JP2001109195A

JP2001109195A - イエロートナー及びフルカラー画像形成方法

Info

Publication number: JP2001109195A
Application number: JP28472499A
Authority: JP
Inventors: Koji Inaba; 功二稲葉; Katsuyuki Nonaka; 克之野中; Tatsuya Nakamura; 達哉中村; Hiroaki Kawakami; 宏明川上; Tomohito Handa; 智史半田; Yuji Moriki; 裕二森木
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1999-10-05
Filing date: 1999-10-05
Publication date: 2001-04-20

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】ＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクター）の
イエロー投影画像の透明性に優れ、高温高湿における帯
電量や画像濃度が安定であり、転写性が良好で、さらに
２次色以上の重ねあわせにおいて定着性に優れたイエロ
ートナーの提供。【解決手段】結着樹脂、着色剤、離型剤及び下記式
（１）で示されるヒドロキシカルボン酸と２価又は３価
の金属との化合物を含有するトナーであって、着色剤と
してＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９３単独
あるいは、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９
３とＣ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１６２とを
含有しており、トナーの重量平均分子量が１００００乃
至６０００００であり、平均円形度が０．９２０乃至
０．９９５であり、円形度標準偏差が０．０４０未満で
あることを特徴とする。（式中、Ｒ₁とＲ₂は直鎖または分岐したアルキル基、ア
ルケニル基などの置換基を、ｍ及びｎは０乃至５の整数
を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法，静電
記録法，磁気記録法，トナージェット法に用いられるイ
エロートナー及びフルカラー画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、デジタルフルカラー複写機やプリ
ンターが実用化され、解像力・階調性はもとより色ムラ
のない色再現性に優れた高画質画像が得られるようにな
ってきた。

【０００３】デジタルフルカラー複写機においては、色
画像原稿をＢ（ブルー）・Ｇ（グリーン）・Ｒ（レッ
ド）の各色フィルターで色分解した後、オリジナル画像
に対応した２０〜７０μｍのドット径からなる潜像をＹ
（イエロー）・Ｍ（マゼンタ）・Ｃ（シアン）・ＢＫ
（ブラック）の各色現像剤を用い減色混合作用を利用し
て現像するが、白黒複写機と比べ多量の現像剤を感光体
から転写材に転写させる必要があることや、将来の更な
る高画質化に対応すべく、より微小ドットに対応した現
像剤の微小粒径化の要求が予想される。

【０００４】しかし高画質化の要求に伴いトナー粒径を
小さくすると、フルカラー画像の解像力や鮮映度は確か
に満足のいく方向となるが、微粒子化に伴って様々な影
響があることが分かってきた。

【０００５】それは、トナー粒径を小さくするとそれだ
け着色剤の偏在により、帯電特性が影響を受けやすくな
るという問題が生じてくるということである。

【０００６】また、近年複写装置は、単なる一般にいう
オリジナル原稿を複写するための事務処理用複写機とい
うだけでなく、コンピュータの出力としてのプリンター
あるいは個人向けのパーソナルコピーという分野で使わ
れ始めた。

【０００７】このようなレーザービームプリンターに代
表される分野以外にも、基本エンジンを応用した普通紙
ファックスヘの展開も急激に発展をとげつつある。

【０００８】特に、今後急速な市場の伸びが考えられる
パーソナルコンピュータ用のカラープリンター、パーソ
ナルカラーコピーにおいてはより小型、より軽量、より
高速、より高画質、より高信頼性、中でも高速化に関す
る要求は強く、いかに高速印字において高信頼性を保つ
かが不可欠な課題である。高速にて連続通紙をした場
合、機内昇温は厳しくなる方向でそれに対するトナー特
性の向上も重要な課題である。

【０００９】よって、従来以上にカラートナー各色の分
散を向上させることによる帯電特性の良好なトナーや、
連続通紙での温度上昇によるトナー劣化の少ないトナー
が要求される。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前述
の如き問題点を解決し得るイエロートナー及びフルカラ
ー画像形成方法を提供することにある。

【００１１】本発明の目的は、ＯＨＰ（オーバーヘッド
プロジェクター）のイエロー投影画像の透明性の優れた
画像の得られるイエロートナーを提供することにある。

【００１２】本発明の更なる目的は、高温高湿における
帯電量、画像濃度が安定であるイエロートナー及びフル
カラー画像形成方法を提供することにある。

【００１３】本発明の更なる目的は、高温高湿における
転写性が良好なイエロートナー及びフルカラー画像形成
方法を提供することにある。

【００１４】本発明の更なる目的は、高温高湿における
レッド、ブルーにおける定着性に優れたイエロートナー
及びフルカラー画像形成方法を提供することにある。

【００１５】本発明の更なる目的は、ＯＨＰ（オーバー
ヘッドプロジェクター）のフルカラー投影画像の色空間
が広く、透明性の優れたイエロートナー及びフルカラー
画像形成方法を提供することにある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも結
着樹脂、着色剤、離型剤及び下記式（１）で示されるヒ
ドロキシカルボン酸と２価又は３価の金属との化合物を
含有するトナーであって、該着色剤としてＣ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９３単独あるいは、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９３とＣ．Ｉ．Ｓ
ｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１６２とを含有してお
り、該トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の可溶成
分のゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）
における重量平均分子量が１００００乃至６０００００
であり、フロー式粒子像測定装置で計測される該トナー
の平均円形度が０．９２０乃至０．９９５であり、円形
度標準偏差が０．０４０未満であることを特徴とするイ
エロートナーに関する。

【００１７】

【化３】（式中、Ｒ₁とＲ₂は同一であっても異なっていても良
く、各々、直鎖または分岐したアルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アミノ基、カルボキシル基及び水酸基からなるグル
ープより選ばれる置換基を示し、ｍ及びｎは０乃至５の
整数を示す。）また、本発明は、上記イエロートナーを用いたフルカラ
ー画像形成方法に関する。

【００１８】

【発明の実施の形態】従来、長期にわたる安定した帯電
量やＯＨＰシートの透明性の改善を目的として、ヒドロ
キシカルボン酸誘導体を含有するトナーが出願されてい
る（特開平７−８４４０９号公報、特開平８−２６２８
００号公報など）。しかしながら、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔＹｅｌｌｏｗ１２、１４；Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅ
ｎｔＹｅｌｌｏｗ２１、７７、１１４；Ｃ．Ｉ．Ｄｉ
ｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ１６４などを用いたイエロ
ー着色剤を用いた場合には、先に挙げた項目に関して必
ずしも満足のいくものではなかった。さらにフルカラー
画像形成においては、投影画像の鮮やかさの点でもまた
十分なものではなかった。

【００１９】これに対して、本発明者らは鋭意検討をし
た結果、下記式（１）で示されるヒドロキシカルボン酸
と２価又は３価の金属との化合物と、上記組み合わせの
イエロー着色剤にすることで、従来公知例よりも透明性
を向上させることを見出した。

【００２０】更に、上記組み合わせのイエロー着色剤、
マゼンタ着色剤及びシアン着色剤を含有した各トナーの
円相当個数平均径、平均円形度及び円形度標準偏差をあ
る範囲内にすることで、上記問題点を改善できることを
見出した。

【００２１】

【化４】（式中、Ｒ₁とＲ₂は同一であっても異なっていても良
く、各々、直鎖または分岐したアルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アミノ基、カルボキシル基及び水酸基からなるグル
ープより選ばれる置換基を示し、ｍ及びｎは０乃至５の
整数を示す。）

【００２２】上記の組み合わせにすることで、芳香族オ
キシカルボン酸と金属との化合物を用いた場合と同等の
帯電能力を保持できることに加えて、円形度標準偏差が
小さいため、現像転写される各トナー間の帯電量分布差
が小さいことによる環境変動に強いトナーを製造可能と
した。

【００２３】これにより高温高湿での連続通紙における
帯電量が安定した。

【００２４】また、上記のヒドロキシカルボン酸誘導体
と着色剤とを組み合わせることで、従来のカラートナー
用帯電制御剤よりも、結着樹脂に弱架橋性が持たせられ
た。これにテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の可溶分の重
量平均分子量、円形度及び円形度標準偏差の規定が加味
されることにより、連続通紙、特に高温高湿下での連続
通紙において、現像機内の現像剤パッキング部で発生し
易いトナー凝集物の発生が減少できた。さらに外添剤の
トナー表面への埋め込みも減少させることが可能となっ
た。このことから、高温高湿下での連続通紙における凝
集物由来の転写不良が大幅に改善され、且つ、安定した
画像濃度を維持することが可能となったのである。

【００２５】本発明のヒドロキシカルボン酸と２価又は
３価の金属との化合物は、以下の構造が好ましい。

【００２６】

【化５】（式中、Ｒ₁とＲ₂は同一であっても異なっていても良
く、各々、直鎖または分岐したアルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アミノ基、カルボキシル基及び水酸基からなるグル
ープより選ばれる置換基を示し、ｍ及びｎは０乃至５の
整数を示す。）２価又は３価の金属は特に制限を受けるものではない
が、好ましくは、Ｂ，Ｚｎ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｍｎ，Ａｌが
良い。さらに好ましくはＺｎ，Ａｌなどが帯電能力が高
く良い。

【００２７】カウンターイオンは特に制約を受けるのも
ではなく、任意のものが使用できる。例えば、水素、リ
チウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、アルキ
ルアンモニウムなどがある。

【００２８】本発明に用いられるヒドロキシカルボン酸
と２価又は３価の金属との化合物の製造方法としては、
例えば２価又は３価の金属としてアルミニウムを例にと
って説明すると、上記の如き未置換又は置換基を有する
ヒドロキシカルボン酸と硫酸アルミニウム（Ａｌ₂（Ｓ
Ｏ₄）₃）の如きアルミニウム塩とを所望のモル比で混合
し、アルカリ雰囲気下で加熱反応させ、得られた沈殿物
を濾別採取し、更に水洗い、乾燥することによって得る
ことができる。但し、本発明に係るヒドロキシカルボン
酸と２価又は３価の金属との化合物の製造方法は、これ
に限定されるものではない。

【００２９】該金属化合物は、結着樹脂１００質量部当
り０．０１乃至１０質量部、より好ましくは０．０５乃
至５質量部使用するのが良い。

【００３０】なお、ここで言う結着樹脂とは一般的な樹
脂なら何でも良く、より好ましくは、ビニル系樹脂が望
まれる。

【００３１】添加量が０．０１質量部未満の場合には、
帯電能が十分に出ず、初期画像の紙上のカブリが悪い。
１０質量部を超える場合には、該金属化合物自身の分散
が悪く、それに伴い着色剤のトナー中での分散も不良に
なり、帯電不均一なトナーができてしまう。

【００３２】本発明のトナーが仮に重合法の場合には、
水相、油相のどちらかに該金属化合物を含有しても良
い。

【００３３】該着色剤のＣ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＹｅ
ｌｌｏｗ１６２／Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌ
ｏｗ９３の割合は０乃至３．０が好ましく、より好ま
しくは０．０５乃至２．０が良い。割合が３．０を超え
る場合には、耐光性が必ずしも十分ではない。

【００３４】本発明のフルカラー画像形成方法において
用いられるフルカラー用のマゼンタ着色剤は、キナクリ
ドン系及び／またはアゾ系であることが好ましく、より
好ましくはキナクリドン系の固溶体顔料であることが望
まれる。固溶体顔料は一般に顔料の製造過程の脱水工
程、顔料化工程の前の工程で２種以上のマゼンタ顔料を
混合した後、脱水し顔料化するという工程によって得ら
れる。固溶体の組み合わせとしては、その構造の安定性
や製造のし易さによりなるべく構造の近いものが組み合
わせて使用される。特に耐光性に優れ、着色力にも優れ
るという面より、下記に示す構造の置換キナクリドン顔
料と無置換キナクリドン顔料を組み合わせて使用する。
例えば、マゼンタ固溶体顔料（１）：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＲｅｄ１２２とＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶ
ｉｏｌｅｔ１９との固溶体、マゼンタの固溶体顔料
（２）：Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２０２と
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１９との固溶
体である。

【００３５】Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ
１９はその結晶構造によって耐光性，着色力が変化しや
すいが、固溶体を形成することにより安定化する。さら
に、固溶体の色相はＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌ
ｅｔ１９の配合比や結晶化時の条件設定を変えること
により顔料の彩度，明度を損なうことなく固溶体の色相
空間を広げることが可能となる。固溶体顔料の彩度及び
着色力をより好ましい値にするためには、該固溶体顔料
中の置換キナクリドン顔料と無置換キナクリドン顔料の
配合化が８５：１５〜３０：７０であることが好まし
く、より好ましくは８０：２０〜５０：５０がよい。

【００３６】本発明のフルカラー画像形成方法において
用いられるシアントナー用のシアン着色剤は、フタロシ
アニン系であることが好ましく、より好ましくは銅フタ
ロシアニン系のＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１
５が望まれる。

【００３７】上述の金属化合物と該マゼンタ着色剤及び
該シアン着色剤とを組み合わせると、高温高湿における
トナー乗り量が多い場合の定着性が著しく良化する。理
由は現在のところ明確にはなっていないが、該金属化合
物の定着熱による昇華性が少ないことに起因していると
考えている。

【００３８】上記着色剤は、結着樹脂１００質量部当た
り１乃至１５質量部含有されていることが好ましく、よ
り好ましくは２乃至１０質量部が良い。１質量部未満の
場合には、画像濃度が十分出ず、貧弱な画像となる。１
５質量部を超える場合には、トナー中での分散が不十分
となり、帯電が不均一になる。さらに重合トナーの場合
には、造粒性に悪影響を与え、均一な粒度分布が得られ
ない。また、該着色剤は、表面処理されていてもいなく
ても構わない。

【００３９】以下に本発明の好ましいトナー物性を記載
する。

【００４０】フロー式粒子像測定装置で計測される該ト
ナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラムに
おいて、該トナーの円相当個数平均径Ｄ₁（μｍ）が２
乃至１０μｍであり、且つ、該トナーの平均円形度が
０．９２０乃至０．９９５で、円形度標準偏差が０．０
４０未満が好ましい。より好ましくは平均円形度が０．
９６５乃至０．９９０で、円形度標準偏差が０．０３５
未満であることが良い。

【００４１】前記フロー式粒子像測定装置で計測される
トナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラム
において、該トナーが円形度０．９５０未満のトナー粒
子が１５個数％以下であることが好ましい。

【００４２】トナーの円相当個数平均径Ｄ₁（μｍ）を
２乃至１０μｍと小粒径化することにより、画像の輪郭
部分、特に文字画像やラインパターンの現像での再現性
が良好なものとなる。しかし、一般にトナー粒子を小粒
径化すると必然的に微小粒子のトナーの存在率が高くな
るため、トナーを均一に帯電させることが困難となり画
像カブリを生じるばかりか、静電潜像担持体表面やトナ
ー担持体への付着力が高くなり、結果として現像特性を
悪化させた。

