からカブリを算出した。

【０２１１】（３）画像品位シャープ性：約２ｍｍ角の「電」の文字をプリントアウ
トし、光学顕微鏡観察により「電」の文字周辺のトナー
飛散等の文字のシャープ性のレベルを評価した。 ○：文字周辺トナー飛散がほとんどなく、シャープであ
る △：トナー飛散がやや多い ×：トナー飛散が多いドット再現性：独立した１ドットのパターンをプリント
アウトし、１ドットの再現性を光学顕微鏡観察によって
評価した。 ○：ドットを忠実に再現している △：像に乱れが多少ある ×：像に乱れが多く、再現性が悪い

【０２１２】（４）帯電部材汚染プリントアウト試験終了後、ハーフトーン画像及び帯電
ローラーの目視による観察で評価した。 ◎：帯電部材の直接目視で汚染が確認されない ○：帯電部材の直接目視で汚染が確認されるが、画像上
に現れない △：帯電部材の汚染が画像上に現れるが、軽微である ×：帯電部材の汚染が画像上に現れる

【０２１３】（５）現像スリーブ汚染プリントアウト試験終了後、ハーフトーン画像及び現像
スリーブ表面の傷やトナーの汚染状況を目視による観察
で評価した。 ◎：非常に良好（未発生） ○：良好（ほとんど発生せず） △：やや良好（汚染があるものの、画像への影響が少な
い） ×：悪い（汚染が多く、画像ムラを生じる）

【０２１４】（６）規制ブレード汚染プリントアウト試験終了後、ハーフトーン画像及び規制
ブレード表面の傷やトナーの汚染状況を目視による観察
で評価した。 ◎：非常に良好（未発生） ○：良好（ほとんど発生せず） △：やや良好（トナー融着はあるが、画像への影響が少
ない） ×：悪い（画像欠陥）

【０２１５】（７）感光体融着感光ドラム表面の傷や残留トナーの融着の発生状況とプ
リントアウト画像への影響を目視で評価した。 ◎：非常に良好（未発生） ○：良好（感光体上に見られる融着が５点未満、画像へ
の影響はない） △：やや良好（感光体上に見られる融着が５点以上１０
点未満、画像への影響が少ない） ×：悪い（感光体上に見られる融着が１０点以上、画像
欠陥を生じる）

【０２１６】（８）定着性定着性は５０ｇ／ｃｍ² の荷重をかけ、柔和な薄紙によ
り定着画像を摺擦し、摺擦前後での画像濃度の低下率
（％）で評価した。 ◎（優）：５％未満 ○（良）：５％以上、１０％未満 △（やや良）：１０％以上、２０％未満 ×（悪）：２０％以上

【０２１７】（９）耐オフセット性耐オフセット性は、画像面積率約５％のサンプル画像を
プリントアウトし、２万枚後の画像上に汚れの程度によ
り評価した。 ◎：非常に良好（未発生） ○：良好（ほとんど発生せず） △：やや良好 ×：悪い

【０２１８】以上（１）〜（９）の評価結果を表５に示
した。

【０２１９】

【表５】

【０２２０】

【発明の効果】以上説明してきたように本発明の静電荷
像現像用磁性トナーを用いることにより、帯電部材、現
像剤担持体、現像剤規制部材及び静電荷潜像担持体等へ
の悪影響がなく、高温高湿のような厳しい環境下におい
ても高い現像性を維持し、カブリの少ない、定着性、耐
オフセット性を高度に満足した静電荷像現像用磁性トナ
ー及び画像形成方法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で用いたワックス処理磁性酸化鉄粒子
のＤＳＣチャートの吸熱曲線で極大値が二つある場合の
模式図である。

【図２】本発明の実施例に用いた画像形成装置の概念的
説明図である。

【図３】本発明のプロセスカートリッジの概略説明図で
ある。

【図４】本発明の画像形成方法をファクシミリ装置のプ
リンターに適用する場合のブロック図を示す。

【符号の説明】

１現像装置２現像剤容器３潜像担持体（感光体）４転写手段５レーザー光またはアナログ光６現像剤担持体（現像スリーブ）７クリーニングブレード８規制ブレード１１帯電手段（帯電ローラー）１２バイアス印加手段１３現像剤１４クリーニング手段１５磁界発生手段２０加熱体２１定着ローラー２２加圧ローラー

