JP3174960B2 - フルカラートナー及び画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、イエロートナー、マゼ
ンタトナー及びシアントナーの中から少なくとも１種以
上を適宜選択的に黒色トナーと共に用いて静電荷像担持
体上の静電荷潜像を現像してトナー像を形成し、該トナ
ー像を順次転写材上に転写して像形成する画像形成方法
及び該画像形成方法を好適に具現化しうる上で、定着性
能及び静電荷像の現像性能が改善されたフルカラートナ
ーに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真方式のフルカラー複写機
又はプリンター等の画像形成装置が数多く製造されてい
る。通常、斯る画像形成装置は、潜像担持体上に通常の
電子写真プロセスにて潜像を形成し、該潜像を現像機等
にて現像し、トナー画像を形成してから該画像を転写材
に転写して可視画像が得られる。

【０００３】この時、像担持体上の残留画像はクリーニ
ング手段にて清掃し、像担持体は繰返し使用され、特に
小型化、コスト面からも大変有利であるという理由か
ら、ゴム弾性材からなるクリーニングブレードを像担持
体にカウンター方向に圧接させる構成のブレードクリー
ニング手段が広く使用されている。

【０００４】一般的にこの様な電子写真法に於ては、多
数の現像方法が知られているが、これらの現像法に於て
特にトナー及びキャリアを主体とする二成分現像剤を用
いる磁気ブラシ法、カスケード法等が広く実用化されて
いる。これらの方法は、いずれも比較的安定に良画像の
得られる優れた方法であるが、反面、キャリアの劣化、
トナーとキャリアの混合比変動といった二成分現像剤に
まつわる共通の欠点を有する。

【０００５】かかる欠点を回避する為、トナーのみより
成る１成分系現像剤を用いる現像方法が各種提案されて
いるが、中でも磁性を有するトナー粒子より成る現像剤
を用いる方法に優れたものが多い。

【０００６】磁性トナーに使われる材料の中で特に磁性
体は、トナー全体に対して重量で２０〜７０重量％含有
されている場合が多く、トナーの性能を大きく左右する
因子とされる。ここで、特開昭５８−１８９６４６号公
報に見られる様にＦｅＯ含有量１６〜２５重量％の磁性
粉を含有する磁性トナーでは確かに高い静電荷像の現像
効率と良好な転写効率が得られる事が示されているが、
近年、複写機が高速化の方向に進んでいる為、ＦｅＯ含
有量１６〜２５重量％の磁性粉を含有する様な上記磁性
トナーでは、高解像力、高耐久性等を充分に満足させる
事は出来ない。更に多色現像法によりフルカラー画像等
を得る場合等は、黒色の微妙な色調制御が難しい為に鮮
明な色味を妨げる原因となる。

【０００７】一方で近年、フルカラー複写機の大幅な普
及に併ない市場に於ける新たなユーザーニーズとしては
フルカラー複写機やプリンター等に白黒機兼務型の機能
が要求されつつある。つまりはオフィス環境に於いて、
通常一般白黒機と同様のスピード及び安定な品質を維持
しつつ、尚、鮮明高画質なフルカラー画像を得る事が可
能な複写機が要求されて来ているのである。この様な場
合、黒色トナー単独での使用回数も増加し必然的にトナ
ー消費も多くなる為、今後求められるであろう汎用のフ
ルカラー複写機に於ける黒色トナーには、優れた画質及
び耐久安定性といったものが望まれてくる。

【０００８】また、磁性トナーと非磁性トナーの如く表
面性状の異なる複数の現像剤を組合せて画像を形成する
場合には、磁性体と結着樹脂より成る磁性トナー粒子
と、着色剤、結着樹脂より成る非磁性トナー粒子の感光
体に対する、すべり性あるいは、削れ性等に差が見られ
る為、感光体とクリーニングブレードとの圧着状態を常
に安定に維持するのが難しいのが現状である。

【０００９】この様なフルカラー複写機に於ける現像工
程で磁性トナーと非磁性トナーを併用していく上では、
前記に示される様な相違点によって生ずる問題を解決し
ていかなければならない。すなわち、磁性トナーに於て
は結着樹脂中に於ける磁性粉の分散状態が問題視され、
一方で非磁性トナーに於いては、結着樹脂に対する着色
染顔料の分散及び透光性の改善が問題とされる。又、こ
の様な問題を解決した上で、最終的に双方のトナーが優
れた定着性を有する事もこの様な場合、必要不可欠な要
因として挙げる事が出来、最適な結着樹脂が求められて
いる。

【００１０】以上の様に電子写真法に於いて磁性、非磁
性を問わず、トナー性能は主に結着樹脂の役割による所
が大であり、離型剤や可塑剤、その他の添加剤等により
この様な問題を改善しようという提案もあるが、これら
はあくまでも補助的な効果であり、該添加剤等のみでは
本質的な解決にはなり得ない。

【００１１】この様な背景から結着樹脂の改善について
は、他に種々の方法が提案されている。

【００１２】例えば、特開昭５６−１５８３４０号公報
に、低分子量重合体と高分子量重合体よりなるトナーが
提案されているが、このバインダー樹脂は、実際には架
橋成分を含有させることが難しいため、より高性能に耐
オフセット性を向上させるためには、高分子量重合体の
分子量を大きくするか、比率を増す必要がある。この方
向は粉砕性を著しく低下させる方向であり、実用上満足
するものは得られにくい。さらに低分子量重合体と架橋
した重合体とをブレンドしたトナーに関し、特開昭５８
−８６５５８号公報に、低分子量重合体と不溶不融性高
分子量重合体を主要樹脂成分とするトナーが提案されて
いる。その方法に従えば、定着性、粉砕性の改良は行わ
れると思われるが、不溶不融性高分子量重合体が４０〜
９０ｗｔ％ と大きいことにより、耐オフセット性と粉
砕性を供に高性能で満足することが難しく、実際上はオ
フセット防止用液体の供給装置をもつ定着機でなけれ
ば、定着性，耐オフセット性，粉砕性を充分満足するト
ナーを生成することは極めて困難である。さらに不溶不
融性高分子量重合体が、多くなるとトナー作製時の熱混
練で、溶融粘度が非常に高くなるため、通常よりはるか
に高温で熱混練するか、あるいは高いシェアで熱混練し
なければならず、その結果、前者は他の添加剤の熱分解
によるトナー特性の低下、後者はバインダー樹脂の分子
の過度の切断が起り、当初の耐オフセット性能が出にく
いという問題を有している。また、該バインダー樹脂中
に磁性粉ないしは、染顔料を含有させたところで良好な
分散状態は得られない。