【００４３】しかし、本発明のトナーは、円形度標準偏
差が０．０４０未満、好ましくは０．０３５未満とする
ことにより、現像性に関する問題を大幅に改善すること
ができる。

【００４４】その理由としては、本発明に係るヒドロキ
シカルボン酸と２価又は３価の金属との化合物を含有す
るトナーであって、該着色剤との組み合わせをすること
によって、トナー粒子に好ましい帯電特性を各々のトナ
ーに均一に与え、トナー層規制部材やトナー担持体から
良好な摩擦帯電付与とトナーの搬送力を受けることがで
きるため、トナー担持体上のトナー帯電量やトナーコー
ト量を適切なものとすることが可能となるからだと考え
ている。

【００４５】また、トナー粒子の円形度頻度分布の平均
円形度を０．９２０乃至０．９９５、好ましくは０．９
５０乃至０．９９５、より好ましくは０．９６５乃至
０．９９０とすることにより、従来では困難であった小
粒径を呈するトナーの転写性が大幅に改善されると共
に、低電位潜像に対する現像能力も格段に向上する。特
に上記の如き傾向は、デジタル方式の微小スポット潜像
を現像する場合や中間転写体を用い多数回の転写を行う
フルカラーの画像形成の際に非常に有効で、画像形成装
置とのマッチングも良好なものとなる。

【００４６】本発明におけるトナーの円相当径、円形度
及びそれらの頻度分布とは、トナー粒子の形状を定量的
に表現する簡便な方法として用いたものであり、本発明
ではフロー式粒子像測定装置「ＦＰＩＡ−１０００型」
（東亜医用電子社製）を用いて測定を行い、下式を用い
て算出した。

【００４７】

【数１】

【００４８】ここで、「粒子投影面積」とは二値化され
たトナー粒子像の面積であり、「粒子投影像の周囲長」
とは該トナー粒子像のエッジ点を結んで得られる輪郭線
の長さと定義する。

【００４９】本発明における円形度はトナー粒子の凹凸
の度合いを示す指標であり、トナー粒子が完全な球形の
場合に１．０００を示し、表面形状が複雑になる程、円
形度は小さな値となる。

【００５０】本発明において、トナーの個数基準の粒径
頻度分布の平均値を意味する円相当個数平均径Ｄ₁（μ
ｍ）と粒径標準偏差ＳＤｄは、粒度分布の分割点ｉでの
粒径（中心値）をｄｉ、頻度をｆ_iとすると次式から算
出される。

【００５１】

【数２】

【００５２】

【００５３】

【数３】

【００５４】具体的な測定方法としては、容器中に予め
不純固形物などを除去したイオン交換水１０ｍｌを用意
し、その中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアル
キルベンゼンスルホン酸塩を加えた後、更に測定試料を
０．０２ｇを加え、均一に分散させる。分散させる手段
としては、超音波分散機「ＵＨ−５０型」（エスエムテ
ー社製）に振動子として５φのチタン合金チップを装着
したものを用い、５分間分散処理を用い、測定用の分散
液とする。その際、該分散液の温度が４０℃以上となら
ない様に適宜冷却する。

【００５５】トナー粒子の形状測定には、前記フロー式
粒子像測定装置を用い、測定時のトナー粒子濃度が３０
００〜１万個／μｌとなる様に該分散液濃度を再調整
し、トナー粒子を１０００個以上計測する。計測後、こ
のデータを用いて、トナー粒子の円相当径や円形度頻度
分布等を求める。

【００５６】該トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
の可溶成分のゲルパーミエーションクロマトグラフィ
（ＧＰＣ）における重量平均分子量が１００００乃至６
０００００であり、より好ましくは重量平均分子量が５
００００乃至４０００００、さらに好ましくは重量平均
分子量が７００００乃至４０００００であることが良
い。

【００５７】重量平均分子量が１００００未満の場合に
は、耐久によるトナーの劣化が大きく、転写性が著しく
悪化した。さらにオイルレス定着器にて定着をさせる
と、ＯＨＴシートの画像表面が荒れ、主にイエロートナ
ーの投影画像がくすむという不具合が生じる。

【００５８】重量平均分子量が６０００００を超える場
合には、定着温度でのトナーの溶融が十分に行えず、イ
エローの投影画像がくすんでしまう。また、重合法にて
製造する際に、高分子量成分を作ろうとする工程で帯電
制御剤や着色剤のトナー中での分散が悪化し、結果とし
て帯電性が不安定になったり、画像濃度が落ちる弊害も
生じる。さらに低温定着性に関しても悪化させる方向に
働く。

【００５９】トナーのＴＨＦ可溶分の分子量分布の測定
方法について説明する。

【００６０】ＧＰＣ測定用の試料は以下のようにして作
製する。トナーをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中に入
れ、数時間放置した後、充分振とうしＴＨＦを良く混ぜ
（試料の合一体がなくなるまで）、さらに１２時間以上
静置する。この時ＴＨＦ中への放置時間が２４時間以上
となるようにする。その後、サンプル処理フィルタ（ポ
アサイズ０．４５μｍ〜０．５μｍ、例えば、マイショ
リディスクＨ−２５−５，東ソー社製、エキクロディス
ク２５ＣＲ，ゲルマンサイエンスジャパン社製、な
どが利用できる）を通過させたものを、ＧＰＣの試料と
する。また試料濃度は、樹脂成分が０．５〜５ｍｇ／ｍ
ｌとなるように調整する。

【００６１】該トナーのＴＨＦの可溶成分のＧＰＣによ
る分子量及び分子量分布は以下の方法で測定される。

【００６２】４０℃のヒートチャンバ中でカラムを安定
化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦ
（テトラヒドロフラン）を毎分１ｍｌの流速で流し、Ｔ
ＨＦ試料溶液を約１００μｌ注入して測定する。試料の
分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を、
数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検
量線の対数内とカウント数との関係から算出した。検量
線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えば、東
ソー社製或いは、昭和電工社製の分子量が１×１０²〜
１０⁷程度のものを用い、少なくとも１０点程度の標準
ポリスチレン試料を用いるのが適当である。また、検出
器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。カラムとして
は、市販のポリスチレンゲルカラムを複数本組合せるの
が良く、例えば昭和電工社製のｓｈｏｕｄｅｘＧＰＣ
ＫＦ−８０１，８０２，８０３，８０４，８０５，８
０６，８０７，８００Ｐの組合せや、東ソー社製のＴＳ
ＫＧｅｌＧ１０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ２０００Ｈ（Ｈ
_XL），Ｇ３０００Ｈ（Ｈ_XL）．Ｇ４０００Ｈ（Ｈ_XL），
Ｇ５０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｃ６０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ７０
００Ｈ（Ｈ_XL），ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎの組
み合わせを挙げることができる。特に、カラム構成は、
昭和電工社製Ａ−８０１、８０２、８０３、８０４、８
０５、８０６及び８０７を連結したものが好ましい。

【００６３】該トナーのＴＨＦの不溶成分が０乃至５０
％であることが好ましい。より好ましくは、ＴＨＦの不
溶成分が３乃至３０％が良い。

【００６４】ＴＨＦ不溶分の測定について説明する。

【００６５】ＴＨＦ不溶分とは、トナー中のＴＨＦ溶媒
に対して不溶性の物質の重量割合を示す。ＴＨＦ不溶分
とは、以下のように測定された値をもって定義する。

【００６６】トナーサンプル約１．０ｇを秤量し（Ｗ１
ｇ）、円筒濾紙（例えば東洋濾紙製Ｎｏ．８６Ｒ）に入
れてソックスレー抽出器にかけ、溶媒としてＴＨＦ１０
０〜２００ｍｌを用いて６時間抽出し、ＴＨＦ溶媒によ
って抽出された可溶成分をエバポレートした後、１００
℃で数時間真空乾燥し、ＴＨＦ可溶樹脂成分量を秤量す
る（Ｗ２ｇ）。トナー中のＴＨＦ不溶分は、下記式から
求められる。

【００６７】

【数４】

【００６８】該トナーの離型剤量は、結着樹脂１００質
量部当たり１乃至４０質量部が好ましい。より好ましく
は３乃至３０質量部が良い。

【００６９】離型剤量が１質量部未満の場合には、高温
側の定着性が悪化し、ＯＨＰシートの定着の際にシート
が定着ローラーに巻き付いてしまう。離型剤量が４０質
量部を超える場合には、トナーの流動性が悪化し、現像
性及び転写性が急激に悪化する。

【００７０】本発明のトナーのＭＥＬＴＩＮＤＥＸ値
（ＭＩ値；ｇ／１０ｍｉｎ）は、０．１乃至１００が好
ましい。より好ましくは１乃至８０が良い。

【００７１】ＭＩ値が０．１未満の場合では、定着温度
においてもトナーが十分に溶融せず、イエローの投影画
像の透明性が悪く、且つくすむ。ＭＩ値が１００を超え
る場合には、現像機内の現像剤パッキング部でトナー凝
集物が発生し易く、且つ外添剤のトナー表面への埋め込
みも大きくことから耐久での転写性が悪化する。

【００７２】本発明のトナーのＭＩ値の測定方法は、メ
ルトインデクサーＬ２０３型（宝工業社製）を用いて、
サンプル４．０〜５．０ｇとし１２５℃で５分ホールド
後、１０ｋｇの荷重をかけ、２分溶出量を測定し、その
測定値を１０分値に換算することによって求める。

【００７３】本発明のトナーは、凝集度が１〜３０％、
より好ましくは４〜２０％であることが現像性の点で好
ましい。トナーの凝集度は、値が小さい場合にはトナー
の流動性が高く、値が大きい場合にはトナーの流動性が
低いと判断され得る。

【００７４】トナーの凝集度は、以下の方法で測定され
る。

【００７５】パウダーテスター（ホソカワミクロン社
製）の振動篩機を用い、振動台に４００ｍｅｓｈ，２０
０ｍｅｓｈ，１００ｍｅｓｈの篩を目開の狭い順に重な
る様に、即ち、１００ｍｅｓｈが最上位となる様に、４
００ｍｅｓｈ，２００ｍｅｓｈ，１００ｍｅｓｈの篩の
順に重ねてセットする。このセットした１００ｍｅｓｈ
の篩上に試料を加え、振動台への入力電圧が１５Ｖにな
る様にし、その際の振動台の振幅が６０〜９０μｍの範
囲に入る様に調整し、約２５秒間振動を加え、その後、
各篩上に残った試料の重量を測定し、下式に基づき凝集
度を得る。凝集度の値が小さい程、トナーの流動性は高
い。

【００７６】

【数５】

【００７７】本発明のトナーを製造する方法は、特に制
約を受けるものではないが、特公昭３６−１０２３１号
公報、特開昭５９−５３８５６号公報、特開昭５９−６
１８４２号公報に述べられている懸濁重合法を用いて直
接トナーを生成する方法；単量体には可溶で水溶性重合
開始剤の存在下で直接重合させてトナー粒子を生成する
ソープフリー重合法に代表される乳化重合法によるトナ
ー粒子の製造が挙げられる。また、マイクロカプセル製
法のような界面重合法、ｉｎｓｉｔｅ重合法、コアセ
ルベーション法などの製造も挙げられる。さらに、特開
昭６２−１０６４７３号公報や特開昭６３−１８６２５
３号公報に開示されている様な、少なくとも１種以上の
微粒子を凝集させ所望の粒径のものを得る界面会合法な
ども挙げられる。

【００７８】小粒径のトナー粒子が容易に得られる懸濁
重合方法が特に好ましい。さらに一旦得られた重合粒子
に更に単量体を吸着せしめた後、重合開始剤を用い重合
せしめるシード重合方法も本発明に好適に利用すること
ができる。このとき、吸着せしめる単量体中に、極性を
有する化合物を分散あるいは溶解させて使用することも
可能である。トナー粒子の製造方法としては懸濁重合を
利用する場合には、以下の如き製造方法によって直接的
にトナー粒子を製造することが可能である。単量体中に
ワックスの如き低軟化点物質，着色剤，重合開始剤，架
橋剤，その他の添加剤を加え、ホモジナイザー，超音波
分散機等によって均一に溶解又は分散せしめた単量体組
成物を、分散安定剤を含有する水系媒体中に通常の撹拌
機またはホモミキサー，ホモジナイザー等により分散せ
しめる。好ましくは単量体組成物の液滴が所望のトナー
粒子のサイズを有するように撹拌速度・時間を調整し、
造粒する。その後は、分散安定剤の作用により、粒子状
態が維持され、且つ粒子の沈降が防止される程度の撹拌
を行えば良い。重合温度は４０℃以上、通常５０〜９０
℃（好ましくは５５〜８５℃）の温度に設定して重合を
行う。重合反応後半に昇温しても良く、必要に応じｐＨ
変更しても良い。更に、トナーの定着時の臭いの原因と
なる未反応の重合性単量体、副生成物等を除去するため
に反応後半、又は、反応終了後に一部水系媒体を留去し
ても良い。反応終了後、生成したトナー粒子を洗浄・ろ
過により収集し、乾燥する。

【００７９】造粒中の水系媒体中のｐＨは特に制限を受
けないが、好ましくは、ｐＨ４．５〜８．５、より好ま
しくはｐＨ４．５〜６．０であることが良い。

【００８０】以下に重合法トナーの材料に関して記載す
る。

【００８１】本発明のトナーを重合方法で製造する際に
用いられる重合性単量体としては、ラジカル重合が可能
なビニル系重合性単量体が用いられる。該ビニル系重合
性単量体としては、単官能性重合性単量体或いは多官能
性重合性単量体を使用することが出来る。単官能性重合
性単量体としては、スチレン；α−メチルスチレン、β
−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチ
レン、ｐ−フェニルスチレンの如きスチレン誘導体；メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ｎ−ブ
チルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、ｔｅ
ｒｔ−ブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、
ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ノニルアクリ
レート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリ
レート、ジメチルフォスフェートエチルアクリレート、
ジエチルフォスフェートエチルアクリレート、ジブチル
フォスフェートエチルアクリレート、２−ベンゾイルオ
キシエチルアクリレートの如きアクリル系重合性単量
体；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ
−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリ
レート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−ブチルメ
タクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−
アミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、
２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタ
クリレート、ｎ−ノニルメタクリレート、ジエチルフォ
スフェートエチルメタクリレート、ジブチルフォスフェ
ートエチルメタクリレートの如きメタクリル系重合性単
量体；メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル；酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニ
ル、ギ酸ビニルの如きビニルエステル；ビニルメチルエ
ーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエー
テルの如きビニルエーテル；ビニルメチルケトン、ビニ
ルヘキシルケトン、ビニルイソプロピルケトンの如きビ
ニルケトンが挙げられる。

【００８２】多官能性重合性単量体としては、ジエチレ
ングリコールジアクリレート、トリエチレングリコール
ジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレ
ート、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジアクリレート、トリプロピレングリコールジア
クリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレー
ト、２，２’−ビス（４−（アクリロキシ・ジエトキ
シ）フェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレ
ート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレ
ングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコー
ルジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタ
クリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペン
チルグリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリ
コールジメタクリレート、２，２’−ビス（４−（メタ
クリロキシ・ジエトキシ）フェニル）プロパン、２，
２’−ビス（４−（メタクリロキシ・ポリエトキシ）フ
ェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレー
ト、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタリン、ジビニル
エーテル等が挙げられる。

