JP3265458B2 - 静電荷像現像用トナー - Google Patents
静電荷像現像用トナーInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法，静電
記録法，磁気記録法に用いられる熱定着に適した静電荷
像現像用トナーに関する。
記録法，磁気記録法に用いられる熱定着に適した静電荷
像現像用トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載され
ている如く多数の方法で知られているが、一般には光導
電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的
潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、
必要に応じて直接的あるいは間接的手段を用い、紙等の
転写材にトナー画像を転写した後、加熱，圧力，加熱加
圧或は溶剤蒸気などにより定着し複写物を得るものであ
り、そして感光体上に転写せず残ったトナーは種々の方
法でクリーニングされ、上述の工程が繰り返される。
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載され
ている如く多数の方法で知られているが、一般には光導
電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的
潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、
必要に応じて直接的あるいは間接的手段を用い、紙等の
転写材にトナー画像を転写した後、加熱，圧力，加熱加
圧或は溶剤蒸気などにより定着し複写物を得るものであ
り、そして感光体上に転写せず残ったトナーは種々の方
法でクリーニングされ、上述の工程が繰り返される。
【０００３】またさらに、一般的なフルカラー画像を形
成する方法について説明すると、感光体ドラムの感光体
を一次帯電器によって均一に帯電し、原稿のマゼンタ画
像信号にて変調されたレーザー光により画像露光を行な
い、感光ドラム上に静電潜像を形成し、マゼンタトナー
を保有するマゼンタ現像器により該静電潜像の現像を行
ない、マゼンタトナー画像を形成する。次に搬送されて
きた転写材に転写帯電器によって前記の感光ドラムに現
像されたマゼンタトナー画像を直接的あるいは間接的手
段を用い転写する。
成する方法について説明すると、感光体ドラムの感光体
を一次帯電器によって均一に帯電し、原稿のマゼンタ画
像信号にて変調されたレーザー光により画像露光を行な
い、感光ドラム上に静電潜像を形成し、マゼンタトナー
を保有するマゼンタ現像器により該静電潜像の現像を行
ない、マゼンタトナー画像を形成する。次に搬送されて
きた転写材に転写帯電器によって前記の感光ドラムに現
像されたマゼンタトナー画像を直接的あるいは間接的手
段を用い転写する。
【０００４】一方、前記の静電潜像の現像を行なった後
の感光体ドラムは、除電用帯電器により除電し、クリー
ニング手段によってクリーニングを行なった後、再び一
次帯電器によって帯電し、同様にシアントナー画像の形
成及び前記のマゼンタトナー画像を転写した転写材への
シアントナー画像の転写を行ない、さらにイエロー色，
ブラック色と順次同様に行なって、４色のトナー画像を
転写材に転写する。該４色のトナー画像を有する転写材
を定着ローラにより熱及び圧力の作用で定着することに
よりフルカラー画像を形成する。
の感光体ドラムは、除電用帯電器により除電し、クリー
ニング手段によってクリーニングを行なった後、再び一
次帯電器によって帯電し、同様にシアントナー画像の形
成及び前記のマゼンタトナー画像を転写した転写材への
シアントナー画像の転写を行ない、さらにイエロー色，
ブラック色と順次同様に行なって、４色のトナー画像を
転写材に転写する。該４色のトナー画像を有する転写材
を定着ローラにより熱及び圧力の作用で定着することに
よりフルカラー画像を形成する。
【０００５】近年このような装置は、単なる一般にいう
オリジナル原稿を複写するための事務処理用複写機とい
うだけでなく、コンピュータの出力としてのプリンター
あるいは個人向けのパーソナルコピーという分野で使わ
れ始めた。
オリジナル原稿を複写するための事務処理用複写機とい
うだけでなく、コンピュータの出力としてのプリンター
あるいは個人向けのパーソナルコピーという分野で使わ
れ始めた。
【０００６】このようなレーザービームプリンターに代
表される分野以外にも、基本エンジンを応用した普通紙
ファックスへの展開も急激に発展をとげつつある。
表される分野以外にも、基本エンジンを応用した普通紙
ファックスへの展開も急激に発展をとげつつある。
【０００７】そのため、より小型、より軽量そしてより
高速、より高画質、より高信頼性が厳しく追及されてき
ており、機械は種々の点でよりシンプルな要素で構成さ
れるようになってきている。その結果、トナーに要求さ
れる性能はより高度になり、トナーの性能向上が達成で
きなければよりすぐれた機械が成り立たなくなってきて
いる。
高速、より高画質、より高信頼性が厳しく追及されてき
ており、機械は種々の点でよりシンプルな要素で構成さ
れるようになってきている。その結果、トナーに要求さ
れる性能はより高度になり、トナーの性能向上が達成で
きなければよりすぐれた機械が成り立たなくなってきて
いる。
【０００８】これらの観点より、該カラーの画像形成方
法に使用されるトナーは、これに熱を印加した際の溶融
性及び混色性が良いことが必要であり、軟化点が低く、
且つ溶融粘度の低いシャープメルト性の高いトナーを使
用することが好ましい。
法に使用されるトナーは、これに熱を印加した際の溶融
性及び混色性が良いことが必要であり、軟化点が低く、
且つ溶融粘度の低いシャープメルト性の高いトナーを使
用することが好ましい。
【０００９】即ち、斯かるシャープメルトトナーを使用
することにより、複写物の色再現範囲を広め、原稿像に
忠実なカラーコピーを得ることができる。
することにより、複写物の色再現範囲を広め、原稿像に
忠実なカラーコピーを得ることができる。
【００１０】しかしながら、このようなシャープメルト
性の高いカラートナーは、一般に定着ローラーとの親和
性が高く、定着時に定着ローラーにオフセットし易い傾
向にある。
性の高いカラートナーは、一般に定着ローラーとの親和
性が高く、定着時に定着ローラーにオフセットし易い傾
向にある。
【００１１】特にカラー画像形成装置における定着装置
の場合、転写材上にマゼンタ，シアン，イエロー，ブラ
ックと複数層のトナー層が形成されるため、トナー層厚
の増大から特にオフセットが発生しやすい傾向にある。
の場合、転写材上にマゼンタ，シアン，イエロー，ブラ
ックと複数層のトナー層が形成されるため、トナー層厚
の増大から特にオフセットが発生しやすい傾向にある。
【００１２】従来定着ローラー表面にトナーを付着させ
ない目的で、例えばローラー表面をトナーに対して離型
性の優れた材料、シリコーンゴムや弗素系樹脂などで形
成し、さらにその表面にオフセット防止及びローラー表
面の疲労を防止するためにシリコーンオイル，フッ素オ
イルの如き離型性の高い液体の薄膜でローラー表面を被
覆することが行なわれている。しかしながら、この方法
はトナーのオフセットを防止する点では極めて有効であ
るが、オフセット防止用液体を供給するための装置が必
要なため、定着装置が複雑になること等の問題点を有し
ていることはもちろんのこと、このオイル塗布が定着ロ
ーラーを構成している層間のはく離を起こし結果的に定
着ローラーの短寿命化を促進するという弊害がつきまと
う。
ない目的で、例えばローラー表面をトナーに対して離型
性の優れた材料、シリコーンゴムや弗素系樹脂などで形
成し、さらにその表面にオフセット防止及びローラー表
面の疲労を防止するためにシリコーンオイル，フッ素オ
イルの如き離型性の高い液体の薄膜でローラー表面を被
覆することが行なわれている。しかしながら、この方法
はトナーのオフセットを防止する点では極めて有効であ
るが、オフセット防止用液体を供給するための装置が必
要なため、定着装置が複雑になること等の問題点を有し
ていることはもちろんのこと、このオイル塗布が定着ロ
ーラーを構成している層間のはく離を起こし結果的に定
着ローラーの短寿命化を促進するという弊害がつきまと
う。
【００１３】そこで、シリコーンオイルの供給装置など
を用いないで、かわりにトナー中から加熱時にオフセッ
ト防止液体を供給しようという考えから、トナー中に低
分子量ポリエチレン，低分子量ポリプロピレンなどの離
型剤を添加する方法が提案されている。
を用いないで、かわりにトナー中から加熱時にオフセッ
ト防止液体を供給しようという考えから、トナー中に低
分子量ポリエチレン，低分子量ポリプロピレンなどの離
型剤を添加する方法が提案されている。
【００１４】トナー中に離型剤としてワックスを含有さ
せることは知られている。例えば特公昭５２−３３０４
号公報，特公昭５２−３３０５号公報，特開昭５７−５
２５７４号公報等に技術が開示されている。
せることは知られている。例えば特公昭５２−３３０４
号公報，特公昭５２−３３０５号公報，特開昭５７−５
２５７４号公報等に技術が開示されている。
【００１５】また、特開平３−５０５５９号公報，特開
平２−７９８６０号公報，特開平１−１０９３５９号公
報，特開昭６２−１４１６６号公報，特開昭６１−２７
３５５４号公報，特開昭６１−９４０６２号公報，特開
昭６１−１３８２５９号公報，特開昭６０−２５２３６
１号公報，特開昭６０−２５２３６０号公報，特開昭６
０−２１７３６６号公報などにワックス類を含有させる
技術が開示されている。
平２−７９８６０号公報，特開平１−１０９３５９号公
報，特開昭６２−１４１６６号公報，特開昭６１−２７
３５５４号公報，特開昭６１−９４０６２号公報，特開
昭６１−１３８２５９号公報，特開昭６０−２５２３６
１号公報，特開昭６０−２５２３６０号公報，特開昭６
０−２１７３６６号公報などにワックス類を含有させる
技術が開示されている。
【００１６】ワックス類は、トナーの低温時や高温時の
耐オフセット性の向上や、低温時の定着性の向上のため
に用いられているが反面、耐ブロッキング性を悪化させ
たり、複写機等の昇温などによって熱にさらされると現
像性が悪化したり、また長期トナーを放置した際にワッ
クスがトナー表面にマイブレーションして現像性が悪化
したりする。
耐オフセット性の向上や、低温時の定着性の向上のため
に用いられているが反面、耐ブロッキング性を悪化させ
たり、複写機等の昇温などによって熱にさらされると現
像性が悪化したり、また長期トナーを放置した際にワッ
クスがトナー表面にマイブレーションして現像性が悪化
したりする。
【００１７】こうした問題に対して、新規トナーの開発
にかかる期待は大なるものであった。
にかかる期待は大なるものであった。
【００１８】上記の課題に対して懸濁重合法トナーが提
案されている（特公昭３６−１０２３１号公報）。この
懸濁重合法においては重合性単量体および着色剤（更に
必要に応じて重合開始剤，架橋剤，荷電制御剤，その他
の添加剤）を均一に溶解または分散せしめて単量体組成
物とした後、この単量体組成物を分散安定剤を含有する
連続相（例えば水相）中に適当な撹拌機を用いて分散し
同時に重合反応を行なわせ、所望の粒径を有するトナー
粒子を得るものである。さらに特開平５−３４１５７３
号公報等によれば、水という極性の大なる分散媒中にお
いて、単量体組成物中に極性成分を含有させることによ
り、単量体組成物に含まれる極性基を有する成分は水相
との界面である表層部に存在し易くなり、非極性の成分
は表層部に存在しにくくなるという、いわゆるコア／シ
ェル構造をとることが可能となる。
案されている（特公昭３６−１０２３１号公報）。この
懸濁重合法においては重合性単量体および着色剤（更に
必要に応じて重合開始剤，架橋剤，荷電制御剤，その他
の添加剤）を均一に溶解または分散せしめて単量体組成
物とした後、この単量体組成物を分散安定剤を含有する
連続相（例えば水相）中に適当な撹拌機を用いて分散し
同時に重合反応を行なわせ、所望の粒径を有するトナー
粒子を得るものである。さらに特開平５−３４１５７３
号公報等によれば、水という極性の大なる分散媒中にお
いて、単量体組成物中に極性成分を含有させることによ
り、単量体組成物に含まれる極性基を有する成分は水相
との界面である表層部に存在し易くなり、非極性の成分
は表層部に存在しにくくなるという、いわゆるコア／シ
ェル構造をとることが可能となる。
【００１９】重合法によるトナーは、離型剤であるワッ
クスの内包化により、耐ブロッキング性と耐高温オフセ
ット性という相反する性能を両立することが可能とな
り、かつ定着ローラーにオイル等の離型剤を塗布するこ
となく、高温オフセットを防止することが可能となる。
クスの内包化により、耐ブロッキング性と耐高温オフセ
ット性という相反する性能を両立することが可能とな
り、かつ定着ローラーにオイル等の離型剤を塗布するこ
となく、高温オフセットを防止することが可能となる。
【００２０】先にも述べたように近年は、より小型，軽
量，高品質，高信頼性等に対するユーザーの期待は高
く、それを凌駕するような製品開発が不可欠となってき
ている。
量，高品質，高信頼性等に対するユーザーの期待は高
く、それを凌駕するような製品開発が不可欠となってき
ている。
【００２１】そのためには、トナーに要求される性能と
しては、たとえば小型，軽量の場合、例えば定着器周辺
の簡略化がある。それをするためには離型剤フリーの定
着等が要求される。
しては、たとえば小型，軽量の場合、例えば定着器周辺
の簡略化がある。それをするためには離型剤フリーの定
着等が要求される。
【００２２】また、高信頼性，高画質の場合、複写機等
の連続使用において初期画像とほとんど差の生じない画
像が要求されている。それには耐久による現像性，定着
性を高いレベルで維持しなければならない。これらの達
成のためには、現像性向上のための耐ブロッキング性向
上が要求される。また、定着性（耐高温オフセット性）
向上のための離型剤の選定が必要である。
の連続使用において初期画像とほとんど差の生じない画
像が要求されている。それには耐久による現像性，定着
性を高いレベルで維持しなければならない。これらの達
成のためには、現像性向上のための耐ブロッキング性向
上が要求される。また、定着性（耐高温オフセット性）
向上のための離型剤の選定が必要である。
【００２３】さらに、近年は両面のオリジナル原稿の複
写あるいは片面のオリジナル原稿の両面化に対するユー
ザーの需要は大きく、そのためにも、高画質，高信頼性
のある両面画像が求められている。従来のカラー両面に
対する技術において様々な弊害がある中で、最重要課題
の一つに、１面を定着した後に発生する転写材のカール
がある。このカールが大きいと定着画像の搬送性は著し
く劣り、高画質，高信頼性のある両面画像が得られにく
い。これに対して、トナーに要求される性能としては、
例えば転写材へのトナー転写量の少ない状態において、
いかに、画像濃度，色再現性等を満足した高画質画像を
得られるかである。それには、トナー自体の着色力の向
上が要求される。また、両面において、２度定着器を通
過する画像が生じることから、耐高温オフセット性のさ
らなる向上もまた、要求される。
写あるいは片面のオリジナル原稿の両面化に対するユー
ザーの需要は大きく、そのためにも、高画質，高信頼性
のある両面画像が求められている。従来のカラー両面に
対する技術において様々な弊害がある中で、最重要課題
の一つに、１面を定着した後に発生する転写材のカール
がある。このカールが大きいと定着画像の搬送性は著し
く劣り、高画質，高信頼性のある両面画像が得られにく
い。これに対して、トナーに要求される性能としては、
例えば転写材へのトナー転写量の少ない状態において、
いかに、画像濃度，色再現性等を満足した高画質画像を
得られるかである。それには、トナー自体の着色力の向
上が要求される。また、両面において、２度定着器を通
過する画像が生じることから、耐高温オフセット性のさ
らなる向上もまた、要求される。
【００２４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き要求を満足した静電荷像現像用トナーに関するも
のである。
の如き要求を満足した静電荷像現像用トナーに関するも
のである。
【００２５】具体的には、本発明の目的は、耐ブロッキ
ング性に優れ、耐久時における現像部材（例えば、スリ
ーブ、ブレード、キャリア、感光ドラム、転写ドラム）
への融着、スペント化抑制に効果のある静電荷像現像用
トナーを提供することにある。
ング性に優れ、耐久時における現像部材（例えば、スリ
ーブ、ブレード、キャリア、感光ドラム、転写ドラム）
への融着、スペント化抑制に効果のある静電荷像現像用
トナーを提供することにある。
【００２６】また、本発明の別の目的は、顔料分散性に
優れ、高着色力を有する静電荷像現像用トナーを提供す
ることにある。
優れ、高着色力を有する静電荷像現像用トナーを提供す
ることにある。
【００２７】また、本発明の別の目的は、転写材のカー
ル量の少ない静電荷像現像用トナーを提供することにあ
る。
ル量の少ない静電荷像現像用トナーを提供することにあ
る。
【００２８】また、本発明の別の目的は、耐高温オフセ
ット性（特に高速化における）に優れた静電荷像現像用
トナーを提供することにある。
ット性（特に高速化における）に優れた静電荷像現像用
トナーを提供することにある。
【００２９】また、本発明の別の目的は、離型剤をロー
ラーに塗布することなく定着することが可能な静電荷像
現像用トナーを提供することにある。
ラーに塗布することなく定着することが可能な静電荷像
現像用トナーを提供することにある。
【００３０】
【課題を解決するための手段】本発明は、結着樹脂，着
色剤，極性樹脂及び離型剤を少なくとも含有する静電荷
像現像用トナーにおいて、該極性樹脂が少なくとも、カ
ルボン酸化合物と３価以上のアルコール成分を含むアル
コール化合物とから合成されたものであり、該極性樹脂
のＧＰＣによる数平均分子量をＭｎ、重量平均分子量を
Ｍｗとした時、Ｍｗ／Ｍｎの値が３．０＜Ｍｗ／Ｍｎ≦
６．０であり、該トナーは、直接重合法により製造され
た重合トナーであることを特徴とする静電荷像現像用ト
ナーに関する。
色剤，極性樹脂及び離型剤を少なくとも含有する静電荷
像現像用トナーにおいて、該極性樹脂が少なくとも、カ
ルボン酸化合物と３価以上のアルコール成分を含むアル
コール化合物とから合成されたものであり、該極性樹脂
のＧＰＣによる数平均分子量をＭｎ、重量平均分子量を
Ｍｗとした時、Ｍｗ／Ｍｎの値が３．０＜Ｍｗ／Ｍｎ≦
６．０であり、該トナーは、直接重合法により製造され
た重合トナーであることを特徴とする静電荷像現像用ト
ナーに関する。
【００３１】本発明は、該極性樹脂が、ポリエステルで
あることを特徴とする静電荷像現像用トナーに関する。
あることを特徴とする静電荷像現像用トナーに関する。
【００３２】本発明は、該極性樹脂の酸価ＡＶ（ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ）、水酸基価ＯＨＶ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）及びＧ
ＰＣによる数平均分子量Ｍｎとの関係が、以下式（ａ）
によって、表わされることを特徴とする静電荷像現像用
トナーに関する。
ＯＨ／ｇ）、水酸基価ＯＨＶ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）及びＧ
ＰＣによる数平均分子量Ｍｎとの関係が、以下式（ａ）
によって、表わされることを特徴とする静電荷像現像用
トナーに関する。
【００３３】
【数２】 本発明は、該結着樹脂が、スチレンアクリル系であるこ
とを特徴とする静電荷像現像用トナーに関する。
とを特徴とする静電荷像現像用トナーに関する。
【００３４】本発明は、トナーが重合トナーであること
を特徴とする静電荷像現像用トナーに関する。
を特徴とする静電荷像現像用トナーに関する。
【００３５】更に、本発明は、該離型剤の構造式が
【００３６】
【化６】
【００３７】（ａ，ｂ：０〜４迄の整数であり、ａ＋ｂ
＝４ Ｒ1，Ｒ2：炭素数が１〜４０迄の整数を有する有機基で
且つＲ1とＲ2との炭素数差が３以上 ｍ，ｎ：０〜２５迄の整数であり、ｍとｎが同時に０に
なることはない。）
＝４ Ｒ1，Ｒ2：炭素数が１〜４０迄の整数を有する有機基で
且つＲ1とＲ2との炭素数差が３以上 ｍ，ｎ：０〜２５迄の整数であり、ｍとｎが同時に０に
なることはない。）
【００３８】
【化７】
【００３９】（ａ，ｂ：０〜３迄の整数であり、１≦ａ
＋ｂ≦３ Ｒ1，Ｒ2：炭素数が１〜４０迄の整数を有する有機基で
且つＲ1とＲ2との炭素数差が３以上 Ｒ3：水素原子，炭素数が１以上の有機基。但し、ａ＋
ｂ＝２のとき、Ｒ3のどちらか一方は、炭素数が１以上
の有機基 ｋ：１〜３迄の整数 ｍ，ｎ：０〜２５迄の整数であり、ｍとｎが同時に０に
なることはない。）
＋ｂ≦３ Ｒ1，Ｒ2：炭素数が１〜４０迄の整数を有する有機基で
且つＲ1とＲ2との炭素数差が３以上 Ｒ3：水素原子，炭素数が１以上の有機基。但し、ａ＋
ｂ＝２のとき、Ｒ3のどちらか一方は、炭素数が１以上
の有機基 ｋ：１〜３迄の整数 ｍ，ｎ：０〜２５迄の整数であり、ｍとｎが同時に０に
なることはない。）
【００４０】
【化８】 （Ｒ1，Ｒ3：炭素数６〜３２を有する有機基であり、Ｒ
1とＲ3は同じものであってもなくても良い。
1とＲ3は同じものであってもなくても良い。
【００４１】Ｒ2：炭素数１〜２０を有する有機基を示
す。）
す。）
【００４２】
【化９】 （Ｒ1，Ｒ3：炭素数６〜３２を有する有機基であり、Ｒ
1とＲ3は同じものであってもなくてもよい。
1とＲ3は同じものであってもなくてもよい。
【００４３】Ｒ2：−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ6Ｈ4ＯＣＨ2ＣＨ2
−あるいは −（ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ）m−Ｃ6Ｈ4Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ4− （ＯＣＨ2ＣＨＣＨ3）m−らの変性ビスフェノール骨格
を有するものあるいは−（ＣＨ2）n−であり、ｍは１〜
１０の整数，ｎは１〜２０の整数を示す。）
−あるいは −（ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ）m−Ｃ6Ｈ4Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ4− （ＯＣＨ2ＣＨＣＨ3）m−らの変性ビスフェノール骨格
を有するものあるいは−（ＣＨ2）n−であり、ｍは１〜
１０の整数，ｎは１〜２０の整数を示す。）
【００４４】
【化１０】
【００４５】（ａ，ｂ：０〜４迄の整数であり、ａ＋ｂ
＝４，ｂ≠０ Ｒ1：炭素数が１〜４０迄の整数を有する有機基 ｍ，ｎ：０〜２５迄の整数であり、ｍとｎが同時に０に
なることはない。）を有する静電荷像現像用トナーに関
する。
＝４，ｂ≠０ Ｒ1：炭素数が１〜４０迄の整数を有する有機基 ｍ，ｎ：０〜２５迄の整数であり、ｍとｎが同時に０に
なることはない。）を有する静電荷像現像用トナーに関
する。
【００４６】より具体的には下記離型剤が挙げられる。
なお、これに限定されるものではない。
なお、これに限定されるものではない。
【００４７】
【化１１】
【００４８】
【化１２】
【００４９】
【化１３】
【００５０】
【化１４】
【００５１】
【化１５】
【００５２】
【化１６】
【００５３】
【化１７】
【００５４】
【化１８】
【００５５】
【化１９】
【００５６】
【化２０】
【００５７】
【化２１】
【００５８】
【化２２】
【００５９】
【発明の実施の形態】本発明に使用されている該極性樹
脂は、少なくとも、多官能アルコール成分により合成さ
れており、且つ該極性樹脂のＧＰＣによる数平均分子量
をＭｎ、重量平均分子量をＭｗとした時、Ｍｗ／Ｍｎの
値が３．０＜Ｍｗ／Ｍｎ≦６．０であることを特徴とす
る。多官能アルコール成分を積極的に用いることによ
り、重合トナーのトナー特性に大きく影響を与える酸価
と水酸基価の値が容易に制御可能となる。また、耐久に
よる部材への融着等に効果がある弱架橋タイプの樹脂合
成も容易に制御可能となる。さらに、モノマー中への極
性樹脂の溶解をも容易にする。
脂は、少なくとも、多官能アルコール成分により合成さ
れており、且つ該極性樹脂のＧＰＣによる数平均分子量
をＭｎ、重量平均分子量をＭｗとした時、Ｍｗ／Ｍｎの
値が３．０＜Ｍｗ／Ｍｎ≦６．０であることを特徴とす
る。多官能アルコール成分を積極的に用いることによ
り、重合トナーのトナー特性に大きく影響を与える酸価
と水酸基価の値が容易に制御可能となる。また、耐久に
よる部材への融着等に効果がある弱架橋タイプの樹脂合
成も容易に制御可能となる。さらに、モノマー中への極
性樹脂の溶解をも容易にする。
【００６０】本発明に用いられる該極性樹脂の酸価ＡＶ
（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、４≦ＡＶ≦３５、より好ましく
は５≦ＡＶ≦３０が望まれる。酸価が４未満の場合には
最適範囲内のものと比較すると、トナー帯電量の立ち上
がりが若干劣り、画像においてカブリが生じやすくなる
傾向がある。酸価が３５を超える場合には、最適範囲内
のものと比較すると、モノマー組成物中に上記極性樹脂
を溶解させた後トナーを製造するような場合に、溶解に
時間がかかり、製造時のタクトに影響を与えてしまう。
（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、４≦ＡＶ≦３５、より好ましく
は５≦ＡＶ≦３０が望まれる。酸価が４未満の場合には
最適範囲内のものと比較すると、トナー帯電量の立ち上
がりが若干劣り、画像においてカブリが生じやすくなる
傾向がある。酸価が３５を超える場合には、最適範囲内
のものと比較すると、モノマー組成物中に上記極性樹脂
を溶解させた後トナーを製造するような場合に、溶解に
時間がかかり、製造時のタクトに影響を与えてしまう。
【００６１】本発明に用いられる該極性樹脂の水酸基価
ＯＨＶ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、５≦ＯＨＶ≦５０、より
