JP2001100455A

JP2001100455A - 画像形成装置及び画像形成方法

Info

Publication number: JP2001100455A
Application number: JP27530499A
Authority: JP
Inventors: Chikatoshi Satou; 周逸佐藤
Original assignee: Toshiba TEC Corp
Current assignee: Toshiba TEC Corp
Priority date: 1999-09-28
Filing date: 1999-09-28
Publication date: 2001-04-13

Abstract

(57)【要約】【課題】磁性現像剤と非磁性現像剤を併用したカラー
画像形成においても、良好なクリーニング性、安定的な
色再現性、高画像濃度、及び高耐久性が得られる画像形
成装置を得る。【解決手段】流動性向上剤、及び０．２ないし２．５
μｍの重量平均粒径を有し、１μｍ以下の粒子の割合が
６０％以上のアルミナ微粒子、及びルチル／アナターゼ
混晶型酸化チタンを含む黒色磁性トナー粒子と、流動性
向上剤、及びルチル／アナターゼ混晶型酸化チタンを含
むカラートナー粒子とを組み合わせて使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、静電記録、電子写
真等の画像形成技術に係り、特に、フルカラー現像剤を
用いた画像形成装置及びこれを用いた画像形成方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真方式のフルカラー複写機
又はプリンタ等の画像形成装置が数多く製造されてい
る。

【０００３】通常、かかる画像形成装置は像担持体上に
通常の電子写真プロセスにて静電潜像を形成し、得られ
た静電潜像を現像器にて現像してトナー画像を形成し、
画像を被転写材に転写して画像が得られる。この時、像
担持体上の残留画像は、クリーニング手段にて清掃され
て、繰返し使用される。クリーニング手段としては、特
に装置の小型化、コスト面からも大変有利であるという
理由から、ゴム弾性材からなるクリーニングブレードを
像担持体にカウンター方向に圧接させる構成のブレード
クリーニング手段が広く使用されている。

【０００４】一般的に、この様な電子写真法において
は、多数の現像方法が知られているが、これらの現像法
において特にトナー及びキャリアを主体とする２成分系
現像剤を用いる磁気ブラシ法、カスケード法、液体現像
法等が広く実用化されている。これらの方法は、いずれ
も比較的安定に良画像の得られる優れた方法であるが、
反面、キャリアの劣化、トナーとキャリアの混合比の変
動という２成分系現像剤にまつわる共通の欠点を有す
る。

【０００５】かかる欠点を回避するため、トナーのみよ
りなる１成分系現像剤を用いる現像方法が各種提案され
ている。中でも磁性を有するトナー粒子よりなる現像剤
を用いる方法に優れたものが多い。磁性トナーに使われ
る材料の中で、特に磁性体はトナー全体に対して重量で
２０〜７０重量％含有されているため、トナーの性能を
大きく左右する。特開昭５８−１８９６４６号公報に開
示されているように、磁性粉を含有する磁性トナーでは
確かに高い静電荷像の現像効率と良好な転写効率が得ら
れることが示されている。磁性材料は、黒色顔料として
の黒色度が高く、適度な電気抵抗を保持するためトナー
帯電量を安定化させる作用があり、画像濃度を向上させ
ることができ、現像性の面では画像上のカブリのランク
を向上させる働きがある。だが、近年の様に複写機が高
速化の方向に進むと、磁性トナーでは、高解像度、高耐
久性等を充分に満足することができず、特に、低温低湿
環境下では現像剤の帯電量を適度にコントロールしにく
くなり、帯電量の適度の上昇による画像濃度低下やバッ
クグラウンドの汚れに充分対処しきれるものではない。
更に、多重現像によってフルカラー画像等を形成し得る
場合等は黒色の微妙な色調制御が難しいために鮮明な色
味を妨げる原因となる。

【０００６】近年、フルカラー複写機の大幅な普及に伴
ない、市場における新たなユーザニーズとしては、フル
カラー複写機やプリンター等に白黒機兼務型の機能が要
求されて来ている。特に、オフィス環境において、通
常、一般白黒機と同様のスピード、品質を維持しなが
ら、尚、鮮明で高画質なフルカラー画像を得ることが可
能な複写機が要求されつつある。この様な場合、黒色ト
ナー単独での使用回数も増し、必然的にトナー消費も多
くなるため、今後求められるフルカラー複写機における
黒色トナーには、優れた画質及び耐久安定性といったも
のが望まれてくる。

【０００７】また、磁性トナーと非磁性トナーの様に表
面性状の異なる複数種の現像剤を組合せてフルカラー画
像を形成する場合には、磁性体、着色材、及び粘着樹脂
よりなる磁性トナー粒子と、着色剤、結着樹脂より成る
非磁性トナー粒子の感光体に対する、すべり性或いは削
れ性等に差があり、像担時体とクリーニングブレードと
の圧着状態を常に安定に維持するのが難しいのが現状で
ある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、磁性
現像剤と非磁性現像剤を併用したカラー画像形成におい
ても、良好なクリーニング性、安定的な色再現性、高画
像濃度、及び高耐久性が得られる画像形成装置を提供す
ることにある。

【０００９】本発明の他の目的は、磁性現像剤と非磁性
現像剤を併用したカラー画像形成においても、良好なク
リーニング性、安定的な色再現性、高画像濃度、及び高
耐久性が得られる画像形成方法を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、第１に、像担
持体と、バインダー樹脂及び磁性材料を含有する磁性現
像剤を収容し、該像担持体上に形成された第１の静電潜
像を現像し、第１の現像剤像を形成するための第１の現
像器、前記磁性現像剤以外の色の着色材及びバインダー
樹脂を含有する非磁性現像剤を収容し、該像担持体上に
形成された第２の静電潜像を現像し、第２の現像剤像を
形成するための第２の現像器と、該第１及び第２の現像
剤像のうち少なくとも１つを被転写材上に転写する手段
とを具備し、前記磁性現像剤及び非磁性現像剤は、いず
れもルチル／アナターゼ混晶型酸化チタンを含有し、か
つ磁性現像剤は非磁性現像剤よりも多くの外添剤を含有
することを特徴とする画像形成装置を提供する。