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者小川吉寛東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内審査官福田由紀 (56)参考文献特開平３−130781（ＪＰ，Ａ) 特開平４−335358（ＪＰ，Ａ) 特開平８−30036（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/083 G03G 9/097

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】結着樹脂及び磁性酸化鉄粒子を少なくと
も含有する磁性トナー粒子を有する静電荷像現像用磁性
トナーにおいて、該磁性酸化鉄粒子はＤＳＣチャートの
吸熱曲線において、６０℃〜１５０℃に少なくとも二つ
の極大値を有するワックスで表面処理されていることを
特徴する静電荷像現像用磁性トナー。
【請求項２】該磁性酸化鉄粒子を表面処理する該ワッ
クスが、少なくとも一種以上のポリエチレン、少なくと
も一種以上のポリエチレン誘導体、または、ポリエチレ
ンとポリエチレン誘導体の組み合わせを有することを特
徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用磁性トナー。
【請求項３】該磁性酸化鉄粒子を表面処理する該ワッ
クスが、アルコール系ワックスを有することを特徴とす
る請求項１に記載の静電荷像現像用磁性トナー。
【請求項４】該磁性酸化鉄粒子を表面処理する該ワッ
クスが、ポリエチレンと、アルコール系ワックスとの組
み合わせを有することを特徴とする請求項１に記載の静
電荷像現像用磁性トナー。
【請求項５】該磁性酸化鉄粒子は、磁性酸化鉄１００
重量部に対して０．２乃至１５重量部の該ワックスで表
面処理されていることを特徴とする請求項１乃至４のい
ずれかに記載の静電荷像現像用磁性トナー。
【請求項６】該磁性酸化鉄粒子は、個数平均粒径が
０．０５μｍ乃至０．４０μｍであり、該磁性酸化鉄粒
子の０．１０μｍ乃至０．２０μｍの累積個数％が６０
％以上であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれ
かに記載の静電荷像現像用磁性トナー。
【請求項７】該磁性トナーは低分子量ワックスを含有
しており、該低分子量ワックスが下記一般式Ｒ−Ｙ（式中、Ｒは炭化水素基を示し、Ｙは水酸基、カルボキ
シル基、アルキルエーテル基、エステル基又はスルホニ
ル基を示す。）で示される化合物を含有し、該化合物は、ゲルパーミエ
イションクロマトグラフによる重量平均分子量（Ｍｗ）
が３０００以下であることを特徴とする請求項１乃至６
のいずれかに記載の静電荷像現像用磁性トナー。
【請求項８】該低分子量ワックスは数平均分子量（Ｍ
ｎ）が２００乃至２０００であり、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が４００乃至３０００であり、Ｍｗ／Ｍｎが３以下
であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記
載の静電荷像現像用磁性トナー。
【請求項９】該低分子量ワックスは下記式（Ａ）、
（Ｂ）又は（Ｃ）【外１】（式中、ｘは平均値を示し３５〜１５０である。）【外２】（式中、ｘは平均値を示し３５〜１５０であり、ｚは平
均値を示し１〜５であり、Ｒは水素または炭素数１〜１
０個のアルキル基を示す。）【外３】（式中、ｙは平均値を示し３５〜１５０である。）で表される直鎖アルキル化合物を含有することを特徴と
