JPH08328312A

JPH08328312A - 画像形成方法，画像形成装置及びトナーキット

Info

Publication number: JPH08328312A
Application number: JP8046903A
Authority: JP
Inventors: Tsutomu Kukimoto; 力久木元; Motoo Urawa; 茂登男浦和; Keita Nozawa; 圭太野沢; Yuki Nishio; 由紀西尾; Satoshi Yoshida; 聡吉田; Kenji Okado; 岡戸　　謙次; Toshiyuki Ukai; 俊幸鵜飼
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1995-02-10
Filing date: 1996-02-09
Publication date: 1996-12-13
Anticipated expiration: 2016-02-09
Also published as: JP3243597B2

Abstract

(57)【要約】【課題】トナー像の転写効率に優れ、高品位で鮮鋭な
画像を得ることができる画像形成方法を提供することに
ある。【解決手段】静電潜像を現像剤で現像して静電潜像担
持体１上にトナー像を形成する現像工程、該トナー像を
電圧が印加されている中間転写体５上に転写する一次転
写工程、及び電圧が印加されている転写手段７を転写材
６に押圧させながら該中間転写体上のトナー像を該転写
材上へ転写する二次転写工程を少なくとも有する画像形
成方法であり、該現像剤は、トナーを有し、該トナー
が、少なくとも結着樹脂中に着色剤が分散された黒色ト
ナー粒子と無機微粉体を有する黒色トナーであり、該黒
色トナーの形状係数ＳＦ−１の値が１１０＜ＳＦ−１≦
１８０であり、形状係数ＳＦ−２の値が１１０＜ＳＦ−
２≦１４０であり、ＳＦ−２の値から１００を引いた値
ＢとＳＦ−１の値から１００を引いた値Ａとの比Ｂ／Ａ
の値が１．０以下であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法又は静
電記録法において、中間転写体を用いた画像形方法，画
像形成装置及びそれに使用されるトナーキットに関する
ものである。詳しくは、本発明は、静電潜像担持体上に
トナー像を形成後、トナー像を静電潜像担持体から中間
転写体上に転写し、さらに、中間転写体からトナー像を
転写材上に転写させて画像形成する、複写機，プリンタ
ー，ファックス等に用いられる画像形成方法，画像形成
装置及びそれに使用されるトナーキットに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては多数の方法が
知られている。一般には光導電性物質を利用し、種々の
手段により感光体上に静電潜像を形成し、次いで該静電
潜像をトナーで現像を行なってトナー像を形成し、必要
に応じて紙の如き転写材にトナー像を転写した後、熱・
圧力等により転写材上にトナー画像を定着して複写物又
はプリントを得るものである。

【０００３】従来、フルカラー複写機においては、４つ
の感光体を用い各感光体上に形成された静電潜像をシア
ントナー，マゼンタトナー，シアントナー又は黒色トナ
ーを用いて現像し、べルト状転写体で転写材を搬送し、
各色トナー像を転写材へ転写後、フルカラー画像を形成
せしめる方法や、１つの感光体に対向せしめた転写材保
持体表面に静電気力やグリッパーの如き機械的作用によ
り転写材を巻き付け、現像−転写工程を４回転実施する
ことでフルカラー画像を得る方法が一般的に利用されて
いる。

【０００４】近年フルカラー用転写材として通常の紙や
オーバーヘッドプロジェクター用フィルム（ＯＨＰ）以
外に、厚紙，カード，葉書の如き小サイズ紙への対応の
必要性が増してきている。４つの感光体を用いる上記の
方法においては、転写材が平板状で搬送されるため多様
な転写材への適用範囲は広いが、複数のトナー像を正確
に転写材の所定の位置に重ね合わせる必要があり、少し
のレジストレーションの相違によっても画質が低下す
る。レジストレーションの精度を高めるため、転写材の
搬送機構が複雑化し、部品点数の増加を招くという問題
がある。一方、転写材を転写材保持体表面に吸着させ巻
き付ける方法では、秤量の大きな厚紙を用いる際、転写
材のコシの強さで転写材の後端が密着不良を起こし、結
果的に転写不良に起因する画像欠陥を起こしやすい。小
サイズ紙においても同様に画像欠陥が発生しやすい。

【０００５】一方、中間転写体を用いた画像形成方法も
提案されている。

【０００６】例えば、ドラム形状の中間転写体を用いる
フルカラー画像装置は、米国特許第５，１８７，５２６
号明細書で提案されている。しかしながら、米国特許第
５，１８７，５２６号には、トナー粒子の形状及び構成
に関しての具体的記載がない。

【０００７】さらに、特開昭５９−１５７３９号公報
は、平均粒径１０μｍ以下のトナーで形成されたトナー
像を、中間転写体へ転写し、中間転写体上のトナー像を
転写体へさらに転写する記録方法について記載し、さら
に、トナーの製造方法の一つとして懸濁重合法を用い
て、直接的にトナー粒子を生成する方法が記載されてい
る。

【０００８】しかしながら、特開昭５９−１５７３９号
公報に記載されている転写工程は、押圧転写または粘着
転写を用いた転写であり、多数枚耐久中に中間転写体の
表面が汚染されやすく、電界中での電気的引力を主に使
用してトナー像を転写する転写工程とは全く相違してい
る。

【０００９】さらに、特開昭５９−５０４７３号公報に
は、像担持体上のトナー像を所定温度に加熱された支持
体表面上に耐熱性弾性層と付加重合型シリコーンゴムで
形成された表面層とを有する中間転写体に転写し、中間
転写体上のトナー像をさらに転写材へ転写する静電記録
方法または電子写真複写法を記載している。

【００１０】しかしながら、特開昭５９−５０４７３号
公報に記載の画像形成方法は、加熱された中間転写体と
接触している像担持体が、劣化しやすい。また、電圧が
印加されている中間転写体を用いた転写工程に関する記
載はない。中間転写体を用いる系においては、トナー像
を感光体のごとき静電荷像保持体から中間転写体に一担
転写後、更に中間転写体から転写材上に再度転写するこ
とが必要であり、トナーの転写効率を従来以上に高める
必要がある。

【００１１】中間転写体から転写材へのトナー像の転写
効率が悪いことから、中間転写体にはクリーニング部材
が必須であったが、中間転写体の寿命上好ましくなく、
転写効率の改良が求められていた。

【００１２】さらに、特開昭６１−２７９８６４号公報
においては形状係数ＳＦ−１及びＳＦ−２を規定したト
ナーが提案されている。しかしながら、該公報の実施例
のトナーの追試を行った結果、転写効率が低く、特に中
間転写体を用いた画像形成装置に用いた場合の転写効率
は不十分であり、さらなる改良が必要であった。

【００１３】特開昭６３−２３５９５３号公報において
は機械的衝撃力により球形化した磁性トナーが提案され
ている。しかしながら、中間転写体を用いた画像形成装
置に用いた場合の転写効率はいまだ不十分であり、さら
なる改良が必要であった。

【００１４】さらに、最近では環境保護の観点から、従
来から使用されているコロナ放電を利用した一次帯電及
び転写プロセスからオゾン発生のほとんどない感光体当
接部材を用いた一次帯電及び転写プロセスが主流となり
つつある。

【００１５】具体的には、帯電部材である中抵抗ローラ
ーや中抵抗ブラシに電圧を印加して該ローラー又はブラ
シを被帯電体である感光体に接触させて感光体表面を所
定の電位に帯電させるものである。例えば、特公昭５０
−１３６６１号公報においては、芯金にナイロン又はポ
リウレタンゴムからなる誘電体を被覆したローラーを使
うことによって感光体を荷電する時に低電圧を印加する
ことが可能である。特開昭６３−１４９６６９号公報や
特開平２−１２３３８５号公報において、接触帯電方法
や接触転写方法に関して提案されている。静電潜像担持
体に導電性弾性ローラーを当接し、該導電性ローラーに
電圧を印加しながら該静電潜像担持体を一様に帯電し、
次いで露光により静電潜像を形成し、現像工程によって
トナー像を得た後該静電潜像担持体に電圧を印加した別
の導電性ローラーを押圧しながらその間に転写材を通過
させ、該静電潜像担持体上のトナー画像を転写材に転写
した後、定着工程を経て複写画像を得ている。

【００１６】しかしながら、このようなコロナ放電を用
いない接触転写方式においては、転写部材が転写時に転
写部材を介して感光体に当接されるため、感光体上に形
成されたトナー像を転写材へ転写する際にトナー像が圧
接され、図５に示す如き、所謂転写中抜けと称される部
分的な転写不良の問題が生じやすい。

【００１７】複数のトナー像を現像後転写せしめるフル
カラー複写機又はフルカラープリンタを用いた場合にお
いては、白黒複写機を用いられる一色の黒トナーの場合
と比較し中間転写体上のトナー量が増加し、ＳＦ−１及
びＳＦ−２の大きい従来の不定形トナーを用いた場合に
は、転写効率を向上させることが困難である。更に一般
の不定形トナーを用いた場合には、感光体とクリーニン
グ部材の間や中間転写体とクリーニング部材との間、及
び／又は感光体と中間転写体間でのズリ力や摺擦力のた
めに感光体表面や中間転写体表面にトナーの融着やフィ
ルミングが発生しやすい。さらに転写効率が悪化しやす
く、フルカラー画像の生成においては４色のトナー像が
均一に転写されにくく、中間転写体を用いる場合には、
色ムラやカラーバランスの面で問題が生じやすく、高画
質のフルカラー画像を安定して出力することは容易では
ない。

【００１８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の従来技術の問題点を解決した中間転写体を用いる画像
形成方法を提供することにある。

【００１９】本発明の目的は、トナー像の転写効率に優
れた画像形成方法及び画像形成装置を提供することにあ
る。

【００２０】本発明の目的は、厚紙またはカード及び葉
書のごとき小サイズ転写材へも転写できる画像形成方法
及び画像形成装置を提供することにある。

【００２１】本発明の目的は、静電潜像保持体表面及び
中間転写体表面におけるトナー融着やフィルミングの発
生が抑制されている画像形成方法及び画像形成装置を提
供することにある。

【００２２】本発明の目的は、マルチカラー画像又はフ
ルカラー画像の形成に優れている画像形成方法及び画像
形成装置を提供することにある。

【００２３】本発明の目的は、上述のフルカラー画像形
成方法に好適なトナーキットを提供することにある。

【００２４】本発明の目的は、画像濃度が高く、細線再
現性，ハイライト階調性の優れたトナーキットを提供す
ることにある。

【００２５】本発明の目的は、転写時に飛び散りのない
転写性の優れたトナーキットを提供することにある。

【００２６】本発明の目的は、長時間の使用で性能の変
化のないトナーキットを提供することにある。

【００２７】

【課題を解決するための手段】本発明は、静電潜像を現
像剤で現像して静電潜像担持体上にトナー像を形成する
現像工程、該トナー像を電圧が印加されている中間転写
体上に転写する一次転写工程、及び電圧が印加されてい
る転写手段を転写材に押圧させながら該中間転写体上の
トナー像を該転写材上へ転写する二次転写工程を少なく
とも有する画像形成方法であり、該現像剤は、トナーを
有し、該トナーが、少なくとも結着樹脂中に着色剤が分
散された黒色トナー粒子と無機微粉体を有する黒色トナ
ーであり、該黒色トナーの形状係数ＳＦ−１の値が１１
０＜ＳＦ−１≦１８０であり、形状係数ＳＦ−２の値が
１１０＜ＳＦ−２≦１４０であり、ＳＦ−２の値から１
００を引いた値ＢとＳＦ−１の値から１００を引いた値
Ａとの比Ｂ／Ａの値が１．０以下であることを特徴とす
る画像形成方法に関する。

【００２８】さらに、本発明は、静電潜像担持体，静電
潜像担持体上にトナー像を形成するための現像剤を有す
る現像手段，静電潜像担持体から転写されるトナー像を
担持するための、バイアス印加手段を有する中間転写
体，及び中間転写体上のトナー像を転写材へ転写するた
めの、バイアス印加手段を有する中間転写体を押圧する
ように設置されている転写手段を少なくとも有する画像
形成装置であり、該現像剤は、トナーを有し、該トナー
が、少なくとも結着樹脂中に着色剤が分散された黒色ト
ナー粒子と無機微粉体を有する黒色トナーであり、該黒
色トナー本発明は、静電潜像担持体上にトナー像を形成
する現像工程と、該トナー像を電圧が印加されている中
間転写体上に転写する一次転写工程と、電圧が印加され
ている転写部材を転写材に接触させながら該中間転写体
上のトナー像を該転写材上へ転写する二次転写工程を有
する電子写真装置を用いる画像形成方法において、該ト
ナーが、少なくとも結着樹脂中に着色剤が分散されたト
ナー粒子と無機微粉体を有するトナーであり、該トナー
の画像解析装置で測定した形状係数ＳＦ−１の値が１１
０＜ＳＦ−１≦１８０であり、形状係数ＳＦ−２の値が
１１０＜ＳＦ−２≦１４０であり、ＳＦ−２の値から１
００を引いた値ＢとＳＦ−１の値から１００を引いた値
Ａとの比Ｂ／Ａの値が１．０以下であることを特徴とす
る画像形成装置に関する。

【００２９】さらに、本発明は、少なくともイエロー系
着色剤と結着樹脂とを含有するイエロートナー粒子及び
無機微粉体を有するイエロートナーと、少なくともマゼ
ンタ系着色剤と結着樹脂とを含有するマゼンタトナー粒
子及び無機微粉体を有するマゼンタトナーと、少なくと
もシアン系着色剤と結着樹脂とを含有するシアントナー
粒子及び無機微粉体を有するシアントナーと、少なくと
もカーボンブラックまたは／および磁性体と結着樹脂と
を含有する黒色トナー粒子及び無機微粉体を有する黒色
トナーを有するトナーキットにおいて、該黒色トナーは
形状係数ＳＦ−２の値が１４０以下であり且つイエロー
トナー，マゼンタトナー及びシアントナーの形状係数Ｓ
Ｆ−２より大きいことを特徴とするトナーキットに関す
る。

【００３０】

【発明の実施の形態】本発明において、形状係数ＳＦ−
１及び形状係数ＳＦ−２とは、例えば日立製作所製ＦＥ
−ＳＥＭ（Ｓ−８００）を用い、１０００倍に拡大した
２μｍ以上のトナー像を１００個無作為にサンプリング
し、その画像情報はインターフェースを介して、例えば
ニコレ社製画像解析装置（ＬｕｚｅｘＩＩＩ）に導入
し解析を行い下式より算出し得られた値を形状係数ＳＦ
−１及び形状係数ＳＦ−２と定義する。

【００３１】

【数１】

【００３２】（式中、ＭＸＬＮＧは粒子の絶対最大長、
ＰＥＲＩＭＥは粒子の周囲長、ＡＲＥＡは粒子の投影面
積を示す。）

【００３３】形状係数ＳＦ−１はトナー粒子の丸さの度
合を示し、形状係数ＳＦ−２はトナー粒子表面の凹凸の
度合を示している。

【００３４】黒色トナーの形状係数ＳＦ−１が１８０を
超えるかあるいはＳＦ−２が１４０を超えると、球形か
ら離れて不定形に近づき、現像器内でトナーが破砕され
易く、粒度分布が変動したり、帯電量分布がブロードに
なりやすく地かぶりや反転かぶりが生じやすい。静電像
保持体から中間転写体への転写時におけるトナー像の転
写効率の低下、および中間転写体から転写材への転写時
におけるトナー像の転写効率の低下やライン画像の転写
中抜けを招き好ましくない。黒色トナーのＳＦ−１が１
１０以下の時あるいはトナーの球状係数ＳＦ−２が１１
０以下の場合、及び比Ｂ／Ａの値が１．０を超えるとき
は、一般にクリーニング不良が発生しやすい。本発明は
上記課題を少なくとも黒色トナーの形状が本発明で規定
する条件を満足することで解決したものである。

【００３５】より好ましくは、ＳＦ−１の値が１２０≦
ＳＦ−１≦１６０であり、かつＳＦ−２の値が１１５≦
ＳＦ−２≦１４０である。粉砕法で製造したトナー粒子
を曲面化処理したものが好ましく用いられる。

【００３６】シアントナー，イエロー，マゼンタトナー
及び黒色トナーを有するフルカラートナーキットにおい
ては、黒色トナーのＳＦ−２を最も大きくするのが好ま
しい。

【００３７】従来より転写性を向上させる目的で、静電
潜像担持体上のトナー像を再帯電あるいは除電したりし
て適正化にすることが試みられているが、転写材上での
飛び散りが増加したりと必ずしも満足のいくものではな
かった。この傾向は特に黒色トナーにおいて目立ちやす
く、トナーの現像と転写性を良好に両立する必要があ
る。

【００３８】トナー形状について検討を重ねたところ、
ブラックトナーの形状を他の色よりも非球状化にするこ
とで、その凸部へ現像あるいは転写電界が有効に作用
し、さらにその適度な表面抵抗故、電界がトナー粒子に
均一に作用し、高画質化が達成できることを知見した。

【００３９】トナー粒子表面に適度に存在する凸部が電
極効果として有効に機能し、飛び散りのない転写性が得
られる。

【００４０】黒色トナーのＳＦ−２は、シアントナーの
ＳＦ−２，イエロートナーのＳＦ−２及びマゼンタトナ
ーのＳＦ−２よりも５以上大きい方が好ましい。

【００４１】さらにシアントナー，イエロートナー及び
マゼンタトナーはＳＦ−１が１００乃至１７０（より好
ましくは１００乃至１６０、さらに好ましくは１００乃
至１５０）であり、ＳＦ−２が１００乃至１３９（より
好ましくは１００乃至１３０、さらに好ましくは１００
乃至１２５）が良い。

【００４２】黒色トナーにおいて、ＳＦ−２から１００
を引いた値ＢとＳＦ−１から１００を引いた値Ａとの比
Ｂ／Ａの値は図６において、原点を通る直線の傾きを示
す。比Ｂ／Ａは好ましくは０．２０〜０．９０（さらに
は０．３５〜０．８５）であることが、良好な現像性を
維持しながら転写性が向上するために、好ましい。

【００４３】さらにトナー粒子表面に無機微粉体を有す
ることで、転写効率の向上及び文字やライン画像の転写
中抜けが改善される。この時、ＢＥＴ法によって測定さ
れた単位体積あたりの比表面積Ｓｂと、トナーを真球と
仮定した際の重量平均粒径（Ｄ₄）から算出した単位体
積あたりの比表面積Ｓｔ（Ｓｔ＝６／Ｄ₄）の関係が
３．０≦Ｓｂ／Ｓｔ≦７．０かつ、Ｓｂ≧Ｓｔ×１．５
＋１．５であることが好ましい。さらにＳｂが３．２〜
６．８ｍ²／ｃｍ³（より好ましくは３．４〜６．３ｍ²
／ｃｍ³）であることがよい。

【００４４】上記比率が３．０倍未満であると転写効率
が低下し、７．０倍を超えると画像濃度が低下する。こ
れはトナー粒子に添加される無機微粒子がトナー粒子と
トナー像担持体との間でスペーサーとして有効に挙動す
ることに因ると考えられる。

【００４５】上記範囲のトナーの比表面積は、トナー粒
子の比表面積とトナー粒子に添加する無機微粉体の比表
面積，添加量及び添加混合強度を制御することで達成さ
れる。添加混合強度が強すぎると、無機微粒子がトナー
粒子中に埋め込まれてしまい、転写効率の向上が少な
い。

【００４６】さらには無機微粉体が有効に使われるため
にトナー粒子の体積あたりの比表面積Ｓｒが１．２〜
２．５ｍ²／ｃｍ³（好ましくは１．４〜２．１ｍ²／ｃ
ｍ³）であり、トナーを真球と仮定した際の重量平均粒
径から計算される体積あたりの理論比表面積の１．５〜
２．５倍であることが良い。

【００４７】無機微粉体の添加によって、比表面積は
１．５ｍ²／ｃｍ³以上増加することが好ましい。無機粒
子を添加する前のトナー粒子の１ｎｍ〜１００ｎｍの細
孔の積算細孔面積比率曲線における６０％細孔半径が
３．５ｎｍ以下であるほうがよい。この際、トナーのＢ
ＥＴ比表面積Ｓｂとトナー粒子のＢＥＴ比表面積Ｓｒの
比Ｓｂ／Ｓｒの値は２〜５の範囲にあることが好まし
い。

【００４８】これらは、トナー粒子に添加される無機微
粉体の一次粒径以上の、トナー粒子中の細孔を減ずるこ
とによって、該無機微粉体がさらに有効に挙動し、転写
効率を向上させるものと考えられる。

【００４９】比表面積はＢＥＴ法に従って、比表面積測
定装置オートソーブ１（湯浅アイオニクス社製）を用い
て試料表面に窒素ガスを吸着させ、ＢＥＴ多点法を用い
て比表面積を算出する。６０％細孔半径は、脱離側の細
孔半径に対する積算細孔面積比率曲線から求める。オー
トソーブ１においては細孔分布の計算はＢａｒｒｅｔ
ｔ，Ｊｏｙｎｅｒ＆Ｈａｒｅｎｄａ（Ｂ．Ｊ．
Ｈ）によって考えられたＢ．Ｊ．Ｈ法で行う。

【００５０】本発明においては、多種の転写材に対応さ
せるために中間転写体を設けているので転写工程が実質
２回行われるため、転写効率の低下はトナーの利用効率
の低下を招き問題となる。デジタルフルカラー複写機や
プリンターに於いては色画像原稿を予めＢ（ブルー）フ
ィルター，Ｇ（グリーン）フィルター，Ｒ（レッド）フ
ィルターを用い色分解した後、感光体上に２０〜７０μ
ｍのドット潜像を形成しＹ（イエロー）トナー，Ｍ（マ
ゼンタ）トナー，Ｃ（シアン）トナー，Ｂ（ブラック）
トナーの各色トナーを用いて減色混合作用を利用し原稿
に忠実な多色カラー画像を再現する必要がある。この際
感光体上又は中間体上には、Ｙトナー，Ｍトナー，Ｃト
ナー，Ｂトナーが原稿やＣＲＴの色情報に対応して多重
にトナーが乗るため本発明に使用されるトナーは、極め
て高い転写性が要求される。

【００５１】黒トナーは好ましくは磁性トナーが良く、
他の色のカラートナーはあざやかな色とする上で好まし
くは非磁性トナーが良い。

【００５２】更に高画質化のため微小な潜像ドットを忠
実に現像するために、トナー粒子は重量平均径が４μｍ
〜９μｍであることが好ましい。重量平均径が４乃至９
μｍのトナー粒子においては、転写効率の低下が少なく
感光体や中間転写体上に転写残のトナーが少なく、さら
に、カブリ・転写不良に基づく画像の不均一ムラが発生
しにくい。さらに、トナー粒子の重量平均径が４乃至９
μｍの場合には、文字やライン画像の飛び散りが生じに
くい。

【００５３】トナーの平均粒径及び粒度分布はコールタ
ーカウンターＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマルチサ
イザー（コールター社製）の如き測定機を用い、個数分
布，体積分布を出力するインターフェイス（日科機製）
及びＰＣ９８０１パーソナルコンピューター（ＮＥＣ
製）を接続し、電解液は１級塩化ナトリウムを用いて１
％ＮａＣｌ水溶液を調製する。たとえば、ＩＳＯＴＯＮ
Ｒ−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン
社製）が使用できる。測定法としては、前記電解水溶液
１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤（好ま
しくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩）を０．１〜５
ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を
懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理
を行ない前記コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型により
アパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、
２μｍ以上のトナーの体積，個数を測定して体積分布と
個数分布とを算出する。それから、本発明に係わる体積
分布から求めた体積基準の重量平均粒径（Ｄ₄）、個数
分布から求めた個数基準の長さ平均粒径（Ｄ₁）を求め
る。