【００１３】また、特開昭５６−１６１４４号公報に、
ＧＰＣによる分子量分布において、分子量１０³ 〜８×
１０⁴ 及び分子量１０⁵ 〜２×１０⁶ のそれぞれの領域
に少なくとも１つが極大値をもつ結着樹脂成分を含有す
るトナーが提案されている。この場合、粉砕性、耐オフ
セット性、定着性、感光体へのフィルミングや融着、画
像性などがすぐれているが、さらにトナーにおける耐オ
フセット性及び定着性の向上が要望されている。特に定
着性をより向上させて、他の種々の性能を保つかあるい
は向上させつつ、今日の厳しい要求に対応するのは、該
結着樹脂に代表される様な物ではむずかしい。

【００１４】このような問題を解決する結着樹脂として
特開昭６３−２２３０１４号公報に開示されているもの
があるが、更なる高耐久性，高信頼性を要求される現在
では、十分な対応をしきれなくなってきている。

【００１５】また結着樹脂は現像性に与える影響も大き
く、トナー用としては特に摩擦帯電量が安定する様な結
着樹脂が望まれている。

【００１６】一方でこの様な背景を元に定着工程に関し
ても種々の装置が開発されているが、現在、最も一般的
な方法は熱ローラーによる圧着加熱方式が挙げられる。

【００１７】加熱ローラーによる圧着加熱方式はトナー
に対し、離型性を有する材料で表面を形成した熱ローラ
ーの表面に被定着シートのトナー像面を加圧下で接触し
ながら通過せしめる事により定着を行なうものであり、
この方法は熱ローラーの表面と被定着シートのトナー像
とが加圧下で接触する為、トナー像を被定着シート上に
融着する際の熱効率が極めて良好であり、迅速に定着を
行なう事が出来、高速度電子写真複写機等に於て非常に
有効である。

【００１８】しかしながら、前述の様に磁性トナーと非
磁性トナーを多層に現像し可視画像を得る様な電子写真
プロセスに於ては、各々のトナー層の持つ種々異なった
性質の影響により、その定着特性を、定着工程のみで、
充分に引き出そうとするのは難しいのが現状である。

【００１９】更にこの様な同一画像上に磁性トナーと非
磁性トナーが多重で混在する系に於いては磁性トナーと
非磁性トナーの定着画像に於いて表面平滑性が異なると
いう問題を生じる。磁性トナー中には磁性粉が２０〜７
０重量％の割合で混在しており、見かけ上均一な画像表
面も、定着後は粗れた状態であるのに対し染顔料を含有
する非磁性トナーに於いては完全溶融といった状態で、
磁性トナーよりも表面平滑性は優れている。この様な事
から、人の視覚にうったえるところの光沢を示す光の反
射角が異なり、非磁性トナーは高い光沢性を有するのに
対し、磁性トナーに於いては光沢が乏しい為、多色現像
に於いて絵入りの画像を得る場合に於いては、得られる
画像の質感が変わるといった問題を生じてしまう。

【００２０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上述の
如き問題点を解決したフルカラートナー及び画像形成方
法を提供する事にある。

【００２１】即ち、本発明の目的は４色のカラートナー
を用いたフルカラートナーに於いて安定的な色再現性、
高画像濃度、高耐久性を有するフルカラートナー及び該
トナーを用いた画像形成方法を提供する事にある。

【００２２】更なる目的は磁性トナー及び非磁性トナー
の併用に於いて常に安定したクリーニング特性を有する
フルカラートナーを提供する事にある。

【００２３】又、更なる目的は定着性に優れ、同時にオ
フセット性、巻きつき性、ブロッキング性の優れたフル
カラートナーを提供する事にある。

【００２４】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者らは、
鋭意検討の結果、フルカラー複写機に用いられる磁性及
び非磁性トナーの結着樹脂に於けるＴＨＦ可溶分のゲル
パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による
分子量分布を規定する事により、高画像濃度、高耐久性
を達成し、且つ鮮明な色味を有するフルカラートナーが
得られる事を知見した。

【００２５】更に該フルカラートナーを用いた多重現像
に於て、離型剤を含有する磁性黒色トナーを潜像担持体
上第１層目に現像し、次いで第２層目以降に非磁性カラ
ートナーを現像する事により優れた質感を持ち、且つ優
れた定着性を得る事が可能な画像形成方法を知見した。

【００２６】更にトナー間の表面形状によらず、球形微
粒子等を含有する事により感光体とクリーニングブレー
ド圧着部に０．２〜２．５μｍの微少な空隙が存在する
時に良好な画像、安定なクリーニング特性が得られる事
が判明した。

【００２７】すなわち本発明は、イエロートナー、マゼ
ンタトナー及びシアントナーの中から少なくとも１種以
上を適宜選択的に黒色トナーと共に用いてカラー画像を
形成するフルカラートナーにおいて、該イエロートナ
ー、マゼンタトナー及びシアントナーは、着色剤が結着
樹脂中に混合分散されている着色樹脂粒子に外添剤が外
添されている非磁性トナーであり、該黒色トナーは、
黒色磁性粉としてのＦｅＯ含有量が２５〜３０重量％の
範囲にある磁性酸化鉄及び離型剤が結着樹脂中に混合分
散されている磁性樹脂粒子に外添剤が外添されている磁
性トナーであり、かつ、該イエロートナー、マゼンタ
トナー及びシアントナーに用いられる結着樹脂は、ＴＨ
Ｆ可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）による分子量分布において分子量１，０００
〜１００，０００の領域にピークを少なくとも１つ有
し、該黒色トナーに用いられる結着樹脂は、ＴＨＦ可
溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）による分子量分布において分子量１５，０００〜１
００，０００の領域にピーク又は肩を少なくとも１つ有
することを特徴とするフルカラートナーである。

【００２８】ここで該離型剤は、その溶融開始温度が、
４０℃以上で、ＤＳＣによる測定で５０〜２５０℃の間
に少なくとも２つ以上の融点を有するか、あるいは、異
なる融点を有する２種以上を混合して得られる離型剤で
あり、該結着樹脂１００重量部あたり該離型剤が０．１
〜２０重量部配合されている。

【００２９】更に前記フルカラートナーを用い潜像担持
体上のトナー像を順次、転写材上に像形成させる画像形
成方法において、該黒色トナーを転写材上第１層目に現
像し、像形成を司る事を特徴とする。

【００３０】本発明の黒色トナーに用いられるＦｅＯ含
有量が２５〜３０重量％である磁性酸化鉄は、黒色顔料
としての黒色度が高く、適度な電気抵抗を保持するため
トナー帯電量を安定化させる作用があり、画像濃度を向
上させることができ、現像性の面では画像上のかぶりの
ランクを向上させる働きがある。