【００１１】本発明は、第２に、像担持体と、バインダ
ー樹脂及び磁性材料を含有する磁性トナー粒子、流動性
向上剤、及び０．２ないし２．５μｍの重量平均粒径を
有し、１μｍ以下の粒子の割合が６０％以上のアルミナ
微粒子、及びルチル／アナターゼ混晶型酸化チタンを含
む第１の現像剤を収容し、該像担持体上に形成された第
１の静電潜像を現像し、第１の現像剤像を形成するため
の第１の現像器、及び第１の現像剤の色以外の色の着色
材及びバインダー樹脂を含有するトナー粒子、流動性向
上剤、及びルチル／アナターゼ混晶型酸化チタンを含む
第２の現像剤を収容し、該像担持体上に形成された第２
の静電潜像を現像し、第２の現像剤像を形成するための
第２の現像器と、該第１及び第２の現像剤像のうち少な
くとも１つを被転写材上に転写する手段と、該像担持体
上をクリーニングするクリーニング手段とを具備するこ
とを特徴とする画像形成装置を提供する。

【００１２】本発明は、第３に、バインダー樹脂及び磁
性材料を含有する磁性現像剤により現像を行う第１の現
像工程と、前記磁性現像剤以外の色の着色材及びバイン
ダー樹脂を含有する非磁性現像剤により現像を行う第２
の現像工程と、前記第１及び第２の現像工程により現像
された現像剤像を被画像形成媒体上に転写する転写工程
とを有し、磁性現像剤及び非磁性現像剤は、いずれもル
チル／アナターゼ混晶型酸化チタンを含有し、かつ磁性
現像剤は非磁性現像剤よりも多くの外添剤を含有するこ
とを特徴とする画像形成方法を提供する。

【００１３】本発明は、第４に、バインダー樹脂、及び
磁性材料を含有するトナー粒子、流動性向上剤、及び
０．２ないし２．５μｍの重量平均粒径を有し、１μｍ
以下の粒子の割合が６０％以上のアルミナ微粒子、及び
ルチル／アナターゼ混晶型酸化チタンを含む第１の現像
剤を用いて、像担持体上に形成された第１の静電潜像を
現像し、第１の現像剤像を形成する第１の現像工程と、
第１の現像剤の色以外の色の着色材及びバインダー樹脂
を含有するトナー粒子、流動性向上剤、及びルチル／ア
ナターゼ混晶型酸化チタンを含む第２の現像剤を用い
て、該像担持体上に形成された第２の静電潜像を現像
し、第２の現像剤像を形成するための第２の現像工程
と、第１の現像剤像及び第２の現像剤像のうち少なくと
も１つを転写する工程と、転写後に該像担持体上をクリ
ーニング手段を用いてクリーニングする工程とを具備す
ることを特徴とする画像形成方法を提供する。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明の画像形成装置は、像担持
体と、第１の現像剤を収容し、像担持体上に形成された
第１の静電潜像を現像し、第１の現像剤像を形成するた
めの第１の現像器、第２の現像剤を収容し、像担持体上
に形成された第２の静電潜像を現像し、第２の現像剤像
を形成するための第２の現像器と、第１及び第２の現像
剤像のうち少なくとも１つを被転写材上に転写する手段
と、像担持体上をクリーニングするクリーニング手段と
を具備し、第１の現像剤は磁性材料を含む磁性現像剤で
あり、第２の現像剤は非磁性現像剤であり、いずれもル
チル／アナターゼ混晶型酸化チタンを含有し、かつ磁性
現像剤は非磁性現像剤よりも多くの外添剤を含有する。

【００１５】第１の現像剤は、好ましくは磁性材料、及
びバインダー樹脂を含有する磁性トナー粒子、流動性向
上剤、０．２ないし２．５μｍの重量平均粒径を有し、
１μｍ以下の粒子の割合が６０％以上及びルチル／アナ
ターゼ混晶型酸化チタンを含み、また、第２の現像剤
は、第１の現像剤の色以外の色の着色材及びバインダー
樹脂を含有するトナー粒子、流動性向上剤、及びルチル
／アナターゼ混晶型酸化チタンを含む。

【００１６】また、本発明の画像形成方法は、上述の第
１及び第２の現像剤を用いて画像形成を行うもので、第
１の現像剤を用いて、像担持体上に形成された第１の静
電潜像を現像し、第１の現像剤像を形成する第１の現像
工程と、第２の現像剤を用いて、像担持体上に形成され
た第２の静電潜像を現像し、第２の現像剤像を形成する
ための第２の現像工程と、第１の現像剤像及び第２の現
像剤像のうち少なくとも１つを転写する工程とを具備す
る。

【００１７】本発明によれば、磁性トナー粒子に、外添
剤として、流動性向上剤と、０．２ないし２．５μｍの
重量平均粒径を有し、１μｍ以下の粒子の割合が６０％
以上のアルミナ微粒子と、ルチル／アナターゼ混晶型酸
化チタンを含有することにより、非磁性現像剤と磁性現
像剤の併用系において、クリーニング特性の向上を図る
ことが可能となる。

【００１８】本発明の画像形成装置には、さらに第１及
び第２の現像剤の色以外の色の着色材及びバインダー樹
脂を含有するトナー粒子、流動性向上剤、及びルチル／
アナターゼ混晶型酸化チタンを含む第３の現像剤を用い
て、該像担持体上に形成された第３の静電潜像を現像
し、第３の現像剤像を形成するための第３の現像器及び
第１ないし第３の現像剤の色以外の色の着色材及びバイ
ンダー樹脂を含有するトナー粒子、流動性向上剤、及び
ルチル／アナターゼ混晶型酸化チタンを含む第４の現像
剤を用いて、該像担持体上に形成された第４の静電潜像
を現像し、第４の現像剤像を形成するための第４の現像
器をさらに設けることができる。