【００８３】本発明においては、上記した単官能性重合
性単量体を単独或いは、２種以上組み合わせて、又は、
上記した単官能性重合性単量体と多官能性重合性単量体
を組み合わせて使用する。多官能性重合性単量体は架橋
剤として使用することも可能である。

【００８４】また、本発明に用いられる重合開始剤とし
ては、油溶性開始剤及び／又は水溶性開始剤が用いられ
る。例えば、油溶性開始剤としては、２，２’−アゾビ
スイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−
ジメチルバレロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロ
ヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス
−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリルの如
きアゾ化合物；アセチルシクロヘキシルスルホニルパー
オキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、
デカノニルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイ
ド、ステアロイルパーオキサイド、プロピオニルパーオ
キサイド、アセチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオ
キシ−２−エチルヘキサノエート、ベンゾイルパーオキ
サイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、シクロ
ヘキサノンパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロ
パーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメ
ンヒドロパーオキサイドの如きパーオキサイド系開始剤
が挙げられる。

【００８５】水溶性開始剤としては、過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸カリウム、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−
ジメチレンイソブチロアミジン）塩酸塩、２，２’−ア
ゾビス（２−アミノジノプロパン）塩酸塩、アゾビス
（イソブチルアミジン）塩酸塩、２，２’−アゾビスイ
ソブチロニトリルスルホン酸ナトリウム、硫酸第一鉄又
は過酸化水素が挙げられる。

【００８６】本発明においては、重合性単量体の重合度
を制御する為に、連鎖移動剤、重合禁止剤等を更に添加
し用いることも可能である。

【００８７】架橋剤としては、２個以上の重合可能な二
重結合を有する化合物が用いられる。例えば、ジビニル
ベンゼン、ジビニルナフタレンのような芳香族ジビニル
化合物；エチレングリコールジアクリレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオール
ジメタクリレートのような二重結合を２個有するカルボ
ン酸エステル；ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、
ジビニルスルフィド、ジビニルスルホンの如きジビニル
化合物；及び３個以上のビニル基を有する化合物が挙げ
られる。これらは単独もしくは混合物として用いられ
る。

【００８８】本発明に用いられる分散安定剤としては、
リン酸三カルシウム，リン酸マグネシウム，リン酸アル
ミニウム，リン酸亜鉛，炭酸カルシウム，炭酸マグネシ
ウム，水酸化カルシウム，水酸化マグネシウム，水酸化
アルミニウム，メタケイ酸カルシウム，硫酸カルシウ
ム，硫酸バリウム，ベントナイト，シリカ，アルミナ，
ヒドロキシアパタイト等が挙げられる。通常単量体組成
物１００質量部に対して水３００〜３０００質量部を分
散媒体として使用するのが好ましい。

【００８９】有機系化合物としては、例えばポリビニル
アルコール，ゼラチン，メチセルロース、メチルヒドロ
キシプロピルセルロース，エチルセルロース，カルボキ
シメチルセルロースのナトリウム塩，デンプン等が使用
される。これら分散剤は、重合性単量体１００質量部に
対して０．２〜２．０質量部を使用することが好まし
い。

【００９０】本発明により好ましく用いられる分散安定
剤としては、硫酸，炭酸，燐酸，ピロ燐酸，ポリ燐酸の
離水溶性金属塩があり、これらは分散媒中で高速撹拌下
において酸アルカリ金属塩とハロゲン化金属塩との反応
によって調製されることが好ましい。

【００９１】これら分散剤の微細化のため０．００１〜
０．１質量％の界面活性剤を併用しても良い。具体的に
は市販のノニオン，アニオン，カチオン型の界面活性剤
が利用できる。例えばドデシル硫酸ナトリウム，テトラ
デシル硫酸ナトリウム，ペンタデシル硫酸ナトリウム，
オクチル硫酸ナトリウム，オレイン酸ナトリウム，ラウ
リル酸ナトリウム，ステアリン酸カリウム，オレイン酸
カルシウム等が好ましく用いられる。

【００９２】本発明は縮合系化合物を添加しても良い。

【００９３】該縮合系化合物は重量平均分子量（Ｍｗ）
が、６，０００乃至１００，０００、好ましくは６，５
００乃至８５，０００が良い。さらに６，５００乃至４
５，０００がより良い。重量平均分子量が６，０００未
満の場合、最適範囲内のものと比較すると、連続通紙に
おいてトナー粒子表面の外添剤が耐久によって埋没しや
すく、転写性の低下を招きやすくなる。重量平均分子量
が１００，０００を超える場合には、重合性単量体に縮
合系化合物を溶解するのに時間を多く費やしてしまう。
さらに、重合性単量体組成物の粘度が上昇し、粒径が小
さくかつ、粒度分布の揃ったトナー粒子が得にくくな
る。

【００９４】該縮合系化合物は数平均分子量（Ｍｎ）
が、３，０００乃至８０，０００、好ましくは３，５０
０乃至６０，０００が良い。より好ましくは３，５００
乃至１２，０００が良い。該縮合系化合物は、ゲルパー
ミエーションクロマトグラム（ＧＰＣ）における分子量
分布のメインピーク値（Ｍｐ）は、分子量４，５００乃
至４０，０００、好ましくは６，０００乃至３０，００
０が良い。より好ましくは６，０００乃至２０，０００
が良い。上記範囲外であると重量平均分子量の場合と同
様の傾向を示す。

【００９５】該縮合系化合物はＭｗ／Ｍｎが１．２乃至
３．０、より好ましくは１．５乃至２．５が良い。Ｍｗ
／Ｍｎが１．２未満の場合には、トナーの多数枚耐久性
及び耐オフセット性が低下し、３．０を超える場合に
は、低温定着性の面で、範囲内のものよりも、若干劣っ
てしまう。

【００９６】該縮合系化合物はガラス転移点（Ｔｇ）
が、５０乃至１２５℃、好ましくは５０乃至９５℃が良
い。より好ましくは５５乃至９０℃が良い。ガラス転移
点が５０℃未満の場合には、トナーの耐ブロッキング性
が低下する。ガラス転移点が１２５℃を超える場合に
は、トナーの耐低温オフセット性が低下する。

【００９７】該縮合系化合物の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
は、０．１乃至３５、好ましくは３乃至３５、より好ま
しくは４乃至３５、さらに好ましくは５乃至３０が好ま
しい。酸価が０．１未満の場合には、トナーの帯電量の
立ち上がりが遅く、カブリが生じやすくなる。酸価が３
５を超える場合には、高温高湿下に放置した後のトナー
の摩擦帯電特性が変動しやすく、連続通紙において画像
濃度が変動しやすい。さらに、極性樹脂の酸価が３５を
超える場合には、極性樹脂のポリマー相互間の親和力が
強くなるために極性樹脂が重合性単量体に溶解しにくく
なり、均一な重合性単量体組成物を調製するのに時間が
かかるようになる。

【００９８】該縮合系化合物の水酸基価（ｍｇＫＯＨ／
ｇ）は、０．２乃至５０、好ましくは５乃至５０、より
好ましくは７乃至４５であるのが良い。水酸基価が０．
２未満の場合には、最適範囲内のものと比較すると、水
系媒体中の重合性単量体組成物の粒子の表面に極性樹脂
の局在化が起こりにくくなる。水酸基価が５０を超える
場合、最適範囲内のものと比較すると、高温高湿下にお
いて放置した後のトナーの帯電量特性が若干低くなる傾
向が見られ、連続通紙において画像濃度が変動しやす
い。

【００９９】該縮合系化合物の分子量及び分子量分布は
以下の方法で測定される。

【０１００】４０℃のヒートチャンバ中でカラムを安定
化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦ
を毎分１ｍｌの流速で流し、ＴＨＦ試料溶液を約１００
μｌ注入して測定する。試料の分子量測定にあたって
は、試料の有する分子量分布を、数種の単分散ポリスチ
レン標準試料により作成された検量線の対数値とカウン
ト数との関係から算出した。検量線作成用の標準ポリス
チレン試料としては、たとえば、東ソー社製あるいは、
昭和電工社製の分子量が１０²〜１０⁷程度のものを用
い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用
いるのが適当である。また、検出器にはＲＩ（屈折率）
検出器を用いる。なおカラムとしては、市販のポリスチ
レンジェルカラムを複数本組み合わせるのが良く、たと
えば昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘＧＰＣＫＦ−８０
１，８０２，８０３，８０４，８０５，８０６，８０
７，８００Ｐの組み合わせや、東ソー社製のＴＳＫｇｅ
ｌＧ１０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ２０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ３
０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ４０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ５０００
Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ６０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ７０００Ｈ（Ｈ
_XL），ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎの組み合わせを挙
げることができる。

【０１０１】また、試料は以下のようにして作製する。

【０１０２】試料をＴＨＦ中に入れ、数時間放置した
後、十分振とうしＴＨＦと良く混ぜ（試料の合一体がな
くなるまで）、更に１２時間以上静置する。このときＴ
ＨＦ中への放置時間が２４時間以上となるようにする。
その後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．４５
〜０．５μｍ、たとえば、マイショリディスクＨ−２５
−５東ソー社製、エキクロディスク２５ＣＲゲルマ
ンサイエンスジャパン社製などが利用できる）を通
過させたものを、ＧＰＣの試料とする。また試料濃度
は、樹脂成分が０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調整
する。

【０１０３】該縮合系化合物のガラス転移点はＤＳＣ測
定により求められる。

【０１０４】ＤＳＣ測定では、測定原理から、高精度の
内熱式入力補償型の示差走査熱量計で測定することが好
ましい。例えば、パーキンエルマー社製のＤＳＣ−７が
利用できる。

【０１０５】測定方法は、ＡＳＴＭＤ３４１８−８２
に準じて行う。本発明に用いられる測定では、１回昇
温，降温させ前履歴を取った後、温度速度１０℃／ｍｉ
ｎで、昇温させた時に測定されるＤＳＣ曲線を用いる。

【０１０６】縮合系化合物の酸価は以下のように求めら
れる。

【０１０７】樹脂サンプル２〜１０ｇを２００〜３００
ｍｌの三角フラスコに秤量し、メタノール：トルエン＝
３０：７０の混合溶媒約５０ｍｌ加えて樹脂を溶解す
る。溶解性が悪いようであれば少量のアセトンを加えて
もよい。０．１％のブロムチモールブルーとフェノール
レッドの混合指示薬を用い、あらかじめ標定されたＮ／
１０カセイカリのアルコール溶液で滴定し、アルコール
カリ液の消費量からつぎの計算で酸価を求める。

【０１０８】酸価＝ＫＯＨ（ｍｌ数）×ｆ×５６．１／
試料重量（ただしｆはＮ／１０ＫＯＨのファクター）２回の測定値の平均値を採用する。

【０１０９】また、水酸基価は以下のように求められ
る。

【０１１０】２００ｍｌ三角フラスコに試料６ｇを１ｍ
ｇ単位で精秤し、無水酢酸／ピリジン＝１／４の混合溶
液を５ｍｌホールピッペットで加え、更にピリジン２５
ｍｌをメスシリンダーで加える。三角フラスコに冷却器
を取り付け、１００℃のオイルバス中で９０分反応させ
る。蒸留水３ｍｌを冷却部上部から加えてよく振とうし
１０分間放置する。冷却器をつけたまま三角フラスコを
オイルバスから引き上げて放冷し、約３０℃になれば冷
却器上部口から少量のアセトン（１０ｍｌ程度）で冷却
器及びフラスコ口を洗浄する。ＴＨＦ５０ｍｌをメスシ
リンダーで加えフェノールフタレインのアルコール溶液
を指示薬としてＮ／２ＫＯＨ−ＴＨＦ溶液で５０ｍｌ
（目量０．１ｍｌ）のビュレットを用いて中和滴定す
る。中和終点直前に中性アルコール２５ｍｌ（メタノー
ル／アセトン＝１／１容量比）を加え溶液が微紅色を呈
するまで滴定を行う。同時に空試験も行う。

【０１１１】次いで下式に従って、水酸基価を求める。

【０１１２】

【数６】

【０１１３】本発明の該縮合系化合物は例えば、ポリエ
ステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ
樹脂、ポリアミド、セルロースなどが挙げられる。より
好ましくは材料の多様性からポリエステルが望まれる。

【０１１４】該縮合系化合物及び離型剤の製造方法とし
ては、例えば、酸化反応による合成法、カルボン酸及び
その誘導体からの合成、マイケル不可反応に代表される
エステル基導入反応、カルボン酸化合物とアルコール化
合物からの脱水縮合反応を利用する方法、酸ハロゲン化
物とアルコール化合物からの反応、エステル交換反応で
製造される。触媒としては、エステル化反応に使う一般
の酸性，アルカリ性触媒、例えば酢酸亜鉛，チタン化合
物などでよい。また、その後、再結晶法，蒸留法などに
より高純度化させてもよい。

【０１１５】本発明の該該縮合系化合物及び離型剤の特
に好ましい製造方法は、原料の多用性，反応のしやすさ
からカルボン酸化合物とアルコール化合物からの脱水縮
合反応である。

【０１１６】本発明に用いられる縮合系化合物の組成は
以下の通りである。

【０１１７】該縮合系化合物は、全成分中４５〜５５ｍ
ｏｌ％がアルコール成分であり、５５〜４５ｍｏｌ％が
酸成分であることが好ましい。

【０１１８】アルコール成分としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘ
キサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、下記式
（Ａ）

【０１１９】

【化６】（式中、Ｒはエチレン又はプロピレン基を示し、ｘ，ｙ
はそれぞれ１以上の整数を示し、かつｘ＋ｙの平均値は
２〜１０を示す。）で示されるビスフェノール誘導体、
又は下記式（Ｂ）

【０１２０】

【化７】で示されるジオール類の如きジオール類が挙げられる。

【０１２１】２価のカルボン酸としてはフタル酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、ジフェニル−
Ｐ・Ｐ′−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカル
ボン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ジフェニ
ルメタン−Ｐ・Ｐ′−ジカルボン酸、ベンゾフェノン−
４，４′−ジカルボン酸、１，２−ジフェノキシエタン
−Ｐ・Ｐ′−ジカルボン酸の如きベンゼンジカルボン酸
類又はその無水物；こはく酸、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、グリタル酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸、トリエチレンジカルボン酸、マロン酸の如きア
ルキルジカルボン酸類又はその無水物、またさらに炭素
数６〜１８のアルキル基で置換されたこはく酸もしくは
その無水物；フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イ
タコン酸などの不飽和ジカルボン酸又はその無水物等が
挙げられる。