【００５４】本発明に係わるトナーの単位体積あたりの
帯電量（二成分法）は３０〜８０Ｃ／ｍ³（より好まし
くは４０〜７０Ｃ／ｍ³）であることが、電圧を印加し
た転写手段を用いる転写方法において転写効率を向上さ
せる上で好ましい。

【００５５】本発明におけるトナーの二成分法による帯
電量（二成分トリボ）の測定法を図４を参照しながら以
下に示す。

【００５６】２３℃，相対湿度６０％環境下、キャリア
として鉄粉ＥＦＶ２００／３００（パウダーテック社
製）を用い、キャリア９．５ｇにトナー０．５ｇを加え
た混合物を５０〜１００ｍｌ容量のポリエチレン製の瓶
に入れ５０回手で震盪する。次いで、底に５００メッシ
ュのスクリーン２３のある金属製の測定容器２２に前記
混合物１．０〜１．２ｇを入れ、金属製のフタ２４をす
る。この時の測定容器２２全体の重量を秤りＷ₁（ｇ）
とする。次に吸引機（測定容器２２と接する部分は少な
くとも絶縁体）において、吸引口２７から吸引し風量調
節弁２６を調節して真空計２５の圧力を２４５０Ｐａ
（２５０ｍｍＡｑ）とする。この状態で一分間吸引を行
ないトナーを吸引除去する。この時の電位計２９の電位
をＶ（ボルト）とする。２８はコンデンサーであり容量
をＣ（μＦ）とする。吸引後の測定機全体の重量を秤り
Ｗ₂（ｇ）とする。このトナーの摩擦帯電量（ｍＣ／ｋ
ｇ）は、下式の如く計算される。

【００５７】摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）＝ＣＶ／（Ｗ₁−Ｗ₂）

【００５８】さらに、上記摩擦帯電量に真密度を乗じる
ことで、単位体積あたりの摩擦帯電量（Ｃ／ｍ³）が得
られる。

【００５９】トナーの真密度はガス置換式密度計Ａｃｃ
ｕｐｙｃ１３３０（マイクロメリティックス社製）を用
いて測定する。

【００６０】トナーに用いられる結着樹脂としてはゲル
パーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）の分子量
分布において、低分子量のピークが３０００〜１５００
０の範囲にあることが、粉砕法で生成したトナーの形状
を熱と機械的衝撃力でコントロールする上で好ましい。
低分子量のピークが１５０００を超えると、形状係数Ｓ
Ｆ−１及びＳＦ−２を本発明の範囲に制御しにくく、転
写効率の向上が十分ではない。分子量３０００未満で
は、トナー粒子の表面処理時に融着を生じやすい。分子
量は、ＧＰＣにより測定される。具体的なＧＰＣの測定
方法としては、予めトナーをソックスレー抽出器を用い
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）で２０時間抽出を行った
サンプルを用い、カラム構成は昭和電工製Ａ−８０１，
８０２，８０３，８０４，８０５，８０６，８０７を連
結し標準ポリスチレン樹脂の検量線を用い分子量分布を
測定し得る。

【００６１】重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）の比率（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２〜１００を示す樹
脂が本発明には好ましい。

【００６２】トナーのガラス転移点（Ｔｇ）は定着性，
保存性の点から５０℃〜７５℃（さらに好ましくは、５
２℃〜７０℃）が好ましい。

【００６３】トナーのガラス転移点の測定にはたとえ
ば、パーキンエルマー社製のＤＳＣ−７のような高精度
の内熱式入力補償型の示差走査熱量計で測定を行う。測
定方法は、ＡＳＴＭＤ３４１８−８２に準じて行う。
本発明においては、資料を１回昇温させ前履歴をとった
後、急冷し、再度温度速度１０℃／ｍｉｎ、温度０〜２
００℃の範囲で昇温させたときに測定されるＤＳＣ曲線
を用いる。

【００６４】本発明に使用される結着樹脂は、ポリスチ
レン；ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエン
の如きスチレン置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロ
ルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合
体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−
アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸
エステル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸
メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレ
ン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニル
メチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル−インデン共重合体の如きスチレン系共重合
体；ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、天然変性フェノ
ール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニール、シリコーン樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹
脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビ
ニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹
脂、石油系樹脂等が使用できる。架橋されたスチレン系
樹脂も好ましい結着樹脂である。

【００６５】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、アクリル酸、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−２−エ
チルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、アクリルアミドのような二重結合を
有するモノカルボン酸もしくはその置換体；マレイン
酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチル、マレイン酸
ジメチルのような二重結合を有するジカルボン酸及びそ
の置換体；塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニルの
ようなビニルエステル類；エチレン、プロピレン、ブチ
レンのようなエチレン系オレフィン類；ビニルメチルケ
トン、ビニルヘキシルケトンのようなビニルケトン類；
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル
イソブチルエーテルのようなビニルエーテル類；等のビ
ニル単量体が挙げられる。これらは、単独もしくは組み
合わせて用いられる。架橋剤としては、２個以上の重合
可能な二重結合を有する化合物が用いられる。例えば、
ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンのような芳香族
ジビニル化合物；エチレングリコールジアクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタン
ジオールジメタクリレートのような二重結合を２個有す
るカルボン酸エステル；ジビニルアニリン、ジビニルエ
ーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホンの如き
ジビニル化合物；３個以上のビニル基を有する化合物；
が挙げられる。これらは単独もしくは混合して使用され
る。

【００６６】定着時の定着部材からの離型性の向上，定
着性の向上の点から次のようなワックス類をトナー粒子
中に含有させることも好ましい。パラフィンワックス及
びその誘導体，マイクロクリスタリンワックス及びその
誘導体，フィッシャートロプシュワックス及びその誘導
体，ポリオレフィンワックス及びその誘導体，カルナバ
ワックス及びその誘導体である。誘導体には酸化物や、
ビニル系モノマーとのブロック共重合体，グラフト変性
物が挙げられる。

【００６７】その他、長鎖アルコール，長鎖脂肪酸，酸
アミド，エステルワックス，ケトン，硬化ヒマシ油及び
その誘導体，植物系ワックス，動物系ワックス，鉱物系
ワックス，ペトロラクタム等も場合により使用しても良
い。

【００６８】黒色トナーを作製するには、結着樹脂、ワ
ックス、着色剤としての顔料、染料、又は磁性体、必要
に応じて荷電制御剤の如き添加剤をヘンシェルミキサ
ー、ボールミルの如き混合器により十分混合してから加
熱ロール、ニーダー、エクストルーダーの如き熱混練機
を用いて溶融混練して樹脂を溶融せしめた中に顔料、染
料又は磁性体を分散又は溶解せしめ、冷却固化後、粉
砕、分級を行なって黒色トナーを得ることが出来る。分
級工程においては生産効率上、多分割分級機を用いるこ
とが好ましい。

【００６９】黒色トナー粒子の表面処理としては、粉砕
法で得られたトナー粒子を、水中に分散させ加熱する湯
浴法、熱気流中を通過させる熱処理法、機械的エネルギ
ーを付与して処理する機械的衝撃法などが挙げられる。
本発明においては、機械的衝撃法においてトナー粒子の
ガラス転移点Ｔｇ付近の温度（Ｔｇ±１０℃）でトナー
粒子を処理する熱機械的衝撃法が、凝集防止，生産性の
点から好ましい。さらに好ましくは、黒色トナーのガラ
ス転移点Ｔｇ±５℃の範囲の温度で行うことが、トナー
粒子表面の１０ｎｍ以上の半径の細孔を減じ、トナー粒
子上の無機微粉体を有効に働かせ、トナーの転写効率を
向上させるのに特に有効である。

【００７０】トナーは特公昭５６−１３９４５号公報等
に記載のディスク又は多流体ノズルを用い溶融混合物を
空気中に霧化し球状トナーを得る方法や、特公昭３６−
１０２３１号公報，特開昭５９−５３８５６号公報，特
開昭５９−６１８４２号公報に述べられている懸濁重合
方法を用いて直接トナーを生成する方法や、単量体には
可溶で得られる重合体が不溶な水系有機溶剤を用い直接
トナーを生成する分散重合方法又は水溶性極性重合開始
剤存在下で直接重合しトナーを生成するソープフリー重
合方法に代表される乳化重合方法を用いてトナー粒子を
製造しても良い。

【００７１】特には懸濁重合方法によるトナー粒子の生
成が好ましい。さらに一旦得られた重合粒子に更に単量
体を吸着せしめた後、重合開始剤を用い重合せしめるシ
ード重合方法によるトナー粒子も本発明に好適に利用す
ることができる。

【００７２】更にスチレン−（メタ）アクリル酸共重合
体，スチレン−マレイン酸共重合体，飽和ポリエステル
樹脂の如き極性樹脂をトナー粒子に添加せしめることも
好ましい。

【００７３】更に本発明において荷電制御剤を有するト
ナー粒子を直接重合方法を用いて生成する場合には、重
合阻害性が無く水系媒体への可溶化物の無い荷電制御剤
を使用することが好ましい。

【００７４】トナー粒子の製造に直接重合方法を用いる
場合においては、以下の如き方法によってトナー粒子を
製造することが可能である。重合性単量体中に低軟化物
質からなる離型剤，着色剤，荷電制御剤，重合開始剤そ
の他の添加剤を加え、ホモジナイザー，超音波分散機の
如き分散機によって均一に溶解又は分散せしめた重合性
単量体組成物を、分散安定剤を含有する水相中に通常の
撹拌機，ホモミキサー又はホモジナイザーにより分散せ
しめる。好ましくは重合性単量体組成物の液滴が所望の
トナー粒子のサイズを有するように撹拌速度及び時間を
調整し、造粒する。その後は分散安定剤の作用により、
粒子状態が維持され、且つ粒子の沈降が防止される程度
の撹拌を行えば良い。重合温度は４０℃以上、一般的に
は５０〜９０℃の温度に設定して重合を行う。

【００７５】さらに、イエロートナー，マゼンタトナ
ー，シアントナーの好ましい態様について説明する。

【００７６】トナー粒子の一部又は全体が重合法により
形成されたトナーを用いることにより発明の効果を高め
ることが出来る。特に、トナー粒子表面の部分を重合法
により形成されたトナー粒子については、分散媒中にプ
レトナー（モノマー組成物）粒子として存在させ、必要
な部分を重合反応により生成するため、表面性について
は、かなり平滑化されたものを得ることができる。

【００７７】さらには、トナー粒子にコア／シェル構造
をもたせ、シェル部分を重合により形成したトナー粒子
を用いることで、本発明の画像形成方法に好ましく用い
られるトナー粒子を製造することが出来る。コア／シェ
ル構造は、トナーの優れた定着性を損なうことなく耐ブ
ロッキング性を向上させることは言うまでもなく、コア
を有しないようなバルクとしての重合トナーに比較し
て、シェル部分のみを重合するほうが、重合工程の後の
後処理工程において、残存モノマーの除去が容易に行え
る。

【００７８】コア部の主たる成分としては低軟化点物質
が好ましく、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠して測定
された吸熱ピークの主体極大ピーク値が、４０〜９０℃
を示す化合物が好ましい。極大ピークが４０℃未満であ
ると低軟化点物質の自己凝集力が弱くなり、結果として
耐高温オフセット性が低下する。一方極大ピークが、９
０℃を超えると定着温度が高くなる。

【００７９】低軟化点物質の極大ピーク値の温度の測定
には、例えばパーキンエレマー社製ＤＳＣ−７を用い
る。装置検出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を
用い、熱量の補正についてはインジウム融解熱を用い
る。サンプルはアルミニウム製パンを用い対照用に空パ
ンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎ．で測定を行
う。

【００８０】低軟化点物質としては、パラフィンワック
ス，ポリオレフィンワックス，フィッシャートロピッシ
ュワックス，アミドワックス，高級脂肪酸，エステルワ
ックス及びこれらの誘導体又はこれらのグラフト／ブロ
ック化合物等が挙げられる。

【００８１】低軟化点物質はトナー粒子中へ結着樹脂１
００重量部当り５〜３０重量部添加することが好まし
い。５重量部未満の添加では先に述べた残存モノマーの
除去に負担がかかり、また３０重量部を超える場合は、
重合法による製造においても造粒時にトナー粒子同士の
合一が起きやすく、粒度分布の広いものが生成しやす
い。

【００８２】さらには、トナー表面を無機微粉体の如き
外添剤により被覆することにより、トナー粒子表面の外
添剤被覆率が、５〜９９％さらに好ましくは、１０〜９
９％であることが好ましい。トナー粒子表面の外添剤被
覆率は、日立製作所製ＦＥ−ＳＥＭ（Ｓ−８００）を用
いトナー粒子像（例えば、２万倍）を１００個無作為に
サンプリングし、その画像情報はインターフェースを介
してニコレ社製画像解析装置（Ｌｕｚｅｘ３）を導入し
解析を行い算出する。

【００８３】外添剤としては、トナー粒子と混合した時
の耐久性の点から、トナー粒子の重量平均径の１／１０
以下の粒径であることが好ましい。この添加剤の粒径と
は、電子顕微鏡におけるトナー粒子（例えば、２万倍）
の表面観察により求めたその平均粒径を意味する。外添
剤としては、金属酸化物微粉体（酸化アルミニウム，酸
化チタン，チタン酸ストロンチウム，酸化セリウム，酸
化マグネシウム，酸化クロム，酸化錫，酸化亜鉛な
ど），窒化物微粉体（窒化ケイ素など），炭化物微粉体
（炭化ケイ素など），金属塩微粉体（硫酸カルシウム，
硫酸バリウム，炭酸カルシウムなど），脂肪酸金属塩微
粉体（ステアリン酸亜鉛，ステアリン酸カルシウムな
ど），カーボンブラック，シリカ微粉体が挙げられる。

【００８４】これら外添剤は、トナー粒子１００重量部
に対し、０．０１〜１０重量部が用いられ、好ましく
は、０．０５〜５重量部が用いられる。これら外添剤
は、単独で用いても、また、複数併用しても良い。それ
ぞれ、疎水化処理を行ったものが、より好ましい。

【００８５】本発明では特に比較的容易に粒度分布がシ
ャープで４〜８μｍ粒径の微粒子トナーが得られる常圧
下での、または、加圧下での懸濁重合方法が特に好まし
い。低軟化点物質を内包化せしめる具体的方法として
は、水系媒体中での材料の極性を主要単量体より低軟化
点物質の方を小さく設定し、更に少量の極性の大きな樹
脂又は単量体を添加せしめることで低軟化点物質を外殻
樹脂で被覆した所謂コア／シェル構造を有するトナーを
得ることができる。トナーの粒度分布制御や粒径の制御
は、難水溶性の無機塩や保護コロイド作用をする分散剤
の種類や添加量を変える方法や機械的装置条件（例えば
ローター周速，パス回数，撹拌羽根形状の撹拌条件や容
器形状）又は、水溶液中での固形分濃度等を制御するこ
とにより所定のトナー粒子を得ることができる。

【００８６】トナー粒子の断層面を測定する具体的方法
としては、常温硬化性のエポキシ樹脂中にトナー粒子を
十分分散させた後、温度４０℃の雰囲気中で２日間硬化
させ、得られた硬化物を四三酸化ルテニウム、必要によ
り四三酸化オスミウムを併用し染色を施した後、ダイヤ
モンド歯を備えたミクロトームを用い薄片状のサンプル
を切り出し透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いトナーの断
層形態を測定する。低軟化点物質と外殻を構成する樹脂
との若干の結晶化度の違いを利用して材料間のコントラ
ストを付けるため四三酸化ルテニウム染色法を用いる事
が好ましい。

【００８７】外殻樹脂としては、スチレン−（メタ）ア
クリル共重合体，ポリエステル樹脂，エポキシ樹脂，ス
チレン−ブタジエン共重合体が挙げられる。重合法によ
る直接トナーを得る方法においては、スチレン；ｏ−
（ｍ−、ｐ−）−メチルスチレン，ｍ（ｐ−）−エチル
スチレンの如きスチレン系単量体；（メタ）アクリル酸
メチル，（メタ）アクリル酸エチル，（メタ）アクリル
酸プロピル，（メタ）アクリル酸ブチル，（メタ）アク
リル酸オクチル，（メタ）アクリル酸ドデシル，（メ
タ）アクリル酸ステアリル，（メタ）アクリル酸ベヘニ
ル，（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル，（メタ）
アクリル酸ジメチルアミノエチル，（メタ）アクリル酸
ジエチルアミノエチルの如き（メタ）アクリル酸エステ
ル系単量体；ブタジエン，イソプレン，シクロヘキセ
ン，（メタ）アクリロニトリル，アクリル酸アミドの如
きエン系単量体が好ましく用いられる。これらは、単独
または出版物ポリマーハンドブック第２版ＩＩＩ−Ｐ１
３９〜１９２（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ社
製）に記載の理論ガラス転移温度（Ｔｇ）が、４０〜７
５℃を示すように単量体を適宜混合して重合に用いられ
る。理論ガラス転移温度が４０℃未満の場合には、トナ
ーの保存安定性や現像剤の耐久安定性の面から問題が生
じ、一方７５℃を超える場合は定着点の上昇をもたら
し、特にフルカラー画像形成用トナーの場合に於いては
各色トナーの混色性が低下し、色再現性が低下する。更
にＯＨＰ画像の透明性が著しく低下する。外殻樹脂の分
子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）により測定される。具体的なＧＰＣの測定方法と
しては、予めトナーをソックスレー抽出器を用いトルエ
ン溶剤で２０時間抽出を行った後、ロータリーエバポレ
ーターでトルエンを留去せしめ、更に低軟化点物質は溶
解するが外殻樹脂は溶解し得ない有機溶剤例えばクロロ
ホルム等を加え十分洗浄を行った後、ＴＨＦ（テトラヒ
ドロフラン）に可溶した溶液をポア径が０．３μｍの耐
溶剤性メンブランフィルターでろ過したサンプルをウォ
ーターズ社製１５０Ｃを用い、カラム構成は昭和電工製
Ａ−８０１，８０２，８０３，８０４，８０５，８０
６，８０７を連結し標準ポリスチレン樹脂の検量線を用
い分子量分布を測定し得る。得られた樹脂成分の数平均
分子量（Ｍｎ）は，５０００〜１００００００であり、
重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比
（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２〜１００を示す外殻樹脂が本発明
には好ましい。

【００８８】コア／シェル構造を有するトナー粒子を製
造する場合、外殻樹脂中に低軟化点物質を内包化せしめ
るため外殻樹脂の他に更に極性樹脂を添加せしめること
が特に好ましい。極性樹脂としては、スチレンと（メ
タ）アクリル酸の共重合体，マレイン酸共重合体，飽和
ポリエステル樹脂，エポキシ樹脂が好ましく用いられ
る。該極性樹脂は、外殻樹脂又は単量体と反応しうる不
飽和基を分子中に含まないものが特に好ましい。仮に不
飽和基を有する極性樹脂を含む場合においては、外殻樹
脂層を形成する単量体と架橋反応が起き、特に、フルカ
ラー画像形成用トナーとしては、極めて高分子量になり
四色トナーの混色には不利となり好ましくない。

【００８９】トナー粒子の表面にさらに最外殻樹脂層を
設けても良い。

【００９０】該最外殻樹脂層のガラス転移温度は、耐ブ
ロッキング性のさらなる向上のため外殻樹脂層のガラス
転移温度以上に設計されること、さらに定着性を損なわ
ない程度に架橋されていることが好ましい。該最外殻樹
脂層には帯電性向上のため極性樹脂や荷電制御剤が含有
されていることが好ましい。

【００９１】該最外殻層を設ける方法としては、特に限
定されるものではないが例えば以下のような方法が挙げ
られる。

【００９２】（１）重合反応後半、または終了後、反応
系中に必要に応じて、極性樹脂，荷電制御剤，架橋剤等
を溶解、分散したモノマーを添加し重合粒子に吸着さ
せ、重合開始剤を添加し重合を行う方法。

【００９３】（２）必要に応じて、極性樹脂，荷電制御
剤，架橋剤等を含有したモノマーからなる乳化重合粒子
またはソープフリー重合粒子を反応系中に添加し、重合
粒子表面に凝集、必要に応じて熱等により固着させる方
法。

【００９４】（３）必要に応じて、極性樹脂，荷電制御
剤，架橋剤等を含有したモノマーからなる乳化重合粒子
またはソープフリー重合粒子を乾式で機械的にトナー粒
子表面に固着させる方法。

【００９５】黒色トナーには荷電制御剤をトナー粒子に
配合（内添）、又はトナー粒子と混合（外添）して用い
ることが好ましい。荷電制御剤によって、現像システム
に応じた最適の荷電量コントロールが可能となり、特に
本発明では粒度分布と荷電量とのバランスを更に安定し
たものとすることが可能である。トナーを負荷電性に制
御するものとして下記物質がある。

【００９６】例えば有機金属錯体、キレート化合物が有
効である。モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯
体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボ
ン酸系の金属錯体が挙げられる。他には、芳香族ハイド
ロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及び
その金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノールの如
きフェノール誘導体類が挙げられる。

【００９７】正荷電性に制御するものとして下記物質が
ある。

【００９８】ニグロシン及び脂肪酸金属塩による変性
物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ
−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウ
ムテトラフルオロボレート等の四級アンモニウム塩；こ
れらの類似体であるホスホニウム塩の如きオニウム塩及
びこれらのレーキ顔料；トリフェニルメタン染料及びこ
れらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、燐タングステ
ン酸、燐モリブデン酸、燐タングステンモリブデン酸、
タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化
物、フェロシアン化物等）；高級脂肪酸の金属塩；ジブ
チルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシ
クロヘキシルスズオキサイドの如きジオルガノスズオキ
サイド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレー
ト、ジシクロヘキシルスズボレートの如きジオルガノス
ズボレート類が挙げられる。これらを単独あるいは２種
類以上組み合わせて用いることができる。

【００９９】上述した荷電制御剤は微粒子状として用い
ることが好ましい。これらの荷電制御剤の個数平均粒径
は４μｍ以下さらには３μｍ以下が特に好ましい。これ
らの荷電制御剤をトナー粒子に内添する場合は結着樹脂
１００重量部に対して０．１〜２０重量部、特に０．２
〜１０重量部使用することが好ましい。

【０１００】黒色着色剤としてカーボンブラック，磁性
体，以下に示すイエロー／マゼンタ／シアン着色剤を用
い黒色に調色されたものが挙げられる。

【０１０１】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合
物，イソインドリノン化合物，アンスラキノン化合物，
アゾ金属錯体，メチン化合物，アリルアミド化合物に代
表される化合物が挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６
２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１
１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４
７、１６８、１７４、１７６、１８０、１８１、１９１
が好適に用いられる。

【０１０２】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合
物，ジケトピロロピロール化合物，アンスラキノン，キ
ナクリドン化合物，塩基染料レーキ化合物，ナフトール
化合物，ベンズイミダゾロン化合物，チオインジゴ化合
物，ペリレン化合物が挙げられる。具体的には、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４
８；２、４８；３、４８；４、５７；１、８１；１、１
４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８
５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４が特に好
ましい。

【０１０３】シアン着色剤としては、銅フタロシアニン
化合物及びその誘導体，アンスラキノン化合物，塩基染
料レーキ化合物等が挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．
ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、
１５：３、１５：４、６０、６２、６６が特に好適に利
用できる。