【００１９】第１の現像剤は黒色であり、第２、第３、
及び第４の現像剤には、各々シアン、イエロー、マゼン
タ色の着色材のいずれかが適用されることが好ましい。

【００２０】本発明の画像形成装置は、好ましくは、転
写後に像担持体上をクリーニング手段を用いてクリーニ
ングする工程を具備する。

【００２１】本発明に用いられるクリーニング手段は、
好ましくはクリーニングブレードを有する。

【００２２】本発明に用いられる磁性材料としては、マ
グネタイト等の酸化鉄、フェライト等の他の金属酸化物
を含む酸化鉄、Ｆｅ、ＣＯ、及びＮｉ等の金属、これら
の金属とＡｌ、ＣＯ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｓｎ、
Ｚｎ、Ｓｂ、Ｂｅ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｓｅ、Ｔ
ｉ、Ｗ、及びＶ等の金属との合金、及びこれらの混合物
があげられる。

【００２３】本発明に用いられる磁性材料は、表面の面
数が１０以上の多面体であり、ほぼ球状を呈している磁
性粉であることが好ましい。磁性粉は平均粒径０．１〜
０．５μｍであることが好ましい。また、このような磁
性粉としてはマグネタイト粒子が好ましく用いられる。

【００２４】また、マグネタイト粒子表面には、鉄（Ｆ
ｅ）に対して珪素（Ｓｉ）として０．１〜５．０重量％
の珪素化合物が付着していることが好ましい。

【００２５】鉄（Ｆｅ）に対して珪素（Ｓｉ）としての
付着量が０．１重量％より小さいと、磁性粒子が正帯電
性を呈する傾向があり、負帯電用現像剤には適さなくな
る可能性がある。また、５．０重量％より大きいと、負
帯電性が強くなり、現像剤のチャージアップ現象が生じ
やすくなり、低温低湿環境下で徐々に画像濃度の低下を
生じる傾向がある。

【００２６】磁性粉の形状としては、多面体、不定形、
球状があげられるが、多面体粒子は、バインダー樹脂と
混練りされた状態で、樹脂との濡れ性や樹脂中での分散
状態が不定形、球状に比べ優れている。

【００２７】磁性粉の粒径は、０．１μｍより小さいと
磁性粉間の凝集力が大きく、ほぐれにくいため、分散性
が悪くなり、耐久性、画像安定性が問題になる。また、
粒径が０．５μｍより大きいと、トナー粒子中に均一に
磁性体が入らず、低温低湿環境下で画像性、特に中間調
再現性、細線再現性を長期に安定させることが困難にな
る。

【００２８】本発明に用いられる磁性粉の嵩密度は、
１．２〜２．５ｇ／ｃｍ³が好ましく、より好ましくは
１．５〜２．０ｇ／ｃｍ³である。この範囲内であれ
ば、凝集性が小さく、分散性に優れた磁性粉となり、現
像剤製造時にバインダー樹脂中への磁性粉の分散性が高
くなることから、高着色力で、安定な帯電特性を得るこ
とが可能になる。

【００２９】本発明に使用できる酸化チタン微粒子は、
ルチル／アナターゼ混晶型を有する。また、出発原料、
製法等何ら限定されるものではないが、好ましくは乾式
法で得ることができる。

【００３０】酸化チタン微粒子は、ルチル型とアナター
ゼ型の結晶比率が５：９５〜９０：１０であることが好
ましい。この結晶比率が５：９５より小さいと体積固有
抵抗が小さくなり、高湿下での帯電リークが早くなり、
帯電が安定しなくなる。一方、この結晶比率が９０：１
０より大きいと、表面活性が小さくなり、表面処理した
場合、十分に疎水化が行われない傾向がある。また、８
０％より大きい疎水化度が得られない傾向がある。

【００３１】本発明に使用できるアルミナ微粒子は、必
要に応じて表面処理を行っても良い。また、アルミナ微
粒子の添加量は、トナー粒子全重量に対し０．０２〜３
重量％、好ましくは０．１〜２重量％である。

【００３２】このアルミナ微粒子の重量平均径は、０．
２〜２．５μｍであることが好ましい。

【００３３】上記アルミナ微粒子は、その重量平均径が
０．２μｍより小さいと感光体の表面粗さが粗い場合例
えばクリーニングブレードが感光体表面に追従できず、
クリーニングブレードからのすり抜けが多くなり潜像形
成時に帯電ムラ等が生じ、画像劣化を生じやすくなる。
一方、２．５μｍより大きいとクリーニングブレードに
よって十分にクリーニングされ、ブレードエッジ部に溜
りにくくなり、スペーサー機能が低下し、効率が悪くな
ってしまう傾向がある。

【００３４】本発明に使用できるアルミナ微粒子は、必
要に応じて表面処理を行なうことができる。また、アル
ミナ微粒子の添加量は、トナー粒子に対し好ましくは
０．０５〜３重量％、さらに好ましくは０．１〜１重量
％である。

【００３５】本発明の好ましい形態によれば、磁性現像
剤と非磁性現像剤の両者を適用した際のクリーニング
性、及び画像特性は、外添剤として、結晶比率が５：９
５〜９０：１０であるルチル／アナターゼ混晶型酸化チ
タンと、重量平均粒径０．２〜２．５μｍであり、粒径
１μｍ以下の粒子の割合が６０％以上のアルミナ微粒子
を含有した現像剤は、磁性体含有の有無によらず種々の
環境でクリーニング特性を安定化させ、より良好な画像
を提供することができる。

【００３６】クリーニング性が安定する理由としては、
ルチル／アナターゼ混晶型酸化チタンがトナー粒子の帯
電を安定させ、有機感光体表面とクリーニングブレード
との過度の圧着を前述のアルミナ微粒子がスペーサーと
なって緩和し、適度な摩擦特性が得られるからである。

【００３７】尚、本発明の球形微粒子の粒度分布の測定
はパーティクルアナライザーＨＲＡ（Ｘ−１００）にて
行なった。

【００３８】本発明においては、アルミナ微粒子の他に
外添剤として流動向上剤を含有させることが必要であ
る。そのような流動向上剤としては、例えばシリカ等が
挙げられ、流動性付与の点でＢＥＴ比表面積として５０
ｍ²／ｇ以上のものが好ましい。

