JP2002258522A - 画像形成方法、それに用いられるトナー及び感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感光体面にトナー等のフィルミングを起こさ
ず、クリーニング除去しても、感光体面の減耗が極めて
少なく、傷が付きにくく、感光体を痛めることのない、
高画質な画像形成方法を提供すること。 【解決手段】 少なくとも電子写真感光体の回転方向に
対してカウンター方向にクリーニングブレードを当接さ
せたクリーニング手段を有する画像形成装置を使用する
電子写真画像形成方法において、表面摩擦係数（μ）が
１．５以下の電子写真感光体、及び体積平均粒径１０μ
ｍ以下のトナーに、後処理剤としてトナーに対して少な
くとも０．０５〜２．０重量％の疎水性無機微粒子（一
次粒子の平均粒子径が１００ｎｍ以下）を添加したトナ
ーを使用することを特徴とする画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プリンタ、複写
機、軽印刷機等に用いられる画像形成方法、それに用い
られるトナー及び感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、簡便で高画質の画像形成方法及び
装置には、電子写真方式のものが多く用いられている。
電子写真法としては、米国特許第２，２９７，６９１号
明細書、特公昭４９−２３９１０号公報及び特公昭４３
−２４７４８号公報などに各種の方法が記載されている
が、一般には光導電性物質を利用し、種々の手段により
感光体上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像をトナー
を用いて現像し、必要に応じて紙などにトナー粉像を転
写したのち、加熱、加圧あるいは溶剤蒸気などにより定
着し、コピー画像を得るものである。電気的潜像を現像
する方式には、大別して、絶縁性有機液体中に各種の顔
料や染料を微細に分散させた現像剤を用いる液体現像方
式と、カスケード法、磁気ブラシ法、パウダークラウド
法などのように天然又は合成樹脂にカーボンブラックな
どの着色剤を分散したトナーを用いる乾式現像方式があ
り、その取り扱いの容易さから、近年乾式現像方式が広
く使用されている。

【０００３】静電潜像を形成する際に使用する感光体
は、環境への配慮からごみレスのために長期に渡って繰
り返し使用されている。特に、高画質でありしかも高耐
久性であるためには、用いられる感光体の初期性能がよ
く、しかも帯電、露光、現像、転写、クリーニング、除
電の長期にわたって反復使用される感光体の性能劣化が
非常に少ないものが必要になる。繰り返しの使用におい
ても安定した画像を得るためには、感光体は、耐摩耗性
等の機械的強度、トナーや紙粉などの付着の防止への要
求レベルはますます高くなっている。

【０００４】高耐久かつ高解像度で高感度のものは、用
いられる感光性物質の膜強度あるいは硬度が低い傾向が
ある。高解像度で高感度性能を持続させためには、感光
体に用いられている材料が長期の使用にも変質しないこ
とのほかに、感光体表面にトナー等が付着しフィルミン
グを起こさないこと、これら表面付着物を除去するクリ
ーニング等の操作により、摩耗したり、傷が付いたりし
ないことが重要である。

【０００５】上記欠点を解決するために感光体の最表面
層である電荷移動層の物質を規定（特開平５−１５８２
４８号公報、特開平１０−３１９８０４号公報）やクリ
ーニングブレードの材質規定（特開平３−２０７６８号
公報）などにより、感光体削れは改善されているもの、
近年の省エネ化による低温定着可能なトナーに使用した
場合、フィルミングが発生し十分とは言えなかった。

【０００６】また、トナーにシリカ等の無機酸化物を添
加剤として添加すると、流動性が向上し、良好な帯電特
性が得られるが、母体トナーに付着せずに遊離している
添加剤により、現像剤の担持搬送部材や潜像担持体に付
着してフィルミング現象などの現像障害を引き起こす。
添加剤が母体トナーに均一に付着していたとしても、経
時でトナー中における添加剤の存在状態が変化し、母体
トナー中に埋没したり、母体トナーから脱離して遊離す
る添加剤の割合が徐々に増加する。これにより、経時で
流動性が悪化するため、トナーの帯電が不均一となりや
すく、また経時で帯電性が低下し、トナー飛散や地汚れ
が増加する原因となり、さらに遊離した添加剤が現像剤
の担持搬送部材や潜像担持体に付着してフィルミング現
象などの現像障害を引き起こし、十分な耐久性が得られ
ない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る従来技術の問題点を解決し、感光体面にトナー等のフ
ィルミングを起こさず、起こした場合にはクリーニング
除去しても、感光体面の減耗が極めて少なく、傷が付き
にくく、感光体を痛めることのない、高画質な画像形成
方法、それに用いるトナー及び感光体を提供することに
ある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記構成のい
ずれかを採ることにより前記課題を解決したものであ
る。本発明の第１は、少なくとも電子写真感光体の回転
方向に対してカウンター方向にクリーニングブレードを
当接させたクリーニング手段を有する画像形成装置を使
用する画像形成方法において、表面摩擦係数（μ）が
１．５以下の電子写真感光体、及び体積平均粒径１０μ
ｍ以下のトナーに、後処理剤としてトナーに対して少な
くとも０．０５〜２．０重量％の疎水性無機微粒子（一
次粒子の平均粒子径が１００ｎｍ以下）を添加したトナ
ーを使用することを特徴とする画像形成方法にある。

【０００９】本発明の第２は、感光体上の静電潜像を少
なくとも結着樹脂、着色材からなる母体粒子に無機微粒
子からなる添加剤を添加してなるトナーにより現像し、
現像されたトナー像を記録材に転写後、感光体上に残留
するトナーを除去する工程を有する画像形成方法におい
て、表面摩擦係数（μ）が１．５以下の電子写真感光
体、及びトナーの添加剤遊離率が０．５〜２０％のトナ
ーを使用することを特徴とする画像形成方法にある。

【００１０】前記トナーの添加剤遊離率はパーティクル
アナライザーにより容易に算出することが可能である。
具体的には、横河電機（株）製ＰＴ１０００を用い以下
の条件にて測定した後、Ｃ原子を基準とした金属原子の
発光の同期性を以下の式に当てはめて遊離率を求める。 ＜＜横河電機（株）製ＰＴ１０００の測定条件＞＞ 一回の測定におけるＣ検出数：５００〜１５００ ノイズカットレベル：１．５以下 ソート時間：２０ｄｉｇｉｔｓ ガス：Ｏ₃ ０．１％、Ｈｅガス 金属原子の遊離率（Ｃ原子と同時に発光しなかった金属
原子のカウント数）／（Ｃ原子と同時に発光した金属原
子のカウント数＋Ｃ原子と同時に発光しなかった金属原
子のカウント数）×１００

【００１１】本発明の第３は、感光体の最表面層に少な
くともシリコーンオイルがバインダー樹脂に対して０．
０５〜５重量％含有されていることを特徴とする前記第
１〜２の画像形成方法にある。

【００１２】本発明の第４は、感光体の最表面層に少な
くともシリコーンオイルとフッ素系界面活性剤が含有さ
れていることを特徴とする前記第１〜３の画像形成方法
にある。

【００１３】本発明の第５は、トナーの疎水性無機微粒
子による被覆率が３０％〜１５０％であることを特徴と
する前記第１〜４の画像形成方法にある。

【００１４】本発明の第６は、疎水性無機微粒子が、少
なくとも２種類以上の一次粒径の異なる無機微粒子であ
ることを特徴とする前記第１〜５の画像形成方法にあ
る。

【００１５】本発明の第７は、少なくともシリコーンオ
イル又はヘキサメチルジシラザンで処理された疎水性無
機微粒子であることを特徴とする前記第１〜６の画像形
成方法にある。

【００１６】本発明の第８は、前記第１〜７の画像形成
方法に使用される、後処理剤として少なくとも０．０５
〜２．０重量％の疎水性無機微粒子（一次粒子の平均粒
子径が１００ｎｍ以下）が添加されたこと、又は添加剤
遊離率が０．５〜２０％であることを特徴とするトナー
にある。

