JP2003122042A

JP2003122042A - 画像形成方法

Info

Publication number: JP2003122042A
Application number: JP2001321348A
Authority: JP
Inventors: Koichi Tomiyama; 晃一冨山; Yuji Moriki; 裕二森木
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2001-10-19
Filing date: 2001-10-19
Publication date: 2003-04-25

Abstract

(57)【要約】【課題】過酷な環境下での長期間の使用においても安
定した画像が得られる画像形成方法を提供する。【解決手段】現像工程において用いる黒色現像剤を、
少なくとも結着樹脂及び磁性体を含有してなる磁性一成
分トナーとし、イエロー色現像剤、マゼンタ色現像剤及
びシアン色現像剤を、少なくとも結着樹脂及び着色剤を
含有してなり貯蔵弾性率Ｇ'（１１０℃）及びＧ'（１４
０℃）が下記条件を満足する非磁性トナーとキャリア粒
子からなる二成分現像剤とし、【数１】Ｇ'（１１０℃）≦１．００×１０⁶ ７．００×１０³≦Ｇ'（１４０℃）非晶質珪素を主成分とする光導電層を有するアモルファ
スシリコン感光体を用いる画像形成方法とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法などを利用した記録方法に用いられる画像形成方
法に関するものである。詳しくは、予め静電潜像担持体
上にトナー像を形成後、転写材上に転写させて画像形成
する複写機、プリンター、ファックスに用いられる画像
形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては多数の方法が
知られている。一般には光導電性物質を利用し、種々の
手段により像担持体上に静電潜像を形成し、次いで該静
電潜像をトナーで現像して可視像とし、必要に応じて紙
の如き転写材にトナー画像を転写した後、熱、圧力等に
より転写材上にトナー画像を定着して複写物を得るもの
である。

【０００３】近年、電子写真法を用いた機器は従来の複
写機に加え、例えば、ファックスのごとき装置に適用さ
れている。このように機器の裾野が広がるのに伴い、高
速化、長寿命化、高安定化、フルカラー化に対する要望
が強くなって来ている。

【０００４】更に、フルカラー電子写真のニーズは、プ
リンター等の用途も加わり、出力数の増加、また地図や
デザイン画、写真等の出力があり、その細部にいたるま
でつぶれたり、途切れたりすることが無く、きわめて微
細且つ忠実に再現することが求められている。

【０００５】特開２０００−９８６９４号公報には、磁
性現像剤と非磁性現像剤を用いてカラー画像を形成する
ことが記述されている。特開２０００−９８６９４号公
報は、ジャムなどによる装置停止時においても、トナー
の混色が生じないことを目的としており、長寿命化、高
安定化の達成には更なる改良を要する。

【０００６】また、特開平１１−２４３５８号公報に
は、フルカラーの画像形成装置の構成に関して、黒色ト
ナー用としてアモルファスシリコンドラム、その他の色
トナー用としてＯＰＣドラムを適用することが提案され
ている。しかしながら特開平１１−２４３５８号公報
は、使用頻度が高い黒色トナーにアモルファスシリコン
ドラムを適用することで、長期信頼性を持つ画像形成装
置を提供するものであり、フルカラー画像に関して長期
信頼性を持つものではなく、更なる改良が必要である。

【０００７】一般的に画像形成方法に用いられる現像剤
は、現像に寄与する着色された粒子（トナー）と、キャ
リア材とから成る二成分現像剤と、キャリア材を有して
いないトナーのみからなる一成分現像剤とに分類され
る。またトナーは、トナーに磁性粒子を含有する磁性ト
ナーと、磁性粒子を含有していない非磁性トナーとに分
類される。

【０００８】現像方式は、モノクロ、カラー等、そのニ
ーズによって一成分現像、二成分ブラシ現像の様々な方
式が考案若しくは採用されており、各方式にはそれぞれ
の特徴がある。

【０００９】カラー(黒色以外)用の現像には、色彩を鮮
明にするために、非磁性のトナーが使用されている。

【００１０】黒色現像は使用頻度が高く、また、長寿命
のアモルファスシリコン感光体を使用する系では、キャ
リア交換等のメンテナンスを抑制すること、実用化され
特性が安定していることなどから、磁性一成分トナーを
使用することができる。

【００１１】デジタル電子写真装置では、静電潜像は一
定電位のドットが集まって形成されており、ベタ部、ハ
ーフトーン部及びライン部はドット密度をかえることに
よって表現されている。ところが、ドットに忠実にトナ
ー粒子がのらず、ドットからトナー粒子がはみ出した状
態では、デジタル潜像の黒部と白部のドット密度の比に
対応するトナー画像の階調性が得られないという問題点
がある。更に、画質を向上させるために、ドットサイズ
を小さくして解像度を向上させる場合には、微小なドッ
トから形成される静電潜像の再現性が更に困難になり、
解像度及び特にハイライト部の階調性の悪い、シャープ
ネスに欠けた画像となる傾向がある。これらの高画質化
に対応すべく、トナーの粒径は、小粒径化、具体的には
平均粒径が９μｍ以下の現像剤が好適に使用される。

【００１２】アモルファスシリコン感光体は、感光体独
自の高硬度な特性と、ジャンピング方式が実用化されて
おり、該方式によるキズなどの防止効果が相乗し、長寿
命、ヘビーデューティーマシンに適用されている。

【００１３】昨今のＯＡ市場においては、情報の多様化
・高度化から、オフィスで出力される画像のカラー化が
進み、さらにはシステムの高速化・安定化が求められて
おり、安定性・耐摩耗性等に極めて優れ、超高速のヘビ
ーデューティーマシン用として最も適したアモルファス
シリコン感光体の、フルカラー電子写真装置への搭載開
発が進められる現状にあり、カラー用現像剤の開発状況
から勘案するに、非磁性トナーの現像との組み合わせが
必要になると考えられる。

【００１４】フルカラーの画像装置は、モノクロの画像
装置に比べて、色画像の読みとりや大きな画像データの
転送、現像装置の切り替え等の処理が必要になり、画像
の出力速度が遅い、したがって、オフィスにおいてはモ
ノクロで出力することが多く、フルカラーでの出力頻度
は少ないのが実状である。

【００１５】しかしながら、フルカラー画像はモノクロ
に比べて情報量が多く、分かりやすい画像や、オーバー
ヘッドプロジェクター用トランスペアレンシーシート
（以下OHTと略記）を使用した資料の作成には必要不可
欠なものとなってきている。そのような状況において、
高耐久性、高信頼性を有するモノクロの電子写真装置に
フルカラーの機能（OHT透過性向上を含む）を搭載した
ような電子写真装置が希望されている。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、過酷
な環境下での長期間の使用においても安定した画像が得
られる画像形成方法を提供することにある。

【００１７】更に、本発明の目的は、高速でのフルカラ
ー画像形成においても安定した画像が得られる画像形成
方法を提供することにある。

【００１８】更に、本発明の目的は、感光ドラムへのト
ナー融着のない画像を、長期に渡り得ることのできる画
像形成方法を提供することにある。

【００１９】更に、本発明の目的は、カブリのない良好
なフルカラー画像を、長期に渡り得ることのできる画像
形成方法を提供することにある。

【００２０】更に、本発明の目的は、ＯＨＴを用いた場
合に、良好な光透過性を得ることのできる画像形成方法
を提供することにある。

【００２１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、以下の画像形成方法により前述の問題を解
決することができることを見出し、本発明を完成するに
至った。

【００２２】すなわち、本発明は以下のとおりである。（１）感光体を均一に帯電させる帯電工程と、帯電され
た前記感光体上に露光により静電潜像を形成させる潜像
形成工程と、前記静電潜像を顕像化してトナー像を形成
する現像工程と、現像されたトナー像を転写する転写工
程を有する画像形成方法であって、前記現像工程は、黒
色現像剤、イエロー色現像剤、マゼンタ色現像剤及びシ
アン色現像剤から少なくとも１色以上を選択して用いて
顕像化する工程であり、前記感光体は、非晶質珪素を主
成分とする光導電層を有するアモルファスシリコン感光
体であって、前記黒色現像剤は、少なくとも結着樹脂及
び磁性体を含有してなる磁性一成分トナーであり、前記
イエロー色現像剤、マゼンタ色現像剤及びシアン色現像
剤は、少なくとも結着樹脂及び着色剤を含有してなる非
磁性トナーとキャリア粒子からなる二成分現像剤であっ
て、前記非磁性トナーは、少なくともトナー粒子と無機
微粒子を含有し、該非磁性トナーの１１０℃及び１４０
℃における貯蔵弾性率Ｇ'（１１０℃）及びＧ'（１４０
℃）が下記条件を満足することを特徴とする画像形成方
法。

【００２３】

【数３】Ｇ'（１１０℃）≦１．００×１０⁶ ７．００×１０³≦Ｇ'（１４０℃）（但し、単位はｄＮ／ｍ²である）（２）前記非磁性トナーの１１０℃及び１４０℃におけ
る貯蔵弾性率Ｇ'（１１０℃）及びＧ'（１４０℃）が下
記条件を満足することを特徴とする（１）の画像形成方
法。

【００２４】

【数４】Ｇ'（１１０℃）≦７．００×１０⁵ １．００×１０⁴≦Ｇ'（１４０℃）（但し、単位はｄＮ／ｍ²である）（３）前記非磁性トナーは、フロー式粒子測定装置で計
測される個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラム
における平均円形度が０．９４０〜０．９９５で、円形
度標準偏差が０．０４０未満であることを特徴とする
（１）又は（２）の画像形成方法。（４）前記非磁性トナーは、フロー式粒子測定装置で計
測される個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラム
における平均円形度が０．９５０〜０．９９５で、円形
度標準偏差が０．０３５未満であることを特徴とする
（１）又は（２）の画像形成方法。（５）前記非磁性トナーは、フロー式粒子像測定装置で
計測される個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラ
ムにおける円相当個数平均径Ｄ１が２〜１０μｍである
ことを特徴とする（１）〜（４）のいずれかの画像形成
方法。（６）前記非磁性トナーは、フロー式粒子測定装置で計
測される個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラム
における円形度が０．９５０未満であるトナーが１５個
数％以下であることを特徴とする（１）〜（５）のいず
れかの画像形成方法。（７）前記非磁性トナーは、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）の可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）における重量平均分子量（Ｍｗ）が５００
００〜５０００００であることを特徴とする（１）〜
（６）のいずれかの画像形成方法。（８）前記非磁性トナーは、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）の可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）における重量平均分子量（Ｍｗ）が１００
０００〜４０００００であることを特徴とする（１）〜
（６）のいずれかの画像形成方法。（９）前記非磁性トナーは離型剤を含有し、該離型剤が
前記結着樹脂１００質量部当たり０．５〜２５質量部含
有されていることを特徴とする（１）〜（８）のいずれ
かの画像形成方法。（１０）前記離型剤はエステルワックスである（９）の
画像形成方法。（１１）前記非磁性トナーは、結着樹脂としてポリエス
テル樹脂を含有することを特徴とする、（１）〜（１
０）のいずれかの画像形成方法。（１２）前記キャリア粒子は、少なくとも無機化合物粒
子とバインダー樹脂を有する磁性分散型樹脂キャリア粒
子であることを特徴とする（１）〜（１１）のいずれか
の画像形成方法。（１３）前記磁性分散型樹脂キャリア粒子のバインダー
樹脂は、熱硬化性樹脂であることを特徴とする（１２）
の画像形成方法。（１４）前記現像工程は、イエロー色補給用現像剤、マ
ゼンタ色補給用現像剤及びシアン色補給用現像剤該現像
剤のカラー色用補給用現像剤を補給しながら現像を行う
工程であり、前記カラー色用補給用現像剤が、キャリア
粒子１質量部に対して非磁性トナー２〜５０質量部の配
合割合で含有してなることを特徴とする（１）〜（１
３）のいずれかの画像形成方法。