【００３９】また、外添剤として、必要に応じて、滑剤
としての脂肪酸金属塩、例えばステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸アルミなど、またはフッ素含有重合体微粉末、
例えばポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフ
ルオライド等及びテトラフルオロエチレン−ビニリデン
フルオライド共重合体の微粉末、或いは、酸化スズ、酸
化亜鉛等の導電性付与剤を添加することができる。

【００４０】さらに他の外添剤として、荷電特性を安定
化するために荷電制御剤を配合することができる。その
際、現像剤の色調に影響を与えない無色または単色の荷
電制御剤が好ましい。

【００４１】本発明においてトナー粒子に使用するバイ
ンダー樹脂としては、通常電子写真用現像剤に使用され
るバインダー樹脂を使用できる。

【００４２】このようなバインダー樹脂として、例えば
ポリスチレン、スチレン、ブタジエン共重合体、スチレ
ン・アクリル共重合体等のスチレン系共重合体、ポリエ
チレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン、ビ
ニルアルコール共重合体のようなエチレン系共重合体、
フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリルフタレー
ト樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、及びマレ
イン酸系樹脂等があげられる。

【００４３】これらのバインダー樹脂の中で、特に、ポ
リエステル系樹脂を用いた場合、本発明の効果が顕著に
得られる。ポリエステル系樹脂は、定着性に優れ、カラ
ー現像剤に適している。

【００４４】本発明に好ましく使用される着色材は、好
ましくは、顔料としてはジスアゾイエロー、不溶性ア
ゾ、銅フタロシアニン、染料としては塩基性染料、油溶
性染料が適している。

【００４５】特に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロ
ー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１
４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．
ピグメントブルー１６または下記で示される構造式
（Ｉ）を有する、フタロシアニン骨格に置換基を２〜３
個置換した銅フタロシアニン顔料などである。

【００４６】染料としてはＣ．Ｉ．ソルベントレッド４
９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド５２、Ｃ．Ｉ．ソルベン
トレッド１０９、Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド１２、Ｃ．
Ｉ．ベイシックレッド１、Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド３
Ｂなどである。

【００４７】そのほか、本発明に好適に使用される着色
材としては、下記の顔料又は染料が挙げられる。

【００４８】染料としては、例えばＣ．Ｉ．ダイレクト
レッド、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド４、Ｃ．Ｉ．アシッ
ドレッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、Ｃ．Ｉ．モ
ータントレッド３０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー
９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５、Ｃ．Ｉ．ベーシック
ブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー５、及びＣ．Ｉ．
モータントブルー７等があげられる。

【００４９】顔料としては、ナフトールイエローＳ、バ
ンザイエローＧ、パーマネントイエローＮＣＧ、パーマ
ネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、ベンジジ
ンオレンジＧ、パーマネントレッド４Ｒ、ムオッチング
レッドカルシウム塩、ブリリアントカーミン３Ｂ、ファ
ストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、フタ
ロシアニンブルー、ファーストスカイブルー、及びイン
ダンスレンブルーＢＣ等があげられる。

【００５０】バインダー樹脂に対する着色材の添加量と
しては、ＯＨＰフィルムの透過性に対し敏感に反映する
イエロートナーについては、バインダー樹脂１００重量
部に対して１２重量部以下が好ましく、さらに好ましく
は０．５〜７重量部である。

【００５１】バインダー樹脂の添加量が１２重量部以上
であると、イエローの混合色であるグリーン、レッド、
又、画像としては人間の肌色の再現性に劣る傾向があ
る。

【００５２】その他のマゼンタ、シアンのカラートナー
については、バインダー樹脂１００重量部に対しては１
５重量部以下、より好ましくは０．１〜９重量部以下が
望ましい。

【００５３】本発明における像担持体としては、その表
面にフッ素系樹脂を５〜４０重量％含有する有機感光体
が好適である。

【００５４】本発明においては、負帯電性現像剤を使用
したとき、特に効果を有する。その際の負帯電制御剤と
しては例えばアルキル置換サリチル酸の金属錯体例えば
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のジルコニア錯体また
はクロム錯体または亜鉛錯体等の有機金属重体が好まし
く使用できる。負帯電制御剤をトナーに配合する場合に
はバインダー樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重
量部、好ましくは０．５〜８重量部添加することができ
る。

【００５５】本発明にかかる現像剤で、イエロー、マゼ
ンタ、シアン色の２成分系現像剤に使用されるキャリヤ
としては、例えば表面酸化または未酸化の鉄、ニッケ
ル、銅、亜鉛、コバルト、マンガン、クロム、希土類等
の金属及びそれらの合金または酸化物及びフェライトな
どが使用できる。

【００５６】キャリヤの表面は、通常、樹脂等の被覆材
で被覆して使用することができる。被覆方法としては、
樹脂等の被覆材を溶剤中に溶解もしくは懸濁せしめて塗
布し、キャリヤに付着せしめる方法、単に粉体で混合す
る方法等、従来公知の方法がいずれも適用できる。被覆
層の安定のためには、被覆材が溶剤中に溶解する方が好
ましい。

【００５７】磁性粒子の表面への被覆材としては、トナ
ー粒子の材料により異なるが、例えば、アミノアクリレ
ート樹脂、アクリル樹脂、或いはそれらの樹脂とスチレ
ン系樹脂との共重合体などが好適である。負帯電および
樹脂としては、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リテトラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエ
チレン重合体、ポリフッ化ビニリデンなどが、帯電系列
において負側に位置し、好適である。

【００５８】本発明に最適なものは、アクリル樹脂或い
はそれらの樹脂とスチレン系樹脂との共重合体、または
シリコーン樹脂などである。

【００５９】本発明に用いられる磁性粒子の材質として
好適なのは、９８％以上のＣｕ−Ｚｎ−Ｆｅ（組成比
（５〜２０）：（５〜２０）：（３０〜８０））の組成
からなるフェライト粒子であって、これは表面平滑化が
容易で帯電付与能が安定し、且つコートを安定にできる
ものである。