【０１２２】本発明の実施上特に好ましい該縮合系化合
物のアルコール成分としては前記（Ａ）式で示されるビ
スフェノール誘導体であり、酸成分としては、フタル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸又はその無水物、こは
く酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、又はその無水物、フマ
ル酸、マレイン酸、無水マレイン酸の如きジカルボン酸
類が挙げられる。

【０１２３】該縮合系化合物は、２価のジカルボン酸及
び２価のジオールから合成することにより得ることが可
能である。場合により、３価以上のポリカルボン酸又は
ポリオールを本発明に悪影響を与えない範囲で少量使用
しても良い。

【０１２４】３価以上のポリカルボン酸類としては、例
えばトリメリット酸、ピロメリット酸、シクロヘキサン
トリカルボン酸類、２，５，７−ナフタレントリカルボ
ン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，
２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサン
トリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチレ
ンカルボキシルプロパン、１，３−ジカルボキシル−２
−メチル−メチレンカルボキシルプロパン、テトラ（メ
チレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタ
ンテトラカルボン酸及びそれらの無水物が使用できる。

【０１２５】また３価以上のポリオールとしては、例え
ばソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトール、
１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタ
エリスリトール、トリペンタエリスリトール、しょ糖、
１，２，４−メタントリオール、グリセリン、２−メチ
ルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタ
ントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン
が使用できる。

【０１２６】本発明は、上記以外のネガ性帯電制御剤が
ブレンドされていても構わない。化合物は特に制約を受
けるものではないが、例えばサリチル酸系の化合物、ナ
フトエ酸系の化合物、ダイカルボン酸系の化合物、スル
ホン酸を側鎖に持つ高分子型化合物、カルボン酸を側鎖
に持つ高分子型化合物、尿素化合物、ケイ素化合物、カ
リークスアレーン等が利用できる。

【０１２７】離型剤としては、重量平均分子量（Ｍｗ）
が３５０乃至４０００、数平均分子量（Ｍｎ）が２００
乃至４０００であることが好ましく、より好ましくはＭ
ｗが４００乃至３５００，Ｍｎが２５０乃至３５００で
あるものが良い。Ｍｗが３５０未満であり、Ｍｎが２０
０未満の場合には、トナーの耐ブロッキング性が低下す
る。Ｍｗが４０００を超え、Ｍｎが４０００を超える場
合には、離型剤自体の結晶性が発現し、定着画像の透明
性が低下する。

【０１２８】離型剤の分子量分布はＧＰＣにより次の条
件で測定される。

【０１２９】（ＧＰＣ測定条件）装置：ＧＰＣ−１５０
Ｃ（ウォーターズ社）カラム：ＧＭＨ−ＭＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製）温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール添
加）流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入

【０１３０】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
あたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した
分子量較正曲線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕ
ｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式でポリエチレン
換算することによって算出される。

【０１３１】離型剤は、融点（温度２０乃至２００℃の
範囲におけるＤＳＣ吸熱曲線の最大吸熱ピークに対応す
る温度）が３０乃至１２０℃、より好ましくは５０乃至
９０℃であるものが良い。

【０１３２】離型剤としては、室温で固体状態のワック
スが好ましく、特に融点４０乃至１００℃の固体ワック
スがトナーの耐ブロッキング性、多数枚耐久性、低温定
着性、耐オフセット性の点で良い。

【０１３３】ワックスとしては、パラフィンワックス、
ケトンワックス、ポリオレフィンワックス、マイクロク
リスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス
の如きポリメチレンワックス、アミドワックス、高級脂
肪酸、長鎖アルコール、エステルワックス及びこれらの
グラフト化合物、ブロック化合物の如き誘導体が挙げら
れ、これらは低分子量成分が除去されたＤＳＣ吸熱曲線
の最大吸熱ピークがシャープなものが好ましい。

【０１３４】好ましく用いられるワックスとしては、炭
素数１０乃至１００個の直鎖状のアルキルアルコール、
直鎖状脂肪酸、直鎖状酸アミド、直鎖状エステルあるい
は、モンタン系誘導体が挙げられる。これらワックスか
ら液状脂肪酸の如き不純物を予め除去してあるものも好
ましい。

【０１３５】さらに、好ましく用いられるワックスは、
アルキレンを高圧下でラジカル重合あるいは低圧下でチ
ーグラー触媒又は、その他の触媒を用いて重合した低分
子量のアルキレンポリマー；高分子量のアルキレンポリ
マーを熱分解して得られるアルキレンポリマー；アルキ
レンを重合する際に副生する低分子量アルキレンポリマ
ーを分離精製したもの；一酸化炭素及び水素からなる合
成ガスからアーゲ法により得られる炭化水素ポリマーの
蒸留残分から、あるいは、蒸留残分を水素添加して得ら
れる合成炭化水素から、特定の成分を抽出分別したポリ
メチレンワックスが挙げられる。これらワックスには酸
化防止剤が添加されていてもよい。

【０１３６】定着画像の透光性を向上させるためには、
固体エステルワックスが好ましく、該固体エステルワッ
クスとしては、融点４０乃至１００℃を有するものが特
に良い。

【０１３７】本発明に用いられるエステル系ワックス
は、下記一般式（Ｉ）乃至（Ｖ）で示される化合物から
形成され、融点４０乃至１００℃を有するものが用いら
れる。

【０１３８】

【化８】（式中、ａ及びｂは０〜４迄の整数であり、ａ＋ｂは４
である。Ｒ₁及びＲ₂は炭素数が１〜４０の有機基であ
り、Ｒ₁とＲ₂との炭素数差が３以上である。ｍ及びｎは
０〜２５の整数であり、ｍとｎは同時に０になることは
ない）

【０１３９】

【化９】（式中、ａ及びｂは０〜３の整数であり、ａ＋ｂは１〜
３である。Ｒ₁及びＲ₂は炭素数が１〜４０の有機基であ
り、Ｒ₁とＲ₂との炭素数差が３以上である。Ｒ₃は水素
原子、炭素数が１以上の有機基である。但し、ａ＋ｂ＝
２のとき、Ｒ₃のどちらか一方は、炭素数が１以上の有
機基である。ｋは１〜３の整数である。ｍ及びｎは０〜
２５の整数であり、ｍとｎが同時に０になることはな
い）

【０１４０】

【化１０】（式中、Ｒ₁及びＲ₃は炭素数６〜３２を有する有機基で
あり、Ｒ₁とＲ₃は同じものであってもなくても良い。Ｒ
₂は炭素数１〜２０を有する有機基を示す）

【０１４１】

【化１１】（式中、Ｒ₁及びＲ₂は炭素数６〜３２を有する有機基で
あり、Ｒ₁とＲ₃は同じものであってもなくてもよい。Ｒ
₂は−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣ₆Ｈ₄ＯＣＨ₂ＣＨ₂−、

【０１４２】

【化１２】（式中、ａは０〜４の整数であり、ｂは１〜４の整数で
あり、ａ＋ｂは４である。Ｒ₁は炭素数が１〜４０の有
機基である。ｍ及びｎは０〜２５の整数であり、ｍとｎ
が同時に０になることはない）

【０１４３】エステル系ワックスの融点としては４０〜
１００℃が好ましい。融点が４０℃未満ではトナーの耐
ブロッキング性及び保形性が不十分であり、１００℃を
超えると離型効果が不十分となる。エステル化合物から
なる離型剤としてのエステルワックスとして以下のもの
が例示される。

【０１４４】

【化１３】

【０１４５】

【化１４】

【０１４６】該離型剤が、上記構造式を有するエステル
化合物を有するエステルワックスの場合、良好な透明性
を発現するとともに、トナー粒子中に含有せしめた場合
には良好な定着性を示すものである。この離型剤と例え
ば上記縮合系化合物とを、重合性単量体に溶解させた
後、水系媒体中で重合性単量体の重合反応を進めること
によって、得られたトナー粒子の帯電量が大きく、適正
帯電値に到達するまでの速度が速く、さらに多数枚耐久
において、摩擦帯電量の変動の少ない優れたトナーが得
られる。

【０１４７】重合性単量体組成物を使用して、水系媒体
中で直接的にトナー粒子を生成する場合には、離型剤は
重合性単量体１００質量部に対して１乃至４０質量部
（より好ましくは３〜３０質量部）配合し、トナー粒子
に含有されるのが良い。

【０１４８】溶融混練粉砕法による乾式トナー製法に比
べ重合法によるトナー製法においては、トナー粒子内部
に極性樹脂に、より多量の離型剤を内包化させ易いの
で、乾式トナー製法と比較し、一般に多量の離型剤を用
いることが可能となり、定着時のオフセット防止効果に
は特に有効となる。

【０１４９】該離型剤の添加量が下限より少ないとオフ
セット防止効果が低下しやすく、上限を超える場合では
耐ブロッキング効果が低下し耐オフセット効果にも悪影
響を与えやすく、トナーのドラム融着、トナーの現像ス
リーブ融着を起こしやすく、重合法によりトナー粒子を
生成する場合には粒度分布の広いトナー粒子が生成する
傾向にある。

【０１５０】本発明に使用される該離型剤は、ＳＰ値が
７．６〜１０．５の範囲であることが好ましい。ＳＰ値
が７．６未満の値を示す離型剤は、用いる重合性単量体
又はバインダー樹脂との相溶性が乏しく結果的にバイン
ダー樹脂中への良好な分散が得られにくく、多数枚複写
時又はプリント時において該離型剤の現像スリーブヘの
付着が生じやすく、トナーの帯電量が変化しやすくな
る。更に地カブリ，トナー補給時のトナーの濃度変動も
起こしやすい。ＳＰ値が１０．５を超える離型剤を用い
る場合には、トナーを長期保存した際にトナー粒子同士
のブロッキングが発生しやすい。更にバインダー樹脂と
の相溶性が良すぎるため定着時において定着部材とトナ
ーバインダー樹脂層間に十分な離型剤層が形成しにく
く、オフセット現象を起こしやすい。

【０１５１】溶解度パラメーター（ＳＰ）値は、原子団
の加成性を利用したＦｅｄｏｒｓの方法（Ｐｏｌｙｍ．
Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．，１４（２）１４７（１９７４））を
用いて算出する方法が挙げられる。

【０１５２】本発明に使用される離型剤は、１３５℃に
おける溶融粘度は１〜３００ｃＰｓであることが好まし
く、更に好ましくは３〜５０ｃＰｓを有する離型剤が特
に好ましい。１ｃＰｓより低い溶融粘度を有する場合
は、非磁性一成分現像方式で塗布ブレード等により現像
スリーブにトナー層を薄層コーティングする際、機械的
なズリ力によりスリーブ汚染を招きやすい。二成分現像
方法においてはキャリヤー粒子とトナーとを用いて静電
荷像を現像する際に、トナーとキャリヤー粒子間のズリ
力によりトナーがダメージを生じやすく、外添剤の埋没
やトナー粒子の破砕も生じやすい。３００ｃＰｓを超え
る溶融粘度を有する場合には、重合方法を用いてトナー
粒子を製造する際、重合性単量体組成物の粘度が高くな
り、粒度分布のシャープな微小粒径のトナー粒子を得る
ことが容易でない。

【０１５３】離型剤の溶融粘度は、ＨＡＡＫＥ社製ＶＰ
−５００にてコーンプレート型ローター（ＰＫ−１）を
用い１３５℃にて測定する方法が挙げられる。

【０１５４】本発明に使用される離型剤の硬度は、ビッ
カース硬度で０．３〜５．０の範囲が好ましく、０．５
〜３．０が特に有効である。

【０１５５】ビッカース硬度が０．３より低い離型剤を
含有したトナーは、多数枚複写又はプリントにおいてク
リーニング工程で破砕されやすく、感光ドラム表面上に
トナー融着を起こしやすく結果的に画像上に黒筋が発生
しやすい。定着画像サンプルを多数枚重ねて保存した
際、裏面にトナーが転写し、裏写りが発生しやすい。

【０１５６】ビッカース硬度が５．０を超える離型剤を
含有したトナーは、加熱定着時に用いる定着器に必要以
上の加圧力を必要とし、定着器に必要以上の強度設計が
必要となり好ましくない。通常加圧力の定着器を用いた
なら耐オフセット性が低下しやすく好ましくない。

【０１５７】該離型剤の硬度測定は、例えば島津ダイナ
ミック超微小硬度計（ＤＵＨ−２００）を用いる測定法
が挙げられる。測定条件は、ビッカース圧子を用い０．
５ｇ荷重下で９．６７ｍｇ／秒の負荷速度にて１０μｍ
変位させた後、１２秒保持させサンプル上に付いた打痕
を解析することによりビッカース硬度を求める。サンプ
ルは直径２０ｍｍφの金型を用い予め溶融したサンプル
を５ｍｍ厚の円柱状に成型して用いる。

【０１５８】本発明のフルカラー画像形成方法のブラッ
クトナーに用いられる黒色着色剤としては、カーボンブ
ラックや磁性体などが利用され、特に制約を受けるもの
ではない。黒色着色剤として磁性体を用いた場合には、
他の着色剤と異なり、樹脂１００質量部当り４０〜１５
０の質量部が一般に用いられる。

【０１５９】トナーにおける各種の特性付与を目的とし
た添加剤としては、耐久性の点から、トナー粒子の体積
平均径の１／５以下の粒径であることが好ましい。この
添加剤の粒径とは、電子顕微鏡におけるトナー粒子の表
面観察により求めたその平均粒径を意味する。これら特
性付与を目的とした添加剤としては、たとえば、以下の
ようなものが用いられる。

【０１６０】流動性付与剤としては、金属酸化物（酸化
ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタンなど）カーボン
ブラック、フッ化カーボンなどが挙げられる。それぞ
れ、疎水化処理を行ったものが、より好ましい。

【０１６１】研磨剤としては、金属酸化物（チタン酸ス
トロンチウム、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化
マグネシウム、酸化クロムなど）・窒化物（窒化ケイ素
など）・炭化物（炭化ケイ素など）・金属塩（硫酸カル
シウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウムなど）が挙げら
れる。

【０１６２】滑剤としては、フッ素系樹脂粉末（フッ化
ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレンなど）・脂肪
酸金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム
など）などが挙げられる。

【０１６３】荷電制御性粒子としては、金属酸化物（酸
化錫、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化アルミ
ニウムなど）・カーボンブラックなどが挙げられる。

【０１６４】これら添加剤は、トナー粒子１００質量部
に対し０．１〜１０質量部が用いられ、好ましくは０．
１〜５質量部が用いられる。これら添加剤は、単独で用
いても、また、複数併用しても良い。

【０１６５】本発明のトナーは、非磁性一成分系現像剤
のトナーとして使用することも可能であり、キャリア粒
子を有する二成分系現像剤用のトナーとしても使用可能
である。非磁性トナーを用いる場合には、ブレード又は
ローラを用い、現像スリーブにて強制的に摩擦帯電しス
リーブ上にトナーを付着せしめることで搬送せしめる方
法がある。