する請求項１乃至８のいずれかに記載の静電荷像現像用
磁性トナー。
【請求項１０】該磁性トナーは、荷電制御剤を含有し
ており、該荷電制御剤が下記（Ｉ）式で示されるアゾ系
金属錯体化合物を含有することを特徴とする請求項１乃
至９のいずれかに記載の静電荷像現像用磁性トナー。【外４】（式中、Ｍは配位中心金属を示し、Ａｒはアリール基又
はニトロ基、ハロゲン基、カルボキシル基、アニリド基
及び炭素数１〜１８のアルキル基及び炭素数１〜１８の
アルコキシ基からなるグループから選択される置換基で
置換されたアリール基を示し、Ｘ，Ｘ′，Ｙ及びＹ′は
−Ｏ−，−ＣＯ−，−ＮＨ−，または−ＮＲ−（Ｒは炭
素数１〜４のアルキル基）を示し、【外５】は水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、ア
ンモニウムイオン又は脂肪族アンモニウムイオンを示
す。）
【請求項１１】該荷電制御剤が、下記（ＩＩ）式で示
される塩基性有機金属錯体を含有することを特徴とする
請求項１乃至１０のいずれかに記載の静電荷像現像用磁
性トナー。【外６】（式中、Ｍは配位中心金属を示し、Ａｒはアリール基又
は置換基を有するアリール基を示し、【外７】はアンモニウムイオン，アルカリ金属イオン，水素イオ
ン又はそれらの混合イオンを示す。）
【請求項１２】該荷電制御剤が、下記（ＩＩＩ）式で
示されるアゾ系鉄錯体化合物を含有することを特徴とす
る請求項１乃至１１のいずれかに記載の静電荷像現像用
磁性トナー。【外８】（式中、Ｘ_１及びＸ_２は水素原子，低級アルキル基、低
級アルコキシ基，ニトロ基又はハロゲン原子を表し、Ｘ
_１とＸ_２は同じであっても異なっていても良く、ｍ及び
ｍ′は１〜３の整数を表し、Ｙ_１及びＹ_３は水素原子，
Ｃ_１〜Ｃ_１８のアルキル，Ｃ_２〜Ｃ_１８のアルケニル，
スルホンアミド，メシル，スルホン酸，カルボキシエス
テル，ヒドロキシ，Ｃ_１〜Ｃ_１８のアルコキシ，アセチ
ルアミノ，ベンゾイルアミノ基又はハロゲン原子を表
し、Ｙ_１とＹ_３は異なっていても良く、ｎ及びｎ′は１
〜３の整数を表し、Ｙ_２及びＹ_４は水素原子又はニトロ
基を表し、【外９】はカチオンイオンを示し、７５〜９８モル％のアンモニ
ウムイオンを有し、他に水素イオン、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオン又はそれらの混合イオンを有す
る。）
【請求項１３】該磁性トナー粒子は、磁性酸化鉄粒子
の表面をあらかじめ、ＤＳＣチャートの吸熱曲線におい
て６０℃〜１５０℃に少なくとも二つの極大値を有する
ワックスで表面処理した後に、結着樹脂と混合し、溶融
混練し、混練物を冷却粉砕して生成されたものであるこ
とを特徴とする請求項１乃至１２のいずれかに記載の静
電荷像現像用磁性トナー。
【請求項１４】外部より電圧を印加した帯電部材を潜
像保持体に接触させて該潜像保持体を帯電する帯電工
程；帯電された潜像保持体に静電荷潜像形成手段により静電
荷潜像を形成する静電荷潜像形成工程：及び該潜像保持
体の静電荷潜像を現像手段に保有されている磁性トナー
により現像してトナー画像を形成する現像工程；を有する画像形成方法において、該磁性トナーは、結着樹脂及び磁性酸化鉄粒子を少なく
とも含有する磁性トナー粒子を有しており、該磁性酸化
鉄粒子はＤＳＣチャートの吸熱曲線において、６０℃〜
１５０℃に少なくとも二つの極大値を有するワックスで
表面処理されていることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１５】該磁性酸化鉄粒子を表面処理する該ワ
ックスが、少なくとも一種以上のポリエチレン、少なく