【００１７】本発明の第９は、前記第１〜７の画像形成
方法に使用される、表面摩擦係数（μ）が１．５以下で
あることを特徴とする電子写真感光体にある。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。これまでに感光体表面の減耗が極めて少なく高画
質高寿命となるための画像形成方法及び装置において
は、トナーや紙粉によるフィルミングが発生しやすい問
題があった。そこで本発明者等は感光体の低減耗とフィ
ルミングを両立できるシステムを検討した。本発明者等
は、この問題を解決するために鋭意検討したところ、本
発明のごとき高感度、高速応答性の高耐久感光体と適度
の対感光体摩耗性を持つ現像剤を組み合わせることで極
めて優れた特性を有することを見いだし本発明に至っ
た。

【００１９】一般に、電子写真感光体にその回転方向に
対してトレーリング方向にクリーニングブレードを当接
させてクリーニングする方式であると現像剤のクリーニ
ング不良を防止するために硬度の大きなクリーニングブ
レードが使用される。このため電子写真感光体へのクリ
ーニングブレードの当接圧を大きくする等の必要性が生
じるため繰り返し使用時の電子写真感光体の摩耗量が増
大する。従って、電子写真感光体に電子写真感光体の回
転方向に対してカウンター方向にクリーニングブレード
を当接させてクリーニングする方式の方が耐摩耗性点で
有利となるわけであるが本発明者らの検討によれば、電
子写真感光体の最表面層の表面摩擦係数が１．５を超え
るとクリーニングブレードの反転、ビビリ等の不都合が
生じることが判明した。従って、本発明電子写真感光体
は最表面層の表面摩擦係数を１．５以下、好ましくは
１．０以下にすることを特徴とする。また、本発明にお
いては、電子写真感光体へのクリーニングブレードの当
接角は５°〜５０°好ましくは１０〜３０°に設定する
ことが望ましい。なお、ここでいう表面摩擦係数は電子
写真感光体上に現像剤の薄層を設けた後にクリーニング
ブレードを当接させて測定した値である。

【００２０】さらに体積平均粒径１０μｍ以下のトナー
に、後処理剤としてトナーに対して０．０５〜２．０重
量％の疎水性無機微粒子（一次粒子の平均粒子径が１０
０ｎｍ以下）を添加することで、疎水性無機微粒子が適
度に感光体表面を摩耗させ、感光体の極表面のフルミン
グ要因物質を除去し、フィルミングを防止している。こ
こで０．０５重量％未満の添加量では摩耗性を十分発揮
せず、また２．０重量％より多く添加すると、無機微粒
子の影響による画質低下や、無機微粒子そのものの影響
によるフィルミング等が発生するため好ましくない。さ
らに、体積平均粒径１０μｍ以下のトナーを用いること
で高画質な画像を形成し、一次粒径１００ｎｍ以下の疎
水性無機微粒子を用いることで、無機微粒子自身のフィ
ルミング等の弊害を防ぎ、環境安定性の優れた摩耗性、
帯電特性を実現させている。トナー体積平均粒径が１０
μｍ以下であることにより、細線再現性に優れた高画質
な画像を得ることが可能であった。ここで、トナー体積
平均粒径の測定は、種々の方法によって測定可能である
が、本発明では米国コールター・エレクトロニクス社製
のコールターカウンターＴＡIIを用いた。

【００２１】さらにトナーの添加剤遊離率が０．５〜２
０％、より好ましくは１〜１０％とすることにより、無
機微粒子が適度に感光体表面を摩耗させ、感光体の極表
面のフルミング要因物質を除去し、フィルミングを防止
している。ここで０．５％未満の遊離率ではトナーに対
する流動付与効果が低いために十分な摩耗性を発揮せ
ず、また２０％より多いと、遊離した添加剤自体の影響
によるフィルミング等が発生するため好ましくない。

【００２２】本発明の電子写真感光体は、好ましくは最
表面層にシリコーンオイルをバインダー樹脂に対して
０．０５〜５重量％、好ましくは０．１〜２重量％含有
させる。このような構成によると最表面層の表面摩擦係
数の小さい（１．５以下）電子写真感光体が容易に得ら
れる。シリコーンオイルは電荷移動物質やバインダー樹
脂との相溶性からバインダー樹脂に対して５重量％を超
えて含有させると塗工液が白濁する。また、バインダー
樹脂に対して０．０５重量％未満であると表面摩擦係数
低減効果を得ることができない。

【００２３】本発明で用いられるシリコーンオイルとし
ては例えば、下記一般式Ｉで示されるものが挙げられ
る。

【化１】 （式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅，Ｒ₆，Ｒ₇及びＲ₈は
それぞれメチル、エチルなどのアルキル基、フェニル、
ナフチルなどのアリール基又はメトキシ、エトキシなど
のアルコキシ基を示し、これらの基は他の置換基やハロ
ゲン原子などで置換されていてもよい。ｎは正の整数で
ある。） 前式（１）で表されるシリコーンオイルの具体例として
は、例えばジメチルシリコーンオイル、メチル−フェニ
ル共重合シリコーンオイル等が挙げられる。また、本発
明においては、感光体の最表面層にシリコーンオイルと
フッ素界面活性剤を共に含有させることもできる。フッ
素系界面活性剤はそれ単独ではあまり表面摩擦係数低減
効果がなくシリコーンオイル以上に電荷移動物質やバイ
ンダー樹脂との相溶性が悪いためごく微量しか添加でき
ない。しかし両者を併用すると大きな表面摩擦係数低減
効果を得ることができる。

【００２４】本発明に用いられるフッ素系界面活性剤と
しては、炭素数２〜１０のパーフルオロアルキル基を主
鎖あるいは側鎖に有する分子量１０００から１００００
のオリゴマーが好ましい。市販品としてはモディパー
（日本油脂）、サーフロン（旭硝子）、ディフェンサ
（大日本インキ化学）等が上市されている。また、添加
剤はバインダー樹脂に対して０．０５〜２重量％、好ま
しくは０．１〜１重量％が良い。バインダー樹脂に対し
て２重量％を超えて含有させると電荷移動物質やバイン
ダー樹脂との相溶性から塗工液が白濁する。又バインダ
ー樹脂に対して０．０５重量％未満であると表面摩擦係
数低減効果を得ることができない。また、本発明に用い
る感光体の電荷移動層の膜厚を１０〜３５μｍにするこ
とで、高速応答性に優れ、高画質で、削れによる帯電低
下の少ない感光体とすることができ、さらに好ましい。

【００２５】本発明に用いるトナーの疎水性無機微粒子
による被覆率を３０％〜１５０％とすることで、より高
画質な画像を提供できるので好ましい。前記の範囲より
小さいと「文字の中抜け」の目立つ画像等となりやすく
好ましくない。また前記の範囲より大きいと、感光体に
対する摩耗性が大きくなりすぎる傾向があるため好まし
くない。但し、本発明において無機微粒子は一部凝集状
態でトナー表面に付着する為、実際の被覆率は低くなっ
ている。本発明における被覆率ｆは、次の一般式で算出
されたものとする。 ｆ（％）＝Σ（√３／２π×（Ｄ・ρτ）／（ｄ・ρ
ｓ）×Ｃ×１００） （式中、疎水性無機微粒子の粒径をｄ、トナーの粒径を
Ｄとし、ρｔ、ρｓはそれぞれトナー、疎水性無機微粒
子の真比重である。またＣは疎水性無機微粒子／トナー
の重量比である。疎水性無機微粒子が数種類ある場合は
それらの和が被覆率となる。）