好ましくは７≦ＯＨＶ≦４５が望まれる。水酸基価が５
未満の場合には、例えば重合トナーに用いた場合、最適
範囲内のものと比較すると、極性樹脂の表面局在化が起
こりにくく、流動性が若干劣る。水酸基価が５０を超え
てしまうと最適範囲内のものと比較すると、高温高湿下
において放置した後のトナー帯電量が若干低くなる傾向
が見られ、連続通紙において極めて良好な安定した画像
濃度が得にくい。
ＯＨＶ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、５≦ＯＨＶ≦５０、より
好ましくは７≦ＯＨＶ≦４５が望まれる。水酸基価が５
未満の場合には、例えば重合トナーに用いた場合、最適
範囲内のものと比較すると、極性樹脂の表面局在化が起
こりにくく、流動性が若干劣る。水酸基価が５０を超え
てしまうと最適範囲内のものと比較すると、高温高湿下
において放置した後のトナー帯電量が若干低くなる傾向
が見られ、連続通紙において極めて良好な安定した画像
濃度が得にくい。
【００６２】本発明に用いられる該極性樹脂の重量平均
分子量Ｍｗは、６０００≦Ｍｗ≦５００００、より好ま
しくは６５００≦Ｍｗ≦４５０００が望まれる。重量平
均分子量が６０００未満では、例えば重合トナーに用い
た場合、最適範囲内のものと比較すると、連続通紙にお
いてトナー表面の外添剤が耐久によって埋没し、転写性
の悪化を招きやすくなる。重量平均分子量が５００００
を超える場合には、例えば重合トナーに用いた場合、モ
ノマー系中に極性樹脂を溶解するのに時間を多く費やし
てしまう。また溶解してもモノマーの粘度が上昇し粒径
の小さく且つ粒度の揃ったものが得にくくなる。
分子量Ｍｗは、６０００≦Ｍｗ≦５００００、より好ま
しくは６５００≦Ｍｗ≦４５０００が望まれる。重量平
均分子量が６０００未満では、例えば重合トナーに用い
た場合、最適範囲内のものと比較すると、連続通紙にお
いてトナー表面の外添剤が耐久によって埋没し、転写性
の悪化を招きやすくなる。重量平均分子量が５００００
を超える場合には、例えば重合トナーに用いた場合、モ
ノマー系中に極性樹脂を溶解するのに時間を多く費やし
てしまう。また溶解してもモノマーの粘度が上昇し粒径
の小さく且つ粒度の揃ったものが得にくくなる。
【００６３】本発明に用いられる該極性樹脂の数平均分
子量Ｍｎは、２２００≦Ｍｎ≦１５０００、より好まし
くは２５００≦Ｍｎ≦１２０００が望まれる。また、該
極性樹脂の分子量分布のピーク値Ｍｐは、３５００≦Ｍ
ｐ≦２２０００、より好ましくは５０００≦Ｍｐ≦２０
０００が望まれる。上記最適範囲をはずれる場合の弊害
に関しては、重量平均分子量の場合と同じである。
子量Ｍｎは、２２００≦Ｍｎ≦１５０００、より好まし
くは２５００≦Ｍｎ≦１２０００が望まれる。また、該
極性樹脂の分子量分布のピーク値Ｍｐは、３５００≦Ｍ
ｐ≦２２０００、より好ましくは５０００≦Ｍｐ≦２０
０００が望まれる。上記最適範囲をはずれる場合の弊害
に関しては、重量平均分子量の場合と同じである。
【００６４】本発明に用いられる該極性樹脂の分子量分
布Ｍｗ／Ｍｎは、３．０＜Ｍｗ／Ｍｎ≦６．０、より好
ましくは３．１≦Ｍｗ／Ｍｎ≦５．５が好ましい。分子
量分布が３．０以下の場合には、耐久による現像部材へ
の融着が、上記最適範囲のものより若干劣ってしまう。
分子量分布が６．０を超える場合には、顔料の分散性が
悪化してしまい、着色力が低下してしまう。
布Ｍｗ／Ｍｎは、３．０＜Ｍｗ／Ｍｎ≦６．０、より好
ましくは３．１≦Ｍｗ／Ｍｎ≦５．５が好ましい。分子
量分布が３．０以下の場合には、耐久による現像部材へ
の融着が、上記最適範囲のものより若干劣ってしまう。
分子量分布が６．０を超える場合には、顔料の分散性が
悪化してしまい、着色力が低下してしまう。
【００６５】本発明に用いられる該極性樹脂であるポリ
エステル樹脂のＧＰＣによる数平均分子量（Ｍｎ）と酸
価ＡＶと水酸基価ＯＨＶとの関係は、次の計算式（ａ）
で定義される。
エステル樹脂のＧＰＣによる数平均分子量（Ｍｎ）と酸
価ＡＶと水酸基価ＯＨＶとの関係は、次の計算式（ａ）
で定義される。
【００６６】
【数３】 １０未満の場合には、極性樹脂の極性が極めて少なく、
例えば重合トナーに用いた場合、最適範囲内と比較する
と、離型剤を内包化しにくくなる。６５０を超える場合
には、逆に極性樹脂の極性が極めて大きく、モノマー中
への溶解が困難になってしまう。
例えば重合トナーに用いた場合、最適範囲内と比較する
と、離型剤を内包化しにくくなる。６５０を超える場合
には、逆に極性樹脂の極性が極めて大きく、モノマー中
への溶解が困難になってしまう。
【００６７】また、本発明に用いられる該極性樹脂のガ
ラス転移点Ｔｇ（℃）は、５０≦Ｔｇ≦９５、より好ま
しくは５５≦Ｔｇ≦９０が好ましい。ガラス転移点が５
０未満の場合には、耐ブロッキング性が悪化する。ガラ
ス転移点が９５を超える場合には、耐低温オフセット性
が弱くなる。
ラス転移点Ｔｇ（℃）は、５０≦Ｔｇ≦９５、より好ま
しくは５５≦Ｔｇ≦９０が好ましい。ガラス転移点が５
０未満の場合には、耐ブロッキング性が悪化する。ガラ
ス転移点が９５を超える場合には、耐低温オフセット性
が弱くなる。
【００６８】これら本発明に使用されている該離型剤
は、上記構造式を有することにより、離型剤自体の結晶
性が阻害され良好な透明性を発現するとともに、トナー
中に含有せしめた場合には良好な定着性を示すものであ
るが、本発明者らはこの離型剤と上記極性樹脂を、例え
ば、重合の際モノマー系中に溶解させた後、反応を進め
ることによって、得られたトナーの帯電量が大きく、か
つ適正帯電値に到達するまでの速度が速く、さらに耐久
において、帯電値変動の少ない静電荷像現像用トナーが
得られることを見い出した。この理由は、ともにエステ
ル系である両該化合物はモノマー系中での親和性が良好
であり、それにともない同じく系内に存在する帯電制御
剤の分散性が向上し、その結果、造粒時における各液滴
への帯電制御剤の分散性が良化し、得られたトナーの帯
電が均一化することにより、不帯電性の粒子が減少する
ためである。
は、上記構造式を有することにより、離型剤自体の結晶
性が阻害され良好な透明性を発現するとともに、トナー
中に含有せしめた場合には良好な定着性を示すものであ
るが、本発明者らはこの離型剤と上記極性樹脂を、例え
ば、重合の際モノマー系中に溶解させた後、反応を進め
ることによって、得られたトナーの帯電量が大きく、か
つ適正帯電値に到達するまでの速度が速く、さらに耐久
において、帯電値変動の少ない静電荷像現像用トナーが
得られることを見い出した。この理由は、ともにエステ
ル系である両該化合物はモノマー系中での親和性が良好
であり、それにともない同じく系内に存在する帯電制御
剤の分散性が向上し、その結果、造粒時における各液滴
への帯電制御剤の分散性が良化し、得られたトナーの帯
電が均一化することにより、不帯電性の粒子が減少する
ためである。
【００６９】なお、より良好なトナー帯電量を得るため
には上記構造式及びが好ましい。
には上記構造式及びが好ましい。
【００７０】更に、本発明者らは上記のような操作によ
って、低温定着性かつ耐高温オフセット性にも優れた効
果を表わすということもまた見い出した。この理由は、
定着時に加熱された際、ともにエステル系であるがゆえ
に、上記離型剤がトナー最外殻層に存在している上記極
性樹脂への移行速度が速く、そのため、離型剤がトナー
最表面にしみ出し易くなり低温定着性が良好となる。ま
た、耐高温オフセット性に関しては、高温時トナー最外
殻層において両該化合物の親和性が良好なためである。
って、低温定着性かつ耐高温オフセット性にも優れた効
果を表わすということもまた見い出した。この理由は、
定着時に加熱された際、ともにエステル系であるがゆえ
に、上記離型剤がトナー最外殻層に存在している上記極
性樹脂への移行速度が速く、そのため、離型剤がトナー
最表面にしみ出し易くなり低温定着性が良好となる。ま
た、耐高温オフセット性に関しては、高温時トナー最外
殻層において両該化合物の親和性が良好なためである。
【００７１】本発明における該極性樹脂の酸価は以下の
ように求められる。
ように求められる。
【００７２】サンプル２〜１０ｇを２００〜３００ｍｌ
の三角フラスコに秤量し、メタノール：トルエン＝３
０：７０の混合溶媒約５０ｍｌ加えて樹脂を溶解する。
溶解性が悪いようであれば少量のアセトンを加えてもよ
い。０．１％のブロムチモールブルーとフェノールレッ
ドの混合指示薬を用い、あらかじめ標定されたＮ／１０
カセイカリ〜アルコール溶液で滴定し、アルコールカリ
液の消費量からつぎの計算で酸価を求める。
の三角フラスコに秤量し、メタノール：トルエン＝３
０：７０の混合溶媒約５０ｍｌ加えて樹脂を溶解する。
溶解性が悪いようであれば少量のアセトンを加えてもよ
い。０．１％のブロムチモールブルーとフェノールレッ
ドの混合指示薬を用い、あらかじめ標定されたＮ／１０
カセイカリ〜アルコール溶液で滴定し、アルコールカリ
液の消費量からつぎの計算で酸価を求める。
【００７３】 酸価＝ＫＯＨ（ｍｌ数）×Ｎ×５.６１／試料重量 （ただしＮはＮ／１０ＫＯＨのファクター）
【００７４】また、水酸基価は以下のように求められ
る。
る。
【００７５】２００ｍｌ三角フラスコに試料６ｇを１ｍ
ｇ単位で精秤し、無水酢酸／ピリジン＝１／４の混合溶
液を５ｍｌホールピッペットで加え、更にピリジン２５
ｍｌをメスシリンダーで加える。三角フラスコに冷却器
を取り付け、１００℃のオイルバス中で９０分反応させ
る。蒸留水３ｍｌを冷却部上部から加えてよく振とうし
１０分間放置する。冷却器をつけたまま三角フラスコを
オイルバスから引き上げて放冷し、約３０℃になれば冷
却器上部口から少量のアセトン（１０ｍｌ程度）で冷却
器及びフラスコ口を洗浄する。ＴＨＦ５０ｍｌをメスシ
リンダーで加えフェノールフタレインのアルコール溶液
を指示薬としてＮ／２ＫＯＨ−ＴＨＦ溶液で５０ｍｌ
（目量０．１ｍｌ）のビュレットを用いて中和滴定す
る。中和終点直前に中性アルコール２５ｍｌ（メタノー
ル／アセトン＝１／１容量比）を加え溶液が微紅色を呈
するまで滴定を行う。同時に空試験も行う。
ｇ単位で精秤し、無水酢酸／ピリジン＝１／４の混合溶
液を５ｍｌホールピッペットで加え、更にピリジン２５
ｍｌをメスシリンダーで加える。三角フラスコに冷却器
を取り付け、１００℃のオイルバス中で９０分反応させ
る。蒸留水３ｍｌを冷却部上部から加えてよく振とうし
１０分間放置する。冷却器をつけたまま三角フラスコを
オイルバスから引き上げて放冷し、約３０℃になれば冷
却器上部口から少量のアセトン（１０ｍｌ程度）で冷却
器及びフラスコ口を洗浄する。ＴＨＦ５０ｍｌをメスシ
リンダーで加えフェノールフタレインのアルコール溶液
を指示薬としてＮ／２ＫＯＨ−ＴＨＦ溶液で５０ｍｌ
（目量０．１ｍｌ）のビュレットを用いて中和滴定す
る。中和終点直前に中性アルコール２５ｍｌ（メタノー
ル／アセトン＝１／１容量比）を加え溶液が微紅色を呈
するまで滴定を行う。同時に空試験も行う。
【００７６】次いで下式に従って、水酸基価を求める。
【００７７】
【数４】 本発明における該極性樹脂のガラス転移点はＤＳＣ測定
により求められる。
により求められる。
【００７８】本発明においてＤＳＣ測定では、測定原理
から、高精度の内熱式入力補償型の示差走査熱量計で測
定することが好ましい。例えば、パーキンエルマー社製
のＤＳＣ−７が利用できる。
から、高精度の内熱式入力補償型の示差走査熱量計で測
定することが好ましい。例えば、パーキンエルマー社製
のＤＳＣ−７が利用できる。
【００７９】測定方法は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２
に準じて行う。本発明に用いられる測定では、１回昇
温，降温させ前履歴を取った後、温度速度１０℃／ｍｉ
ｎで、昇温させた時に測定されるＤＳＣ曲線を用いる。
に準じて行う。本発明に用いられる測定では、１回昇
温，降温させ前履歴を取った後、温度速度１０℃／ｍｉ
ｎで、昇温させた時に測定されるＤＳＣ曲線を用いる。
【００８０】本発明における該極性樹脂の分子量及び分
子量分布は以下の方法で測定される。
子量分布は以下の方法で測定される。
【００８１】すなわち、４０℃のヒートチャンバ中でカ
ラムを安定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒と
してＴＨＦ（テトラハイドロフラン）を毎分１ｍｌの流
速で流し、ＴＨＦ試料溶液を約１００μｌ注入して測定
する。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分
子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により
作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算
出した。検量線作成用の標準ポリスチレン試料として
は、たとえば、東ソー社製あるいは、昭和電工社製の分
子量が１０2〜１０7程度のものを用い、少なくとも１０
点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当であ
る。また、検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。
なおカラムとしては、市販のポリスチレンジェルカラム
を複数本組み合わせるのが良く、たとえば昭和電工社製
のｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ−８０１，８０２，８０
３，８０４，８０５，８０６，８０７，８００Ｐの組み
合わせや、東ソー社製のＴＳＫｇｅｌＧ１０００Ｈ（Ｈ
XL），Ｇ２０００Ｈ（ＨXL），Ｇ３０００Ｈ（ＨXL），
Ｇ４０００Ｈ（ＨXL），Ｇ５０００Ｈ（ＨXL），Ｇ６０
００Ｈ（ＨXL），Ｇ７０００Ｈ（ＨXL），ＴＳＫｇｕａ
ｒｄｃｏｌｕｍｎの組み合わせを挙げることができる。
ラムを安定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒と
してＴＨＦ（テトラハイドロフラン）を毎分１ｍｌの流
速で流し、ＴＨＦ試料溶液を約１００μｌ注入して測定
する。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分
子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により
作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算
出した。検量線作成用の標準ポリスチレン試料として
は、たとえば、東ソー社製あるいは、昭和電工社製の分
子量が１０2〜１０7程度のものを用い、少なくとも１０
点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当であ
る。また、検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。
なおカラムとしては、市販のポリスチレンジェルカラム
を複数本組み合わせるのが良く、たとえば昭和電工社製
のｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ−８０１，８０２，８０
３，８０４，８０５，８０６，８０７，８００Ｐの組み
合わせや、東ソー社製のＴＳＫｇｅｌＧ１０００Ｈ（Ｈ
XL），Ｇ２０００Ｈ（ＨXL），Ｇ３０００Ｈ（ＨXL），
Ｇ４０００Ｈ（ＨXL），Ｇ５０００Ｈ（ＨXL），Ｇ６０
００Ｈ（ＨXL），Ｇ７０００Ｈ（ＨXL），ＴＳＫｇｕａ
ｒｄｃｏｌｕｍｎの組み合わせを挙げることができる。
【００８２】また、試料は以下のようにして作製する。
【００８３】試料をＴＨＦ中に入れ、数時間放置した
後、十分振とうしＴＨＦと良く混ぜ（試料の合一体がな
くなるまで）、更に１２時間以上静置する。このときＴ
ＨＦ中への放置時間が２４時間以上となるようにする。
その後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．４５
〜０．５μｍ、たとえば、マイショリディスクＨ−２５
−５ 東ソー社製、エキクロディスク２５ＣＲ ゲルマ
ン サイエンス ジャパン社製などが利用できる）を通
過させたものを、ＧＰＣの試料とする。また試料濃度
は、樹脂成分が０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調整
する。
後、十分振とうしＴＨＦと良く混ぜ（試料の合一体がな
くなるまで）、更に１２時間以上静置する。このときＴ
ＨＦ中への放置時間が２４時間以上となるようにする。
その後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．４５
〜０．５μｍ、たとえば、マイショリディスクＨ−２５
−５ 東ソー社製、エキクロディスク２５ＣＲ ゲルマ
ン サイエンス ジャパン社製などが利用できる）を通
過させたものを、ＧＰＣの試料とする。また試料濃度
は、樹脂成分が０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調整
する。
【００８４】本発明に用いられる変性前の極性樹脂及び
該離型剤の製造方法としては、例えば、酸化反応による
合成法、カルボン酸及びその誘導体からの合成、マイケ
ル不可反応に代表されるエステル基導入反応、カルボン
酸化合物とアルコール化合物からの脱水縮合反応を利用
する方法、酸ハロゲン化物とアルコール化合物からの反
応、エステル交換反応で製造される。触媒としては、エ
ステル化反応に使う一般の酸性，アルカリ性触媒、例え
ば酢酸亜鉛，チタン化合物などでよい。また、その後、
再結晶法，蒸留法などにより高純度化させてもよい。
該離型剤の製造方法としては、例えば、酸化反応による
合成法、カルボン酸及びその誘導体からの合成、マイケ
ル不可反応に代表されるエステル基導入反応、カルボン
酸化合物とアルコール化合物からの脱水縮合反応を利用
する方法、酸ハロゲン化物とアルコール化合物からの反
応、エステル交換反応で製造される。触媒としては、エ
ステル化反応に使う一般の酸性，アルカリ性触媒、例え
ば酢酸亜鉛，チタン化合物などでよい。また、その後、
再結晶法，蒸留法などにより高純度化させてもよい。
【００８５】本発明の該極性樹脂及び該離型剤の特に好
ましい製造方法は、原料の多用性，反応のしやすさから
カルボン酸化合物とアルコール化合物からの脱水縮合反
応である。
ましい製造方法は、原料の多用性，反応のしやすさから
カルボン酸化合物とアルコール化合物からの脱水縮合反
応である。
【００８６】本発明に用いられる変性前の極性樹脂の組
成は以下の通りである。
成は以下の通りである。
【００８７】本発明に用いられる変性前の極性樹脂は、
全成分中４５〜５５ｍｏｌ％がアルコール成分であり、
５５〜４５ｍｏｌ％が酸成分であることが好ましい。
全成分中４５〜５５ｍｏｌ％がアルコール成分であり、
５５〜４５ｍｏｌ％が酸成分であることが好ましい。
【００８８】アルコール成分としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘ
キサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、下記式
（Ｉ）
ール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘ
キサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、下記式
（Ｉ）
【００８９】
【化２３】 （式中、Ｒはエチレン又はプロピレン基を示し、ｘ，ｙ
はそれぞれ１以上の整数を示し、かつｘ＋ｙの平均値は
２〜１０を示す。）で示されるビスフェノール誘導体、
又は下記式（ＩＩ）
はそれぞれ１以上の整数を示し、かつｘ＋ｙの平均値は
２〜１０を示す。）で示されるビスフェノール誘導体、
又は下記式（ＩＩ）
【００９０】
【化２４】 で示されるジオール類の如きジオール類が挙げられる。
【００９１】２価のカルボン酸としてはフタル酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、ジフェニル−
Ｐ・Ｐ′−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカル
ボン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ジフェニ
ルメタン−Ｐ・Ｐ′−ジカルボン酸、ベンゾフェノン−
４，４′−ジカルボン酸、１，２−ジフェノキシエタン
−Ｐ・Ｐ′−ジカルボン酸の如きベンゼンジカルボン酸
類又はその無水物；こはく酸、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、グリタル酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸、トリエチレンジカルボン酸、マロン酸の如きア
ルキルジカルボン酸類又はその無水物、またさらに炭素
数６〜１８のアルキル基で置換されたこはく酸もしくは
その無水物；フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イ
タコン酸などの不飽和ジカルボン酸又はその無水物等が
挙げられる。
フタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、ジフェニル−
Ｐ・Ｐ′−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカル
ボン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ジフェニ
ルメタン−Ｐ・Ｐ′−ジカルボン酸、ベンゾフェノン−
４，４′−ジカルボン酸、１，２−ジフェノキシエタン
−Ｐ・Ｐ′−ジカルボン酸の如きベンゼンジカルボン酸
類又はその無水物；こはく酸、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、グリタル酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸、トリエチレンジカルボン酸、マロン酸の如きア
ルキルジカルボン酸類又はその無水物、またさらに炭素
数６〜１８のアルキル基で置換されたこはく酸もしくは
その無水物；フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イ
タコン酸などの不飽和ジカルボン酸又はその無水物等が
挙げられる。
【００９２】本発明の実施上特に好ましい変性前の極性
樹脂のアルコール成分としては前記（Ｉ）式で示される
ビスフェノール誘導体であり、酸成分としては、フタル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸又はその無水物、こは
く酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、又はその無水物、フマ
ル酸、マレイン酸、無水マレイン酸の如きジカルボン酸
類が挙げられる。
樹脂のアルコール成分としては前記（Ｉ）式で示される
ビスフェノール誘導体であり、酸成分としては、フタル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸又はその無水物、こは
く酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、又はその無水物、フマ
ル酸、マレイン酸、無水マレイン酸の如きジカルボン酸
類が挙げられる。
【００９３】本発明において、変性前の極性樹脂は架橋
構造や分岐構造を有するものであっても良い。
構造や分岐構造を有するものであっても良い。
【００９４】上記変性前の極性樹脂は、３価以上のポリ
カルボン酸や３価以上のポリオールを上記の２価のポリ
カルボン酸及び２価のポリオールと共に用いて合成する
ことにより得ることが可能である。
カルボン酸や３価以上のポリオールを上記の２価のポリ
カルボン酸及び２価のポリオールと共に用いて合成する
ことにより得ることが可能である。
【００９５】３価以上のポリカルボン酸類としては、例
えばトリメリット酸、ピロメリット酸、シクロヘキサン
トリカルボン酸類、２，５，７−ナフタレントリカルボ
ン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，
２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサン
トリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチレ
ンカルボキシルプロパン、１，３−ジカルボキシル−２
−メチル−メチレンカルボキシルプロパン、テトラ（メ
チレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタ
ンテトラカルボン酸及びそれらの無水物が使用できる。
えばトリメリット酸、ピロメリット酸、シクロヘキサン
トリカルボン酸類、２，５，７−ナフタレントリカルボ
ン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，
２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサン
トリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチレ
ンカルボキシルプロパン、１，３−ジカルボキシル−２
−メチル−メチレンカルボキシルプロパン、テトラ（メ
チレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタ
ンテトラカルボン酸及びそれらの無水物が使用できる。
【００９６】また３価以上のポリオールとしては、例え
ばソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトール、
１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタ
エリスリトール、トリペンタエリスリトール、しょ糖、
１，２，４−メタントリオール、グリセリン、２−メチ
ルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタ
ントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン
が使用できる。
ばソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトール、
１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタ
エリスリトール、トリペンタエリスリトール、しょ糖、
１，２，４−メタントリオール、グリセリン、２−メチ
ルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタ
ントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン
が使用できる。
【００９７】上記変性前の樹脂の物性値範囲は、上記の
ものと同様である。
ものと同様である。
【００９８】上記極性樹脂を変性させる方法としては、
ノボラック型フェノール樹脂のオキシアルキレンエーテ
ルを用いるものの他、以下のような方法が挙げられる。
なお、これに限定されるものではない。
ノボラック型フェノール樹脂のオキシアルキレンエーテ
ルを用いるものの他、以下のような方法が挙げられる。
なお、これに限定されるものではない。
【００９９】上記極性樹脂を合成した後に、未反応水酸
基と３価以上の多価カルボン酸とを反応させる方法とし
て、リン酸カルシウム、塩化第二鉄、塩化亜鉛、スズや
チタンの有機金属塩、酸化スズの如き触媒を用い、１６
０〜２７０℃の温度にて、減圧下或いは溶剤を用いて共
沸蒸留させながら、生成した水を除去しつつ、変性させ
る。あるいは、溶剤及びジイソシアネートを用いて、６
０〜２００℃にて変性する方法もある。
基と３価以上の多価カルボン酸とを反応させる方法とし
て、リン酸カルシウム、塩化第二鉄、塩化亜鉛、スズや
チタンの有機金属塩、酸化スズの如き触媒を用い、１６
０〜２７０℃の温度にて、減圧下或いは溶剤を用いて共
沸蒸留させながら、生成した水を除去しつつ、変性させ
る。あるいは、溶剤及びジイソシアネートを用いて、６
０〜２００℃にて変性する方法もある。
【０１００】本発明において離型剤の分子量分布はＧＰ
Ｃにより次の条件で測定される。
Ｃにより次の条件で測定される。
【０１０１】（ＧＰＣ測定条件）装置：ＧＰＣ−１５０
Ｃ（ウォーターズ社） カラム：ＧＭＨ−ＭＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製） 温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール添
加） 流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ 試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入
Ｃ（ウォーターズ社） カラム：ＧＭＨ−ＭＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製） 温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール添
加） 流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ 試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入
【０１０２】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
あたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した
分子量較正曲線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕ
ｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式でポリエチレン
換算することによって算出される。
あたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した
分子量較正曲線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕ
ｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式でポリエチレン
換算することによって算出される。
【０１０３】離型剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は３５０
以上４０００以下、数平均分子量（Ｍｎ）は２００以上
４０００以下であることが好ましく、より好ましくはＭ
ｗが４００以上３５００以下、Ｍｎは２５０以上３５０
０以下であることが望まれる。Ｍｗが３５０未満，Ｍｎ
が２００未満の場合には、トナーの耐ブロッキング性が
著しく悪化する。また、Ｍｗが４０００を，Ｍｎが４０
００を超える場合には、離型剤自体の結晶性が発現し、
透明性が著しく悪化する。
以上４０００以下、数平均分子量（Ｍｎ）は２００以上
４０００以下であることが好ましく、より好ましくはＭ
ｗが４００以上３５００以下、Ｍｎは２５０以上３５０
０以下であることが望まれる。Ｍｗが３５０未満，Ｍｎ
が２００未満の場合には、トナーの耐ブロッキング性が
著しく悪化する。また、Ｍｗが４０００を，Ｍｎが４０
００を超える場合には、離型剤自体の結晶性が発現し、
透明性が著しく悪化する。
【０１０４】重合性単量体と着色剤及び該離型剤を有す
る混合物を重合せしめることにより、直接的にトナー粒
子を得る重合法トナー製法においては、該離型剤を重合
性単量体１００重量部に対し５〜４０重量部、より好ま
しくは１０〜３０重量部使用するのが好ましい。
る混合物を重合せしめることにより、直接的にトナー粒
子を得る重合法トナー製法においては、該離型剤を重合
性単量体１００重量部に対し５〜４０重量部、より好ま
しくは１０〜３０重量部使用するのが好ましい。
【０１０５】乾式トナー製法に比べ重合法トナー製法に
おいては、通常用いる離型剤がバインダー樹脂より極性
が低いため、水系媒体中での重合方法ではトナー粒子内
部に多量の離型剤を内包化させ易いので乾式トナー製法
と比較し、一般に多量の離型剤を用いることが可能とな
り、定着時のオフセット防止効果には特に有効となる。
おいては、通常用いる離型剤がバインダー樹脂より極性
が低いため、水系媒体中での重合方法ではトナー粒子内
部に多量の離型剤を内包化させ易いので乾式トナー製法
と比較し、一般に多量の離型剤を用いることが可能とな
り、定着時のオフセット防止効果には特に有効となる。
【０１０６】該離型剤の添加量が下限より少ないとオフ
セット防止効果が低下しやすく、上限を超える場合では
耐ブロッキング効果が低下し耐オフセット効果にも悪影
響を与えやすく、ドラム融着，スリーブ融着を起こしや
すく、重合法トナーの場合には粒度分布の広いトナーが
生成する傾向にある。
セット防止効果が低下しやすく、上限を超える場合では
耐ブロッキング効果が低下し耐オフセット効果にも悪影
響を与えやすく、ドラム融着，スリーブ融着を起こしや
すく、重合法トナーの場合には粒度分布の広いトナーが
生成する傾向にある。
【０１０７】本発明に用いられる該離型剤の融点は、３
０〜１２０℃であることが好ましく、より好ましくは５
０〜８０℃が特に好ましい。融点が３０℃より低い場合
はトナーの耐ブロッキング性，多数枚の複写時でのスリ
ーブ汚染抑制・感光体の汚染防止性が低下しやすい。融
点が１２０℃を超える場合は、粉砕法によるトナーの製
法においてはバインダー樹脂との均一混合に過大のエネ
ルギーが必要になり、他方重合法によるトナーの製法に
おいても高沸点溶剤の利用や高圧下での耐圧反応容器が
必要になり装置がきわめて複雑になり好ましくない。
０〜１２０℃であることが好ましく、より好ましくは５
０〜８０℃が特に好ましい。融点が３０℃より低い場合
はトナーの耐ブロッキング性，多数枚の複写時でのスリ
ーブ汚染抑制・感光体の汚染防止性が低下しやすい。融
点が１２０℃を超える場合は、粉砕法によるトナーの製
法においてはバインダー樹脂との均一混合に過大のエネ
ルギーが必要になり、他方重合法によるトナーの製法に
おいても高沸点溶剤の利用や高圧下での耐圧反応容器が
必要になり装置がきわめて複雑になり好ましくない。
【０１０８】溶解度パラメーター（ＳＰ）値は、原子団
の加成性を利用したＦｅｄｏｒｓの方法［Ｐｏｌｙｍ．
Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．，１４（２）１４７（１９７４）］を
用いて算出する方法が挙げられる。
の加成性を利用したＦｅｄｏｒｓの方法［Ｐｏｌｙｍ．
Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．，１４（２）１４７（１９７４）］を
用いて算出する方法が挙げられる。
【０１０９】本発明に使用される該離型剤のＳＰ値
〔（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2〕は、７．６〜１０．５の範囲
であることが好ましい。ＳＰ値が７．６未満の値を示す
離型剤は、用いるバインダー樹脂との相溶性が乏しく結
果的にバインダー樹脂中への良好な分散が得られにく
く、多数枚複写時において該離型剤の現像スリーブへの
付着が生じやすく、トナーの帯電量が変化しやすくな
る。更に地カブリ・トナー補給時の濃度変動等も起こし
やすい。ＳＰ値が１０．５を超える離型剤を用いる場合
には、トナーを長期保存した際トナー同士のブロッキン
グが発生しやすい。更にバインダー樹脂との相溶性が良
すぎるため定着時において定着部材とトナーバインダー
樹脂層間に十分な離型性層が形成しにくく、オフセット
現象を起こしやすい。
〔（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2〕は、７．６〜１０．５の範囲
であることが好ましい。ＳＰ値が７．６未満の値を示す
離型剤は、用いるバインダー樹脂との相溶性が乏しく結
果的にバインダー樹脂中への良好な分散が得られにく
く、多数枚複写時において該離型剤の現像スリーブへの
付着が生じやすく、トナーの帯電量が変化しやすくな
る。更に地カブリ・トナー補給時の濃度変動等も起こし
やすい。ＳＰ値が１０．５を超える離型剤を用いる場合
には、トナーを長期保存した際トナー同士のブロッキン
グが発生しやすい。更にバインダー樹脂との相溶性が良
すぎるため定着時において定着部材とトナーバインダー
樹脂層間に十分な離型性層が形成しにくく、オフセット
現象を起こしやすい。
【０１１０】本発明に使用される該離型剤の溶融粘度
は、ＨＡＡＫＥ社製ＶＰ−５００にてコーンプレート型
ローター（ＰＫ−１）を用い１３５℃にて測定する方法
が挙げられる。１３５℃における溶融粘度は１〜３００
ｃＰｓであることが好ましく、更に好ましくは３〜５０
ｃＰｓを有する離型剤が特に好ましい。１ｃＰｓより低
い溶融粘度を有する場合は、非磁性一成分現像方式でブ
レード等によりスリーブにトナー層を薄層コーティング
する際、機械的なズリ力によりスリーブ汚染を招きやす
い。また、二成分現像方法においてもキャリヤーを用い
トナーを現像する際においてトナーとキャリヤー間のズ
リ力によりダメージを生じやすく、外添剤の埋没・トナ
ー破砕等が生じやすい。３００ｃＰｓを超える溶融粘度
を有する場合には、重合方法を用いてトナーを製造する
際、分散質の粘度が高すぎ、均一な粒径を有する微小粒
径のトナーを得ることが容易でなく、粒度分布の広いト
ナーとなりやすい。
は、ＨＡＡＫＥ社製ＶＰ−５００にてコーンプレート型
ローター（ＰＫ−１）を用い１３５℃にて測定する方法
が挙げられる。１３５℃における溶融粘度は１〜３００
ｃＰｓであることが好ましく、更に好ましくは３〜５０
ｃＰｓを有する離型剤が特に好ましい。１ｃＰｓより低
い溶融粘度を有する場合は、非磁性一成分現像方式でブ
レード等によりスリーブにトナー層を薄層コーティング
する際、機械的なズリ力によりスリーブ汚染を招きやす
い。また、二成分現像方法においてもキャリヤーを用い
トナーを現像する際においてトナーとキャリヤー間のズ
リ力によりダメージを生じやすく、外添剤の埋没・トナ
ー破砕等が生じやすい。３００ｃＰｓを超える溶融粘度
を有する場合には、重合方法を用いてトナーを製造する
際、分散質の粘度が高すぎ、均一な粒径を有する微小粒
径のトナーを得ることが容易でなく、粒度分布の広いト
ナーとなりやすい。
【０１１１】該離型剤の硬度測定は、例えば島津ダイナ
ミック超微小硬度計（ＤＵＨ−２００）を用いる測定法
が挙げられる。測定条件は、ビッカース圧子を用い０．
５ｇ荷重下で９．６７ｍｇ／秒の負荷速度にて１０μｍ
変位させた後、１２秒保持させサンプル上に付いた打痕
を解析することによりビッカース硬度を求める。サンプ
ルは直径２０ｍｍφの金型を用い予め溶融したサンプル
を５ｍｍ厚の円柱状に成型して用いる。本発明に利用さ
れる離型剤の硬度は０．３〜５．０の範囲が好ましく、
更に好ましいビッカース硬度は０．５〜３．０が特に有
効である。
ミック超微小硬度計（ＤＵＨ−２００）を用いる測定法
が挙げられる。測定条件は、ビッカース圧子を用い０．
５ｇ荷重下で９．６７ｍｇ／秒の負荷速度にて１０μｍ
変位させた後、１２秒保持させサンプル上に付いた打痕
を解析することによりビッカース硬度を求める。サンプ
ルは直径２０ｍｍφの金型を用い予め溶融したサンプル
を５ｍｍ厚の円柱状に成型して用いる。本発明に利用さ
れる離型剤の硬度は０．３〜５．０の範囲が好ましく、
更に好ましいビッカース硬度は０．５〜３．０が特に有
効である。
【０１１２】ビッカース硬度０．３より低い離型剤を含
有したトナーは、多数枚複写において複写機のクリーニ
ング部位で破砕されやすく、ドラム表面上にトナー融着
を起こしやすく結果的に画像上に黒筋が発生しやすい。
また、画像サンプルを多重枚重ねて保存した際、裏面に
トナーが転写し所謂裏写りが発生しやすく好ましくな
い。ビッカース硬度が５．０を超える離型剤を含有した
トナーは、加熱定着時に用いる定着器に必要以上の加圧
力を必要とし、定着器に必要以上の強度設計が必要とな
り好ましくない。通常加圧力の定着器を用いたなら耐オ
フセット性が低下しやすく好ましくない。
有したトナーは、多数枚複写において複写機のクリーニ
ング部位で破砕されやすく、ドラム表面上にトナー融着
を起こしやすく結果的に画像上に黒筋が発生しやすい。
また、画像サンプルを多重枚重ねて保存した際、裏面に
トナーが転写し所謂裏写りが発生しやすく好ましくな
い。ビッカース硬度が５．０を超える離型剤を含有した
トナーは、加熱定着時に用いる定着器に必要以上の加圧
力を必要とし、定着器に必要以上の強度設計が必要とな
り好ましくない。通常加圧力の定着器を用いたなら耐オ
フセット性が低下しやすく好ましくない。
【０１１３】本発明においては、該構造式以外の離型剤
を添加することも可能である。
を添加することも可能である。
【０１１４】また、本発明で用いられる重合トナーの製
造法は、特公昭５６−１３９４５号公報等に記載のディ
スク又は多流体ノズルを用い溶融混合物を空気中に霧化
し球状トナーを得る方法や、特公昭３６−１０２３１号
公報，特開昭５９−５３８５６号公報，特開昭５９−６
１８４２号公報に述べられている懸濁重合法を用いて直
接トナーを生成する方法や、単量体には可溶で得られる
重合体が不溶な水系有機溶剤を用い直接トナーを生成す
る分散重合法又は水溶性極性重合開始剤存在下で直接重
合しトナーを生成するソープフリー重合法に代表される
乳化重合法や、予め１次極性乳化重合粒子を作った後、
反対電荷を有する極性粒子を加え会合させるヘテロ凝集
法等を用いトナーを製造することが可能である。
造法は、特公昭５６−１３９４５号公報等に記載のディ
スク又は多流体ノズルを用い溶融混合物を空気中に霧化
し球状トナーを得る方法や、特公昭３６−１０２３１号
公報，特開昭５９−５３８５６号公報，特開昭５９−６
１８４２号公報に述べられている懸濁重合法を用いて直
接トナーを生成する方法や、単量体には可溶で得られる
重合体が不溶な水系有機溶剤を用い直接トナーを生成す
る分散重合法又は水溶性極性重合開始剤存在下で直接重
合しトナーを生成するソープフリー重合法に代表される
乳化重合法や、予め１次極性乳化重合粒子を作った後、
反対電荷を有する極性粒子を加え会合させるヘテロ凝集
法等を用いトナーを製造することが可能である。
【０１１５】しかしながら、分散重合法においては、得
られるトナーは極めてシャープな粒度分布を示すが、使
用する材料の選択が狭い事や有機溶剤の利用が廃溶剤の
処理や溶剤の引火性に関する観点から製造装置が複雑で
煩雑化しやすい。ソープフリー重合に代表される乳化重
合法は、トナーの粒度分布が比較的揃うため有効である
が、使用した乳化剤や開始剤末端がトナー粒子表面に存
在した時に環境特性を悪化させやすい。
られるトナーは極めてシャープな粒度分布を示すが、使
用する材料の選択が狭い事や有機溶剤の利用が廃溶剤の
処理や溶剤の引火性に関する観点から製造装置が複雑で
煩雑化しやすい。ソープフリー重合に代表される乳化重
合法は、トナーの粒度分布が比較的揃うため有効である
が、使用した乳化剤や開始剤末端がトナー粒子表面に存
在した時に環境特性を悪化させやすい。
【０１１６】本発明においては比較的容易に粒度分布が
シャープな微粒子トナーが得られる常圧下での、また
は、加圧下での懸濁重合法が特に好ましい。一旦得られ
た重合粒子に更に単量体を吸着せしめた後、重合開始剤
を用い重合せしめる所謂シード重合方法も本発明に好適
に利用することができる。
シャープな微粒子トナーが得られる常圧下での、また
は、加圧下での懸濁重合法が特に好ましい。一旦得られ
た重合粒子に更に単量体を吸着せしめた後、重合開始剤
を用い重合せしめる所謂シード重合方法も本発明に好適
に利用することができる。
【０１１７】本発明のトナー製造方法に直接重合方法を
用いる場合においては、以下の如き製造方法によって具
体的にトナーを製造することが可能である。単量体中に
該離型剤，該極性樹脂，着色剤，荷電制御剤，重合開始
剤その他の添加剤を加え、ホモジナイザー，超音波分散
機等によって均一に溶解又は分散せしめた単量体系を、
分散安定剤を含有する水相中に通常の撹拌機またはホモ
ミキサー，ホモジナイザー等により分散せしめる。好ま
しくは単量体液滴が所望のトナー粒子のサイズを有する
ように撹拌速度・時間を調整し、造粒する。その後は分
散安定剤の作用により、粒子状態が維持され、且つ粒子
の沈降が防止される程度の撹拌を行えば良い。重合温度
は４０℃以上、一般的には５０〜９０℃の温度に設定し
て重合を行う。また、重合反応後半に昇温しても良く、
更に、トナー定着時の臭いの原因等となる未反応の重合
性単量体、副生成物等を除去するために反応後半、又
は、反応終了後に一部水系媒体を留去しても良い。反応
終了後、生成したトナー粒子を洗浄・濾過により回収
し、乾燥する。懸濁重合法においては、通常単量体系１
００重量部に対して水３００〜３０００重量部を分散媒
として使用するのが好ましい。
用いる場合においては、以下の如き製造方法によって具
体的にトナーを製造することが可能である。単量体中に
該離型剤，該極性樹脂，着色剤，荷電制御剤，重合開始
剤その他の添加剤を加え、ホモジナイザー，超音波分散
機等によって均一に溶解又は分散せしめた単量体系を、
分散安定剤を含有する水相中に通常の撹拌機またはホモ
ミキサー，ホモジナイザー等により分散せしめる。好ま
しくは単量体液滴が所望のトナー粒子のサイズを有する
ように撹拌速度・時間を調整し、造粒する。その後は分
散安定剤の作用により、粒子状態が維持され、且つ粒子
の沈降が防止される程度の撹拌を行えば良い。重合温度
は４０℃以上、一般的には５０〜９０℃の温度に設定し
て重合を行う。また、重合反応後半に昇温しても良く、
更に、トナー定着時の臭いの原因等となる未反応の重合
性単量体、副生成物等を除去するために反応後半、又
は、反応終了後に一部水系媒体を留去しても良い。反応
終了後、生成したトナー粒子を洗浄・濾過により回収
し、乾燥する。懸濁重合法においては、通常単量体系１
００重量部に対して水３００〜３０００重量部を分散媒
として使用するのが好ましい。
【０１１８】本発明に用いられるより好ましいトナー
は、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いたトナーの断層面
測定法で該離型剤が、外殻樹脂層で内包化された直接重
合法を用いて製造されたものである。定着性の観点から
多量の離型剤をトナーに含有せしめる必要性から、必然
的な離型剤を外殻樹脂中に内包化せしめる必要がある。
内包化せしめない場合のトナーは、粉砕工程において特
殊な凍結粉砕を利用しないと十分な微粉砕化ができず結
果的に粒度分布の広いものしか得られず、装置へのトナ
ー融着も発生し甚だ好ましくない。また冷凍粉砕におい
ては、装置への結露防止策のため装置が煩雑化したり、
仮にトナーが吸湿した場合においてはトナーの作業性低
下を招き、更に乾燥工程を追加することも必要となり問
題となる。該離型剤を内包化せしめる具体的な方法とし
ては、水系媒体中での材料の極性を主要単量体より離型
剤の方を小さく設定し、更に少量の極性の大きな樹脂又
は単量体を添加せしめることで離型剤を外殻樹脂で被覆
した所謂コア−シェル構造を有するトナーを得ることが
できる。トナーの粒度分布制御や粒径の制御は、難水溶
性の無機塩や保護コロイド作用をする分散剤の種類や添
加量を変える方法や機械的装置条件例えばローターの周
速・パス回数・撹拌羽根形状等の撹拌条件や容器形状又
は、水溶液中での固形分濃度等を制御することにより所
定の本発明のトナーを得ることができる。
は、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いたトナーの断層面
測定法で該離型剤が、外殻樹脂層で内包化された直接重
合法を用いて製造されたものである。定着性の観点から
多量の離型剤をトナーに含有せしめる必要性から、必然
的な離型剤を外殻樹脂中に内包化せしめる必要がある。
内包化せしめない場合のトナーは、粉砕工程において特
殊な凍結粉砕を利用しないと十分な微粉砕化ができず結
果的に粒度分布の広いものしか得られず、装置へのトナ
ー融着も発生し甚だ好ましくない。また冷凍粉砕におい
ては、装置への結露防止策のため装置が煩雑化したり、
仮にトナーが吸湿した場合においてはトナーの作業性低
下を招き、更に乾燥工程を追加することも必要となり問
題となる。該離型剤を内包化せしめる具体的な方法とし
ては、水系媒体中での材料の極性を主要単量体より離型
剤の方を小さく設定し、更に少量の極性の大きな樹脂又
は単量体を添加せしめることで離型剤を外殻樹脂で被覆
した所謂コア−シェル構造を有するトナーを得ることが
できる。トナーの粒度分布制御や粒径の制御は、難水溶
性の無機塩や保護コロイド作用をする分散剤の種類や添
加量を変える方法や機械的装置条件例えばローターの周
速・パス回数・撹拌羽根形状等の撹拌条件や容器形状又
は、水溶液中での固形分濃度等を制御することにより所
定の本発明のトナーを得ることができる。
【０１１９】本発明においてトナーの断層面を測定する
具体的な方法としては、常温硬化性のエポキシ樹脂中に
トナーを十分分散させた後温度４０℃の雰囲気中で２日
間硬化させ得られた硬化物を四三酸化ルテニウム、必要
により四三酸化オスミウムを併用し染色を施した後、ダ
イヤモンド歯を備えたミクロトームを用い薄片状のサン
プルを切り出し透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いトナー
の断層形態を測定した。本発明においては、用いる該離
型剤と外殻を構成する樹脂との若干の結晶化度の違いを
利用して材料間のコントラストを付けるため四三酸化ル
テニウム染色法を用いることが好ましい。代表的な一例
を図１に示す。明らかに該離型剤が外殻樹脂で内包化さ
れていることが観測された。
具体的な方法としては、常温硬化性のエポキシ樹脂中に
トナーを十分分散させた後温度４０℃の雰囲気中で２日
間硬化させ得られた硬化物を四三酸化ルテニウム、必要
により四三酸化オスミウムを併用し染色を施した後、ダ
イヤモンド歯を備えたミクロトームを用い薄片状のサン
プルを切り出し透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いトナー
の断層形態を測定した。本発明においては、用いる該離
型剤と外殻を構成する樹脂との若干の結晶化度の違いを
利用して材料間のコントラストを付けるため四三酸化ル
テニウム染色法を用いることが好ましい。代表的な一例
を図１に示す。明らかに該離型剤が外殻樹脂で内包化さ
れていることが観測された。
【０１２０】また、重合法を用い直接トナーを得る時に
は、重合性単量体としては、スチレン，ｏ（ｍ−，ｐ
−）−メチルスチレン，ｍ（ｐ−）−エチルスチレン等
のスチレン系単量体；（メタ）アクリル酸メチル，（メ
タ）アクリル酸エチル，（メタ）アクリル酸プロピル，
（メタ）アクリル酸ブチル，（メタ）アクリル酸オクチ
ル，（メタ）アクリル酸ドデシル，（メタ）アクリル酸
ステアリル，（メタ）アクリル酸ベヘニル，（メタ）ア
クリル酸２−エチルヘキシル，（メタ）アクリル酸ジメ
チルアミノエチル，（メタ）アクリル酸ジエチルアミノ
エチル等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体；ブタ
ジエン，イソプレン，シクロヘキセン，（メタ）アクリ
ロニトリル，アクリル酸アミド等のエン系単量体が好ま
しく用いられる。
は、重合性単量体としては、スチレン，ｏ（ｍ−，ｐ
−）−メチルスチレン，ｍ（ｐ−）−エチルスチレン等
のスチレン系単量体；（メタ）アクリル酸メチル，（メ
タ）アクリル酸エチル，（メタ）アクリル酸プロピル，
（メタ）アクリル酸ブチル，（メタ）アクリル酸オクチ
ル，（メタ）アクリル酸ドデシル，（メタ）アクリル酸
ステアリル，（メタ）アクリル酸ベヘニル，（メタ）ア
クリル酸２−エチルヘキシル，（メタ）アクリル酸ジメ
チルアミノエチル，（メタ）アクリル酸ジエチルアミノ
エチル等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体；ブタ
ジエン，イソプレン，シクロヘキセン，（メタ）アクリ
ロニトリル，アクリル酸アミド等のエン系単量体が好ま