【０１０４】これらの着色剤は、単独又は混合し更には
固溶体の状態で用いることができる。着色剤は、色相
角，彩度，明度，耐候性，ＯＨＰ透明性，トナー粒子中
への分散性の点から選択される。非磁性着色剤の添加量
は、好ましくは樹脂１００重量部に対し１〜２０重量部
である。

【０１０５】磁性体としては、鉄，コバルト，ニッケ
ル，銅，マグネシウム，マンガン，アルミニウム，珪素
などの元素を含む金属酸化物がある。中でも四三酸化
鉄，γ−酸化鉄の如き酸化鉄を主成分とするものが好ま
しい。トナーの帯電性コントロールの点から硅素元素ま
たはアルミニウム元素の如き金属元素を含有していても
よい。これら磁性粒子は、窒素吸着法によるＢＥＴ比表
面積が好ましく２〜３０ｍ²／ｇ、特に３〜２８ｍ²／ｇ
が好ましく、モース硬度が５〜７の磁性体が好ましい。

【０１０６】磁性体の形状としては、８面体，６面体，
球体，針状，鱗片状などが挙げられる。８面体，６面
体，球体の如く異方性の少ないものが画像濃度を高める
上で好ましい。磁性体の平均粒径としては０．０５〜
１．０μｍが好ましく、さらに好ましくは０．１〜０．
６μｍ、さらには、０．１〜０．４μｍが好ましい。

【０１０７】磁性体は結着樹脂１００重量部に対し３０
〜２００重量部、好ましくは４０〜２００重量部、さら
には５０〜１５０重量部が好ましい。３０重量部未満で
はトナー搬送に磁気力を用いる現像器においては、搬送
性が低下し、現像剤担持体上の現像剤層にむらが生じ画
像むらとなる傾向であり、さらに磁性トナーのトリボの
上昇に起因する画像濃度の低下が生じ易い傾向にある。
一方、２００重量部を超えると定着性に問題が生ずる傾
向にある。

【０１０８】トナー粒子と混合される無機微粉体として
は公知のものが用いられる。帯電安定性，現像性，流動
性，保存性向上のため、シリカ微粉体，アルミナ微粉
体，チタニア微粉体あるいはその複酸化物の微粉体の中
から選ばれることが好ましい。特に、シリカ微粉体が良
い。シリカは硅素ハロゲン化物やアルコキシドの蒸気相
酸化により生成される乾式シリカ及びアルコキシド，水
ガラス等から製造される湿式シリカが使用可能である。
表面及びシリカ微粉体の内部にあるシラノール基が少な
く、またＮａ₂Ｏ，ＳＯ₃ ^2-等の製造残滓の少ない乾式
シリカの方が好ましい。乾式シリカにおいては、製造工
程において、塩化アルミニウム，塩化チタンの如き金属
ハロゲン化合物を硅素ハロゲン化合物と共に用いること
によって、シリカと他の金属酸化物の複合微粉体を得る
ことも可能であり、それらを使用しても良い。

【０１０９】本発明に用いられる無機微粉体はＢＥＴ法
で測定した窒素吸着による比表面積が３０ｍ²／ｇ以
上、特に５０〜４００ｍ²／ｇの範囲のものが良好な結
果を与える。トナー粒子１００重量部に対してシリカ微
粉体０．１〜８重量部、好ましくは０．５〜５重量部、
さらに好ましくは１．０乃至３．０質量部が特に良い。

【０１１０】本発明に用いられる無機微粉体は、一次粒
径が３０ｎｍ以下であることが好ましい。

【０１１１】本発明に用いられる無機微粉体は、必要に
応じ、疎水化，帯電性制御等の目的でシリコーンワニ
ス，各種変性シリコーンワニス，シリコーンオイル，各
種変性シリコーンオイル，シランカップリング剤，官能
基を有するシランカップリング剤，その他の有機硅素化
合物，有機チタン化合物の如き処理剤で、処理されてい
ることが好ましい。処理剤は二種以上併用しても良い。

【０１１２】トナーが高い帯電量を維持し、低消費量及
び高転写率を達成するためには、無機微粉体は少なくと
もシリコーンオイルで処理されることがさらに好まし
い。

【０１１３】本発明においては、転写性および／または
クリーニング性向上のために、前記無機微粉体に加え
て、さらに一次粒径が３０ｎｍを超える（好ましくは比
表面積が５０ｍ²／ｇ未満）、より好ましくは、５０ｎ
ｍ以上（好ましくは比表面積が３０ｍ²／ｇ未満）の無
機又は有機の球状に近い微粒子をさらに添加することも
好ましい形態の一つである。例えば球状シリカ粒子，球
状ポリメチルシルセスキオキサン粒子，球状樹脂粒子が
好ましく用いられる。

【０１１４】トナーに、実質的な悪影響を与えない範囲
内で更に他の添加剤を使用しても良い。例えばテフロン
粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビニリデン粉
末の如き滑剤粉末；酸化セリウム粉末、炭化硅素粉末、
チタン酸ストロンチウム粉末の如き研磨剤；酸化アルミ
ニウム粉末の如き流動性付与剤；ケーキング防止剤；カ
ーボンブラック粉末、酸化亜鉛粉末、酸化スズ粉末の如
き導電性付与剤；トナー粒子と逆極性の有機微粒子及び
無機微粒子が挙げられる。

【０１１５】イエロートナー，マゼンタトナー，シアン
トナーに外添する無機微粉体としては、特定のカップリ
ング剤を水存在下で加水分解しながら処理した平均粒径
０．０１〜０．２μｍ、疎水化度２０〜９８％で４００
ｎｍにおける光透過率が４０％以上である酸化チタンあ
るいはアルミナが好ましい。水中では均質な疎水化処理
が行え、粒子同士の合一もなくトナーの帯電の安定化、
流動性付与の点で、極めて有効である。

【０１１６】水存在下で無機微粒子を機械的に一次粒径
となるよう分散しながらカップリング剤を加水分解しな
がら表面処理することで、粒子同士の合一が生じにく
く、また処理による粒子間の帯電反発作用が働き、無機
微粒子はほぼ一次粒子の状態で表面処理される。

【０１１７】カップリング剤を水存在下で加水分解しな
がら表面を処理する際に、無機微粒子を一次粒子に分散
させるための機械的な力を加えるため、クロロシラン類
や、シラザン類のようにガス化するようなカップリング
剤を使用する必要もなく、さらに、粒子同士が合一して
使用できなかった高粘性のカップリング剤あるいはシリ
コーンオイルの併用もできる。

【０１１８】カップリング剤としては、シランカップリ
ング剤又はチタンカップリング剤が挙げられる。特に好
ましく用いられるのはシランカップリング剤であり、下
記一般式で示されるものが挙げられる。

【０１１９】Ｒ_mＳｉＹ_n ［式中、Ｒはアルコオキシ基を示し、ｍは１〜３の整数
を示し、Ｙはアルキル基、ビニル基、グリシドキシ基、
メタクリル基の如き炭化水素基を示し、ｎは１〜３の整
数を示す。］例えばビニルトリメトキシシラン，ビニルトリエトキシ
シラン，γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン，ビニルトリアセトキシシラン，メチルトリメトキ
シシラン，メチルトリエトキシシラン，イソブチルトリ
メトキシシラン，ジメチルジメトキシシラン，ジメチル
ジエトキシシラン，トリメチルメトキシシラン，ヒドロ
キシプロピルトリメトキシシラン，フェニルトリメトキ
シシラン，ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン，ｎ−
オクタデシルトリメトキシシランを挙げることができ
る。

【０１２０】より好ましくは、次式で示されるトリアル
コキシアルキルシランカップリング剤が好ましい。

【０１２１】Ｃ_aＨ_2a+1−Ｓｉ（ＯＣ_bＨ_2b+1）₃ ［式中、ａは４〜１２の整数を示し、ｂは１〜３の整数
を示す。］ａが４より小さいと、処理は容易となるが疎水性が低下
する。ａが１２より大きいと疎水性は十分になるが、粒
子同士が合一しやすい。ｂは３より大きいと反応性が低
下する。ａは４〜１２、好ましくは４〜８、ｂは１〜
３、好ましくは１〜２が良い。

【０１２２】処理量は無機微粉体１００重量部に対して
１〜５０重量部、好ましくは３〜４０重量部が良い。疎
水化度は２０〜９８％、より好ましくは３０〜９０％、
より好ましくは４０〜８０％が良い。

【０１２３】疎水化度は２０％より小さいと、高湿下で
の長期放置による帯電量が低下しやすく、疎水化度が９
８％を超えると、低湿下でのトナーがチャージアップし
やすい。

【０１２４】疎水化された無機微粉体の粒径は、トナー
粒子の流動性向上の点から０．０１〜０．２μｍが良
い。粒径が０．２μｍより大きいと、トナーの帯電の均
一性が低下し、結果としてトナー飛散やカブリが生じや
すい。０．０１μｍより小さいと、トナー粒子表面に埋
め込まれやすくなり、トナー劣化が生じやすく、耐久性
が低下しやすい。

【０１２５】前記処理方法としては、水系媒体中で機械
的に一次粒子径となるように分散しながら、カップリン
グ剤を加水分解させて処理する方法が効果的である。

【０１２６】さらに、上述のようにして疎水処理された
無機微粒子の４００ｎｍの光波長における光透過率が、
４０％以上であることが好ましい。

【０１２７】転写性および／またはクリーニング性向上
のために一次粒径５０ｎｍ以上（好ましくは比表面積が
３０ｍ²／ｇ未満）の無機又は有機の球状に近い微粒子
をさらに添加することも好ましい形態の一つである。例
えば球状シリカ粒子，球状ポリメチルシルセスキオキサ
ン粒子，球状樹脂粒子が好ましく用いられる。

【０１２８】本発明に使用する黒色トナーは、液体潤滑
剤を保有していることが好ましい。

【０１２９】少量の液体潤滑剤が静電潜像担持体及び中
間転写体表面を被覆すること並びにトナー粒子に付与さ
れる良好な離型性により、静電潜像担持体表面上のトナ
ーが中間転写材上に均一にかつ有効に移行することがで
きる。

【０１３０】液体潤滑剤は磁性体などの担体粒子に吸
着，造粒，凝集，含浸，内包の手段で担持させトナー粒
子中に含有させることが好ましい。これによりトナー粒
子表面に液体潤滑剤を均一かつ適正量存在させることが
でき、トナー粒子の離型性，潤滑性を安定化することが
できる。

【０１３１】トナーに離型性，潤滑性を与える液体潤滑
剤としては、動物油、植物油、石油系潤滑油、合成潤滑
油等が用いられ、その安定性から合成潤滑油が好ましく
用いられる。合成潤滑油としては、ジメチルシリコー
ン、メチルフェニルシリコーン、各種変性シリコーンの
如きシリコーン；ペンタエリスリトールエステル、トリ
メチロールプロパンエステルの如きポリオールエステ
ル；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ
α−オレフィンの如きポリオレフィン；ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコールの如きポリグリコ
ール；テトラデシルシリケート、テトラオクチルシリケ
ートの如きケイ酸エステル；ジ−２−エチルヘキシルセ
バケート、ジ−２−エチルヘキシルアジペートの如きジ
エステル；トリケレシルホスフェート、プロピルフェニ
ルホスフェートの如き燐酸エステル；ポリクロロトリフ
ルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフ
ッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレンの如きフッ化炭化
水素化合物；ポリフェニルエーテル、アルキルナフテ
ン、アルキル芳香族が挙げられる。中でも熱安定性，酸
化安定性の面からシリコーン又はフッ化炭化水素が好ま
しい。シリコーンとしては、アミノ変性シリコーン、エ
ポキシ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、
カルビノール変性シリコーン、メタクリル変性シリコー
ン、メルカプト変性シリコーン、フェノール変性シリコ
ーン、異種官能基変性シリコーンの如き反応性シリコー
ン；ポリエーテル変性シリコーン、メチルスチリル変性
シリコーン、アルキル変性シリコーン、脂肪酸変性シリ
コーン、アルコキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコ
ーンの如き非反応性シリコーン；ジメチルシリコーン、
メチルフェニルシリコーン、メチルハイドロジェンシリ
コーンの如きストレートシリコーンが挙げられる。

【０１３２】磁性体粒子表面あるいは、担体粒子表面の
液体潤滑剤が一部遊離してトナー粒子表面に存在するこ
とによりその効果を発揮するので、硬化型のシリコーン
はその性質上効果は薄れる。反応性シリコーンや極性基
を持つシリコーンは液体潤滑剤担持媒体への吸着が強く
なったり、結着樹脂に対する相溶性が現われる。その程
度によっては遊離量が少なくなり、効果が劣る場合があ
る。非反応性シリコーンでも、側鎖の構造によっては結
着樹脂に対する相溶性が現われ効果が劣る場合がある。
従ってジメチルシリコーン、フッ素変性シリコーン、フ
ッ化炭化水素が反応性及び極性が少なく吸着も強固でな
く、結着樹脂への相溶性も無いので好ましく用いられ
る。液体潤滑剤は２５℃における粘度が１０〜２０万ｃ
Ｓｔであることが好ましく、より好ましくは２０〜１０
万ｃＳｔ、特には５０〜７万ｃＳｔであることが良い。
１０ｃＳｔ未満の場合では、低分子量成分が多くなるた
め現像性，保存性に問題が生じやすい。２０万ｃＳｔを
超える場合では、トナー粒子中での移行や分散が不均一
になりやすく現像性，転写性，対汚染性等において問題
が生じやすくなる。

【０１３３】液体潤滑剤の粘度測定は、ビスコテスター
ＶＴ５００（ハーケ社製）を用いて行なう。いくつかあ
るＶＴ５００用粘度センサーのひとつを任意に選び、そ
のセンサー用のセルに測定資料を入れて測定する。装置
上に表示された粘度（ｐａｓ）はｃＳｔに換算する。

【０１３４】液体潤滑剤を磁性体もしくは担体粒子に担
持せしめて使用されるので、単にシリコーンの如き液体
潤滑剤をそのまま添加するよりも分散性に優れる。単に
分散性を向上させるのが目的ではなく、担体粒子から液
体潤滑剤を遊離させてその離型性，潤滑性を発揮させる
と同時に、適度な液体潤滑剤の吸着強度を持たせ、過度
の遊離を防止する必要がある。

【０１３５】担体粒子の表面に液体潤滑剤を保持せし
め、トナー粒子表面あるいは、表面近傍に存在せしめる
ことでトナー粒子表面の液体潤滑剤量を適度に調整する
ことができる。

【０１３６】液体潤滑剤を磁性体表面に担持させる具体
的方法としては、ホイール型混練機等が用いられる。ホ
イール型混練機等を用いた場合には、圧縮作用によって
磁性体粒子間に介在している液体潤滑剤を磁性体粒子表
面に押しつけるとともに、粒子間隙を通して押し広げて
粒子表面との密着性を増し、せん断作用によって液体潤
滑剤を引き延ばしながら粒子群に対してはせん断力によ
り位置を変えてばらばらに凝集を解きほぐし、更に、へ
らでなでるような作用により粒子表面に存在する液体潤
滑剤を均一に広げると言う、作用が繰り返されることに
よって磁性体粒子間の凝集がときほぐされて粒子１個１
個ばらばらの状態で個々の粒子表面に均一に担持される
ので特に好ましい。ホイール型混練機としては、シンプ
ソンミックスマーラー、マルチマル、ストッツミル、ア
イリッヒミル、逆流混練機等が好ましく使用できる。

【０１３７】ヘンシェルミキサー、ボールミルのような
混合機を用いて液体潤滑剤をそのまま、あるいは溶剤等
で希釈して磁性体粒子と直接混合し担持させたり、磁性
体粒子に直接スプレーして担持させたりする方法も知ら
れているが、これらの方法は磁性体粒子の場合には、少
量の液体潤滑剤を担体に均一に担持させることが難しか
ったり、局部的にせん断力，熱等が加わり液体潤滑剤が
強固に吸着したり、シリコーンの場合などは焼きつきを
起こしたりする為、液体潤滑剤の担体からの遊離が効果
的に行われないことがある。

【０１３８】磁性体に対する液体潤滑剤の担持量につい
ては、その効果の点から結着樹脂に対する液体潤滑剤の
相対量が重要である。その最適範囲は、液体潤滑剤量と
しては結着樹脂１００重量部に対し０．１〜７重量部と
なるように磁性体に担持させ添加することが好ましく、
さらに好ましくは０．２〜５重量部であり、特には０．
３〜２重量部が良い。

【０１３９】液体潤滑剤を含有する潤滑担持粒子として
は、前記磁性体の他には、有機化合物もしくは無機化合
物の微粒子を液体潤滑剤により造粒、あるいは凝集させ
たものが潤滑担持粒子として使用される。

【０１４０】有機化合物としては、スチレン樹脂、アク
リル樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタ
ン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、フッ素樹
脂等の如き樹脂粒子が挙げられる。無機微粒子を構成す
る無機化合物としては、ＳｉＯ₂，ＧｅＯ₂，ＴｉＯ₂，
ＳｎＯ₂，Ａｌ₂Ｏ₃，Ｂ₂Ｏ₃，Ｐ₂Ｏ₅の如き酸化物；ケ
イ酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、ホウケイ酸塩、アルミノ
ケイ酸塩、アルミノホウ酸塩、アルミノホウケイ酸塩、
タングステン酸塩、モリブデン酸塩、テルル酸塩の如き
金属酸化物塩、及びこれらの複合化合物、炭化珪素、窒
化珪素、アモルファスカーボンが挙げられる。これらは
単独あるいは混合して使用できる。

【０１４１】これらのなかでも適度な電気抵抗値を有す
る点から無機化合物が特には金属酸化物が良い。特に、
Ｓｉ，Ａｌ，Ｔｉの酸化物、複酸化物が好ましい。特に
黒色トナー以外のカラートナーに用いる場合は実質的に
白色の無機化合物が好ましく用いられる。

【０１４２】微粒子表面をカップリング剤により予め疎
水化したものを用いてもよい。しかしながら、液体潤滑
剤のなかにはトナー粒子表面を覆うと帯電過剰となりや
すいものもある。疎水化していないものを担体として用
いると電荷の適切なリークを行うことができ、良好な現
像性を維持することが可能である。従って、疎水化処理
を行っていない担体を用いることも好ましい形態のひと
つである。

【０１４３】担体微粒子の粒径としては、好ましくは
０．００１〜２０μｍ、特に０．００５〜１０μｍが良
い。ＢＥＴ法で測定した窒素吸着による比表面積として
は、５〜５００ｍ²／ｇ、より好ましくは１０〜４００
ｍ²／ｇ、さらに好ましくは２０〜３５０ｍ²／ｇが良
い。５ｍ²／ｇ未満では液体潤滑剤を好適な粒径の潤滑
粒子として保持しにくい。

【０１４４】潤滑担体粒子における液体潤滑剤の量は、
２０〜９０重量％、好ましくは２７〜８７重量％、特に
好ましくは４０〜８０重量％が良い。液体潤滑剤の量が
２０重量％未満ではトナー粒子に対する良好な潤滑性及
び離型性の付与効果が少ない。９０重量％を超える場合
では均一に液体潤滑剤を含有する潤滑担体粒子が得られ
にくい。

【０１４５】液体潤滑剤を保持しつつ遊離を行えるよう
に潤滑担持粒子の粒径が０．５μｍ以上であることが好
ましく、さらには１μｍ以上が良い。その体積基準分布
による主成分がトナー粒子の粒径より大きいことも好ま
しい。これらの潤滑担持粒子は、液体潤滑剤を多量に含
有しもろいので、トナーの製造中にその一部は崩れトナ
ー粒子に均一に分散すると共に、液体潤滑剤を遊離しト
ナー粒子に潤滑性，離型性を与えるこができる。その一
方で、潤滑粒子は液体潤滑剤の保持能力を維持した状態
でトナー粒子中に存在できる。

【０１４６】そのため、液体潤滑剤を過度にトナー粒子
表面に移行させることもなくトナーの流動性及び現像性
の劣化が防止できる。一方、トナー粒子表面から液体潤
滑剤が一部離脱しても潤滑粒子から補充することが可能
であるので、トナー粒子の離型性，潤滑性を長期間維持
可能である。これらの潤滑担体粒子は、混合機中で液体
潤滑剤あるいは任意の溶媒で希釈した溶液の液滴を担体
微粒子に吸着させる方法で造粒することができ、溶媒は
造粒後揮発させさらに必要に応じ粉砕しても良い。ある
いは混練機を用いて担体粒子に液体潤滑剤あるいはその
希釈物を加え混練し、必要に応じて粉砕し造粒すること
ができ、溶媒はその後揮発させる方法が用いられる。以
上の様な、潤滑担体粒子は結着樹脂１００重量部に対
し、０．０１〜５０重量部含有することが好ましく、よ
り好ましくは０．０５〜５０重量部、特には０．１〜２
０重量部が良い。０．０１重量部未満では添加効果が少
なく、５０重量部を超える場合では帯電安定性に問題が
生じやすい。

【０１４７】潤滑担体粒子は多孔質粉体に液体潤滑剤を
含浸，内包させたものを用いることができる。

【０１４８】多孔質粉体としては、ゼオライト，モレキ
ュラーシーブ，ベントナイトの如き粘土鉱物，酸化アル
ミニウム，酸化チタン，酸化亜鉛，樹脂ジェルがある。
多孔質粉体でも樹脂ジェルの如きトナー製造時の混練工
程でその粒子が崩壊するものは、その粒径は限定されな
い。一方、崩壊困難な多孔質粉体の粒径としては、一次
粒径として１５μｍ以下が好ましい。１５μｍを超える
場合ではトナー粒子中への分散が不均一になりやすい。
また、液体潤滑剤を含浸する前の多孔質粉体のＢＥＴ法
で測定した窒素吸着により比表面積は１０〜５０ｍ²／
ｇであるものが好ましい。１０ｍ²／ｇ未満では多量の
液体潤滑剤を保持することが難しく、５０ｍ²／ｇを超
えると細孔径が細かく細孔内に液体潤滑剤が充分に含浸
しにくい。多孔質粉体に含浸させる方法としては、多孔
質粉体を減圧処理しこれを液体潤滑剤に浸す方法で製造
できる。液体潤滑剤を含浸させた多孔質粉体は結着樹脂
１００重量部に対し、０．１〜２０重量部の範囲で混合
するのが好ましい。０．１重量部未満では添加効果が少
なく、２０重量部を超えるとトナーの帯電安定性に問題
が生じやすい。これらの他にも、液体潤滑剤を内包する
カプセル型潤滑粒子や内部に液体潤滑剤を分散、内包、
膨張、含浸させた樹脂粒子も使用できる。

【０１４９】本発明に使用する静電潜像担持体は、静電
潜像担持体表面の水に対する接触角を８５度以上（好ま
しくは９０度以上）とすることが良い。水に対する接触
角が８５度以上であるとトナー像の転写率が向上し、ト
ナーのフィルミングも生じにくい。