とも一種以上のポリエチレン誘導体、または、ポリエチ
レンとポリエチレン誘導体の組み合わせからなることを
特徴とする請求項１４に記載の画像形成方法。
【請求項１６】該磁性酸化鉄粒子を表面処理する該ワ
ックスが、アルコール系ワックスを有することを特徴と
する請求項１４に記載の画像形成方法。
【請求項１７】該磁性酸化鉄粒子を被覆する該ワック
スが、ポリエチレンと、アルコール系ワックスとの組み
合わせを有することを特徴とする請求項１６に記載の画
像形成方法。
【請求項１８】該磁性酸化鉄粒子は、磁性酸化鉄１０
０重量部に対して０．２乃至１５重量部の該ワックスで
表面処理されていることを特徴とする請求項１４乃至１
７のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１９】該磁性酸化鉄粒子は、個数平均粒径が
０．０５μｍ乃至０．４０μｍであり、該磁性酸化鉄粒
子の０．１０μｍ乃至０．２０μｍの累積個数％が６０
％以上であることを特徴とする請求項１４乃至１８のい
ずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２０】該磁性トナーは、低分子量ワックスを
含有しており、該低分子量ワックスが下記一般式Ｒ−Ｙ（式中、Ｒは炭化水素基を示し、Ｙは水酸基、カルボキ
シル基、アルキルエーテル基、エステル基又はスルホニ
ル基を示す。）で示される化合物を含有し、該化合物は、ゲルパーミエ
イションクロマトグラフによる重量平均分子量（Ｍｗ）
が３０００以下であることを特徴とする請求項１４乃至
１９のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２１】該低分子量ワックスは数平均分子量
（Ｍｎ）が２００乃至２０００であり、重量平均分子量
（Ｍｗ）が４００乃至３０００であり、Ｍｗ／Ｍｎが３
以下であることを特徴とする請求項１４乃至２０のいず
れかに記載の画像形成方法。
【請求項２２】該低分子量ワックスは下記式（Ａ）、
（Ｂ）又は（Ｃ）【外１０】（式中、ｘは平均値を示し３５〜１５０である。）【外１１】（式中、ｘは平均値を示し３５〜１５０であり、ｚは平
均値を示し１〜５であり、Ｒは水素または炭素数１〜１
０個のアルキル基を示す。）【外１２】（式中、ｙは平均値を示し３５〜１５０である。）で表される直鎖アルキル化合物を含有することを特徴と
する請求項１４乃至２１のいずれかに記載の画像形成方
法。
【請求項２３】該磁性トナーは荷電制御剤を含有して
おり、該荷電制御剤が下記（Ｉ）式で示されるアゾ系金
属錯体化合物を含有することを特徴とする請求項１４乃
至２２のいずれかに記載の画像形成方法。【外１３】（式中、Ｍは配位中心金属を示し、Ａｒはアリール基又
はニトロ基、ハロゲン基、カルボキシル基、アニリド基
及び炭素数１〜１８のアルキル基及び炭素数１〜１８の
アルコキシ基からなるグループから選択される置換基で
置換されたアリール基を示し、Ｘ，Ｘ′，Ｙ及びＹ′は
−Ｏ−，−ＣＯ−，−ＮＨ−，または−ＮＲ−（Ｒは炭
素数１〜４のアルキル基）を示し、【外１４】は水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、ア
ンモニウムイオン又は脂肪族アンモニウムイオンを示
す。）
【請求項２４】該荷電制御剤が、下記（ＩＩ）式で示
される塩基性有機金属錯体を含有することを特徴とする
請求項１４乃至２３のいずれかに記載の画像形成方法。【外１５】（式中、Ｍは配位中心金属を示し、Ａｒはアリール基又
は置換基を有するアリール基を示し、【外１６】はアンモニウムイオン，アルカリ金属イオン，水素イオ
ン又はそれらの混合イオンを示す。）