【００３１】ここで、ＦｅＯ含有量が２５重量％未満の
磁性酸化鉄をトナーに用いると、特に高速機への適応を
考えた場合に低温低湿環境下ではトナー帯電量を適度に
コントロールしにくくなり、トナー帯電量の過度の上昇
による画像濃度低下やバックグラウンドの汚れに充分対
処しきれるものではなく、又、黒色トナーとして鮮明な
色味を得る為の色調制御等も難しくなる。

【００３２】一方、ＦｅＯ含有量が３０重量％を上まわ
る磁性酸化鉄をトナーに用いると、特に高湿環境下では
トナーの帯電量が低下し、画像濃度低下が発生する。

【００３３】この磁性体は平均粒子が０．１〜２μｍ、
好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものが好ましく、
トナー中に含有させる量としては樹脂成分１００重量部
に対し約２０〜２００重量部、好ましくは樹脂成分１０
０重量部に対し４０〜１５０重量部が良い。

【００３４】本発明に用いる磁性酸化鉄は、硫酸鉄（Ｆ
ｅＳＯ₄ ）を苛性ソーダ（ＮａＯＨ）で中和しＦｅ（Ｏ
Ｈ）₂ を得、アルカリ調整によりｐＨ１２〜１３にした
後蒸気と空気により酸化しマグネタイトのスラリーを得
る。次の乾燥工程を温風乾燥器を用い乾燥温度、乾燥時
間をコントロールすることにより磁性酸化鉄中のＦｅＯ
をコントロールすることができ、乾燥終了後解砕しマグ
ネタイト粉体を得る。

【００３５】ここで磁性酸化鉄中のＦｅＯの測定は下記
の手順による。

【００３６】磁性酸化鉄１，０００ｇを５００ｍｌのビ
ーカーに入れ脱イオン水５０ｍｌを加え、更に特級硫酸
２０ｍｌを添加し、磁性酸化鉄を完全に溶解させる。

【００３７】次に脱イオン水１００ｍｌ加え、更にＭｎ
ＳＯ₄ 、Ｈ₂ ＳＯ₄ 及びＨ₃ ＰＯ₄（モル比０．３：
２．０：２．０）から成るＭｎＳＯ₄ 混液１０ｍｌを加
えて合計１８０ｍｌとした後、１０ｍｌを採取し、０．
１ＮのＫＭｎＯ₄ 溶液にて滴定する。

【００３８】そして次式により磁性酸化鉄１，０００ｇ
中に含まれるＦｅＯ（％）を求める。

【００３９】

【数１】 本発明に於けるイエロートナー、マゼンタトナー及びシ
アントナーに用いられる結着樹脂としては、ＴＨＦ可溶
分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）による分子量分布で分子量１０００〜１００，００
０の領域にピークを少なくとも１つ有する事が望まし
い。上記領域中からピークがはずれた場合、ブロッキン
グ性に支障をきたすばかりでなく、幅広い温度領域での
定着特性が得られず結果として多重で現像した場合、フ
ルカラーに求められる鮮明な色再現性の為の混色領域が
得られない事になる。

【００４０】一方、黒色トナーに用いられる結着樹脂と
しては、ＴＨＦ可溶分のゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）による分子量分布に於て、分子量
２０００〜１５０００の領域にピークを少なくとも１つ
有し、分子量１５０００〜１００，０００の領域にピー
ク又は肩を少なくとも１つ有する事が望ましい。２００
０〜１５０００未満にピークがなく、分子量２０００未
満にピークがあると、耐ブロッキング性、感光体への融
着、フィルミング、粉砕装置内壁への融着などがやや問
題となる。分子量１５０００未満にピークがなく、かつ
分子量１５０００以上の領域にピークがあると粉砕性が
問題となる事があり、粗粒子の生成も問題となる場合が
ある。

【００４１】又、分子量が１５０００以上の領域にピー
ク、もしくは肩がなく、分子量１５０００未満の領域の
みにピークがある場合は、耐オフセット性、感光体の融
着が問題となる場合がある。分子量１５０００〜１００
０００の領域にピークもしくは肩がなくかつ１００００
０を越えた領域にメインピークがあると粉砕性が問題と
なる事がある。

【００４２】更に好ましくは、分子量２０００〜１５０
００未満の領域にあるピークと分子量１５０００〜１０
０，０００の領域にあるピーク又は、肩との間隙は分子
量５０００以上、好ましくは１００００以上の差がある
のが良い。

【００４３】又、この様な分子量分布が本発明に係る範
囲であるのは、トナー製造時に結着樹脂中への黒色磁性
粉の分散性を高め、高着色力、安定な帯電特性を得る事
が可能になる事によるものである。

【００４４】本発明でのＴＨＦ不溶分とは、樹脂組成物
中のＴＨＦに対して不溶性となったポリマー成分（実質
的に架橋ポリマー）の重量割合を示し、架橋成分を含む
樹脂組成物の架橋の程度を示すパラメータとして、使う
ことができる。ＴＨＦ不溶分とは、以下のように測定さ
れた値をもって定義する。

【００４５】すなわち、樹脂サンプル（２４メッシュパ
ス、６０メッシュオンの粉体）０．５〜１．０ｇを秤量
し（Ｗ₁ ｇ）、円筒濾紙（例えば、東洋濾紙製Ｎｏ．８
６Ｒ）に入れてソックスレー抽出器にかけ、溶媒として
ＴＨＦ１００〜２００ｍｌを用いて６時間抽出し、溶媒
によって抽出された可溶成分をエバポレートした後、１
００℃で数時間真空乾燥しＴＨＦ可溶樹脂成分量を秤量
する（Ｗ₂ ｇ）。樹脂のＴＨＦ不溶分は、下記式から求
められる。

【００４６】

【数２】 以上の操作で得られた溶媒可溶成分の蒸発乾固物はＴＨ
Ｆ（テトラヒドロフラン）に溶解させ、サンプル処理フ
ィルターを通過させた後、ＧＰＣの試料とする。

【００４７】本発明において、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣ
（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）によるクロ
マトグラムのピーク又は／およびショルダーの分子量は
次の条件で測定される。

【００４８】すなわち、４０℃のヒートチャンバー中で
カラムを安定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒
としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を毎分１ｍｌの流
速で流し、試料濃度として０．０５〜０．６重量％に調
整した樹脂のＴＨＦ試料溶液を５０〜２００μｌ注入し
て測定する。試料の分子量測定にあたっては、試料の有
する分子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料
により作製された検量線の対数値とカウント数との関係
から算出した。検量線作成用の標準ポリスチレン試料と
しては、例えば、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏ．製あるいは、東洋ソーダ工業社製の分子量が６
×１０² ，２．１×１０³ ，４×１０³，１．７５×１
０⁴ ，５．１×１０⁴ ，１．１×１０⁵ ，３．９×１０
⁵ ，８．６×１０⁵ ，２×１０⁶ ，４．４８×１０⁶ の
ものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン
試料を用いるのが適当である。また、検出器にはＲＩ
（屈折率）検出器を用いる。