【０１５０】静電潜像担持体表面が高分子結着剤を主体
として構成される場合に本発明の画像形成方法が特に有
効である。例えば、セレン，アモルファスシリコンの如
き無機感光層上に樹脂を主体とした、保護膜を設ける場
合；機能分離型有機感光層の電荷輸送層として、電荷輸
送材と樹脂からなる表面層をもつ場合；さらにその上に
上記のような保護層を設ける場合である。このような表
面層に離型性を付与する手段としては、次のものが挙げ
られる。（１）層を構成する樹脂自体に表面エネルギー
の低いものを用いる。（２）撥水性，親油性を付与する
添加剤を加える。（３）高い離型性を有する材料を粉体
状にして分散する。手段（１）の例としては、樹脂の構
造中にフッ素含有基、シリコン含有基を導入することに
より達成し得る。手段（２）としては、界面活性剤等を
添加剤とすればよい。手段（３）としては、ポリ四フッ
化エチレン、ポリフッ化ビニリデン、フッ化カーボンの
如き含フッ素化合物の粉体が挙げられる。この中でも特
にポリ四フッ化エチレンが好適である。本発明において
は、手段（３）の含フッ素樹脂などの離型性粉体の最表
面層への分散が特に好適である。

【０１５１】これらの粉体を表面に含有させるために
は、バインダー樹脂中に該粉体を分散させた層を静電潜
像担持体の最表面に設けるか、あるいは、樹脂を主体と
して構成されている有機感光層であれば、新たに表面層
を設けなくても、最上層に該粉体を分散させれば良い。

【０１５２】該粉体の表面層への添加量は、表面層総重
量に対して、１〜６０重量％、さらに好ましくは２〜５
０重量％が良い。１重量％より少ないと改善効果が少な
く、６０重量％を超えると膜の強度が低下したり、静電
潜像担持体への入射光量が低下したりするため、好まし
くない。

【０１５３】本発明は、帯電手段が帯電部材を静電潜像
担持体に当接させる直接帯電法の場合に特に効果的であ
る。帯電手段が静電潜像担持体に接することのないコロ
ナ放電に比べて、静電潜像担持体表面に対する負荷が大
きいので静電潜像担持体の寿命という点で改善効果が顕
著である。

【０１５４】本発明に用いられる静電潜像担持体の好ま
しい態様の例を以下に説明する。

【０１５５】導電性基体を形成する材料としては、アル
ミニウム，ステンレスの如き金属；アルミニウム合金，
酸化インジウム−酸化錫合金の如き合金の被膜層を有す
るプラスチック；導電性粒子を含浸させた紙，プラスチ
ック；導電性ポリマーを有するプラスチックが挙げられ
る。基体としては円筒状シリンダー及びフィルムが用い
られる。

【０１５６】これら導電性基体上には、感光層の接着性
向上，塗工性改良，基体の保護，基体上の欠陥の被覆，
基体からの電荷注入性改良，感光層の電気的破壊に対す
る保護を目的として下引き層を設けても良い。下引き層
は、ポリビニルアルコール，ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾ
ール，ポリエチレンオキシド，エチルセルロース，メチ
ルセルロース，ニトロセルロース，エチレン−アクリル
酸コポリマー，ポリビニルブチラール，フェノール樹
脂，カゼイン，ポリアミド，共重合ナイロン，ニカワ，
ゼラチン，ポリウレタン，酸化アルミニウムの如き材料
によって形成される。その膜厚は通常０．１〜１０μ
ｍ、好ましくは０．１〜３μｍである。

【０１５７】電荷発生層は、アゾ系顔料，フタロシアニ
ン系顔料，インジゴ系顔料，ペリレン系顔料，多環キノ
ン系顔料，スクワリリウム色素，ピリリウム塩類，チオ
ピリリウム塩類，トリフェニルメタン系色素の如き有機
材料；セレン，非晶質シリコンの如き無機物質からなる
電荷発生物質を適当な結着剤に分散し塗工あるいは蒸着
により形成される。結着剤としては、広範囲な結着性樹
脂から選択できる。例えば、ポリカーボネート樹脂，ポ
リエステル樹脂，ポリビニルブチラール樹脂，ポリスチ
レン樹脂，アクリル樹脂，メタクリル樹脂，フェノール
樹脂，シリコーン樹脂，エポキシ樹脂，酢酸ビニル樹脂
が挙げられる。電荷発生層中に含有される結着剤の量は
８０重量％以下、好ましくは０〜４０重量％が良い。電
荷発生層の膜厚は５μｍ以下、特には０．０５〜２μｍ
が好ましい。

【０１５８】電荷輸送層は、電界の存在下で電荷発生層
から電荷キャリアを受け取り、これを輸送する機能を有
している。電荷輸送層は電荷輸送物質を必要に応じて結
着樹脂と共に溶剤中に溶解し、塗工することによって形
成される。その膜厚は一般的には５〜４０μｍである。
電荷輸送物質としては、主鎖または側鎖にビフェニレ
ン，アントラセン，ピレン，フェナントレンの如き構造
を有する多環芳香族化合物；インドール，カルバゾー
ル，オキサジアゾール，ピラゾリンの如き含窒素環式化
合物；ヒドラゾン化合物；スチリル化合物；セレン，セ
レン−テルル，非晶質シリコン，硫化カドニウムの如き
無機化合物が挙げられる。

【０１５９】これら電荷輸送物質を分散させる結着樹脂
としては、ポリカーボネート樹脂，ポリエステル樹脂，
ポリメタクリル酸エステル，ポリスチレン樹脂，アクリ
ル樹脂，ポリアミド樹脂の如き樹脂；ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール，ポリビニルアントラセンの如き有機光導
電性ポリマーが挙げられる。

【０１６０】表面層として、保護層を設けてもよい。保
護層の樹脂としては、ポリエステル，ポリカーボネー
ト，アクリル樹脂，エポキシ樹脂，フェノール樹脂、あ
るいはこれらの樹脂を硬化剤で硬化させたものが挙げら
れる。これらは、単独あるいは２種以上組み合わされて
用いられる。

【０１６１】保護層の樹脂中に導電性微粒子を分散して
もよい。導電性微粒子の例としては、金属又は金属酸化
物の微粒子が挙げられる。好ましくは、酸化亜鉛，酸化
チタン，酸化スズ，酸化アンチモン，酸化インジウム，
酸化ビスマス，酸化スズ被膜酸化チタン，スズ被膜酸化
インジウム，アンチモン被膜酸化スズ，酸化ジルコニウ
ムの如き材料の微粒子がある。これらは単独で用いても
２種以上を混合して用いても良い。一般的に保護層に導
電性微粒子を分散させる場合、導電性微粒子による入射
光の散乱を防ぐために入射光の波長よりも導電性微粒子
の粒径の方が小さいことが好ましい。保護層に分散され
る導電性微粒子の粒径としては０．５μｍ以下であるこ
とが好ましい。保護層中での含有量は、保護層総重量に
対して２〜９０重量％が好ましく、５〜８０重量％がよ
り好ましい。保護層の膜厚は、０．１〜１０μｍが好ま
しく、１〜７μｍがより好ましい。

【０１６２】表面層の塗工は、樹脂分散液をスプレーコ
ーティング，ビームコーティングあるいは浸透コーティ
ングすることによって行うことができる。

【０１６３】本発明において一成分現像方法を用いる場
合には、高画質を得るためにトナー担持体上にトナー担
持体−静電潜像担持体の最近接距離（Ｓ−Ｄ間）よりも
小さい層厚で、磁性トナーを塗布し、交番電界を印加し
て現像を行う現像工程で現像されることが好ましい。

【０１６４】本発明に使用されるトナー担持体の表面粗
さは、ＪＩＳ中心線平均粗さ（Ｒａ）で０．２〜３．５
μｍの範囲にあることが好ましい。

【０１６５】Ｒａが０．２μｍ未満ではトナー担持体上
の帯電量が高くなりやすく、現像性が低下しやすい。Ｒ
ａが３．５μｍを超えると、トナー担持体上のトナーコ
ート層にむらが生じやすい。さらに好ましくは、０．５
〜３．０μｍの範囲にあることが好ましい。

【０１６６】さらに本発明の磁性トナーは高い帯電能力
を有するために現像に際しては、トナーの総帯電量をコ
ントロールすることが好ましい。トナー担持体の表面は
導電性微粒子及び／又は滑剤を分散した樹脂層で被覆さ
れていることが好ましい。

【０１６７】トナー担持体表面を被覆する樹脂層に含有
される導電性微粒子としては、カーボンブラック、グラ
ファイト、導電性酸化亜鉛の如き導電性金属酸化物及び
金属複酸化物が挙げられる。これらは単独もしくは２つ
以上好ましく用いられる。該導電性微粒子が分散される
樹脂としては、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、ポ
リアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネー
ト系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、シリコーン系樹脂、
フッ素系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂の如き
樹脂が用いられる。特に熱硬化性もしくは、光硬化性の
樹脂が好ましい。

【０１６８】トナーは、トナー担持体上のトナーを規制
する部材がトナーを介してトナー担持体に当接されてい
る弾性部材によって規制されることが、磁性トナーを均
一帯電させる点から特に好ましい。本発明においてはオ
ゾンが発生しないように帯電部材及び転写部材が静電潜
像担持体に当接されていることが環境保全上より好まし
い。

【０１６９】次に、図１を参照しながら本発明の画像形
成方法をより具体的に説明する。

【０１７０】図１に示す装置システムにおいて、現像器
４−１，４−２，４−３，４−４に、それぞれシアント
ナーを有する現像剤，マゼンタトナーを有する現像剤，
イエロートナーを有する現像剤及びブラックトナーを有
する現像剤が導入され、磁気ブラシ現像方式又は非磁性
一成分現像方式又は磁性ジャンピング現像方式によっ
て、静電潜像担持体としての感光体１に形成された静電
潜像を現像し、各色トナー像が感光体１に順次形成され
る。感光体１はアモルファスセレン，硫化カドミウム，
酸化亜鉛，有機光導電体，アモルファスシリコンの様な
光導電絶縁物質層を持つ感光ドラムもしくは感光ベルト
である。感光体１は図示しない駆動装置によって矢印方
向に回転される。感光体１としては、アモルファスシリ
コン感光層又は有機系感光層を有する感光体が好ましく
用いられる。

【０１７１】有機感光層としては感光層が電荷発生物質
及び電荷輸送性能を有する物質を同一層に含有する単一
層型でもよく、又は、電荷輸送層と電荷発生層を成分と
する機能分離型感光層であってもよい。導電性基体上に
電荷発生層、次いで電荷輸送層の順で積層されている構
造の積層型感光層は好ましい例のひとつである。

【０１７２】有機感光層の結着樹脂はポリカーボネート
樹脂，ポリエステル樹脂，アクリル系樹脂が特にクリー
ニング性がよく、クリーニング不良，感光体へのトナー
融着，フィルミングが起こりにくい。

【０１７３】本発明において、帯電工程ではコロナ帯電
器を用いる感光体１とは非接触の方式と、帯電ローラ
ー，帯電ブラシ又は帯電ベルトを用いる接触型の方式が
あり、いずれの方式も用いられる。効率的な均一帯電，
シンプル化，低オゾン発生化の為に、図１に示すごとく
接触帯電方式が好ましく用いられる。

【０１７４】帯電ローラー２は、中心の芯金２ｂと外周
を形成した導電性弾性層２ａとを基本構成とするもので
ある。帯電ローラー２は感光体１の表面に押圧力をもっ
て圧接され、感光体１の回転と連係して回転する。

【０１７５】帯電ローラー２を用いたときの好ましいプ
ロセス条件としては、帯電ローラー２の当接圧が５〜５
００ｇ／ｃｍであり、直流電圧に交流電圧を重畳したも
のを用いたときには、交流電圧が０．５〜５ｋＶｐｐで
あり、交流周波数が５０〜５ｋＨｚであり、直流電圧が
±０．２〜±５ｋＶである。

【０１７６】この他の帯電手段としては、帯電ブレード
を用いる方法や、導電性ブラシを用いる方法がある。こ
れらの接触帯電手段は、高電圧が不要になったり、オゾ
ンの発生が低減するといった効果がある。

【０１７７】接触帯電手段としての帯電ローラー及び帯
電ブレードの材質としては、導電性ゴムが好ましく、そ
の表面に離型性被膜を設けてもよい。離型性被膜として
は、ナイロン系樹脂，ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤ
Ｆ），ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ），フッ素アクリ
ル樹脂などが適用可能である。

【０１７８】感光体１上のトナー像は電圧（例えば±
０．１〜±５ｋＶ）が印加されている中間転写体５に転
写される。中間転写体は、図８に示す如く、転写ベルト
１３及びバイアス手段１３ａを有するベルト状中間転写
体でも良い。中間転写体５はパイプ状の導電性芯金５ｂ
とその外周面を形成した中抵抗の弾性層５ａからなる。
芯金５ｂはプラスチックの表面に導電層（例えば導電性
メッキ）を設けたものでもよい。

【０１７９】中抵抗の弾性層５ａはシリコーンゴム，テ
フロンゴム，クロロプレンゴム，ウレタンゴム，エチレ
ンプロピレンジエン３元共重合体（ＥＰＤＭ）などの弾
性材料に、カーボンブラック，酸化亜鉛，酸化スズ，炭
化硅素のごとき導電性付与剤を配合分散して電気抵抗値
（体積抵抗率）を１０⁵〜１０¹¹Ωｃｍの中抵抗に調整
した、ソリッドあるいは発泡肉質の層である。

【０１８０】中間転写体５は感光体１に対して平行に軸
受けさせて感光体１の下面部に接触させて配設してあ
り、感光体１と同じ周速度で矢印の反時計方向に回転す
る。

【０１８１】感光体１の表面上の第１色のトナー像が感
光体１と中間転写体５が接する転写ニップ部を通過する
過程で中間転写体５に対する印加転写バイアスで転写ニ
ップ部に形成された電界によって中間転写体５上に転写
されていく。

【０１８２】中間転写体５に対して平行に軸受けさせて
中間転写体５の下面部に接触させて転写手段が配設され
ている。転写手段は例えば転写ローラー７であり、中間
転写体５と同じ周速度で矢印の時計方向に回転する。転
写ローラー７は直接中間転写体５と接触するように配置
されていてもよく、図７に示す如く転写ベルト１２が中
間転写体５と転写ローラー７との間に接触するように配
置されても良い。

【０１８３】転写ローラー７は中心の芯金７ｂとその外
周を形成した導電性弾性層７ａとを基本構成とするもの
である。

【０１８４】本発明に用いられる中間転写体及び転写手
段としては、一般的な材料を用いることが可能である。
本発明においては中間転写体の体積固有抵抗値よりも転
写部材の体積固有抵抗値をより小さく設定することで転
写手段への印加電圧が軽減でき、転写材上に良好なトナ
ー像を形成できると共に転写材の中間転写体への巻き付
きを防止することができる。特に中間転写体の弾性層の
体積固有抵抗値が転写手段の弾性層の体積固有抵抗値よ
り１０倍以上であることが好ましい。

【０１８５】中間転写体及び転写手段の硬度は、ＪＩＳ
Ｋ−６３０１に準拠し測定される。本発明に用いられ
る中間転写体は、１０〜４０度の範囲に属する弾性層か
ら構成されることが好ましく、一方、転写手段の弾性層
の硬度は、中間転写体の弾性層の硬度より硬く４１〜８
０度の値を有するものが中間転写体への転写材の巻き付
きを防止する上で好ましい。中間転写体よりも転写手段
の硬度が大きいと、中間転写体側に凹部が形成され中間
転写体への転写材の巻き付きが防止される。

【０１８６】転写ローラー７は中間転写体５と等速度あ
るいは周速度に差を付けて回転させる。転写材６は中間
転写体５と転写ローラー７との間に搬送されると同時
に、転写ローラー７にトナーが有する摩擦電荷と逆極性
のバイアスを転写バイアス手段から印加することによっ
て中間転写体５上のトナー像が転写材６の表面側に転写
される。

【０１８７】転写ローラー７の材質としては、帯電ロー
ラーと同様のものも用いることができる。好ましい転写
プロセス条件としては、転写ローラー７の当接圧が２．
９４〜４９０Ｎ／ｍ（３〜５００ｇ／ｃｍ）であり、よ
り好ましくは１９．６Ｎ／ｍ〜２９４Ｎ／ｍであり、直
流電圧は±０．２〜±１０ｋＶである。

【０１８８】当接圧力としての線圧が２．９４Ｎ／ｍ乃
至４９０Ｎ／ｍであると、転写材の搬送ずれや転写不良
の発生が起こりにくい。

【０１８９】転写ローラー７の導電性弾性層７ａはポリ
ウレタンゴム，ＥＰＤＭの如き弾性材料に、カーボンブ
ラック，酸化亜鉛，酸化スズ，炭化硅素のごとき導電性
付与剤を配合分散して電気抵抗値（体積抵抗率）を１０
⁶〜１０¹⁰Ωｃｍの中抵抗に調整した、ソリッドあるい
は発泡肉質の層である。

【０１９０】次いで転写材６は、ハロゲンヒータの如き
発熱体を内蔵させた加熱ローラーとこれと押圧力をもっ
て圧接された弾性体の加圧ローラーとを基本構成とする
定着器１１へ搬送され、加熱ローラーと加圧ローラー間
を通過することによって転写材に加熱加圧定着される。
フィルムを介してヒータにより定着する方法を用いても
よい。

【０１９１】

【実施例】以下、本発明を製造例及び実施例により具体
的に説明するが、これは本発明をなんら限定するもので
はない。

【０１９２】本発明に用いた電子写真装置を詳しく説明
する。

【０１９３】図１に実施例１に用いられる電子写真装置
の断面図を示す。感光体１は、基材１ａ上に有機光半導
体を有する感光層１ｂを有し、矢印方向に回転し、接触
回転する帯電ローラー２（導電性弾性層２ａ，芯金２
ｂ）により感光体１上に約−６００Ｖの表面電位に帯電
させる。露光は、ポリゴンミラーにより感光体１上にデ
ジタル画像情報に応じてオン−オフさせることで露光部
電位が−１００Ｖ，暗部電位が−６００Ｖの静電潜像が
形成される。複数の現像器４−１，４−２，４−３，４
−４を用い、マゼンタトナー，シアントナー，イエロー
トナーまたはブラックトナーを感光体１上に反転現像方
法を用いてトナー像を形成する。該トナー像は、一色毎
に中間転写体５（弾性層５ａ，支持体としての芯金５
ｂ）上に転写され中間転写体５上に４色の色重ね顕色像
が形成される。感光体１上の転写残トナーはクリーナー
部材８により、残トナー容器９中に回収される。

【０１９４】転写効率が高いトナーを使用する場合は、
簡単なバイアスローラー又はクリーナー部材のない系で
あっても良い。

【０１９５】中間転写体５は、パイプ状の芯金５ｂ上に
カーボンブラックの導電付与部材をニトリル−ブタジエ
ンラバー（ＮＢＲ）中に十分分散させた弾性層５ａをコ
ーティングしてある。該コート層の硬度は、ＪＩＳＫ
−６３０１に準拠し３０度で且つ体積固有抵抗値は、１
０⁹Ω・ｃｍである。感光体１から中間転写体５への転
写に必要な転写電流は約５μＡであり、これは電源より
＋２０００Ｖを芯金５ｂ上に付与することで得られる。
中間転写体５から転写材６へトナー像を転写後に中間転
写体表面をクリーナー部材１０でクリーニングしてもよ
い。

【０１９６】転写ローラー７は、２０ｍｍの芯金７ｂ上
にカーボンブラックの導電性付与部材をＥＰＤＭの発泡
体中に十分分散させたものをコーティングすることによ
り生成したものである。弾性層７ａの体積固有抵抗値
が、１０⁶Ω・ｃｍで、ＪＩＳＫ−６３０１基準の硬度
が３５度の値を示すものを用いた。転写ローラーには電
圧を印加して１５μＡの転写電流を流した。中間転写体
５から転写材６にトナーを一括転写させる際の転写ロー
ラー７上の汚染トナーは、クリーニング部材としてファ
ーブラシクリーナーかクリーニング部材レス系が一般的
に用いられる。本発明においては、トナーの形状係数を
１１０＜ＳＦ−１≦１８０（好ましくは１２０≦ＳＦ−
１≦１６０）、１１０＜ＳＦ−２≦１４０（好ましくは
１１５≦ＳＦ−２≦１４０）とすることで高転写効率の
ためクリーニング部材レス系を採用することができた。

【０１９７】本発明においては現像器４−１，４−２，
４−３，４−４は二成分磁気ブラシ現像用現像器、また
は非磁性一成分現像用現像器でもよい。磁性トナーを用
いた磁性一成分ジャンピング現像方式を用いるときは、
黒現像器４−４には図２に示すような現像器構成を用い
ても良い。

【０１９８】図２において、感光ドラム１００上の静電
潜像は撹拌装置１４１を有する現像器１４０によって一
成分磁性トナーで現像される。現像器１４０は図２に示
すように感光ドラム１００に近接してアルミニウム，ス
テンレスの如き非磁性金属で作られた円筒状のトナー担
持体１０２（以下現像スリーブと称す）が配設され、感
光ドラム１００と現像スリーブ１０２との間隙は図示さ
れないスリーブ／ドラム間隙保持部材等により約３００
μｍに維持されている。現像スリーブ内にはマグネット
ローラー１０４が現像スリーブ１０２と同心的に固定、
配設されている。但し、現像スリーブ１０２は回転可能
である。マグネットローラー１０４には図示の如く複数
の磁極が具備されており、Ｓ₁は現像、Ｎ₁は磁性トナー
のコート量規制、Ｓ₂は磁性トナーの取り込み／搬送、
Ｎ₂は磁性トナーの吹き出し防止の機能を有している。
現像スリーブ１０２に付着して搬送される磁性トナー量
を規制する部材として、弾性ブレード１０３が配設され
弾性ブレード１０３の現像スリーブ１０２に対する当接
圧により現像領域に搬送されるトナー量が現像スリーブ
−感光ドラム間（Ｓ−Ｄ間）よりも小さい層厚に制御さ
れる。現像領域では、感光ドラム１００と現像スリーブ
１０２との間に直流及び交流現像バイアスが印加され、
現像スリーブ上トナーは静電潜像に応じて感光ドラム１
００上に飛翔し可視像となる。

【０１９９】トナー製造例１・磁性体（磁性酸化鉄粉，平均粒径０．２２μｍ）１００重量部・スチレン−アクリル酸ブチル−マレイン酸ブチルハーフエステル共重合体（低分子量側ピーク：約５０００，ガラス転移点Ｔｇ：５８℃）１００重量部・負荷電性制御剤（モノアゾ染料の鉄錯体）２重量部・離型剤（低分子量ポリオレフィン）２重量部

【０２００】上記材料をブレンダーにて混合し、１３０
℃に加熱した二軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却
した混練物をハンマーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェ
ットミルで微粉砕し、得られた微粉砕物をコアンダ効果
を用いた多分割分級機にて厳密に分級して磁性トナー粒
子を得た。該磁性トナー粒子を熱機械的衝撃力（処理温
度６０℃）により表面処理し、得られた磁性トナー粒子
１００重量部に対し、シリコーンオイルとヘキサメチル
ジシラザンで疎水化処理された一次粒径１２ｎｍの乾式
シリカ（処理後のＢＥＴ比表面積１２０ｍ²／ｇ）１．
８重量部と球状シリカ（ＢＥＴ表面積２０ｍ²／ｇ，一
次粒径０．１μｍ）０．５重量部とを添加し、混合機に
て混合し磁性トナーＡを得た。

【０２０１】得られた磁性トナーＡの重量平均粒径は
６．５μｍであり、個数平均粒径は５．３μｍであり、
ＳＦ−１は１４１であり、ＳＦ−２は１２５であり、Ｂ
ＥＴ比表面積は５．３ｍ²／ｃｍ³であった。磁性トナー
粒子のＢＥＴ比表面積は１．７ｍ²／ｃｍ³であった。得
られた磁性トナーＡの物性を表１に示す。磁性トナーの
粒径はコールターカウンターマルチサイザー（コールタ
ー社製）を用いて測定した。