【００２６】本発明に用いる疎水性無機微粒子が、少な
くとも２種類以上の一次粒径の異なる無機微粒子である
ことにより、流動性の優れ、かつ適度な摩耗性のあるト
ナーとして機能させることができ、さらに好ましい。小
粒径の無機微粒子によってトナー表面の被覆率があがり
適切な流動性を現像剤に与えることができ、現像時にお
ける潜像に対する忠実再現性や現像量を確保することが
できる。また現像剤保存時のトナーの凝集、固化を防止
することができる。また、本発明に用いる疎水性無機微
粒子が、シリカ、酸化チタン又はアルミナであることに
より、適度な摩耗性のある、帯電安定性の優れたトナー
として機能させることができ、さらに好ましい。また、
本発明に用いる疎水性無機微粒子が少なくともシリコー
ンオイル又はヘキサメチルジシラザンで処理された疎水
性無機微粒子であることにより、環境安定性の優れた、
「文字の中抜け」等の画像欠陥の少ない、高画質を達成
でき、さらに好ましい。

【００２７】本発明の画像形成方法は、少なくとも感光
体上に現像されたトナー像を記録材に転写後、該感光体
上に残留するトナーを該感光体に対してカウンタ方向で
当接した弾性体ゴムブレードでクリーニングを行う工程
を有することで、紙粉やフィルミングをより有効に除去
できる等の効果があり、さらに好ましい。また、少なく
とも感光体上に現像されたトナー像を記録材に転写後、
該感光体上に残留するトナーを該感光体に対してカウン
タ方向で当接した弾性体ゴムブレードでクリーニングを
行う工程を有し、かつ前記現像の方法が反転現像である
ことが、より好ましい。つまり、反転現像では基本的に
トナーの電荷と感光体表面の電荷の極性が同一であるた
め、トナーの付着力はクローン力の影響に比べてファン
デアワールス力の寄与が相対的に大きくなる。低摩擦係
数の表面は一般に表面エネルギーが小さいため、ファン
デアワールス力を低減でき、反転現像系においては、特
に効果的である。

【００２８】以下、本発明の実施の態様について詳述す
る。本発明において条件を満たせば公知の材料、製法、
プロセスすべてを使用することができる。本発明に用い
る感光体の導電性支持体としては、体積抵抗が１０¹⁰Ω
ｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、
チタン、ニッケル、クロム、ニクロム、ハステロイ、パ
ラジウム、マグネシウム、亜鉛、銅、金、白金などの金
属、及び合金、酸化錫、酸化インジウム、酸化アンチモ
ンなどの金属酸化物を、蒸着又はスパッタリング又は樹
脂バインダー中に分散して塗工することにより、フィル
ム上もしくは円筒状のプラスチック、紙などに被覆した
もの、前記の金属又は金属酸化物又は導電性カーボンを
フィルム状もしくは円筒状のプラスチック中に分散含有
させたもの或はアルミニウム、アルミニウム合金、鉄、
ニッケル合金、ステンレス合金、チタン合金等の板、及
びそれらをＤ．Ｉ．，Ｉ．Ｉ．，押出し、引き抜き等の
工法で素管化後、切削、超仕上げ、研磨等で表面処理し
た管等を使用することができる。電荷発生層は、電荷発
生物質のみか、電荷発生物質を分散ないし相溶した樹脂
層よりなる。

【００２９】電荷発生物質としては、特に限定されな
い。例えば、シーアイピグメントブルー２５〔カラーイ
ンデックス（ＣＩ）２１１８０〕、シーアイピグメント
レッド４１（ＣＩ ２１２００）、シーアイアシッドレ
ッド５２（ＣＩ ４５１００）、シーアイベーシックレ
ッド３（ＣＩ ４５２１０）、さらに、ポリフィリン骨
格を有するフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔
料、スクアリック塩顔料、アンスアンサンスロン系顔
料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−
９５０３３号公報に記載）、スチルベン骨格を有するア
ゾ顔料（特開昭５３−１３８２２９号公報に記載）、ト
リフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−
１３２５４７号公報に記載）、ジベンゾチオフェン骨格
を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号公報に記
載）、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭
５４−１２７４２号公報に記載）、フルオレノン骨格を
有するアゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公報に記
載）、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５
４−１７７３３号公報に記載）、ジスチリルオキサジア
ゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９号
公報に記載）、ジスチリルカルバゾール骨格を有するア
ゾ顔料（特開昭５４−１７７３４号公報に記載）、カル
バゾール骨格を有するトリアゾ顔料（特開昭５７−１９
５７６７号公報、同５７−１９５７６８号公報に記載）
等、さらに、シーアイピグメントブルー１６（ＣＩ ７
４１００）等のフタロシアニン系顔料、シーアイバット
ブラウン５（ＣＩ ７３４１０）、シーアイバットダイ
（ＣＩ７３０３０）等のインジゴ系顔料、アルゴスカー
レットＢ（バイオレット社製）、インダスレンスカーレ
ットＲ（バイエル社製）等のペリレン系顔料等の有機顔
料を使用することができる。好ましくは金属又は無金属
フタロシアニン化合物（更に好ましくはチタニルフタロ
シアニン、ヒドロキシカリウムフタロシアニンであり、
Ｃｕ−Ｋα線に対するブラッグ角２θの２７．２°に最
大ピークを有するチタニルフタロシアニンが最も好まし
い）、又はアンスアンスロン化合物等を用いるのが好ま
しい。またこれらは必要に応じて二種以上混合して用い
てもよい。

【００３０】電荷発生層の膜厚は、０．０５〜２μｍ程
度が適当であり、好ましくは０．１〜１μｍである。電
荷発生層は溶剤に樹脂バインダーと共に、電荷発生物質
を分散ないし相溶し、これを基体上にもしくは下引層上
に、塗布・乾燥することによって形成される。このよう
な樹脂バインダーとしては、ポリスチン、スチレン−ブ
タジエン共重合体、スチレン−アクリルニトリル共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステ
ル、ポリアリレート、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリアクリレート、ポリカーボネート、酢酸セルロ
ース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマール、フ
ェノキシ樹脂、ポリビニルピリジン、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ニトリ
ルゴム、クロロプレンゴム、ブタジエンゴム、エポキシ
樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、
アルキド樹脂等の、熱可塑性又は熱硬化性樹脂、また高
分子有機半導体、例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
等が挙げられるが、これらに限定されない。これらのバ
インダー樹脂は単独又は混合して用いられる。電荷発生
物質とバインダー材料の使用割合は、重量比で１００：
０〜１００：５０が好ましい。

【００３１】溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、塩化メチレン、ジクロルベンゼン、モノクロルベ
ンゼン、ジクロルベンゼン、エチルアルコール、メチル
アルコール、ブチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン、シクロヘキサン、メチ
ルセロソルブ、エチルセロソルブなどが挙げられるが、
これらに限定されない。これら溶剤も単独又は混合して
用いることができる。

【００３２】本発明においては、電荷ブロッキング性を
向上させるために感光層と基板の間に下引き層を設ける
ことが好ましい。このような下引き層は、一般には樹脂
を主成分とする。このような樹脂としては、ポリビニル
アルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の
水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロ
ン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン
樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構
造を形成する硬化型樹脂やシランカップリング剤や有機
キレート化合物等よりなるセラミック系などが挙げられ
るが、これらに限定されない。

【００３３】下引き層の上には感光層が設けられる。感
光層は、単層構造でも積層構造でもよいが、好ましくは
電荷発生層と電荷移動層とを持つ、いわゆる機能分離型
の積層構造を有するものである。電荷輸送層は電荷輸送
物質、バインダー樹脂及び必要ならば可塑剤、レベリン
グ剤を適当な溶媒に溶解し、これを電荷発生層上に塗布
し乾燥することにより形成される。

【００３４】電荷輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール及びその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリル
エチルグルタメート及びその誘導体、ピレン−ホルムア
ルデヒド縮合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポ
リビニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、イミダ
ゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、９−（ｐ−
ジエチルアミノスチリル）アントラセン、１，１−ビス
（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、スチリル
アントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾ
ン類、α−スチルベン誘導体等の電子供与性物質が挙げ
られる。前記の電荷輸送物質を相溶ないし分散させる電
荷移動層のバインダー樹脂としては、ポリスチレン、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジ
エン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポ
リエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ポリアクリレート樹脂、フェノキシ樹脂、
ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロ
ース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマー
ル、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メ
ラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッ
ド樹脂等の熱可塑性又は熱硬化性樹脂が挙げられる。こ
れらは、単独で用いても混合して用いてもよい。電荷輸
送層を形成するための溶媒としては、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、トルエン、モノクロルベンゼン、１，
２−ジクロロエタン、シクロヘキサノン、ジクロロメタ
ン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，２，２−
テトラクロロエタン及びこれらの混合溶媒が望ましい。