【００４９】なお、カラムとしては、１０³ 〜２×１０
⁶の分子量顕域を適確に測定するために、市販のポリス
チレンゲルカラムを複数組合せるのが良く、例えば、Ｗ
ａｔｅｒｓ社製のμ‐ｓｔｙｒａｇｅ １５００，１０
³ ，１０⁴ ，１０⁵ の組み合せや、昭和電光社製のｓｈ
ｏｄｅｘ ＫＦ−８０Ｍや、ＫＦ−８０１，８０３，８
０４，８０５の組み合せや、ＫＡ−８０２，８０３，８
０４，８０５の組み合わせ、あるいは東洋曹達製のＴＳ
Ｋｇｅ１ Ｇ１０００Ｈ，Ｇ２０００Ｈ，Ｇ２５００
Ｈ，Ｇ３０００Ｈ，Ｇ４０００Ｈ，Ｇ５０００Ｈ，Ｇ６
０００Ｈ，Ｇ７０００Ｈ，ＧＭＨの組み合せが好まし
い。

【００５０】また本発明に係る磁性黒色トナーに於て
は、離型剤を含有する事が望ましい。その意図するとこ
ろは、結着樹脂の分子量分布を適切な範囲に規定する事
により、耐オフセット性も良好で、且つ結着樹脂中への
磁性粉の分散状態もよく、高濃度の可視画像が得られる
が、本発明に係る構成の如く、同一潜像担持体上に磁性
及び非磁性トナーが存在する状態であれば、双方のトナ
ー間に於ける定着性が異なり、定着後、比較的層表面が
平滑な状態を保つ事が可能な非磁性トナーに比べ、磁性
トナー層表面は粗れた状態である為、定着加熱ローラー
より、紙及びシート状の様な転写材が剥離する際、離型
性がより一層良好でなければならず、補助的な離型剤を
添加する事により、より一層の定着性改良につながる。

【００５１】この様に、本発明で使用する離型剤として
は、その溶融開始温度が４０℃以上、好ましくは、５０
℃以上でかつ、ＤＳＣによる測定で５０〜２５０℃、好
ましくは、７０〜２００℃の間に少なくとも２つ以上の
融点を有するかあるいは、異なる融点を有する２種以上
を混合して用いることができる。これは、離型剤の溶融
開始温度が４０℃以下であると、耐ブロッキング性が悪
く、また、５０〜２５０℃の間に複数個の融点を有する
もののほうが、低温から高温まで広い範囲にわたって離
型効果を発揮できるからである。更に、本発明に用いる
結着樹脂に対してより好ましい離型剤の使用方法として
は、異なる融点を有し、かつ、極性基を有しない離型剤
と極性基を有する離型剤の２種以上を組み合わせてもち
いるのが望ましい。これは、本発明における結着樹脂を
用いた場合、非極性の離型剤の多くは、マトリックス樹
脂中に存在し、逆に、極性基を有する離型剤はその多く
がドメイン樹脂中に存在することにより、マトリックス
樹脂に対しても、ドメイン樹脂に対しても、離型効果を
有するからである。したがって、マトリックス樹脂およ
びドメイン樹脂に存在することが可能でかつ５０〜２５
０℃の間に複数個の融点を有するものであれば一種類の
離型剤であってもなんら問題はない。

【００５２】本発明に用いられる極性基を有しない離型
剤としては次のものが挙げられる。低分子量ポリエチレ
ン、低分子量ポリプロピレン、マイクロクリスタリンワ
ックス、パラフィンワックスなどの脂肪族炭化水素系ワ
ックス、また、酸化ポリエチレンワックスなどの脂肪族
炭化水素系ワックスの酸化物、または、それらのブロッ
ク共重合物、カルナバワックス、サゾールワックス、モ
ンタン酸エステルワックスなどの脂肪酸エステルを主成
分とするワックス類、及び脱酸カルナバワックスなどの
脂肪酸エステル類を一部または全部を脱酸化したものな
どが挙げられる。本発明に用いられる極性基を有する離
型剤としては次のものが挙げられる。パルミチン酸、ス
テアリン酸、モンタン酸などの、飽和直鎖脂肪酸類、ブ
ランジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸などの
不飽和脂肪酸類、ステアリルアルコール、アラキルアル
コール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコー
ル、セリルアルコール、メリシルアルコールなどの飽和
アルコール類、ソルビトールなどの多価アルコール類、
リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミ
ドなどの脂肪酸アミド類、メチレンビスステアリン酸ア
ミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラ
ウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミ
ドなどの飽和脂肪酸ビスアミド類、エチレンビスオレイ
ン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、
Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジ
オレイルセバシン酸アミドなどの、不飽和脂肪酸アミド
類、ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−
ジステアリルイソフタル酸アミドなどの芳香族系ビスア
ミド類、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなど
の脂肪酸金属塩（一般に金属石けんといわれているも
の）、また、脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやア
クリル酸などのビニル系モノマーを用いてグラフト化さ
せたワックス類、また、ベヘニン酸モノグリセリドなど
の脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物、また、
植物性油脂の水素添加などによって得られるヒドロキシ
ル基を有するメチルエステル化合物などが挙げられる。

【００５３】本発明に用いられる離型剤の量は、結着樹
脂１００重量部あたり０．１〜２０重量部、好ましくは
０．５〜１０重量部が望ましい。これは、離型剤の量
が、２０重量部以上だと、耐ブロッキング性や高温オフ
セットが悪いものとなり、０．ｌ重量部より少ないと、
離型効果がない。

【００５４】また、これらの離型剤は、通常、樹脂を溶
剤に溶解し、樹脂溶液温度を上げ、撹拌しながら添加混
合する方法や、混練時に混合する方法で結着樹脂に含有
される。

【００５５】本発明においては、クリーニング性を良好
にするために球形微粒子を外添するのも一つの特徴であ
る。この場合、使用できる球形微粒子としては、０．２
〜２．５μｍの重量平均径を有するものであれば何ら構
わない。また、出発原料、製法等何ら限定されるもので
はない。

【００５６】上記球形微粒子は、０．２μｍより小さい
と感光体の表面粗さが粗い場合、クリーニングブレード
が感光体表面に追従できず、クリーニングブレードから
のすり抜けが多くなり潜像形成時に帯電ムラ等が生じ、
画像劣化を生じやすくなる。一方、２．５μｍより大き
いとクリーニングブレードによって十分にクリーニング
され、ブレードエッジ部に溜りにくくなり、スペーサー
機能が低下し、効率が悪くなってしまう。