【００２５】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。

【００２６】本発明の画像形成方法は、感光体として非
晶質珪素を主成分とする光導電層を有するアモルファス
シリコン感光体を適用し、黒色現像剤として磁性一成分
トナーを適用し、カラー現像剤のトナーとして特定の貯
蔵弾性率Ｇ'を有する非磁性トナーを適用することが大
きな特徴である。

【００２７】長寿命のアモルファスシリコンの使用と、
キャリア交換のない磁性一成分トナーを組み合わせて使
用する画像形成方法は、画像の長寿命化が達成できるも
のの、磁性一成分トナーの表面近傍に存在する磁性体
が、長期使用において磁性一成分トナーから脱離し、ア
モルファスシリコン感光体の表面に付着してアモルファ
スシリコン感光体の表面を少しずつ傷つけ、過酷環境
（低温／低湿、高温／高湿）においては、感光体上への
トナー融着を引き起こす可能性が高くなる。このような
系において、特定の貯蔵弾性率を有する非磁性トナーを
使用ことで、感光体へのトナー融着が押さえられること
を見出した。

【００２８】このような効果が現れる原因は明確ではな
いが、本発明者の検討によれば、アモルファスシリコン
感光体の表面に付着した磁性体を、特定の貯蔵弾性率を
有する非磁性トナーが効率良くトナー表面近傍に取り込
むことにより、感光体へのトナー融着を防止できるもの
と考えられる。また、本発明の特定の貯蔵弾性率を有す
る非磁性トナーは、長期使用においても良好なカラー画
像を安定して出力でき、ＯＨＴシートの透過性も良好で
ある。＜１＞本発明におけるカラー現像剤本発明の画像形成方法に用いるカラー現像剤（イエロー
色現像剤、マゼンタ色現像剤、シアン色現像剤）は、少
なくとも結着樹脂及び着色剤を含有してなる非磁性トナ
ーと、キャリア粒子からなる二成分現像剤である。

【００２９】本発明における非磁性トナーは、１１０℃
における非磁性トナーの貯蔵弾性率Ｇ'（１１０℃）
は、１．００×１０⁶ｄＮ／ｍ²以下であることが重要で
あり、好ましくは７．００×１０⁵ｄＮ／ｍ²以下であ
り、１４０℃における非磁性トナーの貯蔵弾性率Ｇ'
（１４０℃）は、７．００×１０³ｄＮ／ｍ²以上である
ことが重要であり、好ましくは１．００×１０⁴ｄＮ／
ｍ²以上である。

【００３０】本発明者の検討によれば、非磁性トナーの
貯蔵弾性率Ｇ'（１１０℃）を１．００×１０⁶ｄＮ／ｍ
²以下とし、Ｇ'（１４０℃）を７．００×１０³ｄＮ／
ｍ²以上とする場合、長期使用による感光体へのトナー
融着防止、長期使用時のカラー画像の安定性向上、ＯＨ
Ｔ透過性向上を達成できることを見出した。

【００３１】Ｇ'（１１０℃）が１．００×１０⁶ｄＮ／
ｍ²を超える場合には、感光体上で磁性体を十分に取り
込むことができず、感光体へのトナー融着の改善が不十
分となる傾向がある。本発明者の検討によれば、Ｇ'
（１１０℃）が１．００×１０⁶ｄＮ／ｍ²を超える非磁
性トナーは、トナー粒子表面の変形が不十分のため、感
光体上の磁性体を十分に取り除くことが出来なくなるた
めに、融着防止効果が十分でないものと考えられる。

【００３２】貯蔵弾性率Ｇ'（１４０℃）が、７．００
×１０³ｄＮ／ｍ²より小さい場合には、非磁性トナーの
耐久性が悪化し、長期使用において良好な画像を得にく
くなる。

【００３３】非磁性トナーの１１０℃および１４０℃に
おける貯蔵弾性率Ｇ'（１１０℃）およびＧ'（１４０
℃）を測定する方法について、以下に示す。

【００３４】粘弾性測定装置（レオメーター）ＲＤＡ−
ＩＩ型（レオメトリック社製）を用いて、下記の条件で
６０〜２１０℃の温度範囲における貯蔵弾性率Ｇ'の測
定を行う。測定冶具：直径２５ｍｍの円形パラレルプレートを使用
する。アクチュエーター（ａｃｔｕａｔｏｒ）側には円
形パラレルプレートに対応するシャローカップを使用す
る。シャローカップの底面と円形プレートの間隙は約２
ｍｍである。測定資料：トナーを直径約２５ｍｍ、高さ約２ｍｍの円
盤状試料となるよう、加圧成型した後、使用する。測定周波数：６．２８ラジアン／秒測定歪の設定：初期値を０．１％に設定した後、自動測
定モードにて測定を行う。試料の伸長補正：自動測定モードにて調整する。測定温度：６０〜２１０℃まで毎分２℃の割合で昇温す
る。

【００３５】上記の方法により、６０〜２１０℃の温度
範囲において貯蔵弾性率Ｇ'を測定した際の１１０℃お
よび１４０℃における貯蔵弾性率Ｇ'の値を、それぞれ
Ｇ'（１１０℃）およびＧ'（１４０℃）とする。

【００３６】本発明においては、非磁性トナーのフロー
式粒子測定装置で測定される個数基準の円相当径−円形
度スキャッタグラムにおける平均円形度が０．９４０〜
０．９９５で、円形度標準偏差が０．０４０未満、好ま
しくは平均円形度が０．９５０〜０．９９５で、円形度
標準偏差が０．０３５未満である。平均円形度が０．９
４０未満の場合には、長期間の使用により非磁性トナー
の凹凸部分が欠け落ちて、感光体上へのトナー融着を悪
化させる傾向がある。一方、平均円形度が０．９９５を
超える場合には、非磁性トナーのパッキング性が高くな
り、長期間の使用を行った場合、現像スリーブへの均一
コートが出来ない場合がある。また、円形度標準偏差が
０．０４０未満の場合には、現像性に関する問題を大幅
に改善することができるが、円形度標準偏差が０．０４
０以上の場合には、長期耐久により画像カブリ等トリボ
が不安定なことによる画像問題が発生する傾向にある。

【００３７】更に、本発明においては、非磁性トナーの
フロー式粒子測定装置で測定される個数基準の円相当径
−円形度スキャッタグラムにおける円相当個数平均径Ｄ
１は２〜１０μｍであることが好ましい。Ｄ１が２μｍ
未満の場合は、非磁性トナーのチャージアップが起きや
すくなり、耐久初期と耐久後半の画像濃度に大きな差が
出る。一方、Ｄ１が１０μｍより大きい場合には、非磁
性トナーのトリボが十分でなく画像濃度が薄くなる傾向
がみられる。

【００３８】更に、本発明においては、フロー式粒子測
定装置で測定される個数基準の円相当径−円形度スキャ
ッタグラムにおける円径度０．９５０未満の非磁性トナ
ーが１５個数％以下であることが好ましい。円径度０．
９５０未満の非磁性トナーが１５個数％を超える場合に
は、長期耐久により画像カブリ等トリボが不安定なこと
による画像問題が発生する傾向にある。本発明における
非磁性トナーは、円相当径が２〜１０μｍであることが
好ましい。

【００３９】本発明における非磁性トナーの円相当径、
円形度及びそれらの頻度分布は、トナー粒子の形状を定
量的に表現する簡便な方法として用いたものであり、本
発明ではフロー式粒子像測定装置ＦＰＩＡ−１０００型
（東亜医用電子社製）を用いて測定を行い、下式を用い
て算出する。

【００４０】

【数５】ここで、「粒子投影面積」とは二値化されたトナー粒子
像の面積であり、「粒子投影像の周囲長」とはトナー粒
子像のエッジ点を結んで得られる輸郭線の長さと定義す
る。

【００４１】本発明における円形度はトナー粒子の凹凸
の度合いを示す指標であり、トナー粒子が完全な球形の
場含に１．００を示し、表面形状が複雑になる程、円形
度は小さな値となる。

【００４２】本発明において、トナーの個数基準の粒径
頻度分布の平均値を意味する円相当個数平均径と粒径標
準偏差は、粒度分布の分割点ｉでの粒径（中心値）をｄ
ｉ、頻度をｆｉとすると次式から算出される。

【００４３】

【数６】また、円形度頻度分布の平均値を意味する平均円形度と
円形度標準偏差ＳＤｃは、粒度分布の分訊点ｉでの円形
度（中心値）をｃｉ、頻度をｆｃｉとすると、次式から
算出される。

【００４４】

【数７】具体的な測定方法としては、容器中に予め不純固形物な
どを除去したイオン交換水１０ｍｌを用意し、その中に
分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼン
スルホン酸塩を加えた後、更に測定試料を０．０２ｇを
加え、均一に分散させる。分散させる手段としては、超
音波分散機ＵＨ−５０型（エスエムテー社製）に振動子
として直径５ｍｍのチタン合金チップを装着したものを
用い、１〜５分間分散処理を用い、測定用の分散液とす
る、その際、該分散液の温度が４０℃以上とならない様
に適宜冷却する。

【００４５】トナー粒子の形状測定には、前記フロー式
粒子像測定装置を用い、測定時のトナー粒子濃度が３０
００〜１万個／μｌとなる様に該分散液濃度を再調整
し、トナー粒子を１０００個以上計測する。

【００４６】更に、本発明においては、非磁性トナーの
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の可溶分のゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）における重量平
均分子量が、５００００〜５０００００であることが好
ましい。より好ましくは１０００００〜４０００００で
ある。重量平均分子量が５００００未満の場合は、長期
耐久においてドラム上へのトナー融着が発生し、またキ
ャリア汚染、スリーブ汚染が発生しやすくなり、安定し
た画像を長期に渡り得ることが難しい。また、重量平均
分子量が５０００００を超える場合には、カラー画像の
混色が不十分になり、特にＯＨＴの透過性が悪化する傾
向にある。

【００４７】本発明において、非磁性トナー及びポリエ
ステル樹脂を用いた場合のポリエステル樹脂の分子量
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）における分子量分布からポリスチレン換算分子量と
して求める。ＧＰＣの測定方法としては、以下のとおり
である。

【００４８】まず、サンプルの調製として、試料中の樹
脂成分が０．４〜０．６ｍｇ／ｍｌとなるように、トナ
ーを室温でテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させ、
得られた溶液をポア径が０．２μｍの耐溶剤性メンブラ
ンフィルターでろ過する。

【００４９】次に、４０℃のヒートチャンバー中でカラ
ムを安定化させ、溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流速
で流し、ＴＨＦ試料溶液を約１００μｌ注入して測定す
る。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子
量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作
成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出
する。検量線作成用の標準ポリスチレン試料として、東
ソー社製ＴＳＫスタンダードポリスチレンＦ−８
５０、Ｆ−４５０、Ｆ−２８８、Ｆ−１２８、Ｆ−８
０、Ｆ−４０、Ｆ−２０、Ｆ−１０、Ｆ−４、Ｆ−２、
Ｆ−１、Ａ−５０００、Ａ−２５００、Ａ−１０００、
Ａ−５００を用いて検量線を作成する。また、検出器
は、ＲＩ（屈折率）検出器とＵＶ（紫外線）検出器とを
直列に配列して用いる。なおカラムとしては、市販のポ
リスチレンジェルカラムを複数本組み合わせるのが良
く、本発明では、昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘＧＰＣ
ＫＦ−８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８
０６、８０７、８００Ｐの組み合わせにて測定する。