しく用いられる。
【０１２１】重合開始剤としては、例えば、２，２’−
アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，
２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビ
ス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’
−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニ
トリル、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系又はジ
アゾ系重合開始剤、ベンゾイルペルオキシド、メチルエ
チルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカ
ーボネート、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジク
シルペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオ
キシド、ラウロイルペルオキシド、２，２−ビス（４，
４−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、
トリス−（ｔ−ブチルペルオキシ）トリアジンなどの過
酸化物系開始剤や過酸化物を側鎖に有する高分子開始
剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸
塩、過酸化水素などが使用される。
アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，
２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビ
ス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’
−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニ
トリル、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系又はジ
アゾ系重合開始剤、ベンゾイルペルオキシド、メチルエ
チルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカ
ーボネート、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジク
シルペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオ
キシド、ラウロイルペルオキシド、２，２−ビス（４，
４−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、
トリス−（ｔ−ブチルペルオキシ）トリアジンなどの過
酸化物系開始剤や過酸化物を側鎖に有する高分子開始
剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸
塩、過酸化水素などが使用される。
【０１２２】重合開始剤は重合性単量体の０．５〜２０
重量部の添加量が好ましく、単独で又は、併用しても良
い。
重量部の添加量が好ましく、単独で又は、併用しても良
い。
【０１２３】また、本発明では分子量をコントロールす
るために、公知の架橋剤、連鎖移動剤を添加しても良
く、好ましい添加量としては０．００１〜１５重量部で
ある。
るために、公知の架橋剤、連鎖移動剤を添加しても良
く、好ましい添加量としては０．００１〜１５重量部で
ある。
【０１２４】本発明において、乳化重合，分散重合，懸
濁重合，シード重合，ヘテロ凝集法を用いる重合法等に
よって、重合法トナーを製造する際に用いられる分散媒
には、いずれか適当な安定剤を使用する。例えば、無機
化合物として、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウ
ム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグ
ネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シ
リカ、アルミナ等が挙げられる。有機化合物として、ポ
リビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メ
チルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、ポリ
アクリル酸及びその塩、デンプン、ポリアクリルアミ
ド、ポリエチレンオキシド、ポリ（ハイドロオキシステ
アリン酸−ｇ−メタクリル酸メチル−ｅｕ−メタクリル
酸）共重合体やノニオン系或はイオン系界面活性剤など
が使用される。
濁重合，シード重合，ヘテロ凝集法を用いる重合法等に
よって、重合法トナーを製造する際に用いられる分散媒
には、いずれか適当な安定剤を使用する。例えば、無機
化合物として、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウ
ム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグ
ネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シ
リカ、アルミナ等が挙げられる。有機化合物として、ポ
リビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メ
チルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、ポリ
アクリル酸及びその塩、デンプン、ポリアクリルアミ
ド、ポリエチレンオキシド、ポリ（ハイドロオキシステ
アリン酸−ｇ−メタクリル酸メチル−ｅｕ−メタクリル
酸）共重合体やノニオン系或はイオン系界面活性剤など
が使用される。
【０１２５】また、乳化重合法及びヘテロ凝集法を用い
る場合には、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活
性剤、両性イオン界面活性剤及びノニオン系界面活性剤
が使用される。これらの安定剤は重合性単量体１００重
量部に対して０．２〜３０重量部を使用することが好ま
しい。
る場合には、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活
性剤、両性イオン界面活性剤及びノニオン系界面活性剤
が使用される。これらの安定剤は重合性単量体１００重
量部に対して０．２〜３０重量部を使用することが好ま
しい。
【０１２６】これら安定化剤の中で、無機化合物を用い
る場合、市販のものをそのまま用いても良いが、細かい
粒子を得るために、分散媒中にて該無機化合物を生成さ
せても良い。
る場合、市販のものをそのまま用いても良いが、細かい
粒子を得るために、分散媒中にて該無機化合物を生成さ
せても良い。
【０１２７】また、これら安定化剤の微細な分散の為
に、０．００１〜０．１重量部の界面活性剤を使用して
もよい。これは上記分散安定化剤の所期の作用を促進す
る為のものであり、その具体例としては、ドデシルベン
ゼン硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペ
ンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、
オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステア
リン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等が挙げられ
る。
に、０．００１〜０．１重量部の界面活性剤を使用して
もよい。これは上記分散安定化剤の所期の作用を促進す
る為のものであり、その具体例としては、ドデシルベン
ゼン硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペ
ンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、
オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステア
リン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等が挙げられ
る。
【０１２８】また、本発明において重合法トナーに用い
られる着色剤としては、着色剤の持つ重合阻害性や水相
移行性に注意を払う必要があり、前記着色剤を好ましく
は表面改質、たとえば重合阻害のない疎水化処理を施し
たほうが良い。特に染料系やカーボンブラックは、重合
阻害性を有しているものが多いので使用の際に注意を要
する。染料系を表面処理する好ましい方法としては、こ
れら染料の存在下に重合性単量体をあらかじめ重合せし
める方法が挙げられ、得られた着色重合体を単量体系に
添加する。また、カーボンブラックについては、上記染
料と同様の処理のほか、カーボンブラックの表面官能基
と反応する物質、たとえば、ポリオルガノシロキサンな
どで処理を行っても良い。
られる着色剤としては、着色剤の持つ重合阻害性や水相
移行性に注意を払う必要があり、前記着色剤を好ましく
は表面改質、たとえば重合阻害のない疎水化処理を施し
たほうが良い。特に染料系やカーボンブラックは、重合
阻害性を有しているものが多いので使用の際に注意を要
する。染料系を表面処理する好ましい方法としては、こ
れら染料の存在下に重合性単量体をあらかじめ重合せし
める方法が挙げられ、得られた着色重合体を単量体系に
添加する。また、カーボンブラックについては、上記染
料と同様の処理のほか、カーボンブラックの表面官能基
と反応する物質、たとえば、ポリオルガノシロキサンな
どで処理を行っても良い。
【０１２９】本発明のトナーは、荷電制御剤を含有して
も良い。
も良い。
【０１３０】トナーを負荷電性に制御するものとして下
記物質がある。
記物質がある。
【０１３１】例えば、有機金属化合物、キレート化合物
が有効であり、モノアゾ金属化合物、アセチルアセトン
金属化合物、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダ
イカルボン酸系の金属化合物がある。他には、芳香族ハ
イドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸
及びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール
等のフェノール誘導体類などがある。
が有効であり、モノアゾ金属化合物、アセチルアセトン
金属化合物、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダ
イカルボン酸系の金属化合物がある。他には、芳香族ハ
イドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸
及びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール
等のフェノール誘導体類などがある。
【０１３２】また、尿素誘導体、含金属サリチル酸系化
合物、含金属ナフトエ酸系化合物、ホウ素化合物、４級
アンモニウム塩、カリックスアレーン、ケイ素化合物、
スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル
酸共重合体、スチレン−アクリル−スルホン酸共重合
体、ノンメタルカルボン酸系化合物等が挙げられる。
合物、含金属ナフトエ酸系化合物、ホウ素化合物、４級
アンモニウム塩、カリックスアレーン、ケイ素化合物、
スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル
酸共重合体、スチレン−アクリル−スルホン酸共重合
体、ノンメタルカルボン酸系化合物等が挙げられる。
【０１３３】トナーを正荷電性に制御するものとして下
記物質がある。
記物質がある。
【０１３４】ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性
物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物、トリブチ
ルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフト
スルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフル
オロボレートなどの４級アンモニウム塩、及びこれらの
類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩及びこれら
のレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及びこれらのレ
ーキ顔料（レーキ化剤としては、りんタングステン酸、
りんモリブデン酸、りんタングステンモリブデン酸、タ
ンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、
フェロシアン化物など）、高級脂肪酸の金属塩；ジブチ
ルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシク
ロヘキシルスズオキサイドなどのジオルガノスズオキサ
イド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレー
ト、ジシクロヘキシルスズボレートなどのジオルガノス
ズボレート類；これらを単独で或は２種類以上組合せて
用いることができる。これらの中でも、ニグロシン系、
４級アンモニウム塩の如き荷電制御剤が特に好ましく用
いられる。
物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物、トリブチ
ルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフト
スルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフル
オロボレートなどの４級アンモニウム塩、及びこれらの
類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩及びこれら
のレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及びこれらのレ
ーキ顔料（レーキ化剤としては、りんタングステン酸、
りんモリブデン酸、りんタングステンモリブデン酸、タ
ンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、
フェロシアン化物など）、高級脂肪酸の金属塩；ジブチ
ルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシク
ロヘキシルスズオキサイドなどのジオルガノスズオキサ
イド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレー
ト、ジシクロヘキシルスズボレートなどのジオルガノス
ズボレート類；これらを単独で或は２種類以上組合せて
用いることができる。これらの中でも、ニグロシン系、
４級アンモニウム塩の如き荷電制御剤が特に好ましく用
いられる。
【０１３５】これらの荷電制御剤は、樹脂成分１００重
量部に対して、０．０１〜２０重量部（より好ましくは
０．５〜１０重量部）使用するのが良い。
量部に対して、０．０１〜２０重量部（より好ましくは
０．５〜１０重量部）使用するのが良い。
【０１３６】本発明に用いられる着色剤は、黒色着色剤
としてカーボンブラック，磁性体，以下に示すイエロー
／マゼンタ／シアン着色剤を用い黒色に調色されたもの
が利用される。
としてカーボンブラック，磁性体，以下に示すイエロー
／マゼンタ／シアン着色剤を用い黒色に調色されたもの
が利用される。
【０１３７】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合
物，イソインドリノン化合物，アンスラキノン化合物，
アゾ金属錯体，メチン化合物，アリルアミド化合物に代
表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６
２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、
１１１、１２８、１２９、１４７、１６８、１８０等が
好適に用いられる。
物，イソインドリノン化合物，アンスラキノン化合物，
アゾ金属錯体，メチン化合物，アリルアミド化合物に代
表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６
２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、
１１１、１２８、１２９、１４７、１６８、１８０等が
好適に用いられる。
【０１３８】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合
物，ジケトピロロピロール化合物，アントラキノン，キ
ナクリドン化合物，塩基染料レーキ化合物，ナフトール
化合物，ベンズイミダゾロン化合物，チオインジゴ化合
物，ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４
８；２、４８；３、４８；４、５７；１、８１；１、１
２２、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８
５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４が特に好
ましい。
物，ジケトピロロピロール化合物，アントラキノン，キ
ナクリドン化合物，塩基染料レーキ化合物，ナフトール
化合物，ベンズイミダゾロン化合物，チオインジゴ化合
物，ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４
８；２、４８；３、４８；４、５７；１、８１；１、１
２２、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８
５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４が特に好
ましい。
【０１３９】本発明に用いられるシアン着色剤として
は、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体，アントラ
キノン化合物，塩基染料レーキ化合物等が利用できる。
具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、
１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６
２、６６等が特に好適に利用できる。これらの着色剤
は、単独又は混合し更には固溶体の状態で用いることが
できる。本発明の着色剤は、色相角，彩度，明度，耐候
性，ＯＨＰ透明性，トナー中への分散性の点から選択さ
れる。該着色剤の添加量は、樹脂１００重量部に対し１
〜２０重量部添加して用いられる。
は、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体，アントラ
キノン化合物，塩基染料レーキ化合物等が利用できる。
具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、
１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６
２、６６等が特に好適に利用できる。これらの着色剤
は、単独又は混合し更には固溶体の状態で用いることが
できる。本発明の着色剤は、色相角，彩度，明度，耐候
性，ＯＨＰ透明性，トナー中への分散性の点から選択さ
れる。該着色剤の添加量は、樹脂１００重量部に対し１
〜２０重量部添加して用いられる。
【０１４０】さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含
有させ磁性トナーとしても使用しうる。この場合、磁性
材料は着色剤の役割をかねることもできる。本発明にお
いて、磁性トナー中に含まれる磁性材料としては、マグ
ネタイト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄；鉄、コ
バルト、ニッケルのような金属或いはこれらの金属のア
ルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、
亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウ
ム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングス
テン、バナジウムのような金属の合金及びその混合物等
が挙げられる。
有させ磁性トナーとしても使用しうる。この場合、磁性
材料は着色剤の役割をかねることもできる。本発明にお
いて、磁性トナー中に含まれる磁性材料としては、マグ
ネタイト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄；鉄、コ
バルト、ニッケルのような金属或いはこれらの金属のア
ルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、
亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウ
ム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングス
テン、バナジウムのような金属の合金及びその混合物等
が挙げられる。
【０１４１】本発明に用いられる磁性体は、より好まし
くは、表面改質された磁性体が望まれ、重合法トナーに
用いる場合には、重合阻害のない物質である表面改質剤
により、疎水化処理を施したものであれば、どんなもの
でも良く、このような表面改質剤としては、例えばシラ
ンカップリング剤、チタンカップリング剤等を挙げるこ
とができる。
くは、表面改質された磁性体が望まれ、重合法トナーに
用いる場合には、重合阻害のない物質である表面改質剤
により、疎水化処理を施したものであれば、どんなもの
でも良く、このような表面改質剤としては、例えばシラ
ンカップリング剤、チタンカップリング剤等を挙げるこ
とができる。
【０１４２】これらの強磁性体は平均粒子が２μｍ以
下、好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものが好まし
い。トナー中に含有させる量としては樹脂成分１００重
量部に対し約２０〜２００重量部、特に好ましくは樹脂
成分１００重量部に対し４０〜１５０重量部が良い。
下、好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものが好まし
い。トナー中に含有させる量としては樹脂成分１００重
量部に対し約２０〜２００重量部、特に好ましくは樹脂
成分１００重量部に対し４０〜１５０重量部が良い。
【０１４３】また、１０Ｋエルステッド印加での磁気特
性が保磁力（Ｈｃ）２０〜３００エルステッド、飽和磁
化（σｓ）５０〜２００ｅｍｕ／ｇ、残留磁化（σｒ）
２〜２０ｅｍｕ／ｇのものが好ましい。
性が保磁力（Ｈｃ）２０〜３００エルステッド、飽和磁
化（σｓ）５０〜２００ｅｍｕ／ｇ、残留磁化（σｒ）
２〜２０ｅｍｕ／ｇのものが好ましい。
【０１４４】各種トナー特性付与を目的とした添加剤と
しては、トナー中に、あるいはトナーに添加した時の耐
久性の点から、トナー粒子の体積平均径の１／５以下の
粒径であることが好ましい。この添加剤の粒径とは、電
子顕微鏡におけるトナー粒子の表面観察により求めたそ
の平均粒径を意味する。これら特性付与を目的とした添
加剤としては、たとえば、以下のようなものが用いられ
る。
しては、トナー中に、あるいはトナーに添加した時の耐
久性の点から、トナー粒子の体積平均径の１／５以下の
粒径であることが好ましい。この添加剤の粒径とは、電
子顕微鏡におけるトナー粒子の表面観察により求めたそ
の平均粒径を意味する。これら特性付与を目的とした添
加剤としては、たとえば、以下のようなものが用いられ
る。
【０１４５】流動性付与剤としては、金属酸化物（酸化
ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタンなど）カーボン
ブラック、フッ化カーボンなど。それぞれ、疎水化処理
を行ったものが、より好ましい。
ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタンなど）カーボン
ブラック、フッ化カーボンなど。それぞれ、疎水化処理
を行ったものが、より好ましい。
【０１４６】研磨剤としては、金属酸化物（チタン酸ス
トロンチウム、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化
マグネシウム、酸化クロムなど）・窒化物（窒化ケイ素
など）・炭化物（炭化ケイ素など）・金属塩（硫酸カル
シウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウムなど）が挙げら
れる。
トロンチウム、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化
マグネシウム、酸化クロムなど）・窒化物（窒化ケイ素
など）・炭化物（炭化ケイ素など）・金属塩（硫酸カル
シウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウムなど）が挙げら
れる。
【０１４７】滑剤としては、フッ素系樹脂粉末（フッ化
ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレンなど）・脂肪
酸金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム
など）などが挙げられる。
ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレンなど）・脂肪
酸金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム
など）などが挙げられる。
【０１４８】荷電制御性粒子としては、金属酸化物（酸
化錫、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化アルミ
ニウムなど）・カーボンブラックなどが挙げられる。
化錫、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化アルミ
ニウムなど）・カーボンブラックなどが挙げられる。
【０１４９】これら添加剤は、トナー粒子１００重量部
に対し０．１〜１０重量部が用いられ、好ましくは０．
１〜５重量部が用いられる。これら添加剤は、単独で用
いても、また、複数併用しても良い。
に対し０．１〜１０重量部が用いられ、好ましくは０．
１〜５重量部が用いられる。これら添加剤は、単独で用
いても、また、複数併用しても良い。
【０１５０】本発明のトナーは、通常一成分及び二成分
系現像剤用として使用できる。一成分系現像剤として、
磁性体をトナー粒子中に含有せしめた磁性トナーの場合
には、現像スリーブ中に内蔵せしめたマグネットを利用
し、磁性トナーを搬送及び帯電せしめる方法がある。磁
性体を含有しない非磁性トナーを用いる場合には、ブレ
ード又はローラを用い、現像スリーブにて強制的に摩擦
帯電しスリーブ上にトナーを付着せしめることで搬送せ
しめる方法がある。
系現像剤用として使用できる。一成分系現像剤として、
磁性体をトナー粒子中に含有せしめた磁性トナーの場合
には、現像スリーブ中に内蔵せしめたマグネットを利用
し、磁性トナーを搬送及び帯電せしめる方法がある。磁
性体を含有しない非磁性トナーを用いる場合には、ブレ
ード又はローラを用い、現像スリーブにて強制的に摩擦
帯電しスリーブ上にトナーを付着せしめることで搬送せ
しめる方法がある。
【０１５１】二成分系現像剤として用いる場合には、本
発明のトナーと共に、キャリアを用い現像剤として使用
する。磁性キャリアとしては、鉄，銅，亜鉛，ニッケ
ル，コバルト，マンガン，クロム元素からなる元素単独
又は複合フェライト状態で構成される。磁性キャリアの
形状として、球状，扁平又は不定形がある。更に磁性キ
ャリア粒子表面状態の微細構造（たとえば表面凸凹性）
をもコントロールすることが好ましい。一般的には、上
記無機酸化物を焼成、造粒することにより、あらかじ
め、磁性キャリアコア粒子を生成した後、樹脂にコーテ
ィングする方法が用いられている。磁性キャリアのトナ
ーへの負荷を軽減する意味合いから、無機酸化物と樹脂
を混練後、粉砕、分級して低密度分散キャリアを得る方
法や、さらには、直接無機酸化物とモノマーとの混練物
を水系媒体中にて懸濁重合せしめ真球状の磁性キャリア
を得る方法も利用することが可能である。
発明のトナーと共に、キャリアを用い現像剤として使用
する。磁性キャリアとしては、鉄，銅，亜鉛，ニッケ
ル，コバルト，マンガン，クロム元素からなる元素単独
又は複合フェライト状態で構成される。磁性キャリアの
形状として、球状，扁平又は不定形がある。更に磁性キ
ャリア粒子表面状態の微細構造（たとえば表面凸凹性）
をもコントロールすることが好ましい。一般的には、上
記無機酸化物を焼成、造粒することにより、あらかじ
め、磁性キャリアコア粒子を生成した後、樹脂にコーテ
ィングする方法が用いられている。磁性キャリアのトナ
ーへの負荷を軽減する意味合いから、無機酸化物と樹脂
を混練後、粉砕、分級して低密度分散キャリアを得る方
法や、さらには、直接無機酸化物とモノマーとの混練物
を水系媒体中にて懸濁重合せしめ真球状の磁性キャリア
を得る方法も利用することが可能である。
【０１５２】上記キャリア粒子の表面を樹脂で被覆する
被覆キャリアは、特に好ましい。その方法としては、樹
脂を溶剤中に溶解もしくは懸濁せしめて塗布しキャリア
に付着せしめる方法、単に樹脂粉体とキャリア粒子とを
混合して付着させる方法が適用できる。
被覆キャリアは、特に好ましい。その方法としては、樹
脂を溶剤中に溶解もしくは懸濁せしめて塗布しキャリア
に付着せしめる方法、単に樹脂粉体とキャリア粒子とを
混合して付着させる方法が適用できる。
【０１５３】キャリア粒子表面への固着物質としてはト
ナー材料により異なるが、例えばポリテトラフルオロエ
チレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリ
フッ化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリエステル樹
脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアシド、ポ
リビニルブチラール、アミノアクリレート樹脂などが挙
げられる。これらは単独或は複数で用いられる。
ナー材料により異なるが、例えばポリテトラフルオロエ
チレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリ
フッ化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリエステル樹
脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアシド、ポ
リビニルブチラール、アミノアクリレート樹脂などが挙
げられる。これらは単独或は複数で用いられる。
【０１５４】キャリアの磁性特性は以下のものが良い。
磁気的に飽和させた後の１０００エルステッドにおける
磁化の強さ（σ1000）は３０乃至３００ｅｍｕ／ｃｍ3
であることが必要である。さらに高画質化を達成するた
めに、好ましくは１００乃至２５０ｅｍｕ／ｃｍ3であ
ることがよい。３００ｅｍｕ／ｃｍ3より大きい場合に
は、高画質なトナー画像が得られにくくなる。３０ｅｍ
ｕ／ｃｍ3未満であると、磁気的な拘束力も減少するた
めにキャリア付着を生じやすい。
磁気的に飽和させた後の１０００エルステッドにおける
磁化の強さ（σ1000）は３０乃至３００ｅｍｕ／ｃｍ3
であることが必要である。さらに高画質化を達成するた
めに、好ましくは１００乃至２５０ｅｍｕ／ｃｍ3であ
ることがよい。３００ｅｍｕ／ｃｍ3より大きい場合に
は、高画質なトナー画像が得られにくくなる。３０ｅｍ
ｕ／ｃｍ3未満であると、磁気的な拘束力も減少するた
めにキャリア付着を生じやすい。
【０１５５】キャリア形状は丸さの度合いを示すＳＦ１
が１８０以下、凹凸の度合いを示すＳＦ２が２５０以下
であることが好ましい。なお、ＳＦ−１、ＳＦ−２は以
下の式にて定義され、ニレコ社製のＬＵＺＥＸ ＩＩＩ
にて測定される。
が１８０以下、凹凸の度合いを示すＳＦ２が２５０以下
であることが好ましい。なお、ＳＦ−１、ＳＦ−２は以
下の式にて定義され、ニレコ社製のＬＵＺＥＸ ＩＩＩ
にて測定される。
【０１５６】
【数５】
【０１５７】本発明のトナーと磁性キャリアとを混合し
て二成分現像剤を調製する場合、その混合比率は現像剤
中のトナー濃度として、２重量％〜１５重量％、好まし
くは４重量％〜１３重量％にすると通常良好な結果が得
られる。
て二成分現像剤を調製する場合、その混合比率は現像剤
中のトナー濃度として、２重量％〜１５重量％、好まし
くは４重量％〜１３重量％にすると通常良好な結果が得
られる。
【０１５８】本発明のトナーが適用可能な画像形成方法
を添付図面を参照しながら以下に説明する。
を添付図面を参照しながら以下に説明する。
【０１５９】本発明のトナーは、磁性キャリアと混合
し、例えば図２に示すような現像手段を用い現像を行う
ことができる。具体的には交番電界を印加しつつ、磁気
ブラシが静電像保持体（例えば、感光体ドラム）３に接
触している状態で現像を行うことが好ましい。現像剤担
持体（現像スリーブ）１と感光体ドラム３の距離（Ｓ−
Ｄ間距離）Ｂは１００〜１０００μｍであることがキャ
リア付着防止及びドット再現性の向上において良好であ
る。１００μｍより狭いと現像剤の供給が不十分になり
やすく、画像濃度が低くなり、１０００μｍを超えると
磁石Ｓ１からの磁力線が広がり磁気ブラシの密度が低く
なり、ドット再現性に劣ったり、キャリアを拘束する力
が弱まりキャリア付着が生じやすくなる。
し、例えば図２に示すような現像手段を用い現像を行う
ことができる。具体的には交番電界を印加しつつ、磁気
ブラシが静電像保持体（例えば、感光体ドラム）３に接
触している状態で現像を行うことが好ましい。現像剤担
持体（現像スリーブ）１と感光体ドラム３の距離（Ｓ−
Ｄ間距離）Ｂは１００〜１０００μｍであることがキャ
リア付着防止及びドット再現性の向上において良好であ
る。１００μｍより狭いと現像剤の供給が不十分になり
やすく、画像濃度が低くなり、１０００μｍを超えると
磁石Ｓ１からの磁力線が広がり磁気ブラシの密度が低く
なり、ドット再現性に劣ったり、キャリアを拘束する力
が弱まりキャリア付着が生じやすくなる。
【０１６０】交番電界のピーク間の電圧は５００〜５０
００Ｖが好ましく、周波数は５００〜１００００Ｈｚ、
好ましくは５００〜３０００Ｈｚであり、それぞれプロ
セスに適宜選択して用いることができる。この場合、波
形としては三角波、矩形波、正弦波、あるいはＤｕｔｙ
比を変えた波形等種々選択して用いることができる。印
加電圧が、５００Ｖより低いと十分な画像濃度が得られ
にくく、また非画像部のカブリトナーを良好に回収する
ことができない場合がある。５００００Ｖを超える場合
には磁気ブラシを介して、静電像を乱してしまい、画質
低下を招く場合がある。
００Ｖが好ましく、周波数は５００〜１００００Ｈｚ、
好ましくは５００〜３０００Ｈｚであり、それぞれプロ
セスに適宜選択して用いることができる。この場合、波
形としては三角波、矩形波、正弦波、あるいはＤｕｔｙ
比を変えた波形等種々選択して用いることができる。印
加電圧が、５００Ｖより低いと十分な画像濃度が得られ
にくく、また非画像部のカブリトナーを良好に回収する
ことができない場合がある。５００００Ｖを超える場合
には磁気ブラシを介して、静電像を乱してしまい、画質
低下を招く場合がある。
【０１６１】良好に帯電したトナーを有する二成分系現
像剤を使用することで、カブリ取り電圧（Ｖｂａｃｋ）
を低くすることができ、感光体の一次帯電を低めること
ができるために感光体寿命を長寿命化できる。Ｖｂａｃ
ｋは、現像システムにもよるが１５０Ｖ以下、より好ま
しくは１００Ｖ以下が良い。
像剤を使用することで、カブリ取り電圧（Ｖｂａｃｋ）
を低くすることができ、感光体の一次帯電を低めること
ができるために感光体寿命を長寿命化できる。Ｖｂａｃ
ｋは、現像システムにもよるが１５０Ｖ以下、より好ま
しくは１００Ｖ以下が良い。
【０１６２】コントラスト電位としては、十分画像濃度
がでるように２００Ｖ〜５００Ｖが好ましく用いられ
る。
がでるように２００Ｖ〜５００Ｖが好ましく用いられ
る。
【０１６３】周波数が５００Ｈｚより低いとプロセスス
ピードにも関係するが、キャリアへの電荷注入が起こる
ためにキャリア付着、あるいは潜像を乱すことで画質を
低下させる場合がある。１００００Ｈｚを超えると電界
に対してトナーが追随できず画質低下を招きやすい。
ピードにも関係するが、キャリアへの電荷注入が起こる
ためにキャリア付着、あるいは潜像を乱すことで画質を
低下させる場合がある。１００００Ｈｚを超えると電界
に対してトナーが追随できず画質低下を招きやすい。
【０１６４】十分な画像濃度を出し、ドット再現性に優
れ、かつキャリア付着のない現像を行うために現像スリ
ーブ１上の磁気ブラシの感光体ドラム３との接触幅（現
像ニップＣ）を好ましくは３〜８ｍｍにすることであ
る。現像ニップＣが３ｍｍより狭いと十分な画像濃度と
ドット再現性を良好に満足することが困難であり、８ｍ
ｍより広いと、現像剤のパッキングが起き機械の動作を
止めてしまったり、またキャリア付着を十分に抑さえる
ことが困難になる。現像ニップの調整方法としては、現
像剤規制部材２と現像スリーブ１との距離Ａを調整した
り、現像スリーブ１と感光体ドラム３との距離Ｂを調整
することでニップ幅を適宜調整する。
れ、かつキャリア付着のない現像を行うために現像スリ
ーブ１上の磁気ブラシの感光体ドラム３との接触幅（現
像ニップＣ）を好ましくは３〜８ｍｍにすることであ
る。現像ニップＣが３ｍｍより狭いと十分な画像濃度と
ドット再現性を良好に満足することが困難であり、８ｍ
ｍより広いと、現像剤のパッキングが起き機械の動作を
止めてしまったり、またキャリア付着を十分に抑さえる
ことが困難になる。現像ニップの調整方法としては、現
像剤規制部材２と現像スリーブ１との距離Ａを調整した
り、現像スリーブ１と感光体ドラム３との距離Ｂを調整
することでニップ幅を適宜調整する。
【０１６５】特にハーフトーンを重視するようなフルカ
ラー画像の出力において、マゼンタ用、シアン用、及び
イエロー用の３個以上の現像器が使用され、本発明の現
像剤及び現像方法を用い、特にデジタル潜像を形成した
現像システムと組み合わせることで、磁気ブラシの影響
がなく、潜像を乱さないためにドット潜像に対して忠実
に現像することが可能となる。転写工程においても本発
明トナーを用いることで高転写率が達成でき、したがっ
て、ハーフトーン部、ベタ部共に高画質を達成できる。
ラー画像の出力において、マゼンタ用、シアン用、及び
イエロー用の３個以上の現像器が使用され、本発明の現
像剤及び現像方法を用い、特にデジタル潜像を形成した
現像システムと組み合わせることで、磁気ブラシの影響
がなく、潜像を乱さないためにドット潜像に対して忠実
に現像することが可能となる。転写工程においても本発
明トナーを用いることで高転写率が達成でき、したがっ
て、ハーフトーン部、ベタ部共に高画質を達成できる。
【０１６６】さらに初期の高画質化と併せて、本発明の
トナーを用いることで多数枚の複写においても画質低下
のない本発明の効果が十分に発揮できる。
トナーを用いることで多数枚の複写においても画質低下
のない本発明の効果が十分に発揮できる。
【０１６７】静電像保持体３上のトナー画像は、コロナ
帯電器の如き転写手段２３により転写材へ転写され、転
写材上のトナー画像は、加熱ローラ２６及び加圧ローラ
２５を有する加熱加圧定着手段によって定着される。静
電像保持体３上の転写残トナーは、クリーニングブレー
ドの如きクリーニング手段で静電像保持体３から除去さ
れる。本発明のトナーは、転写工程での転写効率が高
く、転写残トナーが少ない上に、クリーニング性に優れ
ているので、静電像保持体上にフィルミングを生じにく
い。さらに、多数枚耐久試験を行っても従来のトナーよ
りも、本発明のトナーは外添剤のトナー粒子表面への埋
没が少ないため、良好な画質を長期にわたって維持し得
る。
帯電器の如き転写手段２３により転写材へ転写され、転
写材上のトナー画像は、加熱ローラ２６及び加圧ローラ
２５を有する加熱加圧定着手段によって定着される。静
電像保持体３上の転写残トナーは、クリーニングブレー
ドの如きクリーニング手段で静電像保持体３から除去さ
れる。本発明のトナーは、転写工程での転写効率が高
く、転写残トナーが少ない上に、クリーニング性に優れ
ているので、静電像保持体上にフィルミングを生じにく
い。さらに、多数枚耐久試験を行っても従来のトナーよ
りも、本発明のトナーは外添剤のトナー粒子表面への埋
没が少ないため、良好な画質を長期にわたって維持し得
る。
【０１６８】良好なフルカラー画像を得るためには好ま
しくは、マゼンタ用、シアン用、イエロー用、ブラック
用の現像器を有し、ブラックの現像が最後に行われるこ
とで引き締まった画像を呈することができる。
しくは、マゼンタ用、シアン用、イエロー用、ブラック
用の現像器を有し、ブラックの現像が最後に行われるこ
とで引き締まった画像を呈することができる。
【０１６９】フルカラー画像形成方法を良好に実施し得
る画像形成装置の一例を図３を参照しながら説明する。
る画像形成装置の一例を図３を参照しながら説明する。
【０１７０】図３に示されるカラー電子写真装置は、装
置本体の右側から装置本体の略中央部にわたって設けら
れている転写材搬送系１と、装置本体の略中央部に、上
記転写材搬送系Ｉを構成している転写ドラム３１５に近
接して設けられている潜像形成部ＩＩと、上記潜像形成
部ＩＩと近接して配設されている現像手段（すなわち回
転式現像装置）ＩＩＩとに大別される。
置本体の右側から装置本体の略中央部にわたって設けら
れている転写材搬送系１と、装置本体の略中央部に、上
記転写材搬送系Ｉを構成している転写ドラム３１５に近
接して設けられている潜像形成部ＩＩと、上記潜像形成
部ＩＩと近接して配設されている現像手段（すなわち回
転式現像装置）ＩＩＩとに大別される。
【０１７１】上記転写材搬送系Ｉは、以下の様な構成と
なっている。上記装置本体の右壁（図３右側）に開口部
が形成されており、該開口部に着脱自在な転写材供給用
トレイ３０２及び３０３が一部機外に突出して配設され
ている。該トレイ３０２及び３０３の略直上部には給紙
用ローラ３０４及び３０５が配設され、これら給紙用ロ
ーラ３０４及び３０５と左方に配された矢印Ａ方向に回
転自在な転写ドラム３０５とを連係するように、給紙用
ローラ３０６及び給紙ガイド３０７及び３０８が設けら
れている。上記転写ドラム３１５の外周面近傍には回転
方向上流側から上流側に向かって当接用ローラ３０９、
グリッパ３１０、転写材分離用帯電器３１１、分離爪３
１２が順次配設されている。
なっている。上記装置本体の右壁（図３右側）に開口部
が形成されており、該開口部に着脱自在な転写材供給用
トレイ３０２及び３０３が一部機外に突出して配設され
ている。該トレイ３０２及び３０３の略直上部には給紙
用ローラ３０４及び３０５が配設され、これら給紙用ロ
ーラ３０４及び３０５と左方に配された矢印Ａ方向に回
転自在な転写ドラム３０５とを連係するように、給紙用
ローラ３０６及び給紙ガイド３０７及び３０８が設けら
れている。上記転写ドラム３１５の外周面近傍には回転
方向上流側から上流側に向かって当接用ローラ３０９、
グリッパ３１０、転写材分離用帯電器３１１、分離爪３
１２が順次配設されている。
【０１７２】上記転写ドラム３１５の内周側には転写帯
電器３１３、転写材分離用帯電器３１４が配設されてい
る。転写ドラム３１５の転写材が巻き付く部分にはポリ
弗化ビニリデンの如き、ポリマーで形成されている転写
シート（図示せず）が貼り付けられており、転写材は該
転写シート上に静電的に密着貼り付けされている。上記
転写ドラム３１５の右側上部には上記分離爪３１２と近
接して搬送ベルト手段３１６が配設され、該搬送ベルト
手段３１６の転写材搬送方向終端（右側）には定着装置
３１８が配設されている。該定着装置３１８よりもさら
に搬送方向後流には装置本体３０１の外へと延在し、装
置本体３０１に対して着脱自在な排出用トレイ３１７が
配設されている。
電器３１３、転写材分離用帯電器３１４が配設されてい
る。転写ドラム３１５の転写材が巻き付く部分にはポリ
弗化ビニリデンの如き、ポリマーで形成されている転写
シート（図示せず）が貼り付けられており、転写材は該
転写シート上に静電的に密着貼り付けされている。上記
転写ドラム３１５の右側上部には上記分離爪３１２と近
接して搬送ベルト手段３１６が配設され、該搬送ベルト
手段３１６の転写材搬送方向終端（右側）には定着装置
３１８が配設されている。該定着装置３１８よりもさら
に搬送方向後流には装置本体３０１の外へと延在し、装
置本体３０１に対して着脱自在な排出用トレイ３１７が
配設されている。
【０１７３】次に、上記潜像形成部ＩＩの構成を説明す
る。図３矢印方向に回転自在な潜像担持体である感光ド
ラム（例えば、ＯＰＣ感光ドラム）３１９が、外周面を
上記転写ドラム３１５の外周面と当接して配設されてい
る。上記感光ドラム３１９の上方でその外周面近傍に
は、該感光ドラム３１９の回転方向上流側から下流側に
向かって除電用帯電器３２０、クリーニング手段３２１
及び一次帯電器３２３が順次配設され、さらに上記感光
ドラム３１９の外周面上に静電潜像を形成するためのレ
ーザービームスキャナのごとき像露光手段３２４、及び
ミラーのごとき像露光反射手段３２５が配設されてい
る。
る。図３矢印方向に回転自在な潜像担持体である感光ド
ラム（例えば、ＯＰＣ感光ドラム）３１９が、外周面を
上記転写ドラム３１５の外周面と当接して配設されてい
る。上記感光ドラム３１９の上方でその外周面近傍に
は、該感光ドラム３１９の回転方向上流側から下流側に
向かって除電用帯電器３２０、クリーニング手段３２１
及び一次帯電器３２３が順次配設され、さらに上記感光
ドラム３１９の外周面上に静電潜像を形成するためのレ
ーザービームスキャナのごとき像露光手段３２４、及び
ミラーのごとき像露光反射手段３２５が配設されてい
る。
【０１７４】上記回転式現像装置ＩＩＩの構成は以下の
ごとくである。上記感光ドラム３１９の外周面と対向す
る位置に、回転自在な筐体（以下「回転体」という）３
２６が配設され、該回転体３２６中には四種類の現像装
置が周方向の四位置に搭載され、上記感光ドラム３１９
の外周面上に形成された静電潜像を可視化（すなわち現
像）するようになっている。上記四種類の現像装置は、
それぞれイエロー現像装置３２７Ｙ、マゼンタ現像装置
３２７Ｍ、シアン現像装置３２７Ｃ及びブラック現像装
置３２７ＢＫを有する。
ごとくである。上記感光ドラム３１９の外周面と対向す
る位置に、回転自在な筐体（以下「回転体」という）３
２６が配設され、該回転体３２６中には四種類の現像装
置が周方向の四位置に搭載され、上記感光ドラム３１９
の外周面上に形成された静電潜像を可視化（すなわち現
像）するようになっている。上記四種類の現像装置は、
それぞれイエロー現像装置３２７Ｙ、マゼンタ現像装置
３２７Ｍ、シアン現像装置３２７Ｃ及びブラック現像装
置３２７ＢＫを有する。
【０１７５】上記したごとき構成の画像形成装置全体の
シーケンスについて、フルカラーモードの場合を例とし
て説明する。上述した感光ドラム３１９が図３矢印方向
に回転すると、該感光ドラム３１９は一次帯電器３２３
によって帯電される。図３の装置においては、感光ドラ
ム３１９の周速（以下、プロセススピードとする）は１
００ｍｍ／ｓｅｃ以上（例えば、１３０〜２５０ｍｍ／
ｓｅｃ）である。一次帯電器３２３による感光ドラム３
１９に対する帯電が行われると、原稿３２８のイエロー
画像信号にて変調されたレーザー光Ｅにより画像露光が
行われ、感光ドラム３１９上に静電潜像が形成され、回
転体３２６の回転によりあらかじめ現像位置に定置され
たイエロー現像装置３２７Ｙによって上記静電潜像の現
像が行われ、イエロートナー画像が形成される。
シーケンスについて、フルカラーモードの場合を例とし
て説明する。上述した感光ドラム３１９が図３矢印方向
に回転すると、該感光ドラム３１９は一次帯電器３２３
によって帯電される。図３の装置においては、感光ドラ
ム３１９の周速（以下、プロセススピードとする）は１
００ｍｍ／ｓｅｃ以上（例えば、１３０〜２５０ｍｍ／
ｓｅｃ）である。一次帯電器３２３による感光ドラム３
１９に対する帯電が行われると、原稿３２８のイエロー
画像信号にて変調されたレーザー光Ｅにより画像露光が
行われ、感光ドラム３１９上に静電潜像が形成され、回
転体３２６の回転によりあらかじめ現像位置に定置され
たイエロー現像装置３２７Ｙによって上記静電潜像の現
像が行われ、イエロートナー画像が形成される。
【０１７６】給紙ガイド３０７、給紙ローラ３０６、給
紙ガイド３０８を経由して搬送されてきた転写材は、所
定のタイミングにてグリッパ３１０により保持され、当
接用ローラ３０９と該当接用ローラ３０９と対向してい
る電極とによって静電的に転写ドラム３１５に巻き付け
られる。転写ドラム３１５は、感光ドラム３１９と同期
して図３矢印方向に回転しており、イエロー現像装置３
２７Ｙにより形成されたイエロートナー画像は、上記感
光ドラム３１９の外周面と上記転写ドラム３１５の外周
面とが当接している部位にて転写帯電器３１３によって
転写材上に転写される。転写ドラム３１５はそのまま回
転を継続し、次の色（図３においてはマゼンタ）の転写
に備える。
紙ガイド３０８を経由して搬送されてきた転写材は、所
定のタイミングにてグリッパ３１０により保持され、当
接用ローラ３０９と該当接用ローラ３０９と対向してい
る電極とによって静電的に転写ドラム３１５に巻き付け
られる。転写ドラム３１５は、感光ドラム３１９と同期
して図３矢印方向に回転しており、イエロー現像装置３
２７Ｙにより形成されたイエロートナー画像は、上記感
光ドラム３１９の外周面と上記転写ドラム３１５の外周
面とが当接している部位にて転写帯電器３１３によって
転写材上に転写される。転写ドラム３１５はそのまま回
転を継続し、次の色（図３においてはマゼンタ）の転写
に備える。
【０１７７】感光ドラム３１９は、上記除電用帯電器３
２０により除電され、クリーニングブレードによるクリ
ーニング手段３２１によってクリーニングされた後、再
び一次帯電器３２３によって帯電され、次のマゼンタ画
像信号により画像露光が行われ、静電潜像が形成され
る。上記回転式現像装置は、感光ドラム３１９上にマゼ
ンタ画像信号による像露光により静電潜像が形成される
間に回転して、マゼンタ現像装置３２７Ｍを上述した所
定の現像位置に配置せしめ、所定のマゼンタトナーによ
り現像を行う。引き続いて、上述したごときプロセスを
それぞれシアン色及びブラック色に対しても実施し、四
色のトナー像の転写が終了すると、転写材上に形成され
た三色顕画像は各帯電器３２２及び３１４により除電さ
れ、上記グリッパ３１０による転写材の把持が解除され
ると共に、該転写材は、分離爪３１２によって転写ドラ
ム３１５より分離され、搬送ベルト３１６で定着装置３
１８に送られ、熱と圧力により定着され一連のフルカラ
ープリントシーケンスが終了し、所要のフルカラープリ
ント画像が転写材の一方の面に形成される。
２０により除電され、クリーニングブレードによるクリ
ーニング手段３２１によってクリーニングされた後、再
び一次帯電器３２３によって帯電され、次のマゼンタ画
像信号により画像露光が行われ、静電潜像が形成され
る。上記回転式現像装置は、感光ドラム３１９上にマゼ
ンタ画像信号による像露光により静電潜像が形成される
間に回転して、マゼンタ現像装置３２７Ｍを上述した所
定の現像位置に配置せしめ、所定のマゼンタトナーによ
り現像を行う。引き続いて、上述したごときプロセスを
それぞれシアン色及びブラック色に対しても実施し、四