【０２０２】トナー製造例２トナー製造例１において得られた磁性トナー粒子１００
重量部に対し、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理さ
れた一次粒径１２ｎｍの乾式シリカ（ＢＥＴ比表面積１
６０ｍ²／ｇ）１．３重量部を添加し、混合機にて混合
し磁性トナーＢを得た。得られた磁性トナーＢの物性を
表１に示す。

【０２０３】トナー製造例３・磁性体（平均粒径０．２２μｍ）９０重量部・スチレンアクリル酸ブチル−マレイン酸ブチルハーフエステル共重合体（低分子量側ピーク：約１００００，ガラス転移点Ｔｇ：６２℃）１００重量部・負荷電性制御剤（モノアゾ染料の鉄錯体）２重量部・離型剤（低分子量ポリオレフィン）２重量部

【０２０４】上記材料を用いること、磁性トナー粒子の
熱機械的衝撃による処理温度を６４℃とすること、及び
無機微粉体としてシリコーンオイルで疎水化された一次
粒径８ｎｍの乾式シリカ（ＢＥＴ比表面積１００ｍ²／
ｇ）を１．８重量部用いること以外はトナー製造例１と
同様にして、重量平均粒径７．０μｍの磁性トナーＣを
得た。得られた磁性トナーＣの物性を表１に示す。

【０２０５】トナー製造例４無機微粉体としてシリコーンオイルとヘキサメチルジシ
ラザンで疎水化処理された一次粒径１２ｎｍの乾式シリ
カ（ＢＥＴ比表面積１２０ｍ²／ｇ）１．８重量部と球
状シリカ（ＢＥＴ比表面積５ｍ²／ｇ、一次粒径１μ
ｍ）０．５重量部を使用する以外はトナー製造例１と同
様にして、磁性トナーＤを得た。得られた磁性トナーＤ
の物性を表１に示す。

【０２０６】トナー製造例５，６無機微粉体としてシリコーンオイルで疎水化された一次
粒径約２０ｎｍの酸化チタン微粒子（ＢＥＴ比表面積１
００ｍ²／ｇ）、一次粒径約２０ｎｍのアルミナ微粒子
（ＢＥＴ比表面積９０ｍ²／ｇ）をそれぞれ１．５重量
部用いる以外はトナー製造例１と同様にして、磁性トナ
ーＥ及びＦを得た。得られた磁性トナーＥ及びＦの物性
を表１に示す。

【０２０７】トナー製造例７（比較製造例）トナー製造例１において熱機械的衝撃による表面処理を
行わなかった以外は同様にして磁性トナーＧを得た。得
られた磁性トナーＧの物性を表１に示す。

【０２０８】トナー製造例８・磁性体（平均粒径０．２４μｍ）１１０重量部・ポリエステル樹脂（低分子量側ピーク：約７０００，ガラス転移点Ｔｇ：６３℃）１００重量部・負荷電性制御剤（モノアゾ染料のクロム錯体）２重量部・離型剤（低分子量ポリオレフィン）２重量部

【０２０９】上記材料を用いること、及びトナー粒子の
熱機械的衝撃による処理温度を６４℃とすること以外は
トナー製造例１と同様にして、重量平均粒径６．７μｍ
の磁性トナーＨを得た。得られた磁性トナーＨの物性を
表１に示す。

【０２１０】トナー製造例９（比較製造例）・磁性体（平均粒径０．２２μｍ）６０重量部・スチレン−アクリル酸ブチル共重合体（低分子量側ピーク：約１８０００，ガラス転移点Ｔｇ：７１℃）１００重量部・負荷電性制御剤（モノアゾ染料の鉄錯体）２重量部・離型剤（低分子量ポリオレフィン）２重量部

【０２１１】上記材料をブレンダーにて混合し、１３０
℃に加熱した二軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却
した混練物をハンマーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェ
ットミルで微粉砕し、得られた微粉砕物をコアンダ効果
を用いた多分割分級機にて厳密に分級して磁性トナー粒
子を得た。得られた磁性トナー粒子１００重量部に対
し、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理された一次粒
径約１６ｎｍの乾式シリカ（処理後のＢＥＴ比表面積１
００ｍ²／ｇ）０．４重量部を添加し、混合機にて混合
し磁性トナーＩを得た。得られた磁性トナーＩの重量平
均粒径は１２μｍであった。得られた磁性トナーＩの物
性を表１に示す。

【０２１２】トナー製造例１０（比較製造例）無機微粉体をトナー粒子に外添しない以外はトナー製造
例１と同様にして、磁性トナーＪを得た。得られた磁性
トナーＪの物性を表１に示す。

【０２１３】トナー製造例１１〜１４（非磁性トナーの
製造例）高速撹拌装置ＴＫ−ホモミキサーを備えた２リットル用
四つ口フラスコ中に、イオン交換水７１０重量部と０．
１モル／リットル−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液４５０重量部を添
加し回転数を１２０００ｒｐｍに調整し、６５℃に加温
せしめた。ここに１．０モル／リットル−ＣａＣｌ₂水
溶液６８重量部を徐々に添加し、微小な難水溶性分散剤
Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を含む水系分散媒体を調製した。

【０２１４】・スチレン単量体１６５重量部・ｎ−ブチルアクリレート単量体３５重量部・ジビニルベンゼン単量体０．５重量部・シアン着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）１４重量部・飽和ポリエステル樹脂１０重量部（テレフタール酸−プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ，酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）・負荷電性制御剤（ジアルキルサチリル酸金属化合物）２重量部・離型剤（エステルワックス）４０重量部

【０２１５】上記材料をアトライターを用い３時間分散
させた後、重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，
４−ジメチルバレロニトリル）１０重量部を添加した重
合性単量体組成物を水系分散媒体中に投入し回転数１２
０００ｒｐｍを維持しつつ１５分間造粒した。その後高
速撹拌器からプロペラ撹拌羽根に撹拌器を変え内温を８
０℃に昇温させ５０ｒｐｍで重合を１０時間継続させ
た。重合終了後スラリーを冷却し、希塩酸を添加し分散
剤を除去せしめた。

【０２１６】更に洗浄し乾燥を行い、重量平均径は６．
２μｍであり、ＳＦ−１が１０７であり、ＳＦ−２が１
１５の非磁性の負荷電性シアントナー粒子を得た。得ら
れたシアントナー粒子１００重量部に、シリコーンオイ
ルで疎水化した一次粒径約２０ｎｍの酸化チタン微粒子
（ＢＥＴ比表面積１００ｍ²／ｇ）を２．０重量部外添
し、流動性に優れたシアントナーＫを得た。

【０２１７】その他のイエロートナー，マゼンタトナ
ー，黒色トナーは、着色剤をＣ．Ｉ．ピグメントイエロ
ー１７，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２，グラフトカ
ーボンブラックに変え同様の方法で各色トナー（イエロ
ートナーＬ，マゼンタトナーＭ，及び黒色トナーＮ）を
得た。上記４色のトナーと平均粒径約５０μｍのシリコ
ーン樹脂コート磁性フェライトキャリヤをそれぞれ６：
９４の重量比で混合して各色の磁気ブラシ現像用二成分
現像剤を調製した。各色トナーの物性を表１に示す。

【０２１８】トナー製造例１５〜１８（非磁性トナーの
製造例）・ポリエステル樹脂１００重量部（低分子量側ピーク：６０００，ガラス転移点Ｔｇ：５５℃）・着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）７重量部・負荷電性制御剤（ジアルキルサリチル酸金属化合物）２重量部

【０２１９】上記組成物をエクストルーダーを用い十分
溶融混練後、冷却した混練物を機械的に粗粉砕し、粗砕
物をジェット流を用い衝突板に衝突させて微粉砕し、更
にコアンダ効果を用いた気流分級機で微粉砕物を分級
し、重量平均径が７．９μｍであり、ＳＦ−１が１７０
であり、ＳＦ−２が１５７の粉砕法の非磁性の負荷電性
シアントナー粒子を得た。得られたシアントナー粒子１
００重量部に、イソブチルトリメトキシシランで疎水化
した一次粒径約２０ｎｍの酸化チタン微粒子（ＢＥＴ比
表面積１００ｍ²／ｇ）を２重量部外添し流動性に優れ
たシアントナーＯを得た。

【０２２０】その他のイエロートナー，マゼンタトナ
ー，黒色トナーは、着色剤をＣ．Ｉ．ピグメントイエロ
ー１７，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２，グラフトカ
ーボンブラックに変え同様の方法で粉砕法のイエロート
ナーＰ，マゼンタトナーＱ及び黒色トナーＲを得た。上
記４色のトナーと平均粒径約５０μｍのシリコーン樹脂
コート磁性フェライトキャリヤをそれぞれ５：９５の重
量比で混合して各色の磁気ブラシ現像用二成分現像剤を
調製した。得られた各色トナーの物性を表１に示す。

【０２２１】トナー製造例１９〜２２（非磁性トナーの
製造例）トナー製造例１５〜１８で得られた各色のトナー粒子を
熱機械的衝撃力（処理温度６０℃）によって表面処理し
た後、トナー粒子１００重量部に対し、イソブチルトリ
メトキシシランとシリコーンオイルで疎水化した一次粒
径約２０ｎｍの酸化チタン微粒子（ＢＥＴ比表面積１０
０ｍ²／ｇ）を２重量部外添し、シアントナーＳ，イエ
ロートナーＴ，マゼンタトナーＵ及び黒色トナーＶを得
た。上記４色の色トナーと平均粒径約５０μｍのシリコ
ーン樹脂コート磁性フェライトキャリヤをそれぞれ５：
９５の重量比で混合して各色の磁気ブラシ現像用二成分
現像剤を調製した。得られた各色トナーの物性を表１に
示す。

【０２２２】トナー製造例２３トナー製造例１において、シリコーンオイルとヘキサメ
チルジシラザンで疎水化処理した一次粒径１２ｎｍの乾
式シリカ（処理後のＢＥＴ比表面積１２０ｍ²／ｇ）
１．８重量部とヘキサメチルジシラザンで処理された一
次粒径４０ｎｍの乾式シリカ（処理後のＢＥＴ比表面積
４０ｍ²／ｇ）０．５重量部とする以外は同様にして、
磁性トナーＷを得た。得られた磁性トナーＷの物性を表
１に示す。

【０２２３】

【表１】

【０２２４】感光体製造例１感光体としては直径６２ｍｍのアルミニウムシリンダー
を基体とした。これに、図３及び下記に示すような構成
の層を順次浸漬塗布により積層して、感光体を作製し
た。

【０２２５】（１）導電性被覆層：酸化錫及び酸化チタ
ンの粉末をフェノール樹脂に分散したものを主体とす
る。膜厚は１５μｍであった。

【０２２６】（２）下引き層：変性ナイロン及び共重合
ナイロンを主体とする。膜厚は０．６μｍであった。

【０２２７】（３）電荷発生層：長波長域に吸収を持つ
アゾ顔料をブチラール樹脂に分散したものを主体とす
る。膜厚は０．６μｍであった。

【０２２８】（４）電荷輸送層：ホール搬送性トリフェ
ニルアミン化合物をポリカーボネート樹脂（オスワルド
粘度法による分子量２万）に８：１０の重量比で溶解し
たものを主体とし、さらにポリ四フッ化エチレン粉体
（粒径０．２μｍ）を総固形分に対して１０重量％添加
し、均一に分散したものを使用した。膜厚は２５μｍで
あり、水に対する接触角は９５度であった。

【０２２９】接触角の測定は純水を用い、装置は協和界
面科学（株）、接触角計ＣＡ−ＤＳ型を用いた。

【０２３０】感光体製造例２感光体製造例１でポリ四フッ化エチレン粉体を添加しな
いで同様に感光体を作製した。水に対する接触角は７４
度であった。

【０２３１】感光体製造例３感光体は、電荷発生層までは感光体製造例１と同様にし
て作製した。電荷輸送層は、ホール搬送性トリフェニル
アミン化合物をポリカーボネート樹脂に１０：１０の重
量比で溶解したものを用いた。膜厚は２０μｍであっ
た。さらにその上に保護層として、同じ材料を５：１０
の重量比で溶解した組成物にポリ四フッ化エチレン粉体
（粒径０．２μｍ）を総固形分に対して３０重量％添加
し、均一に分散したものを用い、電荷輸送層の上にスプ
レーコートした。膜厚は５μｍであり、水に対する接触
角は１０２度であった。

【０２３２】実施例１一次帯電ローラーとしてナイロン樹脂で被覆された導電
性カーボンを分散したゴムローラー（直径１２ｍｍ，当
接圧５０ｇ／ｃｍ）を使用し、静電潜像担持体として感
光体製造例３のＯＰＣ感光ドラムを用いレーザー露光
（６００ｄｐｉ）により暗部電位Ｖ_Dを−６００Ｖと
し、明部電位Ｖ_Lを−１００Ｖとしたデジタル潜像を形
成した。黒色現像器には図２の構成のものを、図１の現
像器４−４の位置で用い、黒色トナー用担持体として下
記の構成の層厚約７μｍ，ＪＩＳ中心線平均粗さ（Ｒ
ａ）２．２μｍの樹脂層を、表面をブラストした直径１
６ｍｍのステンレス円筒上に形成した現像スリーブを使
用した。

【０２３３】・フェノール樹脂１００重量部・グラファイト（粒径約７μｍ）９０重量部・カーボンブラック１０重量部

【０２３４】次いで、ＯＰＣ感光ドラムと現像器４−４
の該現像スリーブとの間隙（Ｓ−Ｄ間）を３００μｍと
し現像磁極８０ｍＴ（８００ガウス）、トナー規制部材
として厚み１．０ｍｍ，自由長１０ｍｍのウレタンゴム
製ブレードを１４．７Ｎ／ｍ（１５ｇ／ｃｍ）の線圧で
当接させた。現像バイアスとして直流バイアス成分Ｖｄ
ｃ＝−４５０Ｖ，重畳する交流バイアス成分Ｖｐｐ＝１
２００Ｖ，ｆ＝２０００Ｈｚを用いた。

【０２３５】ＯＰＣ感光ドラムのクリーニングブレード
として厚み２．０ｍｍ，自由長８ｍｍのウレタンゴム製
ブレードを２４．５Ｎ／ｍ（２５ｇ／ｃｍ）の線圧で当
接させた。プロセススピードは９４ｍｍ／ｓｅｃとし、
現像スリーブの周速Ｖｔと感光体周速Ｖの比Ｖｔ／Ｖを
１．５として順方向に回転させた。黒色トナーとしては
トナー製造例１の磁性トナーＡを使用した。

【０２３６】マゼンタトナー，シアントナーおよびイエ
ロートナーはトナー製造例１９〜２１のトナーＳ，Ｔ又
はＵを使用して調製された二成分現像剤を用い、それぞ
れ図１に示す現像器４−１，４−２，４−３に導入し磁
気ブラシ現像法により前述の画像形成条件で、２３℃，
６５％ＲＨ環境下で各色トナーのトナー像を反転現像方
法により形成した。ＯＰＣ感光ドラム１から各色トナー
像をＯＰＣ感光体と圧接している中間転写体５に逐次転
写し、中間転写体５上の４色のトナー像を、転写電流と
して＋６μＡがドラムに流れるように転写ローラー７に
電圧を印加して、秤量７５ｇ／ｍ²の転写材（普通紙）
を中間転写体へ転写ローラー７により押圧しながら転写
し、次いで転写材上の４色トナー像を加熱加圧定着手段
１１により熱定着をおこなってフルカラー画像を作成し
た。

【０２３７】この時のＯＰＣ感光ドラム１から中間転写
体５への各色トナーの転写効率は９５〜９８％であり、
中間転写体５から転写材６への転写効率は９５〜９８％
となり、総合的にも９０．３〜９６．０％と高い転写効
率を示し、トナー像は混色性に優れ、転写中抜けもな
く、画像上に飛び散りのない良好なフルカラー画像が得
られた。

【０２３８】本発明において飛び散りの評価は、グラフ
ィカルな画像の画質に関わる微細な細線での飛び散り評
価であり、より飛び散りやすい１００μｍ幅ラインでの
飛び散り評価である。

【０２３９】転写中抜けの評価は、秤量１９９ｇ／ｍ²
の転写材（普通紙）で行った（秤量１９９ｇ／ｍ²の転
写紙においても通紙可能で、良好な画像が得られ
た。）。

【０２４０】転写性はベタ黒の感光体上のトナー像、中
間転写体上の転写トナー像及び転写材上の転写トナー像
をマイラーテープにより、テーピングしてはぎ取り、紙
上に貼ったもののマクベス濃度から、テープのみを貼っ
たもののマクベス濃度を差し引いた数値で評価した。

【０２４１】実施例２黒色トナーとしてトナー製造例２の磁性トナーＢを用
い、静電潜像担持体として感光体製造例１のＯＰＣ感光
ドラムを使用した以外は実施例１と同様にして画出しを
行った。

【０２４２】この時のＯＰＣ感光ドラム１から中間転写
体５への各色トナーの転写効率は９４〜９７％であり、
中間転写体５から転写材６への転写効率は９３〜９７％
となり、総合的にも８７．４〜９４．１％と高い転写効
率を示し、文字やラインの転写中抜けもなく、画像上に
飛び散りのない良好な画像が得られた。

【０２４３】比較例１黒色トナーとしてトナー製造７の磁性トナーＧ（ＳＦ−
２＝１５１）を、色トナーとしてトナーＯ，Ｐ及びＱを
使用する以外は、実施例２と同様にして画出しを行っ
た。その結果、ＯＰＣ感光ドラム１から中間転写体５へ
の転写効率は８５〜９０％であり、中間転写体５から転
写材６への転写効率は８０〜８５％となり、合計で６８
〜７６．５％とトナーの利用効率が低かった。やや文字
やラインの転写中抜けが発生した。

【０２４４】比較例２黒色トナーとしてトナー製造例９の磁性トナーＩ（ＳＦ
−２＝１５０）を使用し、静電潜像担持体として感光体
製造例２のＯＰＣ感光ドラムを使用した以外は実施例１
と同様にして画出しを行った。その結果、ＯＰＣ感光ド
ラムから中間転写体への転写効率は８２〜８６％であ
り、中間転写体から転写材への転写効率は７８〜８２％
となり、合計で６４〜７０．５％と実施例１に比べ転写
効率悪く、やや文字やラインの転写中抜けが多く、飛び
散りが多い画像であった。

【０２４５】比較例３黒色トナーとして磁性トナーＡのかわりに磁性トナーＪ
（無機微粉体未外添）を使用する以外は実施例１と同様
に行った。その結果、各転写効率が７０％未満と低く、
総合でも５０％未満であった。また、ラインが細く、文
字やラインの転写中抜けの多い、飛び散った貧弱な画像
であった。

【０２４６】実施例３〜６黒磁性トナー用現像スリーブとして下記の構成の層厚約
７μｍ、ＪＩＳ中心線平均粗さ（Ｒａ）１．５μｍの樹
脂層を、表面をブラストした直径１６ｍｍのステンレス
円筒上に形成した現像スリーブを使用した。

【０２４７】・フェノール樹脂１００重量部・グラファイト（粒径約３μｍ）４５重量部・カーボンブラック５重量部

【０２４８】この現像スリーブと、黒色トナーとしてト
ナー製造例３〜６の磁性トナーＣ，Ｄ，Ｅ又はＦを使用
し、現像バイアスとして直流バイアス成分Ｖｄｃ＝−５
００Ｖ，重畳する交流バイアス成分Ｖｐｐ＝１１００
Ｖ，ｆ＝２０００Ｈｚとし、現像スリーブの周速Ｖｔと
感光体周速の比率Ｖｔ／Ｖを２．０として順方向に回転
させる以外は実施例１と同様にして画出しを行った。そ
の結果、磁性トナーＣ及びＤでは実施例１と同様に転写
効率のよく、文字やラインの転写中抜けもなく、画像上
に飛び散りのない良好な画像が得られた。また、磁性ト
ナーＥ及びＦではやや濃度が薄く、転写効率は実施例１
よりやや低かったものの、実用上問題なかった。実施例
１と同様に文字やラインの転写中抜けもなく、画像上に
飛び散りのない画像が得られた。

【０２４９】実施例７黒色トナーとしてトナー製造例８の磁性トナーＨを使用
し、現像バイアスとして直流バイアス成分Ｖｄｃ＝−４
５０Ｖ，重畳する交流バイアス成分Ｖｐｐ＝１３００
Ｖ，ｆ＝２０００Ｈｚとする以外は実施例１と同様にし
て画出しを行なった。実施例１と同様に転写効率のよ
い、文字やラインの転写中抜けもなく、画像上に飛び散
りのない良好な画像が得られた。

【０２５０】実施例８黒色トナーとしてトナー製造例２２の非磁性ブラックト
ナーＶを用いて二成分磁気ブラシ現像を行った以外は実
施例２と同様の装置，条件で画出しを行なった。その結
果、実施例２と同様に、転写効率のよい、文字やライン
の転写中抜けもなく、画像上に飛び散りのない良好な画
像が得られた。

【０２５１】実施例９カラートナーとしてトナー製造例１１〜１４のトナー
Ｋ，Ｌ，Ｍを用いた以外は実施例１と同様の装置，条件
で画出しを行なった。その結果、実施例１と同様に、転
写効率のよい、文字やラインの転写中抜けもなく、画像
上に飛び散りのない良好な画像が得られた。

【０２５２】比較例４中間転写体を用いない市販のフルカラー複写機（ＣＬＣ
−５００）で比較例１で用いた四色のカラートナーを用
い画出し試験を行った。秤量１０５ｇ／ｍ²の転写紙に
おいては、転写ドラム表面に転写紙をグリッパー等の補
助手段を用いて吸着させ、転写紙上に順次トナーを４回
転写させ、転写紙上の４色トナー像を加熱加圧ローラー
定着したところ高画質のフルカラー画像を得ることがで
きた。しかしながら、比較例１よりもさらに秤量１９９
ｇ／ｍ²の転写紙においては、転写紙の地合ムラに基づ
いた部分的な不均一転写不良を起こすと共に転写ドラム
への転写紙の吸着不良を招き、更に転写紙後端が転写ド
ラムから吸着不良を起こし転写不良を起こした。

【０２５３】比較例５トナーとしてトナー製造例１５〜１８のトナーＯ，Ｐ，
Ｑ又はＲを使用して調製した現像剤を用いて行う以外
は、比較例１と同様の装置及び条件で画出しを行った。
その結果、比較例１と同様に合計の転写効率が８５％未
満であり、また、やや文字やラインの中抜けが目立つ画
像であった。

【０２５４】比較例６黒色トナーとしてトナー製造例１４の非磁性トナーＮを
使用して調製した磁気ブラシ現像用二成分現像剤を用い
て行う以外は、比較例５と同様の装置及び条件で画出し
を行った。その結果、比較例１と同様に合計の転写効率
が８５％未満であり、また、やや文字やラインの中抜け
が目立つ画像であった。

【０２５５】実施例１０黒トナーとしてトナー製造例２３の磁性トナーＷを用い
る以外は実施例１と同様に行った。この時のＯＰＣ感光
ドラム１から中間転写体５への各色の転写効率は９５〜
９８％であり、中間転写体５から転写材６への転写効率
は９４〜９７％となり、総合的にも８９．３〜９５．１
％と高い転写効率を示し、文字やラインの転写中抜けも
なく、画像上に飛び散りのない良好な画像が得られた。