【０１６６】二成分系現像剤として用いる場合には、本
発明のトナーと共に、キャリアを用い現像剤として使用
する。磁性キャリアとしては、鉄，銅，亜鉛，ニッケ
ル，コバルト，マンガン，クロム元素からなる元素単独
又は複合フェライト状態で構成される。磁性キャリアの
形状として、球状，扁平又は不定形がある。更に磁性キ
ャリア粒子表面状態の微細構造（たとえば表面凹凸性）
をもコントロールすることが好ましい。一般的には、上
記無機酸化物を焼成、造粒することにより、あらかじ
め、磁性キャリアコア粒子を生成した後、樹脂にコーテ
ィングする方法が用いられている。磁性キャリアのトナ
ーへの負荷を軽減する意味合いから、無機酸化物と樹脂
を混練後、粉砕、分級して低密度分散キャリアを得る方
法や、さらには、直接無機酸化物とモノマーとの混練物
を水系媒体中にて懸濁重合せしめ真球状の磁性キャリア
を得る方法も利用することが可能である。

【０１６７】上記キャリア粒子の表面を樹脂で被覆する
被覆キャリアは、特に好ましい。その方法としては、樹
脂を溶剤中に溶解もしくは懸濁せしめて塗布しキャリア
に付着せしめる方法、単に樹脂粉体とキャリア粒子とを
混合して付着させる方法が適用できる。

【０１６８】キャリア粒子表面への固着物質としてはト
ナー材料により異なるが、例えばポリテトラフルオロエ
チレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリ
フッ化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリエステル樹
脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアシド、ポ
リビニルブチラール、アミノアクリレート樹脂などが挙
げられる。これらは単独或は複数で用いられる。

【０１６９】キャリアの磁性特性は以下のものが良い。
磁気的に飽和させた後の１０００エルステッドにおける
磁化の強さ（σ₁₀₀₀）は３０乃至３００ｅｍｕ／ｃｍ³
であることが必要である。さらに高画質化を達成するた
めに、好ましくは１００乃至２５０ｅｍｕ／ｃｍ³であ
ることがよい。３００ｅｍｕ／ｃｍ³より大きい場合に
は、高画質なトナー画像が得られにくくなる。３０ｅｍ
ｕ／ｃｍ³未満であると、磁気的な拘束力も減少するた
めにキャリア付着を生じやすい。

【０１７０】キャリア形状は丸さの度合いを示すＳＦ−
１が１８０以下、凹凸の度合いを示すＳＦ−２が２５０
以下であることが好ましい。なお、ＳＦ−１、ＳＦ−２
は以下の式にて定義され、ニレコ社製のＬＵＺＥＸＩ
ＩＩにて測定される。

【０１７１】

【数７】

【０１７２】本発明のトナーと磁性キャリアとを混合し
て二成分現像剤を調製する場合、その混合比率は現像剤
中のトナー濃度として、２質量％〜１５質量％、好まし
くは４質量％〜１３質量％にすると通常良好な結果が得
られる。

【０１７３】トナーの摩擦帯電特性を安定化するために
荷電制御剤を更に加えても構わない。荷電制御剤として
は、無色でトナーの帯電スピードが速く且つ一定の帯電
量を安定して維持できる荷電制御剤が好ましい。重合阻
害性が無く水系媒体中への可溶化物の無い荷電制御剤が
特に好ましい。

【０１７４】具体的化合物としては、サリチル酸系の化
合物、ナフトエ酸系の化合物、ダイカルボン酸系の化合
物、スルホン酸を側鎖に持つ高分子型化合物、カルボン
酸を側鎖に持つ高分子型化合物、尿素化合物、ケイ素化
合物、カリークスアレーン等が利用できる。

【０１７５】しかしながら、本発明において荷電制御剤
の添加は必須ではなく、二成分現像方法を用いた場合に
おいては、キャリアと摩擦帯電を利用し、非磁性一成分
ブレードコーティング現像方法を用いた場合においても
ブレード部材やスリーブ部材との摩擦帯電を積極的に利
用することでトナー粒子中に必ずしも荷電制御剤を含む
必要はない。

【０１７６】本発明のトナーが適用可能な画像形成方法
を添付図面を参照しながら以下に説明する。

【０１７７】本発明のトナーは、磁性キャリアと混合
し、例えば図３に示すような現像手段３７を用い現像を
行うことができる。具体的には交番電界を印加しつつ、
磁気ブラシが静電像保持体（例えば、感光体ドラム）３
３に接触している状態で現像を行うことが好ましい。現
像剤担持体（現像スリーブ）３１と感光体ドラム３３の
距離（Ｓ−Ｄ間距離）Ｂは１００〜１０００μｍである
ことがキャリア付着防止及びドット再現性の向上におい
て良好である。１００μｍより狭いと現像剤の供給が不
十分になりやすく、画像濃度が低くなり、１０００μｍ
を超えると磁石Ｓ１からの磁力線が広がり磁気ブラシの
密度が低くなり、ドット再現性に劣ったり、キャリアを
拘束する力が弱まりキャリア付着が生じやすくなる。ト
ナー４１は、逐次現像器へ供給され、撹拌手段３５及び
３６でキャリアと混合され、固定磁石３４を内包してい
る現像スリーブ３１まで搬送される。

【０１７８】交番電界のピーク間の電圧は５００〜５０
００Ｖが好ましく、周波数は５００〜１００００Ｈｚ、
好ましくは５００〜３０００Ｈｚであり、それぞれプロ
セスに適宜選択して用いることができる。この場合、波
形としては三角波、矩形波、正弦波、あるいはＤｕｔｙ
比を変えた波形等種々選択して用いることができる。印
加電圧が、５００Ｖより低いと十分な画像濃度が得られ
にくく、また非画像部のカブリトナーを良好に回収する
ことができない場合がある。５００００Ｖを超える場合
には磁気ブラシを介して、静電像を乱してしまい、画質
低下を招く場合がある。

【０１７９】良好に帯電したトナーを有する二成分系現
像剤を使用することで、カブリ取り電圧（Ｖｂａｃｋ）
を低くすることができ、感光体の一次帯電を低めること
ができるために感光体寿命を長寿命化できる。Ｖｂａｃ
ｋは、現像システムにもよるが１５０Ｖ以下、より好ま
しくは１００Ｖ以下が良い。

【０１８０】コントラスト電位としては、十分画像濃度
がでるように２００Ｖ〜５００Ｖが好ましく用いられ
る。

【０１８１】周波数が５００Ｈｚより低いとプロセスス
ピードにも関係するが、キャリアへの電荷注入が起こる
ためにキャリア付着、あるいは潜像を乱すことで画質を
低下させる場合がある。１００００Ｈｚを超えると電界
に対してトナーが追随できず画質低下を招きやすい。

【０１８２】十分な画像濃度を出し、ドット再現性に優
れ、かつキャリア付着のない現像を行うために現像スリ
ーブ１上の磁気ブラシの感光体ドラム３３との接触幅
（現像ニップＣ）を好ましくは３〜８ｍｍにすることで
ある。現像ニップＣが３ｍｍより狭いと十分な画像濃度
とドット再現性を良好に満足することが困難であり、８
ｍｍより広いと、現像剤のパッキングが起き機械の動作
を止めてしまったり、またキャリア付着を十分に抑さえ
ることが困難になる。現像ニップの調整方法としては、
現像剤規制部材３２と現像スリーブ３１との距離Ａを調
整したり、現像スリーブ３１と感光体ドラム３３との距
離Ｂを調整することでニップ幅を適宜調整する。

【０１８３】特にハーフトーンを重視するようなフルカ
ラー画像の出力において、マゼンタ用、シアン用、及び
イエロー用の３個以上の現像器が使用され、本発明の現
像剤及び現像方法を用い、特にデジタル潜像を形成した
現像システムと組み合わせることで、磁気ブラシの影響
がなく、潜像を乱さないためにドット潜像に対して忠実
に現像することが可能となる。転写工程においても本発
明トナーを用いることで高転写率が達成でき、したがっ
て、ハーフトーン部、ベタ部共に高画質を達成できる。

【０１８４】さらに初期の高画質化と併せて、本発明の
トナーを用いることで多数枚の複写においても画質低下
のない本発明の効果が十分に発揮できる。

【０１８５】静電像保持体３３上のトナー画像は、コロ
ナ帯電器の如き転写手段４３により転写材へ転写され、
転写材上のトナー画像は、加熱ローラ４６及び加圧ロー
ラ４５を有する加熱加圧定着手段によって定着される。
静電像保持体３３上の転写残トナーは、クリーニングブ
レードの如きクリーニング手段４４で静電像保持体３３
から除去される。本発明のトナーは、転写工程での転写
効率が高く、転写残トナーが少ない上に、クリーニング
性に優れているので、静電像保持体上にフィルミングを
生じにくい。さらに、多数枚耐久試験を行っても従来の
トナーよりも、本発明のトナーは外添剤のトナー粒子表
面への埋没が少ないため、良好な画質を長期にわたって
維持し得る。

【０１８６】良好なフルカラー画像を得るためには好ま
しくは、マゼンタ用、シアン用、イエロー用、ブラック
用の現像器を有し、ブラックの現像が最後に行われるこ
とで引き締まった画像を呈することができる。

【０１８７】マルチカラー又はフルカラー画像形成方法
を良好に実施し得る画像形成装置の一例を図４を参照し
ながら説明する。

【０１８８】図４に示されるカラー電子写真装置は、装
置本体の右側から装置本体の略中央部にわたって設けら
れている転写材搬送系Ｉと、装置本体の略中央部に、上
記転写材搬送系Ｉを構成している転写ドラム４１５に近
接して設けられている潜像形成部ＩＩと、上記潜像形成
部ＩＩと近接して配設されている現像手段（すなわち回
転式現像装置）ＩＩＩとに大別される。

【０１８９】上記転写材搬送系Ｉは、以下の様な構成と
なっている。上記装置本体の右壁（図４右側）に開口部
が形成されており、該開口部に着脱自在な転写材供給用
トレイ４０２及び４０３が一部機外に突出して配設され
ている。該トレイ４０２及び４０３の略直上部には給紙
用ローラ４０４及び４０５が配設され、これら給紙用ロ
ーラ４０４及び４０５と左方に配された矢印Ａ方向に回
転自在な転写ドラム４０５とを連係するように、給紙用
ローラ４０６及び給紙ガイド４０７及び４０８が設けら
れている。上記転写ドラム４１５の外周面近傍には回転
方向上流側から上流側に向かって当接用ローラ４０９、
グリッパ４１０、転写材分離用帯電器４１１、分離爪４
１２が順次配設されている。

【０１９０】上記転写ドラム４１５の内周側には転写帯
電器４１３、転写材分離用帯電器４１４が配設されてい
る。転写ドラム４１５の転写材が巻き付く部分にはポリ
弗化ビニリデンの如き、ポリマーで形成されている転写
シート（図示せず）が貼り付けられており、転写材は該
転写シート上に静電的に密着貼り付けされている。上記
転写ドラム４１５の右側上部には上記分離爪４１２と近
接して搬送ベルト手段４１６が配設され、該搬送ベルト
手段４１６の転写材搬送方向終端（右側）には定着装置
４１８が配設されている。該定着装置４１８よりもさら
に搬送方向後流には装置本体４０１の外へと延在し、装
置本体４０１に対して着脱自在な排出用トレイ４１７が
配設されている。

【０１９１】次に、上記潜像形成部ＩＩの構成を説明す
る。図４矢印方向に回転自在な潜像担持体である感光ド
ラム（例えば、ＯＰＣ感光ドラム）４１９が、外周面を
上記転写ドラム４１５の外周面と当接して配設されてい
る。上記感光ドラム４１９の上方でその外周面近傍に
は、該感光ドラム４１９の回転方向上流側から下流側に
向かって除電用帯電器４２０、クリーニング手段４２１
及び一次帯電器４２３が順次配設され、さらに上記感光
ドラム４１９の外周面上に静電潜像を形成するためのレ
ーザービームスキャナのごとき像露光手段４２４、及び
ミラーのごとき像露光反射手段４２５が配設されてい
る。

【０１９２】上記回転式現像装置ＩＩＩの構成は以下の
ごとくである。上記感光ドラム４１９の外周面と対向す
る位置に、回転自在な筐体（以下「回転体」という）４
２６が配設され、該回転体４２６中には四種類の現像装
置が周方向の四位置に搭載され、上記感光ドラム４１９
の外周面上に形成された静電潜像を可視化（すなわち現
像）するようになっている。上記四種類の現像装置は、
それぞれイエロー現像装置４２７Ｙ、マゼンタ現像装置
４２７Ｍ、シアン現像装置４２７Ｃ及びブラック現像装
置４２７ＢＫを有する。

【０１９３】上記したごとき構成の画像形成装置全体の
シーケンスについて、フルカラーモードの場合を例とし
て説明する。上述した感光ドラム４１９が図４矢印方向
に回転すると、該感光ドラム４１９は一次帯電器４２３
によって帯電される。図４の装置においては、感光ドラ
ム４１９の周速（以下、プロセススピードとする）は１
００ｍｍ／ｓｅｃ以上（例えば、１３０〜２５０ｍｍ／
ｓｅｃ）である。一次帯電器４２３による感光ドラム４
１９に対する帯電が行われると、原稿４２８のイエロー
画像信号にて変調されたレーザー光Ｅにより画像露光が
行われ、感光ドラム４１９上に静電潜像が形成され、回
転体４２６の回転によりあらかじめ現像位置に定置され
たイエロー現像装置４２７Ｙによって上記静電潜像の現
像が行われ、イエロートナー画像が形成される。

【０１９４】給紙ガイド４０７、給紙ローラ４０６、給
紙ガイド４０８を経由して搬送されてきた転写材は、所
定のタイミングにてグリッパ４１０により保持され、当
接用ローラ４０９と該当接用ローラ４０９と対向してい
る電極とによって静電的に転写ドラム４１５に巻き付け
られる。転写ドラム４１５は、感光ドラム４１９と同期
して図４矢印方向に回転しており、イエロー現像装置４
２７Ｙにより形成されたイエロートナー画像は、上記感
光ドラム４１９の外周面と上記転写ドラム４１５の外周
面とが当接している部位にて転写帯電器４１３によって
転写材上に転写される。転写ドラム４１５はそのまま回
転を継続し、次の色（図４においてはマゼンタ）の転写
に備える。

【０１９５】感光ドラム４１９は、上記除電用帯電器４
２０により除電され、クリーニングブレードによるクリ
ーニング手段４２１によってクリーニングされた後、再
び一次帯電器４２３によって帯電され、次のマゼンタ画
像信号により画像露光が行われ、静電潜像が形成され
る。上記回転式現像装置は、感光ドラム４１９上にマゼ
ンタ画像信号による像露光により静電潜像が形成される
間に回転して、マゼンタ現像装置４２７Ｍを上述した所
定の現像位置に配置せしめ、所定のマゼンタトナーによ
り現像を行う。引き続いて、上述したごときプロセスを
それぞれシアン色及びブラック色に対しても実施し、四
色のトナー像の転写が終了すると、転写材上に形成され
た三色顕画像は各帯電器４２２及び４１４により除電さ
れ、上記グリッパ４１０による転写材の把持が解除され
ると共に、該転写材は、分離爪４１２によって転写ドラ
ム４１５より分離され、搬送ベルト４１６で定着装置４
１８に送られ、熱と圧力により定着され一連のフルカラ
ープリントシーケンスが終了し、所要のフルカラープリ
ント画像が転写材の一方の面に形成される。