色のトナー像の転写が終了すると、転写材上に形成され
た三色顕画像は各帯電器３２２及び３１４により除電さ
れ、上記グリッパ３１０による転写材の把持が解除され
ると共に、該転写材は、分離爪３１２によって転写ドラ
ム３１５より分離され、搬送ベルト３１６で定着装置３
１８に送られ、熱と圧力により定着され一連のフルカラ
ープリントシーケンスが終了し、所要のフルカラープリ
ント画像が転写材の一方の面に形成される。
【０１７８】次に、図４を参照しながら、他の画像形成
方法をより具体的に説明する。
方法をより具体的に説明する。
【０１７９】図４に示す装置システムにおいて、現像器
４４−１、４４−２、４４−３、４４−４に、それぞれ
シアントナーを有する現像剤、マゼンタトナーを有する
現像剤、イエロートナーを有する現像剤及びブラックト
ナーを有する現像剤が導入され、磁気ブラシ現像方式又
は非磁性一成分現像方式等によって感光体４１に形成さ
れた静電荷像を現像し、各色トナー像が感光体４１上に
形成される。感光体４１はａ−Ｓｅ、Ｃｄｓ、Ｚｎ
Ｏ2、ＯＰＣ、ａ−Ｓｉの様な光導電絶縁物質層を持つ
感光ドラムもしくは感光ベルトである。感光体４１は図
示しない駆動装置によって矢印方向に回転される。
４４−１、４４−２、４４−３、４４−４に、それぞれ
シアントナーを有する現像剤、マゼンタトナーを有する
現像剤、イエロートナーを有する現像剤及びブラックト
ナーを有する現像剤が導入され、磁気ブラシ現像方式又
は非磁性一成分現像方式等によって感光体４１に形成さ
れた静電荷像を現像し、各色トナー像が感光体４１上に
形成される。感光体４１はａ−Ｓｅ、Ｃｄｓ、Ｚｎ
Ｏ2、ＯＰＣ、ａ−Ｓｉの様な光導電絶縁物質層を持つ
感光ドラムもしくは感光ベルトである。感光体４１は図
示しない駆動装置によって矢印方向に回転される。
【０１８０】感光体４１としては、アモルファスシリコ
ン感光層、又は有機系感光層を有する感光体が好ましく
用いられる。
ン感光層、又は有機系感光層を有する感光体が好ましく
用いられる。
【０１８１】有機感光層としては、感光層が電荷発生物
質及び電荷輸送性能を有する物質を同一層に含有する、
単一層型でもよく、又は、電荷輸送層を電荷発生層を成
分とする機能分離型感光層であっても良い。導電性基体
上に電荷発生層、次いで電荷輸送層の順で積層されてい
る構造の積層型感光層は好ましい例の一つである。
質及び電荷輸送性能を有する物質を同一層に含有する、
単一層型でもよく、又は、電荷輸送層を電荷発生層を成
分とする機能分離型感光層であっても良い。導電性基体
上に電荷発生層、次いで電荷輸送層の順で積層されてい
る構造の積層型感光層は好ましい例の一つである。
【０１８２】有機感光層の結着樹脂はポリカーボネート
樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂が特に、転写
性、クリーニング性が良く、クリーニング不良、感光体
へのトナーの融着、外添剤のフィルミングが起こりにく
い。
樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂が特に、転写
性、クリーニング性が良く、クリーニング不良、感光体
へのトナーの融着、外添剤のフィルミングが起こりにく
い。
【０１８３】帯電工程では、コロナ帯電器を用いる感光
体４１とは非接触である方式と、ローラ等を用いる接触
型の方式がありいずれのものも用いられる。効率的な均
一帯電、シンプル化、低オゾン発生化のために図４に示
す如く接触方式のものが好ましく用いられる。
体４１とは非接触である方式と、ローラ等を用いる接触
型の方式がありいずれのものも用いられる。効率的な均
一帯電、シンプル化、低オゾン発生化のために図４に示
す如く接触方式のものが好ましく用いられる。
【０１８４】帯電ローラ４２は、中心の芯金４２ｂとそ
の外周を形成した導電性弾性層４２ａとを基本構成とす
るものである。帯電ローラ４２は、感光体４１面に押圧
力をもって圧接され、感光体４１の回転に伴い従動回転
する。
の外周を形成した導電性弾性層４２ａとを基本構成とす
るものである。帯電ローラ４２は、感光体４１面に押圧
力をもって圧接され、感光体４１の回転に伴い従動回転
する。
【０１８５】帯電ローラを用いた時の好ましいプロセス
条件としては、ローラの当接圧が５〜５００ｇ／ｃｍ
で、直流電圧に交流電圧を重畳したものを用いた時に
は、交流電圧＝０．５〜５ｋＶｐｐ、交流周波数＝５０
Ｈｚ〜５ｋＨｚ、直流電圧＝±０．２〜±１．５ｋＶで
あり、直流電圧を用いた時には、直流電圧＝±０．２〜
±５ｋＶである。
条件としては、ローラの当接圧が５〜５００ｇ／ｃｍ
で、直流電圧に交流電圧を重畳したものを用いた時に
は、交流電圧＝０．５〜５ｋＶｐｐ、交流周波数＝５０
Ｈｚ〜５ｋＨｚ、直流電圧＝±０．２〜±１．５ｋＶで
あり、直流電圧を用いた時には、直流電圧＝±０．２〜
±５ｋＶである。
【０１８６】この他の帯電手段としては、帯電ブレード
を用いる方法や、導電性ブラシを用いる方法がある。こ
れらの接触帯電手段は、高電圧が不必要になったり、オ
ゾンの発生が低減するといった効果がある。
を用いる方法や、導電性ブラシを用いる方法がある。こ
れらの接触帯電手段は、高電圧が不必要になったり、オ
ゾンの発生が低減するといった効果がある。
【０１８７】接触帯電手段としての帯電ローラ及び帯電
ブレードの材質としては、導電性ゴムが好ましく、その
表面に離型性被膜をもうけても良い。離型性被膜として
は、ナイロン系樹脂、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデ
ン）、ＰＶＤＣ（ポリ塩化ビニリデン）などが適用可能
である。感光体上のトナー像は、電圧（例えば、±０．
１〜±５ｋＶ）が印加されている中間転写体４５に転写
される。転写後の感光体表面は、クリーニングブレード
４８を有するクリーニング手段４９でクリーニングされ
る。
ブレードの材質としては、導電性ゴムが好ましく、その
表面に離型性被膜をもうけても良い。離型性被膜として
は、ナイロン系樹脂、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデ
ン）、ＰＶＤＣ（ポリ塩化ビニリデン）などが適用可能
である。感光体上のトナー像は、電圧（例えば、±０．
１〜±５ｋＶ）が印加されている中間転写体４５に転写
される。転写後の感光体表面は、クリーニングブレード
４８を有するクリーニング手段４９でクリーニングされ
る。
【０１８８】中間転写体４５は、パイプ状の導電性芯金
４５ｂと、その外周面に形成した中抵抗の弾性体層４５
ａからなる。芯金４５ｂは、プラスチックのパイプに導
電性メッキをほどこしたものでも良い。
４５ｂと、その外周面に形成した中抵抗の弾性体層４５
ａからなる。芯金４５ｂは、プラスチックのパイプに導
電性メッキをほどこしたものでも良い。
【０１８９】中抵抗の弾性体層４５ａは、シリコンゴ
ム、テフロンゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、
ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンの３元共重合体）
などの弾性材料に、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化
スズ、炭化ケイ素の如き導電性付与材を配合分散して電
気抵抗値（体積抵抗率）を１０5〜１０11Ω・ｃｍの中
抵抗に調整した、ソリッドあるいは発泡肉質の層であ
る。
ム、テフロンゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、
ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンの３元共重合体）
などの弾性材料に、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化
スズ、炭化ケイ素の如き導電性付与材を配合分散して電
気抵抗値（体積抵抗率）を１０5〜１０11Ω・ｃｍの中
抵抗に調整した、ソリッドあるいは発泡肉質の層であ
る。
【０１９０】中間転写体４５は感光体４１に対して並行
に軸受けさせて感光体４１の下面部に接触させて配設し
てあり、感光体４１と同じ周速度で矢印の反時計方向に
回転する。
に軸受けさせて感光体４１の下面部に接触させて配設し
てあり、感光体４１と同じ周速度で矢印の反時計方向に
回転する。
【０１９１】感光体４１の面に形成担持された第１色の
トナー像が、感光体４１と中間転写体４５とが接する転
写ニップ部を通過する過程で中間転写体４５に対する印
加転写バイアスで転写ニップ域に形成された電界によっ
て、中間転写体４５の外面に対して順次に中間転写され
ていく。
トナー像が、感光体４１と中間転写体４５とが接する転
写ニップ部を通過する過程で中間転写体４５に対する印
加転写バイアスで転写ニップ域に形成された電界によっ
て、中間転写体４５の外面に対して順次に中間転写され
ていく。
【０１９２】必要により、着脱自在なクリーニング手段
８０により、転写材へのトナー像の転写後に、中間転写
体４５の表面がクリーニングされる。中間転写体上にト
ナー像がある場合、トナー像を乱さないようにクリーニ
ング手段８０は、中間転写体表面から離される。
８０により、転写材へのトナー像の転写後に、中間転写
体４５の表面がクリーニングされる。中間転写体上にト
ナー像がある場合、トナー像を乱さないようにクリーニ
ング手段８０は、中間転写体表面から離される。
【０１９３】中間転写体４５に対して並行に軸受けさせ
て中間転写体４５の下面部に接触させて転写手段が配設
され、転写手段４７は例えば転写ローラ又は転写ベルト
であり、中間転写体４５と同じ周速度で矢印の時計方向
に回転する。転写手段４７は直接中間転写体４５と接触
するように配設されていても良く、またベルト等が中間
転写体４５と転写手段４７との間に接触するように配置
されても良い。
て中間転写体４５の下面部に接触させて転写手段が配設
され、転写手段４７は例えば転写ローラ又は転写ベルト
であり、中間転写体４５と同じ周速度で矢印の時計方向
に回転する。転写手段４７は直接中間転写体４５と接触
するように配設されていても良く、またベルト等が中間
転写体４５と転写手段４７との間に接触するように配置
されても良い。
【０１９４】転写ローラの場合、中心の芯金４７ｂとそ
の外周を形成した導電性弾性層４７ａとを基本構成とす
るものである。
の外周を形成した導電性弾性層４７ａとを基本構成とす
るものである。
【０１９５】中間転写体及び転写ローラとしては、一般
的な材料を用いることが可能である。中間転写体の弾性
層の体積固有抵抗値よりも転写ローラの弾性層の体積固
有抵抗値をより小さく設定することで転写ローラへの印
加電圧が軽減でき、転写材上に良好なトナー像を形成で
きると共に転写材の中間転写体への巻き付きを防止する
ことができる。特に中間転写体の弾性層の体積固有抵抗
値が転写ローラの弾性層の体積固有抵抗値より１０倍以
上であることが特に好ましい。
的な材料を用いることが可能である。中間転写体の弾性
層の体積固有抵抗値よりも転写ローラの弾性層の体積固
有抵抗値をより小さく設定することで転写ローラへの印
加電圧が軽減でき、転写材上に良好なトナー像を形成で
きると共に転写材の中間転写体への巻き付きを防止する
ことができる。特に中間転写体の弾性層の体積固有抵抗
値が転写ローラの弾性層の体積固有抵抗値より１０倍以
上であることが特に好ましい。
【０１９６】中間転写体及び転写ローラの硬度は、ＪＩ
Ｓ Ｋ−６３０１に準拠し測定される。本発明に用いら
れる中間転写体は、１０〜４０度の範囲に属する弾性層
から構成されることが好ましく、一方、転写ローラの弾
性層の硬度は、中間転写体の弾性層の硬度より硬く４１
〜８０度の値を有するものが中間転写体への転写材の巻
き付きを防止する上で好ましい。中間転写体と転写ロー
ラの硬度が逆になると、転写ローラ側に凹部が形成さ
れ、中間転写体への転写材の巻き付きが発生しやすい。
Ｓ Ｋ−６３０１に準拠し測定される。本発明に用いら
れる中間転写体は、１０〜４０度の範囲に属する弾性層
から構成されることが好ましく、一方、転写ローラの弾
性層の硬度は、中間転写体の弾性層の硬度より硬く４１
〜８０度の値を有するものが中間転写体への転写材の巻
き付きを防止する上で好ましい。中間転写体と転写ロー
ラの硬度が逆になると、転写ローラ側に凹部が形成さ
れ、中間転写体への転写材の巻き付きが発生しやすい。
【０１９７】転写手段４７は中間転写体４５と等速度或
は周速度に差をつけて回転させる。転写材４６は中間転
写体４５と転写手段４７との間に搬送されると同時に、
転写手段４７にトナーが有する摩擦電荷と逆極性のバイ
アスを転写バイアス手段から印加することによって中間
転写体４５上のトナー像が転写材４６の表面側に転写さ
れる。
は周速度に差をつけて回転させる。転写材４６は中間転
写体４５と転写手段４７との間に搬送されると同時に、
転写手段４７にトナーが有する摩擦電荷と逆極性のバイ
アスを転写バイアス手段から印加することによって中間
転写体４５上のトナー像が転写材４６の表面側に転写さ
れる。
【０１９８】転写用回転体の材質としては、帯電ローラ
と同様のものも用いることができ、好ましい転写のプロ
セス条件としては、ローラの当接圧が５〜５００ｇ／ｃ
ｍで、直流電圧が±０．２〜±１０ｋＶである。
と同様のものも用いることができ、好ましい転写のプロ
セス条件としては、ローラの当接圧が５〜５００ｇ／ｃ
ｍで、直流電圧が±０．２〜±１０ｋＶである。
【０１９９】例えば、転写ローラの導電性弾性層４７ｂ
はカーボン等の導電材を分散させたポリウレタン、エチ
レン−プロピレン−ジエン系三元共重合体（ＥＰＤＭ）
等の体積抵抗１０6〜１０10Ωｃｍ程度の弾性体でつく
られている。芯金４７ａには定電圧電源によりバイアス
が印加されている。バイアス条件としては、±０．２〜
±１０ｋＶが好ましい。
はカーボン等の導電材を分散させたポリウレタン、エチ
レン−プロピレン−ジエン系三元共重合体（ＥＰＤＭ）
等の体積抵抗１０6〜１０10Ωｃｍ程度の弾性体でつく
られている。芯金４７ａには定電圧電源によりバイアス
が印加されている。バイアス条件としては、±０．２〜
±１０ｋＶが好ましい。
【０２００】次いで転写材４６は、ハロゲンヒータ等の
発熱体を内蔵させた加熱ローラとこれと押圧力をもって
圧接された弾性体の加圧ローラとを基本構成とする定着
器８１へ搬送され、加熱ローラと加圧ローラ間を通過す
ることによってトナー像が転写材に加熱加圧定着され
る。フィルムを介してヒータにより定着する方法を用い
ても良い。
発熱体を内蔵させた加熱ローラとこれと押圧力をもって
圧接された弾性体の加圧ローラとを基本構成とする定着
器８１へ搬送され、加熱ローラと加圧ローラ間を通過す
ることによってトナー像が転写材に加熱加圧定着され
る。フィルムを介してヒータにより定着する方法を用い
ても良い。
【０２０１】次に、一成分トナーを用いる本発明の現像
方法について説明する。本発明においては、磁性一成分
現像方法，非磁性一成分現像方法などの一成分現像方法
が用いられ、それらの詳細をいくつかの図面をもとに説
明するが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
まず、磁性一成分現像方法について、図５をもとに説明
する。
方法について説明する。本発明においては、磁性一成分
現像方法，非磁性一成分現像方法などの一成分現像方法
が用いられ、それらの詳細をいくつかの図面をもとに説
明するが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
まず、磁性一成分現像方法について、図５をもとに説明
する。
【０２０２】図５において、現像スリーブ５１の略右半
周面はトナー容器５２内のトナー溜りに常時接触してい
て、その現像スリーブ面近傍のトナーが現像スリーブ面
にスリーブ内の磁気発生手段５３の磁力で及び／又は静
電気力により付着保持される。現像スリーブ５１が回転
駆動されるとそのスリーブ面の磁性トナー層が規制部材
５４の位置を通過する過程で各部略均一厚さの薄層磁性
トナーＴ1として整層化される。磁性トナーの帯電は主
として現像スリーブ５１の回転に伴なうスリーブ面とそ
の近傍のトナー溜りの磁性トナーとの摩擦接触によりな
され、現像スリーブ５１上の上記磁性トナー薄層面は現
像スリーブの回転に伴ない潜像保持体５５側へ回転し、
潜像保持体５５と現像スリーブ５１の最接近部である現
像領域部Ａを通過する。この通過過程で現像スリーブ５
１面側の磁性トナー薄層の磁性トナーが潜像保持体５５
と現像スリーブ５１間に印加した直流と交流電圧による
直流と交流電界により飛翔し、現像領域部Ａの潜像保持
体５５面と、現像スリーブ５１面との間（間隙α）を往
復運動する。最終的には現像スリーブ５１側の磁性トナ
ーが潜像保持体５５面の表面に潜像の電位パターンに応
じて選択的に移行付着してトナー像Ｔ2が順次に形成さ
れる。
周面はトナー容器５２内のトナー溜りに常時接触してい
て、その現像スリーブ面近傍のトナーが現像スリーブ面
にスリーブ内の磁気発生手段５３の磁力で及び／又は静
電気力により付着保持される。現像スリーブ５１が回転
駆動されるとそのスリーブ面の磁性トナー層が規制部材
５４の位置を通過する過程で各部略均一厚さの薄層磁性
トナーＴ1として整層化される。磁性トナーの帯電は主
として現像スリーブ５１の回転に伴なうスリーブ面とそ
の近傍のトナー溜りの磁性トナーとの摩擦接触によりな
され、現像スリーブ５１上の上記磁性トナー薄層面は現
像スリーブの回転に伴ない潜像保持体５５側へ回転し、
潜像保持体５５と現像スリーブ５１の最接近部である現
像領域部Ａを通過する。この通過過程で現像スリーブ５
１面側の磁性トナー薄層の磁性トナーが潜像保持体５５
と現像スリーブ５１間に印加した直流と交流電圧による
直流と交流電界により飛翔し、現像領域部Ａの潜像保持
体５５面と、現像スリーブ５１面との間（間隙α）を往
復運動する。最終的には現像スリーブ５１側の磁性トナ
ーが潜像保持体５５面の表面に潜像の電位パターンに応
じて選択的に移行付着してトナー像Ｔ2が順次に形成さ
れる。
【０２０３】現像領域部Ａを通過して、磁性トナーが選
択的に消費された現像スリーブ面はホッパ５２のトナー
溜りへ再回転することにより磁性トナーの再供給を受
け、現像領域部Ａへ現像スリーブ５１の磁性トナー薄層
Ｔ1面が移送され、繰り返し現像工程が行われる。
択的に消費された現像スリーブ面はホッパ５２のトナー
溜りへ再回転することにより磁性トナーの再供給を受
け、現像領域部Ａへ現像スリーブ５１の磁性トナー薄層
Ｔ1面が移送され、繰り返し現像工程が行われる。
【０２０４】図５において用いられるトナー薄層化手段
としての規制部材５４は、スリーブと一定の間隙をおい
て配置される金属ブレード、磁性ブレード等のドクター
ブレードである。あるいは、ドクターブレードの代り
に、金属，樹脂，セラミックなどを用いた剛体ローラー
やスリーブを用いても良く、それらの内部に磁気発生手
段を入れても良い。
としての規制部材５４は、スリーブと一定の間隙をおい
て配置される金属ブレード、磁性ブレード等のドクター
ブレードである。あるいは、ドクターブレードの代り
に、金属，樹脂，セラミックなどを用いた剛体ローラー
やスリーブを用いても良く、それらの内部に磁気発生手
段を入れても良い。
【０２０５】また、さらにトナー薄層化規制部材として
現像スリーブ（トナー担持体）表面に弾性力で当接する
弾性ブレード（例えば、図６の６３）、弾性ローラー
（図示せず）を用いても良い。本発明の現像方法は、規
制部材が弾性力を持ってトナー担持体に当接することに
よるトナー薄層コート化手段が特に好ましく用いられ
る。
現像スリーブ（トナー担持体）表面に弾性力で当接する
弾性ブレード（例えば、図６の６３）、弾性ローラー
（図示せず）を用いても良い。本発明の現像方法は、規
制部材が弾性力を持ってトナー担持体に当接することに
よるトナー薄層コート化手段が特に好ましく用いられ
る。
【０２０６】弾性ブレード，弾性ローラーとしては、シ
リコーンゴム、ウレタンゴム、ＮＢＲの如きゴム弾性
体；ポリエチレンテレフタレートの如き合成樹脂弾性
体；ステンレス、鋼、リン青銅の如き金属弾性体が使用
できる。また、それらの複合体であっても良い。好まし
くは、スリーブ当接部分はゴム弾性体あるいは樹脂弾性
体がよい。
リコーンゴム、ウレタンゴム、ＮＢＲの如きゴム弾性
体；ポリエチレンテレフタレートの如き合成樹脂弾性
体；ステンレス、鋼、リン青銅の如き金属弾性体が使用
できる。また、それらの複合体であっても良い。好まし
くは、スリーブ当接部分はゴム弾性体あるいは樹脂弾性
体がよい。
【０２０７】また、弾性体，トナー担持体に耐久性が要
求される場合には、金属弾性体に樹脂，ゴムをスリーブ
当接部に当るように貼り合わせたり、コーティング塗布
したものが好ましい。
求される場合には、金属弾性体に樹脂，ゴムをスリーブ
当接部に当るように貼り合わせたり、コーティング塗布
したものが好ましい。
【０２０８】また、弾性ブレード，弾性ローラーの材質
は、トナーの帯電に大きく関与する。そのため、弾性体
中に、有機物、無機物を添加しても良く、溶融混合させ
ても良いし、分散させても良い。例えば、金属酸化物、
金属粉、セラミックス、炭素同素体、ウィスカー、無機
繊維、染料、顔料、界面活性剤などを添加することによ
り、トナーの帯電性をコントロールできる。特に、弾性
体がゴム，樹脂等の成型体の場合にはその中に、シリ
カ、アルミナ、チタニア、酸化錫、酸化ジルコニア、酸
化亜鉛等の金属酸化物微粉末、カーボンブラック、一般
にトナーに用いられる荷電制御剤等を含有させることも
好ましい。
は、トナーの帯電に大きく関与する。そのため、弾性体
中に、有機物、無機物を添加しても良く、溶融混合させ
ても良いし、分散させても良い。例えば、金属酸化物、
金属粉、セラミックス、炭素同素体、ウィスカー、無機
繊維、染料、顔料、界面活性剤などを添加することによ
り、トナーの帯電性をコントロールできる。特に、弾性
体がゴム，樹脂等の成型体の場合にはその中に、シリ
カ、アルミナ、チタニア、酸化錫、酸化ジルコニア、酸
化亜鉛等の金属酸化物微粉末、カーボンブラック、一般
にトナーに用いられる荷電制御剤等を含有させることも
好ましい。
【０２０９】さらに、ゴム，樹脂の材質は、トナーが負
帯電性である場合には、ウレタン、ポリアミド、ナイロ
ン、メラミン等の正極性に帯電しやすいものが好ましく
選択され、トナーが正帯電性である場合には、ウレタ
ン、シリコン、ポリエステル、フッ素系樹脂（例えば、
テフロン）、ポリイミド等の負極性に帯電しやすいもの
が好ましく選択される。
帯電性である場合には、ウレタン、ポリアミド、ナイロ
ン、メラミン等の正極性に帯電しやすいものが好ましく
選択され、トナーが正帯電性である場合には、ウレタ
ン、シリコン、ポリエステル、フッ素系樹脂（例えば、
テフロン）、ポリイミド等の負極性に帯電しやすいもの
が好ましく選択される。
【０２１０】弾性ブレードを使用する場合の例を図６に
示す。
示す。
【０２１１】弾性ブレード６３上辺部側である基部は現
像剤容器側に固定保持され、下辺部側をブレードの弾性
に抗して現像スリーブの順方向或いは逆方向にたわめ状
態にしてブレード内面側（逆方向の場合には外面側）を
スリーブ６２表面に適度の弾性押圧をもって当接させ
る。この様な装置によると、環境の変動に対してもより
安定に薄く、緻密なトナー層が得られる。その理由は必
ずしも明確ではないが、通常用いられる金属製のブレー
ドをスリーブからある間隙を隔てて取り付けた装置と比
較してトナー粒子が弾性ブレードによってスリーブ表面
と強制的に摩擦されるためトナーの環境変化による挙動
の変化に関係なく常に同じ状態で帯電が行われるためと
推測される。
像剤容器側に固定保持され、下辺部側をブレードの弾性
に抗して現像スリーブの順方向或いは逆方向にたわめ状
態にしてブレード内面側（逆方向の場合には外面側）を
スリーブ６２表面に適度の弾性押圧をもって当接させ
る。この様な装置によると、環境の変動に対してもより
安定に薄く、緻密なトナー層が得られる。その理由は必
ずしも明確ではないが、通常用いられる金属製のブレー
ドをスリーブからある間隙を隔てて取り付けた装置と比
較してトナー粒子が弾性ブレードによってスリーブ表面
と強制的に摩擦されるためトナーの環境変化による挙動
の変化に関係なく常に同じ状態で帯電が行われるためと
推測される。
【０２１２】その一方で帯電が過剰になり易すく、スリ
ーブ，ブレード上のトナーが融着し易すいが、本発明の
現像法に用いられるトナーは離型性に優れ摩擦帯電性が
安定しているので好ましく用いられる。
ーブ，ブレード上のトナーが融着し易すいが、本発明の
現像法に用いられるトナーは離型性に優れ摩擦帯電性が
安定しているので好ましく用いられる。
【０２１３】磁性一成分現像方法の場合、ブレード６３
とスリーブ６２との当接圧力は、スリーブ母線方向の線
圧として、０．１ｋｇ／ｍ以上、好ましくは０．３〜２
５ｋｇ／ｍ、更に好ましくは０．５〜１２ｋｇ／ｍが有
効である。当接圧力が０．１ｋｇ／ｍより小さい場合、
トナーの均一塗布が困難となり、トナーの帯電量分布が
ブロードになりカブリや飛散の原因となる。また当接圧
力が２５ｋｇ／ｍを超えると、トナーに大きな圧力がか
かり、トナーが劣化するため、トナーの凝集が発生する
など好ましくない。またトナー担持体を駆動させるため
に大きなトルクを要するため好ましくない。
とスリーブ６２との当接圧力は、スリーブ母線方向の線
圧として、０．１ｋｇ／ｍ以上、好ましくは０．３〜２
５ｋｇ／ｍ、更に好ましくは０．５〜１２ｋｇ／ｍが有
効である。当接圧力が０．１ｋｇ／ｍより小さい場合、
トナーの均一塗布が困難となり、トナーの帯電量分布が
ブロードになりカブリや飛散の原因となる。また当接圧
力が２５ｋｇ／ｍを超えると、トナーに大きな圧力がか
かり、トナーが劣化するため、トナーの凝集が発生する
など好ましくない。またトナー担持体を駆動させるため
に大きなトルクを要するため好ましくない。
【０２１４】潜像保持体６１とスリーブ６２との間隙α
は、例えば５０〜５００μｍに設定され、ドクターブレ
ードとして、磁性ブレードを用いる場合には、磁性ブレ
ードとトナー担持体との間隙は、５０〜４００μｍに設
定されることが好ましい。
は、例えば５０〜５００μｍに設定され、ドクターブレ
ードとして、磁性ブレードを用いる場合には、磁性ブレ
ードとトナー担持体との間隙は、５０〜４００μｍに設