【００５７】本発明に使用できる球形微粒子としては、
ケイ酸微粉体、アルミナ微粉体、酸化チタン微粉体、酸
化ジルコニウム微粉体、酸化マグネシウム微粉体などの
無機酸化物、チッ化ホウ素微粉体、チッ化アルミニウム
微粉体、チッ化炭素微粉体などのチッ化物などがある。
また、シリコーン樹脂粒子などの無機樹脂粒子、などが
挙げられる。

【００５８】本発明に特に好適なのはケイ素原子に１個
のアルキル基を有するシロキサン構造をとるシリコーン
樹脂粒子が粒度分布をシャープにしやすく好ましい。さ
らに、粒度分布としては、体積分布における８０％以上
が平均粒径の±３０％以内にあることが望ましい。ま
た、必要に応じて表面処理を行っても良い。また、この
添加量は０．０５〜３重量％、好ましくは０．１〜２重
量％が良い。

【００５９】なお、本発明の球形微粒子の粒度分布の測
定はパーティクルアナライザーＣＡＰＡ５００にて行っ
た。

【００６０】本発明においては、前記球形微粒子の他に
外添剤として流動向上剤を含有させることが必要であ
る。そのような流動向上剤としては、シリカ、アルミ
ナ、酸化チタン等が挙げられ、流動性付与の点でＢＥＴ
比表面積として５０ｍ² ／ｇ以上のものが良い。

【００６１】さらに必要に応じて、滑剤としての脂肪酸
金属塩、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミ
など、またはフッ素含有重合体微粉末、例えばポリテト
ラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等お
よびテトラフルオロエチレン−ビニリデンフルオライド
共重合体の微粉末、あるいは、酸化スズ、酸化亜鉛等の
導電性付与剤を添加しても良い。

【００６２】これらフルカラートナーを用い潜像担持体
上に順次、像形成を行なう多色現像方法に於て、本発明
では該黒色トナーを潜像担持体上第１層目に現像し、多
重の像形成を司る事が望ましい。本発明に係る様な白黒
兼務型複写機の場合、黒色単色で、かつ連続コピー画像
を得る機会が多く、定着特性としては２ピークを有する
様な定着領域の広い硬めの結着樹脂を媒体として介する
事が望ましい。しかしながら、フルカラーの様なピクト
リアルな画像をコピーする際には鮮明な色味が要求さ
れ、必然的に混色させやすくする為に比較的溶融しやす
い結着樹脂が望まれてくる。

【００６３】以上の様な場合において、両者を満足する
上では、図１に示す様な結着樹脂の違いによる表面光沢
性の影響が、大きく左右される因子としてあげられる。

【００６４】従って、マゼンタトナーを第１層目に現像
し、順次シアントナー、イエロートナー、黒色トナーを
現像する従来の現像順をとった多色現像を行うと、本発
明のフルカラートナーを用いた場合、最上層に磁性体を
含有した黒色トナーが来る事により、その下層に来る３
色の光沢性に支障をきたし、４色重ね合ったフルカラー
画像に於いては特に画像部各所で異なった光沢性を生じ
てしまう結果となる。この様な事から、本発明に於いて
は、しかるべき現像順により多色画像を得る事により、
光沢性の低い黒色トナーを最下層に形成させ、光の乱反
射を防ぎ、一様な光沢性をもったフルカラー画像を得る
事が可能となった。

【００６５】本発明の目的に適合する着色剤としては下
記の顔料又は染料が挙げられる。尚、本発明において耐
光性の悪いＣ．Ｉ．デイスパースＹ１６４，Ｃ．Ｉ．ソ
ルベントＹ７７及びＣ．Ｉ．ソルベントＹ９３の如き着
色剤は、推奨できないものである。

【００６６】染料としては、例えばＣ．Ｉ．ダイレクト
レッド１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド４、Ｃ．Ｉ．アシ
ッドレッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、Ｃ．Ｉ．
モーダントレッド３０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー
９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５、Ｃ．Ｉ．ベーシック
ブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー５、Ｃ．Ｉ．モー
ダントブルー等７がある。

【００６７】顔料としては、ナフトールイエローＳ、ハ
ンザイエローＧ、パーマネントイエローＮＣＧ、パーマ
ネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、ベンジジ
ンオレンジＧ、パーマネントレッド４Ｒ、ウオッチング
レッドカルシウム塩、ブリリアントカーミン３Ｂ、ファ
ストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、フタ
ロシアニンブルー、ファーストスカイブルー、インダン
スレンブルーＢＣ等がある。

【００６８】好ましくは顔料としてはジスアゾイエロ
ー、不溶性アゾ、銅フタロシアニン、染料としては塩基
性染料、油溶性染料が適している。

【００６９】特に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロ
ー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１
４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブル
ー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６または下記で示
される構造式（Ｉ）を有する、フタロシアニン骨格に置
換基を２〜３個置換した銅フタロシアニン顔料などであ
る。

【００７０】

【化１】 染料としてはＣ．Ｉ．ソルベントレッド４９、Ｃ．Ｉ．
ソルベントレッド５２、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１０
９、Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド１２、Ｃ．Ｉ．ベイシッ
クレッド１、Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド３ｂなどであ
る。

【００７１】その含有量としては、ＯＨＰフィルムの透
過性に対し敏感に反映するイエロートナーについては、
結着樹脂１００重量部に対して１２重量部以下であり、
好ましくは０．５〜７重量部が望ましい。

【００７２】１２重量部以上であると、イエローの混合
色であるグリーン、レッド、又、画像としては人間の肌
色の再現性に劣る。

【００７３】その他のマゼンタ、シアンのカラートナー
については、結着樹脂１００重量部に対しては１５重量
部以下、より好ましくは０．１〜９重量部以下が望まし
い。

【００７４】本発明における潜像保持体としてはその表
面にフッ素系樹脂粉体を５〜４０重量％含有する有機感
光体が好適である。本発明者らは磁性トナーと非磁性ト
ナーの両者を適用した際のクリーニング性、及び画像特
性について鋭意検討した結果、トナーの外添剤として少
なくとも重量平均粒径０．２〜２．５μｍの球形微粒子
を含有したトナーが、磁性体含有の有無によらず種々の
環境でクリーニング特性が安定化し、良好な画像を提供
することを見出したが、クリーニング性が安定する理由
としては、前記有機感光体表面とクリーニングブレード
との過度の圧着を前述の球形微粒子がスペーサーとなっ
て緩和し、適度な摩擦特性が得られるからである。