【００５０】装置は、高速ＧＰＣＨＰＬＣ８１２０
ＧＰＣ（東ソー社製）を使用する。

【００５１】本発明における非磁性トナーは、非磁性ト
ナー粒子と無機微粒子を含有する。以下、非磁性トナー
粒子及び非磁性トナーの製造、並びに製造に用いられる
非磁性トナーの材料等について説明する。

【００５２】本発明に係わる非磁性トナーは、離型剤を
含有することが好ましく、離型剤として適正量のワック
スを含有させることにより、高解像性と耐オフセット性
を両立させつつ感光体へのトナー融着を防止することが
可能となる。

【００５３】本発明に係わる非磁性トナーに使用可能な
ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリ
スタリンワックス、ペトローラクタム等の石油系ワック
ス及びその誘導体、モンタンワックス及びその誘導体、
フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワックス及び
その誘導体、ポリプロピレン、ポリエチレンに代表され
るポリオレフィンワックス及びその誘導体、カルナバワ
ックス、キャンデリラワックス等天然ワックス及びその
誘導体などで、誘導体には酸化物や、ビニル系モノマー
とのブロック共重合物、グラフト変性物を含む。さらに
は、高級脂肪族アルコール、ステアリン酸、パルミチン
酸等の脂肪酸、あるいはその化合物、酸アミドワック
ス、エステルワックス、ケトン、硬化ヒマシ油及びその
誘導体、植物系ワックス、動物性ワックスなども使用で
きるが、本発明においては、下記一般式（I）〜（VI）
で示されるエステルワックスが好ましく用いられる。

【００５４】

【化１】（式中、ａ及びｂは０〜４の整数であり、ａ＋ｂは４で
ある。Ｒ₁及びＲ₂は炭素数が１〜４０の有機基であり、
Ｒ₁とＲ₂との炭素数差が３以上である。ｍ及びｎは０〜
２５の整数であり、ｍとｎは同時に０になることはな
い。）

【００５５】

【化２】（式中、ａ'及びｂ'は０〜３の整数であり、ａ'＋ｂ'は
１〜３である。Ｒ₁'及びＲ₂'は炭素数が１〜４０の有機
基であり、Ｒ₁'とＲ₂'との炭素数差が３以上である。Ｒ
₃は水素原子、炭素数が１以上の有機基である。但し、
ａ'＋ｂ'＝２のとき、Ｒ₃のどちらか一方は、炭素数が
１以上の有機基である。ｋは１〜３の整数である。ｍ'
及びｎ'は０〜２５の整数であり、ｍ'とｎ'が同時に０
になることはない。）

【００５６】

【化３】（式中、Ｒ₄及びＲ₆は炭素数６〜３２を有する有機基で
あり、Ｒ₄とＲ₆は同じものであってもなくても良い。Ｒ
₅は炭素数１〜２０を有する有機基を示す。）

【００５７】

【化４】（式中、Ｒ₇及びＲ₉は炭素数６〜３２を有する有機基で
あり、Ｒ₇とＲ₉は同じものであってもなくても良い。Ｒ
₈は以下に示すいずれかである。

【００５８】

【化５】（上記式中、ｘは１〜１０の整数、ｙは１〜２０の整数
を示す。））

【００５９】

【化６】（式中、ｃは０〜４の整数であり、ｄは１〜４の整数で
あり、ｃ＋ｄは４である。Ｒ₁₀は炭素数が１〜４０の有
機基である。ｚ及びｗは０〜２５の整数であり、ｚとｗ
が同時に０になることはない。）

【００６０】

【化７】一般式（VI）Ｒ₁₁−ＣＯＯ−Ｒ₁₂ （式中、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は同一又は異なる炭素数１５〜４
５の炭化水素基を示す。）本発明の画像形成方法に係わる非磁性トナーにおいて、
これらのワックス成分の含有量としては、結着樹脂１０
０質量部に対して０．５〜２５質量部の範囲が好まし
い。含有量が０．５質量部未満では感光体上へのトナー
融着抑制効果に乏しく、２５質量部を超えてしまうと長
期間の保存性が悪化すると共に、他の非磁性トナー材料
の分散性が悪くなり、トナーの流動性の悪化や画像特性
の低下につながる。

【００６１】本発明に係わる非磁性トナー粒子を粉砕法
により製造する場合の結着樹脂としては、ポリスチレ
ン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体
の単重合体；スチレン−プロピレン共重合体、スチレン
−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリ
ン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリ
ル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共
重合体、スチレン−アクリル酸ジメチルアミノエチル共
重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチ
レン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタク
リル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル共重合体、スチレン−ビニルメチルエー
テル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合
体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン
−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合
体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイ
ン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体；ポリ
メチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポ
リ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビ
ニルブチラール、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリアクリル樹脂など
が単独或いは混合して使用できる。特に、スチレン系共
重合体及びポリエステル樹脂が現像特性や定着性等の点
で好ましい。

【００６２】本発明に係る非磁性トナーを重合法により
製造する場合、結着樹脂成分を構成する重合性単量体と
しては以下のものが挙げられる。

【００６３】スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｐ−エチルスチレン等のスチレン系単量体；アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−プロピル、
アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アク
リル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル等のアク
リル酸エステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−
ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オ
クチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチ
ルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フ
ェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリ
ル酸ジエチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル
類；その他のアクリロニトリル、メタクリロニトリル、
アクリルアミド等の単量体が挙げられる。これらの単量
体は単独または混合して使用し得る。上述の単量体の中
でも、スチレンまたはスチレン誘導体を単独で、あるい
はほかの単量体と混合して使用することが非磁性トナー
の現像特性及び耐久性の点から好ましい。

【００６４】本発明においては、非磁性トナーがポリエ
ステル樹脂を含有することが好ましい。

【００６５】本発明者らの検討によれば、ポリエステル
樹脂を添加することによりトナー表面の強度が増し、非
磁性トナー粒子とともに、無機微粒子等の外添剤を用い
る場合、トナー粒子表面の外添剤が長期間の耐久により
トナー粒子中に埋没するのを防止する効果が大きくな
り、長期間の耐久による画像濃度低下を防止できる。

【００６６】前記ポリエステル樹脂は、重量平均分子量
（Ｍｗ）が６０００〜１０００００であることが好まし
い。Ｍｗ６０００未満の場合には外添剤のトナー粒子中
への埋没を防止する効果が小さく、耐久による画像濃度
低下の防止効果が見られない。一方、Ｍｗが１００００
０を越える場合には、トナー粒子中への縮合系樹脂の分
散が悪化し、最終的に得られるトナーの粒度分布がブロ
ードになる。

【００６７】なお、重合法・粉砕法どちらの場合におい
ても結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、４０〜７０
℃であることが好ましく、４５〜６５℃の範囲がさらに
好ましい。これらは単独、または一般的には出版物ポリ
マーハンドブック第２版ＩＩＩ−ｐ１３９〜１９２（Ｊ
ｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ社製）に記載の理論ガラ
ス転移温度（Ｔｇ）が、４０〜７０℃を示すように単量
体を適宜混合して用いられる。

【００６８】本発明における非磁性トナーは、着色力を
付与するために着色剤を含有する。本発明に好ましく使
用される有機顔料または染料として以下のものが挙げら
れる。

【００６９】シアン系着色剤としての有機顔料又は有機
染料としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導
体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が
利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー
１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー７、Ｃ．Ｉ．ピグメント
ブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．
Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６等が挙げられ
る。

【００７０】マゼンタ系着色剤としての有機顔料又は有
機染料としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロー
ル化合物、アントラキノン、キナクリドン化合物、塩基
染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾ
ロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物が用
いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレ
ッド４８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：
１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド２０６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２
２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド２５４等が挙げられる。

【００７１】イエロー系着色剤としての有機顔料又は有
機染料としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化
合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化
合物、アリルアミド化合物に代表される化合物が用いら
れる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９
７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１
１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ
ー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイ
エロー１７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７５、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８
１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１９１、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー１９４等が挙げられる。

【００７２】これらの着色剤は、単独又は混合しさらに
は固溶体の状態で用いることができる。本発明における
非磁性トナーに用いられる着色剤は、色相角、彩度、明
度、耐光性、ＯＨＰ透明性、トナーへの分散性の点から
選択される。

【００７３】前記着色剤の添加量は、結着樹脂１００質
量部に対し１〜２０質量部添加して用いられる。

【００７４】本発明に係わる非磁性トナーには、荷電特
性を安定化するために荷電制御剤を配合しても良い。荷
電制御剤としては公知のものが利用でき、特に帯電スピ
ードが速く、かつ、一定の帯電量を安定して維持できる
荷電制御剤が好ましい。さらに、非磁性トナーを重合法
により製造する場合には、重合阻害性が低く、水系分散
媒体への可溶化物が実質的にない荷電制御剤が特に好ま
しい。具体的な化合物としては、負帯電性荷電制御剤と
してサリチル酸、アルキルサリチル酸、ジアルキルサリ
チル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸等の芳香族カルボ
ン酸の金属化合物、アゾ染料あるいはアゾ顔料の金属塩
または金属錯体、スルホン酸又はカルボン酸基を側鎖に
持つ高分子型化合物、ホウ素化合物、尿素化合物、ケイ
素化合物、カリックスアレーン等が挙げられる。正帯電
性荷電制御剤として四級アンモニウム塩、該四級アンモ
ニウム塩を側鎖に有する高分子型化合物、グアニジン化
合物、ニグロシン系化合物、イミダゾール化合物等が挙
げられる。

【００７５】荷電制御剤は樹脂１００質量部に対し０．
５〜１０質量部使用することが好ましい。しかしなが
ら、本発明の画像形成方法に関わる非磁性トナーは、荷
電制御剤の添加は必須ではなく、トナー層厚規制部材や
現像剤担持体との摩擦帯電を積極的に利用することで非
磁性トナー粒子中に必ずしも荷電制御剤を含む必要はな
い。

【００７６】本発明に係わる非磁性トナー粒子を重合法
により製造する場合、非磁性トナー粒子の製造において
使用される重合開始剤としては、重合反応時に半減期
０．５〜３０時間であるものを、重合性単量体１００質
量部に対し０．５〜２０質量部の割合で用いることが好
ましく、非磁性トナーに望ましい強度と適当な溶融特性
を与えることができる。重合開始剤としては、２，２'
−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、
２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、１，１'−アゾ
ビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，
２'−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系ま
たはジアゾ系重合開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、
メチルエチルケトンパーオキサイド、ジイソプロピルパ
ーオキシカーボネート、クメンヒドロパーオキサイド、
２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ラウロイ
ルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘ
キサノエート等の過酸化物系重合開始剤が挙げられる。

【００７７】本発明に係わる非磁性トナー粒子を重合法
により製造する場合、架橋剤を添加しても良く、好まし
い添加量としては、重合性単量体組成物の０．００１〜
１５質量％である。

【００７８】ここで架橋剤としては、主として２個以上
の重合可能な二重結合を有する化合物が用いられ、例え
ば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等のような
芳香族ジビニル化合物；例えばエチレングリコールジア
クリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
１，３−ブタンジオールジメタクリレート等のような二
重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルアニ
リン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニ
ルスルホン等のジビニル化合物；及び３個以上のビニル
基を有する化合物；等が単独もしくは混合物として用い
られる。