【００３５】電荷輸送層の膜厚は１０〜３５μｍである
ことが好ましい。また、必要に応じて通常の感光層以外
に保護層等を設けてもよい。層形成には塗布する方法が
最も一般的であり、塗布液の塗布方法としては、浸漬コ
ーティング法、スプレーコーティング法、ブレードコー
ティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーテ
ィング法、カーテンコーティング法及び円型量規制型コ
ーティング法等を用いることができる。

【００３６】本発明のトナーに添加する無機微粒子とし
ては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸
バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウ
ム、チタン酸ストロンチウム、酸化鉄、酸化銅、酸化亜
鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイ
ソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ペンガラ、三酸化
アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫
酸パリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ
素、窒化ケイ素などを挙げることができる。その中でも
特にシリカと酸化チタン、アルミナが好ましいが、特に
限定されない。添加量はトナーに対し０．０５から２．
０重量％、好ましくは０．３から１．５重量％を用いる
ことができる。本発明に好ましく用いられるものとして
は、日本アエロジル社製、ＭＯＸ８０（平均粒子径、約
３０ｎｍ）、ＯＸ５０（平均粒子径、約４０ｎｍ）及び
ＴＴ６００（平均粒子径、約４０ｎｍ）、出光興産社
製、ＩＴ−ＰＢ（平均粒子径、約４０ｎｍ）及びＩＴ−
ＰＣ（平均粒子径、約６０ｎｍ）、富士チタン工業社
製、ＴＡＦ１１０Ａ（平均粒子径、約４０〜５０ｎｍ）
及びＴＡＦ５１０（平均粒子径、約４０〜５０ｎｍ）等
が都合よく使用できる。これらの無機微粒子は、単独で
用いても２種以上混合して用いても良い。

【００３７】疎水化処理剤として例えば、ジメチルシリ
コーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、クロ
ルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシ
リコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、フッ
素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーン
オイル、アルコール変性シリコーンオイル、アミノ変性
シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、エ
ポキシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル、フェノー
ル変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーン
オイル、メルカプト変性シリコーンオイル、アクリル、
メタクリル変性シリコーンオイル、αメチルスチレン変
性シリコーンオイル等のシリコーンオイルや、シランカ
ップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有する
シランカップリング剤、有機チタネート系カップリング
剤、アルミニウム系のカップリング剤などが好ましい表
面処理剤として挙げられるが、特に限定されない。これ
ら疎水化処理剤を前記無機微粒子に処理することによ
り、本発明に用いる疎水性無機微粒子が作成される。疎
水化処理されたシリカ微粒子の商品名としては、ＨＤＫ
Ｈ ２０００、ＨＤＫ Ｈ ２０００／４、ＨＤＫ
Ｈ ２０５０ＥＰ、ＨＶＫ２１（以上ヘキスト）やＲ９
７２、Ｒ９７４、ＲＸ２００、ＲＹ２００、Ｒ２０２、
Ｒ８０５、Ｒ８１２（以上日本アエロジル）、ＴＳ５３
０、ＴＳ７２０（以上キャボット）がある。また、具体
的な表面処理されたチタニア微粒子の商品名としては、
アナターゼ型やルチル型の結晶性のものや無結晶性のも
のを使用することができ、Ｔ−８０５（日本アエロジ
ル）やルチル型としてＭＴ１５０ＡＩ、ＭＴ１５０ＡＦ
Ｍ（以上テイカ）やＳＴＴ−３０Ａ（チタン工業）、Ｓ
ＴＴ−３０Ａ−ＦＳ（チタン工業）等がある。

【００３８】本発明に用いる疎水性無機微粒子の一次粒
子の平均粒径は、１００ｎｍ以下、好ましくは７０ｎｍ
以下である。この範囲より大きいと、無機微粒子の表面
積が少なくなり、その効果は発揮しにくい。またここで
の平均粒径は、数平均の粒子径である。本発明に使用さ
れる無機微粒子の粒子径は、動的光散乱を利用する粒径
分布測定装置、例えば（株）大塚電子製のＤＬＳ−７０
０やコールターエレクトロニクス社製のコールターＮ４
により測定可能である、しかしシリコーンオイル処理後
の粒子の二次凝集を解離することは困難であるため、走
査型電子顕微鏡もしくは透過型電子顕微鏡により得られ
る写真より直接粒径を求めることが好ましい。この場合
少なくとも１００個以上の無機微粒子を観察しその長径
の平均値を求める。

【００３９】本発明に用いられる現像剤は製法や材料に
関しては公知のものが全て可能である。本発明に用いる
電子写真用トナーは、少なくとも結着樹脂と着色剤とか
らなり、好ましくは体積平均粒径１０μｍ以下の電子写
真用トナーにおいて、外添剤が該トナーに混合されてい
ることを特徴とするものである。本発明に用いるトナー
用のバインダー樹脂としては、従来公知のものを広く使
用することができる。例えば、ビニル樹脂あるいはポリ
エステル樹脂あるいはポリオール樹脂が好ましく用いら
れる。ビニル樹脂としては、ポリスチレン、ポリｐ−ク
ロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及び
その置換体の重合体；スチレン−ｐ−クロロスチレン共
重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビ
ニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共
重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレ
ン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸
ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン
−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル
酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸
メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン
−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合
体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、
スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸
エステル共重合体などのスチレン系共重合体；ポリメチ
ルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩
化ビニル、ポリ酢酸ビニルなどがある。

【００４０】ポリエステル樹脂としては以下のＡ群に示
したような２価のアルコールと、Ｂ群に示したような二
塩基酸塩からなるものであり、さらにＣ群に示したよう
な８価以上のアルコールあるいはカルボン酸を第三成分
として加えてもよい。Ａ群：エチレングリコール、トリ
エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、
１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオー
ル、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサ
ン、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポ
リオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロ
ピレン（２，２）−２，２’−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３，３）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシエチレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン
（２，０）−２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンなど。Ｂ群：マレイン酸、フマール酸、メ
サコニン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン
酸、フタール酸、イソフタール酸、テレフタール酸、シ
クロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セ
バチン酸、マロン酸、リノレイン酸、又はこれらの酸無
水物又は低級アルコールのエステルなど。Ｃ群：グリセ
リン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
などの３価以上のアルコール、トリメリト酸、ピロメリ
ト酸などの３価以上のカルボン酸など。

【００４１】ポリオール樹脂としては、エポキシ樹脂と
２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物、もしく
はそのグリシジルエーテルとエポキシ基と反応する活性
水素を分子中に１個有する化合物と、エポキシ樹脂と反
応する活性水素を分子中に２個以上有する化合物を反応
してなるものなどがある。

【００４２】その他にも必要に応じて以下の樹脂を混合
して使用することもできる。エポキシ樹脂、ポリアミド
樹脂、エポキシポリオール樹脂、ウレタン樹脂、フェノ
ール樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルブチラール樹
脂、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペ
ン樹脂、脂肪族叉は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油
樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙
げられ、これらは単独あるいは混合して使用できる。