【０２５６】液体潤滑剤担持磁性体の製造例磁性酸化鉄（平均粒径０．２２μｍ）１００重量部に対
し、液体潤滑剤の所定量をシンプソンミックスマーラー
（ＭＰＶＵ−２松本鋳造社製）に投入し、室温にて３０
分間作動させた後、さらにハンマーミルによりほぐし処
理を加えて液体潤滑剤を担持した磁性体（ａ）を得た。
同様にして、各種液体潤滑剤を磁性体に担持させた。得
られた液体潤滑剤を担持した磁性体（ａ）〜（ｆ）の物
性値を表２に示す。

【０２５７】

【表２】

【０２５８】液体潤滑剤担持潤滑微粒子の製造例液体潤滑剤を担持させる担体微粒子（シリカ）をヘンシ
ェルミキサー中で攪拌しつつ、液体潤滑剤をｎ−ヘキサ
ンで希釈したものを滴下した。滴下終了後攪拌しつつ減
圧し、ｎ−ヘキサンを除去し、次いでハンマーミルで粉
砕し液体潤滑剤を担持した潤滑微粒子（ａ）を得た。同
様にして、各種液体潤滑剤を各種担体微粒子に担持させ
た。得られた液体潤滑剤を担持した潤滑粒子（ａ）〜
（ｄ）の物性値を表３に示す。

【０２５９】

【表３】

【０２６０】トナーの製造例２４・磁性体（ａ）１００重量部・スチレン−アクリル酸ブチル−マレイン酸ブチルハーフエステル共重合体（低分子量側ピーク：約５０００，ガラス転移点Ｔｇ：５８℃）１００重量部・負荷電性制御剤（モノアゾ染料の鉄錯体）２重量部・離型剤（低分子量ポリオレフィン）２重量部

【０２６１】上記材料をブレンダーにて混合し、１３０
℃に加熱した二軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却
した混練物をハンマーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェ
ットミルで微粉砕し、得られた微粉砕物をコアンダ効果
を用いた多分割分級機にて厳密に分級して磁性トナー粒
子を得た。該磁性トナー粒子を熱機械的衝撃力（処理温
度６０℃）により表面処理し、得られた磁性トナー粒子
１００重量部とヘキサメチルジシラザンで疎水化処理さ
れた一次粒径１２ｎｍの乾式シリカ（処理後のＢＥＴ比
表面積１６０ｍ²／ｇ）１．８重量部と球状シリカ（Ｂ
ＥＴ表面積２０ｍ²／ｇ，一次粒径０．１μｍ）０．５
重量部とを、混合機にて混合し磁性トナー１を得た。

【０２６２】得られた磁性トナー１の重量平均粒径は
６．５μｍであり、個数平均粒径は５．３μｍであり、
ＳＦ−１は１４２であり、ＳＦ−２は１２６であり、Ｂ
ＥＴ比表面積は５．３ｍ²／ｃｍ³であった。磁性トナー
粒子のＢＥＴ比表面積は１．７ｍ²／ｃｍ³であった。得
られた磁性トナー１の物性を表４に示す。

【０２６３】トナー製造例２５トナー製造例２４において磁性体（ａ）に代えて磁性体
（ｂ）を用いること、及び無機微粉体としてヘキサメチ
ルジシラザンで疎水化処理された一次粒径１２ｎｍの乾
式シリカ（ＢＥＴ比表面積１６０ｍ²／ｇ）を１．３重
量部用いること以外はトナー製造例２４と同様にして磁
性トナー２を得た。得られた磁性トナー２の物性を表４
に示す。

【０２６４】トナー製造例２６・磁性体（ｃ）９０重量部・スチレン−アクリル酸ブチル−マレイン酸ブチルハーフエステル共重合体（低分子量側ピーク：約１００００，ガラス転移点Ｔｇ：６２℃）１００重量部・負荷電性制御剤（モノアゾ染料の鉄錯体）２重量部・離型剤（低分子量ポリオレフィン）２重量部

【０２６５】上記材料を用いること、磁性トナー粒子の
熱機械的衝撃による処理温度を６４℃とすること、及び
無機微粉体としてヘキサメチルジシラザンで疎水化され
た一次粒径８ｎｍの乾式シリカ（処理後のＢＥＴ比表面
積１８０ｍ²／ｇ）を１．８重量部用いること以外はト
ナー製造例２４と同様にして、磁性トナー３を得た。得
られた磁性トナー３の物性を表４に示す。

【０２６６】トナー製造例２７トナー製造例２４において磁性体（ａ）に代えてそれぞ
れ磁性体（ｄ）を用いることの他はトナー製造例２４と
同様にして磁性トナー４を得た。磁性トナー４の物性を
表４に示す。

【０２６７】トナー製造例２８・磁性体（ａ）１１０重量部・ポリエステル樹脂（低分子量側ピーク：約７０００，ガラス転移点Ｔｇ：６２℃）１００重量部・負荷電性制御剤（モノアゾ染料のクロム錯体）２重量部・離型剤（低分子量ポリオレフィン）２重量部

【０２６８】上記材料を用いること、及びトナー粒子の
熱機械的衝撃による処理温度を６４℃とすること以外は
トナー製造例２４と同様にして、磁性トナー５を得た。
得られた磁性トナー５の物性を表４に示す。

【０２６９】トナー製造例２９・ポリエステル樹脂（低分子量側ピーク：約６０００，ガラス転移点Ｔｇ：５５℃）１００重量部・着色剤（カーボンブラック）７重量部・潤滑粒子（ａ）４重量部・負荷電性制御剤（ジアルキルサリチル酸金属化合物）２重量部

【０２７０】上記組成物をエクストルーダーを用い十分
溶融混練後、冷却した混練物を機械的に粗粉砕し、粗砕
物をジェット流を用い衝突板に衝突させて微粉砕し、更
にコアンダー効果を用いた気流分級機で微粉砕物を分級
して黒色トナー粒子を得た。該トナー粒子を熱機械的衝
撃力（処理温度６０℃）によって表面処理した後、トナ
ー粒子１００重量部に、イソブチルトリメトキシシラン
で疎水処理した一次粒径約２０ｎｍの酸化チタン微粒子
（ＢＥＴ比表面積１３０ｍ²／ｇ）を２重量部外添し、
流動性に優れた非磁性黒色トナー６を得た。上記トナー
６と平均粒径約５０μｍのシリコーン樹脂コート磁性フ
ェライトキャリヤを５：９５の重量比で混合して二成分
現像剤を調製した。得られたトナー６の物性を表４に示
す。

【０２７１】トナー製造例３０〜３２トナー製造例２９において潤滑粒子（ａ）に代えて潤滑
粒子（ｂ），（ｃ）又は（ｄ）を用い、熱機械的衝撃力
による表面処理条件を変えることの他はトナー製造例２
９と同様にしてトナー７，８，９を得た。得られたトナ
ー７，８，９の物性を表４に示す。

【０２７２】トナー製造例３３・ポリエステル樹脂（低分子量側ピーク：約６０００，ガラス転移点Ｔｇ：５５℃）１００重量部・シアン着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）７重量部・潤滑粒子（ａ）４重量部・負荷電性制御剤（ジアルキルサリチル酸金属化合物）２重量部

【０２７３】上記組成物をエクストルーダーを用い十分
溶融混練後、冷却した混練物を機械的に粗粉砕し、粗砕
物をジェット流を用い衝突板に衝突させて微粉砕し、更
にコアンダー効果を用いた気流分級機で微粉砕物を分級
してシアントナー粒子を得た。次いで該シアントナー粒
子を熱機械的衝撃力（処理温度６０℃）によって表面処
理した後、得られたシアントナー粒子１００重量部に疎
水化処理した一次粒径約２０ｎｍの酸化チタン微粒子
（ＢＥＴ比表面積１００ｍ²／ｇ）を２重量部外添し流
動性に優れたシアン色のトナー１０を得た。

【０２７４】トナー製造例３４トナー製造例３３において、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグ
メントブルー１５：３の代わりにイエロー着色剤（Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１７）を用い、潤滑粒子（ａ）
の代わりに潤滑粒子（ｂ）を用いることの他はトナー製
造例３３と同様にしてイエロー色のトナー１１を得た。

【０２７５】トナー製造例３５及び３６トナー製造例３３において、着色剤および潤滑粒子をそ
れぞれマゼンタ着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントレット２０
２）と潤滑粒子（ｃ）としてマゼンタ色のトナー１２
を、またトナー製造例３３において、着色剤および潤滑
粒子をそれぞれグラフトカーボンブラックと潤滑粒子
（ｄ）として黒色のトナー１３を得た。

【０２７６】トナー製造例３７（比較例）トナー製造例２４において、熱機械的衝撃力によって表
面処理を行わないこと以外はトナー製造例２４と同様に
してＳＦ−２が１５２の磁性トナー１４を得た。得られ
た磁性トナー１４の物性を表４に示す。

【０２７７】トナー製造例３８（比較例）無機微粉体をトナー粒子に添加しない以外はトナー製造
例２４と同様にして、磁性トナー１５を得た。得られた
磁性トナー１５の物性を表４に示す。

【０２７８】トナー製造例３９（比較例）トナー製造例２９において、潤滑粒子（ａ）に代えて潤
滑粒子（ｅ）４重量部を用い、熱機械的衝撃力によって
表面処理を行わないことの他はトナー製造例２９と同様
にしてＳＦ−２が１５８のトナー１６を得た。上記トナ
ーと平均粒径約５０μｍの樹脂コートフェライトキャリ
ヤをそれぞれ５：９５の重量比で混合して二成分現像剤
を調製した。得られたトナー１６の物性を表４に示す。

【０２７９】トナー比較製造例４０〜４３（比較例）・ポリエステル樹脂１００重量部（低分子量側ピーク：約６０００，ガラス転移点Ｔｇ：５５℃）・シアン着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）７重量部・潤滑粒子（ｅ）４重量部・負荷電性制御剤（ジアルキルサリチル酸金属化合物）２重量部

【０２８０】上記組成物をエクストルーダーを用い十分
溶融混練後、冷却した混練物を機械的に粗粉砕し、粗砕
物をジェット流を用い衝突板に衝突させて微粉砕し、更
にコアンダ効果を用いた気流分級機で微粉砕物を分級
し、重量平均径が７．９μｍであり、ＳＦ−１が１７０
であり、ＳＦ−２が１５７の粉砕法のシアントナー粒子
を得た。得られたシアントナー粒子１００重量部にイソ
ブチルトリメトキシシランで疎水化した一次粒径約２０
ｎｍの酸化チタン微粒子（ＢＥＴ比表面積１３０ｍ²／
ｇ）を２重量部外添し、ＳＦ−２が１５９のシアン色の
トナー１７を得た。

【０２８１】イエロートナー，マゼンタトナー，黒色ト
ナーは、着色剤をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１７，
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２，グラフトカーボンブ
ラックに変え同様の方法で粉砕法のイエロー色のトナー
１８，マゼンタ色のトナー１９及び黒色のトナー２０を
得た。上記４色のトナーと平均粒径約５０μｍのシリコ
ーン樹脂コート磁性フェライトキャリヤをそれぞれ５：
９５の重量比で混合して二成分現像剤を調製した。

【０２８２】トナー製造例４４トナー製造例２４において、無機微粉体をヘキサメチル
ジシラザンで疎水化処理された一次粒径１２ｎｍの乾式
シリカ（処理後のＢＥＴ比表面積１６０ｍ²／ｇ）１．
８重量部とヘキサメチルジシラザンで疎水化処理された
一次粒径４０ｎｍの乾式シリカ（処理後のＢＥＴ比表面
積４０ｍ²／ｇ）０．５重量部とすることの他は製造例
２４と同様にして磁性トナー２１を得た。

【０２８３】得られたトナーの物性を表４に示す。

【０２８４】

【表４】

【０２８５】実施例１１一次帯電ローラーとしてナイロン樹脂で被覆された導電
性カーボンを分散したゴムローラー（直径１２ｍｍ，当
接圧５０ｇ／ｃｍ）を使用し、静電潜像担持体として感
光体製造例３のＯＰＣ感光ドラム３を用いレーザー露光
（６００ｄｐｉ）により暗部電位Ｖ_D＝−６００Ｖ，明
部電位Ｖ_L＝−１００Ｖのデジタル潜像を形成した。黒
現像器には図２の構成のものを、図１の現像器４−４の
位置で用い、黒トナー用担持体として下記の構成の層厚
約７μｍ，ＪＩＳ中心線平均粗さ（Ｒａ）２．２μｍの
樹脂層を、表面をブラストした直径１６ｍｍのステンレ
ス円筒上に形成した現像スリーブを使用した。

【０２８６】・フェノール樹脂１００重量部・グラファイト（粒径約７μｍ）９０重量部・カーボンブラック１０重量部

【０２８７】次いで、ＯＰＣ感光ドラムと現像器４−４
の該現像スリーブとの間隙（Ｓ−Ｄ間）を３００μｍと
し現像磁極８０ｍＴ（８００ガウス）、トナー規制部材
として厚み１．０ｍｍ，自由長１０ｍｍのウレタンゴム
製ブレードを１４．７Ｎ／ｍ（１５ｇ／ｃｍ）の線圧で
当接させた。現像バイアスとして直流バイアス成分Ｖｄ
ｃ＝−４５０Ｖ，重畳する交流バイアス成分Ｖｐｐ＝１
２００Ｖ，ｆ＝２０００Ｈｚを用いた。

【０２８８】ＯＰＣ感光ドラムのクリーニングブレード
として厚み２．０ｍｍ，自由長８ｍｍのウレタンゴム製
ブレードを２４．５Ｎ／ｍ（２５ｇ／ｃｍ）の線圧で当
接させた。プロセススピードは９４ｍｍ／ｓｅｃとし、
現像スリーブの周速Ｖｔと感光体周速Ｖの比Ｖｔ／Ｖを
１．５として順方向に回転させた。黒トナーとしてはト
ナー製造例２４の磁性トナー１を使用した。

【０２８９】マゼンタトナー，シアントナーおよびイエ
ロートナーはトナー製造例３３〜３５のトナー１０，１
１，１２を使用した二成分現像剤を用い、それぞれ図１
に示す現像器４−１，４−２，４−３に導入し磁気ブラ
シ現像法により前述の画像形成条件で、２３℃，６５％
ＲＨ環境下で各色トナーのトナー像を反転現像方法で形
成した。感光体１から各色トナー像を逐次中間転写体５
に転写し、中間転写体５上の４色のトナー像を、転写電
流として＋６μＡがドラムに流れるように転写ローラー
に電圧を印加して、秤量７５ｇ／ｍ²の転写材（普通
紙）へ転写し、転写材上の４色トナー像を加熱加圧定着
手段により熱定着をおこなった。

【０２９０】この時の感光体１から中間転写体５への各
色トナーの転写効率は９５〜９８％であり、中間転写体
５から転写材６への転写効率は９５〜９８％となり、総
合的にも９０〜９６％と高い転写効率を示し、混色性に
優れ、転写中抜けもなく、画像上に飛び散りのない良好
な画像が得られた。

【０２９１】実施例１２黒色トナーとしてトナー製造例２５のトナー２を用い、
静電潜像担持体として感光体製造例１のＯＰＣドラムを
使用した以外は実施例１１と同様にして画出しを行っ
た。

【０２９２】この時のＯＰＣ感光ドラム１から中間転写
体５への各色トナーの転写効率は９５〜９８％であり、
中間転写体５から転写材６への転写効率は９５〜９８％
となり、総合的にも９０〜９６％と高い転写効率を示
し、文字やラインの転写中抜けもなく、画像上に飛び散
りのない良好な画像が得られた。

【０２９３】比較例７黒色トナーとしてトナー製造例３７のトナー１４（ＳＦ
−２＝１５２）を、色トナーとしてトナー１７，１８，
１９を使用する以外は、実施例１２と同様にして画出し
を行った。その結果、感光体１から中間転写体５への転
写効率は８５〜９１％であり、中間転写体５から転写材
６への転写効率は８０〜８６％となり、合計で６８〜７
８％とトナーの利用効率が低かった。また、やや文字や
ラインの転写中抜けが目立つ画像であった。

【０２９４】比較例８黒色トナーとして磁性トナー１のかわりに磁性トナー１
５（無機微粉体未外添）を使用する以外は比較例７と同
様に行った。その結果、各転写効率が７０％未満と低
く、総合でも５０％未満であった。また、ラインが細
く、文字やラインの転写中抜けの多い、飛び散った貧弱
な画像であった。

【０２９５】実施例１３〜１６磁性トナー担持体として下記の構成の層厚約７μｍ、Ｊ
ＩＳ中心線平均粗さ（Ｒａ）１．５μｍの樹脂層を、表
面をブラストした直径１６ｍｍのステンレス円筒上に形
成した現像スリーブを作製した。

【０２９６】・フェノール樹脂１００重量部・グラファイト（粒径約３μｍ）４５重量部・カーボンブラック５重量部

【０２９７】この現像スリーブと黒色トナーとしてトナ
ー製造例２６及び２７の磁性トナー３及び４を使用し、
現像バイアスとして直流バイアス成分Ｖｄｃ＝−５００
Ｖ，重畳する交流バイアス成分Ｖｐｐ＝１１００Ｖ，ｆ
＝２０００Ｈｚとし、現像スリーブの周速Ｖｔと感光体
周速の比率Ｖｔ／Ｖを２．０として順方向に回転させる
以外は実施例１１と同様にして画出しを行った。その結
果、磁性トナー３，４では実施例１１と同様に転写効率
のよい、文字やラインの転写中抜けもなく、画像上に飛
び散りのない良好な画像が得られた。

【０２９８】実施例１７黒色トナーとしてトナー製造例２８の磁性トナー５を使
用し、現像バイアスとして直流バイアス成分Ｖｄｃ＝−
４５０Ｖ，重畳する交流バイアス成分Ｖｐｐ＝１３００
Ｖ，ｆ＝２０００Ｈｚとする以外は実施例１１と同様に
して画出しを行ない、実施例１１と同様に転写効率のよ
い、文字やラインの転写中抜けもなく、画像上に飛び散
りのない良好な画像が得られた。

【０２９９】実施例１８黒色トナーとしてトナー製造例３６の黒色トナー１３を
用いて二成分磁気ブラシ現像を行った以外は実施例１２
と同様にして画出しを行なった。その結果、実施例１２
と同様に、転写効率のよい、文字やラインの転写中抜け
もなく、画像上に飛び散りのない良好な画像が得られ
た。

【０３００】実施例１９〜２２黒色トナーとしてトナー製造例２９〜３２のトナー６，
７，８，９を用いた以外は実施例１８と同様にして画出
しを行なった。その結果、実施例１８と同様に、転写効
率のよい、文字やラインの転写中抜けもなく、画像上に
飛び散りのない良好な画像が得られた。トナー９では転
写効率がやや悪かったものの、実用上は問題なくほぼト
ナー６，７，８と同様な良好な画像が得られた。

【０３０１】比較例９トナーとしてトナー製造例４０〜４３のトナー１７，１
８，１９，２０を使用して調製した現像剤を用いて行う
以外は、比較例７と同様の装置及び条件で画出しを行っ
た。その結果、比較例７と同様に合計の転写効率が８５
％未満であり、また、やや文字やラインの中抜けが目立
つ画像であった。

【０３０２】比較例１０トナーとしてトナー製造例３９のトナー１６を使用して
調製した現像剤を用いて二成分現像を行う以外は、比較
例９と同様の装置及び条件で画出しを行った。その結
果、比較例７と同様に合計の転写効率が８５％未満であ
り、また、やや文字やラインの中抜けが目立つ画像であ
った。

【０３０３】実施例２３トナーとしてトナー製造例４４のトナー２１を用いるこ
と以外は実施例１１と同様にして画出しを行った。この
時の感光体３から中間転写体５への各色トナーの転写効
率は９５〜９８％であり、中間転写体５から転写材６へ
の転写効率は９４〜９７％と高い転写効率を示し、文字
やラインの転写中抜けもなく、画像上に飛び散りの無い
良好な画像が得られた。

【０３０４】トナー製造例４５イオン交換水７１０重量部に、０．１Ｍ−Ｎａ₃ＰＯ₄水
溶液４５０重量部を投入し、６０℃に加温した後、ＴＫ
式ホモミキサー（特殊機化工業製）を用いて、１２００
０ｒｐｍにて撹拌した。これに１．０Ｍ−ＣａＣｌ₂水
溶液６８重量部を徐々に添加し、Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂の微
粒子を含む水系媒体を得た。

【０３０５】・スチレンモノマー１６５重量部・ｎ−ブチルアクリレート３５重量部・マゼンタ着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２）１５重量部・負荷電性制御剤（ジアルキルサリチル酸金属化合物）３重量部・極性レジン（飽和ポリエテル樹脂）１０重量部・離型剤［エステルワックス（融点７０℃）］５０重量部

【０３０６】上記材料を６０℃に加温し、ＴＫ式ホモミ
キサー（特殊機化工業製）を用いて、１２０００ｒｐｍ
にて均一に溶解，分散した。これに、重合開始剤２，
２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１
０重量部を溶解し、重合性単量体組成物を調製した。

【０３０７】前記水系媒体中に上記重合性単量体組成物
を投入し、６０℃，Ｎ₂雰囲気下において、ＴＫ式ホモ
ミキサーにて１００００ｒｐｍで１０分間撹拌し、重合
性単量体組成物を造粒した。その後、パドル撹拌翼で撹
拌しつつ、８０℃に昇温し、１０時間反応させた。重合
反応終了後、減圧下で残存モノマーを留去し、冷却後、
塩酸を加えリン酸カルシウムを溶解させた後、ろ過，水
洗，乾燥をして、重量平均粒径５．８μｍの粒度分布の
シャープな非磁性の負荷電性マゼンタトナー粒子を得
た。

【０３０８】得られたマゼンタトナー粒子１００重量部
に対して、イソブチルトリメトキシシランで処理したＢ
ＥＴ法による比表面積が１００ｍ²／ｇである疎水性酸
化チタンを２．０重量部外添し、マゼンタ色のトナー２
２を得た。得られたトナーの物性を表５に示した。この
トナー７重量部に対し、アクリル樹脂コートされた磁性
フェライトキャリア９３重量部を混合し、現像剤（Ａ）
とした。

【０３０９】トナー製造例４６イオン交換水７１０重量部に、０．１Ｍ−Ｎａ₃ＰＯ₄水
溶液４５０重量部を投入し、６０℃に加温した後、ＴＫ
式ホモミキサー（特殊機化工業製）を用いて、１２００
０ｒｐｍにて撹拌した。これに１．０Ｍ−ＣａＣｌ₂水
溶液６８重量部を徐々に添加し、Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂の微
粒子を含む水系媒体を得た。

【０３１０】・スチレンモノマー１６５重量部・ｎ−ブチルアクリレートモノマー３５重量部・シアン着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５：３）１５重量部・負荷電性制御剤（ジアルキルサリチル酸金属化合物）３重量部・極性レジン（飽和ポリエテル樹脂）１０重量部・離型剤［エステルワックス（融点７０℃）］５０重量部

【０３１１】上記材料を６０℃に加温し、ＴＫ式ホモミ
キサー（特殊機化工業製）を用いて、１２０００ｒｐｍ
にて均一に溶解，分散した。これに、重合開始剤２，
２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１
０重量部を溶解し、重合性単量体組成物を調製した。

【０３１２】前記水系媒体中に上記重合性単量体組成物
を投入し、６０℃，Ｎ₂雰囲気下において、ＴＫ式ホモ
ミキサーにて１００００ｒｐｍで１０分間撹拌し、重合
性単量体組成物を造粒した。その後、パドル撹拌翼で撹
拌しつつ、８０℃に昇温し、１０時間反応させた。重合
反応終了後、減圧下で残存モノマーを留去し、冷却後、
塩酸を加えリン酸カルシウムを溶解させた後、ろ過，水
洗，乾燥をして、重量平均粒径５．５μｍの粒度分布の
シャープな非磁性の負荷電性シアントナー粒子を得た。