【００７９】本発明に係わる非磁性トナー粒子を重合法
により製造する場合、一般に上述の非磁性トナー組成
物、すなわち重合性単量体中に着色剤、離型剤、可塑
剤、荷電制御剤、架橋剤等トナーとして必要な成分及び
その他の添加剤を適宜加えて、ホモジナイサー、ボール
ミル、コロイドミル、超音波分散機等の分散機によって
均一に溶解または分散させた重合性単量体系を、分散安
定剤を含有する水系媒体中に懸濁する。この時、高速撹
拌機もしくは超音波分散機のような高速分散機を使用し
て一気に所望のトナー粒子のサイズとするほうが、得ら
れるトナー粒子の粒径がシャープになる。重合開始剤添
加の時期としては、重合性単量体中に他の添加剤を添加
するとき同時に加えても良いし、水系媒体中に懸濁する
直前に混合しても良い。また、造粒直後、重合反応を開
始する前に重合性単量体あるいは溶媒に溶解した重合開
始剤を加えることもできる。

【００８０】造粒後は、通常の撹拌機を用いて、粒子状
態が維持され且つ粒子の浮遊・沈降が防止される程度の
撹拌を行えば良い。

【００８１】本発明に係わる非磁性トナーを重合法によ
り製造する場合には、分散安定剤として公知の界面活性
剤や有機・無機分散剤が使用でき、中でも無機分散剤が
有害な超微粉を生じ難く、その立体障害性により分散安
定性を得ているので反応温度を変化させても安定性が崩
れ難く、洗浄も容易でトナーに悪影響を与え難いので、
好ましく使用できる。こうした無機分散剤の例として
は、燐酸カルシウム、燐酸マグネシウム、燐酸アルミニ
ウム、燐酸亜鉛等の燐酸多価金属塩；炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム等の炭酸塩；メタ硅酸カルシウム、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機塩；水酸化カルシ
ウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、シリ
カ、ベントナイト、アルミナ等の無機酸化物が挙げられ
る。

【００８２】これらの無機分散剤は、重合性単量体１０
０質量部に対して、０．２〜２０質量部を単独で使用す
ることが望ましいが、超微粒子を発生し難いもののトナ
ーを微粒化するには不十分であるので、０．００１〜
０．１質量部の界面活性剤を併用しても良い。界面活性
剤としては、例えばドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、
テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリ
ウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウ
ム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、
ステアリン酸カリウム等が挙げられる。

【００８３】これら無機分散剤を用いる場合には、その
まま使用しても良いが、より細かい粒子を得るため、水
系媒体中にて該無機分散剤粒子を生成させることができ
る。例えば、燐酸カルシウムの場合、高速撹拌下、燐酸
ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水溶液とを混合し
て、水不溶性の燐酸カルシウムを生成させることがで
き、より均一で細かな分散が可能となる。この時、同時
に水溶性の塩化ナトリウム塩が副生するが、水系媒体中
に水溶性塩が存在すると、重合性単量体の水への溶解が
抑制されて、乳化重合による超微粒トナーが発生し難く
なるので、より好都合である。重合反応終期に残存重合
性単量体を除去する時には障害となることから、水系媒
体を交換するか、イオン交換樹脂で脱塩したほうが良
い。無機分散剤は、重合終了後酸あるいはアルカリで溶
解して、ほぼ完全に取り除くことができる。

【００８４】前記重合工程においては、重合温度は４０
℃以上、一般には５０〜９０℃の温度に設定して重合を
行うことが好ましい。残存する重合性単量体を消費する
ために、重合反応終期ならば、反応温度を９０〜１５０
℃にまで上げることは可能である。

【００８５】重合トナー粒子は重合終了後、公知の方法
によって濾過、洗浄、乾燥を行い、無機微粒子等の外添
剤を混合し表面に付着させることで、非磁性トナーを得
ることができる。また、製造工程に分級工程を入れ、粗
粉や微粉をカットすることも、本発明の望ましい形態の
一つである。

【００８６】本発明に係わる非磁性トナー粒子を粉砕法
により製造する場合は、公知の方法が用いられるが、例
えば、結着樹脂、離型剤、荷電制御剤、着色剤等の非磁
性トナー粒子として必要な成分及びその他の添加剤等を
ヘンシェルミキサー、ボールミル等の混合機により十分
混合してから加熱ロール、ニーダー、エクストルーダー
の如き熱混練機を用いて溶融混練して樹脂類をお互いに
相溶させ、冷却固化、粉砕後、分級、必要に応じて表面
処理を行って非磁性トナー粒子を得ることができる。分
級及び表面処理の順序はどちらが先でもよい。分級工程
においては生産効率上、多分割分級機を用いることが好
ましい。

【００８７】粉砕工程は、機械衝撃式、ジェット式等の
公知の粉砕装置を用いた方法により行うことができる。
本発明に係わる特定の円形度を有する非磁性トナーを得
るためには、さらに熱をかけて粉砕したり、あるいは補
助的に機械的衝撃を加える処理をすることが好ましい。
また、微粉砕（必要に応じて分級）された非磁性トナー
粒子を熱水中に分散させる湯浴法、熱気流中を通過させ
る方法などを用いても良い。

【００８８】機械的衝撃力を加える手段としては、例え
ば、ホソカワミクロン社製のメカノフュージョンシステ
ムや奈良機械製作所製のハイブリダイゼーションシステ
ム等の装置のように、高速回転する羽根により非磁性ト
ナー粒子をケーシングの内側に遠心力により押しつけ、
圧縮力、摩擦力等の力により非磁性トナー粒子に機械的
衝撃力を加える方法が挙げられる。

【００８９】さらにまた、本発明に係わる非磁性トナー
粒子は、特公昭５６−１３９４５号公報等に記載のディ
スク又は多流体ノズルを用い溶融混合物を空気中に霧化
し球状の非磁性トナー粒子を得る方法や、重合法として
懸濁重合法の他にも単量体には可溶で得られる重合体が
不溶な水系有機溶剤を用い直接非磁性トナー粒子を生成
する分散重合方法、又は水溶性極性重合開始剤存在下で
直接重合し非磁性トナー粒子を生成するソープフリー重
合方法に代表される乳化重合方法等を用い、非磁性トナ
ー粒子を製造する方法でも製造が可能である。

【００９０】次に、本発明に用いられる無機微粒子につ
いて説明する。

【００９１】本発明において非磁性トナーは無機微粒子
を含有しており、無機微粒子の一次平均粒径が４〜８０
ｎｍであることが好ましい。

【００９２】なお、無機微粒子を疎水化処理したもの
は、高湿環境下でもトナー粒子の帯電量を高く維持し、
トナー飛散を防止する上でより好ましい。

【００９３】無機微粒子の疎水化処理としては、例えば
第一段反応として、シランカップリング剤等によりシリ
ル化反応を行い、シラノール基を化学結合により消失さ
せる方法、シリコーンオイルにより表面に疎水性の薄膜
を形成させる方法が適用できる。

【００９４】本発明において、無機微粒子の平均一次粒
子径は、走査型電子顕微鏡により拡大撮影した非磁性ト
ナーの写真で、更に走査型電子顕微鏡に付属させたＸＭ
Ａ等の元素分析手段によって無機微粒子の含有する元素
でマッピングされた非磁性トナーの写真を対照しつつ、
非磁性トナー表面に付着或いは遊離して存在している無
機微粒子の一次粒子を１００個以上測定し、個数平均径
として求めたものである。

【００９５】本発明で用いられる無機微粒子としては、
シリカ、アルミナ、チタニアなどの微粒子が使用でき
る。

【００９６】例えば、シリカ微粒子としては、ケイ素ハ
ロゲン化物の蒸気相酸化により生成されたいわゆる乾式
法又はヒュームドシリカと称される乾式シリカ、及び水
ガラス等から製造されるいわゆる湿式シリカの両者が使
用可能であるが、表面及びシリカ微粒子の内部にあるシ
ラノール基が少なく、またＮａ₂Ｏ，ＳＯ₃ ^2-等の製造残
滓の少ない乾式シリカの方が好ましい。また乾式シリカ
においては、製造工程において例えば、塩化アルミニウ
ム、塩化チタン等他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハロ
ゲン化合物と共に用いることによって、シリカと他の金
属酸化物の複合微粉体を得ることも可能でありそれらも
包含する。

【００９７】無機微粒子の添加量は、非磁性トナー粒子
１００質量部に対して０．１〜３．０質量部であること
が好ましく、添加量が０．１質量部未満ではその効果が
十分ではなく、３．０質量部を超えると定着性が悪くな
る。本発明に用いられる非磁性トナーには、実質的な悪
影響を与えない範囲内で更に他の添加剤、例えばテフロ
ン（登録商標）粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリフッ
化ビニリデン粉末等の滑剤粉末；あるいは酸化セリウム
粉末、炭化硅素粉末、チタン酸ストロンチウム粉末等の
研磨剤；また、クリーニング性向上等の目的で球状シリ
カ粒子、球状樹脂粒子等の無機又は有機の球状に近い一
次粒径３０ｎｍを超える中〜大粒径の微粒子、その他逆
極性の有機粒子、及び無機粒子を現像性向上剤として少
量用いることもできる。これらの添加剤も表面を疎水化
処理して用いることが可能である。

【００９８】本発明に係わる非磁性トナーは、粉砕法に
よって製造することも可能であるが、この粉砕法で得ら
れる非磁性トナー粒子は一般に不定形のものであり、本
発明に係わる非磁性トナーの平均円形度が０．９４０以
上という物性を得るためには機械的・熱的あるいは何ら
かの特殊な処理を行うことが必要となり、生産的・工程
的に不利となる。

【００９９】そこで、上述の諸問題を解決するため、本
発明においては、非磁性トナーを製造する方法として、
懸濁重合法・界面重合法・分散重合法等の媒体中で直接
トナーを製造する方法（重合法）が好ましく挙げられ
る。この重合法において、結着樹脂成分となる重合性単
量体および着色剤（更に必要に応じて重合開始剤、架橋
剤、荷電制御剤、その他の添加剤等）を均一に溶解また
は分散させて単量体組成物とした後、この単量体組成物
を分散安定剤を含有する連続層（例えば水相）中に適当
な撹拌器を用いて分散し同時に重合反応を行わせ、所望
の粒径を有するトナーを得るものである。この重合法で
得られるトナー（以後、「重合トナー」ともいう）は、
個々のトナー粒子形状がほぼ球形に揃っているため、平
均円形度が０．９４０以上という物性要件を満たす現像
剤が得られやすい。

【０１００】貯蔵弾性率Ｇ'（１１０℃）は、１．００
×１０⁶ｄＮ／ｍ²以下、非磁性トナーの貯蔵弾性率Ｇ'
（１４０℃）は、７．００×１０³ｄＮ／ｍ²以上となる
ようにするには、重合法で非磁性トナーを製造する場合
には、添加する架橋剤量を調整し、反応温度を調整すれ
ば良い。粉砕法で非磁性トナーを製造する場合、用いる
結着樹脂の分子量を調整することにより達成できる。GP
Cに関しても、同様の方法で調整できる。