【００４３】また本発明の電子写真用トナーにおける着
色樹脂粒子の着色剤としては、トナー用として公知の着
色剤が使用できる。イエロー着色剤の具体例として、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １（Ｓｙｍｕ
ｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＨ，大日本インキ
社製）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３
（Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０Ｇ
Ｈ，大日本インキ社製）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙ
ｅｌｌｏｗ１２（Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌ
ｏｗ ＧＦ，大日本インキ社製、イエロー１５２，有本
化学社製、ピグメントイエローＧＲＴ，山陽色素社製、
スミカプリントイエローＳＴ−Ｏ，住友化学社製、ベン
ジジンイエロー１３１６，野間化学社製、セイカファス
トイエロー２３００，大日精化社製、リオノールイエロ
ーＧＲＴ，東洋インキ社製）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ １３（Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｙ
ｅｌｌｏｗ ＧＲＦ，大日本インキ社製）、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４（Ｓｙｍｕｌｅｒ
Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＲ，大日本インキ社
製）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７
（Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８ＧＲ，
大日本インキ社製、リオノールイエローＦＧＮＴ，東洋
インキ社製）などが挙げられる。

【００４４】マゼンタ着色剤の具体例として、Ｃ．Ｉ．
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５（Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓ
ｔ Ｃａｒｍｉｎｅ ＦＢ，大日本インキ社製）、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １８（Ｓａｎｙｏ Ｔｏ
ｌｕｉｄｉｎｅ Ｍａｒｏｏｎ Ｍｅｄｉｕｍ，山陽色
素社製）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ、２１（Ｓ
ａｎｙｏ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ ＧＲ，山陽色素社製）、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２２（Ｓｙｍｕｌｅ
ｒ Ｆａｓｔ Ｂｒｉｌｌ ＳｃａｒｌｅｔＢＧ，大日
本インキ社製）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５
７（Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｂｒｉｌｌ Ｃａｒｍｉｎｅ Ｌ
Ｂ，大日本インキ社製）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒ
ｅｄ ８１（Ｓｙｍｕｌｅｘ Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ Ｙ
Ｔｏｎｅｒ Ｆ，大日本インキ社製）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １１２（Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓ
ｔ Ｒｅｄ ＦＧＲ，大日本インキ社製）、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １１４（Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａ
ｓｔ ＣａｒｍｉｎｅＢＳ，大日本インキ社製）、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２（Ｆａｓｔｏｇｅ
ｎ Ｓｕｐｅｒ Ｍａｇｅｎｔａ ＲＥＯ２，大日本イ
ンキ社製）などが挙げられる。

【００４５】シアン着色剤の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５（Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂ
ｌｕｅ ＧＳ，大日本インキ社製、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎ
ｅＳＲ，大日精化社製）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂ
ｌｕｅ １６（Ｓｕｍｉｔｏｎｅ Ｃｙａｎｉｎｅ Ｂ
ｌｕｅ ＬＧ，住友化学社製）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｂｌｕｅ １５：３（Ｃｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ
ＧＧＫ，日本ビグメント社製、リオノールブルーＦＧ７
３５１，東洋インキ社製）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｇｒｅｅｎ ７（Ｐｈｔｈａｌｏｇｃｙａｎｉｎｅ Ｇ
ｒｅｅｎ 東京インキ社製）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｇｒｅｅｎ ３６（ＣｙａｎｉｎｅＧｒｅｅｎ ＺＹ
Ｌ，東洋インキ社製）などが挙げられる。

【００４６】ブラック着色剤の具体例としては、カーボ
ンブラック、スピリットブラック、アニワンブラック
（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ １）などが挙
げられる。着色剤の量としては結着樹脂１００重量部に
対して、０．１〜１５重量部が好ましく、特に０．１５
〜９重量部が好ましい。

【００４７】本発明の現像剤は、必要に応じて帯電制御
剤を含有してもよい。帯電制御剤としては公知のものが
全て使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニル
メタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸
キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミ
ン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４級アンモニウム
塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体又は化合物、タ
ングステンの単体又は化合物、フッ素系活性剤、サリチ
ル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等である。
具体的にはニグロシン系染料のボントロン０３、第四級
アンモニウム塩のボントロンＰ−５１、含金属アゾ染料
のボントロンＳ−３４、オキシナフトエ酸系金属錯体の
Ｅ−８２、サリチル酸系金属錯体のＥ−８４、フェノー
ル系縮合物のＥ−８９（以上、オリエント化学工業社
製）、第四級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ−３
０２、ＴＰ−４１５（以上、保土谷化学工業社製）、第
四級アンモニウム塩のコピーチャージＰＳＹ ＶＰ２０
３８、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーＰＲ、
第四級アンモニウム塩のコピーチャージ ＮＥＧ ＶＰ
２０３６、コピーチャージ ＮＸ ＶＰ４３４（以上、
ヘキスト社製）、ＬＲＡ−９０１、ホウ素錯体であるＬ
Ｒ−１４７（日本カーリット社製）、銅フタロシアニ
ン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スル
ホン酸基、カルボキシル基、四級アンモニウム塩等の官
能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。

【００４８】本発明において荷電制御剤の使用量は、バ
インダー樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の
有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定さ
れるもので、一義的に限定されるものではないが、好ま
しくはバインダー樹脂１００重量部に対して、０．１〜
１０重量部の範囲で用いられる。好ましくは、２〜５重
量部の範囲がよい。１０重量部を越える場合にはトナー
の帯電性が大きすぎ、主帯電制御剤の効果を減退させ、
現像ローラとの静電的吸引力が増大し、現像剤の流動性
低下や、画像濃度の低下を招く。

【００４９】本発明に用いるトナーは更に磁性材料を含
有させ、磁性トナーとしても使用し得る。本発明の磁性
トナー中に含まれる磁性材料としては、マグネタイト、
ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニ
ッケルのような金属あるいはこれら金属のアルミニウ
ム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、ア
ンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシ
ウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナ
ジウムのような金属の合金及びその混合物などが挙げら
れる。これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜２μｍ程
度のものが望ましく、トナー中に含有させる量としては
樹脂成分１００重量部に対し約２０〜２００重量部、特
に好ましくは樹脂成分１００重量部に対し４０〜１５０
重量部である。

【００５０】本発明に用いるトナーは離型性を持たせる
為に、製造される現像剤の中にワックスを含有させるこ
とが好ましい。前記ワックスは、その融点が４０〜１２
０℃のものであり、特に５０〜１１０℃のものであるこ
とが好ましい。ワックスの融点が過大のときには低温で
の定着性が不足する場合があり、一方融点が過小のとき
には耐オフセツト性、耐久性が低下する場合があるな
お、ワックスの融点は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）
によって求めることができる。すなわち、数ｍｇの試料
を一定の昇温速度、例えば（１０℃／ｍｉｎ）で加熟し
たときの融解ピーク値を融点とする。

【００５１】本発明に用いることができるワックスとし
ては、例えば固形のパラフィンワックス、マイクロワッ
クス、ライスワックス、脂肪酸アミド系ワックス、脂肪
酸系ワックス、脂肪モノケトン類、脂肪酸金属塩系ワッ
クス、脂肪酸エステル系ワックス、部分ケン化脂肪酸エ
ステル系ワックス、シリコーンワニス、高級アルコー
ル、カルナウバワックスなどを挙げることができる。ま
た低分子量ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレ
フィンなども用いることができる。特に、環球法による
軟化点が７０〜１５０℃のポリオレフィンが好ましく、
さらには当該軟化点が１２０〜１５０℃のポリオレフィ
ンが好ましい。

【００５２】感光体や一次転写媒体に残存する転写後の
現像剤を除去するためのクリーニング性向上剤として
は、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸など脂肪酸金属塩、例えばポリメチル
メタクリレート微粒子、ポリスチレン微粒子などのソー
プフリー乳化重合などによって製造された、ポリマー微
粒子などを挙げることかできる。ポリマー微粒子は比較
的粒度分布が狭く、体積平均粒径が０．０１から１μｍ
のものが好ましい。