【００６０】化合物の被覆量は、好ましくは、総量で磁
性粒子に対し０．１〜３０重量％、さらに好ましくは
０．３〜２０重量％である。

【００６１】これらキャリヤの重量平均粒径は３５〜６
５μｍ、好ましくは４０〜６０μｍを有することが好ま
しい。さらに、重量分布２６μｍ以下が２〜６％であ
り、且つ重量分布３５μｍ〜４３μｍ間が５％以上２５
％以下であり、且つ７４μｍ以上が２％以下であるとき
に良好な画像を維持できる。

【００６２】本発明において、上述のキャリヤのトナー
粒子に対する混合比率は、現像剤中のトナー濃度とし
て、好ましくは２．０重量％〜９重量％、さらに好まし
くは３重量％〜８重量％である。トナー濃度が２．０重
量％以下では画像濃度が低く実用不可となり、９重量％
以上ではカブリや機内飛散を増加せしめ、現像剤の耐用
寿命を短くする。

【００６３】本発明に係るトナー粒子を作製するには、
例えば熱可塑性樹脂等のバインダー樹脂を必要に応じて
着色剤としての顔料または染料、帯電制御剤、その他の
添加剤等をボールミルの如き混合機により充分混合して
から、加熱ロール、ニーダー、エクストルーダーの如き
熱混練機を用いて溶融、混練して樹脂類を互いに相溶せ
しめた中に、顔料または染料を分散または溶解せしめ、
冷却固化後、粉砕及び厳密な分級を行って、本発明に係
るところのトナー粒子を得ることができる。

【００６４】図１に、本発明の画像形成装置の一例を表
す概略図を示す。

【００６５】図１において、像担持体である感光体ドラ
ム１０１は、直径４０ｍｍ×長さ２６６ｍｍの円筒形の
積層型有機感光体で図示するように、矢印方向へ回転可
能に設けられている。

【００６６】この感光体ドラム１０１の周囲には回転方
向に沿って、以下のものが配設されている。

【００６７】まず、感光体ドラム１０１に対向して、現
像剤を収納し、この現像剤で露光部１０７により形成さ
れた静電潜像を現像する現像器１０９が、設けられてい
る。現像器１０９の下流には、感光体ドラム１０１に対
し、記録材である用紙を搬送し、転写させる例えばロー
ラ状の転写手段１１１が、感光体ドラム１０１に対して
同期して回転可能に設けられている。感光体ドラム１０
１よりも下流側には、ブレードクリーニング装置１１７
及び除電ランプ１１９が設けられている。ブレードクリ
ーニング装置１１７は、現像剤像の転写動作の後に、感
光体ドラム１０１上に残留した現像剤を、図示しないブ
レードにより掻き落として除去するものである。また、
除電ランプ１１９は、転写後、感光体ドラム１０１の表
面を光除電するタングステンランプである。この除電ラ
ンプ１１９による除電により、画像形成の１サイクルが
終了する。次に、画像形成する時には、未帯電の感光体
ドラム１０１は、再び帯電される。

【００６８】この転写手段１１１の近傍には、用紙を収
容する図示しない給紙カセットが設けられている。この
給紙カセットから矢印１０７の方向に用紙が搬送され、
感光体ドラム１０１と転写手段１１１との間に送られ
る。

【００６９】現像器１０９は、図示するように、４つに
区画され、各区画に、各々第１の現像部１０９ａ、第２
の現像部１０９ｂ、第３の現像部１０９ｃ、及び第４の
現像部１０９ｄを有する。この現像器１０９は、現像部
１０９ａ、現像部１０９ｂ、現像部１０９ｃ、及び現像
部１０９ｄが順に感光体ドラム１０１と対向し得るよう
に、回転可能に設けられる。各現像部には、本発明に係
る各現像剤すなわち黒色磁性トナーである第１の現像
剤、イエロー色の第２の現像剤、シアン色の第３の現像
剤、及びマゼンタ色の第４の現像剤が各々収容されてい
る。

【００７０】このような構成を有する画像形成装置で
は、以下のようにして画像形成が行なわれる。

【００７１】まず、図示しない帯電手段により、感光体
ドラム１０１上にバイアス電圧を印加し、感光体ドラム
１０１上を一様に帯電させる。次に、この感光体ドラム
１０１上に光照射１０７により、第１の静電潜像が形成
される。この第１の静電潜像に現像部１０９ａを対向配
置し、第１の現像剤を供給することにより、第１の現像
剤像が形成される。

【００７２】用紙が転写位置に搬送されてくると、転写
手段１１１には、給電手段１３７からバイアス電圧が印
加される。バイアス電圧を印加することによって、感光
体ドラム１０１と転写手段１１１との間に転写電界が形
成される。まず、感光体ドラム１上の第１の現像剤像が
用紙上に転写される。

【００７３】その後、感光体ドラム１０１上に残留する
第１の現像剤及び電荷を各々クリーニング装置１１７及
び除電手段１１９により除去する。

【００７４】第１の現像剤及び電荷が除去された感光体
ドラム１０１上に、光照射１０７により、第２の静電潜
像が形成される。現像装置は１／４回転されて、現像部
１０９ｂが感光体ドラム１０１に対向される。

【００７５】このような状態で、第２の静電潜像に第２
の現像剤を供給し、第２の現像剤像を形成する。その
後、転写手段１１１に、再び給電手段１３７からバイア
ス電圧が印加され、バイアス電圧を印加することによっ
て、感光体ドラム１０１と転写手段１１１との間に転写
電界が形成される。これにより、感光体ドラム１上の第
２の現像剤像が第１の現像剤像が転写された用紙上に、
さらに転写される。