【０１０１】次に、本発明におけるカラー現像剤に使用
するキャリア粒子について説明する。

【０１０２】本発明に用いられるキャリア粒子は、少な
くとも無機化合物粒子とバインダー樹脂を有する磁性分
散型キャリア粒子であることが好ましい。

【０１０３】キャリア粒子の体積平均粒径は２０〜６０
μｍが好ましく、特に２５〜４５μｍが好ましい。

【０１０４】キャリア粒子の体積平均粒径は、光学顕微
鏡又は走査型電子顕微鏡により、ランダムに１００個以
上を抽出し、水平方向最大弦長を持って体積粒度分布を
算出し、その５０％平均粒径を持って体積平均粒径とし
てもよいし、又、レーザー回折式粒度分布測定装置ＨＥ
ＲＯＳ（日本電子製）を用いて、０．０５μｍ〜２００
μｍの範囲を３２対数分割して測定し、５０％平均粒径
をもって体積平均粒径としてもよい。

【０１０５】本発明に於いて、磁性粒子分散型樹脂キャ
リア粒子に用いる無機化合物粒子は、下記式（VII）又
は（VIII）で表される磁性を有するマグネタイト又はフ
ェライト等の金属化合物粒子が挙げられる。

【０１０６】

【化８】ＭＯ・Ｆｅ₂Ｏ₃ （VII）Ｍ・Ｆｅ₂Ｏ₄ （VIII）（式中、Ｍは３価、２価又は１価の金属イオンを示
す。）上記式（VII）及び（VIII）中のＭとしては、Ｍｇ、Ａ
ｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、
Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍ
ｏ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｂａ、Ｐｂ及びＬｉ等が挙げられ、こ
れらは、単独或いは複数で用いる事が出来る。

【０１０７】上記の磁性を有する金属化合物粒子の具体
的化合物としては、例えば、マグネタイト、Ｚｎ−Ｆｅ
系フェライト、Ｍｎ−Ｚｎ−Ｆｅ系フェライト、Ｎｉ−
Ｚｎ−Ｆｅフェライト、Ｍｎ−Ｍｇ−Ｆｅ系フェライ
ト、Ｃａ−Ｍｎ−Ｆｅ系フェライト、Ｃａ−Ｍｇ−Ｆｅ
系フェライト、Ｌｉ−Ｆｅ系フェライト及びＣｕ−Ｚｎ
−Ｆｅ系フェライト等の鉄系酸化物が挙げられる。

【０１０８】本発明に用いる磁性粒子分散型樹脂キャリ
ア粒子のバインダー樹脂としては、熱硬化性樹脂が好ま
しく、さらには一部又は全部が３次元的に架橋されてい
る樹脂、例えばフェノール樹脂を含有する熱硬化性樹脂
である事が好ましい。この樹脂を用いることにより、分
散する無機化合物粒子を強固に結着出来る為、磁性粒子
分散型樹脂キャリア粒子の強度を高める事が出来、多数
枚の複写に於いても無機化合物粒子の脱離が起り難くな
る。

【０１０９】磁性粒子分散型キャリア粒子を得る方法と
しては、特に以下に記載する方法に限定されるものでは
ないが、本発明に於いては、バインダー樹脂となるモノ
マーと上記無機化合物粒子と溶媒が均一に分散又は溶解
されている様な溶液中でモノマーを重合させる事により
得る方法が挙げられる。

【０１１０】なお、本発明においては、上記磁性粒子分
散型キャリア粒子をキャリアコアとして、樹脂層でコー
トされた磁性コートキャリア粒子を用いることも好まし
い形態である。

【０１１１】本発明に用いられるキャリア粒子として、
具体的には、無機化合物粒子としての強磁性鉄化合物と
非磁性鉄化合物粒子とを、フェノール樹脂を結着成分と
して結合してなる球状複合体芯粒子の表面に熱硬化性樹
脂からなる被覆層を形成してなる体積平均粒径２０〜６
０μｍの球状複合体粒子からなる樹脂キャリア等が、長
期耐久による帯電安定性の面から好ましく用いられる
が、その性能を損なう物でなければ、９８％以上のＣｕ
−Ｚｎ−Ｆｅ（組成比[５〜２０]：[５〜２０]：[３０
〜８０]）の組成からなるフェライト粒子等の形態のキ
ャリアであっても使用することができる。本発明に用い
るキャリアの比抵抗は１×１０⁸〜１×１０¹⁶Ω・ｃｍ
であることが好ましい。

【０１１２】本発明に係るカラー現像剤において、上述
のキャリア粒子と非磁性トナー粒子の混合比率はカラー
現像剤中の非磁性トナー濃度として２．０〜９．０質量
％、好ましくは３．０〜８．０質量％にすると通常良好
な結果が得られる。非磁性トナー濃度が２．０質量％以
下では画像濃度が低く実用不可となり、９．０％以上で
はカブリや機内飛散を増加させ、現像剤の耐用寿命を短
める。

【０１１３】本発明の画像形成方法においては、カラー
色用補給用現像剤を補給しながら現像を行う場合、キャ
リア粒子１質量部に対して非磁性トナーを２〜５０質量
部の割合で混合したカラー色用補給用現像剤を用いるこ
とが好ましい。長期耐久においては、キャリア汚染に起
因する画像濃度低下の発生が起きやすく、特に感光体と
してアモルファスシリコン感光体を用いる場合、現像コ
ントラストが小さく、画像濃度低下が起きやすい。この
ような系において長期耐久後半も画像濃度を維持するた
めには、キャリア粒子を一定量含有させた補給用現像剤
を用いることが好ましい。＜２＞本発明における黒色現像剤本発明に使用する黒色現像剤としての磁性一成分トナー
について説明する。

【０１１４】本発明に係る磁性一成分トナーは、少なく
とも結着樹脂及び磁性体を有する。

【０１１５】磁性一成分トナーの結着樹脂としては、ポ
リスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びそ
の置換体の単重合体；スチレン−プロピレン共重合体、
スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニル
ナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重
合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン
−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸ジ
メチルアミノエチル共重合体、スチレン−メタアクリル
酸メチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸エチル共
重合体、スチレン−メタクリル酸ジメチルアミノエチル
共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、
スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−
ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共
重合体、スチレン−イソブレン共重合体、スチレン−マ
レイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重
合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレ
ート、ポリブチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルブチラール、
ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルベル樹
脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられ
る。これらは単独或いは混合して使用できる。

【０１１６】本発明に適用する磁性一成分トナー中に含
まれる磁性体としては、マグネタイト、ヘマタイト、フ
ェライト等の酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケルのような
金属、或いはこれらの金属とアルミニウム、コバルト、
銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリ
リウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガ
ン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのよう
な金属との合金及びその混合物が挙げられる。

【０１１７】磁性体は窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積
が好ましくは１〜２０ｍ²／ｇ、特に２．５〜１２ｍ²／
ｇが良い。さらにモース硬度が５〜７の磁性体が好まし
い。この磁性体の含有量は磁性一成分トナーに対して１
０〜７０質量％が良い。

【０１１８】本発明における磁性一成分トナーは、ワッ
クスを含有していることが好ましい。ワックスとして
は、例えばポリオレフィンワックス、パラフィンワック
ス、ライスワックス、アミド系ワックス、脂肪酸系ワッ
クス、エステルワックス、高級アルコール、カルナバワ
ックス等を挙げることができる。ワックスの含有割合は
磁性一成分トナーの結着樹脂１００質量部に対し０．５
〜２０質量部が好ましく、特に１〜１２質量部が好まし
い。

【０１１９】磁性一成分トナーの製造法は、特に限定は
ないが、熱ロール、ニーダー、エクストルーダーの如き
熱混練機によって、磁性一成分トナーの構成材料を良く
混練した後、粉砕、分級によって得る方法等が挙げられ
る。磁性一成分トナーの構成材料としては、上記結着樹
脂、磁性体、ワックス以外に、非磁性トナーと同様の荷
電制御剤等を用いることが出来る。

【０１２０】本発明の磁性一成分トナーは、非磁性トナ
ーで使用可能無機微粒子をヘンシェルミキサー等の混合
機で乾式混合することにより調製することができる。本
発明における磁性トナーは、円相当径が２〜１０μｍで
あることが好ましい。なお、本発明における磁性トナー
の円相当径の測定は、非磁性トナーと同様に行えばよ
い。

【０１２１】＜３＞本発明における感光体次に、本発明に使用する感光体について説明する。

【０１２２】本発明に使用する感光体は、非晶質珪素を
主成分とする光導電層を有するアモルファスシリコン感
光体であって、具体的には図１に示すような層構成を有
することが好ましい。

【０１２３】図１（ａ）に示すアモルファスシリコン感
光体１００は、感光体用支持体１０１の上に、感光層１
０２が設けられている。該感光層１０２はａ−Ｓｉ：
Ｈ、Ｘ（Hは水素原子、Xはハロゲン原子）からなり光導
電性を有する光導電層１０３で構成されている。

【０１２４】図１（ｂ）に示すアモルファスシリコン感
光体１００は、感光体用支持体１０１の上に、感光層１
０２が設けられている。該感光層１０２はａ−Ｓｉ：
Ｈ、Ｘからなり光導電性を有する光導電層１０３と、ア
モルファスシリコン系表面層１０４とから構成されてい
る。

【０１２５】図１（ｃ）に示すアモルファスシリコン感
光体１００は、感光体用支持体１０１の上に、感光層１
０２が設けられている。該感光層１０２はａ−Ｓｉ：
Ｈ、Ｘからなり光導電性を有する光導電層１０３と、ア
モルファスシリコン系表面層１０４と、アモルファスシ
リコン系電荷注入阻止層１０５とから構成されている。

【０１２６】図１（ｄ）に示すアモルファスシリコン感
光体１００は、感光体用支持体１０１の上に、感光層１
０２が設けられている。該感光層１０２は光導電層１０
３を構成するａ−Ｓｉ：Ｈ、Ｘからなる電荷発生層１０
６ならびに電荷輸送層１０７と、アモルファスシリコン
系表面層１０４とから構成されている。これらの光導電
層、表面層、電荷注入阻止層、電荷発生層、電荷輸送層
等は、通常のアモルファスシリコン感光体を構成するも
のと同様のものが挙げられる。

【０１２７】アモルファスシリコン感光体に使用される
支持体としては、導電性でも電気絶縁性であってもよ
い。導電性支持体としては、Ａｌ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ａｕ、
Ｉｎ、Ｎｂ、Ｔｅ、Ｖ、Ｔｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｆｅ等の金
属、およびこれらの合金、例えばステンレス等が挙げら
れる。また、ポリエステル、ポリエチレン、ポリカーボ
ネート、セルロースアセテート、ポリプロピレン、ポリ
塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアミド等の合成樹脂の
フィルムまたはシート、ガラス、セラミック等の電気絶
縁性支持体の少なくとも感光層を形成する側の表面を導
電処理した支持体も用いることができる。＜４＞本発明の画像形成方法本発明の画像形成方法は、上記黒色現像剤及びカラー現
像剤を適宜用いて可視像を形成させて現像する現像工程
を有し、感光体として上記アモルファスシリコン感光体
を用いるカラー画像形成方法である。

【０１２８】本発明の画像形成方法は、カラー現像剤と
して、非磁性トナー濃度が２．０〜９．０質量％、好ま
しくは３．０〜８．０質量％のものを用いることが好ま
しい。また、カラー色用補給用現像剤として、キャリア
１質量部に対して、カラー非磁性トナー２〜５０質量部
の配合割合で含有してなるものを用いることで、環境に
左右されることなくカラー現像剤の帯電性が安定し、良
好な画質を長期にわたって得ることができる。