【０１９６】次に、図５を参照しながら、他の画像形成
方法をより具体的に説明する。

【０１９７】図５に示す装置システムにおいて、現像器
５４−１、５４−２、５４−３、５４−４に、それぞれ
シアントナーを有する現像剤、マゼンタトナーを有する
現像剤、イエロートナーを有する現像剤及びブラックト
ナーを有する現像剤が導入され、磁気ブラシ現像方式又
は非磁性一成分現像方式等によって感光体５１に形成さ
れた静電荷像を現像し、各色トナー像が感光体５１上に
形成される。感光体５１はａ−Ｓｅ、Ｃｄｓ、Ｚｎ
Ｏ₂、ＯＰＣ、ａ−Ｓｉの様な光導電絶縁物質層を持つ
感光ドラムもしくは感光ベルトである。感光体５１は図
示しない駆動装置によって矢印方向に回転される。

【０１９８】感光体５１としては、アモルファスシリコ
ン感光層、又は有機系感光層を有する感光体が好ましく
用いられる。

【０１９９】有機感光層としては、感光層が電荷発生物
質及び電荷輸送性能を有する物質を同一層に含有する、
単一層型でもよく、又は、電荷輸送層を電荷発生層を成
分とする機能分離型感光層であっても良い。導電性基体
上に電荷発生層、次いで電荷輸送層の順で積層されてい
る構造の積層型感光層は好ましい例の一つである。

【０２００】有機感光層の結着樹脂はポリカーボネート
樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂が特に、転写
性、クリーニング性が良く、クリーニング不良、感光体
へのトナーの融着、外添剤のフィルミングが起こりにく
い。

【０２０１】帯電工程では、コロナ帯電器を用いる感光
体５１とは非接触である方式と、ローラ等を用いる接触
型の方式がありいずれのものも用いられる。効率的な均
一帯電、シンプル化、低オゾン発生化のために図５に示
す如く接触方式のものが好ましく用いられる。

【０２０２】帯電ローラ５２は、中心の芯金５２ｂとそ
の外周を形成した導電性弾性層５２ａとを基本構成とす
るものである。帯電ローラ５２は、感光体５１面に押圧
力をもって圧接され、感光体５１の回転に伴い従動回転
する。

【０２０３】帯電ローラを用いた時の好ましいプロセス
条件としては、ローラの当接圧が５〜５００ｇ／ｃｍ
で、直流電圧に交流電圧を重畳したものを用いた時に
は、交流電圧＝０．５〜５ｋＶｐｐ、交流周波数＝５０
Ｈｚ〜５ｋＨｚ、直流電圧＝±０．２〜±１．５ｋＶで
あり、直流電圧を用いた時には、直流電圧＝±０．２〜
±５ｋＶである。

【０２０４】この他の帯電手段としては、帯電ブレード
を用いる方法や、導電性ブラシを用いる方法がある。こ
れらの接触帯電手段は、高電圧が不必要になったり、オ
ゾンの発生が低減するといった効果がある。

【０２０５】接触帯電手段としての帯電ローラ及び帯電
ブレードの材質としては、導電性ゴムが好ましく、その
表面に離型性被膜をもうけても良い。離型性被膜として
は、ナイロン系樹脂、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデ
ン）、ＰＶＤＣ（ポリ塩化ビニリデン）などが適用可能
である。

【０２０６】感光体上のトナー像は、電圧（例えば、±
０．１〜±５ｋＶ）が印加されている中間転写体５５に
転写される。転写後の感光体表面は、クリーニングブレ
ード５８を有するクリーニング手段５９でクリーニング
される。

【０２０７】中間転写体５５は、パイプ状の導電性芯金
５５ｂと、その外周面に形成した中抵抗の弾性体層４５
ａからなる。芯金５５ｂは、プラスチックのパイプに導
電性メッキをほどこしたものでも良い。

【０２０８】中抵抗の弾性体層５５ａは、シリコンゴ
ム、テフロンゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、
ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンの３元共重合体）
などの弾性材料に、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化
スズ、炭化ケイ素の如き導電性付与材を配合分散して電
気抵抗値（体積抵抗率）を１０⁵〜１０¹¹Ω・ｃｍの中
抵抗に調整した、ソリッドあるいは発泡肉質の層であ
る。

【０２０９】中間転写体５５は感光体５１に対して並行
に軸受けさせて感光体５１の下面部に接触させて配設し
てあり、感光体５１と同じ周速度で矢印の反時計方向に
回転する。

【０２１０】感光体５１の面に形成担持された第１色の
トナー像が、感光体５１と中間転写体５５とが接する転
写ニップ部を通過する過程で中間転写体５５に対する印
加転写バイアスで転写ニップ域に形成された電界によっ
て、中間転写体５５の外面に対して順次に中間転写され
ていく。

【０２１１】必要により、着脱自在なクリーニング手段
５００により、転写材へのトナー像の転写後に、中間転
写体５５の表面がクリーニングされる。中間転写体上に
トナー像がある場合、トナー像を乱さないようにクリー
ニング手段５００は、中間転写体表面から離される。

【０２１２】中間転写体５５に対して並行に軸受けさせ
て中間転写体５５の下面部に接触させて転写手段が配設
され、転写手段５７は例えば転写ローラ又は転写ベルト
であり、中間転写体５５と同じ周速度で矢印の時計方向
に回転する。転写手段５７は直接中間転写体５５と接触
するように配設されていても良く、またベルト等が中間
転写体５５と転写手段５７との間に接触するように配置
されても良い。

【０２１３】転写ローラの場合、中心の芯金５７ｂとそ
の外周を形成した導電性弾性層５７ａとを基本構成とす
るものである。

【０２１４】中間転写体及び転写ローラとしては、一般
的な材料を用いることが可能である。中間転写体の弾性
層の体積固有抵抗値よりも転写ローラの弾性層の体積固
有抵抗値をより小さく設定することで転写ローラへの印
加電圧が軽減でき、転写材上に良好なトナー像を形成で
きると共に転写材の中間転写体への巻き付きを防止する
ことができる。特に中間転写体の弾性層の体積固有抵抗
値が転写ローラの弾性層の体積固有抵抗値より１０倍以
上であることが特に好ましい。

【０２１５】中間転写体及び転写ローラの硬度は、ＪＩ
ＳＫ−６３０１に準拠し測定される。本発明に用いら
れる中間転写体は、１０〜４０度の範囲に属する弾性層
から構成されることが好ましく、一方、転写ローラの弾
性層の硬度は、中間転写体の弾性層の硬度より硬く４１
〜８０度の値を有するものが中間転写体への転写材の巻
き付きを防止する上で好ましい。中間転写体と転写ロー
ラの硬度が逆になると、転写ローラ側に凹部が形成さ
れ、中間転写体への転写材の巻き付きが発生しやすい。

【０２１６】転写手段５７は中間転写体５５と等速度或
は周速度に差をつけて回転させる。転写材５６は中間転
写体５５と転写手段５７との間に搬送されると同時に、
転写手段５７にトナーが有する摩擦電荷と逆極性のバイ
アスを転写バイアス手段から印加することによって中間
転写体５５上のトナー像が転写材５６の表面側に転写さ
れる。

【０２１７】転写用回転体の材質としては、帯電ローラ
と同様のものも用いることができ、好ましい転写のプロ
セス条件としては、ローラの当接圧が５〜５００ｇ／ｃ
ｍで、直流電圧が±０．２〜±１０ｋＶである。

【０２１８】例えば、転写ローラの導電性弾性層５７ｂ
はカーボン等の導電材を分散させたポリウレタン、エチ
レン−プロピレン−ジエン系三元共重合体（ＥＰＤＭ）
等の体積抵抗１０⁶〜１０¹⁰Ωｃｍ程度の弾性体でつく
られている。芯金５７ａには定電圧電源によりバイアス
が印加されている。バイアス条件としては、±０．２〜
±１０ｋＶが好ましい。

【０２１９】次いで転写材５６は、ハロゲンヒータ等の
発熱体を内蔵させた加熱ローラとこれと押圧力をもって
圧接された弾性体の加圧ローラとを基本構成とする定着
器５０１へ搬送され、加熱ローラと加圧ローラ間を通過
することによってトナー像が転写材に加熱加圧定着され
る。フィルムを介してヒータにより定着する方法を用い
ても良い。

【０２２０】次に、一成分系現像方法について説明す
る。

【０２２１】本発明のトナーは非磁性一成分現像方法の
如き一成分系現像方法に適用し得る。図６に、潜像保持
体上に形成された静電像を現像する装置を示す。６５は
潜像保持体であり、潜像形成は図示しない電子写真プロ
セス手段又は静電記録手段により成される。６４は現像
スリーブであり、アルミニウムあるいはステンレス等か
らなる非磁性スリーブからなる。

【０２２２】現像スリーブ６４はアルミニウム、ステン
レスの粗管をそのまま用いてもよいが、好ましくはその
表面をガラスビーズ等を吹きつけて均一に荒したもの
や、鏡面処理したもの、あるいは樹脂等でコートしたも
のがよい。

【０２２３】トナーＴはホッパー６１に貯蔵されてお
り、供給部材６２によって現像スリーブ（トナー担持
体）上へ供給される。供給部材６２として、多孔質弾性
体、例えば軟質ポリウレタンフォーム等の発泡材より成
る供給ローラーが好ましく用いられる。該供給ローラー
を現像スリーブ６４に対して、順または逆方向に０でな
い相対速度をもって回転させ、現像スリーブ６４上への
トナー供給と共に、スリーブ上の現像後のトナー（未現
像トナー）のはぎ取りをも行う。この際、供給ローラー
６２の現像スリーブへの当接幅（ｎｉｐ幅）は、トナー
の供給及びはぎ取りのバランスを考慮すると、２．０〜
１０．０ｍｍが好ましく、４．０〜６．０ｍｍがより好
ましい。その一方で、トナーに対する過大なストレスを
余儀なくされ、トナーの劣化による凝集の増大、あるい
は現像スリーブ，供給ローラー等へトナーの融着・固着
が生じやすくなるが、本発明のトナーは、流動性，離型
性に優れ、耐久安定性を有しているので、図６に示す現
像器においても好ましく用いられる。また、供給部材と
して、ナイロン，レーヨン等の樹脂繊維より成るブラシ
部材を用いてもよい。尚、図６に示す現像方法は、非磁
性一成分トナーを使用する一成分現像方法において極め
て有効である。

【０２２４】現像スリーブ６４上に供給されたトナーは
規制部材６３によって薄層かつ均一に塗布される。トナ
ー薄層化規制部材６３は、前述した磁性一成分現像に使
用したものに準ずる。弾性ブレード，弾性ローラー等で
現像スリーブ（トナー担持体）表面にトナーを圧接塗布
する方法は特に好ましい。弾性ブレード，弾性ローラー
は、所望の極性にトナーを帯電するのに適した摩擦帯電
系列の材質のものを用いることが好ましい。規制部材６
３は、シリコーンゴム、ウレタンゴム、スチレン−ブタ
ジエンゴムなどが好適である。さらに、ポリアミド、ポ
リイミド、ナイロン、メラミン、メラミン架橋ナイロ
ン、フェノール樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂、
ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、スチレン系樹脂、ア
クリル系樹脂等の有機樹脂層を規制部材６３に設けても
良い。

【０２２５】該弾性ブレード又は弾性ローラーと現像ス
リーブとの当接圧力は、スリーブ母線方向の線圧として
０．１〜２５ｋｇ／ｍ、好ましくは０．５〜１２ｋｇ／
ｍが有効であり、当接圧力を０．１〜２５ｋｇ／ｍに調
整することで、トナーの凝集を効果的にほぐすことが可
能になり、またトナーの帯電量を瞬時に立ち上げること
が可能になる。

【０２２６】ブレードにより現像スリーブ６４上にトナ
ーを薄層コートする系においては、特に非磁性一成分現
像方法においては、十分な画像濃度を得るために、現像
スリーブ６４は潜像保持体６５に対し、１００〜３００
％の周速で回転される。好ましくは１２０〜２５０％の
周速で回転される。

【０２２７】また、現像スリーブ上のトナー層の厚さを
現像スリーブと潜像保持体との対向空隙長よりも小さく
し、この空隙に交番電界を印加することが好ましい。す
なわち図６に示すバイアス電源６６により現像スリーブ
６４と潜像保持体６５との間に交番電場または交番電場
に直流電場を重畳した現像バイアスを印加することによ
り、現像スリーブ上から潜像保持体上へのトナーの移動
を容易にし、更に良質の画像を得ることができる。

【０２２８】次に、磁性一成分現像方法について、図７
をもとに説明する。

【０２２９】図７において、現像スリーブ７３の略右半
周面はトナー容器７４内のトナー溜りに常時接触してい
て、その現像スリーブ７３面近傍のトナーが現像スリー
ブ面にスリーブ内の磁気発生手段７５の磁力で及び／又
は静電気力により付着保持される。現像スリーブ７３が
回転駆動されるとそのスリーブ面の磁性トナー層が規制
部材７６の位置を通過する過程で各部略均一厚さの薄層
磁性トナーＴ₁として整層化される。磁性トナーの帯電
は主として現像スリーブ７３の回転に伴なうスリーブ面
とその近傍のトナー溜りの磁性トナーとの摩擦接触によ
りなされ、現像スリーブ７３上の上記磁性トナー薄層面
は現像スリーブの回転に伴ない潜像保持体７７側へ回転
し、潜像保持体７７と現像スリーブ７３の最接近部であ
る現像領域部Ａを通過する。この通過過程で現像スリー
ブ７３面側の磁性トナー薄層の磁性トナーが潜像保持体
７７と現像スリーブ７３間に印加した直流と交流電圧に
よる直流と交流電界により飛翔し、現像領域部Ａの潜像
保持体７７面と、現像スリーブ７３面との間（間隙α）
を往復運動する。最終的には現像スリーブ７３側の磁性
トナーが潜像保持体７７面の表面に潜像の電位パターン
に応じて選択的に移行付着してトナー像Ｔ₂が順次に形
成される。

【０２３０】現像領域部Ａを通過して、磁性トナーが選
択的に消費された現像スリーブ面はホッパ７４のトナー
溜りへ再回転することにより磁性トナーの再供給を受
け、現像領域部Ａへ現像スリーブ７３の磁性トナー薄層
Ｔ₁面が移送され、繰り返し現像工程が行われる。