【００７６】その後、感光体ドラム１０１上に残留する
第２の現像剤及び電荷は各々クリーニング装置１１７及
び除電手段１１９により除去する。このとき、ブレード
には、先に除去した第１の現像剤である黒色磁性トナー
が残留しており、特に、この黒色磁性トナーに含まれる
０．２ないし２．５μｍの重量平均粒径を有し、１μｍ
以下の粒子の割合が６０％以上のアルミナ微粒子が後続
のクリーニング工程におけるクリーニング性に大きく寄
与する。

【００７７】第３の現像剤及び第４の現像剤についても
同様の工程を繰り返すことにより、第１ないし第４の現
像剤像の積層が形成される。

【００７８】このように、多重転写により形成された像
を担持した用紙Ｐは、矢印１０６の方向へ搬送されて、
加熱ローラ１３５及び加圧ローラ１３７を有する定着器
に送られる。用紙Ｐは、加熱ローラ１３５及び加圧ロー
ラ１３７との間を、像が加熱ローラ１３５と接触する状
態で通されることにより、用紙Ｐ上に定着される。

【００７９】また、図２は、本発明の画像形成装置の他
の一例を表す概略図を示す。図２に示す装置は、第１の
現像部１０９ａ、第２の現像部１０９ｂ、第３の現像部
１０９ｃ、及び第４の現像部１０９ｄの４つの現像部に
区画された現像器１０９の代わりに、第１の現像器２０
９ａ、第２の現像器２０９ｂ、第３の現像器２０９ｃ、
及び第４の現像器２０９ｄが設けられている以外は、図
１に示す装置と同様の構造を有する。

【００８０】また、この装置では、第１の静電潜像を第
１の現像器２０９ａで、第２の静電潜像を第２の現像器
２０９ｂで、第３の静電潜像を第３の現像器２０９ｃ
で、第４の静電潜像を第４の現像器２０９ｄで、各々現
像する以外は、その動作も同様である。

【００８１】

【実施例】以下に、本発明の実施例を挙げる。但し、以
下に使用される「部」及び「％」は特に断らない限り、
全て「重量部」及び「重量％」を表す。

【００８２】実施例１下記組成のトナー粒子材料をヘンシェルミキサーにより
十分予備混合し、その後、２軸式押出機で溶融混練し、
冷却後ハンマーミルを用いて粒径約１〜２ｍｍ程度に粗
粉砕した。次いでエアージェット方式による微粉砕機で
微粉砕した。

【００８３】ポリエステル樹脂１００部Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７４部アルキルサリチル酸のジルコニア錯塩２部さらに、得られた微粉砕物を風力分級装置で分級して、
重量平均粒径８．０μｍのイエロー系樹脂粒子を得た。

【００８４】イエロー系樹脂粒子１００部に対して、ヘ
キサメチルシシラザンで疎水化処理したケイ酸微粉体
２．５部と、チタンクロライドから乾式法により合成
し、ヘキシルメトキシシランで疎水化処理した、疎水化
度９０％の、ルチル型１０％、アナターゼ型９０％の混
晶質酸化チタン（平均一次粒径０．０１５μｍ）０．８
部とを混合してイエロートナーを作成した。

【００８５】次に、Ｃ．Ｉ.ピグメントイエロー１７の
かわりに、ローダミン系顔料６部を使用する以外は、イ
エロートナーと同様にして、マゼンタトナーとした。

【００８６】次に、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７の
かわりに、フタロシアニン顔料５部を使用する以外は、
イエロートナーと同様にしてシアントナーとした。

【００８７】次に、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７の
かわりに、黒色磁性材料としてＳｉ／Ｆｅ付着量０．７
６重量％、粒子径０．２３μｍ、嵩密度１．７ｇ／ｃｍ
³、多面体形状のマグネタイト１２０部を使用する以外
は、イエロートナーと同様の組成のトナー粒子材料を用
いて黒色系樹脂粒子を作成し、添加剤として、ヘキサメ
チルシシラザンで疎水化処理したケイ酸微粉体２．５部
とヘキシルメトキシシランで疎水化処理した、疎水化度
９０％の、ルチル型１０％、アナターゼ型９０％の混晶
質酸化チタン（平均一次粒径０．０１５μｍ）０．８部
と平均粒径０．６５μｍ、１μｍ以下の割合が８５％の
アルミナ粒子０．２部を使用して同様にして黒色磁性ト
ナーを得た。

【００８８】イエロー、マゼンタ、シアントナーを、シ
リコーン樹脂で表面被覆したＣｕ−Ｚｎ−Ｆｅ系フェラ
イト粒子と、それぞれトナー濃度が６％となる様に混合
して現像剤とした。

【００８９】上記３種の現像剤と黒色磁性トナーを使用
してカラー複写機（ＦＣ−２２，東芝製）を改造して、
現像順がブラック、シアン、イエロー、マゼンタの色順
で画出しができる様にし、現像コントラストを２５０Ｖ
に一定して画出しを行い、色味、画質、画像濃度、かぶ
り、及びクリーニング不良について、各々試験評価を行
なった。

【００９０】上述の試験において、得られた結果を、問
題がないレベルの場合を二重丸、多少問題はあるが実用
上問題のないレベルの場合を○、問題があり、実用に支
障が出るおそれがあるレベルの場合を△、問題があり、
実用に耐えないレベルの場合を×として各々評価した。
これを下記表１に示す。

【００９１】下記表１に示すように、実施例１では、１
万枚の耐久試験を行なっても、鮮明な色味を有し画質も
大きな変化はなく、地カブリ等も見られず、画像濃度も
各色１．４〜１．５と高濃度を示し、耐久後のクリーニ
ング不良も全く確認されなかった。

【００９２】実施例２ルチル／アナターゼ混晶型酸化チタンとして、湿式法に
より合成し、ヘキシルメトキシシランで疎水化処理し
た、疎水化度９０％の、ルチル型８０％、アナターゼ型
２０％の混晶質酸化チタン（平均一次粒径０．０１５μ
ｍ）０．８部を使用する以外は、実施例１と同様にして
イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各トナーを作
成した。得られた各トナーを使用し、実施例１と同様に
して画出しを行い、試験評価をした。その結果を下記表
１に示す。