【０１２９】本発明の画像形成方法においては、現像に
よりカラー非磁性トナーが消費され、カラー非磁性トナ
ー／キャリア粒子（Ｔ／Ｃ）比が低下すると、その低下
をコイルのインダクタンスを利用して、カラー現像剤の
透磁率の変化を測定するトナー濃度検知センサー等で検
知し、消費されたカラー非磁性トナー量に応じて補給用
現像剤を収容する収容装置から補給用現像剤を補給する
ことが好ましい。本発明の画像形成方法における、現像
工程外の他の工程、例えば、帯電工程、潜像形成工程、
転写工程等は、特に限定はなく、通常の画像形成方法で
用いられている方式が利用できる。

【０１３０】

【実施例】以下、実施例により本発明の効果を具体的に
説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。＜１＞非磁性トナーの製造

【０１３１】（１）非磁性トナーの製造例１イオン交換水４０５質量部に０．１Ｍ−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶
液２５０質量部を投入し６０℃に加温した後、１．０７
Ｍ−ＣａＣｌ₂水溶液４０．０質量部を徐々に添加して
燐酸カルシウム塩を含む水系媒体を得た。一方、下記処
方をアトライター（三井三池化工機（株））を用いて均
一に分散混合した。スチレン８０質量部ｎ−ブチルアクリレート２０質量部ジビニルベンゼン０．２質量部飽和ポリエステル樹脂４．０質量部（Mw=４１０００）負帯電性荷電制御剤（モノアゾ染料系のＦｅ化合物）１質量部Ｃ．Ｉピグメントブルー１５：３６．０質量部

【０１３２】この単量体組成物を６０℃に加温し、そこ
にベヘニン酸ベヘニルを主体とするエステルワックス
（ＤＳＣにおける昇温測定時の最大吸熱ピーク７２℃）
１２質量部を添加混合溶解し、これに重合開始剤２，
２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）
［ｔ_1/2＝１４０分，６０℃条件下］３質量部を溶解し
た。

【０１３３】前記水系媒体中に上記重合性単量体系を投
入し、６０．５℃、Ｎ₂雰囲気下においてＴＫ式ホモミ
キサー（特殊機化工業（株））を用いて１０，０００ｒ
ｐｍで１５分間撹拌し、造粒した。その後パドル撹拌翼
で撹拌しつつ、６０．５℃で６時間反応させた。その後
液温を８０℃とし更に４時間撹拌を続けた。反応終了
後、８０℃で更に３時間蒸留を行い、その後、懸濁液を
冷却し、塩酸を加えて燐酸カルシウム塩を溶解し、濾過
・水洗を行い、湿潤着色粒子を得た。

【０１３４】次に、上記粒子を４０℃にて１２時間乾燥
して着色粒子（トナー粒子）を得た。

【０１３５】このトナー粒子１００質量部と、シリコー
ンオイルで処理したＢＥＴ値が１３０ｍ²／ｇであり、
一次粒径が１２ｎｍの疎水性シリカ微粒子１．２質量部
とをヘンシェルミキサー（三井三池化工機（株））で混
合して、非磁性トナー（シアントナー）１を得た。非磁
性トナー１の物性を表１に示す。

【０１３６】（２）非磁性トナーの製造例２Ｃ．Ｉピグメントブルー１５：３を７．５質量部用いた
代わりにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１７４を８．０質
量部用い、モノアゾ染料系の鉄化合物をジアルキルサリ
チル酸の金属化合物としたこと以外は、非磁性トナーの
製造１と同様にして重合性単量体を調整した。この重合
性単量体を製造例１と同様の水系媒体中に投入し、５８
℃、Ｎ₂雰囲気下においてＴＫ式ホモミキサー（特殊機
化工業（株））を用いて１０，０００ｒｐｍで１５分間
撹拌し、造粒した。その後パドル撹拌翼で撹拌しつつ、
５８℃で６時間反応させた。その後液温を８０℃とし更
に４時間撹拌を続けた。反応終了後、８０℃で更に３時
間蒸留を行い、その後、懸濁液を冷却し、塩酸を加えて
燐酸カルシウム塩を溶解し、濾過・水洗を行い、湿潤着
色粒子を得た。次に、上記粒子を４０℃にて１２時間乾
燥して着色粒子（トナー粒子）を得た。

【０１３７】このトナー粒子１００質量部と、シランカ
ップリング剤で処理したＢＥＴ値が１２０ｍ²／ｇであ
り、一次粒径が２０ｎｍの疎水性シリカ微粒子１．２質
量部とをヘンシェルミキサー（三井三池化工機（株））
で混合して、非磁性トナー（イエロートナー）２を得
た。非磁性トナー２の物性を表１に示す。

【０１３８】（３）非磁性トナーの製造例３Ｃ．Ｉピグメントブルー１５：３を７．５質量部用いる
代わりに、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を８．０質
量部用い、モノアゾ染料系の鉄化合物をジアルキルサリ
チル酸の金属化合物としたこと以外は非磁性トナーの製
造例１と同様にして重合性単量体を調整した。この重合
性単量体を製造例１と同様の水系媒体中に投入し、６２
℃、Ｎ₂雰囲気下においてＴＫ式ホモミキサー（特殊機
化工業（株））を用いて１０，０００ｒｐｍで１５分間
撹拌し、造粒した。その後パドル撹拌翼で撹拌しつつ、
６２℃で６時間反応させた。その後液温を８０℃とし更
に４時間撹拌を続けた。反応終了後、８０℃で更に３時
間蒸留を行い、その後、懸濁液を冷却し、塩酸を加えて
燐酸カルシウム塩を溶解し、濾過・水洗を行い、湿潤着
色粒子を得た。次に、上記粒子を４０℃にて１２時間乾
燥して着色粒子（トナー粒子）を得た。

【０１３９】このトナー粒子１００質量部と、シランカ
ップリング剤で処理した後にシリコーンオイルで処理し
たＢＥＴ値が１３０ｍ²／ｇであり、一次粒径が１２ｎ
ｍの疎水性シリカ微粒子１．２質量部とをヘンシェルミ
キサー（三井三池化工機（株））で混合して、非磁性ト
ナー（マゼンタトナー）３を得た。非磁性トナー３の物
性を表１に示す。

【０１４０】（４）非磁性トナーの製造例４非磁性トナー１の単量体組成物構成材料から飽和ポリエ
ステル樹脂を除いた以外は、非磁性トナーの製造例１と
同様にして、非磁性トナー（シアントナー）４を調製し
た。非磁性トナー４の物性を表１に示す。

【０１４１】（５）非磁性トナーの製造例５非磁性トナー１の単量体組成物構成材料のうち、エステ
ルワックスの代わりに、低分子量ポリプロピレンワック
ス（ＤＳＣにおける昇温測定時の最大吸熱ピーク１３５
℃）８質量部とする以外は、非磁性トナーの製造例１と
同様にして、非磁性トナー（シアントナー）５を調製し
た。非磁性トナー５の物性を表１に示す。

【０１４２】（６）非磁性トナーの製造例６単量体組成物の構成材料のうち、ジビニルベンゼン量を
０.０７質量部とした以外は、非磁性トナーの製造例１
と同様にして重合性単量体を調整した。この重合性単量
体を製造例１と同様の水系媒体中に投入し、６０℃、Ｎ
₂雰囲気下においてＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業
（株））を用いて１０，０００ｒｐｍで１５分間撹拌
し、造粒した。その後パドル撹拌翼で撹拌しつつ、６５
℃で６時間反応させた。その後液温を８５℃とし更に４
時間撹拌を続けた。反応終了後、８５℃で更に３時間蒸
留を行い、その後、懸濁液を冷却し、塩酸を加えて燐酸
カルシウム塩を溶解し、濾過・水洗を行い、湿潤着色粒
子を得た。

【０１４３】次に、上記粒子を４０℃にて１２時間乾燥
して着色粒子（トナー粒子）を得た。

【０１４４】このトナー粒子１００質量部と、シランカ
ップリング剤で処理したＢＥＴ値が１２０ｍ²／ｇであ
り、一次粒径が２０ｎｍの疎水性シリカ微粒子１．２質
量部とをヘンシェルミキサー（三井三池化工機（株））
で混合して、非磁性トナー（シアントナー）６を得た。
非磁性トナー６の物性を表１に示す。

【０１４５】（７）非磁性トナーの製造例７単量体組成物の構成材料のうち、ジビニルベンゼン量を
０．３質量部とした以外は、非磁性トナーの製造例１と
同様にして重合性単量体を調整した。この重合性単量体
を製造例１と同様の水系媒体中に投入し、５５℃、Ｎ₂
雰囲気下においてＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業
（株））を用いて１０，０００ｒｐｍで１５分間撹拌
し、造粒した。その後パドル撹拌翼で撹拌しつつ、５５
℃で６時間反応させた。その後液温を７８℃とし更に４
時間撹拌を続けた。反応終了後、７８℃で更に３時間蒸
留を行い、その後、懸濁液を冷却し、塩酸を加えて燐酸
カルシウム塩を溶解し、濾過・水洗を行い、湿潤着色粒
子を得た。

【０１４６】次に、上記粒子を４０℃にて１２時間乾燥
して着色粒子（トナー粒子）を得た。

【０１４７】このトナー粒子１００質量部と、シランカ
ップリング剤で処理したＢＥＴ値が１２０ｍ²／ｇであ
り、一次粒径が２０ｎｍの疎水性シリカ微粒子１．２質
量部とをヘンシェルミキサー（三井三池化工機（株））
で混合して、非磁性トナー（シアントナー）７を得た。
非磁性トナー７の物性を表１に示す。

【０１４８】（８）非磁性トナーの製造例８スチレン／ｎ−ブチルアクリレート共重合体８０質量部（質量比８５／１５、Ｍｗ＝３３００００）飽和ポリエステル樹脂４．５質量部（Mw=１８０００）負荷電性制御剤（ジアルキルサリチル酸の金属化合物）３質量部Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３７質量部ベヘニン酸ベヘニルを主体とするエステルワックス５質量部（ＤＳＣにおける昇温測定時の最大吸熱ピーク７２℃）

【０１４９】上記材料をブレンダーにて混合し、１１０
℃に加熱した二軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却
した混練物をハンマーミル（ホソカワミクロン（株）
製）で粗粉砕し、次いでエアージェット方式による微粉
砕機で微粉砕した。衝突板は衝突する方向に対して９０
度となるよう調整した。得られた微粉砕物を風力分級し
てトナー粒子を得た。その後バッチ式の衝撃式表面処理
装置で球形化処理を行った（処理温度４０℃、回転式処
理ブレード周速７５ｍ／ｓｅｃ、処理時間３分）。

【０１５０】次に、得られた球形化トナー粒子１００質
量部に対して、シリコーンオイルで処理したＢＥＴ値が
１３０ｍ²／ｇ、一次粒径が１２ｎｍのシリカ微粒子
１．２質量部をヘンシェルミキサー（三井三池化工機
（株））で混合して、非磁性トナー（シアントナー）８
を得た。非磁性トナー８の物性を表１に示す。

【０１５１】（９）非磁性トナーの製造例９スチレン／ｎ−ブチルアクリレート共重合体８０質量部（質量比８２／１８、Ｍｎ＝３２００００）飽和ポリエステル樹脂４．５質量部（Mw=７００００）負荷電性制御剤（ジアルキルサリチル酸の金属化合物）３質量部Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３７質量部ベヘニン酸ベヘニルを主体とするエステルワックス５質量部（ＤＳＣにおける昇温測定時の最大吸熱ピーク７２℃）