【請求項２５】該荷電制御剤が、下記（ＩＩＩ）式で
示されるアゾ系鉄錯体化合物を含有することを特徴とす
る請求項１４乃至２４のいずれかに記載の画像形成方
法。【外１７】（式中、Ｘ_１及びＸ_２は水素原子，低級アルキル基、低
級アルコキシ基，ニトロ基又はハロゲン原子を表し、Ｘ
_１とＸ_２は同じであっても異なっていても良く、ｍ及び
ｍ′は１〜３の整数を表し、Ｙ_１及びＹ_３は水素原子，
Ｃ_１〜Ｃ_１８のアルキル，Ｃ_２〜Ｃ_１８のアルケニル，
スルホンアミド，メシル，スルホン酸，カルボキシエス
テル，ヒドロキシ，Ｃ_１〜Ｃ_１８のアルコキシ，アセチ
ルアミノ，ベンゾイルアミノ基又はハロゲン原子を表
し、Ｙ_１とＹ_３は異なっていても良く、ｎ及びｎ′は１
〜３の整数を表し、Ｙ_２及びＹ_４は水素原子又はニトロ
基を表し、【外１８】はカチオンイオンを示し、７５〜９８モル％のアンモニ
ウムイオンを有し、他に水素イオン、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオン又はそれらの混合イオンを有す
る。）
【請求項２６】該磁性トナー粒子は、磁性酸化鉄粒子
の表面をあらかじめ、ＤＳＣチャートの吸熱曲線におい
て６０℃〜１５０℃に少なくとも二つの極大値を有する
ワックスで表面処理した後に、結着樹脂と混合し、溶融
混練し、混練物を冷却粉砕して生成されたものであるこ
とを特徴とする請求項１４乃至２５のいずれかに記載の
画像形成方法。
【請求項２７】画像形成装置本体に対し脱着可能に装
置されるプロセスカートリッジであって、該プロセスカートリッジは、静電荷潜像を保持するための潜像保持体；該潜像保持体に接触し、外部より電圧を印加することに
より該潜像保持体を帯電するための帯電部材；及び該潜
像保持体に保持されている静電荷潜像を現像してトナー
画像を形成するための磁性トナーを保有している現像手
段；を有しており、該磁性トナーは、結着樹脂及び磁性酸化鉄粒子を少なく
とも含有する磁性トナー粒子を有しており、該磁性酸化
鉄粒子はＤＳＣチャートの吸熱曲線において、６０℃〜
１５０℃に少なくとも二つの極大値を有するワックスで
表面処理されていることを特徴するプロセスカートリッ
ジ。
【請求項２８】該磁性酸化鉄粒子を表面処理する該ワ
ックスが、少なくとも一種以上のポリエチレン、少なく
とも一種以上のポリエチレン誘導体、または、ポリエチ
レンとポリエチレン誘導体の組み合わせからなることを
特徴とする請求項２７に記載のプロセスカートリッジ。
【請求項２９】該磁性酸化鉄粒子を表面処理する該ワ
ックスが、アルコール系ワックスを有することを特徴と
する請求項２７に記載のプロセスカートリッジ。
【請求項３０】該磁性酸化鉄粒子を被覆する該ワック
スが、ポリエチレンと、アルコール系ワックスとの組み
合わせを有することを特徴とする請求項２７に記載のプ
ロセスカートリッジ。
【請求項３１】該磁性酸化鉄粒子は、磁性酸化鉄１０
０重量部に対して０．２乃至１５重量部の該ワックスで
表面処理されていることを特徴とする請求項２７乃至３
０のいずれかに記載のプロセスカートリッジ。
【請求項３２】該磁性酸化鉄粒子は、個数平均粒径が
０．０５μｍ乃至０．４０μｍであり、該磁性酸化鉄粒
子の０．１０μｍ乃至０．２０μｍの累積個数％が６０
％以上であることを特徴とする請求項２７乃至３１のい
ずれかに記載のプロセスカートリッジ。
【請求項３３】該磁性トナーは低分子量ワックスを含
有しており、該低分子量ワックスが下記一般Ｒ−Ｙ（式中、Ｒは炭化水素基を示し、Ｙは水酸基、カルボキ
シル基、アルキルエーテル基、エステル基又はスルホニ
ル基を示す。）で示される化合物を含有し、該化合物は、ゲルパーミエ