定されることが好ましい。
【０２１５】トナー担持体上の磁性トナー層の層厚は、
潜像保持体とトナー担持体との間隙αよりも薄いことが
最も好ましいが、場合により磁性トナー層を構成する磁
性トナーの多数の穂のうち、一部は潜像保持体に接する
程度に磁性トナー層の層厚を規制してもよい。
潜像保持体とトナー担持体との間隙αよりも薄いことが
最も好ましいが、場合により磁性トナー層を構成する磁
性トナーの多数の穂のうち、一部は潜像保持体に接する
程度に磁性トナー層の層厚を規制してもよい。
【０２１６】また現像スリーブは、潜像保持体に対し、
１００〜２００％の周速で回転される。交番バイアス電
圧は、ピークトゥーピークで０．１ｋＶ以上、好ましく
は０．２〜３．０ｋＶ、更に好ましくは０．３〜２．０
ｋＶで用いるのが良い。交番バイアス周波数は、０．５
〜５．０ｋＨｚ、好ましくは１．０〜３．０ｋＨｚ、更
に好ましくは１．５〜３．０ｋＨｚで用いられる。交番
バイアス波形は、矩形波、サイン波、のこぎり波、三角
波等の波形が適用できる。また、正、逆の電圧、時間の
異なる非対称交流バイアスも利用できる。また直流バイ
アスを重畳するのも好ましい。
１００〜２００％の周速で回転される。交番バイアス電
圧は、ピークトゥーピークで０．１ｋＶ以上、好ましく
は０．２〜３．０ｋＶ、更に好ましくは０．３〜２．０
ｋＶで用いるのが良い。交番バイアス周波数は、０．５
〜５．０ｋＨｚ、好ましくは１．０〜３．０ｋＨｚ、更
に好ましくは１．５〜３．０ｋＨｚで用いられる。交番
バイアス波形は、矩形波、サイン波、のこぎり波、三角
波等の波形が適用できる。また、正、逆の電圧、時間の
異なる非対称交流バイアスも利用できる。また直流バイ
アスを重畳するのも好ましい。
【０２１７】本発明において、スリーブは、金属，セラ
ミックスなどの材質のものが用いられるが、アルミニウ
ム，ＳＵＳなどが、トナーへの帯電性から好ましい。ス
リーブは引き抜きあるいは切削したままでも用いられる
ことができるが、トナーの搬送性、摩擦帯電付与性を制
御するため、研磨したり、周方向あるいは長手方向に粗
しを入れたり、ブラスト処理を施したり、コーティング
などが行われる。本発明においては、ブラスト処理を施
すことも良く、定形粒子、不定形粒子がブラスト剤とし
て用いられ、各々単独及び併用されて用いられ、重ね打
ちしたものも利用できる。
ミックスなどの材質のものが用いられるが、アルミニウ
ム，ＳＵＳなどが、トナーへの帯電性から好ましい。ス
リーブは引き抜きあるいは切削したままでも用いられる
ことができるが、トナーの搬送性、摩擦帯電付与性を制
御するため、研磨したり、周方向あるいは長手方向に粗
しを入れたり、ブラスト処理を施したり、コーティング
などが行われる。本発明においては、ブラスト処理を施
すことも良く、定形粒子、不定形粒子がブラスト剤とし
て用いられ、各々単独及び併用されて用いられ、重ね打
ちしたものも利用できる。
【０２１８】不定形粒子としては任意の砥粒を使用する
ことができる。
ことができる。
【０２１９】定形粒子としては、例えば、特定の粒径を
有するステンレス，アルミニウム，鋼鉄，ニッケル，真
ちゅうの如き金属からなる各種剛体球またはセラミッ
ク，プラスチック，グラスビーズの如き各種剛体球を使
用することができる。定形粒子としては、実質的に表面
が曲面からなり、長径／短径の比が１〜２（好ましく
は、１〜１．５、更に好ましくは１〜１．２）の球状ま
たは回転楕円体粒子が好ましい。従って、現像スリーブ
表面にブラスト処理に使用する定形粒子は、直径（また
は長径）が２０〜２５０μｍのものが良い。重ね打ちす
る場合には、定形ブラスト粒子が不定形ブラスト粒子よ
り大きいことが好ましく、特に１〜２０倍であることが
好ましく、更に好ましくは１．５〜９倍である。
有するステンレス，アルミニウム，鋼鉄，ニッケル，真
ちゅうの如き金属からなる各種剛体球またはセラミッ
ク，プラスチック，グラスビーズの如き各種剛体球を使
用することができる。定形粒子としては、実質的に表面
が曲面からなり、長径／短径の比が１〜２（好ましく
は、１〜１．５、更に好ましくは１〜１．２）の球状ま
たは回転楕円体粒子が好ましい。従って、現像スリーブ
表面にブラスト処理に使用する定形粒子は、直径（また
は長径）が２０〜２５０μｍのものが良い。重ね打ちす
る場合には、定形ブラスト粒子が不定形ブラスト粒子よ
り大きいことが好ましく、特に１〜２０倍であることが
好ましく、更に好ましくは１．５〜９倍である。
【０２２０】定形粒子による重ね打ち処理を行う際には
処理時間、処理粒子の衝突力の少なくとも一つを不定形
粒子ブラストのものよりも小さくすることが好ましい。
処理時間、処理粒子の衝突力の少なくとも一つを不定形
粒子ブラストのものよりも小さくすることが好ましい。
【０２２１】また、現像スリーブとしては、スリーブ表
面に、導電性微粒子を含有する被覆層が形成されている
ものも好ましい。導電性微粒子としてはカーボン微粒
子、またはカーボン微粒子と結晶性グラファイト、また
は結晶性グラファイトが好ましい。
面に、導電性微粒子を含有する被覆層が形成されている
ものも好ましい。導電性微粒子としてはカーボン微粒
子、またはカーボン微粒子と結晶性グラファイト、また
は結晶性グラファイトが好ましい。
【０２２２】本発明に使用される結晶性グラファイト
は、大別すると天然黒鉛と人造黒鉛とに分けられる。人
造黒鉛は、ピッチコークスをタールピッチ等により固め
て１，２００℃位で一度焼成してから黒鉛化炉に入れ，
２，３００℃位の高温で処理することにより、炭素の結
晶が成長して黒鉛に変化する。天然黒鉛は、永い間天然
の地熱と地下の高圧によって完全に黒鉛化したものが地
中より産出するものである。これらの黒鉛は、種々の優
れた性質を有していることから工業的に広い用途をもっ
ている。黒鉛は、暗灰色ないし黒色の光沢のある非常に
柔らかい滑性のある結晶鉱物で、鉛筆等に利用されその
他耐熱性、化学的安定性があるため潤滑剤、耐火性材
料、電気材料等に粉末や固体や塗料の形で利用されてい
る。結晶構造は六方晶とその他に菱面晶系に属するもの
があり、完全な層状構造を有している。電気的特性に関
しては、炭素と炭素の結合の間に自由電子が存在し、電
気の良導体となっている。なお、本発明で使用する黒鉛
は天然、人工のどちらでも良い。
は、大別すると天然黒鉛と人造黒鉛とに分けられる。人
造黒鉛は、ピッチコークスをタールピッチ等により固め
て１，２００℃位で一度焼成してから黒鉛化炉に入れ，
２，３００℃位の高温で処理することにより、炭素の結
晶が成長して黒鉛に変化する。天然黒鉛は、永い間天然
の地熱と地下の高圧によって完全に黒鉛化したものが地
中より産出するものである。これらの黒鉛は、種々の優
れた性質を有していることから工業的に広い用途をもっ
ている。黒鉛は、暗灰色ないし黒色の光沢のある非常に
柔らかい滑性のある結晶鉱物で、鉛筆等に利用されその
他耐熱性、化学的安定性があるため潤滑剤、耐火性材
料、電気材料等に粉末や固体や塗料の形で利用されてい
る。結晶構造は六方晶とその他に菱面晶系に属するもの
があり、完全な層状構造を有している。電気的特性に関
しては、炭素と炭素の結合の間に自由電子が存在し、電
気の良導体となっている。なお、本発明で使用する黒鉛
は天然、人工のどちらでも良い。
【０２２３】また、本発明に使用する黒鉛は、粒径的に
は０．５μｍ〜１０μｍのものが好ましい。
は０．５μｍ〜１０μｍのものが好ましい。
【０２２４】また、被覆層を形成する高分子材料は、例
えば、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエーテルス
ルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンオ
キサイド樹脂、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、繊維素系
樹脂、アクリル系樹脂等の熱可塑性樹脂、エポキシ樹
脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹
脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、シリ
コーン樹脂、ポリイミド樹脂等の熱硬化性樹脂あるいは
光硬化性樹脂等を使用することができる。中でもシリコ
ーン樹脂、フッ素樹脂のような離型性のあるもの、ある
いはポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリフ
ェニレンオキサイド、ポリアミド、フェノール樹脂、ポ
リエステル、ポリウレタン、スチレン系樹脂のような機
械的性質に優れたものがより好ましい。
えば、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエーテルス
ルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンオ
キサイド樹脂、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、繊維素系
樹脂、アクリル系樹脂等の熱可塑性樹脂、エポキシ樹
脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹
脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、シリ
コーン樹脂、ポリイミド樹脂等の熱硬化性樹脂あるいは
光硬化性樹脂等を使用することができる。中でもシリコ
ーン樹脂、フッ素樹脂のような離型性のあるもの、ある
いはポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリフ
ェニレンオキサイド、ポリアミド、フェノール樹脂、ポ
リエステル、ポリウレタン、スチレン系樹脂のような機
械的性質に優れたものがより好ましい。
【０２２５】導電性のアモルファスカーボンは、一般的
には「炭化水素または炭素を含む化合物を空気の供給が
不十分な状態で燃焼または熱分解させてできる結晶子の
集合体」と定義されている。特に電気伝導性に優れ、高
分子材料に充填して導電性を付与したり、添加量のコン
トロールである程度任意の導電度を得ることができるた
め広く普及している。なお、本発明で使用する導電性の
アモルファスカーボンの粒子径は１０μｍ〜８０μｍの
ものが好ましく、１５μｍ〜４０μｍのものがより好ま
しい。
には「炭化水素または炭素を含む化合物を空気の供給が
不十分な状態で燃焼または熱分解させてできる結晶子の
集合体」と定義されている。特に電気伝導性に優れ、高
分子材料に充填して導電性を付与したり、添加量のコン
トロールである程度任意の導電度を得ることができるた
め広く普及している。なお、本発明で使用する導電性の
アモルファスカーボンの粒子径は１０μｍ〜８０μｍの
ものが好ましく、１５μｍ〜４０μｍのものがより好ま
しい。
【０２２６】次に非磁性一成分現像を行なう場合の現像
方法の一例を説明するが、必ずしもこれに限定されるも
のではない。図７に、潜像保持体上に形成された静電像
を現像する装置を示す。７５は潜像保持体であり、潜像
形成は図示しない電子写真プロセス手段又は静電記録手
段により成される。７４は現像スリーブであり、アルミ
ニウムあるいはステンレス等からなる非磁性スリーブか
らなる。
方法の一例を説明するが、必ずしもこれに限定されるも
のではない。図７に、潜像保持体上に形成された静電像
を現像する装置を示す。７５は潜像保持体であり、潜像
形成は図示しない電子写真プロセス手段又は静電記録手
段により成される。７４は現像スリーブであり、アルミ
ニウムあるいはステンレス等からなる非磁性スリーブか
らなる。
【０２２７】現像スリーブはアルミニウム、ステンレス
の粗管をそのまま用いてもよいが、好ましくはその表面
をガラスビーズ等を吹きつけて均一に荒したものや、鏡
面処理したもの、あるいは樹脂等でコートしたものがよ
く、磁性一成分現像方法に使用されるものに準ずる。
の粗管をそのまま用いてもよいが、好ましくはその表面
をガラスビーズ等を吹きつけて均一に荒したものや、鏡
面処理したもの、あるいは樹脂等でコートしたものがよ
く、磁性一成分現像方法に使用されるものに準ずる。
【０２２８】トナーＴはホッパー７１に貯蔵されてお
り、供給部材７２によって現像スリーブ（トナー担持
体）上へ供給される。供給部材として、多孔質弾性体、
例えば軟質ポリウレタンフォーム等の発泡材より成る供
給ローラーが好ましく用いられる。該供給ローラーを現
像スリーブに対して、順または逆方向に０でない相対速
度をもって回転させ、現像スリーブ上へのトナー供給と
共に、スリーブ上の現像後のトナー（未現像トナー）の
はぎ取りをも行う。この際、供給ローラーの現像スリー
ブへの当接幅（ｎｉｐ幅）は、トナーの供給及びはぎ取
りのバランスを考慮すると、２．０〜１０．０ｍｍが好
ましく、４．０〜６．０ｍｍがより好ましい。その一方
で、トナーに対する過大なストレスを余儀なくされ、ト
ナーの劣化による凝集の増大、あるいは現像スリーブ，
供給ローラー等へトナーの融着・固着が生じやすくなる
が、本発明の現像法に用いられるトナーは、流動性，離
型性に優れ、耐久安定性を有しているので、該供給部材
を有する現像法においても好ましく用いられる。また、
供給部材として、ナイロン，レーヨン等の樹脂繊維より
成るブラシ部材を用いてもよい。尚、これらの供給部材
は磁気拘束力を利用できない非磁性一成分トナーを使用
する一成分現像方法において極めて有効であるが、磁性
一成分トナーを使用する一成分現像方法に使用してもよ
い。
り、供給部材７２によって現像スリーブ（トナー担持
体）上へ供給される。供給部材として、多孔質弾性体、
例えば軟質ポリウレタンフォーム等の発泡材より成る供
給ローラーが好ましく用いられる。該供給ローラーを現
像スリーブに対して、順または逆方向に０でない相対速
度をもって回転させ、現像スリーブ上へのトナー供給と
共に、スリーブ上の現像後のトナー（未現像トナー）の
はぎ取りをも行う。この際、供給ローラーの現像スリー
ブへの当接幅（ｎｉｐ幅）は、トナーの供給及びはぎ取
りのバランスを考慮すると、２．０〜１０．０ｍｍが好
ましく、４．０〜６．０ｍｍがより好ましい。その一方
で、トナーに対する過大なストレスを余儀なくされ、ト
ナーの劣化による凝集の増大、あるいは現像スリーブ，
供給ローラー等へトナーの融着・固着が生じやすくなる
が、本発明の現像法に用いられるトナーは、流動性，離
型性に優れ、耐久安定性を有しているので、該供給部材
を有する現像法においても好ましく用いられる。また、
供給部材として、ナイロン，レーヨン等の樹脂繊維より
成るブラシ部材を用いてもよい。尚、これらの供給部材
は磁気拘束力を利用できない非磁性一成分トナーを使用
する一成分現像方法において極めて有効であるが、磁性
一成分トナーを使用する一成分現像方法に使用してもよ
い。
【０２２９】現像スリーブ上に供給されたトナーは規制
部材７３によって薄層かつ均一に塗布される。トナー薄
層化規制部材は、前述した磁性一成分現像に使用したも
のに準ずる。弾性ブレード，弾性ローラー等で現像スリ
ーブ（トナー担持体）表面にトナーを圧接塗布する方法
は特に好ましい。弾性ブレード，弾性ローラーは、所望
の極性にトナーを帯電するのに適した摩擦帯電系列の材
質のものを用いることが好ましく、磁性一成分現像方法
に使用されるものに準ずる。本発明においては、シリコ
ーンゴム、ウレタンゴム、スチレン−ブタジエンゴムな
どが好適である。さらに、ポリアミド、ポリイミド、ナ
イロン、メラミン、メラミン架橋ナイロン、フェノール
樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹
脂、ウレタン樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂等
の有機樹脂層を設けても良い。また導電性ゴム、導電性
樹脂等を使用、また磁性一成分現像法に使用されるもの
に準じて金属酸化物、カーボンブラック、無機ウイスカ
ー、無機繊維等のフィラーや荷電制御剤をブレードのゴ
ム中，樹脂中に分散するなど適度の導電性、帯電付与性
を与え、トナーを適度に帯電させることができて好まし
い。
部材７３によって薄層かつ均一に塗布される。トナー薄
層化規制部材は、前述した磁性一成分現像に使用したも
のに準ずる。弾性ブレード，弾性ローラー等で現像スリ
ーブ（トナー担持体）表面にトナーを圧接塗布する方法
は特に好ましい。弾性ブレード，弾性ローラーは、所望
の極性にトナーを帯電するのに適した摩擦帯電系列の材
質のものを用いることが好ましく、磁性一成分現像方法
に使用されるものに準ずる。本発明においては、シリコ
ーンゴム、ウレタンゴム、スチレン−ブタジエンゴムな
どが好適である。さらに、ポリアミド、ポリイミド、ナ
イロン、メラミン、メラミン架橋ナイロン、フェノール
樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹
脂、ウレタン樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂等
の有機樹脂層を設けても良い。また導電性ゴム、導電性
樹脂等を使用、また磁性一成分現像法に使用されるもの
に準じて金属酸化物、カーボンブラック、無機ウイスカ
ー、無機繊維等のフィラーや荷電制御剤をブレードのゴ
ム中，樹脂中に分散するなど適度の導電性、帯電付与性
を与え、トナーを適度に帯電させることができて好まし
い。
【０２３０】該弾性ブレード，弾性ローラーと現像スリ
ーブとの当接圧力は、スリーブ母線方向の線圧として
０．１〜２５ｋｇ／ｍ、好ましくは０．５〜１２ｋｇ／
ｍが有効であり、磁性一成分現像方法の場合に準じ、当
接圧力を０．１〜２５ｋｇ／ｍに調整することで、トナ
ーの凝集を効果的にほぐすことが可能になり、またトナ
ーの帯電量を瞬時に立ち上げることが可能になる。
ーブとの当接圧力は、スリーブ母線方向の線圧として
０．１〜２５ｋｇ／ｍ、好ましくは０．５〜１２ｋｇ／
ｍが有効であり、磁性一成分現像方法の場合に準じ、当
接圧力を０．１〜２５ｋｇ／ｍに調整することで、トナ
ーの凝集を効果的にほぐすことが可能になり、またトナ
ーの帯電量を瞬時に立ち上げることが可能になる。
【０２３１】なお、本発明で提案した、ブレードにより
現像スリーブ上にトナーを薄層コートする系において
は、特に非磁性一成分現像方法においては、十分な画像
濃度を得るために、現像スリーブは潜像保持体に対し、
１００〜３００％の周速で回転される。好ましくは１２
０〜２５０％の周速で回転される。１００％を下回る
と、繰り返し現像等による現像性低下時に十分な画像濃
度が得にくくなり、３００％を上回ると、トナー劣化，
スリーブ，ブレード等の劣化（ケズレ，汚染など）が起
こりやすくなり、現像性が低下し十分な画像濃度が得に
くくなったり、現像ムラを生じたりする。また、現像ス
リーブ上のトナー層の厚さを現像スリーブと潜像保持体
との対向空隙長よりも小さくし、この空隙に交番電界を
印加することが好ましい。すなわち図７に示すバイアス
電源５６により現像スリーブ７４と潜像保持体７５との
間に交番電場または交番電場に直流電場を重畳した現像
バイアスを印加することにより、現像スリーブ上から潜
像保持体上へのトナーの移動を容易にし、更に良質の画
像を得ることができる。これらの条件も磁性一成分現像
方法にに準ずる。
現像スリーブ上にトナーを薄層コートする系において
は、特に非磁性一成分現像方法においては、十分な画像
濃度を得るために、現像スリーブは潜像保持体に対し、
１００〜３００％の周速で回転される。好ましくは１２
０〜２５０％の周速で回転される。１００％を下回る
と、繰り返し現像等による現像性低下時に十分な画像濃
度が得にくくなり、３００％を上回ると、トナー劣化，
スリーブ，ブレード等の劣化（ケズレ，汚染など）が起
こりやすくなり、現像性が低下し十分な画像濃度が得に
くくなったり、現像ムラを生じたりする。また、現像ス
リーブ上のトナー層の厚さを現像スリーブと潜像保持体
との対向空隙長よりも小さくし、この空隙に交番電界を
印加することが好ましい。すなわち図７に示すバイアス
電源５６により現像スリーブ７４と潜像保持体７５との
間に交番電場または交番電場に直流電場を重畳した現像
バイアスを印加することにより、現像スリーブ上から潜
像保持体上へのトナーの移動を容易にし、更に良質の画
像を得ることができる。これらの条件も磁性一成分現像
方法にに準ずる。
【０２３２】またさらに、規制部材である現像ブレー
ド，供給部材である供給ローラー，ブラシ部材に直流電
場及び／または交流電場を印加する（図示せず）ことに
よっても、トナーへのほぐし作用のため現像スリーブ上
の規制部位においては、均一薄層塗布性，均一帯電性が
より向上し、供給部位においては、トナーの供給／はぎ
とりがよりスムーズになされ、十分な画像濃度の達成及
び良質の画像を得ることができる。
ド，供給部材である供給ローラー，ブラシ部材に直流電
場及び／または交流電場を印加する（図示せず）ことに
よっても、トナーへのほぐし作用のため現像スリーブ上
の規制部位においては、均一薄層塗布性，均一帯電性が
より向上し、供給部位においては、トナーの供給／はぎ
とりがよりスムーズになされ、十分な画像濃度の達成及
び良質の画像を得ることができる。
【０２３３】本発明における耐ブロッキング性，耐久現
像特性，着色力及び耐高温オフセット性の評価方法は以
下の通りである。
像特性，着色力及び耐高温オフセット性の評価方法は以
下の通りである。
【０２３４】（耐ブロッキング性）所望の粒径に調整し
た、上記外添剤を適量外添したトナーを、１００ｃｃの
ポリカップ中に５ｇ添加し、５０℃の乾燥器中で３日間
静置させる。
た、上記外添剤を適量外添したトナーを、１００ｃｃの
ポリカップ中に５ｇ添加し、５０℃の乾燥器中で３日間
静置させる。
【０２３５】その試料の凝集性をみる手段として、パウ
ダーテスター（ホソカワミクロン社製）の振動ふるい機
を用い、凝集度を測定し、耐ブロッキング性の評価を行
った。
ダーテスター（ホソカワミクロン社製）の振動ふるい機
を用い、凝集度を測定し、耐ブロッキング性の評価を行
った。
【０２３６】測定方法としては、振動台に４００ｍｅｓ
ｈ，２００ｍｅｓｈ，１００ｍｅｓｈのフルイを目開の
狭い順に、すなわち、１００ｍｅｓｈが最上位にくるよ
うに、４００ｍｅｓｈ，２００ｍｅｓｈ，１００ｍｅｓ
ｈ，のフルイの順に重ねてセットする。
ｈ，２００ｍｅｓｈ，１００ｍｅｓｈのフルイを目開の
狭い順に、すなわち、１００ｍｅｓｈが最上位にくるよ
うに、４００ｍｅｓｈ，２００ｍｅｓｈ，１００ｍｅｓ
ｈ，のフルイの順に重ねてセットする。
【０２３７】このセットした１００ｍｅｓｈフルイ上に
先の試料を加え、その際の振動台の振幅が０．４ｍｍの
範囲に入るように調整し、約１５秒間振動を加え、その
後、各フルイ上に残った試料の重量を測定し下式に基づ
き凝集度を得る。
先の試料を加え、その際の振動台の振幅が０．４ｍｍの
範囲に入るように調整し、約１５秒間振動を加え、その
後、各フルイ上に残った試料の重量を測定し下式に基づ
き凝集度を得る。
【０２３８】なお、このとき５０℃の乾燥器中に入れて
いないトナーの凝集度を基準とし、凝集度の変化率によ
って耐ブロッキング性の度合を判断した。
いないトナーの凝集度を基準とし、凝集度の変化率によ
って耐ブロッキング性の度合を判断した。
【０２３９】
【数６】
【０２４０】（耐久画像特性） 二成分系現像の場合：耐久によるキャリア，ドラムへの
汚染はベタ部画像に大きく影響することにより、得られ
た転写紙上画像のベタ部画質を目視判断にて、◎，○，
△，×と評価した。なお、耐久性は、実施例１記載のマ
シンを用い２５０００枚連続通紙した（測定環境は２３
℃／６０％ＲＨである。）。
汚染はベタ部画像に大きく影響することにより、得られ
た転写紙上画像のベタ部画質を目視判断にて、◎，○，
△，×と評価した。なお、耐久性は、実施例１記載のマ
シンを用い２５０００枚連続通紙した（測定環境は２３
℃／６０％ＲＨである。）。
【０２４１】非磁性一成分の場合：耐久によるスリーブ
上またはブレード上へのトナー融着や、それに起因する
トナーのコートムラはベタ部画像に大きく影響すること
により、得られた転写紙上画像のベタ部画質を目視判断
にて、◎，○，△，×と評価した。なお、耐久性は、実
施例１０記載のマシンを用い２５０００枚連続通紙した
（測定環境は２３℃／６０％ＲＨである。）。
上またはブレード上へのトナー融着や、それに起因する
トナーのコートムラはベタ部画像に大きく影響すること
により、得られた転写紙上画像のベタ部画質を目視判断
にて、◎，○，△，×と評価した。なお、耐久性は、実
施例１０記載のマシンを用い２５０００枚連続通紙した
（測定環境は２３℃／６０％ＲＨである。）。
【０２４２】（着色力）着色力は、初期画像の濃度によ
り測定した。このときの転写材はＳＫ紙（日本製紙社
製）を用い、トナーの転写重量が、０．５０ｍｇ／ｃｍ
2となるようにしておく。これをオイル塗布機能のない
熱ローラー外部定着器（φ４０）にて定着をし、磁性ト
ナーの場合は定着画像の光沢度が１±１に、カラートナ
ーの場合には光沢度が７±１となるようにする。なお、
この時のローラー材質としては、上部，下部共にフッ素
系のものを使用する。光沢度の測定は、ハンディ光沢計
グロスチェッカーＩＧ−３１０（堀場製作所社製）を使
用した。このようにして得られた画像濃度をＭａｃｂｅ
ｔｈ ＲＤ９１８（マクベス社製）を用いて測定した。
り測定した。このときの転写材はＳＫ紙（日本製紙社
製）を用い、トナーの転写重量が、０．５０ｍｇ／ｃｍ
2となるようにしておく。これをオイル塗布機能のない
熱ローラー外部定着器（φ４０）にて定着をし、磁性ト
ナーの場合は定着画像の光沢度が１±１に、カラートナ
ーの場合には光沢度が７±１となるようにする。なお、
この時のローラー材質としては、上部，下部共にフッ素
系のものを使用する。光沢度の測定は、ハンディ光沢計
グロスチェッカーＩＧ−３１０（堀場製作所社製）を使
用した。このようにして得られた画像濃度をＭａｃｂｅ
ｔｈ ＲＤ９１８（マクベス社製）を用いて測定した。
【０２４３】（定着性，耐オフセット性）本発明の着色
粒子に対して、外添剤を適量外添し現像剤を得る。得ら
れた現像剤の未定着画像は市販の複写機によって作成す
る。トナーの転写量を０．７０ｍｇ／ｃｍ2とする。
粒子に対して、外添剤を適量外添し現像剤を得る。得ら
れた現像剤の未定着画像は市販の複写機によって作成す