【０２３１】図７において用いられるトナー薄層化手段
としての規制部材７６は、スリーブと一定の間隙をおい
て配置される金属ブレード、磁性ブレード等のドクター
ブレードである。あるいは、ドクターブレードの代り
に、金属，樹脂，セラミック製のローラーを用いても良
い。さらにトナー薄層化規制部材として現像スリーブ
（トナー担持体）表面に弾性力で当接する弾性ブレー
ド、弾性ローラーを用いても良い。

【０２３２】弾性ブレード又は弾性ローラーを形成する
材料としては、シリコーンゴム、ウレタンゴム、ＮＢＲ
の如きゴム弾性体；ポリエチレンテレフタレートの如き
合成樹脂弾性体；ステンレス、鋼、リン青銅の如き金属
弾性体が使用できる。また、それらの複合体であっても
良い。好ましくは、スリーブ当接部分はゴム弾性体ある
いは樹脂弾性体がよい。

【０２３３】弾性ブレードを使用する場合の例を図８に
示す。

【０２３４】弾性ブレード８０上辺部側である基部は現
像剤容器側に固定保持され、下辺部側をブレード８０の
弾性に抗して現像スリーブ８９の順方向或いは逆方向に
たわめ状態にしてブレード内面側（逆方向の場合には外
面側）をスリーブ８９表面に適度の弾性押圧をもって当
接させる。この様な装置によると、環境の変動に対して
もより安定に薄く、緻密なトナー層が得られる。

【０２３５】弾性ブレードを使用する場合、スリーブ，
ブレード表面にトナーが融着し易すいが、本発明のトナ
ーは離型性に優れ摩擦帯電性が安定しているので好まし
く用いられる。

【０２３６】磁性一成分現像方法の場合、ブレード８０
とスリーブ８９との当接圧力は、スリーブ母線方向の線
圧として、０．１ｋｇ／ｍ以上、好ましくは０．３〜２
５ｋｇ／ｍ、更に好ましくは０．５〜１２ｋｇ／ｍが有
効である。潜像保持体８８とスリーブ８９との間隙α
は、例えば５０〜５００μｍに設定される。スリーブ８
９上の磁性トナー層の層厚は、潜像保持体８８とスリー
ブ８９との間隙αよりも薄いことが最も好ましいが、場
合により磁性トナー層を構成する磁性トナーの多数の穂
のうち、一部は潜像保持体８８に接する程度に磁性トナ
ー層の層厚を規制してもよい。

【０２３７】また現像スリーブ８９は、潜像保持体８８
に対し、１００〜２００％の周速で回転される。バイア
ス印加手段８６による交番バイアス電圧は、ピークトゥ
ーピークで０．１ｋＶ以上、好ましくは０．２〜３．０
ｋＶ、更に好ましくは０．３〜２．０ｋＶで用いるのが
良い。交番バイアス周波数は、０．５〜５．０ｋＨｚ、
好ましくは１．０〜３．０ｋＨｚ、更に好ましくは１．
５〜３．０ｋＨｚで用いられる。交番バイアス波形は、
矩形波、サイン波、のこぎり波、三角波等の波形が適用
できる。また、正、逆の電圧、時間の異なる非対称交流
バイアスも利用できる。また直流バイアスを重畳するの
も好ましい。

【０２３８】トナーの各種物性及び現像、定着、画質の
評価方法について以下に説明する。

【０２３９】トナー帯電量の測定本発明のトナー帯電量の測定は、ブローオフ法に基づ
き、以下の方法により測定する。

【０２４０】図１はトナーの二成分摩擦帯電量を測定す
る装置の説明図である。先ず、底に６３５メッシュのス
クリーン３のある金属製の測定容器２に摩擦帯電量を測
定しようとするトナーとキャリアの振とうされた混合物
を約０．２ｇを入れ金属製のフタ４をする。このときの
測定容器２全体の重量を秤りＷ１（ｇ）とする。次に、
吸引機１（測定容器２と接する部分は少なくとも絶縁
体）において、吸引口７から吸引し風量調節弁６を調整
して真空計５の圧力を２５０ｍｍＡｑとする。この状態
で充分、好ましくは２分間吸引を行いトナーを吸引除去
する。このときの電位計９の電位をＶ（ボルト）とす
る。ここで８はコンデンサーであり容量をＣ（μＦ）と
する。吸引後の測定容器全体の重量を秤りＷ２（ｇ）と
する。このトナーの摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）は下式の
如く計算される。

【０２４１】

【数８】

【０２４２】なお、トナーとキャリアの混合比は５：９
５とし、キャリアはアクリルコートされたフェライトキ
ャリアを用いた。なお、測定環境は、高温高湿環境（３
０℃／８０％ＲＨ）とし、放置時間は１２から１８時間
とする。

【０２４３】・測定手順（１）所定時間サンプルを放置した後、１５０回振とう
して帯電量を測定する。

【０２４４】（２）（１）のサンプルを３日間放置した
後、５回振とうして帯電量を測定する。 ○ ：測定値（１）−測定値（２）の絶対値が０以上７
ｍＣ／ｋｇ未満。 ○△：測定値（１）−測定値（２）の絶対値が７以上１
４ｍＣ／ｋｇ未満。 △ ：測定値（１）−測定値（２）の絶対値が１４以上
２０ｍＣ／ｋｇ未満。 × ：測定値（１）−測定値（２）の絶対値が２０ｍＣ
／ｋｇ以上。

【０２４５】なお、実施例及び比較例記載のトナーの帯
電量測定値（１）は、全て−２５から−３５ｍＣ／ｋｇ
に入り、初期画像を出すには支障が無いものであった。

【０２４６】画像濃度感光ドラム上あるいは中間転写体上でベタ部の濃度制御
設定をした実施例・比較例記載のマシンとオイル塗布機
能のない４０ｍｍφの熱ローラー外部定着器を用いて行
う。

【０２４７】なお、このときのローラー材質としては、
上部・下部ともに、フッ素系のものを使用し、転写材は
ＳＫ紙（日本製紙社製）を用いた。

【０２４８】・測定手順（１）所定時間高温高湿環境に放置したトナーの充填さ
れた現像機を用いて画像比率４％画像を５枚連続通紙し
た後、１次色（トナー乗り量約０．６ｍｇ／ｃｍ²）で
かつ入射角７５度の測定で光沢度１０〜２０の全ベタ部
の定着画像を出し、ＭａｃｂｅｔｈＲＤ９１８（マク
ベス社製）にて画像濃度を測定する。光沢度計はＰＧ−
３Ｇ（日本電色工業社製；入射角７５度）で測定した。

【０２４９】（２）（１）の条件で画像比率４％画像を
６５００枚連続通紙した後、全ベタ部の定着画像濃度を
測定する。 ○ ：測定値（１）−測定値（２）の絶対値が０．００
以上０．０７未満。 ○△：測定値（１）−測定値（２）の絶対値が０．０７
以上０．１４未満。 △ ：測定値（１）−測定値（２）の絶対値が０．１４
以上０．２０未満。 × ：測定値（１）−測定値（２）の絶対値が０．２０
以上。

【０２５０】なお、実施例及び比較例記載のトナーの画
像濃度測定値（１）は、全て１．３５から１．４５に入
り、初期画像において支障が無いものであった。

【０２５１】転写性の測定下記条件で画像を出した後に転写不良の痕跡数にて転写
性の判断をした。

【０２５２】・測定手順（１）高温高湿環境下にトナーの充填された現像機を所
定時間放置した後、実施例あるいは比較例記載のマシン
を用いて、画像比率４％画像を５枚連続通紙した後、全
ベタを出力させ、Ａ３画像中にある転写不良の痕跡数に
て判断をした。

【０２５３】（２）（１）の条件で画像比率４％画像を
６５００枚連続通紙した後、全ベタを出力させ、Ａ３画
像中にある転写不良の痕跡数にて判断をした。

【０２５４】（１），（２）の目視観察の結果より以下
のレベル分けを行った。 ○ ；転写不良の痕跡数が０から４ ○△；転写不良の痕跡数が５から９ △ ；転写不良の痕跡数が１０から１４ × ；転写不良の痕跡数が１５以上

【０２５５】透明性の測定トランスペアレンシーシート画像の透過率は以下の如く
評価する。

【０２５６】実施例あるいは比較例記載のマシンを用い
て、常温常湿環境下でトランスペアレンシーシート（Ｃ
Ｇ３７００：３Ｍ製）上に、階調を有するイエロートナ
ーの未定着画像を得た。得られたものを定着ローラーの
表面がフッ素系樹脂である外部定着器（オイル塗布機能
なし、ローラー径４０ｍｍ）にて、定着温度１８０℃，
プロセススピード３５ｍｍ／ｓｅｃで、定着画像を得
た。得られた定着画像の画像濃度０．５〜０．６ｍｇ／
ｃｍ²の箇所の透過率を測定した。透過率の測定は、島
津自己分光光度計ＵＶ２２００（島津製作所社製）を使
用し測定した。そして、トランスペアレンシーシート単
独の透過率を１００％とし、６００ｎｍでの最大吸収波
長における透過率を測定した。なお、下記の基準で評価
した。 ○ ；透過率が８０％以上 ○△；透過率が６５％以上８０％未満 △ ；透過率が５０％以上６５％未満× ；透過率が５
０％未満

【０２５７】また、フルカラー画像の投影画像の色空間
測定については、得られたフルカラー画像をオーバーヘ
ッドプロジェクター（ＯＨＰ：３Ｍ社製９５５０）に
て透過画像とし、白色壁面に投影した画像を、分光放射
輝度計（フォトリサーチ社製ＰＲ６５０）にて測定し、
ＣＩＥＬＡＢ表色系の明度Ｌ＊、赤または緑の度合いを
表すａ＊、黄または青の度合いを表すｂ＊の立体体積を
求めた。数値が大きい方が色空間が広く、小さいほど狭
いことを意味する。単位はＬａｂの３乗。

【０２５８】定着性の測定高温高湿環境下で、実施例あるいは比較例に記載のマシ
ンにて、レッド、ブルーの２次色が同時に撮れる画像パ
ターン（３ｃｍ×３ｃｍの枠をＡ４の中央部と四隅に出
力するパターン）を１００枚連続通紙し、１００枚目の
画像の定着状態を目視にて観察した。なお、転写材はゼ
ロックス１０５ｇ／ｍ²のＡ４用紙を用い、この時の２
次色のトナー乗り量は１．０〜１．２ｍｇ／ｃｍ²とし
た。さらに定着条件としては、定着ローラー表面をフッ
素系樹脂とし（オイル塗布機能なし；ローラー径４０ｍ
ｍ）、定着温度１８０℃，プロセススピード１４０ｍｍ
／ｓｅｃで定着画像を得た。

【０２５９】 ○ ：ひぶくれ状の定着不良がないレベル。 ○△；直径２ｍｍ未満の小さいひぶくれ１個から５個あ
るレベル。 △ ：直径２ｍｍ未満の小さいひぶくれが６個から１０
個あるレベル。 × ：直径２ｍｍ未満の小さいひぶくれが１１個以上あ
るレベル。あるいは直径２ｍｍ以上の大きいひぶくれがあるレベ
ル。

【０２６０】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、これは、本発明をなんら限定するものではない。
なお、以下の配合における部数は、特に説明のない場合
は質量部である。

【０２６１】＜実施例１＞反応容器中のイオン交換水１
００００部に０．１Ｍ−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液１００部なら
びに１Ｍ−ＨＣｌ水溶液を８５部投入し、Ｎ₂パージし
ながら６５℃で６０分保温した。ＴＫ式ホモミキサー
（特殊機化工業製）を用いて、１２０００ｒｐｍにて撹
拌しながら、１．０Ｍ−ＣａＣｌ₂水溶液６０部を一括
投入し、ｐＨ＝６．５のリン酸カルシウム塩を含む水系
媒体を調製した。・スチレン８部・ｎ−ブチルアクリレート２０部・イエロー着色剤７部・ヒドロキシカルボン酸のアルミニウム化合物１部（ヒドロキシカルボン酸２分子とアルミニウム１原子とからなる化合物；カウンターイオンＫ⁺）・縮合系化合物１０部〔飽和ポリエステル（テレフタル酸−プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ、酸価９ｍｇＫＯＨ／ｇ、ピーク分子量６０００）〕・エステルワックス（離型剤Ｎｏ．５）１５部・架橋剤（ジビニルベンゼン）０．２５部

【０２６２】別容器中で上記材料を６５℃に保温し、Ｔ
Ｋ式ホモミキサー（特殊機化工業製）を用いて、１２０
００ｒｐｍにて均一に溶解、分散した。これに、重合開
始剤２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニト
リル）４部を溶解し、重合性単量体組成物を調製した。

【０２６３】反応容器中の前記水系媒体中に上記重合性
単量体組成物を投入し、６５℃，Ｎ₂パージ下におい
て、ＴＫ式ホモミキサーにて１００００ｒｐｍで１０分
間撹拌し、重合性単量体組成物を造粒した。その後、パ
ドル撹拌翼で撹拌しつつ６５℃で６時間、さらに８５℃
に昇温し、９時間反応させた後、８５℃で蒸留を行っ
た。

【０２６４】重合反応終了後、反応容器を冷却し、塩酸
を加えリン酸カルシウム塩を溶解させた後、ろ過，水
洗，乾燥をして、イエロートナー粒子を得た。このイエ
ロートナー粒子の断面をＴＥＭにより観測したところ、
図２に示すように離型剤が外殻樹脂で良好に内包化され
ていることが認識できた。

【０２６５】得られたイエロートナー粒子１００部と、
ＢＥＴ法による比表面積が１００ｍ²／ｇである疎水性
酸化チタン微粉体１．５部とを混合し、負摩擦帯電性の
イエロートナーを得た。得られたイエロートナーの円相
当個数平均径Ｄ₁は４．７μｍであった。

【０２６６】このイエロートナー５部に対し、アクリル
コートされたフェライトキャリア９５部を混合して現像
剤を調製し、図５に示すような中間転写体を搭載したフ
ルカラー複写機（クリエイティブプロセッサー６６０，
キヤノン製）の改造機を用いて、補給系のイエロートナ
ーの画出し試験を行った。

【０２６７】上記トナーの処方を表１に、トナーの物性
を表３に、評価結果を表５にそれぞれ示す。

【０２６８】＜実施例２＞ｌＭ−ＨＣｌ水溶液を添加せ
ず、ｐＨ＝１０．２の水系媒体とする以外は実施例１と
同様にし、表１に示すトナー処方にてイエロートナーを
製造した。表３にトナー物性を、表５にトナー評価結果
を示す。

【０２６９】＜実施例３乃至５＞表１に示すトナー処方
以外は実施例１と同様な実験を行いイエロートナーを製
造し、表３にトナー物性を、表５にトナー評価結果を示
す。

【０２７０】＜実施例６＞造粒時温度を７３℃にする以
外は実施例１と同様にし、表１に示すトナー処方にてイ
エロートナーを製造した。表３にトナー物性を、表５に
トナー評価結果を示す。

【０２７１】＜実施例７乃至１１＞表１に示すトナー処
方以外は実施例１と同様な実験を行いイエロートナーを
製造し、表３にトナー物性を、表５にトナー評価結果を
示す。