【００９３】その結果、得られた画像は、鮮明な色味を
有し、画像濃度も高く、クリーニング不良も見られなか
った。

【００９４】実施例３黒色磁性材料としてＳｉ／Ｆｅ付着量３．９５重量％、
粒子径０．２３μｍ、嵩密度１．７ｇ／ｃｍ³、多面体
形状のマグネタイト１２０部を使用する以外は実施例１
と同様に黒色磁性トナーを得た。得られた黒色磁性トナ
ーと実施例１と同様のイエロー、マゼンタ、シアントナ
ーを使用して、同様に画出しを行い、試験評価した。得
られた結果を同様に下記表１に示す。

【００９５】得られた画像は、画像濃度も安定し、１万
枚の耐久試験によっても画質に大きな変化はなく、カブ
リ等の問題も見られなかった。

【００９６】実施例４黒色磁性材料としてＳｉ／Ｆｅ付着量極微量、粒子径
０．２３μｍ、嵩密度１．７ｇ／ｃｍ³、多面体形状の
マグネタイト１２０部を用いる以外は実施例１とと同様
に黒色磁性トナーを得た。得られた黒色磁性トナーと実
施例１と同様のイエロー、マゼンタ、シアントナーを使
用して、同様に画出し、試験評価を行った。その結果を
下記表１に示す。

【００９７】得られた画像は、耐久試験において画質に
大きな変化はなく、カブリ等も見られなかったが２００
０枚付近から画像濃度が１．１〜１．２に低下し、さら
に１０℃／２０％環境下で画像濃度は０．６まで低くな
った。

【００９８】比較例１イエロー、シアン、マゼンタのカラートナー及び黒色ト
ナーに、ルチル／アナターゼ混晶型の疎水性酸化チタ
ン、ケイ酸微粉体を添加しない以外は、実施例１と同様
にして各トナーを作成した。得られたトナーを用いて同
様に画出し、試験評価を行った。その結果を下記表１に
示す。

【００９９】得られた画像について評価を行なったとこ
ろ、１０℃／２０％環境下でハーフトーン部に画像ムラ
が発生した。

【０１００】比較例２カラートナー及び黒色トナーに用いた外添剤としてのル
チル／アナターゼ混晶型の疎水性酸化チタンの代わり
に、ルチル型１００％の酸化チタン微粒子を使用する以
外は実施例１と同様にして各トナーを作成した。得られ
たトナーを用いて同様に画出し、試験評価を行った。そ
の結果を下記表１に示す。

【０１０１】得られた画像は、高画像濃度は得られた
が、非画像部におけるカブリが多く、画像上にクリーニ
ング不良跡が多く発生したために、耐久３０００枚にて
評価を中断した。

【０１０２】比較例３アルミナ微粒子を添加しない以外は、実施例１と同様に
して黒色磁性トナーを得た。得られた黒色磁性トナー
と、各カラートナーを使用して実施例１と同様にして画
出し、試験評価を行った。その結果を下記表１に示す。

【０１０３】得られた画像は、高画像濃度は維持するこ
とができたが、画像上にクリーニング不良跡が多数発生
してしまったために、耐久試験１０００枚時の途中で評
価を中断した。

【０１０４】

【表１】

【０１０５】但し、上記表中＊１は画出し評価１ないし
２０００枚まで、＊２は耐久試験３０００枚で中断、＊
３は耐久試験１０００枚で中断したものを各々示す。

【０１０６】表１から明らかなように、実施例１ないし
３に示すように、本発明に係るトナーを使用すると実用
上何ら問題のない画像形成が可能なことがわかった。

【０１０７】これに対し、比較例１ないし３に示すよう
に、ルチル／アナターゼ混晶型酸化チタンを含有しない
場合、アルミナ粒子を使用しない場合には、実用的なレ
ベルが得られなかった。

【０１０８】

【発明の効果】本発明によれば、黒色トナーの外添剤と
して流動性向上剤とアルミナ微粒子とルチル／アナター
ゼ混晶型酸化チタンを含有することにより、非磁性カラ
ー現像剤と磁性現像剤の併用系において、画像形成時の
クリーニング特性の向上を図ることが可能となった。

【０１０９】さらに、黒色トナーに用いられる磁性粉中
のＳｉ／Ｆｅ付着量、嵩密度を規定することにより、よ
り優れた画像濃度、及び耐久性を維持するこのが可能と
なる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る画像形成装置の一例を表す概略図