【０３１３】得られたシアントナー粒子１００重量部に
対して、イソブチルトリメトキシシランで処理したＢＥ
Ｔ法による比表面積が１００ｍ²／ｇである疎水性酸化
チタンを２．０重量部外添し、シアン色トナー２３を得
た。得られたトナーの物性を表５に示した。このトナー
７重量部に対し、アクリル樹脂コートされたフェライト
キャリア９３重量部を混合し、現像剤（Ｂ）とした。

【０３１４】トナー製造例４７イオン交換水７１０重量部に、０．１Ｍ−Ｎａ₃ＰＯ₄水
溶液４５０重量部を投入し、６０℃に加温した後、ＴＫ
式ホモミキサー（特殊機化工業製）を用いて、１２００
０ｒｐｍにて撹拌した。これに１．０Ｍ−ＣａＣｌ₂水
溶液６８重量部を徐々に添加し、Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂の微
粒子を含む水系媒体を得た。

【０３１５】・スチレンモノマー１６５重量部・ｎ−ブチルアクリレートモノマー３５重量部・着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７）１５重量部・負荷電性制御剤（ジアルキルサリチル酸金属化合物）３重量部・極性レジン（飽和ポリエテル樹脂）１０重量部・離型剤［エステルワックス（融点７０℃）］５０重量部

【０３１６】上記材料を６０℃に加温し、ＴＫ式ホモミ
キサー（特殊機化工業製）を用いて、１２０００ｒｐｍ
にて均一に溶解，分散した。これに、重合開始剤２，
２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１
０重量部を溶解し、重合性単量体組成物を調製した。

【０３１７】前記水系媒体中に上記重合性単量体組成物
を投入し、６０℃，Ｎ₂雰囲気下において、ＴＫ式ホモ
ミキサーにて１００００ｒｐｍで１０分間撹拌し、重合
性単量体組成物を造粒した。その後、パドル撹拌翼で撹
拌しつつ、８０℃に昇温し、１０時間反応させた。重合
反応終了後、減圧下で残存モノマーを留去し、冷却後、
塩酸を加えリン酸カルシウムを溶解させた後、ろ過，水
洗，乾燥をして、重量平均粒径５．９μｍの粒度分布の
シャープな非磁性の負荷電性イエロートナー粒子を得
た。

【０３１８】得られたイエロートナー粒子１００重量部
に対して、イソブチルトリメトキシシランで処理したＢ
ＥＴ法による比表面積が１００ｍ²／ｇである疎水性酸
化チタンを２．０重量部外添し、イエロー色のトナー２
４を得た。得られたトナーの物性を表５に示した。この
トナー７重量部に対し、アクリル樹脂コートされた磁性
フェライトキャリア９３重量部を混合し、現像剤（Ｃ）
とした。

【０３１９】トナー製造例４８・磁性体（平均粒径０．２２μｍ）１００重量部・スチレン−アクリル酸ブチル−マレイン酸ブチルハーフエステル共重合体（低分子量側ピーク：分子量約５０００，ガラス転移点Ｔｇ：５８℃）１００重量部・負荷電性制御剤（モノアゾ染料の鉄錯体）２重量部・離型剤（低分子量ポリオレフィン）２重量部

【０３２０】上記材料をブレンダーにて混合し、１３０
℃に加熱した二軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却
した混練物をハンマーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェ
ットミルで微粉砕し、得られた微粉砕物をコアンダ効果
を用いた多分割分級機にて厳密に分級して黒色磁性トナ
ー粒子を得た。該磁性トナー粒子を熱機械的衝撃力（処
理温度６０℃）により表面処理し、得られた磁性トナー
粒子１００重量部に対し、シリコーンオイルとヘキサメ
チルジシラザンで疎水化処理された一次粒径１２ｎｍの
乾式シリカ（処理後のＢＥＴ比表面積１２０ｍ²／ｇ）
１．８重量部と球状シリカ（ＢＥＴ表面積２０ｍ²／
ｇ，一次粒径０．１μｍ）０．５重量部を添加し、混合
機にて混合し黒色のトナー２５を得た。これを現像剤Ｄ
とする。

【０３２１】得られた黒色トナーの重量平均粒径は６．
５μｍであり、個数平均粒径は５．３μｍであり、ＳＦ
−１は１４１であり、ＳＦ−２は１２５であり、ＢＥＴ
比表面積は５．３ｍ²／ｃｍ³であった。トナー粒子のＢ
ＥＴ比表面積は１．０ｍ²／ｃｍ³であった。得られたト
ナーの物性を表５に示す。

【０３２２】トナー製造例４９（比較例）乾式シリカと球状シリカを外添しないことを除いてトナ
ー製造例４８と同様にして黒色のトナー２６を得た。

【０３２３】トナー製造例５０（比較例）・ポリエステル樹脂１００重量部（低分子量側ピーク：分子量６０００，ガラス転移点Ｔｇ：５５℃）・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３７重量部・ジアルキルサリチル酸金属化合物２重量部

【０３２４】上記組成物をエクストルーダーを用い十分
溶融混練後、冷却した混練物を機械的に粗粉砕し、粗砕
物をジェット流を用い衝突板に衝突させて微粉砕し、更
にコアンダ効果を用いた気流分級機で微粉砕物を分級
し、重量平均径が５．８μｍであり、ＳＦ−１が１６
５、ＳＦ−２が１５５の粉砕法のシアントナー粒子を得
た。得られたシアントナー粒子にイソブチルトリメトキ
シシランで疎水化した一次粒径約２０ｎｍの酸化チタン
微粒子（ＢＥＴ比表面積１００ｍ²／ｇ）を２重量部外
添し、流動性に優れたシアントナー２７を得た。

【０３２５】上記トナーと平均粒径約３５μｍのアクリ
ル樹脂コート磁性フェライトキャリヤを７：９３の重量
比で混合して二成分現像剤（Ｅ）を調製した。得られた
トナーの物性を表５に示す。

【０３２６】トナー製造例５１・カーボンブラック（平均粒径６０ｎｍ）５重量部・スチレン−アクリル酸ブチル−マレイン酸ブチルハーフエステル共重合体（低分子量側ピーク：分子量約５０００，ガラス転移点Ｔｇ：５８℃）１００重量部・負荷電性制御剤（モノアゾ染料の鉄錯体）２重量部・離型剤（低分子量ポリオレフィン）２重量部

【０３２７】上記材料をブレンダーにて混合し、１３０
℃に加熱した二軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却
した混練物をハンマーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェ
ットミルで微粉砕し、得られた微粉砕物をコアンダ効果
を用いた多分割分級機にて厳密に分級して黒色トナー粒
子を得た。該トナー粒子を熱機械的衝撃力（処理温度６
０℃）により表面処理し、得られたトナー粒子１００重
量部に対し２．０重量部の前述の酸化チタン微粒子を添
加し、混合機にて混合し黒色のトナー２８を得た。

【０３２８】得られた黒色トナーの重量平均粒径は５．
８μｍであり、ＳＦ−１は１４０であり、ＳＦ−２は１
３０であった。得られたトナーの物性を表５に示す。

【０３２９】このトナー７重量部に対して、アクリル樹
脂コートされた磁性フェライトキャリア９３重量部を混
合し現像剤（Ｆ）とした。

【０３３０】トナー製造例５２イオン交換水７１０重量部に、０．１Ｍ−Ｎａ₃ＰＯ₄水
溶液４５０重量部を投入し、６０℃に加温した後、ＴＫ
式ホモミキサー（特殊機化工業製）を用いて、１２００
０ｒｐｍに撹拌した。これに１．０Ｍ−ＣａＣｌ₂水溶
液６８重量部を徐々に添加し、Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂の微粒
子を含む水系媒体を得た。これに、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム０．１重量部を添加混合した。

【０３３１】・スチレンモノマー１６５重量部・ｎ−ブチルアクリレートモノマー３５重量部・着色剤［カーボンブラック（平均粒径６０ｎｍ）］１５重量部・負荷電性制御剤（ジアルキルサリチル酸金属化合物）３重量部・極性レジン（飽和ポリエテル樹脂）１０重量部・離型剤［エステルワックス（融点７０℃）］５０重量部

【０３３２】上記材料を６０℃に加温し、ＴＫ式ホモミ
キサー（特殊機化工業製）を用いて、１２０００ｒｐｍ
にて均一に溶解，分散した。これに、重合開始剤２，
２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１
０重量部を溶解し、重合性単量体組成物を調製した。

【０３３３】前記水系媒体中に上記重合性単量体組成物
を投入し、６０℃，Ｎ₂雰囲気下において、ＴＫ式ホモ
ミキサーにて１００００ｒｐｍで１０分間撹拌し、重合
性単量体組成物を造粒した。その後、パドル撹拌翼で撹
拌しつつ、８０℃に昇温し、１０時間反応させた。重合
反応終了後、減圧下で残存モノマーを留去し、冷却後、
塩酸を加えリン酸カルシウムを溶解させた後、重量平均
粒径１μｍの着色懸濁粒子を得た。次いで、６０℃まで
加熱し、これをｐＨ７に調整し、さらに９０℃まで加熱
し、２時間この温度に保った後、ろ過，水洗，乾燥をし
て、重量平均粒径６．３μｍの凝集粒子で形成された非
磁性の負荷電性黒色トナー粒子を得た。

【０３３４】得られた黒色トナー粒子１００重量部に対
して、イソブチルトリメトキシシランで処理したＢＥＴ
法による比表面積が１００ｍ²／ｇである疎水性酸化チ
タン２．０重量部を外添して、黒色のトナー２９を得
た。このトナー７重量部に対し、アクリル樹脂コートさ
れた３５μｍの磁性フェライトキャリア９３重量部を混
合し、現像剤（Ｇ）とした。

【０３３５】トナー製造例５３トナー製造例４８において、疎水化処理をしないシリカ
（ＢＥＴ比表面積１８０ｍ²／ｇ）を使用する以外は同
様にして、黒色トナー３０を得た。これを現像剤（Ｈ）
とする。

【０３３６】トナー製造例５４トナー製造例４６において、イソブチルトリメトキシシ
ランで処理したアルミナ（ＢＥＴ比表面積１６０ｍ²／
ｇ）を使用する以外は同様にしてシアン色のトナー３１
を得、同様にして現像剤（Ｉ）を調製した。

【０３３７】トナーの製造例５５トナー製造例４６において、酸化チタンのかわりにトナ
ー製造例４８で使用した疎水性シリカを使用する以外は
トナー製造例４６と同様にしてシアン色のトナー３２を
得、同様にして現像剤（Ｊ）を調製した。

【０３３８】トナー製造例５６，５７及び５８トナー製造例４５，４６，４７において、８０℃重合反
応後、さらにオートクレーブ中で１２０℃，５時間反応
させる以外は同様にして、各色トナーを調製し、さらに
同様にしてマゼンタ現像剤（Ｋ），シアン現像剤
（Ｌ），イエロー現像剤（Ｍ）を得た。

【０３３９】トナー製造例５９トナー製造例４５において、着色剤としてカーボンブラ
ックを使用する以外は同様にしてトナーを調製し、同様
にして黒色現像剤（Ｎ）を得た。

【０３４０】

【表５】

【０３４１】実施例２４一次帯電ローラーとしてナイロン樹脂で被覆された導電
性カーボンを分散したゴムローラー（直径１２ｍｍ，当
接圧５０ｇ／ｃｍ）を使用し、静電潜像担持体として感
光体３のＯＰＣ感光ドラムを用いレーザー露光（６００
ｄｐｉ）により暗部電位Ｖ_D＝−６００Ｖ，明部電位Ｖ_L
＝−１００Ｖのデジタル潜像を形成した。黒現像器には
図２の構成のものを、図１の現像器４−４の位置で用
い、黒色の磁性トナー用担持体として下記の構成の層厚
約７μｍ，ＪＩＳ中心線平均粗さ（Ｒａ）２．２μｍの
樹脂層を、表面をブラストした直径１６ｍｍのステンレ
ス円筒上に形成した現像スリーブを作製した。

【０３４２】・フェノール樹脂１００重量部・グラファイト（粒径約７μｍ）９０重量部・カーボンブラック１０重量部

【０３４３】次いで、ＯＰＣ感光ドラムと該現像スリー
ブとの間隙（Ｓ−Ｄ間）を３００μｍとし現像磁極８０
ｍＴ（８００ガウス）、トナー規制部材として厚み１．
０ｍｍ，自由長１０ｍｍのウレタンゴム製ブレードを１
４．７Ｎ／ｍ（１５ｇ／ｃｍ）の線圧で当接させた。現
像バイアスとして直流バイアス成分Ｖｄｃ＝−４５０
Ｖ，重畳する交流バイアス成分Ｖｐｐ＝１２００Ｖ，ｆ
＝２０００Ｈｚを用いた。

【０３４４】ＯＰＣ感光ドラムクリーニングブレードと
して厚み２．０ｍｍ，自由長８ｍｍのウレタンゴム製ブ
レードを２４．５Ｎ／ｍ（２５ｇ／ｃｍ）の線圧で当接
させた。プロセススピードは９４ｍｍ／ｓｅｃとし、現
像スリーブの周速Ｖｔと感光体周速Ｖの比Ｖｔ／Ｖを
１．５として順方向に回転させた。磁性トナーとしては
現像剤（Ｄ）を使用した。

【０３４５】マゼンタトナー，シアントナーおよびイエ
ロートナーはトナー製造例４５〜４７の現像剤（Ａ）〜
（Ｃ）で調製された二成分現像剤を用い、それぞれ図１
に示す現像器４−１，４−２，４−３に導入し磁気ブラ
シ現像法により前述の画像形成条件で、２３℃，６５％
ＲＨ環境下で各色トナーのトナー像を反転現像方法によ
り形成した。ＯＰＣ感光ドラムから各色トナー像を逐次
中間転写体５に転写し、中間転写体５上の４色のトナー
像を、秤量７５ｇ／ｍ²の転写材（普通紙）へ転写し、
転写材上の４色トナー像を加熱加圧定着手段により熱定
着をおこなった。

【０３４６】この時のＯＰＣ感光ドラムから中間転写体
５への各色トナーの転写効率は９５〜９８％であり、中
間転写体５から転写材６への転写効率は９５〜９８％と
なり、総合的にも９０．３〜９６．０％と高い転写効率
を示し、混色性に優れ、転写中抜けもなく、画像上に飛
び散りのない良好な画像が得られた。

【０３４７】比較例１１シアン現像剤として現像剤（Ｅ）及び磁性トナーＧ（Ｓ
Ｆ−２＝１５１）を使用する以外は、実施例２４と同様
に画出しを行ったところ、ベタ画像の転写効率が低下し
た。その結果、２００ｄｐｉでは実用上問題ないが、４
００ｄｐｉでは飛び散りは良好なものの、若干ハイライ
トの再現性が低下した。

【０３４８】そこで次に、転写性を上げるために、転写
電流を上げてみたが、ベタの転写性向上と飛び散りの両
立は達成できなかった。

【０３４９】これは、シアントナーのＳＦ−２が、黒色
トナーのＳＦ−２より大きくなり過ぎ、適正な転写条件
が設定できず、飛び散りを抑えた状態では転写性が低下
したためと推測される。

【０３５０】比較例１２現像剤（Ｄ）のかわりに、トナー２６（無機微粉体未外
添）を使用する以外は実施例２４と同様に画出しを行っ
たところ、ベタ画像の転写効率が極端に低下した。転写
中抜けも悪く、ハイライトのガサツキも目立ってしまっ
た。

【０３５１】実施例２５実施例２４において、黒色用現像器を二成分用に変換し
て現像剤（Ｆ）を使用する以外は同様に画出しを行った
ところ、黒色トナーのベタ転写効率は良好で、転写中抜
け，ハイライトのガサツキ，転写飛び散りもなく良好な
結果が得られた。

【０３５２】実施例２６実施例２４において、マゼンタ，シアン，イエローの現
像装置を非磁性一成分現像方式になるように改造し、現
像条件を現像剤担持体とＯＰＣ感光ドラムの間隙を３０
０μｍとし、現像電界として３００Ｖの直流電界およ
び、２ｋＨｚ，２ｋＤｐｐの交流電界を重畳印加してキ
ャリアを使用しないで画出しを行ったところ、実施例２
４同様良好な結果が得られた。

【０３５３】実施例２７実施例２４において、黒色現像剤（Ｇ）を使用する以外
は同様に画出しを行ったところ、黒色トナーのベタの転
写効率が９５％と若干低下した。

【０３５４】実施例２８実施例２４において黒色現像剤（Ｈ）を使用する以外は
同様に画出しを行ったところ、ベタの転写効率，中抜け
ともに実施例２４に比べて低下した。

【０３５５】実施例２９実施例２４においてシアン現像剤（Ｉ）を使用する以外
は、同様に画出しを行ったところ、良好な結果が得られ
た。

【０３５６】実施例３０実施例２４において、シアン現像剤（Ｊ）を使用する以
外は同様に画出しを行ったところ、良好な結果が得られ
た。

【０３５７】実施例３１実施例２５において、現像剤（Ｋ）〜（Ｎ）を使用する
以外は同様にして画出しを行ったところ、良好な結果が
得られた。

【０３５８】以上の各実施例及び比較例の評価結果を表
６に示す。

【０３５９】

【表６】

【０３６０】

【発明の効果】本発明は静電潜像担持体上のトナー像を
バイアスが印加されている中間転写材へ転写し、中間転
写体上のトナー像を転写材へ転写する画像形成方法にお
いて、高画像濃度・潜像再現性を保持しつつ、転写中抜
け及び転写効率を向上することが可能でありさらに、高
品位で鮮鋭な画像を得ることができる。

【０３６１】また、本発明の画像形成方法，画像形成装
置及びトナーキットはオリジナル画像を良好に再現した
多色画像又はフルカラー画像を種々の転写材に形成し得
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に好適に使用されるフルカラー画像形成
用電子写真装置の一例を示す概略図である。