【００７５】本発明に係るトナーには荷電特性を安定化
するために荷電制御剤を配合しても良い。その際トナー
の色調に影響を与えない無色または淡色の荷電制御剤が
好ましい。本発明においては、負荷電性現像剤を使用し
たとき、本発明は一層効果的になり、その際の負荷電制
御剤としては例えばアルキル置換サリチル酸の金属錯体
（例えばジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯体
または亜鉛錯体）の如き有機金属錯体が挙げられる。負
荷電制御剤をトナーに配合する場合には結着樹脂１００
重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．５
〜８重量部添加するのが良い。

【００７６】本発明のフルカラー現像剤でイエロー、マ
ゼンタ、シアンの２成分系現像剤に使用される磁性粒子
としては、例えば表面酸化または未酸化の鉄、ニッケ
ル、銅、亜鉛、コバルト、マンガン、クロム、希土類等
の金属及びそれらの合金または酸化物及びフェライトな
どが使用できる。また、その製造方法として特別な制約
はない。

【００７７】本発明においては、上記磁性粒子の表面を
樹脂等で被覆するが、その方法としては、樹脂等の被覆
材を溶剤中に溶解もしくは懸濁せしめて塗布し磁性粒子
に付着せしめる方法、単に粉体で混合する方法等、従来
公知の方法がいずれも適用できる。被覆層の安定のため
には、被覆材が溶剤中に溶解する方が好ましい。

【００７８】上記磁性粒子の表面への被覆物質として
は、トナー材料により異なるが、例えば、アミノアクリ
レート樹脂、アクリル樹脂、或いはそれらの樹脂とスチ
レン系樹脂との共重合体などが好適である。負帯電する
樹脂としては、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リテトラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエ
チレン重合体、ポリフッ化ビニリデンなどが、帯電系列
において負側に位置し、好適であるが、必ずしもこれに
制約されない。

【００７９】本発明に最適なものは、アクリル樹脂或い
はそれらの樹脂とスチレン系樹脂との共重合体などであ
る。

【００８０】本発明に用いられる磁性粒子の材質として
最適なのは、９８％以上のＣｕ−Ｚｎ−Ｆｅ（組成比
（５〜２０）：（５〜２０）：（３０〜８０））の組成
からなるフェライト粒子であって、これは表面平滑化が
容易で帯電付与能が安定し、且つコートを安定にできる
ものである。

【００８１】上記化合物の被覆量は、磁性粒子の帯電付
与特性が前述の条件を満足するよう適宜決定すれば良い
が、一般には総量で磁性粒子に対し０．１〜３０重量％
（好ましくは０．３〜２０重量％）である。

【００８２】これら磁性粒子の重量平均粒径は３５〜６
５μｍ、好ましくは４０〜６０μｍを有することが好ま
しい。さらに、重量分布２６μｍ以下が２〜６％であ
り、且つ重量分布３５μｍ〜４３μｍ間が５％以上２５
％以下であり、且つ７４μｍ以上が２％以下であるとき
に良好な画像を維持できる。

【００８３】本発明において、上述の磁性粒子とトナー
粒子の混合比率は現像剤中のトナー濃度として、２．０
重量％〜９重量％、好ましくは３重量％〜８重量％にす
ると通常良好な結果が得られる。トナー濃度が２．０％
以下では画像濃度が低く実用不可となり、９％以上では
カブリや機内飛散を増加せしめ、現像剤の耐用寿命を短
める。

【００８４】本発明に係る着色剤含有樹脂粒子を作製す
るには熱可塑性樹脂を必要に応じて着色剤としての顔料
または染料、荷電制御剤、その他の添加剤等をボールミ
ルの如き混合機により充分混合してから加熱ロール、ニ
ーダー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶
融、捏和及び練肉して樹脂類を互いに相溶せしめた中に
顔料または染料を分散または溶解せしめ、冷却固化後粉
砕及び厳密な分級を行って本発明に係るところの着色剤
含有樹脂粒子を得ることができる。

【００８５】本発明において使用する結着物質として
は、従来電子写真用トナー結着樹脂として知られる各種
の材料樹脂が用いられる。

【００８６】例えば、ポリスチレン、スチレン・ブタジ
エン共重合体、スチレン・アクリル共重合体等のスチレ
ン系共重合体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共
重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体のような
エチレン系共重合体、フェノール系樹脂、エポキシ系樹
脂、アクリルフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエ
ステル樹脂、マレイン酸系樹脂等である。また、いずれ
の樹脂もその製造方法等は特に制約されるものではな
い。

【００８７】

【実施例】以下に本発明の実施例を挙げるが、「部」及
び「％」は全て「重量部」及び「重量％」である。

【００８８】実施例１ プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸を １００部 縮合して得られたポリエステル樹脂 （この樹脂におけるＴＨＦ可溶分の分子量分布としては ６３００にピークを有するものであった。） Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７ ３．５部 ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯塩 ４部 をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行った後、
２軸式押出機で溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用い
て粒径約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕した。次いでエアージ
ェット方式による微粉砕機で微粉砕した。さらに、得ら
れた微粉砕物を多分割分級装置で分級して、重量平均粒
径８．０μｍのイエロー系樹脂粒子を得た。

【００８９】上記イエロー系樹脂粒子１００部に対し
て、チタンクロライドから合成した親水性酸化チタン
（ＢＥＴ７０ｍ² ／ｇ）０．７部と平均粒径０．８μｍ
の球形のシリコーン樹脂粒子０．５部を合せてイエロー
トナーとした。

【００９０】次にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１７のか
わりに、ローダミン系顔料４部を使用してイエロートナ
ー同様にして、マゼンタトナーとした。

【００９１】次にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１７のか
わりに下記構造式に示すフタロシアニン顔料５部を使用
して、イエロートナー同様にしてシアントナーとした。

【００９２】

【化２】 次にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１７のかわりにＦｅＯ
含有量２６．１％、比表面積８．１ｍ² ／ｇ、嵩密度
０．４４ｇ／ｃｍ³ のマグネタイト６０部を使用し、更
にＴＨＦ可溶分の分子量分布に於て７，２００及び４
６，０００の各々にピークを有する下記樹脂Ａを結着樹
脂として使用し、離型剤として低分子量ポリエチレンワ
ックス（融点１２３℃，溶融開始温度７５℃）２．０部
及びカルシウムラウレート（１０６，１２５，１４２，
１６０℃に融点のピーク有り、溶融開始温度８０℃）
２．０部を含有し、添加剤としてヘキサメチルジシラザ
ンで疎水化処理したケイ酸微粉体（ＢＥＴ２３０ｍ² ／
ｇ）０．５部と球形シリコーン樹脂粒子０．５部を使用
して黒色磁性トナーとした。