る。トナーの転写量を０．７０ｍｇ／ｃｍ2とする。
【０２４４】上記トナーは、オイル塗布機能のない熱ロ
ーラー外部定着器によって、耐オフセット性の評価をす
る。
ーラー外部定着器によって、耐オフセット性の評価をす
る。
【０２４５】このときのローラーの材質として、上部及
び下部ともにフッ素系樹脂またはゴムを使用した。転写
材としてはＳＫ紙（日本製紙社製）を使用した。定着条
件としては、ローラー径が上部，下部共にφ４０、ニッ
プが５．５ｍｍ、プロセススピードが１２０ｍｍ／ｓｅ
ｃとし、１００℃から２５０℃の温度範囲内で５℃おき
に温調をかけて行う。
び下部ともにフッ素系樹脂またはゴムを使用した。転写
材としてはＳＫ紙（日本製紙社製）を使用した。定着条
件としては、ローラー径が上部，下部共にφ４０、ニッ
プが５．５ｍｍ、プロセススピードが１２０ｍｍ／ｓｅ
ｃとし、１００℃から２５０℃の温度範囲内で５℃おき
に温調をかけて行う。
【０２４６】定着性は、オフセットしていない画像を５
０ｇ／ｃｍ2の荷重をかけシルボン紙［Ｌｅｎｚ Ｃｌ
ｅａｎｉｎｇ Ｐａｐｅｒ “ｄｅｓｐｅｒ（Ｒ）”
（Ｏｚｕ Ｐａｐｅｒ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．）］でこす
り、こすり前後の濃度低下率が１０％未満になる温度を
定着開始点とする。
０ｇ／ｃｍ2の荷重をかけシルボン紙［Ｌｅｎｚ Ｃｌ
ｅａｎｉｎｇ Ｐａｐｅｒ “ｄｅｓｐｅｒ（Ｒ）”
（Ｏｚｕ Ｐａｐｅｒ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．）］でこす
り、こすり前後の濃度低下率が１０％未満になる温度を
定着開始点とする。
【０２４７】耐オフセット性は目視でオフセットの出な
くなる温度を低温オフセット始点とし、温度を上げてオ
フセットの出ない最高温度を高温オフセット終点とす
る。
くなる温度を低温オフセット始点とし、温度を上げてオ
フセットの出ない最高温度を高温オフセット終点とす
る。
【０２４８】
【実施例】まず、本発明における極性樹脂の合成法を具
体的に説明する。極性樹脂の合成法は、酸価を測定しな
がら反応の進行を追跡し、所定の酸価に達した時点で反
応を終了させ、次いで室温まで冷却する。具体的には次
の通りである。
体的に説明する。極性樹脂の合成法は、酸価を測定しな
がら反応の進行を追跡し、所定の酸価に達した時点で反
応を終了させ、次いで室温まで冷却する。具体的には次
の通りである。
【０２４９】 （極性樹脂合成例１） テレフタル酸 ４５ｍｏｌ％
【０２５０】
【化２５】 ノボラック型フェノール樹脂のオキシアルキレンエーテル ５ｍｏｌ％ （３価以上のアルコール類）
【０２５１】これらをＮ2雰囲気下、加圧エステル化を
行い、さらに、減圧エステル化をし、酸価を１９（水酸
基価１５）にした後、ノボラック型フェノール樹脂のオ
キシアルキレンエーテル（３価以上のアルコール類）１
５ｍｏｌ％を後添加し、末端を加工し、酸価１１（水酸
基価約３３）とし、極性樹脂１を合成した。
行い、さらに、減圧エステル化をし、酸価を１９（水酸
基価１５）にした後、ノボラック型フェノール樹脂のオ
キシアルキレンエーテル（３価以上のアルコール類）１
５ｍｏｌ％を後添加し、末端を加工し、酸価１１（水酸
基価約３３）とし、極性樹脂１を合成した。
【０２５２】実施例および比較例に使用される極性樹脂
及び離型剤の物性を以下に示す。
及び離型剤の物性を以下に示す。
【０２５３】
【表１】
【０２５４】
【表２】
【０２５５】［実施例１］イオン交換水７５０ｇに、
０．１Ｍ−Ｎａ3ＰＯ4水溶液５００ｇを投入し、６５℃
に加温した後、ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業製）
を用いて、１２０００ｒｐｍにて撹拌した。これに１．
５Ｍ−ＣａＣｌ2水溶液８５ｇを徐々に添加し、Ｃａ
3（ＰＯ4）2を含む水系媒体を得た。
０．１Ｍ−Ｎａ3ＰＯ4水溶液５００ｇを投入し、６５℃
に加温した後、ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業製）
を用いて、１２０００ｒｐｍにて撹拌した。これに１．
５Ｍ−ＣａＣｌ2水溶液８５ｇを徐々に添加し、Ｃａ
3（ＰＯ4）2を含む水系媒体を得た。
【０２５６】一方、 スチレン １７０ｇ ｎ−ブチルアクリレート ３０ｇ 銅フタロシアニン顔料 １２ｇ 極性樹脂１ １５ｇ ジ−ｔ−ブチルサリチル酸金属化合物 ３ｇ 離型剤５ ４０ｇ ジビニルベンゼン ０．３ｇ
【０２５７】上記処方を６５℃に加温し、ＴＫ式ホモミ
キサー（特殊機化工業製）を用いて、１２０００ｒｐｍ
にて均一に溶解，分散した。これに、重合開始剤２，
２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）８
ｇを溶解し、重合性単量体組成物を調製した。
キサー（特殊機化工業製）を用いて、１２０００ｒｐｍ
にて均一に溶解，分散した。これに、重合開始剤２，
２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）８
ｇを溶解し、重合性単量体組成物を調製した。
【０２５８】前記水系媒体中に上記重合性単量体組成物
を投入し、６５℃，Ｎ2雰囲気下において、ＴＫ式ホモ
ミキサーにて１００００ｒｐｍで５分間撹拌し、重合性
単量体組成物を造粒した。その後、パドル撹拌翼で撹拌
しつつ、６５℃で６時間、さらに８５℃に昇温し、１０
時間反応させた。
を投入し、６５℃，Ｎ2雰囲気下において、ＴＫ式ホモ
ミキサーにて１００００ｒｐｍで５分間撹拌し、重合性
単量体組成物を造粒した。その後、パドル撹拌翼で撹拌
しつつ、６５℃で６時間、さらに８５℃に昇温し、１０
時間反応させた。
【０２５９】重合反応終了後、冷却し、塩酸を加えリン
酸カルシウムを溶解させた後、ろ過，水洗，乾燥をし
て、重合粒子を得た。この重合粒子の断面をＴＥＭによ
り観測したところ、図１に示すように離型剤が外殻樹脂
で内包化されていることが確認できた。
酸カルシウムを溶解させた後、ろ過，水洗，乾燥をし
て、重合粒子を得た。この重合粒子の断面をＴＥＭによ
り観測したところ、図１に示すように離型剤が外殻樹脂
で内包化されていることが確認できた。
【０２６０】得られた粒子１００重量部に対して、ＢＥ
Ｔ法による比表面積が１００ｍ2／ｇである疎水性チタ
ニア１．５重量部を外添し、懸濁重合トナーを得た。な
お、得られたシアントナーの重量平均粒径は６．５μｍ
であった。
Ｔ法による比表面積が１００ｍ2／ｇである疎水性チタ
ニア１．５重量部を外添し、懸濁重合トナーを得た。な
お、得られたシアントナーの重量平均粒径は６．５μｍ
であった。
【０２６１】得られたシアントナー６重量部と、平均粒
径５０μｍの樹脂コート磁性フェライトキャリア９４重
量部とを混合して磁気ブラシ現像用二成分系現像剤を調
製した。調製した二成分系現像剤を、上記記載の定着器
を用いたフルカラー複写機（ＣＬＣ−５００：キヤノン
社製）改造機に導入し、遂次シアントナーを補給して単
色モードの画出し試験を行った。
径５０μｍの樹脂コート磁性フェライトキャリア９４重
量部とを混合して磁気ブラシ現像用二成分系現像剤を調
製した。調製した二成分系現像剤を、上記記載の定着器
を用いたフルカラー複写機（ＣＬＣ−５００：キヤノン
社製）改造機に導入し、遂次シアントナーを補給して単
色モードの画出し試験を行った。
【０２６２】また、定着性評価用の未定着画像も、上記
複写機改造機を用いて行った。
複写機改造機を用いて行った。
【０２６３】評価結果を表５及び６に示す。
【０２６４】［実施例２〜６、比較例１〜６］実施例２
〜６、比較例１〜６は、実施例１の極性樹脂及び離型剤
を下記表３の様にすること以外は同様にトナー及び現像
剤を調製し、評価を行い、結果を表５及び６に示した。
〜６、比較例１〜６は、実施例１の極性樹脂及び離型剤
を下記表３の様にすること以外は同様にトナー及び現像
剤を調製し、評価を行い、結果を表５及び６に示した。
【０２６５】
【表３】
【０２６６】［実施例７］着色剤をＣ．Ｉ．ピグメント
イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、グラ
フトカーボンブラックに変えた以外は実施例１と同様の
方法で各色トナー粒子を得た。各色トナー粒子の物性を
下記表４に示す。
イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、グラ
フトカーボンブラックに変えた以外は実施例１と同様の
方法で各色トナー粒子を得た。各色トナー粒子の物性を
下記表４に示す。
【０２６７】
【表４】
【０２６８】調製した各色二成分系現像剤をフルカラー
複写機（ＣＬＣ−５００：キヤノン社製）改造機中のそ
れぞれの現像器に導入し、遂次各色トナーを補給してフ
ルカラーモードの画出し試験を行った。各色トナーとも
に良好なフルカラー複写画像が得られた。多数枚耐久試
験においても、良好なフルカラー複写画像が得られた。
単色モードで画出し試験を行ったイエロートナー、マゼ
ンタトナー及びブラックトナーの評価結果を表７及び８
に示す。
複写機（ＣＬＣ−５００：キヤノン社製）改造機中のそ
れぞれの現像器に導入し、遂次各色トナーを補給してフ
ルカラーモードの画出し試験を行った。各色トナーとも
に良好なフルカラー複写画像が得られた。多数枚耐久試
験においても、良好なフルカラー複写画像が得られた。
単色モードで画出し試験を行ったイエロートナー、マゼ
ンタトナー及びブラックトナーの評価結果を表７及び８
に示す。
【０２６９】実施例８ 実施例７と同様にして調製した各色トナーを、実施例７
と同様にして各色対応の二成分系現像剤を調製し、調製
した各色の二成分系現像剤を、それぞれ図４に示す現像
器４４−１、４４−２、４４−３及び４４−４に導入
し、磁気ブラシ現像法により後述の画像形成条件で各色
トナーのトナー像を形成した。感光体４１上から各色ト
ナー像を逐次中間転写体４５へ転写し、中間転写体４５
上の４色のトナー像を秤量１９９ｇ／ｍ2の転写材（普
通紙）へ転写し、転写材上の４色のトナー像を加熱加圧
定着手段８１により熱定着を行った。
と同様にして各色対応の二成分系現像剤を調製し、調製
した各色の二成分系現像剤を、それぞれ図４に示す現像
器４４−１、４４−２、４４−３及び４４−４に導入
し、磁気ブラシ現像法により後述の画像形成条件で各色
トナーのトナー像を形成した。感光体４１上から各色ト
ナー像を逐次中間転写体４５へ転写し、中間転写体４５
上の４色のトナー像を秤量１９９ｇ／ｍ2の転写材（普
通紙）へ転写し、転写材上の４色のトナー像を加熱加圧
定着手段８１により熱定着を行った。
【０２７０】中間転写体４５から転写材へトナー像が転
写された後、逐次クリーニング手段８０によって中間転
写体４５上をクリーニングした。
写された後、逐次クリーニング手段８０によって中間転
写体４５上をクリーニングした。
【０２７１】この時の感光体４１から中間転写体４５へ
の各色トナーの転写効率は９７％〜９９％であり、中間
転写体４５から転写材４６への転写効率は９９％とな
り、総合的に９６％〜９８％と高い転写効率を示した。
の各色トナーの転写効率は９７％〜９９％であり、中間
転写体４５から転写材４６への転写効率は９９％とな
り、総合的に９６％〜９８％と高い転写効率を示した。
【０２７２】混色性に優れ、且つ中抜けのない高画質の
画が得られた。更に両面画像を形成させたが、１面目の
定着時のカール量は少なく、搬送性が良好であり、か
つ、転写材の表裏面共にオフセットの発生が認められな
かった。
画が得られた。更に両面画像を形成させたが、１面目の
定着時のカール量は少なく、搬送性が良好であり、か
つ、転写材の表裏面共にオフセットの発生が認められな
かった。
【０２７３】本実施例に用いた画像形成装置の断面図を
図４に示す。感光体４１は、基材４１ａ上に有機光導電
体を有する感光層４１ｂを有し、矢印方向に回転し、対
抗し接触回転する帯電ローラ４２（導電性弾性層４２
ａ、芯金４２ｂ）により感光体４１上に約−６００Ｖの
表面電位に帯電させた。露光４３は、ポロゴンミラーに
より感光体上にデジタル画像情報に応じてオン−オフさ
せることで露光部電位が−１００Ｖ、暗部電位が−６０
０Ｖの静電荷像が形成される。複数の現像器４４−１、
４４−２、４４−３、４４−４を用いイエロートナー、
マゼンタトナー、シアントナーまたは、ブラックトナー
を感光体４１上に反転現像方法を用いトナー像を得た。
該トナー像は、一色毎に中間転写体４５（弾性層４５
ａ、支持体としての芯金４５ｂ）上に転写され中間転写
体４５上に四色の色重ね顕色像が形成される。感光体４
１上の転写残トナーはクリーナー部材４８により、残ト
ナー容器４９中に回収した。
図４に示す。感光体４１は、基材４１ａ上に有機光導電
体を有する感光層４１ｂを有し、矢印方向に回転し、対
抗し接触回転する帯電ローラ４２（導電性弾性層４２
ａ、芯金４２ｂ）により感光体４１上に約−６００Ｖの
表面電位に帯電させた。露光４３は、ポロゴンミラーに
より感光体上にデジタル画像情報に応じてオン−オフさ
せることで露光部電位が−１００Ｖ、暗部電位が−６０
０Ｖの静電荷像が形成される。複数の現像器４４−１、
４４−２、４４−３、４４−４を用いイエロートナー、
マゼンタトナー、シアントナーまたは、ブラックトナー
を感光体４１上に反転現像方法を用いトナー像を得た。
該トナー像は、一色毎に中間転写体４５（弾性層４５
ａ、支持体としての芯金４５ｂ）上に転写され中間転写
体４５上に四色の色重ね顕色像が形成される。感光体４
１上の転写残トナーはクリーナー部材４８により、残ト
ナー容器４９中に回収した。
【０２７４】中間転写体４５は、パイプ状の芯金４５ｂ
上にカーボンブラックの導電付与部材をニトリル−ブタ
ジエンラバー（ＮＢＲ）中に十分分散させた弾性層４５
ｂをコーティングした。該コート層４５ｂの硬度は、Ｊ
ＩＳ Ｋ−６３０１に準拠し３０度で且つ体積固有抵抗
値は、１０9Ω・ｃｍであった。感光体４１から中間転
写体４５への転写に必要な転写電流は約５μＡであり、
これは電源より＋５００Ｖを芯金４５ｂ上に付与するこ
とで得られた。
上にカーボンブラックの導電付与部材をニトリル−ブタ
ジエンラバー（ＮＢＲ）中に十分分散させた弾性層４５
ｂをコーティングした。該コート層４５ｂの硬度は、Ｊ
ＩＳ Ｋ−６３０１に準拠し３０度で且つ体積固有抵抗
値は、１０9Ω・ｃｍであった。感光体４１から中間転
写体４５への転写に必要な転写電流は約５μＡであり、
これは電源より＋５００Ｖを芯金４５ｂ上に付与するこ
とで得られた。
【０２７５】直径２０ｍｍの転写ローラ４７は、直径１
０ｍｍの芯金４７ｂ上にカーボンの導電性付与部材をエ
チレン−プロピレン−ジエン系三元共重合体（ＥＰＤ
Ｍ）の発泡体中に十分分散させたものをコーティングす
ることにより生成した弾性層４７ａを有し、弾性層４７
ａの体積固有抵抗値は１０6Ω・ｃｍで、ＪＩＳ Ｋ−
６３０１基準の硬度は３５度の値を示すものを用いた。
転写ローラには電圧を印加して１５μＡの転写電流を流
した。
０ｍｍの芯金４７ｂ上にカーボンの導電性付与部材をエ
チレン−プロピレン−ジエン系三元共重合体（ＥＰＤ
Ｍ）の発泡体中に十分分散させたものをコーティングす
ることにより生成した弾性層４７ａを有し、弾性層４７
ａの体積固有抵抗値は１０6Ω・ｃｍで、ＪＩＳ Ｋ−
６３０１基準の硬度は３５度の値を示すものを用いた。
転写ローラには電圧を印加して１５μＡの転写電流を流
した。
【０２７６】単色モードで画出し試験及び定着試験を行
った各色トナーの評価結果を表７及び表８に示す。
った各色トナーの評価結果を表７及び表８に示す。
【０２７７】［実施例９］実施例７と同様にして調製し
た各トナーを、図３に示すデジタルフルカラー電子写真
複写機（ＣＬＣ−５００：キヤノン社製）の現像装置を
図７に示すものに改造し、トナー担持体周速１０３ｍｍ
／ｓｅｃ（対潜像保持体周速比：１７０％）で、２３
℃，６０％ＲＨにて耐久試験を行った。評価結果を表７
及び８に示す。
た各トナーを、図３に示すデジタルフルカラー電子写真
複写機（ＣＬＣ−５００：キヤノン社製）の現像装置を
図７に示すものに改造し、トナー担持体周速１０３ｍｍ
／ｓｅｃ（対潜像保持体周速比：１７０％）で、２３
℃，６０％ＲＨにて耐久試験を行った。評価結果を表７
及び８に示す。
【０２７８】なお、ここで用いたトナー規制ブレード
は、リン青銅ベース板にウレタンゴムを接着し、トナー
担持体との当接面をナイロンによりコートしたものを用
いた。
は、リン青銅ベース板にウレタンゴムを接着し、トナー
担持体との当接面をナイロンによりコートしたものを用
いた。
【０２７９】また、トナーが感光体に現像された後は、
実施例８と同様である。
実施例８と同様である。
【０２８０】［実施例１０］イオン交換水７１０ｇに、
０．２Ｍ−Ｎａ3ＰＯ4水溶液４６０ｇを投入し、６５℃
に加温した後、ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業製）
を用いて、１２０００ｒｐｍにて撹拌した。これに１．
３Ｍ−ＣａＣｌ2水溶液８０ｇを徐々に添加し、Ｃａ
3（ＰＯ4）2を含む水系媒体を得た。
０．２Ｍ−Ｎａ3ＰＯ4水溶液４６０ｇを投入し、６５℃
に加温した後、ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業製）
を用いて、１２０００ｒｐｍにて撹拌した。これに１．
３Ｍ−ＣａＣｌ2水溶液８０ｇを徐々に添加し、Ｃａ
3（ＰＯ4）2を含む水系媒体を得た。
【０２８１】一方、単量体組成物の処方を、 スチレン １７０ｇ ｎ−ブチルアクリレート ３０ｇ シランカップリング剤処理磁性酸化鉄 １００ｇ （平均粒径＝０．２２μｍ １０Ｋエルステッド下で 飽和磁化＝７５ｅｍｕ／ｇ 残留磁化＝２０ｅｍｕ／ｇ 保磁力 ＝１１０エルステッド） ジビニルベンゼン ６ｇ 極性樹脂１ １５ｇ モノアゾ系金属化合物 ４ｇ 離型剤５ ４０ｇ とし、市販の複写機であるＮＰ−８５８２（キヤノン社
製）を用いて、未定着画像を出し、実施例１と同様な評
価を実施した。評価結果を表７及び表８に示す。
製）を用いて、未定着画像を出し、実施例１と同様な評
価を実施した。評価結果を表７及び表８に示す。
【０２８２】［比較例７］比較例７は、極性樹脂を極性
樹脂４へ変更する以外は実施例７と同様とする。
樹脂４へ変更する以外は実施例７と同様とする。
【０２８３】［比較例８］比較例８は、極性樹脂を極性
樹脂４へ変更する以外は実施例８と同様とする。
樹脂４へ変更する以外は実施例８と同様とする。
【０２８４】［比較例９］比較例９は、極性樹脂を極性
樹脂４へ変更する以外は実施例９と同様とする。
樹脂４へ変更する以外は実施例９と同様とする。
【０２８５】
【表５】
【０２８６】
【表６】
【０２８７】
【表７】
【０２８８】
【表８】
【０２８９】
【発明の効果】本発明によれば、上記極性樹脂ならびに
上記離型剤を用いることによって、耐ブロッキング性，
耐久現像特性，顔料分散性，着色力，転写材のカール量
抑制及び耐高温オフセット性に優れる。また、離型剤を
ローラーに塗布することなく、定着が可能となる。
上記離型剤を用いることによって、耐ブロッキング性，
耐久現像特性，顔料分散性，着色力，転写材のカール量
抑制及び耐高温オフセット性に優れる。また、離型剤を
ローラーに塗布することなく、定着が可能となる。
【図１】離型剤が外殻樹脂に内包化されているトナーの
断層面の模式図である。
断層面の模式図である。
【図２】本発明に用いられる現像装置の一例を示す概略
図である。
図である。
【図３】本発明に用いられる画像形成工程を示す概略図
である。
である。
【図４】本発明に用いられる画像形成工程を示す概略図
である。
である。
【図５】本発明に用いられる現像装置の一例を示す概略
図である。
図である。
【図６】本発明に用いられる現像装置の一例を示す概略
図である。
図である。
【図７】本発明に用いられる現像装置の一例を示す概略
図である。
図である。
１ 現像剤担持体（現像スリーブ） ３ 静電像保持体（感光ドラム） ４１ 感光体 ４２ 帯電ローラー ４４ 現像器 ４５ 中間転写体 ５１ 現像スリーブ ５２ トナー容器（ホッパ） ５３ 磁気発生手段 ５４ 規制部材 ５５ 潜像保持体 ５６ バイアス電源 ６１ 潜像保持体 ６２ 現像スリーブ（トナー担持体） ６３ 弾性ブレード ７１ ホッパ ７２ 供給部材 ７３ 弾性ブレード ７４ 現像スリーブ ７５ 潜像保持体 Ｓ 転写材 Ｔ トナー
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平８−44111（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−50367（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−50368（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−160658（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−179561（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−179562（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−82267（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−122663（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−19204（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−98519（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−66563（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G03G 9/08
Claims (7)
- 【請求項１】 結着樹脂，着色剤，極性樹脂及び離型剤
を少なくとも含有する静電荷像現像用トナーにおいて、該 極性樹脂が少なくとも、カルボン酸化合物と３価以上
のアルコール成分を含むアルコール化合物とから合成さ
れたものであり、該 極性樹脂のＧＰＣによる数平均分子量をＭｎ、重量平
均分子量をＭｗとした時、Ｍｗ／Ｍｎの値が３．０＜Ｍ
ｗ／Ｍｎ≦６．０であり、 該トナーは、直接重合法により製造された重合トナーで
あることを特徴とする静電荷像現像用トナー。 - 【請求項２】 該極性樹脂が、ポリエステルであること
を特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。 - 【請求項３】 該極性樹脂が、３価以上のアルコール成
分として、ノボラック型フェノール樹脂のオキシアルキ
レンエーテルを使用したことを特徴とする請求項１又は
２に記載の静電荷現像用トナー。 - 【請求項４】 該極性樹脂の酸価ＡＶ（ｍｇＫＯＨ／
ｇ）、水酸基価ＯＨＶ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）及びＧＰＣに
よる数平均分子量Ｍｎとの関係が、以下式（ａ）によっ
て、表わされることを特徴とする請求項１乃至３のいず
れかに記載の静電荷像現像用トナー。 【数１】 - 【請求項５】 該結着樹脂が、スチレンアクリル系であ
ることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の
静電荷像現像用トナー。 - 【請求項６】 トナーが重合トナーであることを特徴と
する請求項１乃至５のいずれかに記載の静電荷像現像用
トナー。 - 【請求項７】 該離型剤が下記構造式のもののいずれか
を少なくとも含んでいることを特徴とする請求項１乃至
６のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。 【化１】 （ａ，ｂ：０〜４迄の整数であり、ａ＋ｂ＝４ Ｒ1，Ｒ2：炭素数が１〜４０迄の整数を有する有機基で
且つＲ1とＲ2との炭素数差が３以上 ｍ，ｎ：０〜２５迄の整数であり、ｍとｎが同時に０に
なることはない。） 【化２】 （ａ，ｂ：０〜３迄の整数であり、１≦ａ＋ｂ≦３ Ｒ1，Ｒ2：炭素数が１〜４０迄の整数を有する有機基で
且つＲ1とＲ2との炭素数差が３以上 Ｒ3：水素原子，炭素数が１以上の有機基。但し、ａ＋
ｂ＝２のとき、Ｒ3のどちらか一方は、炭素数が１以上
の有機基 ｋ：１〜３迄の整数 ｍ，ｎ：０〜２５迄の整数であり、ｍとｎが同時に０に
なることはない。） 【化３】 （Ｒ1，Ｒ3：炭素数６〜３２を有する有機基であり、Ｒ
1とＲ3は同じものであってもなくても良い。 Ｒ2：炭素数１〜２０を有する有機基を示す。） 【化４】 （Ｒ1，Ｒ3：炭素数６〜３２を有する有機基であり、Ｒ
1とＲ3は同じものであってもなくてもよい。 Ｒ2：−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ6Ｈ4ＯＣＨ2ＣＨ2−あるいは −（ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ）m−Ｃ6Ｈ4Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ4− （ＯＣＨ2ＣＨＣＨ3）m−らの変性ビスフェノール骨格
を有するものあるいは−（ＣＨ2）n−であり、ｍは１〜
１０の整数，ｎは１〜２０の整数を示す。） 【化５】 （ａ，ｂ：０〜４迄の整数であり、ａ＋ｂ＝４，ｂ≠０ Ｒ1：炭素数が１〜４０迄の整数を有する有機基 ｍ，ｎ：０〜２５迄の整数であり、ｍとｎが同時に０に
なることはない。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21907696A JP3265458B2 (ja) | 1996-08-02 | 1996-08-02 | 静電荷像現像用トナー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21907696A JP3265458B2 (ja) | 1996-08-02 | 1996-08-02 | 静電荷像現像用トナー |
Publications (2)
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