イションクロマトグラフによる重量平均分子量（Ｍｗ）
が３０００以下であることを特徴とする請求項２７乃至
３２のいずれかに記載のプロセスカートリッジ。
【請求項３４】該低分子量ワックスは数平均分子量
（Ｍｎ）が２００乃至２０００であり、重量平均分子量
（Ｍｗ）が４００乃至３０００であり、Ｍｗ／Ｍｎが３
以下であることを特徴とする請求項２７乃至３３のいず
れかに記載のプロセスカートリッジ。
【請求項３５】該低分子量ワックスは下記式（Ａ）、
（Ｂ）又は（Ｃ）【外１９】（式中、ｘは平均値を示し３５〜１５０である。）【外２０】（式中、ｘは平均値を示し３５〜１５０であり、ｚは平
均値を示し１〜５であり、Ｒは水素または炭素数１〜１
０個のアルキル基を示す。）【外２１】（式中、ｙは平均値を示し３５〜１５０である。）で表される直鎖アルキル化合物を含有することを特徴と
する請求項２７乃至３４のいずれかに記載のプロセスカ
ートリッジ。
【請求項３６】該磁性トナーは荷電制御剤を含有して
おり、該荷電制御剤が下記（Ｉ）式で示されるアゾ系金
属錯体化合物を含有することを特徴とする請求項２７乃
至３５のいずれかに記載のプロセスカートリッジ。【外２２】（式中、Ｍは配位中心金属を示し、Ａｒはアリール基又
はニトロ基、ハロゲン基、カルボキシル基、アニリド基
及び炭素数１〜１８のアルキル基及び炭素数１〜１８の
アルコキシ基からなるグループから選択される置換基で
置換されたアリール基を示し、Ｘ，Ｘ′，Ｙ及びＹ′は
−Ｏ−，−ＣＯ−，−ＮＨ−，または−ＮＲ−（Ｒは炭
素数１〜４のアルキル基）を示し、【外２３】は水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、ア
ンモニウムイオン又は脂肪族アンモニウムイオンを示
す。）
【請求項３７】該荷電制御剤が、下記（ＩＩ）式で示
される塩基性有機金属錯体を含有することを特徴とする
請求項２７乃至３６のいずれかに記載のプロセスカート
リッジ。【外２４】（式中、Ｍは配位中心金属を示し、Ａｒはアリール基又
は置換基を有するアリール基を示し、【外２５】はアンモニウムイオン，アルカリ金属イオン，水素イオ
ン又はそれらの混合イオンを示す。）
【請求項３８】該荷電制御剤が、下記（ＩＩＩ）式で
示されるアゾ系鉄錯体化合物を含有することを特徴とす
る請求項２７乃至３７のいずれかに記載のプロセスカー
トリッジ。【外２６】（式中、Ｘ_１及びＸ_２は水素原子，低級アルキル基、低
級アルコキシ基，ニトロ基又はハロゲン原子を表し、Ｘ
_１とＸ_２は同じであっても異なっていても良く、ｍ及び
ｍ′は１〜３の整数を表し、Ｙ_１及びＹ_３は水素原子，
Ｃ_１〜Ｃ_１８のアルキル，Ｃ_２〜Ｃ_１８のアルケニル，
スルホンアミド，メシル，スルホン酸，カルボキシエス
テル，ヒドロキシ，Ｃ_１〜Ｃ_１８のアルコキシ，アセチ
ルアミノ，ベンゾイルアミノ基又はハロゲン原子を表
し、Ｙ_１とＹ_３は異なっていても良く、ｎ及びｎ′は１
〜３の整数を表し、Ｙ_２及びＹ_４は水素原子又はニトロ
基を表し、【外２７】はカチオンイオンを示し、７５〜９８モル％のアンモニ
ウムイオンを有し、他に水素イオン、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオン又はそれらの混合イオンを有す
る。）
【請求項３９】該磁性トナー粒子は、磁性酸化鉄粒子
の表面をあらかじめ、ＤＳＣチャートの吸熱曲線におい
て６０℃〜１５０℃に少なくとも二つの極大値を有する
ワックスで表面処理した後に、結着樹脂と混合し、溶融
混練し、混練物を冷却粉砕して生成されたものであるこ
とを特徴とする請求項２７乃至３８のいずれかに記載の
プロセスカートリッジ。