【０１５２】上記材料をブレンダーにて混合し、１１０
℃に加熱した二軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却
した混練物をハンマーミル（ホソカワミクロン（株）
製）で粗粉砕し、次いでエアージェット方式による微粉
砕機で微粉砕した。衝突板は衝突する方向に対して９０
度となるよう調整した。得られた微粉砕物を風力分級し
てトナー粒子を得た。その後バッチ式の衝撃式表面処理
装置で球形化処理を行った（処理温度４０℃、回転式処
理ブレード周速６０ｍ／ｓｅｃ、処理時間２分）。

【０１５３】次に、得られた球形化トナー粒子１００質
量部に対して、シランカップリング剤で処理したＢＥＴ
値が１２０ｍ²／ｇ、一次粒径が２０ｎｍの疎水性シリ
カ微粒子１．２質量部をヘンシェルミキサー（三井三池
化工機（株））で混合して、非磁性トナー（シアントナ
ー）９を得た。非磁性トナー９の物性を表１に示す。

【０１５４】（１０）非磁性トナーの製造例１０トナーの粗粉砕物をジェットミル（日本ニューマチック
工業社製）にて微粉砕し、且つ、球形化処理を行わなか
ったこと以外は非磁性トナーの製造例８と同様にして、
非磁性トナー（シアントナー）１０を得た。非磁性トナ
ー１０の物性を表１に示す。

【０１５５】（１１）非磁性トナーの比較製造例１イオン交換水３３０質量部に０．１Ｍ−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶
液２０５質量部を投入し７０℃に加温した後、１．０７
Ｍ−ＣａＣｌ₂水溶液２８質量部を徐々に添加して燐酸
カルシウム塩を含む水系媒体を得た。一方、下記処方を
アトライター（三井三池化工機（株））を用いて均一に
分散混合した。スチレン７０質量部ｎ−ブチルアクリレート３０質量部負荷電性制御剤（モノアゾ染料系のＦｅ化合物）１質量部Ｃ．Ｉピグメントブルー１５：３６．０質量部

【０１５６】この単量体組成物を６０℃に加温し、そこ
に低分子量ポリプロピレン（ＤＳＣにおける昇温測定時
の最大吸熱ピーク１３５℃）１２質量部を添加混合溶解
し、これに重合開始剤２，２'−アゾビス（２，４−ジ
メチルバレロニトリル）［ｔ₁ _/2＝１４０分，６０℃条
件下］３質量部を溶解した。

【０１５７】前記水系媒体中に上記重合性単量体系を投
入し、７０℃、Ｎ₂雰囲気下においてＴＫ式ホモミキサ
ー（特殊機化工業（株））にて６，０００ｒｐｍで１５
分間撹拌し、造粒した。その後パドル撹拌翼で撹拌しつ
つ、８０℃で６時間反応させた。その後液温を８５℃と
し更に４時間撹拌を続けた。反応終了後、８５℃で更に
３時間蒸留を行い、その後、懸濁液を冷却し、塩酸を加
えて燐酸カルシウム塩を溶解し、濾過・水洗を行い、湿
潤着色粒子を得た。

【０１５８】次に、上記粒子を４０℃にて１２時間乾燥
して着色粒子（トナー粒子）を得た。

【０１５９】このトナー粒子１００質量部と、シランカ
ップリング剤で処理したＢＥＴ値が１２０ｍ²／ｇ、一
次粒径が２０ｎｍの疎水性シリカ微粒子１．２質量部と
をヘンシェルミキサー（三井三池化工機（株））で混合
して、非磁性トナー（シアントナー）１１を得た。非磁
性トナー１１の物性を表１に示す。

【０１６０】（１２）非磁性トナーの比較製造例２スチレン／ｎ−ブチルアクリレート共重合体８０質量部（質量比７２／２８、Ｍｗ＝２００００）負荷電性制御剤（ジアルキルサリチル酸の金属化合物）３質量部Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３７質量部低分子量ポリプロピレンワックス５質量部（ＤＳＣにおける昇温測定時の最大吸熱ピーク１３５℃）

【０１６１】上記材料をブレンダーにて混合し、１００
℃に加熱した二軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却
した混練物をハンマーミル（ホソカワミクロン（株）
製）で粗粉砕し、次いでエアージェット方式による微粉
砕機で微粉砕した。衝突板は衝突する方向に対して７０
度となるよう調整した。得られた微粉砕物を風力分級し
てトナー粒子を得た。

【０１６２】次に、得られたトナー粒子１００質量部に
対して、シランカップリング剤で処理したＢＥＴ値が１
２０ｍ²／ｇ、一次粒径が２０ｎｍの疎水性シリカ微粒
子１．２質量部をヘンシェルミキサー（三井三池化工機
（株））で混合して、非磁性トナー（シアントナー）１
２を得た。非磁性トナー１２の物性を表１に示す。

【０１６３】

【表１】

【０１６４】＜２＞磁性一成分トナーの製造（１）磁性トナー製造例１スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート−ジビニルベンゼン共重合体（質量比７０：２９：１、Ｍｗ＝２８万）１００質量部磁性体（ＢＥＴ値７．５ｍ²／ｇ）１００質量部負荷電性制御剤（モノアゾ染料のＦｅ化合物）０．５質量部低分子ポリプロピレンワックス３質量部上記混合物を、１４０℃に加熱された２軸エクストルー
ダーで溶融混練し、冷却した混練物をハンマーミルで粗
粉砕し、粗粉砕物をジェットミルで微粉砕し、得られた
微粉砕粉を風力分級して円相当径５．２μｍの磁性分級
粉（磁性トナー粒子１）（Ｔｇ６０℃）を得た。

【０１６５】この磁性トナー粒子１００質量部と、シリ
コーンオイルで処理したＢＥＴ値が１３０ｍ²／ｇであ
り、一次粒径が１２ｎｍの疎水性シリカ微粒子１．２質
量部とをヘンシェルミキサー（三井三池化工機（株））
で混合して、磁性トナー１を得た。

【０１６６】＜３＞キャリア粒子の製造（１）キャリア粒子の製造例１下記材料及び水を４０℃に保ちながら、１時間混合を行
った。フェノール：７．６質量部ホルマリン溶液：１１．３質量部（ホリムアルデヒド約４０％、メタノール約１０％、残
りは水） γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１．０質
量％で親油化処理したマグネタイト微粒子：５２．０質
量部（平均粒径０．２３μｍ、比抵抗４×１０⁵Ω・ｃｍ） γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１．０質
量％で親油化処理したα−Ｆｅ₂Ｏ₃微粒子：３３．0質
量部（平均粒径０．５７μｍ、比抵抗２.２×１０⁹Ω・ｃ
ｍ）

【０１６７】このスラリーに塩基性触媒としてアンモニ
ア水、及び水をフラスコに入れ、攪拌・混合しながら４
０分間で８５℃まで昇温・保持し、３時間反応させ、フ
ェノール樹脂を生成し硬化させた。その後冷却し、水を
添加した後上澄み液を除去し、沈殿物を水洗いし、減圧
下で乾燥して、フェノール樹脂を結着樹脂としたマグネ
タイト微粒子含有球状磁性キャリアコア粒子を得た。

【０１６８】この粒子を６０メッシュ及び１００メッシ
ュの篩によって、粗大粒子の除去を行いキャリアコア粒
子を得た。得られたキャリアコア粒子に対して、トルエ
ン溶媒を用いて希釈したγ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン０．４質量％でコア表面の処理を行った。引き
続き、置換基が全てメチル基であるストレートシリコー
ン樹脂０．５質量％及び、γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン０．０２質量％の混合物をトルエンを溶媒と
してコートした。更に、この磁性コートキャリアを１４
０℃で焼き付け、１００メッシュの篩で凝集した粗大粒
子をカットし、次いで多分割風力分級機で微粉及び粗粉
を除去して粒度分布を調整し、体積平均粒径４０μｍの
磁性コートキャリア粒子１を得た。

【０１６９】（２）キャリア粒子の製造例２モル比で、Ｆｅ₂Ｏ₃＝４８モル％、ＣｕＯ＝２８モル
％、ＺｎＯ＝２４モル％になる様に秤量し、ボールミル
を用いて混合を行った。これを温度１０００℃で仮焼き
した後、可焼成物をボールミルにより粉砕を行った。得
られた粉末１００質量部ポリメタクリル酸ナトリウム
０．５質量部及び水を湿式ボールミルに入れて混合し、
スラリーを得た。得られたスラリーを、スプレードライ
ヤーにより造粒を行った。これを温度１３００℃で焼結
し、キャリアコア粒子を得た。得られたキャリアコア粒
子の抵抗を測定したところ、４．５×１０⁸Ω・ｃｍで
あった。

【０１７０】このキャリアコア粒子の表面に熱硬化性の
シリコーン樹脂が１２質量％となるようにコートした。
この磁性コートキャリア粒子を２５０℃で１時間キュア
し、解砕した後１００メッシュの篩で分級して、体積平
均粒径４６μｍの磁性コートキャリア粒子を得た。

【０１７１】＜４＞補給用現像剤の製造（１）補給用現像剤の製造例１上記で得られた非磁性トナー１を２５質量部及びキャリ
ア１を１質量部秤量し、混合機（株式会社ヤヨイ社製）
を用いて２分間混合し、補給用現像剤１とした。（２）補給用現像剤の製造例２上記で得られた非磁性トナー２を２５質量部及びキャリ
ア１を１質量部秤量し、混合機（株式会社ヤヨイ社製）
を用いて２分間混合し、補給用現像剤２とした。（３）補給用現像剤の製造例３上記で得られた非磁性トナー３を２５質量部及びキャリ
ア１を１質量部秤量し、混合機（株式会社ヤヨイ社製）
を用いて２分間混合し、補給用現像剤３とした。＜５＞画像形成装置次に、実施例１〜１０及び比較例１〜２に於いて用いら
れる画像形成装置について説明する。

【０１７２】実施例１〜１０及び比較例１〜２の画像評
価を行う評価機としては、図２に示すようにキヤノン製
カラーレーザーコピア７００の改造機を用いる事とし
た。現像手段として感光体に対しロータリー型の現像装
置を配置したものに改造し、ロータリー型現像装置の４
ステーションのうち、３ステーション（（ｂ）、
（ｃ）、（ｄ））を非磁性トナー現像のための二成分現
像装置、１ステーション（ａ）を磁性トナーを現像する
ための磁性一成分現像（ジャンピング）現像装置に改良
した。

【０１７３】転写工程に於いては、中間転写ベルトを用
い、中間転写体上で多層の現像像を形成し転写材上に一
括転写する手段とし、本実施例に用いるカラー画像形成
装置にした。

【０１７４】（二成分現像装置）現像スリーブとしてア
ルミコートスリーブを使用し、スリーブとａ−Ｓｉドラ
ム間を４５０μｍに設定した。現像に使用する交流バイ
アスはピークトゥピークの電界強度で１３００Ｖｐｐ、
周波数は２０００Ｈｚとした。

【０１７５】（一成分現像装置）現像スリーブとしてア
ルミコートスリーブを使用し、スリーブとａ−Ｓｉドラ
ム間を２８０μｍに設定した。現像に使用する、交流バ
イアスはピークトゥピークの電界強度で１３００Ｖｐ
ｐ、周波数は２０００Ｈｚとした。