【００５３】本発明において用いられるトナー粒子は粉
砕法若しくは重合法によって主に造ることができる。本
発明のトナーの製造に用いる方法は、少なくとも結着剤
樹脂、主帯電制御剤及び顔料を含む現像剤成分を機械的
に混合する工程と、溶融混練する工程と、粉砕する工程
と、分級する工程とを有するトナーの製造方法が適用で
きる。また機械的に混合する工程や溶融混練する工程に
おいて、粉砕又は分級する工程で得られる製品となる粒
子以外の粉末を戻して再利用する製造方法も含まれる。
ここで言う製品となる粒子以外の粉末（副製品）とは溶
融混練する工程後、粉砕工程で得られる所望の粒径の製
品となる成分以外の微粒子や粗粒子や引き続いて行われ
る分級工程で発生する所望の粒径の製品となる成分以外
の微粒子や粗粒子を意味する。このような副製品を混合
工程や溶融混練する工程で原料と好ましくは副製品１に
対しその他原材料９９から副製品５０に対し、その他原
材料５０の重量比率で混合するのが好ましい。

【００５４】少なくとも結着剤樹脂、主帯電制御剤及び
顔料、副製品を含む現像剤成分を機械的に混合する混合
工程は、回転させる羽による通常の混合機などを用いて
通常の条件で行えばよく、特に制限はない。以上の混合
工程が終了したら、次いで混合物を混練機に仕込んで溶
融混練する。溶融混練機としては、１軸、２軸の連続混
練機や、ロールミルによるバッチ式混練機を用いること
ができる。例えば、神戸製鋼所社製ＫＴＫ型２軸押出
機、東芝機械社製ＴＥＭ型押出機、ケイ・シー・ケイ社
製２軸押出機、池貝鉄工所社製ＰＣＭ型２軸押出機、ブ
ス社製コニーダー等が好適に用いられる。この溶融混練
は、バインダー樹脂の分子鎖の切断を招来しないような
適正な条件で行うことが重要である。具体的には、溶融
混練温度は、結着剤樹脂の軟化点を参考に行うべきであ
り、軟化点より低温過ぎると切断が激しく、高温過ぎる
と分散が進まない。

【００５５】以上の溶融混練工程が終了したら、次いで
混練物を粉砕する。この粉砕工程においては、まず粗粉
砕し、次いで微粉砕することが好ましい。この際、ジェ
ット気流中で衝突板に衝突させて粉砕したり、機械的に
回転するローターとステーターの狭いギャップで粉砕す
る方式が好ましく用いられる。この粉砕工程が終了した
後に、粉砕物を遠心力などで気流中で分級し、もって所
定の粒径例えば平均粒径が５〜２０μｍの現像剤を製造
する。

【００５６】また、現像剤を調製する際には、現像剤の
流動性や保存性、現像性、転写性を高めるために、以上
のようにして製造された現像剤にさらに先に挙げた疎水
性シリカ微粉末等の無機微粒子を添加混合してもよい。
外添剤の混合は一般の粉体の混合機が用いられるがジャ
ケット等装備して、内部の温度を調節できることが好ま
しい。外添剤に与える負荷の履歴を変えるには、途中又
は漸次外添剤を加えていけばよい。もちろん混合機の回
転数、転動速度、時間、温度などを変化させてもよい。
はじめに強い負荷を、次に比較的弱い負荷を与えても良
いし、その逆でも良い。使用できる混合設備の例として
は、Ｖ型混合機、ロッキングミキサー、レーディゲミキ
サー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサーなどが挙
げられる。

【００５７】本発明に用いるトナーを２成分系現像剤に
用いる場合には、磁性キャリアと混合して用いれば良
く、現像剤中のキャリアとトナーの含有比は、キャリア
１００重量部に対してトナー１〜１０重量部が好まし
い。磁性キャリアとしては、粒子径２０〜２００μｍ程
度の鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉、磁性樹脂キ
ャリアなど従来から公知のものが使用できる。また、被
覆材料としては、アミノ系樹脂、例えば尿素−ホルムア
ルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、
ユリア樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等があげら
れる。またポリビニル及びポリビニリデン系樹脂、例え
ばアクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリ
アクリロニトリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニ
ルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリス
チレン樹脂及びスチレンアクリル共重合樹脂等のポリス
チレン系樹脂、ポリ塩化ビニル等のハロゲン化オレフィ
ン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリブチ
レンテレフタレート樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリ
カーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ弗化ビニ
ル樹脂、ポリ弗化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエ
チレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、弗化
ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、弗化ビニリ
デンと弗化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレ
ンと弗化ビニリデンと非弗化単量体とのターポリマー等
のフルオロターポリマー、及びシリコーン樹脂等が使用
できる。また必要に応じて、導電粉等を被覆樹脂中に含
有させてもよい。導電粉としては、金属粉、カーボンブ
ラック、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛等が使用でき
る。これらの導電粉は、平均粒子径１μｍ以下のものが
好ましい。平均粒子径が１μｍよりも大きくなると、電
気抵抗の制御が困難になる。本発明のトナーはキャリア
を使用しない１成分系の磁性トナー或いは、非磁性トナ
ーとしても用いることができる。

【００５８】本発明の系では、クリーニングブレードの
荷重を従来より低荷重にでき、紙粉等の付着も起こらな
いが、これは感光体層の減耗低下に極めて有利となる。
また、本発明に係るクリーニングブラシの構成素材は任
意のものを用いることができるが、疎水性で、かつ誘電
率が高い繊維形成性高分子重合体を用いるのが好まし
い。このような高分子重合体としては、例えばレーヨ
ン、ナイロン、ポリカーボネート、ポリエステル、メタ
クリル酸樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビ
ニルアセテート、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化
ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マ
レイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーンアルキ
ッド樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹脂、スチレン
−アルキッド樹脂、ポリビニルアセタール（例えばポリ
ビニルブチラール）等が挙げられるが、これらに限定さ
れない。これらの樹脂は単独であるいは２種以上の混合
物として用いることができる。特に、好ましくはレーヨ
ン、ナイロン、ポリエステル、アクリル、ポリプロピレ
ンである。

【００５９】本発明で用いられる弾性体ゴムブレード
は、支持部材上に自由端を持つように設けた構成である
ことが好ましいが、これに限定されない。弾性体ゴムブ
レードの自由端は、感光体ドラムの回転方向と反対側
（カウンタ）に圧接することが好ましい。弾性体ゴムブ
レードの、ゴム硬度はＪＩＳ Ａ ６０〜７０°、反発
弾性は３０〜７０％、ヤング率は３０〜６０ｋｇｆ／ｃ
ｍ²、厚さは１．５〜３．０ｍｍ、自由長は７〜１２ｍ
ｍ、感光体への押圧力は１５ｇ／ｃｍ以下のものが好ま
しい。

【００６０】本発明に用いる画像形成プロセスは、これ
までの電子写真プロセス等、条件を満たす公知のプロセ
スすべてを使用することができる。また、トナー単色に
よるプロセスだけでなく、２色以上の複数色トナーを用
いたカラー画像形成プロセスでも良い。画像読み取り時
に色分解された分解色ごとの信号を、帯電、レーザー光
露光による画像書き込みとそれに対応するカラートナー
が現像されるというプロセスを繰り返し、イエロー、マ
ゼンタ、シアン、黒トナーの４色トナー像が、感光体上
に形成され一括して記録紙に転写されるものでも良い。
また、トナー像の形成方法、記録材への転写方法も異な
るものであってもよい。

【００６１】更にまた、上記の他、予め画像情報をＲＯ
Ｍ，フロッピー（登録商標）ディスク等の画像メモリに
記憶させ、必要に応じて画像メモリ内の情報を取り出し
て、画像形成部に出力させることができる。従って、画
像読み取り部を持つものだけでなく、コンピュータ等か
らの情報をメモリに記憶させ画像形成部へ出力させる装
置も、本発明の画像形成装置に含まれる。これらの最も
一般的なものとして、ＬＥＤプリンタやＬＢＰ（レーザ
ービームプリンタ）がある。

【００６２】

【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明につ
いて具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例の
みに限定されるものではない。また、以下の例おいて、
部及び％は、特に断りのない限り重量基準である。評価
結果は表１に示した。