【図２】本発明に係る画像形成装置の他の一例を表す概
略図

【符号の説明】

１０１…感光体ドラム１０９，２０９ａ，２０９ｂ，２０９ｃ，２０９ｄ…現
像器１１１…転写手段１１７…クリーニング装置１１９…除電手段１３５…加熱ローラ１３６…加圧ローラ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】像担持体と、バインダー樹脂及び磁性材料を含有する磁性現像剤を収
容し、該像担持体上に形成された第１の静電潜像を現像
し、第１の現像剤像を形成するための第１の現像器、前記磁性現像剤以外の色の着色材及びバインダー樹脂を
含有する非磁性現像剤を収容し、該像担持体上に形成さ
れた第２の静電潜像を現像し、第２の現像剤像を形成す
るための第２の現像器と、該第１及び第２の現像剤像のうち少なくとも１つを被転
写材上に転写する手段とを具備し、前記磁性現像剤及び非磁性現像剤は、いずれもルチル／
アナターゼ混晶型酸化チタンを含有し、かつ磁性現像剤
は非磁性現像剤よりも多くの外添剤を含有することを特
徴とする画像形成装置。
【請求項２】像担持体と、バインダー樹脂及び磁性材料を含有する磁性トナー粒
子、流動性向上剤、及び０．２ないし２．５μｍの重量
平均粒径を有し、１μｍ以下の粒子の割合が６０％以上
のアルミナ微粒子、及びルチル／アナターゼ混晶型酸化
チタンを含む第１の現像剤を収容し、該像担持体上に形
成された第１の静電潜像を現像し、第１の現像剤像を形
成するための第１の現像器、及び第１の現像剤の色以外
の色の着色材及びバインダー樹脂を含有するトナー粒
子、流動性向上剤、及びルチル／アナターゼ混晶型酸化
チタンを含む第２の現像剤を収容し、該像担持体上に形
成された第２の静電潜像を現像し、第２の現像剤像を形
成するための第２の現像器と、該第１及び第２の現像剤
像のうち少なくとも１つを被転写材上に転写する手段
と、該像担持体上をクリーニングするクリーニング手段とを
具備することを特徴とする画像形成装置。
【請求項３】前記第１の現像剤は黒色であり、前記第
２の現像剤はイエロー色の着色材を含むイエロー色現像
剤であり、さらに、シアン着色材及びバインダー樹脂を含有するト
ナー粒子、流動性向上剤、及びルチル／アナターゼ混晶
型酸化チタンを含むシアン色現像剤を収容し、像担持体
上に形成された第３の静電潜像を現像し、第３の現像剤
像を形成するための第３の現像器及びマゼンタ色着色材
及びバインダー樹脂を含有するトナー粒子、流動性向上
剤、及びルチル／アナターゼ混晶型酸化チタンを含むマ
ゼンタ色の現像剤を収容し、該像担持体上に形成された
第４の静電潜像を現像し、第４の現像剤像を形成するた
めの第４の現像器をさらに有することを特徴とする請求
項１または２に記載の装置。
【請求項４】前記クリーニング手段はクリーニングブ
レードを有することを特徴とする請求項２に記載の画像
形成装置。
【請求項５】前記磁性材料は、Ｆｅ、ＣＯ、Ｎｉ、こ
れらの金属とＡｌ、ＣＯ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｓ
ｎ、Ｚｎ、Ｓｂ、Ｂｅ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｓ
ｅ、Ｔｉ、Ｗ、及びＶから選択される金属との合金、マ
グネタイト、及びフェライトからなる群から選択される
少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１または
２に記載の装置。
【請求項６】前記流動性向上剤は、シリカ粒子であ
り、前記磁性材料は、粒子表面の面数が１０面以上の多
面体であり、０．１ないし０．５μｍの平均粒径を有
し、１．２ないし２．５ｇ／ｃｍ³の嵩高さを有するマ
グネタイト粒子であり、前記シリカ粒子のマグネタイト
粒子に対する付着量は、ケイ素元素に換算して鉄元素に
対し０．１ないし５．０重量％であることを特徴とする
請求項２に記載の装置。
【請求項７】バインダー樹脂及び磁性材料を含有する
磁性現像剤により現像を行う第１の現像工程と、前記磁性現像剤以外の色の着色材及びバインダー樹脂を
含有する非磁性現像剤により現像を行う第２の現像工程
と、前記第１及び第２の現像工程により現像された現像剤像
を被画像形成媒体上に転写する転写工程とを有し、磁性現像剤及び非磁性現像剤は、いずれもルチル／アナ
ターゼ混晶型酸化チタンを含有し、かつ磁性現像剤は非
磁性現像剤よりも多くの外添剤を含有することを特徴と
する画像形成方法。
【請求項８】バインダー樹脂、及び磁性材料を含有す
るトナー粒子、流動性向上剤、及び０．２ないし２．５
μｍの重量平均粒径を有し、１μｍ以下の粒子の割合が
６０％以上のアルミナ微粒子、及びルチル／アナターゼ
混晶型酸化チタンを含む第１の現像剤を用いて、像担持
体上に形成された第１の静電潜像を現像し、第１の現像
剤像を形成する第１の現像工程と、第１の現像剤の色以外の色の着色材及びバインダー樹脂
を含有するトナー粒子、流動性向上剤、及びルチル／ア
ナターゼ混晶型酸化チタンを含む第２の現像剤を用い
て、該像担持体上に形成された第２の静電潜像を現像
し、第２の現像剤像を形成するための第２の現像工程
と、第１の現像剤像及び第２の現像剤像のうち少なくとも１
つを転写する工程と、転写後に該像担持体上をクリーニング手段を用いてクリ
ーニングする工程とを具備することを特徴とする画像形
成方法。
【請求項９】前記第２の現像工程の後に、第１及び第
２の現像剤の色以外の色の着色材及びバインダー樹脂を
含有するトナー粒子、流動性向上剤、及びルチル／アナ
ターゼ混晶型酸化チタンを含む第３の現像剤を用いて、
該像担持体上に形成された第３の静電潜像を現像し、第
３の現像剤像を形成するための第３の現像工程及び第１
ないし第３の現像剤の色以外の色の着色材及びバインダ
ー樹脂を含有するトナー粒子、流動性向上剤、及びルチ
ル／アナターゼ混晶型酸化チタンを含む第４の現像剤を
用いて、該像担持体上に形成された第４の静電潜像を現
像し、第４の現像剤像を形成するための第４の現像工程
をさらに有し、前記第１の現像剤は黒色であり、第２、第３、及び第４
の現像剤には、各々シアン、イエロー、マゼンタ色の着
色材のいずれかが適用されることを特徴とする請求項７
または８に記載の方法。
【請求項１０】前記磁性材料は、Ｆｅ、ＣＯ、Ｎｉ、
これらの金属とＡｌ、ＣＯ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ｍｇ、Ｎｉ、
Ｓｎ、Ｚｎ、Ｓｂ、Ｂｅ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｓ
ｅ、Ｔｉ、Ｗ、及びＶから選択される金属との合金、マ
グネタイト、及びフェライトからなる群から選択される
少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項７または
８に記載の方法。
【請求項１１】前記流動性向上剤は、シリカ粒子であ
り、前記磁性材料は、粒子表面の面数が１０面以上の多
面体であり、０．１ないし０．５μｍの平均粒径を有
し、１．２ないし２．５ｇ／ｃｍ³の嵩高さを有するマ
グネタイト粒子であり、前記シリカ粒子のマグネタイト
粒子に対する付着量は、ケイ素元素に換算して鉄元素に
対し０．１ないし５．０重量％であることを特徴とする
請求項８に記載の方法。