【００９３】＜結着樹脂Ａ＞ 共重合体（ａ） スチレンモノマー ７５．５部 ブチルアクリレートモノマー １３．５部 モノブチルマレートモノマー １０．０部 ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド ６．０部 上記化合物を加熱したキシレン２００部中に４時間かけ
て滴下した。更にキシレン還流下で重合を完了し、減圧
下、２００℃まで昇温させながら溶媒を留去した。

【００９４】 共重合体（ａ） ３０．０部 スチレンモノマー ４６．０部 ブチルアクリレートモノマー ２１．０部 モノブチルマレートモノマー ３．０部 ジビニルベンゼン ０．３部 ベンゾイルパーオキサイド １．０部 ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ２エチルヘキサノエート ０．６部 上記混合溶液に、ポリビニルアルコール部分ケン化物
０．１２部を溶解した水１７０部を加え、エマルジョン
粒径が１００μ以下、となる様にホモミキサーで乳化
し、懸濁分散液とした。水５０部を入れ窒素置換した反
応器に上記分散液を添加し、反応温度７０〜９５℃で６
時間懸濁重合反応させた。反応終了後、濾別、脱水、乾
燥し、結着樹脂組成物Ａを得た。

【００９５】上記イエロー、マゼンタ、シアントナーを
メタクリル酸メチル−ブチルアクリレート（７５：２
５）共重合体で表面被覆したＣｕ−Ｚｎ−Ｆｅ系フェラ
イト粒子と、それぞれトナー濃度が５％となる様に混合
して現像剤とした。

【００９６】上記３種の現像剤と黒色磁性トナーを使用
して市販のカラー複写機（ＣＬＣ−５００キヤノン製）
を現像順がブラック、シアン、イエロー、マゼンタの色
順で画出しができる様に改造し、現像コントラストを３
５０Ｖに一定して画出し評価を行なった。１万枚の耐久
試験を行なっても、優れた定着特性により鮮明な色味を
有し画質も大きな変化はなく、地カブリ等も見られず、
画像濃度も各色１．４〜１．５と高濃度を示し、耐久後
のクリーニング不良も全く確認されなかった。

【００９７】また４５℃の熱風乾燥器に１日放置して、
トナーのブロッキング状態を観察したが変化は全く見ら
れず、良好な流動性を有していた。

【００９８】尚、結着樹脂の分子量分布測定には、ＧＰ
Ｃ測定用カラムとしてＳｈｏｄｅｘＫＦ−８０Ｍを用
い、ＧＰＣ測定装置（ウォーターズ社製１５０ＣＡＬＣ
／ＧＰＣ）の４０℃のヒートチャンバーに組み込みＴＨ
Ｆ流速１ｍｌ／ｍｉｎ、検出器はＲＩの条件下、試料
（ＴＨＦ可溶分の濃度約０．１重量％）を２００μｌ注
入する事でＧＰＣを測定した。分子量測定の検量線とし
ては分子量０．５×１０³ ，２．３５×１０³ ，１０．
２×１０³ ，３５×１０³ ，１１０×１０³ ，２００×
１０³ ，４７０×１０³ ，１２００×１０³ ，２７００
×１０³ ，８４２０×１０³ の１０点の単分散ポリスチ
レン基準物質（ウォーターズ社製）のＴＨＦ溶液を用い
た。

【００９９】実施例２ 実施例１において磁性トナー中のマグネタイトがＦｅＯ
含有量２８．１％、比表面積７．４ｍ² ／ｇ、嵩密度
０．４６ｇ／ｃｍ³ である以外は実施例１と同様に画出
しを行ったところ、黒色画像濃度が１．６〜１．７と高
い他は、実施例１同様の良好な結果が得られた。

【０１００】実施例３ 実施例２において、イエロー、マゼンタ、シアンの各ト
ナーに含有される親水性の酸化チタンが、チタンイソプ
ロポキシドから合成した親水性酸化チタン（ＢＥＴ１２
０ｍ² ／ｇ）を０．５部使用し、黒色トナーの離型剤に
エチレンビスラウリン酸アミド２部（融点１０２℃、溶
融開始温度９０℃）及び低分子量ポリエチレン２部を用
いる以外は同様に画出しを行なったところ、鮮明な色味
を有し、画像濃度も高く、クリーニング不良も見られな
い良好な結果が得られた。

【０１０１】実施例４ 実施例１において、磁性トナー中のマグネタイトがＦｅ
Ｏ含有量２７．２％、比表面積７．６ｍ² ／ｇ、嵩密度
０．４２ｇ／ｃｍ³ であり、親水性酸化チタンをジメチ
ルシリコンオイルで疎水化処理した酸化チタン０．５部
を使用する以外は実施例１と同様に画出しを行ったとこ
ろ画像濃度も安定し、１万枚の耐久試験によっても画質
に大きな変化はなく、カブリ等の問題も見られなかっ
た。

【０１０２】実施例５ 実施例１に於て、黒色磁性トナーに用いられる結着樹脂
が以下の組成物である結着樹脂Ｂを用いる事以外は同様
に評価を行ったところ、１万枚の耐久試験に於てもオフ
セット現象は生じず、且つ鮮明な色味を呈し、画質等に
も大きな変化は見られなかった。

【０１０３】＜結着樹脂Ｂ＞沸点下にあるトルエン２０
０部中に、スチレン７０部，ｎ−ブチルアクリレート２
０部，α−メチルスチレン１０部，ベンゾイルパーオキ
シド６部の混合液を５時間かけて滴下し、その後、さら
に３時間、沸点下に保って重合させ、真空乾燥してトル
エンをのぞき低分子量重合体−１を得た。次に低分子量
重合体−１７０部，スチレン７５部，ｎ−ブチルアクリ
レート２４部，ジビニルベンゼン１部，ベンゾイルパー
オキシド４部の均一混合液をポリビニルアルコール部分
ケン化物０．８部を溶解させた水３００部中に懸濁分散
させ、重合温度８０℃にて１５時間重合させ、ゲル成分
を含む高分子量重合体から低分子量重合体まで均一に混
合された樹脂組成物を得、減圧乾燥して、樹脂組成物Ｂ
とした。

【０１０４】樹脂組成物Ｂの分子量メインピーク値は６
０００，サブピーク値５１０００であった。

【０１０５】実施例６ 実施例５に於て離型剤を脱酸カルナバワックス２部（融
点７４℃）及び低分子量ポリエチレン２部に変えた以外
は実施例５と同様に行ったところ、定着ロールへのオフ
セットは全くなく、オリジナルカラーチャートを忠実に
再現するフルカラー画像が得られた。

【０１０６】比較例１ 実施例１に於て、黒色磁性トナーに用いられる結着樹脂
が下記Ｃに示す結着樹脂であり、且つ離型剤を用いてい
ない事以外は同じ現像剤構成で評価を行った。