【００６３】実施例１ ＜感光体の作製＞８０ｍｍφのアルミニウムドラム上に
アルコール可溶性ナイロン（ポリアミド樹脂：商品名、
ＣＭ８０００東レ社製）を約０．２μｍ下引層として浸
漬塗工し、その上に下記電荷発生層塗工液を浸漬塗工
し、１１０℃で１０分間加熱乾燥して約０．２μｍの電
荷発生層を形成した。 〔電荷発生層用塗工液〕φ１５ｃｍのガラスポット中に
容積１／２の量のφ１ｃｍの焼結酸化ジルコニウムボー
ル（ＹＴＺボール）とポリビニルブチラール（商品名Ｘ
ＹＨＬ）の２部シクロヘキサノン溶液３００部とＹ型チ
タニルフタロシアニンを１２部投入して７２時間ミリン
グした。さらに５００部のメチルエチルケトンを追加投
入してさらに２４時間ミリングして電荷発生層塗工とし
た。 〔電荷移動層塗工液〕次に、下記構造式（２）で示され
る電荷移動物質（Ｄ）と下記構造式（３）で示され粘度
平均分子量５万であるバインダー樹脂（Ｒ）とをＤ／Ｒ
＝５／１０、固形分濃度１５％（溶媒：塩化メチレン溶
液）となるように調整した後シリコーンオイル（ＫＦ−
５０，信越シリコーン社製）を０．１％（対Ｒ比）加え
た電荷移動層用塗布液（溶媒：塩化メチレン溶液）を電
荷発生層上に浸漬塗工及び加熱乾燥して約２２μｍの電
荷移動層を形成して電子写真感光体を作成した。

【００６４】

【化２】

【化３】 次に上記電子写真感光体を通常のカールソンプロセスに
よる下記仕様の複写機に搭載して１０万枚の複写テスト
を行い画像評価及び複写テスト前後の感光層膜厚を渦電
流式膜厚計で測定した。

【００６５】（複写機仕様） クリーニングブレードについて 材質：ポリウレタン系樹脂 反発弾性：５０％ 硬度：７０° 当接角：２０° クリーニングブラシについて 材質：アクリル系樹脂 コピースピード：４０枚／分 また、上記仕様の複写機から帯電器、現像器、転写器、
クリーニングブラシを取り除きトルクメーターを取り付
けた改造機に複写テスト前の電子写真感光体を装着した
後電子写真感光体上に現像剤の薄層を設け露光、通紙無
しにクリーニングブレードのみ当接させて電子写真感光
体を回転させ検知したトルクより表面摩擦係数を求め
た。

【００６６】＜現像剤の作製＞ 〔トナー用母剤着色粒子〕 ポリエステル樹脂 ８０部 スチレン−メチルアクリレート共重合体 ２０部 カルナウバワックス ５部 カーボンブラック ８部 含金属モノアゾ染料 ３部 前記組成の混合物をヘンシェルミキサー中で十分撹搬混
合した後、ロールミルで１３０〜１４０℃の温度で約３
０分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を
ジェットミルで粉砕分級し、体積平均粒径８．０μｍの
粒径のトナー母体を得た。

【００６７】〔外添剤との混合〕得られた母体１００重
量部とジクルロジメチルシラン処理された疎水性シリカ
Ｒ９７２（一次粒子の平均粒子径１６ｎｍ、日本アエロ
ジル）１．０重量部をヘンシェルミキサーにより混合
し、目開き５０μｍの篩を通過させることにより凝集物
を取り除くことにより電子写真用トナーを得た。 〔キャリア、現像剤の作製〕 シリコーン樹脂溶液 １００部 カーボンブラック ４部 トルエン １００部 これらの処方をホモミキサーで３０分分散して被覆層形
成液を調製した。これを体積平均粒径５０μｍのフェラ
イト１０００部の表面に、流動床型塗布装置を用いて被
覆層を形成しキャリアを作製した。上記のように作製し
たトナー５部とキャリア１００部を容器が転動して攪拌
される型式のターブラーミキサーを用いて均一混合し帯
電させて、二成分現像剤を得た。

【００６８】実施例２ シリコーンオイルの添加量を２％に変えた以外は実施例
１と同様にしてサンプル作成、評価を行った。

【００６９】実施例３ シリコーンオイルの添加量を０．０５％に変えた以外は
実施例１と同様にしてサンプル作成、評価を行った。

【００７０】実施例４ シリコーンオイルの添加量を５％に変えた以外は実施例
１と同様にしてサンプル作成、評価を行った。

【００７１】実施例５ フッ素系界面活性剤（ディフェンサＭＣＦ３００、大日
本インキ社製）を０．１％（対Ｒ比）加えた以外は実施
例１と同様にしてサンプル作成、評価を行なった。

【００７２】実施例６ フッ素系界面活性剤の添加量を１％に変えた以外は実施
例１と同様にしてサンプル作成、評価を行った。

【００７３】実施例７ フッ素系界面活性剤の添加量を０．０５％に変えた以外
は実施例１と同様にしてサンプル作成、評価を行った。

【００７４】実施例８ フッ素系界面活性剤の添加量を２％に変えた以外は実施
例１と同様にしてサンプル作成、評価を行った。

【００７５】実施例９ 実施例１において感光体の電荷移動層（ＣＴＬ）の膜厚
を１１μｍに変えること以外は実施例１と同様にして評
価した。

【００７６】実施例１０ 実施例１においてトナーの疎水性無機微粒子による被覆
率が３３％になるように、請求項１の条件範囲内でトナ
ーの体積平均粒径、疎水性無機微粒子の一次粒径、添加
量を調整した。

【００７７】実施例１１ 実施例１においてトナーの疎水性無機微粒子による被覆
率が１４０％になるように、請求項１の条件範囲内でト
ナーの体積平均粒径、疎水性無機微粒子の一次粒径、添
加量を調整した。

【００７８】実施例１２ 実施例１において着色粒子１００重量部に対し、疎水性
シリカＲ９７２（一次粒子の平均粒子径１６ｎｍ、日本
アエロジル）０．５重量部と二酸化チタンＭＴ−１５０
ＡＦＭ（一次粒子の平均粒子径１５ｎｍ、テイカ）０．
６重量部を混合すること以外は実施例１と同様にして評
価した。

【００７９】実施例１３ 実施例１において着色粒子１００重量部に対し、ヘキサ
メチレンジシラザンで処理された疎水性シリカＨ２００
０（一次粒子の平均粒子径１０ｎｍ、クラリアントジャ
パン）０．２重量部と疎水性シリコーンオイル処理シリ
カＲＹ５０（一次粒子の平均粒子径４０ｎｍ、日本アエ
ロジル）１重量部、（二酸化チタンＭＴ−１５０ＡＦＭ
（一次粒子の平均粒子径１５ｎｍ、テイカ）０．３重量
部を混合すること以外は実施例１と同様にして評価し
た。

【００８０】実施例１４ 実施例１において弾性ゴムブレードの当接方法を感光体
の回転方向に対してカウンター方向からトレイル方向に
変えた以外は実施例１と同様にして評価した。

【００８１】実施例１５ 外添剤としてコロイダルシリカ微粉末ＡＥＲＯＳＩＬ
ＴＴ６００（日本アエロジル社製、平均一次粒子径：
０．０４μｍ）１００ｇとジメチルシリコーンオイル
〔ＫＦ−９６，１００ｃｓ（信越化学社製）〕３５ｇを
溶剤にて希釈したものをヘンシェルミキサー（三井三池
社製）で混合処理し、乾燥後、２６０℃で加熱処理を行
い、３５重量％のジメチルシリコーンオイルで表面処理
されたシリカａを得た。メチルトリメトキシシラン４０
ｇを溶解したメタノール−水（９５：５）の混合溶媒
に、水洗したチタニアＣＲ−ＥＬ（石原産業社製、平均
一次粒子径：０・３μｍ）１００ｇを添加し、超音波分
散した。次いで、エバポレーターで分散液中のメタノー
ルなどを蒸発させ、乾燥した後、１２０℃に設定された
乾燥機で熱処理し、乳鉢で粉砕して、４０重量％のメチ
ルトリメトキシシランで表面処理されたチタニアａを得
た。上記シリカａ及びチタニアａを用いた以外は実施例
５と同様にしてサンフ゜ル作成、評価を行った。