【図２】一成分磁性現像用の黒用現像器の一例を示す概
略図である。

【図３】本発明に好ましく用いる感光体の構成の一例を
示す概略図である。

【図４】トナーの帯電量を測定する帯電量測定装置の概
略図である。

【図５】“転写中抜け”のない良好な画像（ａ）および
“転写中抜け”が生じている不良な画像（ｂ）を示す図
である。

【図６】トナーの形状係数ＳＦ−１，ＳＦ−２に関す
る、本発明の範囲を示す図である。

【図７】第２転写工程の転写手段として転写ベルトを有
する本発明に好適に使用されるフルカラー画像形成用電
子写真装置の一例を示す概略図である。

【図８】中間転写体としてエンドレスベルトを有する本
発明に好適に使用されるフルカラー画像形成用電子写真
装置の一例を示す概略図である。

【符号の説明】１感光体（静電潜像担持体）２帯電ローラー３露光４４色現像器（４−１，４−２，４−３，４−４）５中間転写体６転写材７転写ローラー

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｇ 9/08 ３７４３８１ (31)優先権主張番号特願平7−94160 (32)優先日平７(1995)３月29日 (33)優先権主張国日本（ＪＰ） (72)発明者西尾由紀東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者吉田聡東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者岡戸謙次東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者鵜飼俊幸東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】静電潜像を現像剤で現像して静電潜像担
持体上にトナー像を形成する現像工程、該トナー像を電圧が印加されている中間転写体上に転写
する一次転写工程、及び電圧が印加されている転写手段
を転写材に押圧させながら該中間転写体上のトナー像を
該転写材上へ転写する二次転写工程を少なくとも有する
画像形成方法であり、該現像剤は、トナーを有し、該トナーが、少なくとも結着樹脂中に着色剤が分散され
た黒色トナー粒子と無機微粉体を有する黒色トナーであ
り、該黒色トナーの形状係数ＳＦ−１の値が１１０＜Ｓ
Ｆ−１≦１８０であり、形状係数ＳＦ−２の値が１１０
＜ＳＦ−２≦１４０であり、ＳＦ−２の値から１００を
引いた値ＢとＳＦ−１の値から１００を引いた値Ａとの
比Ｂ／Ａの値が１．０以下であることを特徴とする画像
形成方法。
【請求項２】該現像剤は、黒色トナー，イエロートナ
ー，マゼンタトナー又はシアントナーから選択されるト
ナーを有し、該黒色トナーのＢＥＴ法によって測定され
た単位体積あたりの比表面積Ｓｂ（ｍ²／ｃｍ³）と、ト
ナーを真球と仮定した際の重量平均粒径から算出した単
位体積あたりの比表面積Ｓｔ（ｍ²／ｃｍ³）とが下記条
件３．０≦Ｓｂ／Ｓｔ≦７．０かつ、Ｓｂ≧Ｓｔ×１．５＋１．５を満足する請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】該黒色トナーが結着樹脂１００重量部に
対し、磁性体３０〜２００重量部を含有する磁性トナー
であり、該磁性トナーの形状係数ＳＦ−１の値が１２０
≦ＳＦ−１≦１６０であり、かつＳＦ−２の値が１１５
≦ＳＦ−２≦１４０である請求項１又は２に記載の画像
形成方法。
【請求項４】該黒色トナーは比Ｂ／Ａの値が０．２０
〜０．９０である請求項１乃至３のいずれかに記載の画
像形成方法。
【請求項５】該黒色トナーの単位体積あたりの帯電量
が３０〜８０Ｃ／ｍ³である請求項１乃至４のいずれか
に記載の画像形成方法。
【請求項６】該無機微粉体がチタニア，アルミナ，シ
リカあるいはその複酸化物からなるグループから選ばれ
る無機微粉体である請求項１乃至５のいずれかに記載の
画像形成方法。
【請求項７】該無機微粉体が疎水化処理されている請
求項１乃至６のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項８】該無機微粉体が少なくともシリコーンオ
イルで処理されたものである請求項７に記載の画像形成
方法。
【請求項９】該無機微粉体は一次粒径が３０ｎｍ以下
であり、該トナーは平均粒径３０ｎｍを超える第２の微
粉体をさらに有している請求項１乃至８のいずれかに記
載の画像形成方法。
【請求項１０】該第２の微粉体は、無機微粉体である
請求項９に記載の画像形成方法。
【請求項１１】該第２の微粉体は、樹脂微粉体である
請求項９に記載の画像形成方法。
【請求項１２】該第２の微粉体は、実質的に球形であ
る請求項９乃至１１のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１３】該黒色トナー粒子は、ＢＥＴ法によっ
て測定された体積あたりの比表面積が１．２〜２．５ｍ
²／ｃｍ³である請求項１乃至１２のいずれかに記載の画
像形成方法。
【請求項１４】該黒色トナー粒子は、１ｎｍ〜１００
ｎｍの細孔の積算細孔面積比率曲線における６０％細孔
半径が３．５ｎｍ以下である請求項１乃至１３のいずれ
かに記載の画像形成方法。
【請求項１５】該黒色トナーは、ＧＰＣで測定される
分子量分布において、低分子量側のピークが３０００〜
１５０００の範囲にある請求項１乃至１４のいずれかに
記載の画像形成方法。
【請求項１６】静電潜像がイエロートナーを有する現
像剤で現像されて静電潜像担持体上にイエロートナー像
を形成し、次いでイエロートナー像が中間転写体上に転
写され；静電潜像がマゼンタトナーを有する現像剤で現
像されて静電潜像担持体上にマゼンタトナー像を形成
し、次いでマゼンタトナー像が中間転写体上に転写さ
れ；静電潜像がシアントナーを有する現像剤で現像され
て静電潜像担持体上にシアントナー像を形成し、次いで
シアントナー像が中間転写体上に転写され；静電潜像が
黒色トナーを有する現像剤で現像されて静電潜像担持体
上に黒色トナー像を形成し、次いで黒色トナー像が中間
転写体上に転写され；中間転写体上のイエロートナー
像，マゼンタトナー像，シアントナー像及び黒色トナー
像が転写材へ転写される請求項１乃至１５のいずれかに
記載の画像形成方法。
【請求項１７】黒色トナーは、ＳＦ−２の値がイエロ
ートナー，マゼンタトナー及びシアントナーのＳＦ−２
の値よりも５以上大きい請求項１６に記載の画像形成方
法。
【請求項１８】イエロートナーは、ＳＦ−１が１００
乃至１７０であり且つＳＦ−２が１００乃至１３９であ
り、マゼンタトナーは、ＳＦ−１が１００乃至１７０で
あり且つＳＦ−２が１００乃至１３９であり、シアント
ナーはＳＦ−１が１００乃至１７０であり且つＳＦ−２
が１００乃至１３９である請求項１６又は１７に記載の
画像形成方法。
【請求項１９】イエロートナーは、ＳＦ−１が１００
乃至１６０であり且つＳＦ−２が１００乃至１３０であ
り、マゼンタトナーは、ＳＦ−１が１００乃至１６０で
あり且つＳＦ−２が１００乃至１３０であり、シアント
ナーはＳＦ−１が１００乃至１６０であり且つＳＦ−２
が１００乃至１３０である請求項１６又は１７に記載の
画像形成方法。
【請求項２０】イエロートナーは、ＳＦ−１が１００
乃至１５０であり且つＳＦ−２が１００乃至１２５であ
り、マゼンタトナーは、ＳＦ−１が１００乃至１５０で
あり且つＳＦ−２が１００乃至１２５であり、シアント
ナーはＳＦ−１が１００乃至１５０であり且つＳＦ−２
が１００乃至１２５である請求項１６又は１７に記載の
画像形成方法。
【請求項２１】黒色トナーが磁性トナーであり、イエ
ロートナーが非磁性トナーであり、マゼンタトナーが非
磁性トナーであり、シアントナーが非磁性トナーである
請求項１６乃至２０のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２２】黒色トナー，イエロートナー，マゼン
タトナー及びシアントナーが非磁性トナーである請求項
１６乃至２０のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２３】黒色トナーは、結着樹脂及び黒色着色
剤を少なくとも有する混合物を溶融混練し、溶融物を冷
却し、冷却された溶融物を粉砕することによって生成さ
れた黒色トナー粒子を有し、イエロートナーは、重合性単量体及びイエロー着色剤を
少なくとも含有する重合性単量体組成物の微粒子を水系
媒体中で重合することによって生成されたイエロートナ
ー粒子を有し、マゼンタトナーは、重合性単量体及びマゼンタ着色剤を
少なくとも含有する重合性単量体組成物の微粒子を水系
媒体中で重合することによって生成されたマゼンタトナ
ー粒子を有し、シアントナーは、重合性単量体及びシアン着色剤を少な
くとも含有する重合性単量体組成物の微粒子を水系媒体
中で重合することによって生成されたシアントナー粒子
を有する請求項１６乃至２２のいずれかに記載の画像形
成方法。
【請求項２４】該静電潜像担持体は、表面の水に対す
る接触角が８５度以上である請求項１乃至２３のいずれ
かに記載の画像形成方法。
【請求項２５】該静電潜像担持体の表面層にフッ素原
子を有する物質を含有する請求項１乃至２４のいずれか
に記載の画像形成方法。
【請求項２６】フッ素原子を有する物質が、フッ素原
子を有する化合物又は樹脂の微粉体である請求項２５に
記載の画像形成方法。
【請求項２７】該中間転写体及び該転写手段の表面が
弾性層から構成されており、該中間転写体の体積固有抵
抗値が転写手段の体積固有抵抗値より低い値を示し且つ
該中間転写体の表面硬度が、ＪＩＳ・Ｋ−６３０１で測
定して１０〜４０度の範囲を有し且つ、転写手段の表面
の硬度を中間転写体の硬度よりも大きくし、転写手段を
中間転写体に押圧し中間転写体側に凹形状のニップを形
成せしめ、転写手段に電圧を印加し転写材上にトナー像
を転写せしめる請求項１乃至２６のいずれかに記載の画
像形成方法。
【請求項２８】中間転写体は、トナー像を担持するた
めの円筒状ドラムを有する請求項１乃至２７のいずれか
に記載の画像形成方法。
【請求項２９】中間転写体は、トナー像を担持するた
めのエンドレスベルトを有する請求項１乃至２７のいず
れかに記載の画像形成方法。
【請求項３０】中間転写体は、トナー像を担持するた
めの円筒状ドラムを有し、円筒状ドラム上に担持された
トナー像を転写材へ転写するための転写ベルトを転写手
段は有する請求項１乃至２７のいずれかに記載の画像形
成方法。
【請求項３１】中間転写体は、トナー像を担持するた
めのエンドレスベルトを有し、エンドレスベルト上に担
持されたトナー像を転写材へ転写するための転写ローラ
ーを転写手段は有する請求項１乃至２７のいずれかに記
載の画像形成方法。
【請求項３２】黒色トナーは、液体潤滑剤を含有して
いる請求項１乃至３１のいずれかに記載の画像形成方
法。
【請求項３３】液体潤滑剤が、液体潤滑剤を２０〜９
０重量％含有した潤滑担体粒子の形態でトナー中に含有
されている請求項３２に記載の画像形成方法。
【請求項３４】黒色トナーは、磁性トナーであり、磁
性トナーに含有される磁性体に液体潤滑剤が担持されて
いる請求項３２又は３３に記載の画像形成方法。
【請求項３５】液体潤滑剤の２５℃における粘度が１
０〜２０万ｃＳｔである請求項３２乃至３４のいずれか
に記載の画像形成方法。
【請求項３６】静電潜像担持体，静電潜像担持体上に
トナー像を形成するための現像剤を有する現像手段，静
電潜像担持体から転写されるトナー像を担持するため
の、バイアス印加手段を有する中間転写体，及び中間転
写体上のトナー像を転写材へ転写するための、バイアス
印加手段を有する中間転写体を押圧するように設置され
ている転写手段を少なくとも有する画像形成装置であ
り、該現像剤は、トナーを有し、該トナーが、少なくとも結着樹脂中に着色剤が分散され
た黒色トナー粒子と無機微粉体を有する黒色トナーであ
り、該黒色トナーの形状係数ＳＦ−１の値が１１０＜Ｓ
Ｆ−１≦１８０であり、形状係数ＳＦ−２の値が１１０
＜ＳＦ−２≦１４０であり、ＳＦ−２の値から１００を
引いた値ＢとＳＦ−１の値から１００を引いた値Ａとの
比Ｂ／Ａの値が１．０以下であることを特徴とする画像
形成装置。
【請求項３７】該黒色トナーのＢＥＴ法によって測定
された単位体積あたりの比表面積Ｓｂ（ｍ²／ｃｍ³）
と、該黒色トナーを真球と仮定した際の重量平均粒径か
ら算出した単位体積あたりの比表面積Ｓｔ（ｍ²／ｃ
ｍ³）とが下記条件３．０≦Ｓｂ／Ｓｔ≦７．０かつ、Ｓｂ≧Ｓｔ×１．５＋１．５を満足する請求項３６に記載の画像形成装置。
【請求項３８】該黒色トナーが結着樹脂１００重量部
に対し、磁性体３０〜２００重量部を含有する磁性トナ
ーであり、該磁性トナーの形状係数ＳＦ−１の値が１２
０≦ＳＦ−１≦１６０であり、かつＳＦ−２の値が１１
５≦ＳＦ−２≦１４０である請求項３６又は３７に記載
の画像形成装置。
【請求項３９】該黒色トナーは比Ｂ／Ａの値が０．２
０〜０．９０である請求項３６乃至３８のいずれかに記
載の画像形成装置。
【請求項４０】該黒色トナーの単位体積あたりの帯電
量が３０〜８０Ｃ／ｍ³である請求項３６乃至３９のい
ずれかに記載の画像形成装置。
【請求項４１】該無機微粉体がチタニア，アルミナ，
シリカあるいはその複酸化物からなるグループから選ば
れる無機微粉体である請求項３６乃至４０のいずれかに
記載の画像形成装置。
【請求項４２】該無機微粉体が疎水化処理されている
請求項３６乃至４１のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項４３】該無機微粉体が少なくともシリコーン
オイルで処理されたものである請求項４２に記載の画像
形成装置。
【請求項４４】該無機微粉体は一次粒径が３０ｎｍ以
下であり、該トナーは平均粒径３０ｎｍを超える第２の
微粉体をさらに有している請求項３６乃至４３のいずれ
かに記載の画像形成装置。
【請求項４５】該第２の微粉体は、無機微粉体である
請求項４４に記載の画像形成装置。
【請求項４６】該第２の微粉体は、樹脂微粉体である
請求項４４に記載の画像形成装置。
【請求項４７】該第２の微粉体は、実質的に球形であ
る請求項４４乃至４６のいずれかに記載の画像形成装
置。
【請求項４８】該黒色トナー粒子は、ＢＥＴ法によっ
て測定された体積あたりの比表面積が１．２〜２．５ｍ
²／ｃｍ³である請求項３６乃至４７のいずれかに記載の
画像形成装置。
【請求項４９】該黒色トナー粒子は、１ｎｍ〜１００
ｎｍの細孔の積算細孔面積比率曲線における６０％細孔
半径が３．５ｎｍ以下である請求項３６乃至４８のいず
れかに記載の画像形成装置。
【請求項５０】該黒色トナーは、ＧＰＣで測定される
分子量分布において、低分子量側のピークが３０００〜
１５０００の範囲にある請求項３６乃至４９のいずれか
に記載の画像形成装置。
【請求項５１】静電潜像がイエロートナーを有する現
像剤で現像されて静電潜像担持体上にイエロートナー像
を形成し、次いでイエロートナー像が中間転写体上に転
写され；静電潜像がマゼンタトナーを有する現像剤で現
像されて静電潜像担持体上にマゼンタトナー像を形成
し、次いでマゼンタトナー像が中間転写体上に転写さ
れ；静電潜像がシアントナーを有する現像剤で現像され
て静電潜像担持体上にシアントナー像を形成し、次いで
シアントナー像が中間転写体上に転写され；静電潜像が
黒色トナーを有する現像剤で現像されて静電潜像担持体
上に黒色トナー像を形成し、次いで黒色トナー像が中間
転写体上に転写され；中間転写体上のイエロートナー
像，マゼンタトナー像，シアントナー像及び黒色トナー
像が転写材へ転写される請求項３６乃至５０のいずれか
に記載の画像形成装置。
【請求項５２】黒色トナーは、ＳＦ−２の値がイエロ
ートナー，マゼンタトナー及びシアントナーのＳＦ−２
の値よりも５以上大きい請求項５１に記載の画像形成装
置。
【請求項５３】イエロートナーは、ＳＦ−１が１００
乃至１７０であり且つＳＦ−２が１００乃至１３９であ
り、マゼンタトナーは、ＳＦ−１が１００乃至１７０で
あり且つＳＦ−２が１００乃至１３９であり、シアント
ナーはＳＦ−１が１００乃至１７０であり且つＳＦ−２
が１００乃至１３９である請求項５１又は５２に記載の
画像形成装置。
【請求項５４】イエロートナーは、ＳＦ−１が１００
乃至１６０であり且つＳＦ−２が１００乃至１３０であ
り、マゼンタトナーは、ＳＦ−１が１００乃至１６０で
あり且つＳＦ−２が１００乃至１３０であり、シアント
ナーはＳＦ−１が１００乃至１６０であり且つＳＦ−２
が１００乃至１３０である請求項５１又は５２に記載の
画像形成装置。
【請求項５５】イエロートナーは、ＳＦ−１が１００
乃至１５０であり且つＳＦ−２が１００乃至１２５であ
り、マゼンタトナーは、ＳＦ−１が１００乃至１５０で
あり且つＳＦ−２が１００乃至１２５であり、シアント
ナーはＳＦ−１が１００乃至１５０であり且つＳＦ−２
が１００乃至１２５である請求項５１又は５２に記載の
画像形成装置。
【請求項５６】黒色トナーが磁性トナーであり、イエ
ロートナーが非磁性トナーであり、マゼンタトナーが非
磁性トナーであり、シアントナーが非磁性トナーである
請求項５１乃至５５のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項５７】黒色トナー，イエロートナー，マゼン
タトナー及びシアントナーが非磁性トナーである請求項
５１乃至５５のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項５８】黒色トナーは、結着樹脂及び黒色着色
剤を少なくとも有する混合物を溶融混練し、溶融物を冷
却し、冷却された溶融物を粉砕することによって生成さ
れた黒色トナー粒子を有し、イエロートナーは、重合性単量体及びイエロー着色剤を
少なくとも含有する重合性単量体組成物の微粒子を水系
媒体中で重合することによって生成されたイエロートナ
ー粒子を有し、マゼンタトナーは、重合性単量体及びマゼンタ着色剤を
少なくとも含有する重合性単量体組成物の微粒子を水系
媒体中で重合することによって生成されたマゼンタトナ
ー粒子を有し、シアントナーは、重合性単量体及びシアン着色剤を少な
くとも含有する重合性単量体組成物の微粒子を水系媒体
中で重合することによって生成されたシアントナー粒子
を有する請求項５１乃至５７のいずれかに記載の画像形
成装置。
【請求項５９】該静電潜像担持体は、表面の水に対す
る接触角が８５度以上である請求項３６乃至５８のいず
れかに記載の画像形成装置。
【請求項６０】該静電潜像担持体の表面層にフッ素原
子を有する物質を含有する請求項３６乃至５９のいずれ
かに記載の画像形成装置。
【請求項６１】フッ素原子を有する物質が、フッ素原
子を有する化合物又は樹脂の微粉体である請求項６０に
記載の画像形成装置。
【請求項６２】該中間転写体及び該転写手段の表面が
弾性層から構成されており、該中間転写体の体積固有抵
抗値が転写手段の体積固有抵抗値より低い値を示し且つ
該中間転写体の表面硬度が、ＪＩＳ・Ｋ−６３０１で測
定して１０〜４０度の範囲を有し且つ、転写手段の表面
の硬度を中間転写体の硬度よりも大きくし、転写手段を
中間転写体に押圧し中間転写体側に凹形状のニップを形
成せしめ、転写手段に電圧を印加し転写材上にトナー像
を転写せしめる請求項３６乃至６１のいずれかに記載の
画像形成装置。
【請求項６３】中間転写体は、トナー像を担持するた
めの円筒状ドラムを有する請求項３６乃至６２のいずれ
かに記載の画像形成装置。
【請求項６４】中間転写体は、トナー像を担持するた
めのエンドレスベルトを有する請求項３６乃至６２のい
ずれかに記載の画像形成装置。
【請求項６５】中間転写体は、トナー像を担持するた
めの円筒状ドラムを有し、円筒状ドラム上に担持された
トナー像を転写材へ転写するための転写ベルトを転写手
段は有する請求項３６乃至６２のいずれかに記載の画像
形成装置。
【請求項６６】中間転写体は、トナー像を担持するた
めのエンドレスベルトを有し、エンドレスベルト上に担
持されたトナー像を転写材へ転写するための転写ローラ
ーを転写手段は有する請求項３６乃至６２のいずれかに
記載の画像形成装置。
【請求項６７】黒色トナーは、液体潤滑剤を含有して
いる請求項３６乃至６６のいずれかに記載の画像形成装
置。
【請求項６８】液体潤滑剤が、液体潤滑剤を２０〜９
０重量％含有した潤滑担体粒子の形態でトナー中に含有
されている請求項６７に記載の画像形成装置。
【請求項６９】黒色トナーは、磁性トナーであり、磁
性トナーに含有される磁性体に液体潤滑剤が担持されて
いる請求項６７又は６８に記載の画像形成装置。
【請求項７０】液体潤滑剤の２５℃における粘度が１
０〜２０万ｃＳｔである請求項６７乃至６９のいずれか
に記載の画像形成装置。
【請求項７１】少なくともイエロー系着色剤と結着樹
脂とを含有するイエロートナー粒子及び無機微粉体を有
するイエロートナーと、少なくともマゼンタ系着色剤と結着樹脂とを含有するマ
ゼンタトナー粒子及び無機微粉体を有するマゼンタトナ
ーと、少なくともシアン系着色剤と結着樹脂とを含有するシア
ントナー粒子及び無機微粉体を有するシアントナーと、少なくともカーボンブラックまたは／および磁性体と結
着樹脂とを含有する黒色トナー粒子及び無機微粉体を有
する黒色トナーを有するトナーキットにおいて、該黒色トナーは形状係数ＳＦ−２の値が１４０以下であ
り且つイエロートナー，マゼンタトナー及びシアントナ
ーの形状係数ＳＦ−２より大きいことを特徴とするトナ
ーキット。
【請求項７２】該黒色トナーの形状係数ＳＦ−２が１
２０乃至１６０である請求項７１に記載のトナーキッ
ト。
【請求項７３】該黒色トナーは、磁性トナーであり、
該イエロートナー，マゼンタトナー及びシアントナーは
非磁性トナーである請求項７１又は７２に記載のトナー
キット。
【請求項７４】各色トナーのＢＥＴ法によって測定さ
れた単位体積あたりの比表面積Ｓｂ（ｍ²／ｃｍ³）と、
各色トナーを真球と仮定した際の重量平均粒径から算出
した単位体積あたりの比表面積Ｓｔ（ｍ²／ｃｍ³）とが
下記条件３．０≦Ｓｂ／Ｓｔ≦７．０かつ、Ｓｂ≧Ｓｔ×１．５＋１．５を満足する請求項７１乃至７３のいずれかに記載のトナ
ーキット。
【請求項７５】該黒色トナーが結着樹脂１００重量部
に対し、磁性体３０〜２００重量部を含有する磁性トナ
ーであり、該磁性トナーの形状係数ＳＦ−１の値が１２
０≦ＳＦ−１≦１６０であり、かつＳＦ−２の値が１１
５≦ＳＦ−２≦１４０である請求項７１乃至７４のいず
れかに記載のトナーキット。
【請求項７６】各色トナーは比Ｂ／Ａの値が０．２０
〜０．９０である請求項７１乃至７５のいずれかに記載
のトナーキット。
【請求項７７】各色トナーの単位体積あたりの帯電量
が３０〜８０Ｃ／ｍ³である請求項７１乃至７６のいず
れかに記載のトナーキット。
【請求項７８】該無機微粉体がチタニア，アルミナ，
シリカあるいはその複酸化物からなるグループから選ば
れる無機微粉体である請求項７１乃至７７のいずれかに
記載のトナーキット。
【請求項７９】該無機微粉体が疎水化処理されている
請求項７１乃至７８のいずれかに記載のトナーキット。
【請求項８０】該無機微粉体が少なくともシリコーン
オイルで処理されたものである請求項７９に記載のトナ
ーキット。
【請求項８１】該無機微粉体は一次粒径が３０ｎｍ以
下であり、該トナーは平均粒径３０ｎｍを超える第２の
微粉体をさらに有している請求項７１乃至８０のいずれ
かに記載のトナーキット。
【請求項８２】該第２の微粉体は、無機微粉体である
請求項８１に記載のトナーキット。
【請求項８３】該第２の微粉体は、樹脂微粉体である
請求項８１に記載のトナーキット。
【請求項８４】該第２の微粉体は、実質的に球形であ
る請求項８１乃至８３のいずれかに記載のトナーキッ
ト。
【請求項８５】該トナー粒子は、ＢＥＴ法によって測
定された体積あたりの比表面積が１．２〜２．５ｍ²／
ｃｍ³である請求項７１乃至８４のいずれかに記載のト
ナーキット。
【請求項８６】該トナー粒子は、１ｎｍ〜１００ｎｍ
の細孔の積算細孔面積比率曲線における６０％細孔半径
が３．５ｎｍ以下である請求項７１乃至８５のいずれか
に記載のトナーキット。
【請求項８７】該トナーは、ＧＰＣで測定される分子
量分布において、低分子量側のピークが３０００〜１５
０００の範囲にある請求項７１乃至８６のいずれかに記
載のトナーキット。
【請求項８８】黒色トナーは、ＳＦ−２の値がイエロ
ートナー，マゼンタトナー及びシアントナーのＳＦ−２
の値よりも５以上大きい請求項７１乃至８７のいずれか
に記載のトナーキット。
【請求項８９】イエロートナーは、ＳＦ−１が１００
乃至１７０であり且つＳＦ−２が１００乃至１３９であ
り、マゼンタトナーは、ＳＦ−１が１００乃至１７０で
あり且つＳＦ−２が１００乃至１３９であり、シアント
ナーはＳＦ−１が１００乃至１７０であり且つＳＦ−２
が１００乃至１３９である請求項７１乃至８８のいずれ
かに記載のトナーキット。
【請求項９０】イエロートナーは、ＳＦ−１が１００
乃至１６０であり且つＳＦ−２が１００乃至１３０であ
り、マゼンタトナーは、ＳＦ−１が１００乃至１６０で
あり且つＳＦ−２が１００乃至１３０であり、シアント
ナーはＳＦ−１が１００乃至１６０であり且つＳＦ−２
が１００乃至１３０である請求項７１乃至８８のいずれ
かに記載のトナーキット。
【請求項９１】イエロートナーは、ＳＦ−１が１００
乃至１５０であり且つＳＦ−２が１００乃至１２５であ
り、マゼンタトナーは、ＳＦ−１が１００乃至１５０で
あり且つＳＦ−２が１００乃至１２５であり、シアント
ナーはＳＦ−１が１００乃至１５０であり且つＳＦ−２
が１００乃至１２５である請求項７１乃至８８のいずれ
かに記載のトナーキット。
【請求項９２】黒色トナーは、結着樹脂及び黒色着色
剤を少なくとも有する混合物を溶融混練し、溶融物を冷
却し、冷却された溶融物を粉砕することによって生成さ
れた黒色トナー粒子を有し、イエロートナーは、重合性単量体及びイエロー着色剤を
少なくとも含有する重合性単量体組成物の微粒子を水系
媒体中で重合することによって生成されたイエロートナ
ー粒子を有し、マゼンタトナーは、重合性単量体及びマゼンタ着色剤を
少なくとも含有する重合性単量体組成物の微粒子を水系
媒体中で重合することによって生成されたマゼンタトナ
ー粒子を有し、シアントナーは、重合性単量体及びシアン着色剤を少な
くとも含有する重合性単量体組成物の微粒子を水系媒体
中で重合することによって生成されたシアントナー粒子
を有する請求項７１乃至９１のいずれかに記載のトナー
キット。
【請求項９３】黒色トナーは、液体潤滑剤を含有して
いる請求項７１乃至９２のいずれかに記載のトナーキッ
ト。
【請求項９４】液体潤滑剤が、液体潤滑剤を２０〜９
０重量％含有した潤滑担体粒子の形態でトナー中に含有
されている請求項９３に記載のトナーキット。
【請求項９５】黒色トナーは、磁性トナーであり、磁
性トナーに含有される磁性体に液体潤滑剤が担持されて
いる請求項９３又は９４に記載のトナーキット。
【請求項９６】液体潤滑剤の２５℃における粘度が１
０〜２０万ｃＳｔである請求項９３乃至９５のいずれか
に記載のトナーキット。