【０１０７】＜結着樹脂Ｃ＞ スチレンモノマー ７２．０ 部 ブチルアクリレートモノマー ２４．０ 部 モノブチルマレートモノマー ４．０ 部 ジビニルベンゼン ０．３０部 ベンゾイルパーオキサイド １．７ 部 上記混合物に、ポリビニルアルコール部分ケン化物０．
１２部を溶解した水１７０部を加え、充分に乳化させた
懸濁分散液とした。水５０部を入れ、窒素置換した反応
器に上記分散液を添加し、反応温度７０〜９５℃で６時
間反応させた。反応終了後、濾別、脱水、乾燥し結着樹
脂Ｃを得た。

【０１０８】この樹脂Ｃに於けるＴＨＦ可溶分の分子量
分布を測定したところ、分子量２４，０００の領域にピ
ークを有するものであった。

【０１０９】上記現像剤を用い、耐久試験を行ったとこ
ろ、カブリ等は見られなかったが、トナー中に於ける粗
粒物が多く、７０００枚に於て、感光体上に摺擦等の要
因によるものと思われる融着物が確認された。又、実施
例１に従ってトナーのブロッキング状態を観察したが、
サンプル容器内壁にトナーが強固に付着しており、流動
性の低いものとなってしまった。

【０１１０】比較例２ 実施例１に於て、イエロートナー、マゼンタトナー及び
シアントナーに用いられる結着樹脂が下記樹脂Ｄである
以外は同様にして評価を行った。

【０１１１】＜結着樹脂Ｄ＞ ・エトキシ化ビスフェノールＡ ・テレフタル酸を縮合して得られるポリエステル樹脂Ｄ
（この樹脂Ｄに於けるＴＨＦ可溶分の分子量分布として
は１２０，０００の領域にピークを有するものであっ
た。） 以上の構成により得られた現像剤について初期評価を行
ったところ、該樹脂Ｄを用いたシアントナーに於て定着
ローラーへのオフセットが見られ、又、他の２色に於て
も定着時に十分溶融定着していない為に、得られる多色
画像に於ても混色不十分で色味に支障を来し、結果的に
画像品質を著しく低下させるに至った。

【０１１２】比較例３ 実施例１においてカラートナー及び黒色トナーに用いた
流動向上剤としての親水性酸化チタン、ケイ酸微粉体を
除いてトナーを構成する以外は、実施例１と同様の評価
を行なったところ、２０℃／１０％環境下でハーフトー
ン部に画像ムラが発生した。

【０１１３】

【発明の効果】本発明によれば、白黒機兼務型のフルカ
ラー複写機及びプリンターに於て用いられるトナーの結
着樹脂成分の分布を規定する事により、安定な定着特性
をもったフルカラートナーが得られ、且つ黒色トナーに
於ては用いられる磁性粉中のＦｅＯ含有量を規定し、ト
ナー中に離型剤を含有させる事により、高画像濃度、高
耐久性を維持し、多色画像で非磁性トナー層中において
も同等の定着特性を有する事が可能となり、尚且つ、外
添剤として流動性向上剤と球形微粒子を含有する事によ
り、非磁性＋磁性トナーの併用系においてクリーニング
特性の向上を図る事が可能となった。

【図面の簡単な説明】

【図１】トナーの結着樹脂の違いによる表面光沢性への
影響を示すための図である。

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08 - 9/09

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 イエロートナー、マゼンタトナー及びシ
   アントナーの中から少なくとも１種以上を適宜選択的に
   黒色トナーと共に用いてカラー画像を形成するフルカラ
   ートナーにおいて、 該イエロートナー、マゼンタトナー及びシアントナー
   は、着色剤が結着樹脂中に混合分散されている着色樹脂
   粒子に外添剤が外添されている非磁性トナーであり、
   該黒色トナーは、黒色磁性粉としてのＦｅＯ含有量が２
   ５〜３０重量％の範囲にある磁性酸化鉄及び離型剤が結
   着樹脂中に混合分散されている磁性樹脂粒子に外添剤が
   外添されている磁性トナーであり、かつ、該イエロー
   トナー、マゼンタトナー及びシアントナーに用いられる
   結着樹脂は、ＴＨＦ可溶分のゲルパーミエーションクロ
   マトグラフィー（ＧＰＣ）による分子量分布において分
   子量１，０００〜１００，０００の領域にピークを少な
   くとも１つ有し、該黒色トナーに用いられる結着樹脂
   は、ＴＨＦ可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラ
   フィー（ＧＰＣ）による分子量分布において分子量１
   ５，０００〜１００，０００の領域にピーク又は肩を少
   なくとも１つ有することを特徴とするフルカラートナ
   ー。
2. 【請求項２】 該離型剤は、その溶融開始温度が、４０
   ℃以上で、ＤＳＣによる測定で５０〜２５０℃の間に少
   なくとも２つ以上の融点を有するか、あるいは、異なる
   融点を有する２種以上を混合して得られる離型剤であ
   り、該結着樹脂１００重量部あたり該離型剤が０．１〜
   ２０重量部配合されている請求項１に記載のフルカラー
   トナー。
3. 【請求項３】 外添剤が少なくとも流動性向上剤と重量
   平均粒径０．２〜２．５μｍの球形微粒子とを含有する
   事を特徴とする請求項１に記載のフルカラートナー。
4. 【請求項４】 前記球形微粒子がケイ酸微粉体、シリコ
   ーン樹脂粒子等の含ケイ素化合物である事を特徴とする
   請求項３に記載のフルカラートナー。
5. 【請求項５】 前記球形微粒子がケイ素原子に１個のア
   ルキル基を有するシロキサン構造を有するシリコーン樹
   脂粒子である事を特徴とする請求項３に記載のフルカラ
   ートナー。
6. 【請求項６】 イエロートナー、マゼンタトナー及びシ
   アントナーの中から少なくとも１種以上を適宜選択的に
   黒色トナーと共に用いて静電荷像担持体上の静電荷潜像
   を現像してトナー像を形成し、該トナー像を順次転写材
   上に転写して像形成する画像形成方法において、該イエ
   ロートナー、マゼンタトナー、シアントナー及び黒色ト
   ナーを少なくとも有するフルカラートナーとして請求項
   １に記載のフルカラートナーを用いることを特徴とする
   画像形成方法。
7. 【請求項７】 請求項１に記載のフルカラートナーを用
   い潜像担持体上のトナー像を順次、転写材上に像形成さ
   せる請求項６記載の画像形成方法において、該黒色トナ
   ーを転写材上第１層目に現像し、像形成を司る事を特徴
   とする画像形成方法。