【００８２】実施例１６ 実施例５においてシリカとしてＨ２０００（クラリアン
ト 平均一次粒子径０．０１μｍ）、チタニアとしてＴ
−８０５（日本アエロジル 平均一次粒子径０．０２μ
ｍ）を用いた以外は実施例５と同様にしてサンプル作
成、評価を行った。

【００８３】実施例１７ 実施例１６において添加剤混合時の篩を目開き２６μm
の物に変えた以外は実施例１１と同様にしてサンプル作
成、評価を行った。

【００８４】実施例１８ 実施例１６において添加剤混合後に再度風力分級を行
い、遊離している添加剤を除去したサンプルを作成し、
評価を行った。

【００８５】比較例１ 実施例１において、着色粒子１００重量部に対し、疎水
性無機微粒子の添加量を０．０３重量部混合する以外は
実施例１と同様にして評価した。

【００８６】比較例２ 実施例１において、着色粒子１００重量部に対し、疎水
性無機微粒子の添加量を２．５重量部混合する以外は実
施例１と同様にして評価した。

【００８７】比較例３ 実施例１において、疎水性無機微粒子の一次粒子の平均
粒子径を１２０ｎｍとする以外は実施例１と同様にして
評価した。

【００８８】比較例４ 実施例１において、トナーの体積平均粒径を１２μｍと
する以外は実施例１と同様にして評価した。

【００８９】比較例５ シリコーンオイルの添加量を０．０１％に変えた以外は
実施例１と同様にしてサンプル作成評価を行った。

【００９０】比較例６ シリコーンオイルの添加量を１０％に変えた以外は実施
例１と同様にしてサンプルを作成しようとしたが、塗工
液が白濁したためサンプルが作成できなかった。

【００９１】比較例７ シリコーンオイルの添加無しにフッ素界面活性剤を０．
１％加えた以外は実施例１と同様にしてサンプル作成評
価を行なった。

【００９２】比較例８ フッ素界面活性剤の添加量を５％に変えた以外は実施例
１と同様にしてサンプルを作成しようとしたが、塗工液
が白濁したためサンプルが作成できなかった。

【００９３】比較例９ シリコーンオイルの添加量を０．０１％に変えた以外は
実施例１と同様にしてサンプル作成評価を行った。

【００９４】比較例１０ シリコーンオイルの添加量を１０％に変えた以外は実施
例１と同様にしてサンプルを作成しようとしたが、塗工
液が白濁したためサンプルが作成できなかった。

【００９５】比較例１１ シリコーンオイルの添加無しにフッ素界面活性剤を０．
１％加えた以外は実施例１と同様にしてサンプル作成評
価を行なった。

【００９６】比較例１２ フッ素界面活性剤の添加量を５％に変えた以外は実施例
１と同様にしてサンプルを作成しようとしたが、塗工液
が白濁したためサンプルが作成できなかった。

【００９７】比較例１３ 実施例１６において添加剤の混合時間を３０秒間とする
以外は実施例１１と同様にしてサンプル作成、評価を行
った。

【００９８】＜画像形成装置＞（評価） 上記のように作製した現像剤、トナー及び感光体を
（株）リコー製複写機ｉｍａｇｉｏ６５５０に搭載して
評価を行なった。評価機は感光体上の静電潜像の極性と
非磁性一成分現像剤の極性とが同一である反転現像方式
である。いずれの項目も６％画像面積の画像チャートを
１０万枚ランニング出力した後に画像品質を評価した。 １）減耗性 １０万枚ランニング出力した後の感光体ドラムの膜厚を
測定し、初期との差から減耗膜厚を算出した。 ◎：０．５μｍ以下、○：０．５〜４．０μｍ、×：４
μｍ以上とした。 画像評価 １０万枚ランニング出力した後の画像サンプルを見て地
カブリ、中間調画像での白スジや黒スジ、濃淡ムラ等の
感光体劣化による画像欠陥の有無及び、画像濃度、細線
再現性、画像の鮮やかさ等を調べ、それらを総合的に判
断した。 ◎：特に優れる、○：優れるものを、△：少し劣る、
×：極めて劣るものをとした。 ３）フィルミング 高温高湿環境（３０℃、８０％ＲＨ）でさらに１０００
０枚ランニング出力した後の感光体の表面観察からフィ
ルミングの状態を目視で評価した。 ◎：極めて良好、○：良好、×：変色あり（多発）とし
た。 評価結果を表１及び２に示す。

【００９９】

【表１】

【０１００】

【表２】

【０１０１】

【発明の効果】本発明によれば、感光体面にトナー等の
フィルミングを起こさず、クリーニング除去しても、感
光体面の減耗が極めて少なく、傷が付きにくく、感光体
を痛めることのない、高画質な画像形成方法及びそのた
めのトナー、感光体を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岩本 康敬 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 中井 洋志 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 樋口 博人 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2H005 AA08 AB10 CA12 CA26 CB07 CB13 DA07 EA05 EA07 2H068 AA04 AA08 AA28 BA61 BB34 FC08 FC15

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも電子写真感光体の回転方向に
   対してカウンター方向にクリーニングブレードを当接さ
   せたクリーニング手段を有する画像形成装置を使用する
   画像形成方法において、表面摩擦係数（μ）が１．５以
   下の電子写真感光体、及び体積平均粒径１０μｍ以下の
   トナーに、後処理剤としてトナーに対して少なくとも
   ０．０５〜２．０重量％の疎水性無機微粒子（一次粒子
   の平均粒子径が１００ｎｍ以下）を添加したトナーを使
   用することを特徴とする画像形成方法。
2. 【請求項２】 感光体上の静電潜像を少なくとも結着樹
   脂、着色材からなる母体粒子に無機微粒子からなる添加
   剤を添加してなるトナーにより現像し、現像されたトナ
   ー像を記録材に転写後、感光体上に残留するトナーを除
   去する工程を有する画像形成方法において、表面摩擦係
   数（μ）が１．５以下の電子写真感光体、及びトナーの
   添加剤遊離率が０．５〜２０％のトナーを使用すること
   を特徴とする画像形成方法。
3. 【請求項３】 感光体の最表面層に少なくともシリコー
   ンオイルがバインダー樹脂に対して０．０５〜５重量％
   含有されていることを特徴とする請求項１又は２記載の
   画像形成方法。
4. 【請求項４】 感光体の最表面層に少なくともシリコー
   ンオイルとフッ素系界面活性剤が含有されていることを
   特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の画像形成方
   法。
5. 【請求項５】 トナーの疎水性無機微粒子による被覆率
   が３０〜１５０％であることを特徴とする請求項１〜４
   のいずれかに記載の画像形成方法。
6. 【請求項６】 疎水性無機微粒子が、少なくとも２種類
   以上の一次粒径の異なる無機微粒子であることを特徴と
   する請求項１〜５のいずれかに記載の画像形成方法。
7. 【請求項７】 疎水性無機微粒子が、少なくともシリコ
   ーンオイル又はヘキサメチルジシラザンで処理された疎
   水性無機微粒子であることを特徴とする請求項１〜６記
   載の画像形成方法
8. 【請求項８】 請求項１〜７記載の画像形成方法に使用
   される、後処理剤として少なくとも０．０５〜２．０重
   量％の疎水性無機微粒子（一次粒子の平均粒子径が１０
   ０ｎｍ以下）が添加されたこと、又は添加剤遊離率が
   ０．５〜２０％であることを特徴とするトナー。
9. 【請求項９】 請求項１〜７記載の画像形成方法に使用
   される、表面摩擦係数（μ）が１．５以下であることを
   特徴とする電子写真感光体。