【０２７２】＜実施例１２＞１Ｍ−ＨＣｌ水溶液を１０
５部に変更し、ｐＨ＝５．６の水系媒体とする以外は実
施例１と同様にし、表１に示すトナー処方にてイエロー
トナーを製造した。表３にトナー物性を、表５にトナー
評価結果を示す。

【０２７３】＜実施例１３＞０．１Ｍ−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶
液の量を６０部へ、１．０Ｍ−ＣａＣｌ₂水溶液の量を
３５部へ、ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業製）の回
転数を７０００ｒｐｍへと変更する以外は実施例１と同
様にし、表１に示すトナー処方にてイエロートナーを製
造した。表３にトナー物性を、表５にトナー評価結果を
示す。

【０２７４】＜実施例１４＞表２に示すトナー処方以外
は実施例１と同様な実験を行いイエロートナーあるいは
マゼンタトナーあるいはシアントナーあるいはブラック
トナーを製造し、表４に記載のトナー物性を得た。得ら
れた４色のトナーは、実施例１と同様にして現像剤を調
製し、図３に示す二成分現像方法を用いて、図５に示す
中間転写体を搭載したフルカラー複写機（クリエイティ
ブプロセッサー６６０，キヤノン製）の改造機により、
フルカラー画像の画出し試験を行なった。評価結果を表
６にそれぞれ示す。

【０２７５】＜実施例１５＞表２に示すトナー処方以外
は実施例１と同様な実験を行いイエロートナーあるいは
マゼンタトナーあるいはシアントナーあるいはブラック
トナーを製造し、表４に記載のトナー物性を得た。得ら
れた４色のトナーは、図６に示す非磁性一成分現像方法
を用いて、図５に示す中間転写体を搭載したフルカラー
複写機（クリエイティブプロセッサー６６０，キヤノン
製）の改造機より、フルカラー画像の画出し試験を行っ
た。評価結果は表６に示す。

【０２７６】＜比較例１乃至２＞表１に示すトナー処方
以外は実施例１と同様な実験を行ないイエロートナーを
製造した。表３にトナー物性を、表５にトナー評価結果
を示す。

【０２７７】＜比較例３＞・プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸を縮合して１００部得られたポリエステル樹脂・イエロー着色剤６部・ヒドロキシカルボン酸のアルミニウム化合物４部（ヒドロキシカルボン酸２分子とアルミニウム１原子とからなる化合物；カウンターイオンＫ⁺）・エステルワックス（離型剤Ｎｏ．５）２部

【０２７８】これ以外は表１に示すトナー処方を用い、
ヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行い、２軸式
押出し機で溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用いて約
１〜２ｍｍ程度に粗粉砕し、次いでエアージェット方式
による微粉砕機で微粉砕した。さらに分級してイエロー
トナー粒子を得た。得られたイエロートナーの円相当個
数平均径Ｄ₁５．５μｍであった。表３にトナー物性
を、表５にトナー評価結果を示す。

【０２７９】＜比較例４＞比較例３のイエロトナーをＴ
ｇ以上にて湿式加熱球形化処理をする以外は、比較例３
と同様にしてイエロートナーを製造した。表３にトナー
物性を、表５にトナー評価結果を示す。

【０２８０】＜比較例５＞１Ｍ−ＨＣｌ水溶液を添加せ
ず、ｐＨ＝１０．２の水系媒体とすることと、ヒドロキ
シカルボン酸のアルミニウム化合物から、芳香族ヒドロ
キシカルボン酸のアルミニウム化合物へと変更する以外
は実施例１と同様にし、表１に示すトナー処方にてイエ
ロートナーを製造した。表３にトナー物性を、表５にト
ナー評価結果を示す。

【０２８１】＜比較例６＞ヒドロキシカルボン酸のアル
ミニウム化合物から、芳香族ヒドロキシカルボン酸のチ
タニウム化合物へと変更する以外は実施例１と同様に
し、表１に示すトナー処方にてイエロートナーを製造し
た。表３にトナー物性を、表５にトナー評価結果を示
す。

【０２８２】＜比較例７＞造粒時温度を５５℃、重合開
始剤を２部にする以外は実施例１と同様にし、表１に示
すトナー処方にてイエロートナーを製造した。表３にト
ナー物性を、表５にトナー評価結果を示す。

【０２８３】＜比較例８＞表２に示すトナー処方以外は
実施例１と同様な実験を行いイエロートナーあるいはマ
ゼンタトナーあるいはシアントナーあるいはブラックト
ナーを製造し、表４に記載のトナー物性を得た。得られ
た４色のトナーは、実施例１と同様にして現像剤を調製
し、図３に示す二成分現像方法を用いて、図５に示す中
間転写体を搭載したフルカラー複写機（クリエイティブ
プロセッサー６６０，キヤノン製）の改造機により、フ
ルカラー画像の画出し試験を行なった。評価結果を表６
にそれぞれ示す。

【０２８４】＜比較例９＞表２に示すトナー処方以外は
実施例１と同様な実験を行いイエロートナーあるいはマ
ゼンタトナーあるいはシアントナーあるいはブラックト
ナーを製造し、表４に記載のトナー物性を得た。得られ
た４色のトナーは、図６に示す非磁性一成分現像方法を
用いて、図５に示す中間転写体を搭載したフルカラー複
写機（クリエイティブプロセッサー６６０，キヤノン
製）の改造機より、フルカラー画像の画出し試験を行っ
た。評価結果は表６に示す。

【０２８５】＜比較例１０＞表２に示すトナー処方以外
は実施例１と同様な実験を行いイエロートナーあるいは
マゼンタトナーあるいはシアントナーあるいはブラック
トナーを製造し、表４に記載のトナー物性を得た。得ら
れた４色のトナーは、実施例１と同様にして現像剤を調
製し、図３に示す二成分現像方法を用いて、図５に示す
中間転写体を搭載したフルカラー複写機（クリエイティ
ブプロセッサー６６０，キヤノン製）の改造機により、
フルカラー画像の画出し試験を行なった。評価結果を表
６にそれぞれ示す。

【０２８６】

【表１】

【０２８７】

【表２】

【０２８８】

【表３】

【０２８９】

【表４】

【０２９０】

【表５】

【０２９１】

【表６】

【０２９２】

【発明の効果】本発明は、上記の構成を有していること
により、ＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクター）のイ
エロー投影画像の透明性に優れ、高温高湿における帯電
量や画像濃度が安定であり、転写性が良好で、さらに２
次色以上の重ねあわせにおいて定着性に優れ、ＯＨＰの
フルカラー投影画像の色空間が広く、透明性の優れた画
像を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】トナーのトリボ電荷量を測定する装置の概略的
説明図である。

【図２】離型剤が外殻樹脂に内包化されているトナー粒
子の断面の模式図である。

【図３】本発明のトナーが適用され得る現像装置の概略
図である。

【図４】フルカラー又はマルチカラーの画像形成方法を
説明するための概略図である。

【図５】中間転写体使用の画像形成方法の概略図であ
る。

【図６】非磁性一成分現像装置を示す概略図である。

【図７】磁性一成分現像装置を示す概略図である。

【図８】磁性一成分現像装置を示す概略図である。

【符号の説明】

３１現像剤担持体（現像スリーブ）３２現像剤規制部材３３静電荷像保持体（感光ドラム）４５加熱ローラ４６加圧ローラ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者中村達哉東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者川上宏明東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者半田智史東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者森木裕二東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA15 AA21 CA21 CA25 DA02 EA06 EA07 2H030 AD01 BB23 BB24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤及
び下記式（１）で示されるヒドロキシカルボン酸と２価
又は３価の金属との化合物を含有するトナーであって、
該着色剤としてＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ
９３単独あるいは、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌ
ｌｏｗ９３とＣ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ
１６２とを含有しており、該トナーのテトラヒドロフ
ラン（ＴＨＦ）の可溶成分のゲルパーミエーションクロ
マトグラフィ（ＧＰＣ）における重量平均分子量が１０
０００乃至６０００００であり、フロー式粒子像測定装
置で計測される該トナーの平均円形度が０．９２０乃至
０．９９５であり、円形度標準偏差が０．０４０未満で
あることを特徴とするイエロートナー。【化１】（式中、Ｒ₁とＲ₂は同一であっても異なっていても良
く、各々、直鎖または分岐したアルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アミノ基、カルボキシル基及び水酸基からなるグル
ープより選ばれる置換基を示し、ｍ及びｎは０乃至５の
整数を示す。）
【請求項２】該着色剤のＣ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＹ
ｅｌｌｏｗ１６２／Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌ
ｌｏｗ９３の割合が０乃至３．０であることを特徴と
する請求項１に記載のイエロートナー。
【請求項３】該着色剤のＣ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＹ
ｅｌｌｏｗ１６２／Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌ
ｌｏｗ９３の割合が０．０５乃至２．０であることを
特徴とする請求項１に記載のイエロートナー。
【請求項４】該着色剤が、該結着樹脂１００質量部当
たり１乃至１５質量部含有されていることを特徴とする
請求項１乃至３のいずれかに記載のイエロートナー。
【請求項５】該着色剤が、該結着樹脂１００質量部当
たり２乃至１０質量部含有されていることを特徴とする
請求項１乃至３のいずれかに記載のイエロートナー。
【請求項６】該トナーのフロー式粒子像測定装置で計
測される個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラム
における円相当個数平均径Ｄ₁（μｍ）が２乃至１０μ
ｍであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに
記載のイエロートナー。
【請求項７】該トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）の可溶成分のゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィ（ＧＰＣ）における重量平均分子量が５００００乃至
４０００００であることを特徴とする請求項１乃至６の
いずれかに記載のイエロートナー。
【請求項８】該離型剤が、該結着樹脂１００質量部当
たり１乃至４０質量部含有されていることを特徴とする
請求項１乃至７のいずれかに記載のイエロートナー。
【請求項９】該離型剤が、該結着樹脂１００質量部当
たり３乃至３０質量部含有されていることを特徴とする
請求項１乃至７のいずれかに記載のイエロートナー。
【請求項１０】フロー式粒子像測定装置で計測される
トナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラム
において、該トナーの平均円形度が０．９６５乃至０．
９９０で、円形度標準偏差が０．０３５未満であること
を特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載のイエロ
ートナー。
【請求項１１】フロー式粒子像測定装置で計測される
トナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラム
において、該トナーが円形度０．９５０未満のトナー粒
子が１５個数％以下であることを特徴とする請求項１乃
至１０のいずれかに記載のイエロートナー。
【請求項１２】少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤
及び下記式（１）で示されるヒドロキシカルボン酸と２
価又は３価の金属との化合物を含有するトナーを用いる
フルカラー画像形成方法において、該トナーのうち、イ
エロートナー中のイエロー着色剤がＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔＹｅｌｌｏｗ９３単独あるいは、Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９３及びＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅ
ｎｔＹｅｌｌｏｗ１６２の組み合わせであり、且
つ、該トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の可溶成
分のゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）
における重量平均分子量が１００００乃至６０００００
であり、且つ、フロー式粒子像測定装置で計測される該
トナーの平均円形度が０．９２０乃至０．９９５で、円
形度標準偏差が０．０４０未満であることを特徴とする
フルカラー画像形成方法。【化２】（式中、Ｒ₁とＲ₂は同一であっても異なっていても良
く、各々、直鎖または分岐したアルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アミノ基、カルボキシル基及び水酸基からなるグル
ープより選ばれる置換基を示し、ｍ及びｎは０乃至５の
整数を示す。）
【請求項１３】該トナーのうち、マゼンタトナー中の
マゼンタ着色剤がキナクリドン系及び／またはアゾ系で
あり、シアントナー中のシアン着色剤がフタロシアニン
系であり、且つ、該マゼンタトナー及びシアントナーの
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の可溶成分のゲルパーミ
エーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）における重量平
均分子量が１００００乃至６０００００であり、且つ、
フロー式粒子像測定装置で計測される該トナーの平均円
形度が０．９２０乃至０．９９５で、円形度標準偏差が
０．０４０未満であることを特徴とする請求項１２に記
載のフルカラー画像形成方法。
【請求項１４】該マゼンタ着色剤がキナクリドン系の
固溶体顔料であり、シアン着色剤が銅フタロシアニンで
あることを特徴とする請求項１３に記載のフルカラー画
像形成方法。
【請求項１５】該マゼンタ着色剤がＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＲｅｄ１２２及びＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶ
ｉｏｌｅｔ１９またはＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅ
ｄ２０２及びＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ
１９の固溶体顔料であり、シアン着色剤がＣ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５であることを特徴とする
請求項１３又は１４に記載のフルカラー画像形成方法。
【請求項１６】該イエロートナーの着色剤において
Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１６２／Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９３の割合が０乃
至３．０であることを特徴とする請求項１２乃至１５の
いずれかに記載のフルカラー画像形成方法。
【請求項１７】該イエロートナーの着色剤において
Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１６２／Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９３の割合が０．
０５乃至２．０であることを特徴とする請求項１２乃至
１５のいずれかに記載のフルカラー画像形成方法。
【請求項１８】該着色剤が、該結着樹脂１００質量部
当たり１乃至１５質量部含有されていることを特徴とす
る請求項１２乃至１７のいずれかに記載のフルカラー画
像形成方法。
【請求項１９】該着色剤が、該結着樹脂１００質量部
当たり２乃至１０質量部含有されていることを特徴とす
る請求項１２乃至１７のいずれかに記載のフルカラー画
像形成方法。
【請求項２０】該トナーのフロー式粒子像測定装置で
計測される個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラ
ムにおける円相当個数平均径Ｄ₁（μｍ）が２乃至１０
μｍであることを特徴とする請求項１２乃至１９のいず
れかに記載のフルカラー画像形成方法。
【請求項２１】該トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）の可溶成分のゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィ（ＧＰＣ）における重量平均分子量が５００００乃至
４０００００であることを特徴とする請求項１２乃至２
０のいずれかに記載のフルカラー画像形成方法。
【請求項２２】該離型剤が、該結着樹脂１００質量部
当たり１乃至４０質量部含有されていることを特徴とす
る請求項１２乃至２１のいずれかに記載のフルカラー画
像形成方法。
【請求項２３】該離型剤が、該結着樹脂１００質量部
当たり３乃至３０質量部含有されていることを特徴とす
る請求項１２乃至２１のいずれかに記載のフルカラー画
像形成方法。
【請求項２４】フロー式粒子像測定装置で計測される
トナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラム
において、該トナーの平均円形度が０．９６５乃至０．
９９０で、円形度標準偏差が０．０３５未満であること
を特徴とする請求項１２乃至２３のいずれかに記載のフ
ルカラー画像形成方法。
【請求項２５】フロー式粒子像測定装置で計測される
トナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラム
において、該トナーが円形度０．９５０未満のトナー粒
子が１５個数％以下であることを特徴とする請求項１２
乃至２４のいずれかに記載のフルカラー画像形成方法。