【０１７６】さらに、帯電工程として非接触型のコロナ
帯電方式を使用し、印加電圧条件としては交流電界を使
用した。

【０１７７】現像コントラストは２００Ｖに設定した。

【０１７８】

【実施例１】非磁性トナー１、非磁性トナー２、非磁性
トナー３をそれぞれ７質量部と、キャリア１を９３質量
部秤量し、各々を混合機（株式会社ヤヨイ社製）を用い
て２分間混合し二成分現像剤とした。これら３色の二成
分現像剤と、磁性トナー１を図２に記載の４ステーショ
ンを有する画像形成装置に各々投入し、各々のステーシ
ョンに対応する補給用現像剤１、補給用現像剤２、補給
用現像剤３と磁性トナーをそれぞれ補給しながら、常温
常湿環境下（２３℃、６５％ＲＨ）で２００００枚の画
出し試験を行った。その結果、表２に示すように、連続
２００００枚の出力後においても良好な画像が得られ
た。

【０１７９】同様にして、高温高湿環境下（３２．５
℃、８５％ＲＨ）及び低温低湿環境下（１０℃、１５％
ＲＨ）に於いて画出し試験を行った結果を表２に示す。
以下に評価方法を示す。

【０１８０】（感光体表面へのトナー融着）感光体表面
へのトナー融着については、３２．５℃／８５％、１５
℃／１０％の両環境における耐久２００００枚時点で、
磁性トナーで出力したベタ黒画像における白ポチの数で
評価した。評価基準は以下のとおりである。 ○…全く融着しない ○△…Ａ４ベタ黒中に１〜３点の融着 △…Ａ４ベタ黒中に３〜１０点の融着 ×…Ａ４ベタ黒中に１０点以上の融着

【０１８１】（カブリ）カブリの評価は下記の方法で行
った。

【０１８２】室温１５℃、湿度１０％の環境下で連続２
００００枚のプリントを行い、２００００枚時点でべた
白画像を出力し、プリント前の転写紙の白色度と、べた
白プリント後の転写紙の白色度との比較を、リフレクト
メーター（東京電色（株））により行いカブリを算出し
た。カブリ＝（プリント前の白色度）−（プリント後の白色
度）（画像濃度）画像濃度の評価は下記の方法で行った。

【０１８３】常温常湿、高温高湿、低温低湿の各環境下
で連続２００００枚のプリントを行い、２００００枚時
点で１０ｍｍ×１０ｍｍのべた画像を出力し、マクベス
濃度計により評価した。

【０１８４】（ＯＨＴ透過性）ＯＨＴの透過性は、２３
℃／６５％環境においてべた画像（ＯＨＴのトナー量が
０．６ｍｇ／ｃｍ²のカラー単色画像）を出力し、ＯＨ
Ｐを用いてスクリーン上に画像を投影し、目視評価を行
った。評価基準は以下のとおりである。 ○：くすみが無く透明性の高く良好である △：くすみが若干みられるが、実用上問題無い ×：くすみがひどく、実用上不可

【０１８５】

【実施例２】実施例１において用いた非磁性トナー１、
非磁性トナー２、非磁性トナー３をすべて非磁性トナー
１とし、補給用現像剤１、補給用現像剤２、補給用現像
剤３の変わりに非磁性トナー１を補給した以外は実施例
１と同様に画出し試験を行った。評価結果を表２に示
す。

【０１８６】

【実施例３】非磁性トナー１を非磁性トナー２とし、非
磁性トナー１の変わりに非磁性トナー２を補給した以外
は実施例２と同様に画出し試験を行った。評価結果を表
２に示す。

【０１８７】

【実施例４】非磁性トナー１を非磁性トナー４とし、非
磁性トナー１の変わりに非磁性トナー４を補給した以外
は実施例２と同様に画出し試験を行った。評価結果を表
２に示す。

【０１８８】

【実施例５】非磁性トナー１を非磁性トナー５とし、非
磁性トナー１の変わりに非磁性トナー５を補給した以外
は実施例２と同様に画出し試験を行った。評価結果を表
２に示す。

【０１８９】

【実施例６】非磁性トナー１を非磁性トナー６とし、キ
ャリア１をキャリア２とし、非磁性トナー１の変わりに
非磁性トナー６を補給した以外は実施例２と同様に画出
し試験を行った。評価結果を表２に示す。

【０１９０】

【実施例７】非磁性トナー１を非磁性トナー７とし、非
磁性トナー１の変わりに非磁性トナー７を補給した以外
は実施例２と同様に画出し試験を行った。評価結果を表
２に示す。

【０１９１】

【実施例８】非磁性トナー１を非磁性トナー８とし、非
磁性トナー１の変わりに非磁性トナー８を補給した以外
は実施例２と同様に画出し試験を行った。評価結果を表
２に示す。

【０１９２】

【実施例９】非磁性トナー１を非磁性トナー９とし、非
磁性トナー１の変わりに非磁性トナー９を補給した以外
は実施例２と同様に画出し試験を行った。評価結果を表
２に示す。

【０１９３】

【実施例１０】非磁性トナー１を非磁性トナー１０と
し、キャリア１をキャリア２とし、非磁性トナー１の変
わりに非磁性トナー１０を補給した以外は実施例２と同
様に画出し試験を行った。評価結果を表２に示す。

【０１９４】

【比較例１】非磁性トナー１を非磁性トナー１２とし、
非磁性トナー１の変わりに非磁性トナー１２を補給した
以外は実施例２と同様に画出し試験を行った。評価結果
を表２に示す。

【０１９５】

【比較例２】非磁性トナー１を非磁性トナー１３とし、
キャリア１をキャリア２とし、非磁性トナー１の変わり
に非磁性トナー１３を補給した以外は実施例２と同様に
画出し試験を行った。評価結果を表２に示す。

【０１９６】

【表２】

【０１９７】

【発明の効果】本発明によれば、アモルファスシリコン
感光体、磁性一成分トナー及び一定の弾性を有する非磁
性トナーを組み合わせることにより、それぞれの構成要
素の持つ欠点を補完して、過酷環境下での長期間の耐久
においても、感光体上へのトナー融着が無く、画像濃度
が安定し、カブリのない画像を得ることが可能となっ
た。

【図面の簡単な説明】

【図１】アモルファスシリコン感光体の模式的構成図
である。

【図２】本発明の画像形成方法を用いた画像形成装置
の一例を示す図である。

【符号の説明】

１００アモルファスシリコン感光体１０１支持体１０２感光層１０３光導電層１０４アモルファスシリコン系表面層１０５電荷注入阻止層１０６電荷発生層１０７電荷輸送層１原稿台２原稿３画像読み込み用光源４スキャナ５画像信号光源６ミラー７内部電位計８帯電手段９クリーニング手段１０感光体１１現像手段（ａ）磁性一成分現像装置（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）二成分現像装置１２中間転写体１３中間転写用クリーニングブレード１４中間転写材クリーニング手段１５駆動系１６給紙経路１７レジストローラー１８給紙系１９転写手段２０分離手段２１搬送系２２定着手段２３定着ローラー

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｇ 9/087 Ｇ０３Ｇ 9/08 １０１ 9/09 ３３１ 9/107 9/10 ３３１Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA08 AA21 BA03 CA08 CA14 CA17 CB13 EA03 EA05 EA06 EA07 EA10 FA02 FA06 2H068 DA03 DA23 DA53

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】感光体を均一に帯電させる帯電工程と、
帯電された前記感光体上に露光により静電潜像を形成さ
せる潜像形成工程と、前記静電潜像を顕像化しトナー像
を形成する現像工程と、現像されたトナー像を転写する
転写工程を有する画像形成方法であって、前記現像工程は、黒色現像剤、イエロー色現像剤、マゼ
ンタ色現像剤及びシアン色現像剤から少なくとも１色以
上を選択して用いて顕像化する工程であり、前記感光体は、非晶質珪素を主成分とする光導電層を有
するアモルファスシリコン感光体であって、前記黒色現像剤は、少なくとも結着樹脂及び磁性体を含
有してなる磁性一成分トナーであり、前記イエロー色現像剤、マゼンタ色現像剤及びシアン色
現像剤は、少なくとも結着樹脂及び着色剤を含有してな
る非磁性トナーとキャリア粒子からなる二成分現像剤で
あって、前記非磁性トナーは、少なくともトナー粒子と
無機微粒子を含有し、該非磁性トナーの１１０℃及び１
４０℃における貯蔵弾性率Ｇ'（１１０℃）及びＧ'（１
４０℃）が下記条件を満足することを特徴とする画像形
成方法。【数１】Ｇ'（１１０℃）≦１．００×１０⁶ ７．００×１０³≦Ｇ'（１４０℃）（但し、単位はｄＮ／ｍ²である）
【請求項２】前記非磁性トナーの１１０℃及び１４０
℃における貯蔵弾性率Ｇ'（１１０℃）及びＧ'（１４０
℃）が下記条件を満足することを特徴とする請求項１記
載の画像形成方法。【数２】Ｇ'（１１０℃）≦７．００×１０⁵ １．００×１０⁴≦Ｇ'（１４０℃）（但し、単位はｄＮ／ｍ²である）
【請求項３】前記非磁性トナーは、フロー式粒子測定
装置で計測される個数基準の円相当径−円形度スキャッ
タグラムにおける平均円形度が０．９４０〜０．９９５
で、円形度標準偏差が０．０４０未満であることを特徴
とする請求項１又は２に記載の画像形成方法。
【請求項４】前記非磁性トナーは、フロー式粒子測定
装置で計測される個数基準の円相当径−円形度スキャッ
タグラムにおける平均円形度が０．９５０〜０．９９５
で、円形度標準偏差が０．０３５未満であることを特徴
とする請求項１又は２に記載の画像形成方法。
【請求項５】前記非磁性トナーは、フロー式粒子像測
定装置で計測される個数基準の円相当径−円形度スキャ
ッタグラムにおける円相当個数平均径Ｄ１が２〜１０μ
ｍであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項
に記載の画像形成方法。
【請求項６】前記非磁性トナーは、フロー式粒子測定
装置で計測される個数基準の円相当径−円形度スキャッ
タグラムにおける円形度が０．９５０未満であるトナー
が１５個数％以下であることを特徴とする請求項１〜５
のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項７】前記非磁性トナーは、テトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）の可溶分のゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）における重量平均分子量（Mw）が
５００００〜５０００００であることを特徴とする請求
項１〜６のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項８】前記非磁性トナーは、テトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）の可溶分のゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）における重量平均分子量（Mw）が
１０００００〜４０００００であることを特徴とする請
求項１〜６のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項９】前記非磁性トナーは離型剤を含有し、該
離型剤が前記結着樹脂１００質量部当たり０．５〜２５
質量部含有されていることを特徴とする請求項１〜８の
いずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項１０】前記離型剤はエステルワックスである
請求項９に記載の画像形成方法。
【請求項１１】前記非磁性トナーは、ポリエステル樹
脂を含有することを特徴とする、請求項１〜１０のいず
れか一項に記載の画像形成方法。
【請求項１２】前記キャリア粒子は、少なくとも無機
化合物粒子とバインダー樹脂を有する磁性分散型樹脂キ
ャリア粒子であることを特徴とする請求項１〜１１のい
ずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項１３】前記磁性分散型樹脂キャリア粒子のバ
インダー樹脂は、熱硬化性樹脂であることを特徴とする
請求項１２に記載の画像形成方法。
【請求項１４】前記現像工程は、イエロー色補給用現
像剤、マゼンタ色補給用現像剤及びシアン色補給用現像
剤該現像剤のカラー色用補給用現像剤を補給しながら現
像を行う工程であり、前記カラー色用補給用現像剤が、キャリア粒子１質量部
に対して非磁性トナー２〜５０質量部の配合割合で含有
してなることを特徴とする請求項１〜１３のいずれか一
項に記載の画像形成方法。